JP2013237788A - Surface-protecting film - Google Patents
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Description
本発明は、表面保護フィルムに関する。より詳細には、基材層と粘着剤層とを含む表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a surface protective film. In more detail, it is related with the surface protection film containing a base material layer and an adhesive layer.
偏光板などの光学部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、露出面側に表面保護フィルムが貼着される。例えば、偏光板とガラス基板とが積層された光学部材においては、一般に、偏光板のガラス基板の反対側の表面に表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材から剥離される。 An optical member such as a polarizing plate generally has a surface protective film attached to the exposed surface side in order to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, and the like. For example, in an optical member in which a polarizing plate and a glass substrate are laminated, a surface protective film is generally attached to the surface of the polarizing plate opposite to the glass substrate. Such a surface protective film is peeled from the optical member when the surface protection is no longer necessary.
表面保護フィルムは、巻体から繰出す際に剥離帯電が生じやすい。特に、巻体から繰出した表面保護フィルムの粘着剤層表面の帯電によって、被着体に貼付する前に周囲の異物を巻き込んでしまう問題が生じると、表面保護フィルムを貼着した被着体の外観検査を行う際の支障となる。 When the surface protective film is unwound from the wound body, peeling electrification tends to occur. In particular, if the surface of the adherent layer attached to the surface protective film has a problem of entraining surrounding foreign matters before being attached to the adherend due to the charge on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film fed out from the roll, This will be a hindrance to the appearance inspection.
剥離帯電を防止した表面保護フィルムとして、基材にポリエステルフィルムを用い、該ポリエステルフィルムの片面に帯電防止層を設けた表面保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、表面保護フィルムの基材として近年広く普及している低コストのポリオレフィン系樹脂のフィルムを基材として採用していないため、コストが高いという問題がある。 As a surface protective film that prevents peeling electrification, a surface protective film in which a polyester film is used as a substrate and an antistatic layer is provided on one side of the polyester film has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, since a low-cost polyolefin-based resin film that has been widely used in recent years as a base material for the surface protective film is not adopted as the base material, there is a problem that the cost is high.
ポリオレフィン系樹脂を含む基材層の片面に粘着層が積層され、該基材層が帯電防止層を含む、剥離帯電防止性能に優れた光学フィルム用表面保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２で提案されている表面保護フィルムは、透明性や像鮮明度が悪く、通常よりも非常に高いレベルの良好な検査性が要求される光学部材用の表面保護フィルムとしては満足できるものではない。また、表面保護フィルムに求められる性能として、巻体から巻戻す際の巻戻し性が良好であることが挙げられるが、特許文献２で提案されている表面保護フィルムでは、巻体から巻戻す際の巻戻し性が悪いという問題がある。 A surface protective film for an optical film excellent in peeling antistatic performance in which an adhesive layer is laminated on one side of a base material layer containing a polyolefin-based resin and the base material layer includes an antistatic layer has been proposed (for example, a patent Reference 2). However, the surface protection film proposed in Patent Document 2 has poor transparency and image clarity, and is satisfactory as a surface protection film for optical members that require a very high level of good inspection performance than usual. It is not possible. In addition, as the performance required for the surface protective film, it is mentioned that the rewinding property at the time of rewinding from the wound body is good, but in the surface protective film proposed in Patent Document 2, when rewinding from the wound body There is a problem that the rewinding property is poor.
本発明の課題は、ポリオレフィン系樹脂を含む基材層を有する表面保護フィルムであって、非常に優れた剥離帯電防止性能を発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性を発現でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性が良好な、新規な表面保護フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is a surface protective film having a base material layer containing a polyolefin-based resin, which can exhibit a very excellent anti-peeling performance and can exhibit a very high level of good testability. An object of the present invention is to provide a novel surface protective film having a good rewinding property at the time of rewinding.
本発明の表面保護フィルムは、
基材層と粘着剤層とを含む表面保護フィルムであって、
該基材層がポリオレフィン系樹脂を含み、
光学くしの幅が０．１２５ｍｍにおけるＭＤ方向の像鮮明度が５０％以上であり、
該粘着剤層の表面固有抵抗値が１．０×１０１３Ω／□以下である。
The surface protective film of the present invention is
A surface protective film comprising a base material layer and an adhesive layer,
The base material layer includes a polyolefin resin,
The image sharpness in the MD direction when the width of the optical comb is 0.125 mm is 50% or more,
The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 13 Ω / □ or less.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、ヘイズが２０％以下である。 In a preferred embodiment, the surface protective film of the present invention has a haze of 20% or less.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、セパレーターを有さない表面保護フィルムであって、巻体としたときに上記基材層と上記粘着剤層が接する。 In preferable embodiment, the surface protection film of this invention is a surface protection film which does not have a separator, Comprising: When it is set as a roll, the said base material layer and the said adhesive layer contact | connect.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、上記表面保護フィルムを２枚用い、１枚の粘着剤層をもう１枚の基材層に貼付し、３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で剥離したときの巻戻し力が１．０Ｎ／２０ｍｍ以下である。 In a preferred embodiment, the surface protective film of the present invention uses two of the above surface protective films, affixes one pressure-sensitive adhesive layer to another base material layer, 300 mm / min, and a peel angle of 180 degrees. The unwinding force when peeled is 1.0 N / 20 mm or less.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、厚みが１０μｍ〜２００μｍである。 In preferable embodiment, the surface protection film of this invention is 10 micrometers-200 micrometers in thickness.
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層が、（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマー成分から得られるアクリル系粘着剤を含む。 In preferable embodiment, the said adhesive layer contains the acrylic adhesive obtained from the monomer component containing (meth) acrylic acid ester.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、光学部材用の表面保護フィルムである。 In preferable embodiment, the surface protection film of this invention is a surface protection film for optical members.
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む基材層を有する表面保護フィルムであって、非常に優れた剥離帯電防止性能を発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性を発現でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性が良好な、新規な表面保護フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is a surface protective film having a base material layer containing a polyolefin-based resin, which can exhibit a very excellent peeling antistatic performance, and can exhibit a very high level of good testability. It is possible to provide a novel surface protective film having good unwinding properties when unwinding from the above.
≪≪Ａ．表面保護フィルム≫≫
本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層とを含む。本発明の表面保護フィルムは、好ましくは、基材層と粘着剤層と帯電防止層を含む。本発明の表面保護フィルムは、より好ましくは、基材層と帯電防止層と粘着剤層とをこの順に含む。本発明の表面保護フィルムは、他の任意の少なくとも１層を含んでいても良い。
≪ << A. Surface protection film >>>>
The surface protective film of this invention contains a base material layer and an adhesive layer. The surface protective film of the present invention preferably comprises a base material layer, an adhesive layer and an antistatic layer. The surface protective film of the present invention more preferably includes a base material layer, an antistatic layer, and an adhesive layer in this order. The surface protective film of the present invention may include any other at least one layer.
基材層は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。 The base material layer may be a single layer or a laminate of two or more layers.
粘着剤層は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。 The pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or a laminate of two or more layers.
帯電防止層は、１層のみであっても良いし、２層以上の積層体であっても良い。 The antistatic layer may be a single layer or a laminate of two or more layers.
本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層のそれぞれが最外層であることが好ましい。この場合、本発明の表面保護フィルムは、好ましくは、セパレーターを有さない表面保護フィルムであって、巻体としたときに基材層と粘着剤層が接する。ここにいうセパレーターは、表面保護フィルムのセパレーターとして知られるものであり、本発明の表面保護フィルムの最外層の表面の少なくとも一方に貼着されるフィルムである。本発明の表面保護フィルムが、このようにセパレーターを有さない「セパレーターレス」のフィルムであれば、巻体としたときに基材層と粘着剤層が接することになる。この場合、従来の表面保護フィルムであれば、基材層が粘着剤層に過度に粘着してしまって、巻戻し力が大きくなってしまったり、基材層表面が汚染されてしまったりするという問題が生じる。しかしながら、本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層の工夫によって、上記のような問題を低減できるという効果を発現できる。したがって、本発明の表面保護フィルムは「セパレーターレス」として提供可能なため、コストの大幅な低減が可能となる。 In the surface protective film of the present invention, each of the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer is preferably the outermost layer. In this case, the surface protective film of the present invention is preferably a surface protective film having no separator, and the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other when formed into a roll. The separator here is known as a separator for a surface protective film, and is a film that is adhered to at least one of the outermost surface layers of the surface protective film of the present invention. If the surface protective film of the present invention is a “separator-less” film that does not have a separator as described above, the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other when formed into a roll. In this case, if the conventional surface protective film, the base material layer is excessively adhered to the pressure-sensitive adhesive layer, the unwinding force becomes large, or the base material layer surface is contaminated. Problems arise. However, the surface protective film of this invention can express the effect that the above problems can be reduced by devising the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, since the surface protective film of the present invention can be provided as “separator-less”, the cost can be significantly reduced.
図１は、本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。図１において、表面保護フィルム１００は、基材層１０と粘着剤層２０を最外層として備え、基材層１０と粘着剤層２０の間に帯電防止層５０を備える。本発明の表面保護フィルムは、図１に示すように、好ましくは、基材層と帯電防止層と粘着剤層とがこの順に積層された構造を含む。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a surface protective film according to a preferred embodiment of the present invention. In FIG. 1, the surface
本発明の表面保護フィルムの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の表面保護フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜１５０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜１２０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１００μｍである。 The thickness of the surface protective film of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the application. The thickness of the surface protective film of the present invention is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 10 μm to 150 μm, still more preferably 20 μm to 120 μm, and particularly preferably 20 μm to 100 μm.
本発明の表面保護フィルムは、光学くしの幅が０．１２５ｍｍにおけるＭＤ方向の像鮮明度が５０％以上であり、好ましくは５２％以上であり、より好ましくは５５％以上であり、特に好ましくは５７％以上であり、最も好ましくは６０％以上である。本発明の表面保護フィルムは、０．１２５ｍｍという非常に狭い光学くしの幅におけるＭＤ方向の像鮮明度がこのような範囲内に収まることにより、通常よりも非常に高い写像性を発現でき、被着体に表面保護フィルムを貼着したまま外観検査を非常に精度よく行うことが可能となる。像鮮明度の測定方法の詳細は後述する。 In the surface protective film of the present invention, the image sharpness in the MD direction when the width of the optical comb is 0.125 mm is 50% or more, preferably 52% or more, more preferably 55% or more, and particularly preferably. It is 57% or more, and most preferably 60% or more. The surface protective film of the present invention can exhibit image clarity much higher than usual because the image sharpness in the MD direction in a very narrow optical comb width of 0.125 mm falls within such a range. The appearance inspection can be performed with very high accuracy while the surface protective film is adhered to the adherend. Details of the method for measuring the image definition will be described later.
本発明の表面保護フィルムは、ヘイズが、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、特に好ましくは５％以下である。本発明の表面保護フィルムのヘイズがこのような範囲内に収まることにより、非常に優れた透明性や非常に高い像鮮明度など、通常よりも非常に高いレベルの良好な検査性を効果的に発現でき、被着体に表面保護フィルムを貼着したまま外観検査を非常に精度よく効果的に行うことが可能となる。ヘイズの測定方法の詳細は後述する。 The surface protective film of the present invention has a haze of preferably 20% or less, more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. When the haze of the surface protective film of the present invention falls within such a range, it is possible to effectively provide a very high level of good inspection performance, such as very excellent transparency and very high image definition. Appearance inspection can be performed very accurately and effectively with the surface protective film adhered to the adherend. Details of the haze measurement method will be described later.
本発明の表面保護フィルムは、該表面保護フィルムを２枚用い、１枚の粘着剤層をもう１枚の基材層に貼付し、３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で剥離したときの巻戻し力が、好ましくは１．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．８Ｎ／２０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．６Ｎ／２０ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．５Ｎ／２０ｍｍ以下である。上記巻戻し力の下限値は、好ましくは０．０１Ｎ／２０ｍｍ以上である。本発明の表面保護フィルムは、上記巻戻し力がこのような範囲内に収まることにより、巻体から巻戻す際に非常に良好な巻戻し性を発現できる。上記巻戻し力が上記範囲を外れて小さすぎると、貼り合わせ張力を調整し難いおそれがある。上記巻戻し力が上記範囲を外れて大きすぎると、貼り合わせ張力を上げる必要があり、カール等の不具合が生じるおそれがある。巻戻し力の測定方法の詳細は後述する。 The surface protective film of the present invention uses two of the surface protective films, affixes one pressure-sensitive adhesive layer to another base material layer, and rewinds when peeled at 300 mm / min and at a peeling angle of 180 degrees. The force is preferably 1.0 N / 20 mm or less, more preferably 0.8 N / 20 mm or less, still more preferably 0.6 N / 20 mm or less, and particularly preferably 0.5 N / 20 mm or less. The lower limit value of the rewinding force is preferably 0.01 N / 20 mm or more. The surface protective film of the present invention can exhibit a very good unwinding property when it is unwound from the wound body, when the unwinding force is within such a range. If the rewinding force is too small outside the above range, it may be difficult to adjust the bonding tension. If the rewinding force is too large outside the above range, it is necessary to increase the bonding tension, which may cause problems such as curling. Details of the method for measuring the unwinding force will be described later.
≪Ａ−１．基材層≫
基材層はポリオレフィン系樹脂を含む。基材層中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは８０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは９５重量％〜１００重量％である。基材層が上記含有割合でポリオレフィン系樹脂を含むことにより、本発明の表面保護フィルムは、低コストで提供が可能となるとともに、非常に優れた剥離帯電防止性能を発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性を発現でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性が良好なものとなる。
<< A-1. Base material layer >>
The base material layer includes a polyolefin resin. The content ratio of the polyolefin-based resin in the base material layer is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and further preferably 80% by weight to 100% by weight. Particularly preferred is 90 to 100% by weight, and most preferred is 95 to 100% by weight. When the base material layer contains the polyolefin-based resin in the above content ratio, the surface protective film of the present invention can be provided at a low cost and can exhibit a very excellent peeling antistatic performance, and has a very high level. Can be expressed, and the rewinding property when rewinding from the wound body is good.
上記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレンと極性モノマーとの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、より具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。 Examples of the polyolefin resin include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a copolymer of ethylene and a polar monomer. More specifically, as the polyolefin-based resin, for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, poly-1-butene, poly- 4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1- Examples include octene copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer. .
基材層中のポリオレフィン系樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。また、基材層は、単層であっても良いし、複数層であっても良い。また、基材層が複数層の場合、すべて同一の樹脂層の複数層であっても良いし、少なくとも２層が異なる樹脂層である複数層であっても良い。 The polyolefin resin in the base material layer may be only one type or two or more types. The base material layer may be a single layer or a plurality of layers. Moreover, when the base material layer is a plurality of layers, all may be a plurality of layers of the same resin layer, or a plurality of layers in which at least two layers are different resin layers.
基材層中のポリオレフィン系樹脂としては、好ましくは、炭素数２〜１２のα−オレフィンを重合して得られるポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられ、より好ましくは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。 As the polyolefin-based resin in the base material layer, preferably, a polyolefin obtained by polymerizing an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms, an ethylene-vinyl acetate copolymer, more preferably a low density polyethylene, Examples include linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, homopolypropylene, random polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
基材層中のポリオレフィン系樹脂としては、特に好ましくは、チューブラー法で製造された低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂が挙げられる。基材層が、チューブラー法で製造された低密度ポリエチレンまたはメタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂を含むことにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた透明性や非常に高い像鮮明度など、通常よりも非常に高いレベルの良好な検査性をより一層発現でき、被着体に表面保護フィルムを貼着したまま外観検査を非常に精度よく行うことがより一層可能となる。また、基材層が、チューブラー法で製造された低密度ポリエチレンまたはメタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂を含むことにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能を効果的に発現できる。 Particularly preferred examples of the polyolefin resin in the base material layer include low density polyethylene produced by a tubular method, and polyolefin resin produced using a metallocene catalyst. When the base material layer includes a polyolefin resin produced using a low-density polyethylene or metallocene catalyst produced by a tubular method, the surface protective film of the present invention has very excellent transparency and very high It is possible to further develop good inspection performance at a level much higher than usual, such as image definition, and it is possible to perform appearance inspection with high accuracy while a surface protective film is stuck on the adherend. . In addition, the surface protective film of the present invention has a very excellent peeling antistatic performance because the base material layer includes a polyolefin resin manufactured using a low density polyethylene or metallocene catalyst manufactured by a tubular method. Can be effectively expressed.
チューブラー法で製造された低密度ポリエチレンとは、低密度ポリエチレンの中でチューブラー法によって製造されたものであり、オートクレーブ法などの他の方法によって製造されたものとは異なる。 The low density polyethylene produced by the tubular method is one produced by the tubular method in the low density polyethylene and is different from those produced by other methods such as an autoclave method.
メタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィン系樹脂の中で製造触媒としてメタロセン触媒を用いて製造されたものであり、チーグラーナッタ触媒などの他の触媒を用いて製造されたものとは異なる。このようなメタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂としては、例えば、メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン、メタロセン触媒を用いて製造されたポリプロピレンなどが挙げられる。 A polyolefin resin produced using a metallocene catalyst is a polyolefin resin produced using a metallocene catalyst as a production catalyst, and produced using another catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst. Is different. Examples of the polyolefin resin produced using such a metallocene catalyst include polyethylene produced using a metallocene catalyst, polypropylene produced using a metallocene catalyst, and the like.
基材層の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。基材層の厚みは、好ましくは１０μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜１５０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜１００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜８０μｍである。基材層の厚みが上記範囲内に収まることによって、本発明の表面保護フィルムは、巻体から巻戻す際に良好な巻戻し性を発現できるなど、本発明の効果をより一層発現させることが可能となる。基材層の厚みが小さすぎると、剥離時に基材層が破れたり裂けたりするおそれがある。基材層の厚みが大きすぎると、基材層のコシが大きくなりすぎて貼付後に浮き等が発生しやすいおそれがある。 The thickness of the base material layer can be set to any appropriate thickness depending on the application. The thickness of the base material layer is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 10 μm to 150 μm, still more preferably 10 μm to 100 μm, and particularly preferably 20 μm to 80 μm. When the thickness of the base material layer falls within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit the effect of the present invention even more, such as being able to express good rewinding properties when unwinding from the roll. It becomes possible. If the thickness of the base material layer is too small, the base material layer may be torn or torn during peeling. When the thickness of the base material layer is too large, the stiffness of the base material layer becomes too large, and there is a possibility that floating or the like is likely to occur after sticking.
基材層には、他の任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、充填剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤、アンチブロッキング剤などが挙げられる。 The base material layer may contain any other appropriate additive. Examples of such additives include fillers, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, lubricants, antiblocking agents and the like.
≪Ａ−２．粘着剤層≫
粘着剤層は、その表面固有抵抗値が１．０×１０１３Ω／□以下であり、好ましくは８．０×１０１２Ω／□以下であり、より好ましくは５．０×１０１２Ω／□以下であり、特に好ましくは３．０×１０１２Ω／□以下である。粘着剤層の表面固有抵抗値の下限値は、例えば、好ましくは１．０×１０６Ω／□以上である。粘着剤層の表面固有抵抗値が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能を発現できる。
<< A-2. Adhesive layer >>
The pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistivity of 1.0 × 10 13 Ω / □ or less, preferably 8.0 × 10 12 Ω / □ or less, more preferably 5.0 × 10 12 Ω / □. □ or less, particularly preferably 3.0 × 10 12 Ω / □ or less. The lower limit value of the surface specific resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, preferably 1.0 × 10 6 Ω / □ or more. When the surface specific resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit a very excellent peeling antistatic performance.
粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な樹脂を含み得る。粘着剤層中のこのような樹脂の含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上であり、特に好ましくは８０重量％以上であり、最も好ましくは９０重量％以上である。粘着剤層中の樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The pressure-sensitive adhesive layer can contain any appropriate resin as long as the effects of the present invention are not impaired. The content ratio of such a resin in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. And most preferably 90% by weight or more. Only one type of resin in the pressure-sensitive adhesive layer may be used, or two or more types may be used.
粘着剤層が含み得る上記樹脂としては、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマー成分から得られる（メタ）アクリル系ポリマーである。ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルの意味である。粘着剤層が含み得る上記樹脂として、（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマー成分から得られる（メタ）アクリル系ポリマーを採用することにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能を効果的に発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性を効果的に発現できるとともに、巻体から巻戻す際の巻戻し性が効果的に良好なものとなる。 The resin that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a (meth) acrylic polymer obtained from a monomer component containing a (meth) acrylic acid ester. Here, in this specification, “(meth) acryl” means acryl and / or methacryl. By adopting a (meth) acrylic polymer obtained from a monomer component containing a (meth) acrylic acid ester as the resin that the pressure-sensitive adhesive layer can contain, the surface protective film of the present invention has a very excellent peeling antistatic property. The performance can be expressed effectively, a very high level of good testability can be expressed effectively, and the rewinding property when rewinding from the wound body is effectively improved.
（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中の（メタ）アクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは５０重量％〜９９重量％であり、特に好ましくは５０重量％〜９８重量％であり、最も好ましくは５０重量％〜９７重量％である。（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中の（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能をより効果的に発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性をより効果的に発現できる。さらに、（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中の（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムを巻体とする際の基材層と粘着剤層との過度な粘着を効果的に抑制でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性がより効果的に良好なものとなる。また、（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中の（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が上記範囲内に収まることにより、基材層表面の汚染も効果的に防止できる。 The content ratio of the (meth) acrylic acid ester in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 50% by weight to 100% by weight, and still more preferably. It is 50 to 99% by weight, particularly preferably 50 to 98% by weight, and most preferably 50 to 97% by weight. When the content ratio of the (meth) acrylic acid ester in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer falls within the above range, the surface protective film of the present invention has a more excellent peeling antistatic performance. It can be expressed effectively, and a very high level of good testability can be expressed more effectively. Furthermore, when the content ratio of the (meth) acrylic acid ester in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer is within the above range, the base material layer when the surface protective film of the present invention is used as a wound body Excessive adhesion between the film and the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively suppressed, and the rewinding property when rewinding from the wound body becomes more effective and good. Moreover, when the content ratio of the (meth) acrylic acid ester in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer falls within the above range, contamination of the substrate layer surface can be effectively prevented.
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、炭素数が１〜３０のアルキル基（シクロアルキル基も含む）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 30 carbon atoms (including cycloalkyl groups), hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, and the like. Only one (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more may be used.
炭素数が１〜３０のアルキル基（シクロアルキル基も含む）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の、炭素数が１〜３０のアルキル基（シクロアルキル基も含む）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルの中でも、好ましくは、炭素数が２〜２０のアルキル基（シクロアルキル基も含む）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは炭素数が４〜１８のアルキル基（シクロアルキル基も含む）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。 Examples of the alkyl (meth) acrylate alkyl ester having 1 to 30 carbon atoms (including a cycloalkyl group) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Amyl acid, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth) Nonyl acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, ( T) Isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, (meta And (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 30 carbon atoms (including cycloalkyl groups) such as nonadecyl acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. Among these (meth) acrylic acid esters, a (meth) acrylic acid alkyl ester of an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms (including a cycloalkyl group) is preferable, and 4 to 18 carbon atoms are more preferable. (Meth) acrylic acid alkyl ester of an alkyl group (including a cycloalkyl group).
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中には、本発明の効果を損なわない範囲で、（メタ）アクリル酸エステル以外の、任意の適切な他のモノマー成分が含まれていても良い。このような他のモノマー成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Any appropriate other monomer component other than (meth) acrylic acid ester may be contained in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. . Such other monomer components may be only one type or two or more types.
上記のような他のモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イソクロトン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどが挙げられる。 Examples of other monomer components as described above include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, isocrotonic acid, and vinyl acetate. , Vinyl propionate, vinyl laurate, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, other substituted styrenes, maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylamide , Methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylate N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, diacetone acrylamide, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meta ) Acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, itaconimide, glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether , Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like.
上記のような他のモノマー成分として、好ましくは、（メタ）アクリル酸である。（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中に（メタ）アクリル酸が含まれる場合、上記モノマー成分中の（メタ）アクリル酸の含有割合は、好ましくは１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは１重量％〜９重量％であり、さらに好ましくは１．５重量％〜８重量％であり、特に好ましくは２〜７重量％である。（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中に（メタ）アクリル酸が上記範囲の割合で含有すれば、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能をより効果的に発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性をより効果的に発現できる。さらに、（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中に（メタ）アクリル酸が上記範囲の割合で含有すれば、本発明の表面保護フィルムを巻体とする際の基材層と粘着剤層との過度な粘着を効果的に抑制でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性がより効果的に良好なものとなる。また、（メタ）アクリル系ポリマーを構成する上記モノマー成分中に（メタ）アクリル酸が上記範囲の割合で含有すれば、基材層表面の汚染も効果的に防止できる。 The other monomer component as described above is preferably (meth) acrylic acid. When (meth) acrylic acid is contained in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer, the content ratio of (meth) acrylic acid in the monomer component is preferably 1% by weight to 10% by weight. More preferably, it is 1 to 9% by weight, still more preferably 1.5 to 8% by weight, and particularly preferably 2 to 7% by weight. If the (meth) acrylic acid is contained in the above-mentioned monomer component constituting the (meth) acrylic polymer in a proportion within the above range, the surface protective film of the present invention has a more excellent peeling antistatic performance more effectively. It can be expressed and a very high level of good testability can be expressed more effectively. Furthermore, if (meth) acrylic acid is contained in the above-mentioned ratio in the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer, the base material layer and the pressure-sensitive adhesive when the surface protective film of the present invention is used as a roll. Excessive adhesion with the layer can be effectively suppressed, and the rewinding property when rewinding from the wound body becomes more effective and good. Moreover, if the (meth) acrylic acid is contained in the above-mentioned monomer component constituting the (meth) acrylic polymer in a proportion within the above range, contamination of the substrate layer surface can be effectively prevented.
粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーは、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法によって製造し得る。このような製造方法としては、好ましくは、重合反応を、任意の適切な溶媒中で、固形分が２０重量％〜９０重量％の範囲となるような重合濃度において行う方法が挙げられる。溶媒としては、例えば、トルエン、酢酸エチルが好ましく挙げられる。粘着剤層がこのような方法によって製造された（メタ）アクリル系ポリマーを含むことにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能をより効果的に発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性をより効果的に発現できる。さらに、粘着剤層がこのような方法によって製造された（メタ）アクリル系ポリマーを含むことにより、本発明の表面保護フィルムを巻体とする際の基材層と粘着剤層との過度な粘着を効果的に抑制でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性がより効果的に良好なものとなる。また、粘着剤層がこのような方法によって製造された（メタ）アクリル系ポリマーを含むことにより、基材層表面の汚染も効果的に防止できる。 The (meth) acrylic polymer that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer can be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a production method preferably includes a method in which the polymerization reaction is carried out in any appropriate solvent at a polymerization concentration such that the solid content is in the range of 20 wt% to 90 wt%. Preferred examples of the solvent include toluene and ethyl acetate. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer produced by such a method, the surface protective film of the present invention can exhibit very excellent peeling antistatic performance more effectively and is very high. High level testability can be expressed more effectively. Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer produced by such a method, excessive adhesion between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer when the surface protective film of the present invention is used as a wound body. Can be effectively suppressed, and the rewinding property when rewinding from the wound body becomes more effective and good. Moreover, contamination of the base material layer surface can be effectively prevented by including the (meth) acrylic polymer produced by such a method.
粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万〜２００万であり、より好ましくは２５万〜１７５万であり、さらに好ましくは３０万〜１５０万である。粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能をより効果的に発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性をより効果的に発現できる。さらに、粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムを巻体とする際の基材層と粘着剤層との過度な粘着を効果的に抑制でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性がより効果的に良好なものとなる。また、粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内に収まることにより、基材層表面の汚染も効果的に防止できる。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 200,000 to 2,000,000, more preferably 250,000 to 150,000, and still more preferably 300,000 to 1,500,000. It is. When the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range, the surface protective film of the present invention more effectively expresses the excellent antistatic properties against peeling. And a very high level of good testability can be expressed more effectively. Furthermore, when the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer that the pressure-sensitive adhesive layer can contain is within the above range, the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer when the surface protective film of the present invention is used as a roll. Excessive adhesion can be effectively suppressed, and the rewinding property when rewinding from the wound body is more effectively improved. Moreover, when the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, contamination of the surface of the base material layer can be effectively prevented.
粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの分散度は、好ましくは１．０〜２０であり、より好ましくは１．５〜１７であり、さらに好ましくは１．５〜１５である。粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの分散度が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた剥離帯電防止性能をより効果的に発現でき、非常に高いレベルの良好な検査性をより効果的に発現できる。さらに、粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの分散度が上記範囲内に収まることにより、本発明の表面保護フィルムを巻体とする際の基材層と粘着剤層との過度な粘着を効果的に抑制でき、巻体から巻戻す際の巻戻し性がより効果的に良好なものとなる。また、粘着剤層が含み得る（メタ）アクリル系ポリマーの分散度が上記範囲内に収まることにより、基材層表面の汚染も効果的に防止できる。 The dispersity of the (meth) acrylic polymer that the pressure-sensitive adhesive layer can contain is preferably 1.0 to 20, more preferably 1.5 to 17, and still more preferably 1.5 to 15. When the degree of dispersion of the (meth) acrylic polymer that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the surface protective film of the present invention can express the excellent antistatic performance more effectively, A high level of good testability can be expressed more effectively. Furthermore, when the dispersion degree of the (meth) acrylic polymer that the pressure-sensitive adhesive layer can contain is within the above range, the substrate layer and the pressure-sensitive adhesive layer are excessive when the surface protective film of the present invention is used as a roll. Adhesion can be effectively suppressed, and the rewinding property when rewinding from the wound body becomes more effective and good. Moreover, when the degree of dispersion of the (meth) acrylic polymer that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range, contamination of the surface of the base material layer can be effectively prevented.
粘着剤層は、好ましくは、架橋剤を含む。粘着剤層が架橋剤を含む場合、粘着剤層中の架橋剤の含有割合は、目的に応じて適宜設定し得るが、好ましくは、粘着剤層の樹脂成分に対して０．１重量％〜２０重量％である。粘着剤層中の架橋剤の含有割合を上記範囲内に収めることによって、適度な架橋反応を生じさせることができ、剥離操作の際の被着体の破砕を効果的に防止できる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a cross-linking agent. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a cross-linking agent, the content ratio of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose, but is preferably 0.1% by weight to the resin component of the pressure-sensitive adhesive layer. 20% by weight. By keeping the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, an appropriate crosslinking reaction can be caused, and the adherend can be effectively prevented from being broken during the peeling operation.
架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの架橋剤の中でも、本発明の効果を十分に発現できる点で、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が好ましい。また、架橋剤は必要に応じて適宜選択でき、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a metal salt crosslinking agent, and a carbodiimide crosslinking. Agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents and the like. Among these crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and isocyanate-based crosslinking agents are preferable because the effects of the present invention can be sufficiently expressed. Moreover, a crosslinking agent can be suitably selected as needed, and may be only 1 type and may be 2 or more types.
粘着剤層は、必要に応じて、任意の適切な他の成分を含有し得る。他の成分としては、例えば、粘着付与剤；軟化剤；老化防止剤；オレフィン系樹脂；シリコーン系樹脂；液状アクリル系共重合体；ポリエチレンイミン；脂肪酸アミド；リン酸エステル；ヒンダードアミン系光安定剤；紫外線吸収剤；耐熱安定化剤；酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤または顔料；その他の添加剤；などが挙げられる。粘着剤層に含有され得る他の成分の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain any appropriate other component as required. Other components include, for example, a tackifier; a softener; an anti-aging agent; an olefin resin; a silicone resin; a liquid acrylic copolymer; a polyethyleneimine; a fatty acid amide; a phosphate ester; and a hindered amine light stabilizer; UV absorbers; heat-resistant stabilizers; fillers or pigments such as calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, and titanium oxide; other additives; The kind, number, and amount of other components that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set depending on the purpose.
粘着付与剤は、粘着力の向上に有効である。粘着剤層が粘着付与剤を含有する場合、粘着剤層中の粘着付与剤の含有割合は、凝集力の低下による糊残りの発生の防止を考慮し、任意の適切な含有割合に設定され得る。粘着剤層中の粘着付与剤の含有割合は、粘着剤層の樹脂成分に対して、好ましくは１重量％〜６０重量％であり、より好ましくは３重量％〜５０重量％であり、さらに好ましくは４重量％〜４５重量％であり、特に好ましくは５重量％〜４０重量％である。 The tackifier is effective for improving the adhesive strength. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifier, the content ratio of the tackifier in the pressure-sensitive adhesive layer can be set to any appropriate content ratio in consideration of prevention of generation of adhesive residue due to a decrease in cohesive force. . The content of the tackifier in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1% by weight to 60% by weight, more preferably 3% by weight to 50% by weight, and still more preferably with respect to the resin component of the pressure-sensitive adhesive layer. Is 4% to 45% by weight, particularly preferably 5% to 40% by weight.
粘着付与剤としては、例えば、炭化水素系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤などが挙げられる。粘着剤層中の粘着付与剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of tackifiers include hydrocarbon tackifiers, terpene tackifiers, rosin tackifiers, phenol tackifiers, epoxy tackifiers, polyamide tackifiers, and elastomer tackifiers. And ketone-based tackifiers. Only one type of tackifier may be used in the pressure-sensitive adhesive layer, or two or more types may be used.
炭化水素系粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（例えば、キシレン樹脂等）、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（例えば、スチレン−オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon tackifier include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins (for example, xylene resins), aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (for example, Styrene-olefin copolymers, aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, coumarone-indene resins, and the like.
テルペン系粘着付与剤としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を変性（例えば、フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性等）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペン−フェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂等）；などが挙げられる。 Examples of the terpene tackifier include terpene resins such as α-pinene polymers and β-pinene polymers; modified terpenes obtained by modifying terpene resins (eg, phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, etc.) Resin (for example, terpene-phenol resin, styrene-modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, etc.);
ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン（例えば、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）；その他の各種ロジン誘導体；などが挙げられる。 Examples of rosin-based tackifiers include unmodified rosins such as gum rosin and wood rosin (raw rosin); modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. (for example, hydrogenated rosin, non-modified rosin) Averaged rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc.); various other rosin derivatives;
フェノール系粘着付与剤としては、例えば、レゾール型またはノボラック型のアルキルフェノールなどが挙げられる。 Examples of the phenol tackifier include resol type or novolac type alkylphenols.
粘着付与剤は、オレフィン樹脂や熱可塑性エラストマーとのブレンド物として市販されているものであっても良い。 The tackifier may be commercially available as a blend with an olefin resin or a thermoplastic elastomer.
軟化剤は、粘着力の向上に有効である。粘着剤層が軟化剤を含有する場合、粘着剤層中の軟化剤の含有割合は、任意の適切な量を採用し得る。粘着剤層中の軟化剤の含有割合が大きくなりすぎると、高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、粘着剤層中の軟化剤の含有割合は、好ましくは４０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。 The softening agent is effective for improving the adhesive strength. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a softening agent, any appropriate amount can be adopted as the content ratio of the softening agent in the pressure-sensitive adhesive layer. If the content of the softener in the pressure-sensitive adhesive layer becomes too large, the amount of adhesive residue at the time of high temperature or outdoor exposure tends to increase. Therefore, the content of the softener in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 40% by weight. % Or less, more preferably 20% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less.
軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそれらの誘導体などが挙げられる。該誘導体としては、例えば、片末端または両末端にＯＨ基やＣＯＯＨ基を有するものなどが挙げられる。具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。粘着力の向上をより抑制するためには、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤などが好ましい。具体的には、クラレ社製の「クラプレンＬＩＲ−２００」などが挙げられる。粘着剤層中の軟化剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of the softening agent include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and derivatives thereof. Examples of the derivative include those having an OH group or a COOH group at one or both ends. Specific examples include hydrogenated polybutadiene diol, hydrogenated polybutadiene monool, hydrogenated polyisoprene diol, and hydrogenated polyisoprene monool. In order to further suppress the improvement in adhesive strength, hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable. Specific examples include “Kuraprene LIR-200” manufactured by Kuraray Co., Ltd. Only one type of softening agent in the pressure-sensitive adhesive layer may be used, or two or more types may be used.
軟化剤の分子量は、任意の適切な量に設定し得る。軟化剤の分子量が小さくなりすぎると、粘着剤層からのブリードによる汚染の原因となるおそれがあり、一方、軟化剤の分子量が大きくなりすぎると、接着力の向上効果が乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は、好ましくは５０００〜１０００００であり、より好ましくは１００００〜５００００である。 The molecular weight of the softener can be set to any suitable amount. If the molecular weight of the softening agent is too small, it may cause contamination by bleeding from the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, if the molecular weight of the softening agent is too large, the effect of improving the adhesion tends to be poor. Therefore, the number average molecular weight of the softening agent is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000.
粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ〜５０μｍであり、より好ましくは１μｍ〜４０μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜３０μｍである。粘着剤層の厚みが上記範囲内に収まることによって、本発明の表面保護フィルムは、オートクレーブ処理による浮きの発生がより一層防止されるとともに、巻体から巻戻す際の巻戻し性がより一層良好なものとなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 1 μm to 40 μm, and further preferably 1 μm to 30 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range, the surface protective film of the present invention is further prevented from being lifted by autoclaving, and has better rewinding properties when rewinding from the roll. It will be something.
粘着剤層の表面には、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理などの、粘着性の制御や貼付作業性等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。 For the surface of the adhesive layer, for example, corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, etc. It can also be applied.
≪Ａ−３．帯電防止層≫
帯電防止層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止性能を発現できる層を採用し得る。
<< A-3. Antistatic layer >>
As the antistatic layer, a layer capable of expressing any appropriate antistatic performance can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
帯電防止層は、好ましくは、帯電防止剤を含有する塗工液から形成される層である。帯電防止剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The antistatic layer is preferably a layer formed from a coating solution containing an antistatic agent. Only one type of antistatic agent may be used, or two or more types may be used.
このような帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤；アセチレンブラック、ケッチェンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、チタンブラック（黒色帯電防止塗料）、亜鉛酸化物、錫酸化物、錫コーティングチタン酸化物（白色帯電防止塗料）、ニッケルフレーク（シルバー帯電防止塗料）、燐ドーピング錫酸化物、アンチモンドーピング錫酸化物（透明帯電防止塗料）等の導電性フィラー型の帯電防止剤；カチオン型、両性イオン型、アニオン型、もしくはノニオン型のイオン導電性基を有する単量体の単独重合体または該単量体と他の単量体との共重合体、４級アンモニウム塩基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の部位を有する重合体等のイオン導電性を有する重合体；などが挙げられる。 Such antistatic agents include various surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants; acetylene black, ketjen black, natural graphite, Artificial graphite, titanium black (black antistatic paint), zinc oxide, tin oxide, tin-coated titanium oxide (white antistatic paint), nickel flake (silver antistatic paint), phosphorus-doped tin oxide, antimony-doped tin Conductive filler-type antistatic agents such as oxides (transparent antistatic paints); homopolymers of monomers having a cationic, zwitterionic, anionic or nonionic ionic conductive group Copolymer of polymer and other monomers, (meth) acrylic acid alkyl ester having quaternary ammonium base Polymer having ionic conductivity of the polymer and the like having a site come; and the like.
本発明においては、このような帯電防止剤として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーに、塩化コリン、ポリエチレンイミン、イミダゾール等の極性物質を配合した混合物（主剤）に、さらにエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂（硬化剤）を配合してなる、熱硬化型帯電防止剤を好ましく採用し得る。このような帯電防止剤としては、例えば、株式会社コニシ製のボンディップシリーズ（ボンディップＰＡ−１００等）が挙げられる。このような帯電防止剤を採用することにより、本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層の工夫と併せることによって、非常に優れた剥離帯電防止性能をより効果的に発現できる。 In the present invention, as such an antistatic agent, a (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer blended with a polar substance such as choline chloride, polyethyleneimine, and imidazole (main agent), and further a heat such as an epoxy resin. A thermosetting antistatic agent formed by blending a curable resin (curing agent) can be preferably used. Examples of such an antistatic agent include Bondip series (Bondip PA-100 etc.) manufactured by Konishi Co., Ltd. By adopting such an antistatic agent, the surface protective film of the present invention can exhibit a very excellent peeling antistatic performance more effectively by combining with a device layer and an adhesive layer.
帯電防止層は、好ましくは、帯電防止剤を含有する塗工液を基材層の表面に塗工して乾燥させて形成する。このような塗工液としては、好ましくは、帯電防止剤が、乾燥によって揮発し得る溶剤に溶解している塗工液である。このような溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、水、これらの混合物などが挙げられる。帯電防止剤を含有する塗工液中の帯電防止剤の濃度は、用途に応じて、任意の適切な濃度を採用し得る。このような濃度としては、例えば、好ましくは０．０１重量％〜５０重量％であり、より好ましくは０．１重量％〜３０重量％であり、さらに好ましくは０．５重量％〜２０重量％であり、特に好ましくは１．０重量％〜１０重量％である。 The antistatic layer is preferably formed by applying a coating solution containing an antistatic agent to the surface of the base material layer and drying it. Such a coating solution is preferably a coating solution in which an antistatic agent is dissolved in a solvent that can be volatilized by drying. Examples of such a solvent include alcohols such as isopropyl alcohol, water, and a mixture thereof. Arbitrary appropriate concentration can be employ | adopted for the density | concentration of the antistatic agent in the coating liquid containing an antistatic agent according to a use. Such a concentration is, for example, preferably 0.01% to 50% by weight, more preferably 0.1% to 30% by weight, and further preferably 0.5% to 20% by weight. And particularly preferably 1.0 to 10% by weight.
帯電防止層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜１０μｍである。 The thickness of the antistatic layer is preferably 0.01 μm to 100 μm, more preferably 0.1 to 10 μm.
≪≪Ｂ．表面保護フィルムの製造方法≫≫
本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な方法によって製造し得る。例えば、基材層を少なくとも最外層に含む積層体の表面に粘着剤層の形成材料を塗布して乾燥することによって積層体とする方法などが挙げられる。ここで、基材層としては、上記≪Ａ−１．基材層≫の項で説明した基材層の特性や組成を発現できるものであれば、市販の基材層を採用しても良いし、任意の適切な成形方法によって形成された基材層を採用しても良い。
≪≪B. Manufacturing method of surface protective film >>>>
The surface protective film of the present invention can be produced by any appropriate method. For example, the method etc. which make a laminated body by apply | coating the forming material of an adhesive layer to the surface of the laminated body which contains a base material layer in the outermost layer at least, and drying are mentioned. Here, as the base material layer, the above << A-1. As long as the characteristics and composition of the base material layer described in the section “Base material layer” can be expressed, a commercially available base material layer may be adopted, or the base material layer formed by any appropriate forming method May be adopted.
本発明の表面保護フィルムを製造する際に用い得る粘着剤層の形成材料としては、上記≪Ａ−２．粘着剤層≫の項で説明した粘着剤層の特性や組成を発現できるものであれば、任意の適切な形成材料を採用し得る。 Examples of the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer that can be used when producing the surface protective film of the present invention include the above << A-2. Any suitable forming material can be adopted as long as the characteristics and composition of the pressure-sensitive adhesive layer described in the section “Pressure-sensitive adhesive layer” can be expressed.
本発明の表面保護フィルムが帯電防止層を有する場合、該帯電防止層は、好ましくは、帯電防止剤を含有する塗工液を基材層の表面に塗工して乾燥させて形成する。塗工の方法としては、任意の適切なコーティング方法を採用し得る。 When the surface protective film of the present invention has an antistatic layer, the antistatic layer is preferably formed by applying a coating solution containing an antistatic agent to the surface of the base material layer and drying it. Any appropriate coating method can be adopted as a coating method.
本発明の表面保護フィルムを製造する際には、得られた積層体に、電離放射線を照射しても良い。具体的には、例えば、得られた積層体には、ロール状に巻き取る前、もしくは、ロール状に巻き取った後に再び巻戻した状態において、電離放射線を照射しても良い。電離放射線の照射は、好ましくは、窒素などの不活性ガス雰囲気下にて行う。電離放射線としては、例えば、Ｘ線、γ線、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。照射した際の反応活性種の生成率が高い点や、照射対象物への浸透が深い点などから、電離放射線としては、電子線が好ましい。電子線源としては、例えば、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電離放射線の照射は、積層体の片側から照射しても良いし、両側から照射しても良い。工程の簡略化という点において、電離放射線の照射は、ロール状に巻き取る前に積層体を電離放射線照射装置に誘導して電離放射線を照射することが好ましい。電離放射線の照射線量は、層間密着性の向上と表面保護フィルムの物性維持の観点より、好ましくは１０ｋＧｙ〜５００ｋＧｙであり、より好ましくは１０ｋＧｙ〜４００ｋＧｙであり、さらに好ましくは１０ｋＧｙ〜３００ｋＧｙである。電離放射線の加速電圧については、表面保護フィルムに用いられる樹脂の種類や表面保護フィルムの厚さに応じて適宜選定し得る。電離放射線の加速電圧は、通常、５０ｋＶ〜３００ｋＶの範囲が好ましい。電離放射線は、１回の照射でも良く、複数回（好ましくは２回）の照射でも良い。 When producing the surface protective film of the present invention, the resulting laminate may be irradiated with ionizing radiation. Specifically, for example, the obtained laminate may be irradiated with ionizing radiation before being wound in a roll shape or in a state of being rewound again after being wound in a roll shape. Irradiation with ionizing radiation is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen. Examples of the ionizing radiation include X-rays, γ-rays, ultraviolet rays, visible rays, and electron beams. An electron beam is preferable as the ionizing radiation because of the high generation rate of the reactive species upon irradiation and the deep penetration of the irradiation target. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The ionizing radiation may be irradiated from one side of the laminate or from both sides. In terms of simplification of the process, the ionizing radiation is preferably irradiated by ionizing radiation by guiding the laminate to an ionizing radiation irradiating apparatus before winding it into a roll. The irradiation dose of ionizing radiation is preferably 10 kGy to 500 kGy, more preferably 10 kGy to 400 kGy, and further preferably 10 kGy to 300 kGy, from the viewpoint of improving interlayer adhesion and maintaining the physical properties of the surface protective film. The acceleration voltage of the ionizing radiation can be appropriately selected according to the type of resin used for the surface protective film and the thickness of the surface protective film. The acceleration voltage of ionizing radiation is usually preferably in the range of 50 kV to 300 kV. The ionizing radiation may be irradiated once or a plurality of times (preferably twice).
本発明の表面保護フィルムを製造する際には、エージング処理を行っても良い。エージング処理は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なエージング処理を行い得る。本発明の表面保護フィルムを製造する際に採用し得るこのようなエージング処理としては、好ましくは、２３℃〜６０℃の温度範囲内で、１２時間〜１６８時間の間、加温を行う処理である。６０℃を超える温度でエージング処理を行うと、基材層が変形するおそれや、粘着剤層が劣化するおそれがある。また、１２時間未満でエージング処理を行うと、十分なエージング効果が得られないおそれがある。さらに、１６８時間を超えてエージング処理を行うと、粘着剤層が劣化するおそれや、生産性に悪影響を与える（例えば、保管場所など）おそれがある。 When producing the surface protective film of the present invention, an aging treatment may be performed. Any appropriate aging process can be performed as long as the effect of the present invention is not impaired. As such an aging treatment that can be employed in producing the surface protective film of the present invention, preferably, a treatment in which heating is performed for 12 hours to 168 hours within a temperature range of 23 ° C. to 60 ° C. is there. When the aging treatment is performed at a temperature exceeding 60 ° C., the base material layer may be deformed or the pressure-sensitive adhesive layer may be deteriorated. Further, if the aging treatment is performed in less than 12 hours, there is a possibility that a sufficient aging effect cannot be obtained. Further, if the aging treatment is performed for more than 168 hours, the pressure-sensitive adhesive layer may be deteriorated or the productivity may be adversely affected (for example, a storage place).
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。また、部は重量部を意味する。また、％は、重量％を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Moreover, a part means a weight part. Moreover,% means weight%.
＜ヘイズの測定＞
ヘイズメーターＨＭ−１５０（（株）村上色彩技術研究所製）を使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００（Ｔｄ：拡散透過率、Ｔｔ：全光線透過率）により算出した。
<Measurement of haze>
Using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), in accordance with JIS-K-7136, haze (%) = (Td / Tt) × 100 (Td: diffuse transmittance, Tt: (Total light transmittance).
＜像鮮明度の測定＞
ＪＩＳ−Ｋ−７３７４に準拠し、スガ試験機社製「ＩＣＭ−１」を用いて、透過式で、光学くしの幅０．１２５ｍｍにて測定した。なお、ＭＤ方向（長手方向）の像鮮明度は、表面保護フィルムの長手方向と光学くしの透過部分の線方向とが並行となるようにして測定した。像鮮明度は、像鮮明度（％）＝［（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）］×１００（Ｍ：最高波高、ｍ：最低波高）により算出した。
<Measurement of image definition>
Based on JIS-K-7374, using “ICM-1” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the transmission type was measured with an optical comb width of 0.125 mm. The image definition in the MD direction (longitudinal direction) was measured such that the longitudinal direction of the surface protective film and the linear direction of the transmission part of the optical comb were parallel. The image definition was calculated by image definition (%) = [(M−m) / (M + m)] × 100 (M: highest wave height, m: lowest wave height).
＜粘着剤層の表面固有抵抗値の測定＞
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、抵抗率計（（株）三菱化学アナリティック製、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０型）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準じて測定を行った。
<Measurement of surface resistivity of adhesive layer>
The measurement was performed according to JIS-K-6911 using a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic, Hiresta UP MCP-HT450 type) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.
＜巻戻し力の測定＞
表面保護フィルムを２枚用い、１枚の粘着剤層をもう１枚の基材層に、線圧７８．５Ｎ／ｃｍ、速度０．３ｍ／分で貼付した。これを、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した後、万能引張試験機を用いて、３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で剥離したときの巻戻し力（剥離力）を測定した。なお、Ｎ＝３の平均値を測定値とした。
<Measurement of unwinding force>
Two surface protective films were used, and one pressure-sensitive adhesive layer was attached to another base material layer at a linear pressure of 78.5 N / cm and a speed of 0.3 m / min. After leaving this in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH for 30 minutes, the unwinding force (peeling force) when peeled at 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees using a universal tensile tester. It was measured. In addition, the average value of N = 3 was used as the measurement value.
＜巻戻し性の評価＞
下記の基準に従って評価した。
○：巻戻し力が１．０Ｎ／２０ｍｍ以下である。
×：巻戻し力が１．０Ｎ／２０ｍｍを超える。
<Evaluation of rewinding property>
Evaluation was made according to the following criteria.
○: Rewinding force is 1.0 N / 20 mm or less.
X: Rewinding force exceeds 1.0 N / 20mm.
＜帯電防止性の評価＞
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、表面保護フィルムを巻体の状態から手で素早く繰出し、粘着剤層の表面電位を、デジタル静電電位測定器（春日電気（株）製、ＫＳＤ-０１０３）を用いて測定し、下記の基準に従って評価した。
○：０ｋＶを示した。すなわち、帯電していなかった。
×：０ｋＶを示さなかった。すなわち、帯電していた。
<Evaluation of antistatic properties>
In an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the surface protective film is quickly drawn out from the wound state by hand, and the surface potential of the adhesive layer is measured by a digital electrostatic potential meter (KSD, manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.). -0103) and evaluated according to the following criteria.
A: 0 kV was indicated. That is, it was not charged.
X: 0 kV was not shown. That is, it was charged.
＜重量平均分子量、分散度の測定＞
重量平均分子量Ｍｗ、分散度Ｍｗ／Ｍｎの測定は，ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）において行い、ＨＬＣ−８１２０（東ソー社製）による内径６．０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのカラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ／ＨＺ４０００／ＨＺ３０００／ＨＺ２０００）を直列に接続して使用し、溶離液にテトラヒドロフランを用いて濃度１ｇ／Ｌ、流量０．６ｍｌ／分、温度４０℃、サンプル注入量２０μｌの条件で行い、検出器にはＲＩ検出器を用いた。また分子量の検量線の作成には、ＴＳＫ 標準ポリスチレン（東ソー社製）を用いた。
<Measurement of weight average molecular weight and dispersity>
The weight average molecular weight Mw and the degree of dispersion Mw / Mn were measured by gel permeation chromatography (GPC method), and a column (made by Tosoh Corporation) with an inner diameter of 6.0 mm and a length of 150 mm by HLC-8120 (Tosoh Corporation). TSKgel SuperHZM-H / HZ4000 / HZ3000 / HZ2000) was used in series, tetrahydrofuran was used as the eluent, the concentration was 1 g / L, the flow rate was 0.6 ml / min, the temperature was 40 ° C., and the sample injection volume was 20 μl. A RI detector was used as the detector. In addition, TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) was used to prepare a calibration curve for molecular weight.
＜検査性の評価＞
ヘイズが２０％以下、光学くしの幅が０．１２５ｍｍにおけるＭＤ方向の像鮮明度が５０％以上のものを○とし、これらの中の１つでも満たさないものを×とした。
<Evaluation of testability>
When the haze was 20% or less and the width of the optical comb was 0.125 mm, the image sharpness in the MD direction was 50% or more, and ○ was not satisfied.
［製造例１］：粘着剤（１）の調製
冷却管、窒素導入管、温度計、および撹拌装置を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９５部、アクリル酸５部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２０部を入れ、酢酸エチル中で、６０℃で１２時間重合し、粘着剤（１）の溶液を得た。
得られた粘着剤（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．０であった。
[Production Example 1]: Preparation of pressure-sensitive adhesive (1) In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirring device, 95 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 2 as a polymerization initiator , 2′-Azobisisobutyronitrile (0.20 part) was added and polymerized in ethyl acetate at 60 ° C. for 12 hours to obtain a solution of the pressure-sensitive adhesive (1).
The obtained pressure-sensitive adhesive (1) had a weight average molecular weight (Mw) of 600,000 and a dispersity (Mw / Mn) of 4.0.
［製造例２］：粘着剤（２）の調製
冷却管、窒素導入管、温度計、および撹拌装置を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート１００部、酢酸ビニル８０部、アクリル酸５部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３部を入れ、トルエン中で、６０℃で１２時間重合し、粘着剤（２）の溶液を得た。
得られた粘着剤（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１３であった。
[Production Example 2]: Preparation of pressure-sensitive adhesive (2) In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirring device, 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 80 parts of vinyl acetate, 5 parts of acrylic acid, As a polymerization initiator, 3 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added and polymerized in toluene at 60 ° C. for 12 hours to obtain a solution of the pressure-sensitive adhesive (2).
The pressure-sensitive adhesive (2) obtained had a weight average molecular weight (Mw) of 450,000 and a dispersity (Mw / Mn) of 13.
［製造例３］：基材（１）の準備
東洋紡績株式会社製のポリプロピレン系フィルム「パイレン（登録商標）フィルム−ＣＴ Ｐ１１１１」（コロナ処理フィルム、厚み＝４０μｍ）（ランダムポリプロピレンを含むポリプロピレン基材）を基材（１）として用いた。
[Production Example 3]: Preparation of base material (1) Polypropylene film “Pyrene (registered trademark) film-CTP1111” (corona-treated film, thickness = 40 μm) manufactured by Toyobo Co., Ltd. (polypropylene base material including random polypropylene) ) Was used as the substrate (1).
［製造例４］：基材（２）の準備
サン・トックス株式会社製のポリプロピレン系フィルム「サントックス−ＣＰ ＭＫ１２」（コロナ処理フィルム、厚み＝４０μｍ）（ホモポリプロピレンを含むポリプロピレン基材）を基材（２）として用いた。
[Production Example 4]: Preparation of base material (2) Based on a polypropylene film “Santox-CP MK12” (corona-treated film, thickness = 40 μm) (a polypropylene base material containing homopolypropylene) manufactured by Sun Tox Co., Ltd. Used as material (2).
［製造例５］：基材（３）の準備
東レフィルム加工株式会社のポリプロピレン系フィルム「トレファンＮＯ ３７０１Ｊ」（コロナ処理フィルム、厚み＝４０μｍ）（ブロックポリプロピレンを含むポリプロピレン基材）を基材（３）として用いた。
[Production Example 5]: Preparation of substrate (3) Polypropylene film “Torphan NO 3701J” (corona-treated film, thickness = 40 μm) (a polypropylene substrate containing block polypropylene) manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. Used as 3).
［実施例１］
帯電防止剤として、商品名「ボンディップＰＡ−１００」（株式会社コニシ製）の主剤と硬化剤とを主剤：硬化剤＝１：１の割合（重量比）で配合した配合物を、イソプロピルアルコールの６７重量％水溶液に溶解させて、濃度５重量％の熱硬化型帯電防止剤溶液を調製した。
製造例３で得られた基材（１）のコロナ処理面上に、上記熱硬化型帯電防止剤溶液を＃１０のワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、厚さ０．５μｍの帯電防止層を形成した。
製造例１で得られた粘着剤（１）の溶液にエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学株式会社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）を該粘着剤（１）の固形分１００重量部に対して６．０重量部添加した混合溶液を、上記で得られた帯電防止層付き基材の帯電防止層上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが１０μｍとなるように塗布し、７０℃×２分間で乾燥させ、表面保護フィルム（１）を得た。
また、得られた表面保護フィルム（１）を、基材（１）の非コロナ処理面に貼付し、４０℃で２日間放置した。
[Example 1]
As an antistatic agent, a compound in which a main agent of a trade name “Bondip PA-100” (manufactured by Konishi Co., Ltd.) and a curing agent are blended at a ratio (weight ratio) of main agent: curing agent = 1: 1 is isopropyl alcohol. A thermosetting antistatic agent solution having a concentration of 5% by weight was prepared.
On the corona-treated surface of the base material (1) obtained in Production Example 3, the thermosetting antistatic agent solution was applied using a # 10 wire bar and dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a thickness of 0. An antistatic layer having a thickness of 5 μm was formed.
An epoxy-based crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAD-C) is added to the solution of the pressure-sensitive adhesive (1) obtained in Production Example 1 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive (1). The mixed solution added with parts by weight was applied on the antistatic layer of the base material with the antistatic layer obtained above so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 10 μm, and dried at 70 ° C. for 2 minutes. To obtain a surface protective film (1).
Moreover, the obtained surface protection film (1) was affixed on the non-corona treatment surface of the base material (1), and was left to stand at 40 ° C. for 2 days.
［実施例２］
帯電防止剤として、商品名「ボンディップＰＡ−１００」（株式会社コニシ製）の主剤と硬化剤とを主剤：硬化剤＝１：１の割合（重量比）で配合した配合物を、イソプロピルアルコールの６７重量％水溶液に溶解させて、濃度５重量％の熱硬化型帯電防止剤溶液を調製した。
製造例４で得られた基材（２）のコロナ処理面上に、上記熱硬化型帯電防止剤溶液を＃１０のワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、厚さ０．５μｍの帯電防止層を形成した。
製造例２で得られた粘着剤（２）の溶液にエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学株式会社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）を該粘着剤（２）の固形分１００重量部に対して２．０重量部添加した混合溶液を、上記で得られた帯電防止層付き基材の帯電防止層上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが５μｍとなるように塗布し、７０℃×２分間で乾燥させ、表面保護フィルム（２）を得た。
また、得られた表面保護フィルム（２）を、基材（２）の非コロナ処理面に貼付し、４０℃で２日間放置した。
[Example 2]
As an antistatic agent, a compound in which a main agent of a trade name “Bondip PA-100” (manufactured by Konishi Co., Ltd.) and a curing agent are blended at a ratio (weight ratio) of main agent: curing agent = 1: 1 is isopropyl alcohol. A thermosetting antistatic agent solution having a concentration of 5% by weight was prepared.
On the corona-treated surface of the base material (2) obtained in Production Example 4, the thermosetting antistatic agent solution was applied using a # 10 wire bar and dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a thickness of 0. An antistatic layer having a thickness of 5 μm was formed.
An epoxy-based crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAD-C) is added to the solution of the pressure-sensitive adhesive (2) obtained in Production Example 2 to 2.0 parts by weight relative to 100 parts by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive (2). The mixed solution added by weight is applied on the antistatic layer of the base material with the antistatic layer obtained above so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 5 μm, and dried at 70 ° C. for 2 minutes. To obtain a surface protective film (2).
Moreover, the obtained surface protection film (2) was affixed on the non-corona-treated surface of the base material (2), and left at 40 ° C. for 2 days.
［比較例１］
帯電防止剤として、商品名「ボンディップＰＡ−１００」（株式会社コニシ製）の主剤と硬化剤とを主剤：硬化剤＝１：１の割合（重量比）で配合した配合物を、イソプロピルアルコールの６７重量％水溶液に溶解させて、濃度５重量％の熱硬化型帯電防止剤溶液を調製した。
製造例５で得られた基材（３）のコロナ処理面上に、上記熱硬化型帯電防止剤溶液を＃１０のワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、厚さ０．５μｍの帯電防止層を形成した。
製造例１で得られた粘着剤（１）の溶液にエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学株式会社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）を該粘着剤（１）の固形分１００重量部に対して６．０重量部添加した混合溶液を、上記で得られた帯電防止層付き基材の帯電防止層上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが１０μｍとなるように塗布し、７０℃×２分間で乾燥させ、表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。
また、得られた表面保護フィルム（Ｃ１）を、基材（３）の非コロナ処理面に貼付し、４０℃で２日間放置した。
[Comparative Example 1]
As an antistatic agent, a compound in which a main agent of a trade name “Bondip PA-100” (manufactured by Konishi Co., Ltd.) and a curing agent are blended at a ratio (weight ratio) of main agent: curing agent = 1: 1 is isopropyl alcohol. A thermosetting antistatic agent solution having a concentration of 5% by weight was prepared.
On the corona-treated surface of the base material (3) obtained in Production Example 5, the thermosetting antistatic agent solution was applied using a # 10 wire bar and dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a thickness of 0. An antistatic layer having a thickness of 5 μm was formed.
An epoxy-based crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAD-C) is added to the solution of the pressure-sensitive adhesive (1) obtained in Production Example 1 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive (1). The mixed solution added with parts by weight was applied on the antistatic layer of the base material with the antistatic layer obtained above so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 10 μm, and dried at 70 ° C. for 2 minutes. To obtain a surface protective film (C1).
Moreover, the obtained surface protection film (C1) was affixed on the non-corona treatment surface of the base material (3), and was allowed to stand at 40 ° C. for 2 days.
［比較例２］
製造例４で得られた基材（２）のコロナ処理面上に、製造例２で得られた粘着剤（２）の溶液にエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学株式会社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）を該粘着剤（２）の固形分１００重量部に対して２．０重量部添加した混合溶液を、乾燥後の粘着剤層の厚みが５μｍとなるように塗布し、７０℃×２分間で乾燥させ、表面保護フィルム（Ｃ２）を得た。
また、得られた表面保護フィルム（Ｃ２）を、基材（２）の非コロナ処理面に貼付し、４０℃で２日間放置した。
[Comparative Example 2]
On the corona-treated surface of the substrate (2) obtained in Production Example 4, an epoxy-based crosslinking agent (TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was added to the solution of the adhesive (2) obtained in Production Example 2. Was applied so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 5 μm, and the mixture was applied at 70 ° C. for 2 minutes. It was made to dry and the surface protection film (C2) was obtained.
Moreover, the obtained surface protection film (C2) was affixed on the non-corona treatment surface of the base material (2), and was left at 40 ° C. for 2 days.
本発明で得られる表面保護フィルムは、光学部材用の表面保護フィルムとして有用である。 The surface protective film obtained in the present invention is useful as a surface protective film for optical members.
１００ 表面保護フィルム
１０ 基材層
２０ 粘着剤層
５０ 帯電防止層
DESCRIPTION OF
Claims (7)
該基材層がポリオレフィン系樹脂を含み、
光学くしの幅が０．１２５ｍｍにおけるＭＤ方向の像鮮明度が５０％以上であり、
該粘着剤層の表面固有抵抗値が１．０×１０１３Ω／□以下である、
表面保護フィルム。 A surface protective film comprising a base material layer and an adhesive layer,
The base material layer includes a polyolefin resin,
The image sharpness in the MD direction when the width of the optical comb is 0.125 mm is 50% or more,
The surface resistivity value of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 13 Ω / □ or less,
Surface protective film.
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