JP2013253352A - Washing method - Google Patents

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卓彦 前川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a washing method which provides excellent detergency against a sebum soil by using a detergent composition including an alkyl sulfuric ester salt or an alkenyl sulfuric ester salt as a main surfactant.SOLUTION: The washing method includes: a first step for contacting an object to be washed with a washing liquid containing a surfactant and an alkali agent in which the ratio of a specific anionic surfactant in the surfactant in the washing liquid is 50 mass% or more and 100 mass% or less, the concentration of the surfactant in the washing liquid is 100 ppm or more and 600 ppm or less, and the concentration of the alkali agent in the washing liquid is 400 ppm or more and 1000 ppm or less; and a second step for washing the object to be washed after the first step in a washing liquid containing a surfactant and an alkali agent by applying a physical force in which the ratio of a specific anionic surfactant in the surfactant in the washing liquid is 50 mass% or more and 100 mass% or less, the concentration of the surfactant in the washing liquid is 2 times or more and 5 times or less of the concentration of the surfactant in the washing liquid used in the first step, and the concentration of the alkali agent in the washing liquid is 2 times or more and 5 times or less of the concentration of the alkali agent in the washing liquid used in the first step .

Description

本発明は洗濯方法に関する。   The present invention relates to a washing method.

繊維製品の洗浄、特に衣類などの繊維製品の洗浄剤には、主たる基材として界面活性剤が含有されている。洗浄用界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が主に用いられる。陰イオン界面活性剤は泥汚れに対する洗浄力に優れ、多くの繊維製品用の洗浄剤が陰イオン界面活性剤を主剤としている。陰イオン界面活性剤には、石化資源から合成されるアルキルベンゼンスルホン酸(以下、LASという場合もある)や、天然の油脂から合成されるアルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩(以下、ASという場合もある)などがある。地球環境を考慮した石化原料からの脱却及びカーボンニュートラル等を考慮すると、洗浄剤成分としては天然の油脂から合成されるASを用いることが望ましい。しかし、ASはLASと比べて浸透力や洗浄力が劣る場合がある。特許文献1にはASを主とする洗浄剤組成物が開示されている。   A surfactant is contained as a main base material in the cleaning of textile products, particularly in the cleaning of textile products such as clothing. As the surfactant for cleaning, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are mainly used. Anionic surfactants have excellent detergency against mud dirt, and many detergents for textile products are mainly based on anionic surfactants. Examples of anionic surfactants include alkylbenzene sulfonic acids synthesized from petrochemical resources (hereinafter sometimes referred to as LAS), alkyl sulfate esters or alkenyl sulfate salts synthesized from natural fats and oils (hereinafter referred to as AS). There is also. Considering escape from petrochemical raw materials in consideration of the global environment and carbon neutral, it is desirable to use AS synthesized from natural fats and oils as the cleaning agent component. However, AS may have poor penetrating power and detergency compared to LAS. Patent Document 1 discloses a detergent composition mainly composed of AS.

また、一般的に行われる洗濯方法には、洗濯機を用いる通常洗浄と、洗浄剤を被洗物(洗濯物ともいう)に対して部分的に塗布する塗布洗浄、被洗物を洗濯液に漬け置きする浸漬洗浄がある。塗布洗浄では洗浄剤を直接塗布することで部分的に洗浄剤濃度が上がるため、また浸漬洗浄では時間経過により、洗浄基材の汚れへの浸透性が高まることから、塗布・浸漬洗浄は通常洗浄に比べ高い洗浄力を発揮することが知られている。例えば特許文献2〜6には水性の洗濯前処理剤を被洗物に塗布又は浸漬した後に、物理力による洗濯を行う被洗物の処理方法が開示されている。   In addition, generally used washing methods include normal washing using a washing machine, application washing in which a cleaning agent is partially applied to an object to be washed (also referred to as laundry), and the article to be washed in the washing liquid. There is soaking and soaking. In application cleaning, the concentration of the cleaning agent is partially increased by applying the cleaning agent directly, and in immersion cleaning, the permeability of the cleaning substrate to the dirt increases over time. It is known that it exhibits a higher detergency than. For example, Patent Documents 2 to 6 disclose a method for treating an object to be washed in which washing is performed by physical force after an aqueous washing pretreatment agent is applied or immersed in the object to be washed.

しかしながら、衣類、シーツ、タオルなどの肌に接触する機会の多い繊維製品は、長年の使用によりわずかに残った頑固な汚れが蓄積されることがある。これは、シャツの襟や袖周りの黒ずみが取れ難くなる、衣装箪笥等に保管した衣類の襟部分等が黄ばんでしまう、といった現象をもたらす。このような蓄積汚れに起因すると考えられる汚れに対して、洗濯時の洗浄剤濃度を高めることで高い洗浄力を得る方法が考えられるが、実際のところ期待されるほど洗浄力は向上しない。そこで、より高い洗浄力を実現できる洗浄剤の開発、洗浄方法の開発が必要となる。特許文献7〜9には、これらの問題に対し、洗濯機を用いる通常洗浄において、洗浄時に硬度の影響を受けなくすることにより、高い洗浄力を実現するといった洗浄剤組成物、洗濯方法について開示されている。しかし、上記の洗濯方法を用いてもASの能力は、完全には発揮されていない。   However, textile products that frequently come into contact with the skin, such as clothing, sheets, and towels, may accumulate stubborn dirt that remains slightly after many years of use. This brings about a phenomenon such that it is difficult to remove the darkening around the shirt collar and sleeves, and the collar portion of the clothing stored in a costume bag or the like is yellowed. A method of obtaining a high cleaning power by increasing the concentration of the cleaning agent for washing against the dirt considered to be caused by such accumulated dirt can be considered, but the cleaning power is not improved as expected in practice. Therefore, it is necessary to develop a cleaning agent and a cleaning method that can realize higher cleaning power. Patent Documents 7 to 9 disclose a cleaning composition and a washing method that achieve high detergency by eliminating the influence of hardness during washing in normal washing using a washing machine. Has been. However, the ability of AS is not fully exhibited even when the above washing method is used.

特表2003-522213号公報Special Table 2003-522213 特表2010-519370号公報Special table 2010-519370 特開2006-111869号公報JP 2006-111869 A 特開2003-183977号公報JP2003-183977 特表2001-526741号公報Special Table 2001-526741 特開平6-313193号公報JP-A-6-313193 国際公開1997/009414号International Publication No. 1997/009414 特開平10-251685号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-251685 特開平9-208997号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-208997

天然油脂から製造することが可能なASを主に使った洗浄剤は知られている。しかし、従来の洗濯方法ではその洗浄力が合成系陰イオン界面活性剤と比較して十分とは言えない。そこで、ASを用いた際にも高い洗浄力を可能とする洗濯方法の開発が求められている。   Cleaning agents mainly using AS that can be produced from natural fats and oils are known. However, it cannot be said that the conventional washing method has sufficient detergency as compared with the synthetic anionic surfactant. Therefore, development of a washing method that enables high detergency even when using AS is required.

本発明は、ASを主たる界面活性剤として用いた洗浄剤、更には天然系油脂由来のASを主たる界面活性剤として用いた洗浄剤を用いた、皮脂汚れに対して優れた洗浄力を与える、洗濯方法を提供する。   The present invention provides an excellent detergency against sebum soil using a cleaning agent using AS as a main surfactant, and further using a cleaning agent using AS derived from natural fats and oils as a main surfactant, Provide a washing method.

従来の浸漬洗浄の考え方は、高濃度の活性剤で衣類を漬け置くことで衣類に付着する汚れを柔らかくし落ちやすい状態にするというものであった。しかしながら本発明者らは浸漬洗浄について検討を重ねた結果、漬け置くことにより落ちやすい脂肪酸などの汚れが界面活性剤とアルカリの作用により先に脱離してしまい、洗浄時に落ちにくい汚れが残存し、より落としにくくすることがあることを見出した。しかしながら、疎水性の低いASを主とする洗浄剤組成物では浸漬洗浄による洗浄力が発揮されにくい。つまり、ASを主とする洗浄剤組成物を使いこなすにあたっては、この浸漬時の汚れの脱離を抑える必要がある。   The conventional idea of immersion cleaning has been to soak the clothes with a high concentration of active agent so as to soften and remove dirt adhering to the clothes. However, as a result of repeated studies on immersion cleaning, the present inventors, such as fatty acids that are easily removed by soaking, are first removed by the action of a surfactant and an alkali, and stains that are difficult to remove during cleaning remain. I found out that it might be harder to drop. However, a cleaning composition mainly composed of AS having low hydrophobicity does not easily exert the cleaning power by immersion cleaning. That is, when using a cleaning composition mainly composed of AS, it is necessary to suppress the detachment of dirt during the immersion.

かかる課題に対し、我々は被洗物を漬け置きする浸漬洗浄において、まず浸漬洗浄処理のような接触処理を行った後、この接触処理での条件以上の高濃度での洗浄剤濃度で、機械力の下ないし手洗いで洗浄するという二段階の洗浄方法を用いることにより、上記課題が満たされることを見出した。   To solve this problem, in immersion cleaning in which the objects to be washed are immersed, first contact treatment such as immersion cleaning treatment is performed, and then the cleaning agent concentration is higher than the condition in this contact treatment. It has been found that the above-mentioned problems can be satisfied by using a two-step washing method of washing under force or by hand washing.

本発明は、下記工程1及び工程2を有する洗濯方法に関する。
工程1:界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液に被洗物を接触させる工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が50質量%以上、100質量%以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が100ppm以上、600ppm以下、且つアルカリ剤濃度が400ppm以上、1000ppm以下である、工程
工程2:界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液で、工程1の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が50質量%以上、100質量%以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が工程1で用いた洗濯液中の界面活性剤濃度の2倍以上、5倍以下、且つ前記洗濯液中のアルカリ剤濃度が工程1で用いた洗濯液中のアルカリ剤濃度の2倍以上、5倍以下である、工程
RO−SO3
〔式中、Rは炭素数8以上、22以下の鎖式炭化水素基であり、Mは塩を形成する対イオンである。〕
The present invention relates to a washing method having the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of bringing an object to be washed into contact with a washing liquid containing a surfactant and an alkali agent, wherein the anionic surfactant represented by the following general formula occupies the surfactant in the washing liquid The process step 2: surfactant in which the ratio is 50% by mass or more and 100% by mass or less, the surfactant concentration in the washing liquid is 100 ppm or more and 600 ppm or less, and the alkali agent concentration is 400 ppm or more and 1000 ppm or less. And a washing liquid containing an alkaline agent, and washing the article to be washed after step 1 by applying physical force to the surfactant in the washing liquid, the shade represented by the following general formula: The proportion of the ionic surfactant is 50% by mass or more and 100% by mass or less, and the surfactant concentration in the washing liquid is 2 to 5 times the surfactant concentration in the washing liquid used in Step 1. And the washing 2 times or more alkali concentration in the liquid is an alkali concentration of the washing liquid used in step 1 is 5 times or less, steps
RO-SO 3 M
[Wherein, R is a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and M is a counter ion that forms a salt. ]

本発明の洗浄方法を用いると、皮脂汚れに対し、例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル塩、更には天然油脂由来の脂肪族アルコールから得られるアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル塩を主たる界面活性剤として用いた際にも、一般的に洗浄力の高いとされるアルキルベンゼンスルホン酸塩と同等の洗浄力を発揮する。   When the cleaning method of the present invention is used, for example, an alkyl or alkenyl sulfate ester salt, or an alkyl or alkenyl sulfate ester salt obtained from an aliphatic alcohol derived from natural fats and oils is mainly used as a surfactant for sebum soil. However, it exhibits a detergency equivalent to that of alkylbenzene sulfonate, which is generally considered to have a high detergency.

本発明の洗濯方法は、ASを主たる界面活性剤とする洗浄剤組成物を用いて実施することができる。まず、洗濯液の構成成分について以下に説明する。なお、以下、洗濯液に配合される界面活性剤を(A)成分、アルカリ剤を(B)成分として説明する。   The washing method of the present invention can be carried out using a cleaning composition containing AS as a main surfactant. First, the components of the washing liquid will be described below. Hereinafter, the surfactant blended in the washing liquid will be described as component (A) and the alkaline agent as component (B).

<(A)成分>
本発明に係る洗濯液には(A)成分として界面活性剤が用いられ、且つ(A)成分中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が50質量%以上、100質量%以下である。以下、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤を(A−1)成分という。
RO−SO3
〔式中、Rは炭素数8以上、22以下の鎖式炭化水素基であり、Mは塩を形成する対イオンである。〕
<(A) component>
In the washing liquid according to the present invention, a surfactant is used as the component (A), and the proportion of the anionic surfactant represented by the following general formula in the component (A) is 50% by mass or more and 100% by mass. It is as follows. Hereinafter, the anionic surfactant represented by the following general formula is referred to as component (A-1).
RO-SO 3 M
[Wherein, R is a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and M is a counter ion that forms a salt. ]

Rの鎖式炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、従って一般式の化合物は、アルキル硫酸エステル塩及びアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。アルキル硫酸エステル塩及びアルケニル硫酸エステル塩は、何れか一方でもよく、或いは両方を含むものであってもよい。アルキル硫酸エステル塩及びアルケニル硫酸エステル塩としては、炭素数12以上、また、16以下、更に14以下のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物が効果的であり、炭素数12又は14のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物が更に効果的である。アルキル基及びアルケニル基は直鎖が好ましい。また硫酸基と結合するアルキル基又はアルケニル基の炭素原子が、第1炭素原子であるものが好ましい。あるいは、炭素数12の直鎖1級飽和又は不飽和アルコール及び炭素数14の直鎖1級飽和又は不飽和アルコールから選ばれる1種以上のアルコールを硫酸化したものが好ましい。Mの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、炭素数1〜4のアルカノール基を1〜3個有し、任意に炭素数1又は2のアルキル基を有する分子量200以下のアルカノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩及びモノエタノールアミン塩から選ばれる1種以上がより好ましい。   The chain hydrocarbon group of R is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and therefore the compound of the general formula is preferably one or more anionic surfactants selected from alkyl sulfate salts and alkenyl sulfate salts. Either one or both of the alkyl sulfate ester salt and the alkenyl sulfate ester salt may be included. As the alkyl sulfate ester salt and the alkenyl sulfate ester salt, a compound having an alkyl group or alkenyl group having 12 or more carbon atoms, 16 or less, and further 14 or less is effective, and an alkyl group or alkenyl having 12 or 14 carbon atoms. Compounds having groups are more effective. The alkyl group and alkenyl group are preferably linear. In addition, it is preferable that the carbon atom of the alkyl group or alkenyl group bonded to the sulfuric acid group is the first carbon atom. Alternatively, one obtained by sulfating one or more alcohols selected from linear primary saturated or unsaturated alcohols having 12 carbon atoms and linear primary saturated or unsaturated alcohols having 14 carbon atoms is preferable. Examples of the salt of M include alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt and lithium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, and 1 to 3 alkanol groups having 1 to 4 carbon atoms. An alkanolamine salt having a molecular weight of 200 or less having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms is preferred, and one or more selected from sodium salts, potassium salts and monoethanolamine salts are more preferred.

本発明の(A−1)成分は、炭素数12〜14の直鎖アルキル基を有し、硫酸基と結合するアルキル基の炭素原子が第1炭素原子であるアルキル硫酸エステルナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。更にはラウリル硫酸エステル及びミリスチル硫酸エステルの何れか一種以上のナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。(A−1)成分は前記アルキル基又はアルケニル基条件を満たす脂肪族アルコールを硫酸化することで得られる。脂肪族アルコールは、天然油脂から調製することできる。従って本発明の(A−1)成分は天然油脂由来のASを用いることができ、このことはカーボンニュートラルを意識した環境への負荷低減の観点から本発明の特徴でもある。   The component (A-1) of the present invention has an alkyl sulfate sodium salt or potassium salt having a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, wherein the carbon atom of the alkyl group bonded to the sulfate group is the first carbon atom. Is more preferable. Furthermore, one or more sodium salts or potassium salts of lauryl sulfate and myristyl sulfate are more preferable. The component (A-1) can be obtained by sulfating an aliphatic alcohol that satisfies the above alkyl group or alkenyl group condition. Aliphatic alcohols can be prepared from natural fats and oils. Therefore, the component (A-1) of the present invention can use AS derived from natural fats and oils, and this is a feature of the present invention from the viewpoint of reducing the burden on the environment in consideration of carbon neutrality.

(A)成分中に占める(A−1)成分の割合は、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上であり、また、100質量%以下である。(A)成分中に占める(A−1)成分の割合は、好ましくは100質量%である。   The proportion of the component (A-1) in the component (A) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 100% by mass or less. The proportion of the component (A-1) in the component (A) is preferably 100% by mass.

本発明に係る洗濯液には、(A)成分として、従来衣料用の洗浄剤に配合することが知られている(A−1)成分以外の界面活性剤(以下、(A−2)成分という場合がある)を含有してもよい。(A−2)成分としては、(A−1)成分以外の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。更には(A−1)以外の陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。   In the washing liquid according to the present invention, as the component (A), surfactants other than the component (A-1) (hereinafter referred to as the component (A-2), which are conventionally known to be blended in detergents for clothing. May be included). As the component (A-2), one or more surfactants selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants other than the component (A-1) are used. Can be mentioned. Furthermore, 1 or more types of surfactant chosen from anionic surfactants and nonionic surfactants other than (A-1) are mentioned.

(A−1)成分以外の陰イオン界面活性剤としては、炭素数が12以上、また、16以下、更に14以下のアルキル基又はアルケニル基を有する直鎖アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数8〜18の脂肪酸塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩及び炭素数1〜4のアルカノール基を1〜3個有し、任意に炭素数1又は2のアルキル基を有する分子量200以下のアルカノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩及びモノエタノールアミン塩から選ばれる1種以上がより好ましい。本発明では、アルキル基の炭素数が12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。   As an anionic surfactant other than the component (A-1), a linear alkyl or alkenyl benzene sulfonate having an alkyl group or an alkenyl group having 12 or more, 16 or less, and 14 or less carbon atoms, carbon number 8-18 fatty acid salts are preferred. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt and lithium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, and 1 to 3 alkanol groups having 1 to 4 carbon atoms, and optionally carbon. An alkanolamine salt having an alkyl group of number 1 or 2 and a molecular weight of 200 or less is preferred, and one or more selected from sodium salts, potassium salts and monoethanolamine salts are more preferred. In the present invention, a linear alkylbenzenesulfonic acid sodium salt or potassium salt having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms is preferred.

非イオン界面活性剤としては、炭素数10以上、また、14以下、更に12以下のアルキル基又はアルケニル基と親水性基とを有するものが好ましく、更には前記炭素数のアルキル基を有するものが好ましい。アルキル基又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖であり、1級又は2級アルコール由来のアルキル基が好ましい。親水性基はエチレンオキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。具体的な化合物としては、前記炭素数のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が2以上、更に3以上、更に7以上、また、50以下、更に30以下、更に25以下であって、これらエチレンオキシ基の付加モル数のうち0以上、好ましくは1モル以上であり、平均5モル以下、好ましくは3モル以下をプロピレンオキシ基又はブチレンオキシ基に置き換えたものであってプロピレンオキシ基又はブチレンオキシ基の平均付加モル数はエチレンオキシ基の平均付加モル数以下であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、糖平均縮合度が1〜3であるアルキル又はアルケニルグリコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、グリセリンの平均縮合度が1〜10であるアルキル又はアルケニルポリグリセロールエーテルを挙げることができ、その中でも炭素数12〜14の1級アルコール由来の直鎖アルキル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が3〜30であり、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基から選ばれる基の平均付加モル数が0〜5であって、プロピレンオキシ基又はブチレンオキシ基の平均付加モル数はエチレンオキシ基の平均付加モル数以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。   As the nonionic surfactant, those having an alkyl group or alkenyl group having a carbon number of 10 or more, 14 or less, and further 12 or less, and a hydrophilic group are preferable, and those having an alkyl group having the above-mentioned carbon number. preferable. The alkyl group or alkenyl group is linear or branched, and an alkyl group derived from a primary or secondary alcohol is preferred. Examples of the hydrophilic group include an ethyleneoxy group and a hydroxy group. Specific examples of the compound include an alkyl group or an alkenyl group having the carbon number, and an average addition mole number of the ethyleneoxy group is 2 or more, 3 or more, further 7 or more, 50 or less, further 30 or less, The number of moles of ethyleneoxy group added is 0 or more, preferably 1 mole or more, and an average of 5 moles or less, preferably 3 moles or less is replaced with a propyleneoxy group or a butyleneoxy group. Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether having an average addition mole number of propyleneoxy group or butyleneoxy group equal to or less than the average addition mole number of ethyleneoxy group, alkyl or alkenyl glycoside having a sugar average condensation degree of 1 to 3, and fatty acid Alkyl or alkenyl polyg having an average degree of condensation of diethanolamide and glycerin of 1 to 10 Among them, there can be mentioned a serol ether, among which a linear alkyl group derived from a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, an average addition mole number of ethyleneoxy group of 3 to 30, propyleneoxy group and butyleneoxy A polyoxyalkylene alkyl ether having an average addition mole number of a group selected from the group of 0 to 5 and an average addition mole number of the propyleneoxy group or butyleneoxy group being equal to or less than the average addition mole number of the ethyleneoxy group is preferable.

陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基として、エーテル結合、アミド結合又はエステル結合で分断されていてもよい炭素数が10以上、更に12以上、また、26以下、更に22以下の鎖式炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を1〜3つ有し、残りが炭素数1〜4、好ましくは1又は2のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である第4級アンモニウム塩、アミン窒素に結合する基として、炭素数9〜21のアルキル基を1つ有し、残りが炭素数1又は2のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である、アルカノイルアミドプロピル−N,N−ジアルキルアミンを挙げることができる。   The cationic surfactant has 10 or more, further 12 or more, 26 or less, and further 22 or less carbon atoms which may be separated by an ether bond, an amide bond or an ester bond as a group bonded to a nitrogen atom. Quaternary ammonium salts, amines having 1 to 3 chain hydrocarbon groups, preferably alkyl or alkenyl groups, the remainder being alkyl or hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms Examples of the group bonded to nitrogen include an alkanoylamidopropyl-N, N-dialkylamine having one alkyl group having 9 to 21 carbon atoms and the remaining being an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. be able to.

両性界面活性剤としては、炭素数が10以上、更に12以上、また、26以下、更に22以下の鎖式炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を有する、スルホベタイン、カルボベタインを挙げることができる。   Examples of amphoteric surfactants include sulfobetaines and carbobetaines having a chain hydrocarbon group of 10 or more, 12 or more, and 26 or less, more preferably 22 or less, preferably an alkyl group or an alkenyl group. Can do.

本発明では、(A−2)成分として、アルキル基の炭素数が12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、アルキル基の炭素数が12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム塩、並びに、炭素数12〜14の直鎖アルキル基を有し、エチレンオキシ基の平均付加モル数が3〜30であり、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基から選ばれる基の平均付加モル数が0〜5(但し、エチレンオキシ基の平均付加モル数よりも多くなることはない)である、ポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上の界面活性剤がより好ましい。   In the present invention, as the component (A-2), a linear alkylbenzenesulfonic acid sodium salt having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, a linear alkylbenzenesulfonic acid potassium salt having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and It has a straight chain alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, the average addition mole number of ethyleneoxy group is 3 to 30, and the average addition mole number of a group selected from propyleneoxy group and butyleneoxy group is 0 to 5 ( However, it is more preferable to use one or more surfactants selected from polyoxyethylene alkyl ethers, which does not exceed the average number of moles of ethyleneoxy group added).

<(B)成分>
本発明に係る洗濯液は、(B)成分としてアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、結晶性アルカリ金属ケイ酸塩などのアルカリ金属珪酸塩が挙げられ、これらは、何れか一つでもよく、或いは複数を併用してもよい。(B)成分のアルカリ剤は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。
<(B) component>
The washing liquid according to the present invention contains an alkaline agent as the component (B). Examples of the alkali agent include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal silicates such as sodium silicate and crystalline alkali metal silicate. Any one of these may be used, or a plurality of these may be used in combination. The alkali agent as component (B) is preferably one or more selected from alkali metal carbonates and alkali metal silicates.

<その他の成分>
本発明に用いられる洗濯液は、一般に衣料用の洗浄剤組成物に配合することが知られている洗浄成分(その他の成分)を含有することができる。
<Other ingredients>
The washing liquid used in the present invention can contain a cleaning component (other components) that is generally known to be blended in a cleaning composition for clothing.

その他の成分としては、芒硝、水軟化剤、キレート剤、分散剤、泡調整剤、溶剤、安定化剤、蛍光染料、青味付け剤、酵素、漂白剤、漂白活性化剤などを配合することが出来る。これら任意成分は、例えば国際公開00/42162号及びそれから各国に移行され且つ公開された公報を参照することができる。   Other ingredients include mirabilite, water softener, chelating agent, dispersant, foam modifier, solvent, stabilizer, fluorescent dye, bluing agent, enzyme, bleach, bleach activator, etc. I can do it. For these optional components, reference can be made to, for example, International Publication No. 00/42162 and publications that have been transferred to and published in each country.

<洗濯液>
本発明に係る洗濯液は、(A)成分、(B)成分及びその他の成分と水とを混合して調製できるが、これらの成分を含有する洗浄剤組成物と水とを混合することが簡便である。かかる洗浄剤組成物は錠剤洗浄剤のように固体状でもよいが、平均粒径が100μm以上、1000μm以下である粉状ないし粒状の洗浄剤組成物や液体状の洗浄剤組成物として用いることができる。
<Laundry liquid>
The washing liquid according to the present invention can be prepared by mixing the component (A), the component (B) and other components with water, but the cleaning composition containing these components can be mixed with water. Convenient. Such a detergent composition may be solid like a tablet detergent, but may be used as a powdery or granular detergent composition or a liquid detergent composition having an average particle size of 100 μm or more and 1000 μm or less. it can.

洗浄剤組成物中の各成分濃度は一般的に知られている濃度で調整することが出来るが、液体洗浄剤の場合は相分離を引き起こさない組成や粉末洗浄剤の場合はケーキングなどの保存安定性や難溶解性物(或いは水不溶化分とも言う)の生成が少ない溶解性を考慮した組成が検討される。本発明では洗濯液として特定の濃度にすることが求められるので、希釈に適した組成及び製法によって調整された洗浄剤組成物が好ましい。   The concentration of each component in the detergent composition can be adjusted at generally known concentrations, but in the case of liquid detergents, the composition does not cause phase separation, and in the case of powder detergents, it is stable for storage such as caking. The composition considering the solubility and the solubility with little generation of the hardly soluble material (or water insolubilized component) is studied. In this invention, since it is calculated | required that it is a specific density | concentration as a washing | cleaning liquid, the cleaning composition adjusted with the composition suitable for dilution and a manufacturing method is preferable.

なお、本発明に用いられる洗濯液の組成上での特徴点としては、陰イオン界面活性剤である(A−1)成分を主たる界面活性剤として使用する点にある。そして、本発明に係る洗濯液を、本発明の特定の方法で用いることにより、キレート剤及び金属イオン交換剤といった金属イオン封鎖剤の含有量が少ない系であっても優れた洗浄力が得られる。つまりゼオライト、トリポリリン酸塩及び分子量1000以下のヒドロキシポリカルボン酸又はその塩などの含有量は、(A)成分、(B)成分を本発明の所定濃度にできる洗浄剤組成物であれば、該組成物中、0質量%以上、また、10質量%以下、更に5質量以下、更に1質量%以下であってよく、洗濯液中の濃度としては、0ppm以上、また、500ppm以下、更に250ppm以下、更に50ppm以下であってよい。なお再汚染防止剤として知られている不飽和カルボン酸の重合体又はその他共重合可能なモノマーとの共重合体、具体的には分子量3000以上の該重合体やカルボキシメチルセルロースなどの高分子化合物は、金属イオン封鎖剤の濃度制限から除外するものとする。これら再汚染防止剤としての高分子化合物の含有量は、(A)成分、(B)成分を本発明の所定濃度にできる洗浄剤組成物であれば、好ましくは、該組成物中0.1〜5質量%であり、洗濯液中の濃度としては、10ppm以上、更に25ppm以上、更に50ppm以上、また、200ppm以下、更に150ppm以下、更に100ppm以下であってよい。   In addition, the characteristic point on the composition of the washing liquid used for this invention exists in the point which uses (A-1) component which is an anionic surfactant as a main surfactant. And by using the washing liquid according to the present invention in the specific method of the present invention, an excellent detergency can be obtained even in a system having a small content of a sequestering agent such as a chelating agent and a metal ion exchanger. . In other words, the content of zeolite, tripolyphosphate, hydroxypolycarboxylic acid having a molecular weight of 1000 or less, or a salt thereof is (A) component, (B) component that is a detergent composition that can achieve the predetermined concentration of the present invention. In the composition, it may be 0% by mass or more, 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further 1% by mass or less. The concentration in the washing liquid is 0ppm or more, 500ppm or less, and further 250ppm or less. Further, it may be 50 ppm or less. In addition, a polymer of unsaturated carboxylic acid known as a recontamination inhibitor or a copolymer with other copolymerizable monomer, specifically, a polymer having a molecular weight of 3000 or more and a polymer compound such as carboxymethyl cellulose And excluding from the concentration limitation of the sequestering agent. The content of the polymer compound as the anti-staining agent is preferably 0.1% in the composition as long as it is a cleaning composition capable of bringing the component (A) and the component (B) to the predetermined concentrations of the present invention. The concentration in the washing liquid may be 10 ppm or more, further 25 ppm or more, further 50 ppm or more, 200 ppm or less, further 150 ppm or less, and further 100 ppm or less.

<洗濯方法>
本発明は、(A−1)成分を主たる界面活性剤として含有する洗濯液を用いて行う洗濯方法であり、工程1の後、工程2を行うことに本発明の特徴がある。
<How to wash>
This invention is a washing | cleaning method performed using the washing | cleaning liquid which contains (A-1) component as main surfactant, and is characterized by performing the process 2 after the process 1. FIG.

<工程1>
以下に工程1について説明する。
<Step 1>
Step 1 will be described below.

工程1は、(A)成分濃度が100ppm以上、600ppm以下、(B)成分濃度が400ppm以上、1000ppm以下の洗濯液に被洗物を接触させる工程である。工程1の洗濯液は、(A)成分中、(A−1)成分の占める割合が50質量%以上、100質量%以下である。   Step 1 is a step in which the item to be washed is brought into contact with a washing liquid having a component concentration (A) of 100 ppm or more and 600 ppm or less and a component concentration (B) of 400 ppm or more and 1000 ppm or less. In the washing liquid of step 1, the proportion of the component (A-1) in the component (A) is 50% by mass or more and 100% by mass or less.

工程1の洗濯液中の(A)成分濃度は、好ましくは100ppm以上、400ppm以下、より好ましくは200ppm以下である。また、工程1の洗濯液中の(B)成分濃度は、好ましくは700ppm以上、1000ppm以下である。   The concentration of component (A) in the washing liquid of step 1 is preferably 100 ppm or more and 400 ppm or less, more preferably 200 ppm or less. Moreover, the (B) component density | concentration in the washing liquid of the process 1 becomes like this. Preferably it is 700 ppm or more and 1000 ppm or less.

最終的に得られる洗浄力の観点から、工程1に用いる洗濯液中の(A)成分濃度及び(B)成分濃度は限定される。(A)成分及び(B)成分の濃度は、洗浄力の観点からそれぞれ前記範囲とされるが、何れもその配合量が多すぎる場合、汚れ中の脂肪酸などの特定の汚れ成分が除去され易くなる一方で、除去されにくい油脂などの他の汚れが残留し易くなって、工程2での物理力をかけたときの洗浄力が十分に発揮されない。従って特定濃度範囲で工程1は行われる。   From the viewpoint of the finally obtained detergency, the concentration of the component (A) and the concentration of the component (B) in the washing liquid used in step 1 are limited. The concentrations of the component (A) and the component (B) are each in the above range from the viewpoint of detergency. However, when the blending amount is too large, specific soil components such as fatty acids in the soil are easily removed. On the other hand, other dirts such as oils and fats that are difficult to be removed are likely to remain, and the cleaning power when the physical force in Step 2 is applied is not sufficiently exhibited. Therefore, step 1 is performed in a specific concentration range.

工程1での被洗物と洗濯液との接触時間は、汚れに洗濯液を馴染ませて、工程2の物理力で汚れを落とすために、15分以上、更に20分以上が好ましい。また、接触時間の上限は、480分以下、360分以下が好ましく、更に180分以下がより好ましい。汚れを落としやすくするために20分以上接触させることが好ましい。例えば、夜につけ置きを行い、次の朝に洗濯してもよく、このような場合は、被洗物と洗濯液との接触時間は480分程度となる。一方で(A−1)成分を主とする界面活性剤を含有するアルカリ性の洗濯液での長時間の接触は、前記したような脂肪酸などの特定の成分を優先的に除去してしまうことがある。しかし、本発明者らは工程1よりも高い洗浄成分濃度の洗濯液を用いる工程2を設けて複合汚れを一括して処理することが、汚れ全体を落とし易いことを見出した。   The contact time between the article to be washed and the washing liquid in Step 1 is preferably 15 minutes or more, and more preferably 20 minutes or more in order to make the washing liquid familiar with the dirt and remove the dirt with the physical force of Step 2. The upper limit of the contact time is preferably 480 minutes or less, 360 minutes or less, and more preferably 180 minutes or less. In order to make it easy to remove dirt, it is preferable to make contact for 20 minutes or more. For example, it may be placed at night and washed in the next morning. In such a case, the contact time between the article to be washed and the washing liquid is about 480 minutes. On the other hand, prolonged contact with an alkaline washing liquid containing a surfactant mainly composed of component (A-1) may preferentially remove specific components such as fatty acids as described above. is there. However, the present inventors have found that it is easy to remove the entire dirt by providing the process 2 using the washing liquid having a higher cleaning component concentration than that in the process 1 and collectively treating the composite dirt.

工程1の洗濯液に用いる水の硬度としては、好ましくは0°DH以上、20°DH以下であり、4°DH以上、15°DH以下がより好ましい。(A−1)成分は硬度成分の存在下でも優れた洗浄力を得ることができる。   The hardness of water used for the washing liquid in step 1 is preferably 0 ° DH or more and 20 ° DH or less, and more preferably 4 ° DH or more and 15 ° DH or less. The component (A-1) can obtain excellent detergency even in the presence of a hardness component.

工程1の被洗物を洗濯液に接触させる際の洗濯液の温度としては低温ないし室温でも効果がある。具体的には、洗浄力の点から、洗濯液の温度は、好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上、また、好ましくは35℃以下、より好ましくは30℃以下である。   The temperature of the washing liquid when bringing the item to be washed in step 1 into contact with the washing liquid is also effective even at low or room temperature. Specifically, from the viewpoint of detergency, the temperature of the washing liquid is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and preferably 35 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower.

工程1の洗濯液のpHは、洗浄力の観点から、好ましくは9以上、より好ましくは10以上、また、好ましくは12以下、より好ましくは11以下である。pHはJIS K 3362;2008の項目8.3に従って測定し、25℃でのpHである。このpH値は洗濯時のpHを意味するものではない。   The pH of the washing liquid in step 1 is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and preferably 12 or less, more preferably 11 or less, from the viewpoint of detergency. The pH is measured in accordance with item 8.3 of JIS K 3362; 2008, and is a pH at 25 ° C. This pH value does not mean the pH during washing.

工程1での被洗物と洗濯液との接触は、塗布、浸漬等が挙げられ、浸漬により行うことが好ましい。工程1で洗浄剤組成物から調製した洗濯液を用いる場合、洗浄剤組成物と水とを混合して洗濯液を調製することが好ましい。洗浄剤組成物を洗濯液に十分に分散・溶解させるために攪拌してもよいが、落ちやすい汚れを布上に残しておくため静置するのが好ましい。   The contact between the article to be washed and the washing liquid in step 1 includes application and immersion, and it is preferable to perform the contact by immersion. When using the washing liquid prepared from the cleaning composition in Step 1, it is preferable to prepare the washing liquid by mixing the cleaning composition and water. Stirring may be performed to sufficiently disperse and dissolve the cleaning composition in the washing liquid, but it is preferable to leave the composition so as to leave dirt that tends to be removed on the cloth.

工程1での洗濯液と被洗物の質量比は、被洗物が十分に洗濯液に浸漬された状態になる質量比であって、また汚れ由来の酸化合物等による洗濯液のpHへの影響を考慮すると、洗濯液/被洗物で2以上、更に4以上であることが好ましい。上限は特に規定されないが、例えば600以下、更には400以下であってもよい。   The mass ratio of the washing liquid to the washing object in the step 1 is a mass ratio at which the washing object is sufficiently immersed in the washing liquid, and is adjusted to the pH of the washing liquid due to an acid compound or the like derived from dirt. Considering the influence, it is preferably 2 or more, more preferably 4 or more in the washing liquid / object to be washed. The upper limit is not particularly defined, but may be, for example, 600 or less, further 400 or less.

工程1の後に引き続いて行う工程2について説明する前に、工程1から工程2への移行に関して説明する。工程1から工程2の移行は、被洗物の脱水、乾燥を行うことなく、同じ洗濯槽を用いて、引き続いて(A)成分、(B)成分の濃度を高めることなどして、工程2で規定する成分濃度に調整して行ってもよく、或いは工程2の規定の洗濯液を別の洗濯槽に別途調製しておいて、脱水処理或いは脱水することなく被洗物を工程2の洗濯槽に移動してもよい。また本発明ではその移行において脱水や乾燥を否定しないが、なるべく被洗物が湿気を帯びた状態で工程1から工程2に移ることが好ましい。より簡便な方法としては、一般に行われている漬け置きから物理力をかける洗浄工程に移行する方法であり、工程1で洗面器やタライに本発明で規定された洗濯液を調製し被洗物を漬け置き、その後、工程1の洗濯液と被洗物をそのまま洗濯機槽に入れて、工程2の要件を満たすように(A)成分と(B)成分を添加する、例えば(A)成分と(B)成分とを含有する洗浄剤組成物を添加する方法が挙げられる。使用勝手や該工程を実施するための処理機器が占めるスペースの観点から、工程1と工程2を同じ処理槽、具体的には同じ洗濯機の洗濯槽で行うことが好ましく、工程1を終えた洗濯液に(A)成分と(B)成分とを含有する洗浄剤組成物を追加添加することで工程2の洗濯液要件を達成する事がより好ましい。家庭用洗濯機の中には漬け置き洗浄の設定ができるものがあるが、それは洗浄剤組成物を濃い濃度で溶解せしめた洗濯液に、洗濯液を漬けておき、決めた時間に水が追加されるものである。本発明では例えば洗濯機に工程1に用いる洗浄剤投入用トレイと工程2で用いる洗浄剤投入用トレイとを備えさせるように設計することで、工程1、工程2それぞれの洗濯液の濃度調整を達成することができる。   Before describing step 2 performed subsequent to step 1, the transition from step 1 to step 2 will be described. The transition from Step 1 to Step 2 is performed by using the same washing tub without dehydrating and drying the object to be washed, and subsequently increasing the concentration of the component (A) and the component (B). May be adjusted to the component concentration specified in step 2, or the washing liquid specified in step 2 may be separately prepared in a separate washing tub, and the washing object may be washed in step 2 without dehydration or dehydration. You may move to the tank. Further, in the present invention, dehydration and drying are not denied in the transition, but it is preferable to shift from the step 1 to the step 2 with the object to be washed as wet as possible. As a simpler method, it is a method of shifting from the soaking to the washing process in which physical force is applied in general, and the washing liquid defined in the present invention is prepared in the wash basin or the tarai in the process 1 to be washed. Then, the washing liquid and the washing object in step 1 are put in the washing machine tub as they are, and the components (A) and (B) are added so as to satisfy the requirements of step 2, for example, the component (A) And a method of adding a cleaning composition containing the component (B). From the viewpoint of ease of use and the space occupied by the processing equipment for carrying out the process, it is preferable to perform the process 1 and the process 2 in the same processing tank, specifically in the same washing machine. More preferably, the washing liquid requirement of Step 2 is achieved by additionally adding a detergent composition containing the components (A) and (B) to the washing liquid. Some home washing machines can be set for soaking, but they can be soaked in a laundry solution in which the detergent composition is dissolved at a high concentration, and water is added at a fixed time. It is what is done. In the present invention, for example, by designing the washing machine to include the cleaning agent input tray used in step 1 and the cleaning agent input tray used in step 2, the concentration adjustment of the washing liquid in each of step 1 and step 2 can be adjusted. Can be achieved.

<工程2>
以下、工程2について説明する。
<Process 2>
Hereinafter, step 2 will be described.

工程2は、(A)成分濃度が工程1で用いた洗濯液中の(A)成分濃度の2倍以上、5倍以下、(B)成分濃度が工程1で用いた洗濯液中の(B)成分濃度の2倍以上、5倍以下の洗濯液で、工程1の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程である。工程2の洗濯液も、界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が50質量%以上、100質量%以下である。
RO−SO3
〔式中、Rは炭素数8以上、22以下の鎖式炭化水素基であり、Mは塩を形成する対イオンである。〕
In step 2, (A) component concentration is 2 times or more and 5 times or less of component concentration (A) in the washing liquid used in step 1, and (B) component concentration is (B) in the washing solution used in step 1 ) This is a step of laundering the article to be washed after step 1 by applying physical force with a washing liquid of 2 to 5 times the component concentration. In the washing liquid of Step 2, the proportion of the anionic surfactant represented by the following general formula in the surfactant is 50% by mass or more and 100% by mass or less.
RO-SO 3 M
[Wherein, R is a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and M is a counter ion that forms a salt. ]

工程2は、(A)成分濃度及び(B)成分濃度を工程1よりも高めた洗濯液を用いて行う。この点、従来の漬け置き洗浄の方法とは全く異なる。具体的には工程1で用いた洗濯液の(A)成分及び(B)成分の濃度条件の2倍以上、好ましくは4倍以上、また、5倍以下の洗濯液を調製する。前記したように、工程1の洗濯液と工程2の洗濯液は、それぞれの所定濃度で(A)成分と(B)成分とを含有するものであれば、配合成分が同じでも異なっていてもよく、工程1と同じ組成の洗浄剤組成物を工程2の際に更に追加したものであってもよい。従って、同じ洗浄剤組成物で本発明を実施する場合、工程1で用いた洗浄剤組成物自身の濃度の2倍以上、5倍以下の洗濯液で工程2の洗浄が行われる。   Step 2 is performed using a washing liquid in which the component concentration (A) and the component concentration (B) are higher than those in step 1. This is completely different from the conventional pickling and washing method. Specifically, a washing liquid having a concentration of 2 times or more, preferably 4 times or more and 5 times or less of the concentration conditions of the component (A) and the component (B) used in the step 1 is prepared. As described above, the washing liquid in step 1 and the washing liquid in step 2 may contain the same or different blending components as long as they contain the components (A) and (B) at their respective predetermined concentrations. The cleaning composition having the same composition as in step 1 may be further added during step 2. Accordingly, when the present invention is carried out with the same cleaning composition, the cleaning in Step 2 is performed with a washing liquid that is at least twice and at most five times the concentration of the cleaning composition itself used in Step 1.

工程2は、被洗物に物理力をかけて洗濯する工程である。工程2での物理力は、被洗物自身或いは被洗物間による動的接触、いわゆる打力や摩擦力であってもよく、他の固体媒体との接触による打力や摩擦力であってもよい。被洗物自身或いは被洗物間による物理力は、洗濯液の攪拌による被洗物の接触の他に、落下や叩きつけ時の被洗物の変形による接触や加圧が上げられる。また他の固体媒体との接触は、攪拌バネとの接触や洗濯槽との接触のほかに、固体物への擦り付け及び押し付けなどが上げられる。具体的には手洗いや足踏み洗い、洗濯板を用いた洗浄、洗濯機を用いて強い力で洗濯する工程である。   Step 2 is a step of washing the article to be washed by applying physical force. The physical force in step 2 may be dynamic contact between the objects to be cleaned or between the objects to be cleaned, so-called striking force and frictional force, and striking force and frictional force due to contact with another solid medium. Also good. In addition to the contact of the object to be cleaned by stirring the washing liquid, the physical force between the object to be cleaned or the objects to be cleaned is increased by contact and pressurization due to deformation of the object to be cleaned when dropped or hit. In addition to the contact with the stirring spring and the contact with the washing tub, the contact with the other solid medium can be rubbed and pressed against the solid object. Specifically, it is a process of washing by hand, stepping, washing using a washing board, and washing with a strong force using a washing machine.

工程2の洗浄時間は手洗いの場合は、被洗物の種類や大きさにもよるが、衣料では1つの被洗物(1枚の衣料)に対して、好ましくは30秒以上、より好ましくは1分以上であり、そして好ましくは10分以下、より好ましくは5分以下である。また洗濯機などを用いて機械洗濯する場合は、被洗物をまとめて洗うことができ、洗浄時間は好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上であり、好ましくは20分以下、より好ましくは15分以下である。   In the case of washing by hand, the washing time in step 2 depends on the type and size of the item to be washed, but in clothing, it is preferably 30 seconds or more, more preferably for one item to be washed (one piece of clothing). 1 minute or more, and preferably 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less. In the case of machine washing using a washing machine or the like, the objects to be washed can be washed together, and the washing time is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, and further preferably 3 minutes or more, preferably Is 20 minutes or less, more preferably 15 minutes or less.

工程2の被洗物を洗浄する際の洗濯液の温度としては低温ないし室温でも効果がある。具体的には、5℃以上、更に10℃以上、また、35℃以下、更に30℃以下が好ましい。   The washing liquid at the time of washing the washing object in step 2 is effective even at a low or room temperature. Specifically, it is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, 35 ° C. or lower, and further 30 ° C. or lower.

工程2の洗濯液に用いる水の硬度としては好ましくは0°DH以上、20°DH以下、より好ましくは4°DH以上であり、15°DH以下である。   The hardness of the water used in the washing liquid in step 2 is preferably 0 ° DH or more and 20 ° DH or less, more preferably 4 ° DH or more and 15 ° DH or less.

工程2の洗濯液のpHは、洗浄力の観点から、好ましくは9以上、より好ましくは10以上、また、好ましくは12以下、より好ましくは11以下である。pHはJIS K 3362;2008の項目8.3に従って測定し、25℃でのpHである。このpH値は洗濯時のpHを意味するものではない。   The pH of the washing liquid in step 2 is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and preferably 12 or less, more preferably 11 or less, from the viewpoint of detergency. The pH is measured in accordance with item 8.3 of JIS K 3362; 2008, and is a pH at 25 ° C. This pH value does not mean the pH during washing.

工程2での洗濯液と被洗物の質量比は、手洗い洗浄の場合、被洗物は単品で物理力が与えられることから、被洗物が十分に洗濯液と接する比率以上であればよい。また機械力をかける洗濯の場合は、汚れ由来の酸化合物による洗濯液のpHへの影響、及び工程1の漬置き用の溶液を利用する場合は追加される洗浄剤の洗濯液内の溶解性や分散性から、洗濯液/被洗物で2以上が好ましく、4以上がより好ましく、更に6以上がより好ましい。上限は特に規定しないが、攪拌効率を考慮した上で決められる。例えば600以下、更には400以下であってもよい。節水も環境負荷の観点では重要な要素であり、それは洗濯機の種類によって調整し得る。   In the case of washing by hand, the mass ratio between the washing liquid and the washing object in the step 2 is not limited to the ratio that the washing object is sufficiently in contact with the washing liquid because the washing object is a single item and is given physical power. . In the case of washing with mechanical force, the influence of the acid compound derived from the soil on the pH of the washing liquid, and the solubility of the added detergent in the washing liquid when using the soaking solution in Step 1 are used. From the viewpoint of dispersibility, the washing liquid / object to be washed is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and still more preferably 6 or more. The upper limit is not particularly defined, but is determined in consideration of stirring efficiency. For example, it may be 600 or less, and further 400 or less. Water saving is also an important factor in terms of environmental impact and can be adjusted depending on the type of washing machine.

工程2を行うための具体的な方法としては、前記したように、工程1の洗濯液に、同じ工程1と同じ成分を追加する方法が挙げられる。或いは、工程2の洗濯液を別途調製しても良い。或いは、溶解度の異なる粒子を混合してなる粒状洗浄剤組成物を用いて工程1と工程2とを同じ洗濯槽中で行ってもよい。その場合、例えば、一部の洗浄剤粒子の溶解性を低下させるために、脂肪酸やポリマーで被覆などを行うことにより、工程1においては被覆されていない粒子が先に溶け、工程2で溶けなかった被覆した粒子が溶けるように設計すればよい。溶解度は被覆剤や被覆剤量によって調整することが出来る。本発明では、工程1終了後の洗濯液に、界面活性剤及びアルカリ剤を添加して工程2で用いる洗濯液を調製して工程2を行うことが好ましい。更に、本発明では、工程1終了後の洗濯液に、被洗物が接触(例えば浸漬)した状態で、界面活性剤〔好ましくは(A−1)成分を含む界面活性剤〕及びアルカリ剤を添加して工程2で用いる洗濯液を調製して工程2を行うことが好ましい。   As described above, a specific method for performing Step 2 includes a method of adding the same components as in Step 1 to the washing liquid in Step 1 as described above. Or you may prepare the washing liquid of the process 2 separately. Or you may perform the process 1 and the process 2 in the same washing tub using the granular detergent composition formed by mixing the particle | grains from which solubility differs. In that case, for example, in order to reduce the solubility of some of the detergent particles, by coating with a fatty acid or a polymer, the particles not coated in Step 1 are dissolved first, and not dissolved in Step 2. The coated particles may be designed to melt. The solubility can be adjusted by the coating agent and the coating agent amount. In the present invention, it is preferable to perform Step 2 by preparing a washing liquid used in Step 2 by adding a surfactant and an alkali agent to the washing liquid after Step 1 is completed. Furthermore, in the present invention, a surfactant [preferably a surfactant containing the component (A-1)] and an alkaline agent are added in a state in which the item to be washed is in contact (for example, immersed) with the washing liquid after the completion of step 1. It is preferable to carry out step 2 by preparing the washing liquid to be added and used in step 2.

本発明では、工程1と工程2と同一の洗濯槽で行うことが好ましい。また、工程1と工程2と同一の洗濯槽で行い、工程2の前に、洗濯液に工程1と同じ洗浄剤組成物を工程1の2倍以上、5倍以下の濃度となるように添加して、工程2に移る方法が容易であり、この方法は洗濯機の設計の上でも複雑な構造を要しないことからも好ましい。例えば洗濯機には、洗浄剤組成物の自動投入のための2箇所の投入部を有し、工程1で一方の投入部からの洗浄剤組成物が洗濯槽に導入され、タイマーなどを作用させるなどして、工程2で他方の投入部からの洗浄剤組成物を洗濯槽に導入する構造を有することで容易に本発明の工程1、2を実施することができる。当然ながら工程1でタライや洗面器などで漬け置きして、それを洗濯槽に入れて更に洗浄剤組成物を追加し工程2の洗濯を行っても、容易に達成することができる。また、当然ながら洗濯槽にて工程1の要件でそのまま漬け置きして、暫くしてから更に洗浄剤組成物を追加し工程2の要件で洗濯を行ってもよい。   In this invention, it is preferable to carry out in the same washing tub as the process 1 and the process 2. Also, in the same washing tub as in step 1 and step 2, and before step 2, the same detergent composition as in step 1 is added to the washing liquid so that the concentration is 2 to 5 times that of step 1 Thus, the method of moving to step 2 is easy, and this method is preferable because a complicated structure is not required even in the design of the washing machine. For example, the washing machine has two charging parts for automatic charging of the cleaning composition, and the cleaning composition from one charging part is introduced into the washing tub in step 1 and a timer or the like is operated. Thus, Steps 1 and 2 of the present invention can be easily carried out by having a structure in which the detergent composition from the other input part is introduced into the washing tub in Step 2. Needless to say, it can be easily achieved by immersing in step 1 with a talai or a basin, adding it to a washing tub, adding a detergent composition, and washing in step 2. Naturally, it may be left as it is in the washing tub in accordance with the requirements of Step 1, and after a while, a cleaning composition may be further added to perform washing in accordance with the requirements of Step 2.

本発明は、漬け置き後の手洗いによる洗濯方法に有効な洗濯方法である。工程1で所定の洗濯液に被洗物を漬け置いて、工程2の手洗いの際に、洗浄剤組成物を追加する。工程2において、洗浄剤組成物を追加してタライや桶などの中で擦り洗い、足踏み、或いは洗濯場の岩などに叩きつけるなどをして物理力かけることで優れた洗浄力を得ることができる。本発明の洗濯方法では、各国で使用されている、ないし知られている洗濯補助具を用いてもよい。例えば板の表面を凹凸に加工して摩擦力をたかめた洗濯板や、棍棒などが知られている。   The present invention is a washing method effective for a washing method by hand washing after soaking. In step 1, the object to be washed is immersed in a predetermined washing liquid, and the detergent composition is added at the time of hand washing in step 2. In Step 2, an excellent cleaning power can be obtained by adding a cleaning composition and applying physical force by scrubbing, stepping, or hitting a rock in a laundry, etc. . In the washing method of the present invention, washing aids that are used or known in various countries may be used. For example, a laundry board in which the surface of the board is processed into irregularities and the frictional force is increased, and a club are known.

工程2の後は、通常の洗濯方法で行われるような処理を行ってもよい。具体的には脱水、濯ぎ、脱水、乾燥の工程を行うことができる。また濯ぎ工程で柔軟剤、糊剤又は香りつけ剤などの仕上げ剤を添加してもよい。   You may perform the process which is performed by the normal washing method after the process 2. Specifically, steps of dehydration, rinsing, dehydration, and drying can be performed. Moreover, you may add finishing agents, such as a softening agent, a paste agent, or a fragrance | flavoring agent, at the rinse process.

本発明の洗濯方法は、通常洗浄より高洗浄力を達成できる浸漬洗浄において、二段階の洗浄方法を用いることにより、更に優れた洗浄力を発揮することができるものである。   The washing method of the present invention can exhibit more excellent detergency by using a two-step washing method in immersion washing that can achieve higher detergency than normal washing.

本発明の洗濯方法は、家庭向け又は業務向けの繊維製品の洗浄方法に限定されることなく、また製品出荷に至る迄の布地洗浄を含めた繊維製品の洗浄に係る方法であってもよいが、家庭用の洗濯においてより効果的である。   The washing method of the present invention is not limited to a textile washing method for home use or business use, and may be a method related to washing textile products including fabric washing until product shipment. It is more effective in household laundry.

表1〜4に示された洗濯液(残部は水である)を用いて洗濯を行い、以下の方法で洗浄力を評価した。結果を表1〜4に示す。   Washing was performed using the washing liquid shown in Tables 1 to 4 (the balance being water), and the cleaning power was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1-4.

<人工汚染布の調製>
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させて人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積58cm3/m2、塗布速度1.0m/min、乾燥温度100℃、乾燥時間1分で行った。布は木綿金巾2003布(谷頭商店より入手)を使用した。
<Preparation of artificial contamination cloth>
An artificially contaminated cloth having the following composition was attached to the cloth to prepare an artificially contaminated cloth. The artificial contamination liquid was attached to the cloth by printing the artificial contamination liquid on the cloth using a gravure roll coater. The process of making an artificially contaminated cloth by attaching an artificially contaminated liquid to the cloth was carried out with a gravure roll cell volume of 58 cm 3 / m 2 , a coating speed of 1.0 m / min, a drying temperature of 100 ° C., and a drying time of 1 minute. As the cloth, a cotton gold cloth 2003 cloth (obtained from Tanigami Shoten) was used.

〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 0.44質量%
ミリスチン酸 3.09質量%
ペンタデカン酸 2.31質量%
パルミチン酸 6.18質量%
ヘプタデカン酸 0.44質量%
ステアリン酸 1.57質量%
オレイン酸 7.75質量%
トリオレイン 13.06質量%
パルミチン酸n−ヘキサデシル 2.18質量%
スクアレン 6.53質量%
卵白レシチン液晶物 1.94質量%
鹿沼赤土 8.11質量%
カーボンブラック 0.01質量%
水道水 残部(合計100質量%)
[Composition of artificial contamination liquid]
Lauric acid 0.44% by mass
Myristic acid 3.09% by mass
Pentadecanoic acid 2.31% by mass
Palmitic acid 6.18% by mass
Heptadecanoic acid 0.44% by mass
Stearic acid 1.57% by mass
Oleic acid 7.75% by mass
Triolein 13.06% by mass
N-hexadecyl palmitate 2.18% by mass
Squalene 6.53 mass%
Egg white lecithin liquid crystal 1.94% by mass
Kanuma red soil 8.11 mass%
Carbon black 0.01% by mass
The remainder of tap water (total 100% by mass)

<洗浄力の評価方法>
工程1に用いる洗濯液を硬度水(10°DH)を用いて1000ml(約1000g)調製し評価用のビーカーに入れた。その洗濯液に前記人工汚染布を5枚(合計で2.5g)投入し、20℃で30分間、静置状態で浸漬させた。浸漬を30分行った(工程1)後、そのビーカー中で、表中の工程2の濃度になるように、洗濯液に各成分を追加し、Terg−o−tomaterを用いて180rpmで3分間攪拌洗浄を行った(工程2)。洗浄後、人工汚染布を流水下で濯いだ後、アイロンプレスし洗浄後の汚染布の反射率を測定した。原布及び洗浄前後の550nmにおける反射率を自記彩色計(島津製作所製)にて測定し、次式によって、洗浄率(%)を算出した。洗浄率(%)は、洗浄前の汚染布と洗浄後の汚染布の反射率から下記式を用いて算出し、5枚の平均値を求め、表に示した。
洗浄率(%)=[(L2−L1)/(L0−L1)]×100
0:原布の反射率
1:洗浄前汚染布の反射率
2:洗浄後汚染布の反射率
<Evaluation method of cleaning power>
The washing liquid used in Step 1 was prepared in 1000 ml (about 1000 g) using hardness water (10 ° DH) and placed in a beaker for evaluation. Five sheets (2.5 g in total) of the artificially contaminated cloth were put into the washing liquid and immersed in a stationary state at 20 ° C. for 30 minutes. After soaking for 30 minutes (Step 1), in the beaker, each component was added to the washing liquid so as to have the concentration of Step 2 in the table, and using Target-o-tometer for 3 minutes at 180 rpm. Washing with stirring was performed (step 2). After washing, the artificially contaminated cloth was rinsed under running water, then iron-pressed, and the reflectance of the contaminated cloth after washing was measured. The reflectance at 550 nm before and after washing was measured with a self-coloring meter (manufactured by Shimadzu Corporation), and the washing rate (%) was calculated by the following formula. The washing rate (%) was calculated from the reflectance of the contaminated cloth before washing and the washed cloth after washing using the following formula, and the average value of 5 sheets was obtained and shown in the table.
Cleaning rate (%) = [(L 2 −L 1 ) / (L 0 −L 1 )] × 100
L 0 : Reflectance of raw cloth L 1 : Reflectance of contaminated cloth before washing L 2 : Reflectivity of contaminated cloth after washing

なお、表1〜4で用いた成分は以下の通りである。
AS:ラウリル硫酸エステルナトリウム
LAS:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(アルキル基の炭素数は10〜14)
E121:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシ基の平均付加モル数は21)
In addition, the component used by Tables 1-4 is as follows.
AS: Sodium lauryl sulfate LAS: Sodium linear alkylbenzene sulfonate (the alkyl group has 10 to 14 carbon atoms)
E121: Polyoxyethylene lauryl ether (average added mole number of ethyleneoxy group is 21)

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比較例7−2は、工程1で水(硬度10°DH)のみに30分浸漬した。   Comparative Example 7-2 was immersed in water (hardness 10 ° DH) only in Step 1 for 30 minutes.

Claims (7)

下記工程1及び工程2を有する洗濯方法。
工程1:界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液に被洗物を接触させる工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が50質量%以上、100質量%以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が100ppm以上、600ppm以下、且つアルカリ剤濃度が400ppm以上、1000ppm以下である、工程
工程2:界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗濯液で、工程1の後の被洗物を、物理力をかけて洗濯する工程であって、前記洗濯液中の界面活性剤中、下記一般式で示される陰イオン界面活性剤の占める割合が50質量%以上、100質量%以下であり、前記洗濯液中の界面活性剤濃度が工程1で用いた洗濯液中の界面活性剤濃度の2倍以上、5倍以下、且つ前記洗濯液中のアルカリ剤濃度が工程1で用いた洗濯液中のアルカリ剤濃度の2倍以上、5倍以下である、工程
RO−SO3
〔式中、Rは炭素数8以上、22以下の鎖式炭化水素基であり、Mは塩を形成する対イオンである。〕
A washing method having the following step 1 and step 2.
Step 1: A step of bringing an object to be washed into contact with a washing liquid containing a surfactant and an alkali agent, wherein the anionic surfactant represented by the following general formula occupies the surfactant in the washing liquid The process step 2: surfactant in which the ratio is 50% by mass or more and 100% by mass or less, the surfactant concentration in the washing liquid is 100 ppm or more and 600 ppm or less, and the alkali agent concentration is 400 ppm or more and 1000 ppm or less. And a washing liquid containing an alkaline agent, and washing the article to be washed after step 1 by applying physical force to the surfactant in the washing liquid, the shade represented by the following general formula: The proportion of the ionic surfactant is 50% by mass or more and 100% by mass or less, and the surfactant concentration in the washing liquid is 2 to 5 times the surfactant concentration in the washing liquid used in Step 1. And the washing 2 times or more alkali concentration in the liquid is an alkali concentration of the washing liquid used in step 1 is 5 times or less, steps
RO-SO 3 M
[Wherein, R is a chain hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and M is a counter ion that forms a salt. ]
工程1での被洗物と洗濯液の接触時間が15分以上、480分以下である、請求項1の洗濯方法。   The washing method according to claim 1, wherein the contact time of the washing object and the washing liquid in step 1 is 15 minutes or more and 480 minutes or less. 前記アルカリ剤が、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属珪酸塩から選ばれる1種以上である、請求項1又は2記載の洗濯方法。   The washing method according to claim 1 or 2, wherein the alkali agent is at least one selected from alkali metal carbonates and alkali metal silicates. 工程1での洗濯液と被洗物の質量比が、洗濯液/被洗物で2以上である、請求項1〜3の何れか1項記載の洗濯方法。   The washing method according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of the washing liquid to the washing object in Step 1 is 2 or more in the washing liquid / washing object. 工程1での洗濯液と被洗物との接触を、洗濯液への被洗物の浸漬により行う、請求項1〜4の何れか1項記載の洗濯方法。   The washing method according to any one of claims 1 to 4, wherein the washing liquid and the article to be washed in step 1 are contacted by immersing the article to be washed in the washing liquid. 工程1と工程2を同一の処理槽で行う、請求項1〜5の何れか1項記載の洗濯方法。   The washing method according to any one of claims 1 to 5, wherein Step 1 and Step 2 are performed in the same treatment tank. 工程1終了後の洗濯液に、界面活性剤及びアルカリ剤を添加して工程2で用いる洗濯液を調製して工程2を行う、請求項1〜6の何れか1項記載の洗濯方法。   The washing method according to any one of claims 1 to 6, wherein Step 2 is performed by adding a surfactant and an alkaline agent to the washing liquid after Step 1 to prepare the washing liquid used in Step 2.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015142728A (en) * 2013-12-25 2015-08-06 花王株式会社 Washing Method
JP2017184961A (en) * 2016-04-04 2017-10-12 株式会社ハッシュ Washing method

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