JP2013249483A - Lubricating oil composition and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition of a high viscosity index, in which an HTHS viscosity at 100°C is decreased while keeping the HTHS viscosity of a lubricating oil at 150°C constant, and a CCS viscosity at at most -35°C can be remarkably improved.SOLUTION: A fuel saving lubricating oil composition for an engine oil includes: a lubricating base oil including a specific first lubricating base oil component, and a specific second lubricating base oil component, wherein a content of the first lubricating base oil component is 10-99% by mass and a content of the second lubricating base oil component is 1-50% by mass based on the total amount of the lubricating base oil; and a viscosity index improver in which a ratio M1/M2 of a peak total area M1 between a chemical shift 36-38 ppm to a peak total area M2 between a chemical shift 64-66 ppm based on the total area of the total peak in a spectrum obtained byC-NMR is at least 0.20.

Description

本発明は潤滑油組成物及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition and a method for producing the same.

従来、潤滑油の分野では、高度精製鉱油等の潤滑油基油に粘度指数向上剤、流動点降下剤等の添加剤を配合することによって、潤滑油の粘度−温度特性や低温粘度特性の改善が図られている(例えば、特許文献1〜3を参照)。また、高粘度指数基油の製造方法としては、天然や合成のノルマルパラフィンを含む原料油について水素化分解/水素化異性化による潤滑油基油の精製を行う方法が知られている(例えば、特許文献4〜6を参照)。   Conventionally, in the field of lubricating oils, by adding additives such as viscosity index improvers and pour point depressants to lubricating base oils such as highly refined mineral oils, the viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics of lubricating oils are improved. (For example, refer to Patent Documents 1 to 3). Further, as a method for producing a high viscosity index base oil, a method of refining a lubricating base oil by hydrocracking / hydroisomerization is known for a raw material oil containing natural or synthetic normal paraffin (for example, (See Patent Documents 4 to 6).

潤滑油基油及び潤滑油の低温粘度特性の評価指標としては、流動点、曇り点、凝固点などが一般的である。また、ノルマルパラフィンやイソパラフィンの含有量等の潤滑油基油に基づき低温粘度特性を評価する手法も知られている。   As an evaluation index of the low temperature viscosity characteristics of the lubricating base oil and lubricating oil, a pour point, a cloud point, a freezing point, and the like are common. In addition, a technique for evaluating low-temperature viscosity characteristics based on a lubricating base oil such as the content of normal paraffin or isoparaffin is also known.

特開平4−36391号公報JP-A-4-36391 特開平4−68082号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-68082 特開平4−120193号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-120193 特開2005−154760号公報JP 2005-154760 A 特表2006−502298号公報JP-T-2006-502298 特表2002−503754号公報JP-T-2002-503754

近時、潤滑油に求められる省燃費性は益々高くなっており、従来の潤滑油基油および粘度指数向上剤は粘度−温度特性及び低温粘度特性の点で必ずしも十分とは言えない。特に、SAE10クラスの潤滑油基油あるいはこれを主成分として含有する潤滑油組成物においては、高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と、低温粘度(CCS粘度、MRV粘度等)を高いレベルで両立することは困難である。   Recently, the fuel efficiency required for lubricating oils has been increasing, and conventional lubricating base oils and viscosity index improvers are not necessarily sufficient in terms of viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics. In particular, SAE10 class lubricating base oil or a lubricating oil composition containing this as a main component has high fuel economy and low temperature viscosity (CCS viscosity, MRV viscosity, etc.) while maintaining high temperature and high shear viscosity. It is difficult to achieve both levels.

なお、低温粘度を向上するだけであれば、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油などの低温粘度に優れる潤滑油基油を併用すれば可能となるが、上記合成油は高価であり、低粘度鉱油系基油は一般的に粘度指数が低くNOACK蒸発量が高い。そのため、それらの潤滑油基油を配合すると、潤滑油の製造コストが増加し、また、高粘度指数化及び低蒸発性を達成することが困難となる。また、これら従来の潤滑油基油を用いた場合であっても、省燃費性の改善には限界がある。   If only the low temperature viscosity is improved, a synthetic base oil such as a poly-α-olefin base oil or ester base oil, or a lubricating base oil excellent in low temperature viscosity such as a low viscosity mineral oil base oil may be used in combination. Although it is possible, the synthetic oil is expensive, and the low viscosity mineral oil base oil generally has a low viscosity index and a high NOACK evaporation amount. Therefore, when these lubricating base oils are blended, the manufacturing cost of the lubricating oil increases, and it becomes difficult to achieve a high viscosity index and low evaporation. Even when these conventional lubricating base oils are used, there is a limit to the improvement in fuel efficiency.

本発明はこのような実情に鑑みてなされたものであり、省燃費性と低温粘度特性に優れ、高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立することができ、特に潤滑油の150℃のHTHS粘度を一定に維持しつつ、100℃におけるHTHS粘度を低減し、−35℃以下におけるCCS粘度を著しく改善できる高粘度指数の潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in fuel economy and low-temperature viscosity characteristics, and achieves both fuel economy and low-temperature viscosity at −35 ° C. or lower while maintaining high temperature and high shear viscosity. A high viscosity index lubricating oil composition capable of reducing the HTHS viscosity at 100 ° C. and significantly improving the CCS viscosity at −35 ° C. or lower while maintaining a constant 150 ° C. HTHS viscosity of the lubricating oil. The purpose is to do.

上記課題を解決するために、本発明は、尿素アダクト値が5質量%以下、40℃における動粘度が14mm/s以上25mm/s以下、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が5mm/s以上14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有し、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10〜99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1〜50質量%である潤滑油基油と、13C−NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト36−38ppmの間のピークの合計面積M1と化学シフト64−66ppmの間のピークの合計面積M2の比M1/M2が0.20以上である粘度指数向上剤と、を含有することを特徴とする省燃費エンジン油用潤滑油組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a first lubricating oil having a urea adduct value of 5% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 mm 2 / s to 25 mm 2 / s and a viscosity index of 120 or more. A first lubricating oil containing a base oil component and a second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 mm 2 / s or more and less than 14 mm 2 / s, based on the total amount of the lubricating base oil In the spectrum obtained by 13 C-NMR, the content of the base oil component is 10 to 99% by mass, the content of the second lubricant base oil component is 1 to 50% by mass, A viscosity index improver in which the ratio M1 / M2 of the peak total area M1 between the chemical shift 36-38 ppm to the peak total area M2 and the peak total area M2 between the chemical shifts 64-66 ppm is 0.20 or more; Containing A lubricating oil composition for fuel-saving engine oils is provided.

ここで、本発明でいう「尿素アダクト値」とは、以下の方法により測定される値を意味する。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200g、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた炭化水素成分(尿素アダクト物)の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。   Here, the “urea adduct value” in the present invention means a value measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 g of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. Thereby, white granular crystals are generated in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the hydrocarbon component (urea adduct) thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.

上記尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、あるいは熱伝導性を悪化させる成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィン、を精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性および熱伝導性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。   In the measurement of the urea adduct value, as the urea adduct, normal paraffin remains in the isoparaffin component that adversely affects the low-temperature viscosity characteristics, the thermal conductivity deterioration component, or the lubricating base oil. In this case, the normal paraffin in the case can be collected accurately and reliably, so that it is excellent as a low temperature viscosity characteristic and thermal conductivity evaluation index of the lubricating base oil. The inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.

また、前記潤滑油基油が、初留点370℃以下、90%留出温度430℃以上、90%留出温度と10%留出温度との差50℃以上である蒸留性状を有することが好ましい。   The lubricating base oil may have a distillation property such that the initial distillation point is 370 ° C. or less, the 90% distillation temperature is 430 ° C. or more, and the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature is 50 ° C. or more. preferable.

本発明でいう「初留点」及び「90%留出温度」、並びに後述する10%留出温度、50%留出温度及び終点はそれぞれASTM D 2887−97に準拠して測定される初留点(IBP)、90%留出温度(T90)、10%留出温度(T10)、50%留出温度(T50)及び終点(FBP)を意味する。以下、例えば90%留出温度と10%留出温度との差を「T90−T10」と示す。   “Initial distillation point” and “90% distillation temperature” as used in the present invention, and 10% distillation temperature, 50% distillation temperature and end point described later are measured in accordance with ASTM D 2887-97, respectively. It means point (IBP), 90% distillation temperature (T90), 10% distillation temperature (T10), 50% distillation temperature (T50) and end point (FBP). Hereinafter, for example, the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature is indicated as “T90−T10”.

また、本発明においては、前記粘度指数向上剤がポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。   In the present invention, the viscosity index improver is preferably a poly (meth) acrylate viscosity index improver.

本発明でいう「ポリ(メタ)アクリレート」とは、ポリアクリレート及びポリメタクリレートの総称である。   The “poly (meth) acrylate” in the present invention is a general term for polyacrylate and polymethacrylate.

また、本発明においては、前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIが40以下であり、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上であることが好ましい。 In the present invention, the poly (meth) acrylate viscosity index improver has a PSSI of 40 or less, and the ratio of the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver to PSSI is 1 × 10 4 or more. It is preferable that

ここで、本発明でいう「PSSI」とは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。   Here, “PSSI” in the present invention conforms to ASTM D 6022-01 (Standard Practicing for Calming of Permanent Shear Stability Index), and ASTM D 6278-02 (Test Method for Stood for Sto Permanent Shear Stability Index calculated based on data measured by European Diesel Injector Apparatus.

また、本発明の潤滑油組成物の、150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことが好ましい。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
Moreover, it is preferable that the ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention satisfies the condition represented by the following formula (A).
HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) ≦ 2.04 (A)
[Wherein, HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity at 100 ° C., and HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity at 150 ° C. ]

また、本発明は、尿素アダクト値が5質量%以下、40℃における動粘度が14mm/s以上25mm/s以下、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分と、40℃における動粘度が5mm/s以上14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分と、13C−NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト36−38ppmの間のピークの合計面積M1と化学シフト64−66ppmの間のピークの合計面積M2の比M1/M2が0.20以上である粘度指数向上剤と、を混合して、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10〜99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1〜50質量%であり、100℃における動粘度が4〜12mm/s、粘度指数が200〜350である潤滑油組成物を得ることを特徴とする、省燃費エンジン油用潤滑油組成物の製造方法を提供する。 The present invention also provides a first lubricating base oil component having a urea adduct value of 5% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 mm 2 / s to 25 mm 2 / s and a viscosity index of 120 or more, Between the second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 5 ° C. of 5 mm 2 / s or more and less than 14 mm 2 / s, and a chemical shift of 36-38 ppm relative to the total area of all peaks in the spectrum obtained by 13 C-NMR And a viscosity index improver having a ratio M1 / M2 of the peak total area M2 between the peak total area M1 and the chemical shift of 64-66 ppm of not less than 0.20 to 0.20 or more. The content of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass, the content of the second lubricating base oil component is 1 to 50% by mass, and the kinematic viscosity at 100 ° C. is 4 to 12 mm. 2 / s Viscosity index is characterized in that to obtain a lubricating oil composition is 200 to 350, to provide a method for manufacturing a fuel-saving engine oil for lubricating oil compositions.

本発明の潤滑油組成物は、省燃費性および低温粘度特性に優れ、さらには低蒸発性にも優れている。したがって、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、また、NOACK蒸発量を低減することもできる。特に、潤滑油の40℃および100℃の動粘度と100℃におけるHTHS粘度を低減し、−35℃におけるCCS粘度、(−40℃におけるMRV粘度)を著しく改善することができる。   The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity characteristics, and is also excellent in low evaporation. Therefore, without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil, or a low viscosity mineral oil base oil, while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C., the fuel economy and at −35 ° C. or lower It is possible to achieve both low temperature viscosity and reduce NOACK evaporation. In particular, the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil can be reduced, and the CCS viscosity at −35 ° C. (MRV viscosity at −40 ° C.) can be remarkably improved.

また、本発明の潤滑油組成物は、二輪車用、四輪車用、発電用、コジェネレーション用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンにも好適に使用でき、さらには、硫黄分が50質量ppm以下の燃料を使用するこれらの各種エンジンに対しても好適に使用することができるだけでなく、船舶用、船外機用の各種エンジンに対しても有用である。本発明の潤滑油組成物は、優れた粘度温度特性を有する点において、ローラータペット型の動弁系を有するエンジンの燃費向上に特に効果的である。   The lubricating oil composition of the present invention can also be suitably used for gasoline engines, diesel engines, gas engines for motorcycles, automobiles, power generation, cogeneration, etc., and further has a sulfur content of 50 mass. Not only can it be suitably used for these various engines using fuel of ppm or less, but it is also useful for various engines for ships and outboard motors. The lubricating oil composition of the present invention is particularly effective for improving the fuel consumption of an engine having a roller tappet type valve operating system in that it has excellent viscosity temperature characteristics.

また、本発明の潤滑油組成物の製造方法によれば、上記のように優れた特性を有する本発明の潤滑油組成物を容易に且つ確実に得ることができる。   Moreover, according to the manufacturing method of the lubricating oil composition of this invention, the lubricating oil composition of this invention which has the outstanding characteristic as mentioned above can be obtained easily and reliably.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

(潤滑油基油)
本発明の潤滑油組成物はにおいて用いる潤滑油基油は、尿素アダクト値が5質量%以下、40℃における動粘度が14mm/s以上25mm/s以下、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が5mm/s以上14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有する。
(Lubricant base oil)
The lubricating base oil used in the lubricating oil composition of the present invention has a urea adduct value of 5% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 mm 2 / s to 25 mm 2 / s and a viscosity index of 120 or more. 1 of the lubricating base oil component, and a kinematic viscosity at 40 ° C. contains the second lubricating base oil component is less than 5 mm 2 / s or more 14 mm 2 / s.

第1の潤滑油基油成分は、尿素アダクト値、40℃における動粘度及び粘度指数が上記条件を満たすものであれば、鉱油系基油、合成系基油、または両者の混合物のいずれであってもよい。   The first lubricating base oil component may be a mineral base oil, a synthetic base oil, or a mixture of both as long as the urea adduct value, kinematic viscosity at 40 ° C., and viscosity index satisfy the above conditions. May be.

第1の潤滑油基油成分としては、粘度−温度特性、低温粘度特性および熱伝導性の要求を高水準で両立させることが可能であることから、ノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が5質量%以下、40℃における動粘度が14mm/s以上25mm/s以下、粘度指数が120以上となるように、水素化分解/水素化異性化することにより得られる鉱油系基油、または合成系基油、あるいは両者の混合物であることが好ましい。 As the first lubricating base oil component, it is possible to satisfy the requirements of viscosity-temperature characteristics, low-temperature viscosity characteristics and thermal conductivity at a high level. Therefore, a raw oil containing normal paraffin is used as a urea adduct. Mineral oil base obtained by hydrocracking / hydroisomerization such that the value is 5% by mass or less, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 14 mm 2 / s to 25 mm 2 / s and the viscosity index is 120 or more It is preferably an oil, a synthetic base oil, or a mixture of both.

第1の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善し、かつ高い熱伝導性を得る観点から、上述の通り5質量%以下であることが必要であり、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは3.5質量%以下、さらに好ましくは3.0質量%以下、特に好ましくは2.5質量%以下、最も好ましくは2.0質量%以下である。また、第1の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い潤滑油基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。   The urea adduct value of the first lubricating base oil component is 5% by mass or less as described above from the viewpoint of improving the low-temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics and obtaining high thermal conductivity. Necessary, preferably 4.0% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, further preferably 3.0% by mass or less, particularly preferably 2.5% by mass or less, and most preferably 2.0% by mass. % Or less. The urea adduct value of the first lubricating base oil component may be 0% by mass, but a sufficient low temperature viscosity characteristic and a lubricating base oil having a higher viscosity index can be obtained, and the dewaxing conditions are It is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.8% by mass or more from the viewpoint of relaxation and excellent economic efficiency.

また、第1の潤滑油基油成分の40℃動粘度は、14〜25mm/sであることが必要であり、好ましくは14.5〜20mm/s、より好ましくは15〜19mm/s、さらに好ましくは15〜18mm/s、特に好ましくは15〜17mm/s、最も好ましくは15〜16.5mm/sである。ここでいう40℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される40℃での動粘度を示す。第1の潤滑油基油成分の40℃動粘度が25mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、第1の潤滑油基油成分の40℃動粘度が14mm/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 Further, 40 ° C. kinematic viscosity of the first lubricating base oil component is required to be 14~25mm 2 / s, preferably 14.5~20mm 2 / s, more preferably 15~19mm 2 / s, more preferably 15~18mm 2 / s, particularly preferably 15~17mm 2 / s, most preferably 15~16.5mm 2 / s. The kinematic viscosity at 40 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 40 ° C. defined in ASTM D-445. When the 40 ° C. kinematic viscosity of the first lubricating base oil component exceeds 25 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained. When the 40 ° C. kinematic viscosity of the base oil component is less than 14 mm 2 / s, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, so that the lubricity is poor and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.

第1の潤滑油基油成分の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくいためには、その値は120以上であることが必要であり、好ましくは125以上、より好ましくは130以上、更に好ましくは135以上、特に好ましくは140以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような125〜180程度のものや、コンプレックスエステル系基油やHVI−PAO系基油のような150〜250程度のものも使用することができる。ただし、ノルマルパラフィン、スラックワックスやGTLワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油については、低温粘度特性を向上するために、180以下であることが好ましく、170以下であることがより好ましく、160以下であることがさらに好ましく、155以下であることが特に好ましい。   The viscosity index of the first lubricating base oil component needs to be 120 or more so that excellent viscosity characteristics can be obtained from low temperature to high temperature, and even if it is low viscosity, it is difficult to evaporate. Preferably, it is 125 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 135 or more, and particularly preferably 140 or more. The upper limit of the viscosity index is not particularly limited, and is about 125 to 180, such as normal paraffin, slack wax, GTL wax, or isoparaffin mineral oil obtained by isomerizing these, complex ester base oil or HVI-PAO. The thing of about 150-250 like a base oil can also be used. However, for normal paraffin, slack wax, GTL wax and the like, or isoparaffin-based mineral oil obtained by isomerizing these, it is preferably 180 or less, more preferably 170 or less, in order to improve low-temperature viscosity characteristics. It is more preferably 160 or less, and particularly preferably 155 or less.

第1の潤滑油基油成分の製造には、ノルマルパラフィンを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油又は合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。また、原料油中のノルマルパラフィンの含有量は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、一層好ましくは90質量%、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。   For the production of the first lubricating base oil component, a raw material oil containing normal paraffin can be used. The raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or may be a mixture of two or more of these. Further, the content of normal paraffin in the raw material oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the total amount of the raw material oil. Especially preferably, it is 95 mass% or more, Most preferably, it is 97 mass% or more.

ワックス含有原料としては、例えば、ラフィネートのような溶剤精製法に由来するオイル、部分溶剤脱ロウ油、脱瀝油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー−トロプシュ・ワックスなどが挙げられ、これらの中でもスラックワックス及びフィッシャー−トロプシュ・ワックスが好ましい。   Examples of the wax-containing raw material include oils derived from solvent refining methods such as raffinate, partial solvent dewaxed oil, dewaxed oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, and fisher Examples include Tropsch wax, and among these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferable.

スラックワックスは、典型的には溶剤またはプロパン脱ロウによる炭化水素原料に由来する。スラックワックスは残留油を含有し得るが、この残留油は脱油により除去することができる。フーツ油は脱油されたスラックワックスに相当するものである。   Slack waxes are typically derived from hydrocarbon feedstocks by solvent or propane dewaxing. Slack wax may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to deoiled slack wax.

また、フィッシャー−トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュ合成法により製造される。   Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.

また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱瀝されてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解する。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびN−メチルピロリドンなどが好ましく使用される。溶剤/油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法などを制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに原料として、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用し、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いてもよい。   Moreover, the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and solvent-extracting the distillation fraction from this apparatus. The residue from the vacuum distillation may be denitrified. In the solvent extraction method, aromatic components are dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase. As the solvent for solvent extraction, phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used. By controlling the solvent / oil ratio, the extraction temperature, the method of contacting the distillate to be extracted with the solvent, etc., the degree of separation between the extraction phase and the raffinate phase can be controlled. Furthermore, a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having higher hydrogenation resolution.

上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値、40℃における動粘度、粘度指数およびT90−T10がそれぞれ上記条件を満たすように、水素化分解/水素化異性化を行う工程を経ることによって、第1の潤滑油基油成分を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値及び粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と
を備える。第3工程後に得られる被処理物については、必要に応じて、蒸留等により所定の成分を分離除去してもよい。
The above raw material oil undergoes a process of hydrocracking / hydroisomerization so that the urea adduct value, kinematic viscosity at 40 ° C., viscosity index, and T90-T10 satisfy the above-described conditions respectively. Thus, the first lubricating base oil component can be obtained. The hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions. The preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is:
A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst;
A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst;
The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst. About the to-be-processed object obtained after a 3rd process, you may separate and remove a predetermined component by distillation etc. as needed.

上記の製造方法により得られる第1の潤滑油基油成分においては、尿素アダクト値、40℃粘度及び粘度指数がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、第1の潤滑油基油成分は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。   In the first lubricating base oil component obtained by the above production method, the other properties are not particularly limited as long as the urea adduct value, the 40 ° C. viscosity, and the viscosity index satisfy the above-mentioned conditions. It is preferable that the base oil component further satisfies the following conditions.

第1の潤滑油基油成分の100℃動粘度は、5.0mm/s以下であることが好ましく、より好ましくは4.5mm/s以下、さらに好ましくは4.3mm/s以下、さらに好ましくは4.2mm/s以下、特に好ましくは4.0mm/s以下、最も好ましくは3.9mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度は、2.0mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは3.0mm/s以上、さらに好ましくは3.5mm/s以上、特に好ましくは3.7mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を示す。潤滑油基油成分の100℃動粘度が5.0mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られないおそれがあり、2.0mm/s以下の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなるおそれがある。 100 ° C. kinematic viscosity of the first lubricating base oil component is preferably not more than 5.0 mm 2 / s, more preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 4.3 mm 2 / s or less, more preferably 4.2 mm 2 / s or less, particularly preferably 4.0 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 3.9 mm 2 / s. On the other hand, the 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 2.0 mm 2 / s or more, more preferably 3.0 mm 2 / s or more, still more preferably 3.5 mm 2 / s or more, and particularly preferably 3.7 mm. 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. When the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil component exceeds 5.0 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated, and sufficient fuel economy may not be obtained. 2.0 mm 2 / s In the following cases, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may be increased.

また、第1の潤滑油基油成分の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下、最も好ましくは−17.5℃以下、特に好ましくは−20℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油成分を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下するおそれがある。また、第1の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは−50℃以上、より好ましくは−40℃以上、更に好ましくは−30℃以上、特に好ましくは−25℃以上である。流動点が前記下限値を下回ると、その潤滑油基油成分を用いた潤滑油全体の粘度指数が低下し、省燃費性を悪化させるおそれがある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。   Further, the pour point of the first lubricating base oil component depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is preferably -10 ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, still more preferably -15 ° C. Hereinafter, it is most preferably -17.5 ° C or less, particularly preferably -20 ° C or less. If the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil component may be reduced. The pour point of the first lubricating base oil component is preferably −50 ° C. or higher, more preferably −40 ° C. or higher, still more preferably −30 ° C. or higher, and particularly preferably −25 ° C. or higher. When the pour point is lower than the lower limit, the viscosity index of the entire lubricating oil using the lubricating base oil component is lowered, and there is a possibility that fuel economy is deteriorated. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.

第1の潤滑油基油成分のヨウ素価は、好ましくは1以下であり、より好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.3以下、特に好ましくは0.15以下であり、最も好ましくは0.1以下である。また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.03以上、特に好ましくは0.05以上である。潤滑油基油成分のヨウ素価を0.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。   The iodine value of the first lubricating base oil component is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 or less, particularly preferably 0.15 or less, and most preferably Is 0.1 or less. Further, it may be less than 0.01, but from the viewpoint of the small effect that is commensurate with it and the economy, it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.03. Above, especially preferably 0.05 or more. By setting the iodine value of the lubricating base oil component to 0.5 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JIS K0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."

また、第1の潤滑油基油成分における硫黄分は、特に制限はないが、50質量ppm以下であることが好ましく、より好ましくは10質量ppm以下、さらに好ましくは5質量ppm以下、特に好ましくは1質量ppm以下である。硫黄分は50質量ppm以下とすることで、優れた熱・酸化安定性を達成することができる。   The sulfur content in the first lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 50 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, particularly preferably. 1 mass ppm or less. By setting the sulfur content to 50 ppm by mass or less, excellent thermal and oxidation stability can be achieved.

第1の潤滑油基油成分の蒸発損失量としては、NOACK蒸発量で、25質量%以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、18質量%以下であることがさらに好ましい。潤滑油基油成分のNOACK蒸発量が25質量%を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお、ここでいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800に準拠して測定される潤滑油の蒸発量を測定したものである。   The amount of evaporation loss of the first lubricating base oil component is preferably NOACK evaporation of 25% by mass or less, more preferably 21 or less, and even more preferably 18% by mass or less. When the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil component exceeds 25% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which causes an increase in viscosity and the like, which is not preferable. Here, the NOACK evaporation amount is a value obtained by measuring the evaporation amount of the lubricating oil measured in accordance with ASTM D 5800.

また、第1の潤滑油基油成分の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは320〜390℃、より好ましくは330〜380℃、更に好ましくは340〜370℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは370〜430℃、より好ましくは380〜420℃、更に好ましくは390〜410℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは400〜470℃、より好ましくは410〜460℃、更に好ましくは420〜450℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは430〜500℃、より好ましくは440〜490℃、更に好ましくは450〜480℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは450〜520℃、より好ましくは460〜510℃、更に好ましくは470〜500℃である。   The initial boiling point (IBP) of the first lubricating base oil component is preferably 320 to 390 ° C, more preferably 330 to 380 ° C, and still more preferably 340 to 370 ° C. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 370-430 degreeC, More preferably, it is 380-420 degreeC, More preferably, it is 390-410 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 400 to 470 ° C, more preferably 410 to 460 ° C, and still more preferably 420 to 450 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 430-500 degreeC, More preferably, it is 440-490 degreeC, More preferably, it is 450-480 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 450-520 degreeC, More preferably, it is 460-510 degreeC, More preferably, it is 470-500 degreeC.

また、第1の潤滑油基油成分の蒸留性状に関し、T90−T10は、好ましくは30〜90℃、より好ましくは40〜80℃、更に好ましくは50〜70℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは90〜150℃、より好ましくは100〜140℃、更に好ましくは110〜130℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜60℃、より好ましくは20〜50℃、更に好ましくは30〜40℃である。また、FBP−T90は、好ましくは5〜60℃、より好ましくは10〜45℃、更に好ましくは15〜35℃である。   Moreover, regarding the distillation property of the first lubricating base oil component, T90-T10 is preferably 30 to 90 ° C, more preferably 40 to 80 ° C, and still more preferably 50 to 70 ° C. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 90-150 degreeC, More preferably, it is 100-140 degreeC, More preferably, it is 110-130 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-60 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC, More preferably, it is 30-40 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 5-60 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC, More preferably, it is 15-35 degreeC.

第1の潤滑油基油において、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP、FBP−T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP及びFBP−T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。   In the first lubricating base oil, by setting IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 within the above preferred ranges, the low temperature viscosity can be further increased. Improvement and further reduction in evaporation loss are possible. In addition, about each of T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90, when the distillation range is made too narrow, the yield of lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .

また、本発明の第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは80以上、より好ましくは82〜99、更に好ましくは85〜98、特に好ましくは90〜97である。潤滑油基油の%Cが80未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cが99を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 The first% C p value of the lubricating base oils of the present invention is preferably 80 or more, more preferably 82 to 99, more preferably 85 to 98, particularly preferably 90 to 97. If the% C p of the lubricating base oil is less than 80, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to be reduced, and when the additive is added to the lubricating base oil The effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds 99, the additive solubility will tend to be lower.

また、本発明の第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは1〜12、特に好ましくは3〜10である。潤滑油基油の%Cが20を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが1未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 The first% C N of the lubricating base oil of the present invention is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 1 to 12, particularly preferably 3 to 10. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds 20, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than 1, the solubility of the additive tends to decrease.

また、本発明の第1の潤滑油基油の%Cは、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.1〜0.5である。潤滑油基油の%Cが0.7を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、本発明の潤滑油基油の%Cは0であってもよいが、%Cを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Moreover,% C A of the first lubricating base oil of the present invention is preferably 0.7 or less, more preferably 0.6 or less, more preferably 0.1 to 0.5. When% C A of the lubricating base oil exceeds 0.7, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover,% C A of the lubricating base oil of the invention may be 0% by 0.1 or more C A, it is possible to further increase the solubility of additives.

更に、本発明の第1の潤滑油基油における%Cと%Cとの比率は、%C/%Cが7以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。%C/%Cが7未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%C/%Cは、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、25以下であることが特に好ましい。%C/%Cを200以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Furthermore, the ratio of the first lubricating% in base oil C P and% C N of the present invention,% is preferred that C P /% C N is 7 or greater, more not less than 7.5 Preferably, it is 8 or more. When% C P /% CN is less than 7, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to be reduced, and further when an additive is blended in the lubricating base oil. The effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover,% C P /% C N is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. By setting% C P /% CN to 200 or less, the solubility of the additive can be further increased.

なお、本発明でいう%C、%C及び%Cとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%C、%C及び%Cの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%Cが0を超える値を示すことがある。 Incidentally, say% C P in the present invention,% C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number The percentage of the total number of naphthene carbons to the total number of carbons, and the percentage of the total number of aromatic carbons to the total number of carbons. That is, the preferred ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even a lubricating base oil containing no naphthene is obtained by the above method. is% C N may indicate a value greater than zero.

本発明の潤滑油組成物においては、第1の潤滑油基油成分として、尿素アダクト値5質量%以下、40℃動粘度14〜25mm/sおよび粘度指数120以上である潤滑油基油の1種を単独で用いてもよく、また2種以上を併用してもよい。 In the lubricating oil composition of the present invention, as the first lubricating base oil component, a lubricating base oil having a urea adduct value of 5% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 to 25 mm 2 / s and a viscosity index of 120 or more is used. 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.

第1の潤滑油基油成分の含有割合は、潤滑油基油の全量を基準として、10〜99質量%であり、好ましくは30〜95質量%、より好ましくは50〜90質量%、さらに好ましくは60〜85質量%、最も好ましくは65〜80質量%である。当該含有割合が10質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがある。   The content ratio of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass, preferably 30 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and still more preferably based on the total amount of the lubricating base oil. Is 60 to 85% by mass, most preferably 65 to 80% by mass. When the said content rate is less than 10 mass%, there exists a possibility that the required low temperature viscosity and fuel-saving performance may not be obtained.

また、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油の構成成分として、40℃における動粘度が5〜14mm/sである第2の潤滑油基油成分を含有する。 Moreover, the lubricating oil composition of this invention contains the 2nd lubricating base oil component whose kinematic viscosity in 40 degreeC is 5-14 mm < 2 > / s as a structural component of lubricating base oil.

第2の潤滑油基油成分は、上記の条件を満たす限り特に制限はないが、鉱油系基油としては溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。   The second lubricating base oil component is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied. Examples of the mineral base oil include solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, and solvent dewaxed base oil. It is done.

また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。   Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.

第2の潤滑油基油成分の40℃における動粘度は、14mm/s未満であることが必要であり、好ましくは13mm/s以下、より好ましくは12mm/s以下、さらに好ましくは11mm/s以下、特に好ましくは10mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、5mm/s以上であることが必要であり、好ましくは6mm/s以上、より好ましくは7mm/s以上、さらに好ましくは8mm/s以上、特に好ましくは9mm/s以上である。40℃における動粘度が5mm/s未満の場合には、潤滑部位における油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあるため好ましくない。また40℃における動粘度が14mm/s以上の場合には第1の潤滑油基油との併用効果が得られない。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the second lubricating base oil component needs to be less than 14 mm 2 / s, preferably 13 mm 2 / s or less, more preferably 12 mm 2 / s or less, and even more preferably 11 mm. 2 / s or less, particularly preferably 10 mm 2 / s or less. On the other hand, the 40 ° C. kinematic viscosity needs to be 5 mm 2 / s or more, preferably 6 mm 2 / s or more, more preferably 7 mm 2 / s or more, still more preferably 8 mm 2 / s or more, and particularly preferably. Is 9 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 5 mm 2 / s, there is a risk of causing problems in oil film retention and evaporation at the lubrication site, which is not preferable. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is 14 mm 2 / s or more, the combined use effect with the first lubricating base oil cannot be obtained.

また、第2の潤滑油基油成分の粘度指数は、粘度−温度特性の観点から、80以上であることが好ましく、より好ましくは100以上、さらに好ましくは110以上、さらに好ましくは120以上、特に好ましくは128以上、好ましくは150以下、より好ましくは140以下、さらに好ましくは135以下である。粘度指数が80未満の場合には、有効な省エネルギー性能を得られないおそれがあり好ましくない。また、粘度指数を150以下とすることで低温特性に優れた組成物を得ることができる。   The viscosity index of the second lubricating base oil component is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, more preferably 110 or more, still more preferably 120 or more, particularly from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics. Preferably it is 128 or more, Preferably it is 150 or less, More preferably, it is 140 or less, More preferably, it is 135 or less. When the viscosity index is less than 80, it is not preferable because effective energy saving performance may not be obtained. Moreover, the composition excellent in the low temperature characteristic can be obtained by making a viscosity index into 150 or less.

また、第2の潤滑油基油成分の100℃における動粘度は、好ましくは3.5mm/s以下、より好ましくは3.3mm/s以下、さらに好ましくは3.1mm/s以下、さらに好ましくは3.0mm/s以下、特に好ましくは2.9mm/s以下、最も好ましくは2.8mm/s以下である。一方、100℃動粘度は、好ましくは2mm/s以上、より好ましくは2.3mm/s以上、さらに好ましくは2.4mm/s以上、特に好ましくは2.5mm/s以上である。潤滑油基油の100℃における動粘度が2mm/s未満の場合、蒸発損失が大きすぎるおそれがあり、また、100℃における動粘度が3.5mm/sを超える場合には、低温粘度特性の改善効果が小さいおそれがある。 Further, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the second lubricating base oil component is preferably 3.5 mm 2 / s or less, more preferably 3.3 mm 2 / s or less, still more preferably 3.1 mm 2 / s or less, more preferably 3.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 2.9 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 2.8 mm 2 / s. On the other hand, the 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 2 mm 2 / s or more, more preferably 2.3 mm 2 / s or more, still more preferably 2.4 mm 2 / s or more, and particularly preferably 2.5 mm 2 / s or more. . When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 2 mm 2 / s, the evaporation loss may be too large, and when the kinematic viscosity at 100 ° C. exceeds 3.5 mm 2 / s, the low temperature viscosity The effect of improving the characteristics may be small.

第2の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点から、4質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3.5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2.5質量%以下である。また、第2の潤滑油基油成分の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性、高い粘度指数および高い引火点の潤滑油基油を得ることができ、また異性化条件を緩和することができ経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上である。   The urea adduct value of the second lubricating base oil component is preferably 4% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less from the viewpoint of improving the low-temperature viscosity characteristic without impairing the viscosity-temperature characteristic. More preferably, it is 3% by mass or less, and particularly preferably 2.5% by mass or less. In addition, the urea adduct value of the second lubricating base oil component may be 0% by mass, but a sufficient low temperature viscosity characteristic, high viscosity index and high flash point lubricating base oil can be obtained, and isomerization can be achieved. In terms of being able to relax the conditions and being excellent in economy, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1.0% by mass or more.

また、第2の潤滑油基油成分の%Cは、好ましくは70以上、より好ましくは82〜99.9、更に好ましくは85〜98、特に好ましくは90〜97である。第2の潤滑油基油成分の%Cが70未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、第2の潤滑油基油成分の%Cが99を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 The% C p of the second lubricating base oil component is preferably 70 or more, more preferably 82 to 99.9, still more preferably 85 to 98, and particularly preferably 90 to 97. If the% C p of the second lubricating base oil component is less than 70, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to decrease, and further, additives are added to the lubricating base oil. In this case, the effectiveness of the additive tends to decrease. In addition, when% C p of the second lubricating base oil component exceeds 99, the solubility of additives tends to be lowered.

また、第2の潤滑油基油成分の%Cは、好ましくは30以下、より好ましくは1〜15、更に好ましくは3〜10である。第2の潤滑油基油成分の%Cが30を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが1未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Moreover,% C N of the second lubricating base oil component is preferably 30 or less, more preferably 1 to 15, more preferably from 3 to 10. If the% C N value of the second lubricating base oil component exceeds 30, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than 1, the solubility of the additive tends to decrease.

また、第2の潤滑油基油成分の%Cは、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.1〜0.5である。第2の潤滑油基油成分の%Cが0.7を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、第2の潤滑油基油成分の%Cは0であってもよいが、%Cを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Moreover,% C A of the second lubricating base oil component is preferably 0.7 or less, more preferably 0.6 or less, more preferably 0.1 to 0.5. If the% C A value of the second lubricating base oil component exceeds 0.7, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Also, the% C A of the second lubricating base oil component may be zero,% C by 0.1 or more A, it is possible to further increase the solubility of additives.

更に、第2の潤滑油基油成分における%Cと%Cとの比率は、%C/%Cが7以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。%C/%Cが7未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%C/%Cは、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、25以下であることが特に好ましい。%C/%Cを200以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Furthermore, the ratio of the% C P and% C N of the second lubricating base oil component,% C is preferably P /% C N is 7 or more, more preferably 7.5 or more, More preferably, it is 8 or more. When% C P /% CN is less than 7, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to be reduced, and further when an additive is blended in the lubricating base oil. The effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover,% C P /% C N is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. By setting% C P /% CN to 200 or less, the solubility of the additive can be further increased.

また、第2の潤滑油基油成分のヨウ素価は、特に制限はないが、好ましくは6以下であり、より好ましくは1以下、さらに好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下であり、また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.05以上である。潤滑油基油のヨウ素価を6以下、特に1以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。   The iodine value of the second lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 6 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, and more preferably 0.3. In the following, it is more preferably 0.15 or less, and may be less than 0.01, but from the viewpoint of small effect and economic efficiency, it is preferably 0.001 or more, more preferably Is 0.05 or more. By making the iodine value of the lubricating base oil 6 or less, particularly 1 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved.

また、第2の潤滑油基油成分における硫黄分の含有量は、熱・酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、3質量ppm以下であることが更に好ましい。   The sulfur content in the second lubricating base oil component is preferably 10 ppm by mass or less from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur content. More preferably, it is 5 mass ppm or less, and further preferably 3 mass ppm or less.

また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる第2の潤滑油基油成分中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。   From the viewpoint of cost reduction, it is preferable to use slack wax or the like as a raw material. In that case, the sulfur content in the obtained second lubricating base oil component is preferably 50 mass ppm or less, and 10 mass ppm or less. It is more preferable that

また、第2の潤滑油基油成分における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。   The nitrogen content in the second lubricating base oil component is not particularly limited, but is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, and even more preferably 1 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease.

また、第2の潤滑油基油成分の流動点は、好ましくは−25℃以下、より好ましくは−27.5℃以下、更に好ましくは−30℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、潤滑油組成物全体の低温流動性が低下する傾向にある。   The pour point of the second lubricating base oil component is preferably −25 ° C. or lower, more preferably −27.5 ° C. or lower, and further preferably −30 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil composition tends to be lowered.

また、第2の潤滑油基油成分のガスクロマトグラフィー蒸留による蒸留性状はのうち、初留点(IBP)は、好ましくは285〜325℃、より好ましくは290〜320℃、更に好ましくは295〜315℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは320〜380℃、より好ましくは330〜370℃、更に好ましくは340〜360℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは375〜415℃、より好ましくは380〜410℃、更に好ましくは385〜405℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは370〜440℃、より好ましくは380〜430℃、更に好ましくは390〜420℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは390〜450℃、より好ましくは400〜440℃、更に好ましくは410〜430℃である。また、T90−T10は、好ましくは25〜85℃、より好ましくは35〜75℃、更に好ましくは45〜65℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは70〜150℃、より好ましくは90〜130℃、さらに好ましくは90〜120℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜70℃、より好ましくは20〜60℃、更に好ましくは30〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは5〜50℃、より好ましくは10〜45℃、更に好ましくは15〜40℃である。   Of the distillation properties of the second lubricating base oil component by gas chromatography distillation, the initial boiling point (IBP) is preferably 285 to 325 ° C, more preferably 290 to 320 ° C, still more preferably 295 to 295. 315 ° C. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 320-380 degreeC, More preferably, it is 330-370 degreeC, More preferably, it is 340-360 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 375 to 415 ° C, more preferably 380 to 410 ° C, and still more preferably 385 to 405 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 370-440 degreeC, More preferably, it is 380-430 degreeC, More preferably, it is 390-420 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 390-450 degreeC, More preferably, it is 400-440 degreeC, More preferably, it is 410-430 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 25-85 degreeC, More preferably, it is 35-75 degreeC, More preferably, it is 45-65 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 70-150 degreeC, More preferably, it is 90-130 degreeC, More preferably, it is 90-120 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-70 degreeC, More preferably, it is 20-60 degreeC, More preferably, it is 30-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 5-50 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC, More preferably, it is 15-40 degreeC.

第2の潤滑油基油成分において、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP、FBP−T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP及びFBP−T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。   In the second lubricating base oil component, by setting IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 within the above preferred ranges, the low temperature viscosity can be further increased. Improvement and further reduction in evaporation loss. In addition, about each of T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90, when the distillation range is made too narrow, the yield of lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .

本発明において、第2の潤滑油基油成分の含有量は、滑油基油全量を基準として、1質量%〜50質量%、好ましくは10〜48質量%、より好ましくは12〜45質量%、さらに好ましくは15〜40質量%、最も好ましくは18〜36質量%である。含有割合が1質量%未満の場合には、必要とする低温粘度、省燃費性能が得られないおそれがあり、また、50質量%を超えると潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるおそれがある。   In the present invention, the content of the second lubricating base oil component is 1% to 50% by weight, preferably 10 to 48% by weight, more preferably 12 to 45% by weight, based on the total amount of the lubricating base oil. More preferably, it is 15-40 mass%, Most preferably, it is 18-36 mass%. If the content is less than 1% by mass, the required low-temperature viscosity and fuel saving performance may not be obtained. If the content exceeds 50% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large and causes an increase in viscosity. There is a risk of becoming.

本発明で用いる潤滑油基油は第1の潤滑油基油成分と第2の潤滑油基油成分とのみからなるものであってもよいが、第1の潤滑油基油成分及び第2の潤滑油基油成分の各含有量が上記範囲内である限りにおいて、第1の潤滑油基油成分及び第2の潤滑油基油成分以外の潤滑油基油成分をさらに含有してもよい。   Although the lubricating base oil used in the present invention may consist of only the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component, the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component As long as each content of the lubricating base oil component is within the above range, a lubricating base oil component other than the first lubricating base oil component and the second lubricating base oil component may be further contained.

本発明で用いる潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは20mm/s以下、より好ましくは16mm/s以下、さらに好ましくは15mm/s以下、特に好ましくは14mm/s以下であり、また、好ましくは8mm/s以上、より好ましくは10mm/s以上、さらに好ましくは12mm/s以上である。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 16 mm 2 / s or less, still more preferably 15 mm 2 / s or less, particularly preferably 14 mm 2 / s or less. Moreover, it is preferably 8 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, and further preferably 12 mm 2 / s or more.

本発明で用いる潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは4.5mm/s以下、より好ましくは3.8mm/s以下、さらに好ましくは3.7mm/s以下、特に好ましくは3.6mm/s以下であり、また、好ましくは2.3mm/s以上、より好ましくは2.8mm/s以上、さらに好ましくは3.3mm/s以上である。当該潤滑油基油の動粘度を上記範囲とすることで、蒸発損失と低温粘度特性とのバランスにより優れた基油を得ることができる。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 4.5 mm 2 / s or less, more preferably 3.8 mm 2 / s or less, still more preferably 3.7 mm 2 / s or less, particularly preferably. Is 3.6 mm 2 / s or less, preferably 2.3 mm 2 / s or more, more preferably 2.8 mm 2 / s or more, and still more preferably 3.3 mm 2 / s or more. By setting the kinematic viscosity of the lubricating base oil within the above range, it is possible to obtain an excellent base oil due to a balance between evaporation loss and low temperature viscosity characteristics.

本発明で用いる潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは100以上であり、より好ましくは120以上、さらに好ましくは130以上、特に好ましくは135以上であり、好ましくは170以下、より好ましくは150以下、さらに好ましくは140以下である。粘度指数を上記範囲とすることで粘度−温度特性に優れた基油を得ることができるとともに、粘度指数が格別に高く、低温粘度特性にも格別に優れた潤滑油組成物を得ることができる。   The viscosity index of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, further preferably 130 or more, particularly preferably 135 or more, preferably 170 or less, more preferably 150 or less. More preferably, it is 140 or less. By making the viscosity index within the above range, a base oil having excellent viscosity-temperature characteristics can be obtained, and a lubricating oil composition having exceptionally high viscosity index and also excellent low-temperature viscosity characteristics can be obtained. .

本発明で用いる潤滑油基油のNOACK蒸発量は、低温粘度特性と蒸発損失にバランスよく優れた潤滑油組成物を得るために、好ましくは10質量%以上、より好ましくは16質量%以上、さらに好ましくは18質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上、特に好ましくは21質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、特に好ましくは23質量%以下である。特に、当該潤滑油基油のNOACK蒸発量を21〜23質量%とし、粘度指数向上剤やその他の潤滑油添加剤を10質量%以上配合することで、低温粘度特性と蒸発損失のバランスに優れ、高粘度指数であり、100℃におけるHTHS粘度を低下させ、省燃費性に優れた潤滑油組成物を得ることが可能となる。   The NOACK evaporation amount of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 16% by mass or more, in order to obtain a lubricating oil composition having a good balance between low-temperature viscosity characteristics and evaporation loss. Preferably it is 18 mass% or more, More preferably, it is 20 mass% or more, Most preferably, it is 21 mass% or more, Preferably it is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less, Most preferably, it is 23 mass% or less. In particular, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil is 21 to 23% by mass and the viscosity index improver and other lubricating oil additives are blended in an amount of 10% by mass or more. It is possible to obtain a lubricating oil composition that has a high viscosity index, lowers the HTHS viscosity at 100 ° C., and is excellent in fuel economy.

また、本発明で用いる潤滑油基油の蒸留性状に関し、その初留点は好ましくは370℃以下、より好ましくは350℃以下、さらに好ましくは340℃以下、特に好ましくは330℃以下であり、好ましくは260℃以上、より好ましくは280℃以上、さらに好ましくは300℃以上である。また、当該潤滑油基油の10%留出温度は好ましくは400℃以下、より好ましくは390℃以下、さらに好ましくは380℃以下であり、好ましくは320℃以上、より好ましくは340℃以上、さらに好ましくは360℃以上である。また、当該潤滑油基油の90%留出温度が好ましくは430℃以上、より好ましくは435℃以上、さらに好ましくは440℃以上であり、好ましくは480℃以下、より好ましくは470℃以下、さらに好ましくは460℃以下である。また、当該潤滑油基油の終点(FBP)は、好ましくは440〜520℃、より好ましくは460〜500℃、更に好ましくは470〜490℃である。また、当該潤滑油基油の90%留出温度と10%留出温度との差は50℃以上、より好ましくは60℃以上、さらに好ましくは70℃以上、特に好ましくは75℃以上であり、また好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下、さらに好ましくは85℃以下である。また、当該潤滑油基油のFBP−IBPは、好ましくは135〜200℃、より好ましくは140〜180℃、更に好ましくは150〜170℃である。また、T10−IBPは、好ましくは20〜100℃、より好ましくは40〜90℃、更に好ましくは50〜80℃である。また、FBP−T90は、好ましくは5〜50℃、より好ましくは10〜40℃、更に好ましくは15〜35℃である。当該潤滑油基油において、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP、FBP−T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。   The initial boiling point is preferably 370 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, further preferably 340 ° C. or lower, particularly preferably 330 ° C. or lower, regarding the distillation properties of the lubricating base oil used in the present invention. Is 260 ° C. or higher, more preferably 280 ° C. or higher, and further preferably 300 ° C. or higher. The 10% distillation temperature of the lubricating base oil is preferably 400 ° C. or lower, more preferably 390 ° C. or lower, still more preferably 380 ° C. or lower, preferably 320 ° C. or higher, more preferably 340 ° C. or higher. Preferably it is 360 degreeC or more. Further, the 90% distillation temperature of the lubricating base oil is preferably 430 ° C. or higher, more preferably 435 ° C. or higher, further preferably 440 ° C. or higher, preferably 480 ° C. or lower, more preferably 470 ° C. or lower, Preferably it is 460 degrees C or less. The end point (FBP) of the lubricating base oil is preferably 440 to 520 ° C, more preferably 460 to 500 ° C, and still more preferably 470 to 490 ° C. Further, the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature of the lubricating base oil is 50 ° C or higher, more preferably 60 ° C or higher, further preferably 70 ° C or higher, particularly preferably 75 ° C or higher, Further, it is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, and further preferably 85 ° C. or lower. The FBP-IBP of the lubricating base oil is preferably 135 to 200 ° C, more preferably 140 to 180 ° C, and still more preferably 150 to 170 ° C. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 20-100 degreeC, More preferably, it is 40-90 degreeC, More preferably, it is 50-80 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 5-50 degreeC, More preferably, it is 10-40 degreeC, More preferably, it is 15-35 degreeC. In the lubricating base oil, by setting IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 within the above preferred ranges, the low temperature viscosity can be further improved. Further, evaporation loss can be further reduced.

また、本発明で用いる潤滑油基油の100℃における動粘度(kv100)に対するT10の比kv100/T10(単位:mm−1/℃)は、好ましくは0.007〜0.015、より好ましくは0.008〜0.0095である。また、当該潤滑油基油の100℃における動粘度(kv100)に対するT50の比kv100/T50(単位:mm−1/℃)は、好ましくは0.006〜0.009、より好ましくは0.007〜0.0085である。kv100/T10およびkv100/T50がそれぞれ上記下限値未満の場合、潤滑油基油の収率が悪化する傾向にあり、また、経済性の点で好ましくない、また、上記上限値を超えると得られる粘度指数のわりに潤滑油組成物の蒸発性が大きくなる傾向にある。 Further, the ratio kv100 / T10 (unit: mm 2 s −1 / ° C.) of T10 to the kinematic viscosity (kv100) at 100 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is preferably 0.007 to 0.015. Preferably it is 0.008-0.0095. Further, the ratio kv100 / T50 (unit: mm 2 s −1 / ° C.) of T50 to the kinematic viscosity (kv100) at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 0.006 to 0.009, more preferably 0. 0.007 to 0.0085. When kv100 / T10 and kv100 / T50 are each less than the above lower limit value, the yield of the lubricating base oil tends to be deteriorated, and it is not preferable in terms of economy, and is obtained when the above upper limit value is exceeded. There is a tendency for the evaporability of the lubricating oil composition to increase instead of the viscosity index.

なお、本発明で用いる潤滑油基油の尿素アダクト値、%C、%C、%C、%C/%Cの値、硫黄分、窒素分については、上述の第1の潤滑油基油成分、第2の潤滑油基油成分におけるそれらの値あるいはその他の配合可能な潤滑油基油成分並びにそれらの含有割合に応じて決まるが、上述の第1の潤滑油基油成分、第2の潤滑油基油成分におけるそれぞれの好ましい範囲であることが望ましい。 Note that the urea adduct value,% C P ,% C A ,% C N ,% C P /% CN value, sulfur content, and nitrogen content of the lubricating base oil used in the present invention are the same as those described above. The above-mentioned first lubricating base oil component, which depends on the value of the lubricating base oil component, the value of the second lubricating base oil component, or the other blendable lubricating base oil component and the content ratio thereof. The preferred range for each of the second lubricating base oil components is desirable.

本発明において用いることのできる粘度指数向上剤は、核磁気共鳴分析(13C−NMR)により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト36−38ppmの間のピークの合計面積M1と化学シフト64−66ppmの間のピークの合計面積M2の比M1/M2が0.20以上となるものである。 In the spectrum obtained by nuclear magnetic resonance analysis ( 13 C-NMR), the viscosity index improver that can be used in the present invention is the chemical total peak M 1 and chemical chemistry between chemical shifts 36 to 38 ppm relative to the total area of all peaks. The ratio M1 / M2 of the total area M2 of peaks between shifts of 64-66 ppm is 0.20 or more.

M1/M2は0.20以上であることが必要であるが、好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上、特に好ましくは0.5以上、最も好ましくは0.6以上である。また、M1/M2は好ましくは3.0以下であり、さらに好ましくは2.0以下、特に好ましくは1.0以下、最も好ましくは0.8以下である。M1/M2が0.20未満の場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、M1/M2が3.0を超える場合は、必要とする省燃費性が得られない恐れがあり、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。   M1 / M2 needs to be 0.20 or more, preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more, and most preferably 0.6 or more. M1 / M2 is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, particularly preferably 1.0 or less, and most preferably 0.8 or less. When M1 / M2 is less than 0.20, not only the required fuel-saving property cannot be obtained, but also the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated. Moreover, when M1 / M2 exceeds 3.0, there exists a possibility that the required fuel-saving property may not be acquired, and there exists a possibility that solubility and storage stability may deteriorate.

なお、核磁気共鳴分析(13C−NMR)スペクトルは、粘度指数向上剤に希釈油が含まれる場合は、希釈油をゴム膜透析等により分離したポリマーについて得られるものである。 In addition, a nuclear magnetic resonance analysis ( 13C -NMR) spectrum is obtained about the polymer which isolate | separated dilution oil by rubber membrane dialysis etc., when a dilution oil is contained in a viscosity index improver.

なお、全ピークの合計面積に対する化学シフト36−38ppmの間のピークの合計面積(M1)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリメタアクリレート側鎖の特定のβ分岐構造に由来する積分強度の割合を意味し、全ピークの合計面積に対する化学シフト64−66ppmの間のピークの合計面積(M2)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリメタアクリレート側鎖の特定の直鎖構造に由来する積分強度の割合を意味する。 In addition, the total area (M1) of the peak between chemical shifts 36-38 ppm with respect to the total area of all the peaks is a specific value of the polymethacrylate side chain with respect to the total integrated intensity of all the carbons measured by 13 C-NMR. This means the ratio of the integrated intensity derived from the β-branched structure, and the total area (M2) of the peak between chemical shifts 64-66 ppm relative to the total area of all peaks is the integral of all carbons measured by 13 C-NMR. It means the ratio of the integrated intensity derived from a specific linear structure of the polymethacrylate side chain to the total intensity.

M1/M2はポリメタクリレート側鎖の特定のβ分岐構造と特定の直鎖構造の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、13C−NMR測定にあたっては、サンプルとして試料0.5gに3gの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は125MHzとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用した。 M1 / M2 means a ratio of a specific β-branched structure and a specific linear structure of the polymethacrylate side chain, but other methods may be used as long as an equivalent result is obtained. In the 13 C-NMR measurement, a sample diluted with 0.5 g of a sample added with 3 g of deuterated chloroform was used, the measurement temperature was room temperature, the resonance frequency was 125 MHz, and the measurement method was a gated decoupling method. It was used.

上記分析により、
(a)化学シフト約10−70ppmの積分強度の合計(炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計)、及び
(b)化学シフト36−38ppmの積分強度の合計(特定のβ分岐構造に起因する積分強度の合計)、及び
(c)化学シフト64−66ppmの積分強度の合計(特定の直鎖構造に起因する積分強度の合計)
をそれぞれ測定し、(a)100%とした時の(b)の割合(%)を算出しM1とした。また、(a)100%とした時の(c)の割合(%)を算出しM2とした。
From the above analysis,
(A) Sum of integral intensities with chemical shifts of about 10-70 ppm (sum of integral intensities due to total carbon of hydrocarbons), and (b) Sum of integral intensities with chemical shifts of 36-38 ppm (for specific β-branch structures) Sum of integral intensities due to), and (c) sum of integral intensities with chemical shifts of 64-66 ppm (sum of integral intensities due to specific linear structures)
Were measured, and the ratio (%) of (b) when (a) was set to 100% was calculated as M1. Further, the ratio (%) of (c) when (a) was set to 100% was calculated as M2.

本発明において用いられる粘度指数向上剤は、M1/M2は0.20以上を満たす限りにおいて特に制限されないが、ポリ(メタ)アクリレートであることが好ましく、かつ、下記式(1)で表される構造単位の割合が0.5〜70モル%の重合体であることが好ましい。粘度指数向上剤は、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良い。

Figure 2013249483

[式(1)中、Rは水素またはメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖または分枝状の炭化水素基、あるいは、酸素および/または窒素を含有する炭素数16以上の直鎖または分枝状の有機基を示す。] The viscosity index improver used in the present invention is not particularly limited as long as M1 / M2 satisfies 0.20 or more, but is preferably poly (meth) acrylate and is represented by the following formula (1). A polymer having a structural unit ratio of 0.5 to 70 mol% is preferred. The viscosity index improver may be either non-dispersed or dispersed.
Figure 2013249483

[In the formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a straight chain or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, or 16 or more carbon atoms containing oxygen and / or nitrogen. A linear or branched organic group. ]

式(1)中のRは、炭素数16以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数18以上の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは炭素数20以上の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは炭素数20以上の分枝状炭化水素基である。また、Rで表される炭化水素基の上限は特に制限されないが、炭素数100以下の直鎖状または分枝状の炭化水素基であることが好ましい。より好ましくは50以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、さらに好ましくは30以下の直鎖状または分枝状の炭化水素であり、特に好ましくは30以下の分枝状の炭化水素であり、最も好ましくは25以下の分枝状の炭化水素である。 R 2 in formula (1) is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, more preferably a linear or branched hydrocarbon group having 18 or more carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon having 20 or more carbon atoms, particularly preferably a branched hydrocarbon group having 20 or more carbon atoms. The upper limit of the hydrocarbon group represented by R 2 is not particularly limited, but is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 100 or less carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched hydrocarbon of 50 or less, more preferably a linear or branched hydrocarbon of 30 or less, particularly preferably 30 or less, a branched hydrocarbon. And most preferably 25 or less branched hydrocarbons.

また、上記粘度指数向上剤において、ポリマー中の一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位の割合は、上述の通り0.5〜70モル%であることが好ましく、好ましくは60モル%以下であり、より好ましくは50モル%以下であり、さらに好ましくは40モル%以下であり、特に好ましくは30モル%以下である。また、好ましくは1モル%以上であり、より好ましくは3モル%以上であり、さらに好ましくは5モル%以上であり、特に好ましくは10モル%以上である。70モル%を超える場合は粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがあり、0.5モル%を下回る場合は粘度温度特性の向上効果に劣るおそれがある。   In the viscosity index improver, the proportion of the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1) in the polymer is preferably 0.5 to 70 mol% as described above, and preferably 60 It is not more than mol%, more preferably not more than 50 mol%, still more preferably not more than 40 mol%, particularly preferably not more than 30 mol%. Further, it is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. If it exceeds 70 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be inferior, and if it is less than 0.5 mol%, the effect of improving viscosity temperature characteristics may be inferior.

上記粘度指数向上剤は、一般式(1)で表される(メタ)アクリレート構造単位以外に任意の(メタ)アクリレート構造単位もしくは任意のオレフィン等に由来する構造単位を含むことができる。   The viscosity index improver may contain a structural unit derived from an arbitrary (meth) acrylate structural unit or an arbitrary olefin in addition to the (meth) acrylate structural unit represented by the general formula (1).

上記粘度指数向上剤の製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   The method for producing the viscosity index improver is arbitrary, but for example, in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, a mixture of the monomer (M-1) and the monomers (M-2) to (M-4) Can be easily obtained by radical solution polymerization.

上記粘度指数向上剤のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は50以下であることが好ましく、より好ましくは40以下であり、さらに好ましくは35以下であり、特に好ましくは30以下である。また、5以上であることが好ましく、より好ましくは10以上であり、さらに好ましくは15以上であり、特に好ましくは20以上である。PSSIが5未満の場合には粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、PSSIが50を超える場合にはせん断安定性や貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。   The viscosity index improver preferably has a PSSI (Permanent Cystability Index) of 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 35 or less, and particularly preferably 30 or less. Moreover, it is preferable that it is 5 or more, More preferably, it is 10 or more, More preferably, it is 15 or more, Most preferably, it is 20 or more. When PSSI is less than 5, the viscosity index improving effect is small and the cost may be increased. When PSSI is more than 50, shear stability and storage stability may be deteriorated.

上記粘度指数向上剤の重量平均分子量(M)は100,000以上であることが好ましく、より好ましくは200,000以上であり、さらに好ましくは250,000以上であり、特に好ましくは300,000以上である。また、好ましくは1,000,000以下であり、より好ましくは700,000以下であり、さらに好ましくは600,000以下であり、特に好ましくは500,000以下である。重量平均分子量が100,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が1,000,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight ( Mw ) of the viscosity index improver is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, still more preferably 250,000 or more, and particularly preferably 300,000. That's it. Moreover, it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 700,000 or less, further preferably 600,000 or less, and particularly preferably 500,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index may be small and the cost may increase. When the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the shear stability There is a risk that the solubility in water and base oil and the storage stability may deteriorate.

上記粘度指数向上剤の数平均分子量(M)は50,000以上であることが好ましく、より好ましくは800,000以上であり、さらに好ましくは100,000以上であり、特に好ましくは120,000以上である。また、好ましくは500,000以下であり、より好ましくは300,000以下であり、さらに好ましくは250,000以下であり、特に好ましくは200,000以下である。数平均分子量が50,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が500,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The number average molecular weight (M N ) of the viscosity index improver is preferably 50,000 or more, more preferably 800,000 or more, still more preferably 100,000 or more, and particularly preferably 120,000. That's it. Further, it is preferably 500,000 or less, more preferably 300,000 or less, further preferably 250,000 or less, and particularly preferably 200,000 or less. If the number average molecular weight is less than 50,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index may be small and the cost may increase. If the weight average molecular weight exceeds 500,000, shear stability and There is a possibility that solubility in oil and storage stability may deteriorate.

上記粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比(M/PSSI)は、0.8×10以上であることが好ましく、好ましくは1.0×10以上、より好ましくは1.5×10以上、さらに好ましくは1.8×10以上、特に好ましくは2.0×10以上である。M/PSSIが0.8×10未満の場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。 The weight average molecular weight and PSSI ratio of the viscosity index improver (M W / PSSI) is preferably 0.8 × 10 4 or more, preferably 1.0 × 10 4 or more, more preferably 1.5 × 10 4 or more, more preferably 1.8 × 10 4 or more, and particularly preferably 2.0 × 10 4 or more. If M W / PSSI is below 0.8 × 10 4, there is a possibility that the viscosity-temperature characteristic is deteriorated i.e. deteriorates fuel efficiency.

上記粘度指数向上剤の重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は、0.5以上であることが好ましく、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上、特に好ましくは2.1以上である。また、M/Mは6.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.5以下、特に好ましくは3.0以下である。M/Mが0.5未満や6.0を超える場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。 The ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (M W / M N ) of the viscosity index improver is preferably 0.5 or more, preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and further Preferably it is 2.0 or more, Most preferably, it is 2.1 or more. Further, it is preferred that the M W / M N is 6.0 or less, more preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less, particularly preferably 3.0 or less. When MW / MN is less than 0.5 or exceeds 6.0, the viscosity temperature characteristic may be deteriorated, that is, the fuel economy may be deteriorated.

上記粘度指数向上剤の40℃と100℃における動粘度の増粘比ΔKV40/ΔKV100は、4.0以下であることが好ましく、より好ましくは3.5以下、さらに好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.5以下、もっとも好ましくは2.3以下である。また、ΔKV40/ΔKV100は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0 以上であり、さらに好ましくは1.5以上であり、特に好ましくは2.0以上である。
ΔKV40/ΔKV100が0.5未満の場合には、粘度の増加効果や溶解性が小さくコストが上昇するおそれがあり、4.0を超える場合には、粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがある。なお、ΔKV40はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、40℃における動粘度の増加分を意味し、ΔKV100はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、100℃における動粘度の増加分を意味する。
The kinematic viscosity thickening ratio ΔKV40 / ΔKV100 at 40 ° C. and 100 ° C. of the viscosity index improver is preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less, still more preferably 3.0 or less, particularly Preferably it is 2.5 or less, Most preferably, it is 2.3 or less. Further, ΔKV40 / ΔKV100 is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 2.0 or more.
If ΔKV40 / ΔKV100 is less than 0.5, the effect of increasing viscosity and solubility may be small and the cost may increase. If it exceeds 4.0, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be obtained. May be inferior. ΔKV40 means an increase in kinematic viscosity at 40 ° C. when 3.0% of a viscosity index improver is added to SK YUBASE4, and ΔKV100 is 3.0% of SKBASE YUBASE4. It means an increase in kinematic viscosity at 100 ° C. when added in%.

上記粘度指数向上剤の100℃と150℃におけるHTHS粘度の増粘比ΔHTHS100/ΔHTHS150は、2.0以下であることが好ましく、より好ましくは1.7以下、さらに好ましくは1.6以下、特に好ましくは1.55以下である。また、ΔHTHS100/ΔHTHS150は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは1.2以上であり、特に好ましくは1.4以上である。ΔHTHS100/ΔHTHS150が0.5未満の場合には、粘度の増加効果や溶解性が小さくコストが上昇するおそれがあり、2.0を超える場合には、粘度温度特性の向上効果や低温粘度特性に劣るおそれがある。   The viscosity increase ratio ΔHTHS100 / ΔHTHS150 of the viscosity index improver at 100 ° C. and 150 ° C. is preferably 2.0 or less, more preferably 1.7 or less, still more preferably 1.6 or less, particularly Preferably it is 1.55 or less. ΔHTHS100 / ΔHTHS150 is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.2 or more, and particularly preferably 1.4 or more. If ΔHTHS100 / ΔHTHS150 is less than 0.5, the effect of increasing viscosity and solubility may be small and the cost may increase, and if it exceeds 2.0, the effect of improving viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics may be obtained. May be inferior.

ここで、ΔHTHS100はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、100℃におけるHTHS粘度の増加分を意味し、ΔHTHS150はSK社製YUBASE4に粘度指数向上剤を3.0%添加したときの、150℃におけるHTHS粘度の増加分を意味する。また、ΔHTHS100/ΔHTHS150は100℃におけるHTHS粘度の増加分と150℃におけるHTHS粘度の増加分の比を意味する。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。また、150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。   Here, ΔHTHS100 means an increase in HTHS viscosity at 100 ° C. when 3.0% of a viscosity index improver is added to YUBASE4 manufactured by SK Co., Ltd., and ΔHTHS150 is 3. It means an increase in HTHS viscosity at 150 ° C. when 0% is added. ΔHTHS100 / ΔHTHS150 means the ratio of the increase in HTHS viscosity at 100 ° C. to the increase in HTHS viscosity at 150 ° C. The HTHS viscosity at 100 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683. Moreover, the HTHS viscosity at 150 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM D4683.

本発明の潤滑油組成物における上記の粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で0.01〜50質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜40質量%、さらに好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。上記粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇するとともに、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。   The content of the viscosity index improver in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, and still more preferably based on the total amount of the composition. Is 1 to 30% by mass, particularly preferably 5 to 20% by mass. When the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are diminished, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved. Also, if it exceeds 50% by mass, the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(又は極圧剤)、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。   In order to further improve the performance, the lubricating oil composition of the present invention may contain any additive generally used in lubricating oils depending on the purpose. Examples of such additives include friction modifiers, metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, Examples include additives such as demulsifiers, metal deactivators, and antifoaming agents.

例えば、本発明の潤滑油組成物においては、省燃費性能を高めるために、有機モリブデン化合物及び無灰摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤をさらに含有させることができる。   For example, the lubricating oil composition of the present invention may further contain a friction modifier selected from organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers in order to improve fuel economy performance.

本発明で用いる有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物が挙げられる。   Examples of the organic molybdenum compound used in the present invention include organic molybdenum compounds containing sulfur such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.

好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である)、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、1分子中に異なる炭素数及び/または構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。   Specific examples of preferred molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide. Decyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oki Molybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) Examples thereof include dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.

また、これら以外の硫黄を含有する有機モリブデン化合物としては、モリブデン化合物(例えば、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸、(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデン、ポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等)と、硫黄含有有機化合物(例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイド、硫化エステル等)あるいはその他の有機化合物との錯体等、あるいは、上記硫化モリブデン、硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。   In addition, organic molybdenum compounds containing sulfur other than these include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide such as molybdenum dioxide and molybdenum trioxide, orthomolybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) sulfurized molybdic acid, These metal salts of molybdate, molybdenum salts such as ammonium salts, molybdenum sulfides such as molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, and polysulfide molybdenum, molybdenum sulfides, metal salts or amine salts of molybdenum sulfides, chlorides Molybdenum halides such as molybdenum) and sulfur-containing organic compounds (eg, alkyl (thio) xanthates, thiadiazoles, mercaptothiadiazoles, thiocarbonates, tetrahydrocarbyl thiuram disulfides, bis (di (thio) hydrocarbons) Bildithiophosphonate) disulfide, organic (poly) sulfide, sulfurized ester, etc.) or other organic compounds, or the above-mentioned complexes of sulfur-containing molybdenum compounds such as molybdenum sulfide and sulfurized molybdic acid with alkenyl succinimides, etc. Can be mentioned.

また、有機モリブデン化合物としては、構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。   As the organic molybdenum compound, an organic molybdenum compound containing no sulfur as a constituent element can be used.

構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物としては、具体的には、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩などが挙げられ、中でも、モリブデン−アミン錯体、有機酸のモリブデン塩及びアルコールのモリブデン塩が好ましい。   Specific examples of organic molybdenum compounds that do not contain sulfur as a constituent element include molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, molybdenum salts of organic acids, and molybdenum salts of alcohols. Complexes, molybdenum salts of organic acids and molybdenum salts of alcohols are preferred.

本発明の潤滑油組成物において、有機モリブデン化合物を用いる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは0.2質量%以下、より好ましくは0.15質量%以下、さらに好ましくは0.10質量%以下、特に好ましくは0.08質量%以下である。その含有量が0.001質量%未満の場合、潤滑油組成物の熱・酸化安定性が不十分となり、特に、長期間に渡って優れた清浄性を維持させることができなくなる傾向にある。一方、含有量が0.2質量%を超える場合、含有量に見合う効果が得られず、また、潤滑油組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にある。   In the lubricating oil composition of the present invention, when an organic molybdenum compound is used, its content is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the composition. 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less, still more preferably 0.10% by mass or less, particularly Preferably it is 0.08 mass% or less. When the content is less than 0.001% by mass, the thermal and oxidation stability of the lubricating oil composition becomes insufficient, and in particular, it tends to be impossible to maintain excellent cleanliness over a long period of time. On the other hand, when the content exceeds 0.2% by mass, an effect commensurate with the content cannot be obtained, and the storage stability of the lubricating oil composition tends to decrease.

本発明で用いられる無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、エーテル化合物、ウレア化合物、ヒドラジド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。   As the ashless friction modifier used in the present invention, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly the number of carbon atoms. Amine compound, ester compound, amide compound, imide compound, ether compound, urea compound, hydrazide compound, fatty acid ester, fatty acid amide, fatty acid having at least one linear alkyl group or straight chain alkenyl group of 6 to 30 in the molecule Ashless friction modifiers such as aliphatic alcohols and aliphatic ethers.

また下記一般式(2)および(3)で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体からなる群より選ばれる1種以上の化合物や、国際公開第2005/037967号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤が挙げられる。

Figure 2013249483

[一般式(2)において、Rは炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基または機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、RおよびRは、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基または水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基または水素、さらに好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基または水素、より好ましくは水素であり、Xは酸素または硫黄、好ましくは酸素を示す。]
Figure 2013249483

[一般式(3)中、Rは炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、好ましくは炭素数10〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数10〜30の炭化水素基、より好ましくは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基または機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数12〜20のアルケニル基であり、R およびRは、それぞれ個別に、炭素数1〜30の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基または水素、好ましくは炭素数1〜10の炭化水素基、機能性を有する炭素数1〜10の炭化水素基または水素、より好ましくは炭素数1〜4の炭化水素基または水素、さらに好ましくは水素を示す。] In addition, one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds represented by the following general formulas (2) and (3) and acid-modified derivatives thereof, and various examples exemplified in International Publication No. 2005/037967 pamphlet Ashless friction modifiers may be mentioned.
Figure 2013249483

[In General Formula (2), R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group or functionality having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrocarbon group having functionality, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 4 And R 5 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and functionality. It has a C1-C10 hydrocarbon group or hydrogen, more preferably a C1-C4 hydrocarbon group or hydrogen, more preferably hydrogen, and X represents oxygen or sulfur, preferably oxygen. ]
Figure 2013249483

[In General Formula (3), R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality, preferably a hydrocarbon group or function having 10 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or a functional hydrocarbon group, particularly preferably an alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen having functionality, preferably a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen having functionality, more preferably a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen. ]

一般式(3)で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジドおよびその誘導体である。Rが炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基、R〜Rが水素の場合、炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するヒドラジド、RおよびR〜Rのいずれかが炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基であり、R〜Rの残りが水素である場合、炭素数1〜30の炭化水素基または機能性を有する炭素数1〜30の炭化水素基を有するN−ヒドロカルビルヒドラジド(ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す)である。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (3) include hydrazides having 1 to 30 carbon atoms or functional hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. is there. When R 6 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a functional hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 7 to R 9 are hydrogen, the hydrocarbon group or functionality having 1 to 30 carbon atoms Any of hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 6 and R 7 to R 9 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality. And when the remainder of R 7 to R 9 is hydrogen, N-hydrocarbyl hydrazide having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having functionality (hydrocarbyl is a hydrocarbon group) Etc.).

本発明の潤滑油組成物において無灰摩擦調整剤を用いる場合、無灰摩擦調整剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。無灰摩擦調整剤の含有量が0.01質量%未満であると、その添加による摩擦低減効果が不十分となる傾向にあり、また3質量%を超えると、耐摩耗性添加剤などの効果が阻害されやすく、あるいは添加剤の溶解性が悪化する傾向にある。   When the ashless friction modifier is used in the lubricating oil composition of the present invention, the content of the ashless friction modifier is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass, based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.1% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. When the content of the ashless friction modifier is less than 0.01% by mass, the effect of reducing friction due to the addition tends to be insufficient, and when the content exceeds 3% by mass, the effect of an antiwear additive or the like. Tends to be inhibited, or the solubility of the additive tends to deteriorate.

本発明においては、有機モリブデン化合物又は無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましく、グリセリンオレート等の脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び/又はオレイルウレア等のウレア系摩擦調整剤を用いることが特に好ましい。   In the present invention, either one of the organic molybdenum compound or the ashless friction modifier may be used, or both may be used in combination, but it is more preferable to use an ashless friction modifier, such as glycerin oleate. It is particularly preferable to use a fatty acid ester ashless friction modifier and / or a urea friction modifier such as oleyl urea.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種又は2種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。   Examples of metal detergents include alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali salts such as alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic positive salts, or overbased salts. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、又はβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1〜100mm/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol etc. are mentioned.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01〜10質量%である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、4〜12mm/sであることが好ましく、下限値としてより好ましくは4.5mm/s以上、さらに好ましくは5mm/s以上、特に好ましくは6mm/s以上、最も好ましくは7mm/s以上である。また、上限値として好ましくは11mm/s以下、より好ましくは10mm/s以下、特に好ましくは9mm/s以下、最も好ましくは8mm/s以下である。100℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、12mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably from 4 to 12 mm 2 / s, more preferably 4.5 mm 2 / s or more as a lower limit, more preferably 5 mm 2 / s or more, Especially preferably, it is 6 mm < 2 > / s or more, Most preferably, it is 7 mm < 2 > / s or more. The upper limit is preferably 11 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less, particularly preferably 9 mm 2 / s or less, and most preferably 8 mm 2 / s or less. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 12 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、200〜350の範囲であることが好ましく、より好ましくは210〜300、さらに好ましくは220〜300、特に好ましくは240〜300、最も好ましくは260〜300である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が200未満の場合には、HTHS粘度を維持しながら、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−35℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が350以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。   The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 200 to 350, more preferably 210 to 300, still more preferably 220 to 300, particularly preferably 240 to 300, and most preferably 260. ~ 300. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 200, it may be difficult to improve fuel economy while maintaining the HTHS viscosity, and the low temperature viscosity at −35 ° C. is further reduced. May be difficult. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 350 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk that problems due to insufficient solubility of the additive and compatibility with the sealing material may occur. There is.

また、本発明の潤滑油組成物は、100℃における動粘度及び粘度指数が上記要件を満たすことに加えて、以下の要件を満たすことが好ましい。   In addition to the kinematic viscosity and viscosity index at 100 ° C. satisfying the above requirements, the lubricating oil composition of the present invention preferably satisfies the following requirements.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4〜50mm/sであることが好ましく、好ましくは45mm/s以下、より好ましくは40mm/s以下、さらに好ましくは35mm/s以下、特に好ましくは30mm/s以下、最も好ましくは27mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度は、5mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは10mm/s以上、さらに好ましくは15以上、特に好ましくは20以上である。40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4 to 50 mm 2 / s, preferably 45 mm 2 / s or less, more preferably 40 mm 2 / s or less, and still more preferably 35 mm 2 / s. s or less, particularly preferably 30 mm 2 / s or less, and most preferably 27 mm 2 / s or less. On the other hand, the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, still more preferably 15 or more, and particularly preferably 20 or more. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and if it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

本発明の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度は、6.0mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは5.5mPa・s以下であり、さらに好ましくは5.3mPa・s以下であり、特に好ましくは5.0mPa・s以下であり、最も好ましくは4.5mPa・s以下である。また、3.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは3.5mPa・s以上、より好ましくは3.8mPa・s以上、特に好ましくは4.0mPa・s以上、最も好ましくは4.2mPa・s以上である。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTMD4683に規定される100℃での高温高せん断粘度を示す。100℃におけるHTHS粘度が3.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、6.0mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 6.0 mPa · s or less, more preferably 5.5 mPa · s or less, and even more preferably 5.3 mPa · s or less. Particularly preferably, it is 5.0 mPa · s or less, and most preferably 4.5 mPa · s or less. Further, it is preferably 3.0 mPa · s or more, preferably 3.5 mPa · s or more, more preferably 3.8 mPa · s or more, particularly preferably 4.0 mPa · s or more, and most preferably 4.2 mPa · s or more. s or more. Here, the HTHS viscosity at 100 ° C. indicates the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa · s, there is a risk of high evaporability and insufficient lubricity. When it exceeds 6.0 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、3.5mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは3.0mPa・s以下であり、さらに好ましくは2.8mPa・s以下であり、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、2.0mPa・s以上であることが好ましく、好ましくは2.3mPa・s以上、より好ましくは2.4mPa・s以上、特に好ましくは2.5mPa・s以上、最も好ましくは2.6mPa・s以上である。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM ASTM D4683に規定される150℃での高温高せん断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度および十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The lubricating oil composition of the present invention has an HTHS viscosity at 150 ° C. of preferably 3.5 mPa · s or less, more preferably 3.0 mPa · s or less, and even more preferably 2.8 mPa · s or less. Particularly preferably, it is 2.7 mPa · s or less. Further, it is preferably 2.0 mPa · s or more, preferably 2.3 mPa · s or more, more preferably 2.4 mPa · s or more, particularly preferably 2.5 mPa · s or more, and most preferably 2.6 mPa · s. s or more. The HTHS viscosity at 150 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 150 ° C. defined in ASTM ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa · s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity. When it exceeds 3.5 mPa · s, the necessary low-temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.

また、本発明の潤滑油組成物においては、150℃におけるHTHS粘度に対する100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことが好ましい。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
In the lubricating oil composition of the present invention, it is preferable that the ratio of the HTHS viscosity at 100 ° C. to the HTHS viscosity at 150 ° C. satisfies the condition represented by the following formula (A).
HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) ≦ 2.04 (A)
[Wherein, HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity at 100 ° C., and HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity at 150 ° C. ]

HTHS(100℃)/HTHS(150℃)は、上記の通り2.04以下であることが好ましく、より好ましくは2.00以下、さらに好ましくは1.98以下、一層好ましくは1.80以下、特に好ましくは1.70以下である。HTHS(100℃)/HTHS(150℃)が2.04を超える場合には十分な省燃費性能や低温特性が得られないおそれがある。また、HTHS(100℃)/HTHS(150℃)は、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.70以上、さらに好ましくは1.00以上、特に好ましくは1.30以上である。HTHS(100℃)/HTHS(150℃)が0.50未満の場合には基材の大幅なコストアップや添加剤の溶解性が得られないおそれがある。   HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably 2.04 or less, more preferably 2.00 or less, still more preferably 1.98 or less, and even more preferably 1.80 or less. Particularly preferably, it is 1.70 or less. If HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) exceeds 2.04, sufficient fuel saving performance and low temperature characteristics may not be obtained. Further, HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably 0.50 or more, more preferably 0.70 or more, still more preferably 1.00 or more, and particularly preferably 1.30 or more. When HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is less than 0.50, there is a possibility that the cost of the substrate is significantly increased and the solubility of the additive cannot be obtained.

本発明の潤滑油組成物は、上記構成を有するため、省燃費性と低蒸発性および低温粘度特性に優れており、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃におけるHTHS粘度を維持しながら、省燃費性とNOACK蒸発量および−35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃の動粘度と100℃におけるHTHS粘度を低減し、−35℃におけるCCS粘度、(−40℃におけるMRV粘度)を著しく改善することができる。例えば、本発明の潤滑油組成物によれば、−35℃におけるCCS粘度を2500mPa・s以下、特に2300mPa・s以下とすることができる。また、本発明の潤滑油組成物によれば、−40℃におけるMRV粘度を8000mPa・s以下、特に6000mPa・s以下とすることができる。   Since the lubricating oil composition of the present invention has the above-described configuration, it is excellent in fuel economy, low evaporation, and low-temperature viscosity characteristics, and it can be a synthetic oil such as poly-α-olefin base oil and ester base oil, Even without using a mineral oil base oil, it is possible to achieve both fuel economy and NOACK evaporation and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower while maintaining the HTHS viscosity at 150 ° C. The kinematic viscosity at 100 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. can be reduced, and the CCS viscosity at −35 ° C. (MRV viscosity at −40 ° C.) can be significantly improved. For example, according to the lubricating oil composition of the present invention, the CCS viscosity at −35 ° C. can be made 2500 mPa · s or less, particularly 2300 mPa · s or less. Further, according to the lubricating oil composition of the present invention, the MRV viscosity at −40 ° C. can be 8000 mPa · s or less, particularly 6000 mPa · s or less.

本発明の潤滑油組成物の用途は特に制限されないが、省燃費エンジン油、省燃費ガソリンエンジン油、省燃費ディーゼルエンジン油として好適に使用される。   The use of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is suitably used as a fuel-saving engine oil, a fuel-saving gasoline engine oil, and a fuel-saving diesel engine oil.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[原料ワックス]
溶剤精製基油を精製する工程において減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。溶剤脱ろうの際に除去され、スラックワックスとして得られたワックス分(以下、「WAX1」という)の性状を表1に示す。
[Raw material wax]
The fraction separated by vacuum distillation in the step of refining the solvent refined base oil was subjected to hydrogenation after solvent extraction with furfural and then dewaxed with a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent. Table 1 shows the properties of the wax (hereinafter referred to as “WAX1”) that was removed during solvent dewaxing and obtained as slack wax.

Figure 2013249483
Figure 2013249483

WAX1をさらに脱油して得られたワックス分(以下、「WAX2」という。)の性状を表2に示す。   Table 2 shows the properties of the wax obtained by further deoiling WAX1 (hereinafter referred to as “WAX2”).

Figure 2013249483
Figure 2013249483

パラフィン含量が95質量%であり、20から80までの炭素数分布を有するFTワックス(以下、「WAX3」という。)を用いたWAX3の性状を表3に示す。   Table 3 shows the properties of WAX3 using an FT wax having a paraffin content of 95% by mass and a carbon number distribution of 20 to 80 (hereinafter referred to as “WAX3”).

Figure 2013249483
Figure 2013249483

[潤滑油基油の製造]
WAX1、WAX2およびWAX3を原料油とし、水素化処理触媒を用いて水素化処理を行った。このとき、原料油の分解率が5質量%以上かつ、被処理油の硫黄分が10質量ppm以下となるように反応温度および液空間速度を調整した。なお、「原料油の分解率が5質量%以上」とは、被処理油において、原料油の初留点よりも軽質となる留分の割合が原料油全量に対し5質量%以上であることを意味し、ガスクロ蒸留にて確認される。
[Manufacture of lubricating base oil]
WAX1, WAX2 and WAX3 were used as feedstocks, and hydrotreating was performed using a hydrotreating catalyst. At this time, the reaction temperature and the liquid space velocity were adjusted so that the decomposition rate of the raw material oil was 5 mass% or more and the sulfur content of the oil to be treated was 10 mass ppm or less. “The decomposition rate of the feedstock is 5% by mass or more” means that the fraction of the treated oil that is lighter than the initial boiling point of the feedstock is 5% by mass or more based on the total feedstock Which is confirmed by gas chromatography.

次に、上記の水素化処理により得られた被処理物について、貴金属含有量0.1〜5重量%に調整されたゼオライト系水素化脱ロウ触媒を用い、315℃〜325℃の温度範囲で水素化脱ロウを行った。   Next, about the to-be-processed object obtained by said hydrogenation process, in the temperature range of 315 degreeC-325 degreeC using the zeolite-type hydrodewaxing catalyst adjusted to noble metal content 0.1 to 5 weight%. Hydrodewaxing was performed.

更に、上記の水素化脱ロウにより得られた被処理物(ラフィネート)について、水素化生成触媒を用いて水素化精製を行った。その後蒸留により表4、5に示す組成及び性状を有する潤滑油基油1〜4を得た。また、WVGOを原料とした水素化分解基油として、表5に示す組成及び性状を有する潤滑油基油5及び6を得た。表4、5中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である)。   Furthermore, the to-be-processed object (raffinate) obtained by the above hydrodewaxing was hydrorefined using a hydrogenation catalyst. Thereafter, the base oils 1 to 4 having the compositions and properties shown in Tables 4 and 5 were obtained by distillation. In addition, lubricating base oils 5 and 6 having the compositions and properties shown in Table 5 were obtained as hydrocracking base oils using WVGO as a raw material. In Tables 4 and 5, the “ratio of components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (hereinafter the same).

次に、表4、5の潤滑油基油に、自動車用潤滑油に一般的に用いられているポリメタアクリレート系流動点降下剤(重量平均分子量:約6万)を添加した。流動点降下剤の添加量は、いずれも、組成物全量基準で0.3質量%、0.5質量%および1.0質量%の3条件とした。次に、得られた各潤滑油組成物について、−40℃におけるMRV粘度を測定し、得られた結果を表4、5に示す。   Next, a polymethacrylate pour point depressant (weight average molecular weight: about 60,000) generally used for automotive lubricating oils was added to the lubricating base oils in Tables 4 and 5. The addition amount of the pour point depressant was three conditions of 0.3% by mass, 0.5% by mass and 1.0% by mass based on the total amount of the composition. Next, with respect to each of the obtained lubricating oil compositions, the MRV viscosity at −40 ° C. was measured, and the obtained results are shown in Tables 4 and 5.

Figure 2013249483
Figure 2013249483

Figure 2013249483
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[実施例1〜3、比較例1〜3]
実施例1〜3及び比較例1〜3においては、それぞれ上記の基油1〜5、並びに以下に示す添加剤を用いて、表6、7に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。なお、潤滑油組成物の調製の際には、その150℃におけるHTHS粘度が2.55〜2.65の範囲内となるようにした。得られた潤滑油組成物の性状を表6、7に示す。
(添加剤)
PK:添加剤パッケージ(金属系清浄剤(Caサリシレート Ca量2000ppm)、無灰分散剤(ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド)、酸化防止剤(フェノール系、アミン系)、摩耗防止剤(アルキルリン酸亜鉛 P量800ppm)、エステル系無灰摩擦調整剤、ウレア系無灰摩擦調整剤)、流動点降下剤、消泡剤等を含む)。
MoDTC:モリブデンジチオカーバメート。
VM−1:非分散型ポリメタクリレート(アルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:メチル基、炭素数12〜15の直鎖アルキル基、炭素数16〜20の直鎖アルキル基)90モル%と、炭素数22の分岐アルキル基を有するアルキルメタアクリレート10モル%とを主構成単位として重合させて得られる共重合体)、M1=0.60、M2=0.95、M1/M2=0.64、PSSI=20、MW=400,000、Mw/PSSI=2×10、Mw/Mn=2.2、ΔKV40/ΔKV100=2.2、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.51
VM−2:分散型ポリメタクリレート(ジメチルアミノエチルメタクリレート及びアルキルメタアクリレート混合物(アルキル基:メチル基、炭素数12〜15の直鎖状アルキル基)を主構成単位として重合させて得られる共重合体)、M1=0.46、M2=3.52、M1/M2=0.13、PSSI=40、MW=300,000、Mw/PSSI=0.75×10、Mw/Mn=4.0、ΔKV40/ΔKV100=3.3、ΔHTHS100/ΔHTHS150=1.79
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 6 and 7 were prepared using the above base oils 1 to 5 and the additives shown below, respectively. In preparing the lubricating oil composition, the HTHS viscosity at 150 ° C. was set in the range of 2.55 to 2.65. Properties of the obtained lubricating oil composition are shown in Tables 6 and 7.
(Additive)
PK: Additive package (metal detergent (Ca salicylate Ca amount 2000 ppm), ashless dispersant (borated polybutenyl succinimide), antioxidant (phenolic, amine), antiwear (alkyl phosphoric acid) Zinc P amount 800 ppm), ester-based ashless friction modifier, urea-based ashless friction modifier), pour point depressant, defoaming agent, etc.).
MoDTC: Molybdenum dithiocarbamate.
VM-1: Non-dispersed polymethacrylate (alkyl methacrylate mixture (alkyl group: methyl group, straight chain alkyl group having 12 to 15 carbon atoms, straight chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms) 90 mol%, carbon number Copolymer obtained by polymerizing 10 mole% of alkyl methacrylate having 22 branched alkyl groups as a main constituent unit), M1 = 0.60, M2 = 0.95, M1 / M2 = 0.64, PSSI = 20, MW = 400,000, Mw / PSSI = 2 × 10 4 , Mw / Mn = 2.2, ΔKV40 / ΔKV100 = 2.2, ΔHTHS100 / ΔHTHS150 = 1.51
VM-2: Dispersion type polymethacrylate (copolymer obtained by polymerizing dimethylaminoethyl methacrylate and alkyl methacrylate mixture (alkyl group: methyl group, linear alkyl group having 12 to 15 carbon atoms) as a main constituent unit ), M1 = 0.46, M2 = 3.52, M1 / M2 = 0.13, PSSI = 40, MW = 300,000, Mw / PSSI = 0.75 × 10 4 , Mw / Mn = 4.0 , ΔKV40 / ΔKV100 = 3.3, ΔHTHS100 / ΔHTHS150 = 1.79

[潤滑油組成物の評価]
実施例1〜3及び比較例1〜3の各潤滑油組成物について、40℃および100℃における動粘度、粘度指数、NOACK蒸発量(1h、250℃)、150℃および100℃におけるHTHS粘度、並びに−35℃におけるCCS粘度、−40℃におけるMRV粘度を測定した。各物性値の測定は以下の評価方法により行った。得られた結果を表6に示す。
(1)動粘度:ASTM D−445
(2)HTHS粘度:ASTM D4683
(3)NOACK蒸発量:ASTM D 5800
(4)CCS粘度:ASTM D5293
(5)MRV粘度:ASTM D3829
[Evaluation of lubricating oil composition]
About each lubricating oil composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C., viscosity index, NOACK evaporation (1 h, 250 ° C.), HTHS viscosity at 150 ° C. and 100 ° C., In addition, the CCS viscosity at −35 ° C. and the MRV viscosity at −40 ° C. were measured. Each physical property value was measured by the following evaluation method. The results obtained are shown in Table 6.
(1) Kinematic viscosity: ASTM D-445
(2) HTHS viscosity: ASTM D4683
(3) NOACK evaporation: ASTM D 5800
(4) CCS viscosity: ASTM D5293
(5) MRV viscosity: ASTM D3829

Figure 2013249483
Figure 2013249483

表6に示したように、実施例1〜3及び比較例1〜3の潤滑油組成物は150℃におけるHTHS粘度が同程度のものであるが、比較例1〜3の潤滑油組成物に比べて、実施例1〜3の潤滑油組成物は、40℃動粘度、100℃動粘度、100℃HTHS粘度およびCCS粘度が低く、低温粘度および粘度温度特性が良好であった。この結果から、本発明の潤滑油組成物が、省燃費性と低温粘度に優れ、ポリ−α−オレフィン系基油やエステル系基油等の合成油や低粘度鉱油系基油を用いずとも、150℃における高温高せん断粘度を維持しながら、省燃費性と−35℃以下における低温粘度とを両立させることができ、特に潤滑油の40℃および100℃における動粘度を低減し、粘度指数を向上し、−35℃におけるCCS粘度を著しく改善できる潤滑油組成物であることがわかる。
As shown in Table 6, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 have the same HTHS viscosity at 150 ° C., but the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 to 3 In comparison, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 had low 40 ° C. kinematic viscosity, 100 ° C. kinematic viscosity, 100 ° C. HTHS viscosity and CCS viscosity, and good low temperature viscosity and viscosity temperature characteristics. From this result, the lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and low temperature viscosity, without using a synthetic oil such as a poly-α-olefin base oil or an ester base oil, or a low viscosity mineral oil base oil. , While maintaining the high shear viscosity at 150 ° C., it is possible to achieve both fuel saving and low temperature viscosity at −35 ° C. or lower, especially reducing the kinematic viscosity of lubricating oil at 40 ° C. and 100 ° C. It can be seen that the lubricating oil composition can significantly improve the CCS viscosity at -35 ° C.

Claims (6)

尿素アダクト値が5質量%以下、40℃における動粘度が14mm/s以上25mm/s以下、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分、及び、40℃における動粘度が5mm/s以上14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分を含有し、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10〜99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1〜50質量%である潤滑油基油と、
13C−NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト36−38ppmの間のピークの合計面積M1と化学シフト64−66ppmの間のピークの合計面積M2の比M1/M2が0.20以上である粘度指数向上剤と、
を含有することを特徴とする省燃費エンジン油用潤滑油組成物。
A first lubricating base oil component having a urea adduct value of 5% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 mm 2 / s to 25 mm 2 / s and a viscosity index of 120 or more, and a kinematic viscosity at 40 ° C. A second lubricating base oil component that is 5 mm 2 / s or more and less than 14 mm 2 / s is contained, and the content of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass based on the total amount of the lubricating base oil. A lubricating base oil having a content of the second lubricating base oil component of 1 to 50% by mass;
In the spectrum obtained by 13 C-NMR, the ratio M1 / M2 of the peak total area M1 between the chemical shift 36-38 ppm and the peak total area M2 between the chemical shift 64-66 ppm relative to the total area of all peaks is 0. A viscosity index improver that is 20 or greater;
A lubricating oil composition for fuel-saving engine oils, comprising:
前記潤滑油基油が、初留点370℃以下、90%留出温度430℃以上、90%留出温度と10%留出温度との差50℃以上である蒸留性状を有することを特徴とする、請求項1に記載の省燃費エンジン油用潤滑油組成物。   The lubricating base oil has a distillation property that the initial distillation point is 370 ° C. or less, the 90% distillation temperature is 430 ° C. or more, and the difference between the 90% distillation temperature and the 10% distillation temperature is 50 ° C. or more. The lubricating oil composition for fuel-saving engine oil according to claim 1. 前記粘度指数向上剤がポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の省燃費エンジン油用潤滑油組成物。   The lubricating oil composition for fuel-saving engine oil according to claim 1 or 2, wherein the viscosity index improver is a poly (meth) acrylate viscosity index improver. 前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤のPSSIが40以下であり、前記ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量とPSSIの比が1×10以上であることを特徴とする、請求項3に記載の省燃費エンジン油用潤滑油組成物。 The PS (SI) of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is 40 or less, and the ratio of the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver to PSSI is 1 × 10 4 or more. The lubricating oil composition for fuel-saving engine oil according to claim 3. 潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度と100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(A)で表される条件を満たすことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の省燃費エンジン油用潤滑油組成物。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (A)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
The ratio of the HTHS viscosity at 150 ° C. and the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition satisfies a condition represented by the following formula (A). Lubricating oil composition for fuel-saving engine oil.
HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) ≦ 2.04 (A)
[Wherein, HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity at 100 ° C., and HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity at 150 ° C. ]
尿素アダクト値が5質量%以下、40℃における動粘度が14mm/s以上25mm/s以下、粘度指数が120以上である第1の潤滑油基油成分と、
40℃における動粘度が5mm/s以上14mm/s未満である第2の潤滑油基油成分と、
13C−NMRにより得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト36−38ppmの間のピークの合計面積M1と化学シフト64−66ppmの間のピークの合計面積M2の比M1/M2が0.20以上である粘度指数向上剤と、
を混合して、潤滑油基油全量基準で、前記第1の潤滑油基油成分の含有量が10〜99質量%、前記第2の潤滑油基油成分の含有量が1〜50質量%であり、100℃における動粘度が4〜12mm/s、粘度指数が200〜350である潤滑油組成物を得ることを特徴とする、省燃費エンジン油用潤滑油組成物の製造方法。
A first lubricating base oil component having a urea adduct value of 5% by mass or less, a kinematic viscosity at 40 ° C. of 14 mm 2 / s to 25 mm 2 / s, and a viscosity index of 120 or more;
A second lubricating base oil component having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 mm 2 / s or more and less than 14 mm 2 / s;
In the spectrum obtained by 13 C-NMR, the ratio M1 / M2 of the peak total area M1 between the chemical shift 36-38 ppm and the peak total area M2 between the chemical shift 64-66 ppm relative to the total area of all peaks is 0. A viscosity index improver that is 20 or greater;
, Based on the total amount of the lubricating base oil, the content of the first lubricating base oil component is 10 to 99% by mass, and the content of the second lubricating base oil component is 1 to 50% by mass. A method for producing a lubricating oil composition for fuel-saving engine oil, comprising obtaining a lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 to 12 mm 2 / s and a viscosity index of 200 to 350.
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