JP2013256726A - Treatment agent for synthetic fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、合成繊維用処理剤(以下、処理剤と略記する場合がある)に関する。さらに詳しくは、タイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程において使用される合成繊維用処理剤に関する。 The present invention relates to a treatment agent for synthetic fibers (hereinafter sometimes abbreviated as a treatment agent). More specifically, the present invention relates to a synthetic fiber treating agent used in spinning and stretching processes of polyester fibers for tire cords.
従来、合成繊維の紡糸、延伸工程に、種々の処理剤が目的に応じて使用されてきた。しかし今日、生産性の向上、品質の向上のために、紡糸、延伸速度が速くなり、高温で処理されることに伴い、合成繊維用処理剤の平滑性、耐熱性の性能向上が強く望まれている。 Conventionally, various processing agents have been used in the spinning and drawing processes of synthetic fibers depending on the purpose. However, today, in order to improve productivity and quality, spinning and drawing speeds have become faster and processing at high temperatures has led to strong demand for improved smoothness and heat resistance performance of synthetic fiber treatment agents. ing.
従来、合成繊維用処理剤の潤滑成分としては鉱物油などのパラフィン系炭化水素、オレイルオレート、ジオレイルアジペート、ジオレイルチオジプロピオネートなどの高級脂肪酸エステルなどが一般的に用いられている。 Conventionally, paraffinic hydrocarbons such as mineral oil, higher fatty acid esters such as oleyl oleate, dioleyl adipate, dioleyl thiodipropionate, and the like are generally used as the lubricating component of the treating agent for synthetic fibers.
従来からも合成繊維用処理剤の潤滑成分として分解、発煙、タ−ル化の少ないものとしてビスフェノールAなどのアルキレンオキサイド付加物の高級脂肪酸エステルが提案されている。(特許文献1、2) Conventionally, a higher fatty acid ester of an alkylene oxide adduct such as bisphenol A has been proposed as a lubricating component of a treating agent for synthetic fibers with little decomposition, fuming, and tarring. (Patent Documents 1 and 2)
しかしこれらの処理剤では、巻き取り速度が早くなるに伴い、加熱ローラーの温度が高くなると、ローラー上でのタールが増大し、硬いタールが残って糸がそれに触れ、毛羽、糸切れが多くなるという問題を生じる。また、耐熱性が良い芳香族エステルで処理した場合、繊維−金属間の摩擦張力が高くなり、毛羽、糸切れが多くなって製糸出来ないという問題がある。 However, with these treatment agents, when the temperature of the heating roller increases as the winding speed increases, the tar on the roller increases, the hard tar remains, the yarn touches it, and fluff and yarn breakage increase. This causes a problem. In addition, when treated with an aromatic ester having good heat resistance, there is a problem that the frictional tension between the fiber and the metal becomes high, and fluff and thread breakage increase, and yarn cannot be produced.
本発明者らは繊維製造及び加工工程において必要な過酷な熱処理を受けても分解、タール化が少なくかつ繊維−金属間の平滑性が良好な合成繊維用処理剤を得ることを目的に検討を重ねた結果、本発明に達した。 The present inventors have studied for the purpose of obtaining a treating agent for synthetic fibers which is less decomposed and tarred and has good fiber-metal smoothness even when subjected to severe heat treatment necessary in fiber production and processing steps. As a result, the present invention has been reached.
本発明にかかわる合成繊維用処理剤は、製造時の平滑性、耐熱性に優れ、紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能である。 The processing agent for synthetic fibers according to the present invention is excellent in smoothness and heat resistance during production, and it is difficult to produce fuzz even when spinning, increasing the drawing speed, and increasing the temperature of a heating body such as a drawing roller, and it can be produced for a long time. The cleaning cycle can be extended.
すなわち本発明は、平滑剤成分(A)及び乳化剤成分(B)からなり、かつ平滑剤成分(A)が下記一般式(1)で示される化合物を含有することを特徴とする合成繊維用処理剤である。
(式中、R1,R2はそれぞれ独立に水素原子、または炭素数1〜5のアルキル基;R3は炭素数1〜9のアルキル基である;Aは炭素数2〜4のアルキレン基;mは0〜4の整数;pは0〜30の整数;Xはエステル基、カルボニル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、アミノ基又はスルフィド基である。)
That is, this invention consists of a smoothing agent component (A) and an emulsifier component (B), and the smoothing agent component (A) contains a compound represented by the following general formula (1), and is a process for synthetic fibers. It is an agent.
Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R 3 is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms; A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms M is an integer of 0 to 4; p is an integer of 0 to 30; X is an ester group, a carbonyl group, an amide group, a urethane group, a urea group, an amino group, or a sulfide group.
なお本発明の一般式(1)で示される化合物の配合割合は平滑性および耐熱性の両立の観点から、合成繊維用処理剤の重量に基づいて3重量%以上20重量%未満の範囲内である事が好ましい。更に好ましくは5重量%以上15重量%未満の範囲である。 In addition, the compounding ratio of the compound represented by the general formula (1) of the present invention is within the range of 3% by weight or more and less than 20% by weight based on the weight of the treating agent for synthetic fibers from the viewpoint of both smoothness and heat resistance. Something is preferable. More preferably, it is the range of 5 weight% or more and less than 15 weight%.
本発明において、一般式(1)中のR1,R2は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基である。炭素数1〜5のアルキル基は、直鎖または分岐鎖のものが挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。これらのうち、好ましくは水素原子、メチル基、iso−プロピル基、およびtert−ブチル基であり、更に好ましくはtert−ブチル基およびiso−プロピル基である。 In the present invention, R 1 and R 2 in the general formula (1) are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include linear or branched ones, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, and a sec-butyl group. Group, iso-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group and the like. Among these, a hydrogen atom, a methyl group, an iso-propyl group, and a tert-butyl group are preferable, and a tert-butyl group and an iso-propyl group are more preferable.
一般式(1)中のR3は炭素数1〜9のアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等の直鎖または側鎖を有するアルキル基が挙げられる。 R < 3 > in General formula (1) is a C1-C9 alkyl group. Specific examples include alkyl groups having a straight chain or a side chain such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and a nonyl group.
本発明において、一般式(1)中のAは炭素数2〜4のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、1,2−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましくはエチレン基である。pは0〜30の整数であり、好ましくは0〜25の整数である。
30を越えると、固状または高粘度液状となり平滑性が悪くなる。pが2以上の場合はこれらの基が2種以上のブロックまたはランダムの形で含まれていても良い。
In the present invention, A in the general formula (1) is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a propylene group, and a 1,2-butylene group. Of these, an ethylene group is preferred. p is an integer of 0 to 30, preferably an integer of 0 to 25.
If it exceeds 30, it becomes a solid or highly viscous liquid and the smoothness becomes poor. When p is 2 or more, these groups may be contained in two or more types of blocks or in a random form.
本発明において、一般式(1)中のXはエステル基、カルボニル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、アミノ基、スルフィド基である。好ましくはエステル基またはアミド基であり、更に好ましくはエステル基である。 In the present invention, X in the general formula (1) is an ester group, a carbonyl group, an amide group, a urethane group, a urea group, an amino group, or a sulfide group. An ester group or an amide group is preferable, and an ester group is more preferable.
Xがエステル基である一般式(1)で示される化合物(A1)は、下記一般式(2)で示されるカルボン酸と下記一般式(3)で示されるアルコールとのエステル化反応、または下記一般式(4)で示されるカルボン酸低級アルキルエステルと一般式(3)で示されるアルコールとのエステル交換反応により得ることが出来る。 The compound (A1) represented by the general formula (1) in which X is an ester group is an esterification reaction of a carboxylic acid represented by the following general formula (2) and an alcohol represented by the following general formula (3), or It can be obtained by a transesterification reaction between the carboxylic acid lower alkyl ester represented by the general formula (4) and the alcohol represented by the general formula (3).
(式中、R1,R2はそれぞれ独立に水素原子、または炭素数1〜5のアルキル基;mは0〜4の整数) (Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; m is an integer of 0 to 4)
(式中、R3は炭素数1〜9のアルキル基である;Aは炭素数2〜4のアルキレン基;pは0〜30の整数) (Wherein R 3 is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms; A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; p is an integer of 0 to 30)
(式中、R1,R2はそれぞれ独立に水素原子、または炭素数1〜5のアルキル基;R5は炭素数1〜9のアルキル基である;Aは炭素数2〜4のアルキレン基;mは0〜4の整数) Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; R 5 is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms; A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms M is an integer of 0 to 4)
一般式(2)で示されるカルボン酸の具体例としては(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸および(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸が挙げられ、カルボン酸低級アルキルエステルの具体例としては(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチルおよび(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチルが挙げられる。 Specific examples of the carboxylic acid represented by the general formula (2) include (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl). Specific examples of carboxylic acid lower alkyl esters include (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl propionate and (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxy). Phenyl) methyl propionate.
一般式(3)で示されるアルコールの具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール及びそのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは2−エチルヘキシルアルコール及び2−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド付加物である。 Specific examples of the alcohol represented by the general formula (3) include methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, octyl alcohol, and alkylene oxide adducts thereof. Among these, preferred are 2-ethylhexyl alcohol and an ethylene oxide adduct of 2-ethylhexyl alcohol.
該エステル化反応において、カルボン酸とアルコールとの比率はアルコール性水酸基当量/カルボキシル基当量が通常1.3〜0.7、好ましくは1.1〜0.9である。反応は通常触媒の存在下、100〜200℃、好ましくは130〜170℃で行なわれ、常圧下、減圧下、もしくは加圧下で行なうことが出来る。反応時間は通常2〜10時間である。触媒としては、通常エステル化反応に用いられる触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸及び金属含有化合物(ジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛)が挙げられる。 In the esterification reaction, the ratio of carboxylic acid to alcohol is such that the alcoholic hydroxyl group equivalent / carboxyl group equivalent is usually 1.3 to 0.7, preferably 1.1 to 0.9. The reaction is usually performed in the presence of a catalyst at 100 to 200 ° C., preferably 130 to 170 ° C., and can be performed under normal pressure, reduced pressure, or increased pressure. The reaction time is usually 2 to 10 hours. As a catalyst, the catalyst normally used for esterification reaction, for example, paratoluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, a sulfuric acid, and a metal containing compound (dibutyltin oxide, zinc acetate) are mentioned.
また該エステル交換反応において、カルボン酸低級アルキルエステルとアルコールとの比率はアルコール性水酸基当量/エステル基当量が通常1.3〜0.7、好ましくは1.1〜0.9である。反応は通常触媒の存在下、100〜200℃、好ましくは130〜170℃で行なわれ、常圧下、減圧下、もしくは加圧下で行なうことが出来る。反応時間は通常2〜10時間である。触媒としては、通常エステル交換反応に用いられる触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸及び金属含有化合物(ジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛)が挙げられる。 In the transesterification, the ratio of the carboxylic acid lower alkyl ester to the alcohol is such that the alcoholic hydroxyl group equivalent / ester group equivalent is usually 1.3 to 0.7, preferably 1.1 to 0.9. The reaction is usually performed in the presence of a catalyst at 100 to 200 ° C., preferably 130 to 170 ° C., and can be performed under normal pressure, reduced pressure, or increased pressure. The reaction time is usually 2 to 10 hours. Examples of the catalyst include catalysts usually used for transesterification, such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, sulfuric acid, and metal-containing compounds (dibutyltin oxide, zinc acetate).
平滑剤成分(A)は、1価アルコールの脂肪酸エステル(A2)、多価アルコールの脂肪酸エステル(A3)及び炭素数1〜6の1価アルコールアルキレンオキサイド付加物(A4)からなる群から選ばれる1種以上を含有することで平滑性が更によくなるから好ましい。 The smoothing agent component (A) is selected from the group consisting of a fatty acid ester (A2) of a monohydric alcohol, a fatty acid ester (A3) of a polyhydric alcohol, and a monohydric alcohol alkylene oxide adduct (A4) having 1 to 6 carbon atoms. By containing one or more kinds, smoothness is further improved, which is preferable.
1価アルコールの脂肪酸エステル(A2)を構成する炭素数8〜18の脂肪酸としては、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸及び硬化牛脂脂肪酸などが挙げられる。 The fatty acid ester (A2) of monohydric alcohol having 8 to 18 carbon atoms includes caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, tridecanoic acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid Examples include acids, stearic acid, isostearic acid, coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, hydrogenated castor oil fatty acid, and hydrogenated beef tallow fatty acid.
(A2)を構成する炭素数8〜26の1価アルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソデシルアルコール及びイソステアリルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the monohydric alcohol having 8 to 26 carbon atoms constituting (A2) include octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isodecyl alcohol, and isostearyl alcohol.
(A2)の1価アルコール脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、ラウリルアルコールのステアリン酸エステル、オレイルアルコールのイソステアリン酸エステル、オクチルアルコールのパーム油脂肪酸エステル及びステアリルアルコールのヤシ油脂肪酸エステルなどが挙げられる。 Specific examples of the monohydric alcohol fatty acid ester (A2) include, for example, stearic acid ester of lauryl alcohol, isostearic acid ester of oleyl alcohol, palm oil fatty acid ester of octyl alcohol, and coconut oil fatty acid ester of stearyl alcohol. .
(A3)を構成する炭素数8〜18の脂肪酸としては、前記(A2)を構成する脂肪酸と同じである。
(A3)を構成する炭素数3〜6の多価アルコールとしては、2価アルコール(1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールなど)及び3〜6価アルコール(グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタンなど)などが挙げられる。
The fatty acid having 8 to 18 carbon atoms constituting (A3) is the same as the fatty acid constituting (A2).
As the polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms constituting (A3), a dihydric alcohol (1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc.) and a 3-6 polyhydric alcohol (glycerin, Trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, etc.).
(A3)の多価アルコール脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールの硬化牛脂脂肪酸エステル、グリセリンのパーム油脂肪酸エステル、トリメチロールプロパンのラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのペラルゴン酸エステル、ペンタエリスリトールの2−エチルヘキサン酸エステル及びソルビタンのヤシ油脂肪酸エステルなどが挙げられる。 Specific examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A3) include, for example, hardened tallow fatty acid ester of neopentyl glycol, palm oil fatty acid ester of glycerin, lauric acid ester of trimethylolpropane, coconut oil fatty acid ester of trimethylolpropane, Examples thereof include pelargonic acid ester of pentaerythritol, 2-ethylhexanoic acid ester of pentaerythritol, and coconut oil fatty acid ester of sorbitan.
(A4)を構成する炭素数1〜6の直鎖または分岐の1価アルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール及びn−ヘキサノールなどが挙げられる。 Examples of the linear or branched monohydric alcohol having 1 to 6 carbon atoms constituting (A4) include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and n-hexanol.
(A4)を構成するアルキレンオキサイド(以下AOと略記する)としては、例えば、炭素数2〜12のAOが挙げられ、具体的にはエチレンオキサイド(以下、EOと略記する)、1,2−又は1,3−プロピレンオキサイド(以下、POと略記する)及び1,2−、1,3−、1,4−又は2,3−ブチレンオキサイド(以下、BOと略記する:但し1,4−ブチレンオキサイドをTHFと略記する場合がある。)及びスチレンオキサイドなどが挙げられる。これらAOの1価アルコールまたは多価アルコールへの付加は、公知の方法が適用できる。例えば、1価アルコールまたは多価アルコールに触媒の存在下でAOを付加させることによりAO付加物を得ることができる。反応温度は、通常10〜180℃であり、反応時間は、1〜48時間である。AOは単独でも2種以上を混合して使用しても良い。2種以上のAOを付加させる場合、その付加様式は特に限定されず、ランダム付加でもブロック付加でも良い。AOを付加させる際に用いられる触媒としては、アルカリ触媒[水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムなど)、酸性触媒(過ハロゲン酸(塩)、硫酸(塩)、リン酸(塩)及び硝酸(塩)など]、金属アルコラート触媒(ナトリウムメチラート及びカリウムブチラートなど)などが挙げられる。 The alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) constituting (A4) includes, for example, AO having 2 to 12 carbon atoms. Specifically, ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), 1,2- Or 1,3-propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) and 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene oxide (hereinafter abbreviated as BO: 1,4- Butylene oxide may be abbreviated as THF.) And styrene oxide. A known method can be applied to the addition of AO to a monohydric alcohol or polyhydric alcohol. For example, an AO adduct can be obtained by adding AO to monohydric alcohol or polyhydric alcohol in the presence of a catalyst. The reaction temperature is usually 10 to 180 ° C., and the reaction time is 1 to 48 hours. AO may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of AO are added, the addition mode is not particularly limited, and may be random addition or block addition. Catalysts used for adding AO include alkali catalysts (such as potassium hydroxide and sodium hydroxide), acidic catalysts (perhalogen acid (salt), sulfuric acid (salt), phosphoric acid (salt) and nitric acid (salt). Etc.], metal alcoholate catalysts (such as sodium methylate and potassium butyrate) and the like.
(A4)の具体例としては、例えば、メタノールのEO12モル・PO9モルランダム付加物、エタノールのEO10モル・PO7モルランダム付加物、イソプロピルアルコー
ルのEO12モル・PO10モルランダム付加物、n−ブタノールのEO11モル・PO8モルランダム付加物、n−ブタノールのEO42モル・PO32モルランダム付加物、n−ヘキサノールのEO9モル・PO7モルランダム付加物、メタノールのPO12モル・EO9モルブロック付加物、エタノールのPO10モル・EO7モルブロック付加物、イソプロピルアルコールのPO12モル・EO10モルブロック付加物、n−ブタノールのPO11モル・EO8モルブロック付加物、n−ブタノールのPO42モル・EO32モル付加物及びn−ヘキサノールのPO9モル・EO7モルブロック付加物などが挙げられる。
Specific examples of (A4) include, for example, EO12 mol · PO9 mol random adduct of methanol, EO10 mol · PO7 mol random adduct of ethanol, EO12 mol · PO10 mol random adduct of isopropyl alcohol, and EO11 of n-butanol. Molar PO8 mol random adduct, n-butanol EO42 mol PO32 mol random adduct, n-hexanol EO9 mol PO7 mol random adduct, methanol PO12 mol EO9 mol block adduct, ethanol PO10 mol EO 7 mol block adduct, isopropyl alcohol PO 12 mol EO 10 mol block adduct, n-butanol PO 11 mol EO 8 mol block adduct, n-butanol PO 42 mol EO 32 mol adduct and n-hexanol Etc. PO9 mol · EO 7 mole block adduct.
本発明における(B)としては、炭素数8〜18の直鎖または分岐の1価アルコールAO付加物(B1)、多価アルコール脂肪酸エステルのAO付加物(B2)、水酸基を有する動植物油のAO付加物(B3)及び(B3)の脂肪酸エステル(B4)等が挙げられる。 (B) in the present invention includes a linear or branched monohydric alcohol AO adduct (B1) having 8 to 18 carbon atoms, an AO adduct of a polyhydric alcohol fatty acid ester (B2), and an AO of an animal or vegetable oil having a hydroxyl group. Examples include adducts (B3) and fatty acid esters (B4) of (B3).
(B1)としては、例えば、炭素数8〜18の直鎖または分岐の1価アルコール(オクタノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール及びオレイルアルコールなど)のAO付加物が挙げられる。具体的には、n−オクタノールのEO11モル・PO9モルランダム付加物、2−エチルヘキサノールのEO12モル・BO9モルランダム付加物、イソデシルアルコールのEO8モル・THF6モルランダム付加物、2−エチルヘキサノールのEO40モル・PO30モルランダム付加物、イソデシルアルコールのEO38モル・PO28モルランダム付加物、ドデカノールのEO12モル・PO8モルランダム付加物、トリデカノールのEO13モル・PO7モルランダム付加物、オクタデカノールのEO13モル・PO9モルランダム付加物、オレイルアルコールのEO14モル・PO10モルランダム付加物、n−オクタノールのPO15モル・EO13モルブロック付加物、2−エチルヘキサノールのPO15モル・EO12.5モルブロック付加物、2−エチルヘキサノールのPO20モル・EO9モルブロック付加物、デシルアルコールのPO15モル・EO12モルブロック付加物、イソデシルアルコールのPO18モル・EO7モルブロック付加物、ドデカノールのPO12モル・EO8モルブロック付加物、トリデカノールのPO13モル・EO7モルブロック付加物、トリデカノールのPO12モル・EO9モルブロック付加物、オクタデカノールのPO13モル・EO9モルブロック付加物、オクタデカノールのPO12モル・EO7モルブロック付加物及びオレイルアルコールのPO14モル・EO10モルブロック付加物などが挙げられる。 Examples of (B1) include linear or branched monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms (octanol, 2-ethylhexanol, decanol, isodecanol, undecanol, isoundecanol, dodecanol, isododecanol, tridecanol, isodecane And tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, octadecanol, isooctadecanol and oleyl alcohol). Specifically, EO11 mol / PO9 mol random adduct of n-octanol, EO12 mol / BO9 mol random adduct of 2-ethylhexanol, EO8 mol / THF 6 mol random adduct of isodecyl alcohol, 2-ethylhexanol EO 40 mol · PO 30 mol random adduct, isodecyl alcohol EO 38 mol · PO 28 mol random adduct, dodecanol EO 12 mol · PO 8 mol random adduct, tridecanol EO 13 mol · PO 7 mol random adduct, octadecanol EO 13 mol PO9 mol random adduct, oleyl alcohol EO 14 mol PO10 mol random adduct, n-octanol PO15 mol EO13 mol block adduct, 2-ethylhexanol PO15 mol EO12.5 Deblock alcohol adduct, 2-ethylhexanol PO20 mol · EO 9 mol block adduct, decyl alcohol PO15 mol · EO 12 mol block adduct, isodecyl alcohol PO18 mol · EO7 mol block adduct, dodecanol PO12 mol · EO8 Moleblock adducts, tridecanol PO13 mol / EO7 molblock adduct, tridecanol PO12 mol / EO9 molblock adduct, octadecanol PO13 mol / EO9 molblock adduct, octadecanol PO12 mol / EO7 molblock adduct Examples include adducts and PO14 mol / EO 10 mol block adducts of oleyl alcohol.
(B2)としては、炭素数3〜6の脂肪族多価(3〜6価)アルコール(グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタンなど)の炭素数8〜24の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸(カプリル酸、2−エチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など)、脂肪族不飽和カルボン酸(オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など)、動植物油脂肪酸(ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸など)]エステルのAO付加物などが挙げられる。
具体的には、グリセリン牛脂脂肪酸エステルのEO15モル付加物、トリメチロールプロパンステアリン酸エステルのEO20モル付加物、ペンタエリスリトールのオレイン酸エステルのEO30モル付加物、ソルビタンオレイン酸エステルのEO20モル付加物及びソルビトールステアリン酸エステルのEO40モル付加物などが挙げられる。
As (B2), an aliphatic polyvalent (3 to 6 valent) alcohol having 3 to 6 carbon atoms (glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, etc.) and an aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms [ Aliphatic saturated carboxylic acids (caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, tridecanoic acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and isostearic acid), aliphatic unsaturated carboxylic acids (Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.), animal and vegetable oil fatty acids (coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, castor oil fatty acid, hardened castor oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hardened tallow fatty acid, pork tallow fatty acid, etc.)] AO addition of ester Such as things.
Specifically, EO 15 mol adduct of glyceryl beef tallow fatty acid ester, EO 20 mol adduct of trimethylolpropane stearate ester, EO 30 mol adduct of oleic ester of pentaerythritol, EO 20 mol adduct of sorbitan oleate and sorbitol EO 40 mol adduct of stearic acid ester and the like can be mentioned.
(B3)としては、水酸基を有する動植物油(硬化ヒマシ油など)のAO付加物などが挙げられる。具体的には、硬化ヒマシ油のEO10モル付加物及び硬化ヒマシ油のEO25モル付加物などが挙げられる。 Examples of (B3) include AO adducts of animal and vegetable oils having hydroxyl groups (such as hydrogenated castor oil). Specific examples include EO 10 mol adduct of hydrogenated castor oil and EO 25 mol adduct of hydrogenated castor oil.
(B4)としては、(B3)の炭素数8〜24の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボ
ン酸(カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など)、脂肪族不飽和カルボン酸(オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など)、動植物油脂肪酸(ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸など)]エステルなどが挙げられる
。具体的には、ヒマシ油EO43モル付加物のステアリン酸エステル、硬化ヒマシ油EO20モル付加物のオレイン酸エステル及びヒマシ油EO25モル付加物の牛脂脂肪酸エステルなどが挙げられる。
(B4) is an aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms of [B3] [aliphatic saturated carboxylic acid (caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, tridecanoic acid, isotridecanoic acid , Myristic acid, palmitic acid, stearic acid and isostearic acid), aliphatic unsaturated carboxylic acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.), animal and vegetable oil fatty acids (coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, castor oil fatty acid, hardened) Castor oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hardened beef tallow fatty acid, pork tallow fatty acid and the like)] ester and the like. Specific examples include stearic acid ester of castor oil EO 43 mol adduct, oleic acid ester of hydrogenated castor oil EO 20 mol adduct, and beef tallow fatty acid ester of castor oil EO 25 mol adduct.
(B)は所望により2種以上のものを適宜併用してもよい。
(B)のうち好ましいものは、炭素数8〜18の直鎖または分岐の1価アルコールAO付加物(B1)、水酸基を有する動植物油のAO付加物(B3)、(B3)の脂肪酸エステル(B4)であり、更に好ましいものは、(B1)、(B3)及び(B4)の併用である。
(B) may be used in combination of two or more kinds as desired.
Preferred among (B) are linear or branched monohydric alcohol AO adducts (B1) having 8 to 18 carbon atoms, AO adducts of animal and vegetable oils having a hydroxyl group (B3), fatty acid esters of (B3) ( B4), and more preferred is the combined use of (B1), (B3) and (B4).
(A)と(B)の重量比(A)/(B)は1.0〜4.0であることが好ましい。1.0以上では平滑性が良好であり、4.0以下では制電性の点で好ましい。 The weight ratio (A) / (B) of (A) and (B) is preferably 1.0 to 4.0. If it is 1.0 or more, smoothness is good, and if it is 4.0 or less, it is preferable in terms of antistatic properties.
本発明の処理剤には、その性能を損なわない範囲でその他の任意の公知成分(C)を配合することができる。
(C)としては、例えば、pH調整剤(水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどの金属アルカリ、アルキルアミン及びアルキルアミンのAO付加物などの有機アミン、オレイン酸などの有機酸など)、制電剤(ホスフェート及び脂肪酸石鹸など)、表面調整剤(ポリジメチルシロキサン及びアルキル変性シリコーンなど)、紫外線吸収剤、粘度調整剤及び外観調整剤などが挙げられる。これらの(C)の含有量は、処理剤全体に対し、10重量%以下であることが好ましい。
The processing agent of the present invention can be blended with any other known component (C) within a range not impairing its performance.
Examples of (C) include pH adjusters (metal alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, organic amines such as alkylamine and alkylamine AO adducts, organic acids such as oleic acid, etc.), antistatic agents, and the like. (Phosphate and fatty acid soap, etc.), surface conditioners (polydimethylsiloxane, alkyl-modified silicone, etc.), UV absorbers, viscosity modifiers, appearance modifiers and the like. The content of these (C) is preferably 10% by weight or less with respect to the entire treatment agent.
本発明の合成繊維の処理方法は、本発明の合成繊維用処理剤を5〜30重量%のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し合成繊維用処理剤として0.1〜3.0重量%となるよう付着させることを特徴とする。
処理剤の合成繊維への付着方法としては、公知の方法が使用でき、ローラー又はガイド給油装置等を用いて、紡糸工程、延伸工程又は巻取り前に付与することができる。本発明の処理剤の合成繊維に対する付着量は、通常、処理前の合成繊維の重量に基づいて0.1〜3.0重量%である。
The synthetic fiber treatment method of the present invention comprises the synthetic fiber treatment agent of the present invention as an emulsion of 5 to 30% by weight, and the emulsion as a synthetic fiber treatment agent with respect to the synthetic fiber is 0.1 to 3.0% by weight. It adheres so that it may become%.
As a method for attaching the treatment agent to the synthetic fiber, a known method can be used, and it can be applied before the spinning step, the drawing step or the winding using a roller or a guide oiling device. The adhesion amount of the treatment agent of the present invention to the synthetic fiber is usually 0.1 to 3.0% by weight based on the weight of the synthetic fiber before treatment.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、表中の数値は重量部(有効成分)を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this. In addition, the numerical value in a table | surface represents a weight part (active ingredient).
<実施例1>
2―エチルヘキシルアルコールの(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル(A1−1)3.0重量部、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル(A3−1)26.0重量部、n−ブタノールEO11モル・PO8モルランダム付加物(A4−1)28.5重量部、n−ブタノールEO42モル・PO32モルランダム付加物(A4−2)8.0重量部、2−エチルヘキサノールPO15モル・EO12.5モルブロック付加物(B1−1)6.0重量部、ソルビタンオレイン酸トリエステルのEO20モル付加物(B2−1)8.0重量部、硬化ヒマシ油のEO25モル付加物(B3−1)4.0重量部、及び硬化ヒマシ油EO20モル付加物のオレイン酸トリエステル(B4−1)12.0重量部を50〜80℃で1時間撹拌混合した。均一化後、30℃に冷却し、pH調整剤(C−1)2.5重量部、制電剤(C−2)1.5重量部及び表面調整剤(C−3)0.5重量部を加え、実施例1の処理剤を調製した。
<Example 1>
3.0 parts by weight of (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester (A1-1) of 2-ethylhexyl alcohol, coconut oil fatty acid triester of trimethylolpropane (A3-1) 26 0.08 parts by weight, 28.5 parts by weight of n-butanol EO11 mol · PO8 mol random adduct (A4-1), 8.0 parts by weight of n-butanol EO42 mol · PO32 mol random adduct (A4-2), 2 -Ethylhexanol PO15 mol / EO 12.5 mol block adduct (B1-1) 6.0 parts by weight, sorbitan oleic acid triester EO20 mol adduct (B2-1) 8.0 parts by weight, hardened castor oil EO25 Mole adduct (B3-1) 4.0 parts by weight and hydrogenated castor oil EO 20 mol adduct oleic acid triester (B4-1) 12. The parts were mixed with stirring for 1 hour at 50 to 80 ° C.. After homogenization, the mixture is cooled to 30 ° C., 2.5 parts by weight of the pH adjusting agent (C-1), 1.5 parts by weight of the antistatic agent (C-2) and 0.5 parts by weight of the surface adjusting agent (C-3). Part was added to prepare the treating agent of Example 1.
<実施例2〜7及び比較例1〜5>
表1記載の配合処方で、実施例1と同様にして各成分を配合し、実施例2〜7及び比較例1〜5の処理剤を調製した。
<Examples 2-7 and Comparative Examples 1-5>
Each component was mix | blended like Example 1 by the mixing | blending prescription of Table 1, and the processing agent of Examples 2-7 and Comparative Examples 1-5 was prepared.
表1記載の実施例1〜7及び比較例1〜5の処理剤を用い、平滑性評価、耐熱性評価を行った。これらの結果を表1に示す。 Smoothness evaluation and heat resistance evaluation were performed using the treatment agents of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 described in Table 1. These results are shown in Table 1.
実施例及び比較例で調製した処理剤を付着させたポリエステルタイヤコード糸の平滑性評価法及び耐熱性評価法は以下の通りである。 The smoothness evaluation method and heat resistance evaluation method of the polyester tire cord yarn to which the treatment agents prepared in Examples and Comparative Examples are attached are as follows.
<25℃における平滑性の評価法>
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸(1100dtx)に処理剤(純分)として1.0重量%となるように付着させた試験糸を、温度25℃、相対湿度40%の条件下で摩擦体(表面梨地クロムメッキ、直径5cm)に初期荷重100g、糸速度100m/min、接触角180°で接触させ、接触後の荷重(g)を測定し、次の基準で判定した。値が低い程、平滑性が良好であることを示す。
[判定基準]
◎:荷重が220g未満
○:荷重が220g以上235g未満
×:荷重が235g以上
<240℃における平滑性の評価法>
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸(1100dtx)に処理剤(純分)として1.0重量%となるように付着させた試験糸を、温度240℃、相対湿度40%の条件下で摩擦体(表面梨地クロムメッキ、直径5cm)に初期荷重1000g、糸速度0.5m/min、接触角180°で接触させ、接触後の荷重(g)を測定し、次の基準で判定した。値が低い程、平滑性が良好であることを示す。
[判定基準]
◎:荷重が1600g未満
○:荷重が1600g以上1640g未満
×:荷重が1640g以上
<Evaluation method of smoothness at 25 ° C.>
A test yarn obtained by adhering the prepared treatment agent to a commercially available polyester tire cord yarn (1100 dtx) so as to be 1.0% by weight as a treatment agent (pure component) was subjected to conditions of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 40%. A friction body (surface satin chrome plating, diameter 5 cm) was contacted at an initial load of 100 g, a yarn speed of 100 m / min, and a contact angle of 180 °, and the load (g) after the contact was measured. It shows that smoothness is so favorable that a value is low.
[Criteria]
◎: Load is less than 220 g ○: Load is 220 g or more and less than 235 g ×: Load is 235 g or more <Smoothness evaluation method at 240 ° C.>
A test yarn obtained by adhering the prepared treating agent to a commercially available polyester tire cord yarn (1100 dtx) so as to be 1.0% by weight as a treating agent (pure component) was subjected to a temperature of 240 ° C. and a relative humidity of 40%. A friction body (surface satin chrome plating, diameter 5 cm) was contacted at an initial load of 1000 g, a yarn speed of 0.5 m / min, and a contact angle of 180 °, and the load (g) after the contact was measured. It shows that smoothness is so favorable that a value is low.
[Criteria]
A: The load is less than 1600 g. O: The load is 1600 g or more and less than 1640 g. X: The load is 1640 g or more.
<耐熱性評価法>
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸(1100dtx)に処理剤(純分)として1.0重量%となるように付着させた試験糸を、温度240℃、相対湿度40%の条件下で摩擦体(表面梨地クロムメッキ、直径5cm)に初期荷重1000g、糸速度0.5m/min、接触角180°で接触させ、接触後の荷重(g)を測定する(T1)。
次に油膜厚さが10μmとなるように摩擦体に処理剤を塗布し、240℃で1時間加熱劣化させる。走行糸をタールが堆積した部分に移動し、糸速度0.5m/minで走行させ、その時の荷重(g)を測定する(T2)。
T1とT2との荷重差(T2−T1)を計算する。
[判定基準]
◎:荷重差が50g未満
○:荷重差が50g以上100g未満
×:荷重差が100g以上
<Heat resistance evaluation method>
A test yarn obtained by adhering the prepared treating agent to a commercially available polyester tire cord yarn (1100 dtx) so as to be 1.0% by weight as a treating agent (pure component) was subjected to a temperature of 240 ° C. and a relative humidity of 40%. A friction body (surface-finished chrome plating, diameter 5 cm) is contacted at an initial load of 1000 g, a yarn speed of 0.5 m / min, and a contact angle of 180 °, and the load (g) after contact is measured (T1).
Next, a treatment agent is applied to the friction body so that the oil film thickness becomes 10 μm, and heat degradation is performed at 240 ° C. for 1 hour. The traveling yarn is moved to the portion where the tar is accumulated, and the traveling yarn is caused to travel at a yarn speed of 0.5 m / min, and the load (g) at that time is measured (T2).
The load difference (T2−T1) between T1 and T2 is calculated.
[Criteria]
◎: Load difference is less than 50 g ○: Load difference is 50 g or more and less than 100 g ×: Load difference is 100 g or more
なお、表1における各成分は以下の通りである。
・(A1−1):2―エチルヘキサノールの(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル
・(A1−2):メタノールEO8モル付加物の(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル
・(A’−1):トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
・(A’−2):2−ブチル−1−ヘキサノールの(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステル
・(A2−1):2−デシルテトラデシルアルコールのステアリン酸エステル
・(A2−2):オレイルアルコールのオレイン酸エステル
・(A3−1):トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル
・(A3−2):ペンタエリスリトールのペラルゴン酸テトラエステル
・(A4−1):n−ブタノールEO11モル・PO8モルランダム付加物
・(A4−2):n−ブタノールEO42モル・PO32モルランダム付加物
・(B1−1):2−エチルヘキサノールPO15モル・EO12.5モルブロック付加物
・(B1−2):オレイルアルコールEO5モル付加物
・(B2−1):ソルビタンオレイン酸トリエステルのEO20モル付加物
・(B3−1):硬化ヒマシ油のEO25モル付加物
・(B3−2):硬化ヒマシ油のEO10モル付加物
・(B4−1):硬化ヒマシ油EO20モル付加物のオレイン酸トリエステル
・pH調整剤(C−1):牛脂アルキルアミンのEO15モル付加物
・制電剤(C−2):オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩(モノエステル体/ジエステル体=40/60)
・表面調整剤(C−3):ポリジメチルシロキサン[粘度20mm2/s(25℃)]
In addition, each component in Table 1 is as follows.
(A1-1): (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester of 2-ethylhexanol (A1-2): (3,5-dioxygenate of methanol EO 8 mol adduct) -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester (A'-1): triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
(A'-2): (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid ester of 2-butyl-1-hexanol (A2-1): stearin of 2-decyltetradecyl alcohol Acid ester. (A2-2): Oleic acid ester of oleyl alcohol. (A3-1): Trimethylolpropane palm oil fatty acid triester. (A3-2): Pelargonic acid tetraester of pentaerythritol (A4-1) ): N-butanol EO 11 mol, PO 8 mol random adduct, (A4-2): n-butanol EO 42 mol, PO 32 mol random adduct, (B1-1): 2-ethylhexanol PO 15 mol, EO 12.5 mol block Adduct / (B1-2): oleyl alcohol EO 5 mol adduct / (B2-1): sorbitan ole EO 20 mol adduct of acid triester. (B3-1): EO 25 mol adduct of hydrogenated castor oil. (B3-2): EO 10 mol adduct of hydrogenated castor oil. (B4-1): hydrogenated castor oil EO20. Mole adduct oleic acid triester / pH adjuster (C-1): tallow alkylamine EO 15 mol adduct / antistatic agent (C-2): phosphate ester potassium salt of oleyl alcohol (monoester / diester) Body = 40/60)
-Surface conditioner (C-3): Polydimethylsiloxane [viscosity 20 mm 2 / s (25 ° C.)]
表1から明らかなように、本発明の処理剤(実施例1〜7)は、平滑性及び耐熱性がともに優れていることがわかる。
それに対し、一般式(1)で表される化合物を含有しない処理剤である比較例1〜5は、性能項目をすべて満たすものはない。
As is clear from Table 1, it can be seen that the treatment agents (Examples 1 to 7) of the present invention are excellent in both smoothness and heat resistance.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 5, which are treatment agents not containing the compound represented by the general formula (1), do not satisfy all the performance items.
本発明の処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な平滑性、耐熱性に優れることから、近年のより紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能であり、特にエマルション給油方式のタイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程に好適に使用できる。 Since the treatment agent of the present invention is excellent in smoothness and heat resistance required in the spinning and drawing processes, fluff is generated even in recent years when spinning, increasing the drawing speed, and increasing the temperature of the heating body such as a drawing roller. Production can be continued for a long time and the cleaning cycle can be extended, and it can be suitably used for spinning and stretching processes of polyester fibers for tire cords of an emulsion oil supply system.
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