JP6152319B2 - Adhesive composition, adhesive tape or sheet - Google Patents

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Description

本発明は、粘着剤組成物、及び、粘着テープ又はシートに関する。   The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive tape or sheet.

従来、防湿用の接着剤や粘着剤として、エポキシ樹脂を含む組成物が知られている(例えば特許文献1、2、3参照)。しかし、エポキシ樹脂を含む組成物は、被着体に貼付した後に、熱処理や紫外線処理(UV処理)などの硬化処理をして接着力を確保する必要があり、熱や紫外線に弱い被着体や基材に対しては、使用することが難しかった。また、硬化条件を緩和したり、硬化処理を施さずに接着力を確保したりすることが困難であった。   Conventionally, a composition containing an epoxy resin is known as a moisture-proof adhesive or pressure-sensitive adhesive (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3). However, a composition containing an epoxy resin must be adhered to an adherend and then subjected to a curing treatment such as heat treatment or ultraviolet treatment (UV treatment) to ensure adhesion, and the adherend is weak against heat and ultraviolet rays. And it was difficult to use for base materials. Moreover, it has been difficult to relax the curing conditions or to secure the adhesive force without performing the curing treatment.

特開2010−126699号公報JP 2010-126699 A 特開2012−151109号公報JP 2012-151109 A 特開2007−112956号公報JP 2007-112956 A

従って、本発明の目的は、硬化処理を施さずに接着力(粘着力)を確保でき、かつ防湿性に優れる粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、貼り合せ後に硬化処理を施さずに接着力(粘着力)を確保でき、かつ防湿性に優れる粘着剤層を有する粘着テープ又はシートを提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can secure an adhesive force (adhesive strength) without performing a curing treatment and that forms a pressure-sensitive adhesive layer having excellent moisture resistance.
Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer that can secure adhesive strength (adhesive strength) without being subjected to a curing treatment after bonding and has excellent moisture resistance.

本発明者らが鋭意検討した結果、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物、及びイソブチレン系ポリマーを含有する粘着剤組成物において、該粘着剤組成物により形成される粘着剤層とすると、硬化処理を施さずに接着力(粘着力)を確保でき、かつ防湿性に優れる粘着剤層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies by the present inventors, in a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer mixture or a partially polymerized product thereof and an isobutylene-based polymer, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is cured. The present inventors have found that an adhesive layer (adhesive strength) can be secured without applying an adhesive and can form a pressure-sensitive adhesive layer excellent in moisture-proof property, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物、及びイソブチレン系ポリマーを含有する粘着剤組成物であり、
前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層の下記の方法で測定される透湿度が100g/m2・day以下であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
透湿度の測定方法:前記粘着剤組成物より形成される粘着剤層(厚さ50μm)をトリアセチルセルロースフィルム(厚さ25μm)に貼り合わせて得られる測定用サンプルを用いて、JIS Z 0208の透湿度試験方法に準拠して、下記の条件で、透湿度を測定する。
測定温度:40℃
相対湿度:90%
測定時間:24時間
That is, the present invention is an adhesive composition containing an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, and an isobutylene polymer,
The pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that the moisture permeability measured by the following method of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition is 100 g / m 2 · day or less.
Method of measuring moisture permeability: Using a measurement sample obtained by bonding a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 50 μm) formed from the pressure-sensitive adhesive composition to a triacetyl cellulose film (thickness 25 μm), JIS Z 0208 Based on the moisture permeability test method, the moisture permeability is measured under the following conditions.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 90%
Measurement time: 24 hours

上記粘着剤組成物により形成される粘着剤層の接着力は、1.0N/25mm以上であることが好ましい。   The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 N / 25 mm or more.

上記イソブチレン系ポリマーの含有量は、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して15重量部以上であることが好ましい。   The content of the isobutylene polymer is preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof.

上記粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、架橋構造を有することが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a crosslinked structure.

上記粘着剤組成物により形成される粘着剤層のゲル分率は、20重量%以上であることが好ましい。   The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 20% by weight or more.

さらに、本発明は、上記粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ又はシートを提供する。   Furthermore, this invention provides the adhesive tape or sheet | seat characterized by having an adhesive layer formed from the said adhesive composition.

本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有するので、硬化処理を施さずに接着力(粘着力)を確保でき、かつ防湿性に優れる粘着剤層を形成できる。
また、本発明の粘着テープ又はシートは、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を有するので、貼り合せ後に硬化処理を施さずに接着力(粘着力)を確保でき、かつ防湿性に優れる。
Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above-described configuration, it is possible to secure a bonding force (pressure-sensitive adhesive force) without performing a curing treatment and to form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent moisture resistance.
Moreover, since the adhesive tape or sheet | seat of this invention has an adhesive layer formed with the said adhesive composition, it can ensure adhesive force (adhesive force) without performing a hardening process after bonding, and it becomes moisture-proof. Excellent.

[粘着剤組成物]
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物、及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含有する。本発明の粘着剤組成物では、イソブチレン系ポリマーは、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物中に溶解又は散在している。本発明の粘着剤組成物は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物を含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。また、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、アクリル系粘着剤組成物により形成されるアクリル系粘着剤層であることが好ましい。
本明細書において、「アクリル系モノマー混合物」とは、モノマー成分のみからなる混合物(又は単一物)であって、モノマー成分として少なくとも1種のアクリル系モノマーを含む混合物(又は単一物)をいう。「アクリル系モノマー混合物の部分重合物」とは、アクリル系モノマー混合物に含まれるモノマー成分のうち1又は2以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物をいう。アクリル系モノマー混合物の部分重合物には、モノマー成分と、アクリル系モノマー混合物に含まれるモノマー成分のうち1又は2以上のモノマー成分が部分的に重合した部分重合物との混合物も含まれる。
また、本明細書において、粘着剤組成物は、粘着剤層の形成に用いられる組成物の意味であり、粘着剤の形成に用いられる組成物の意味を含む。
[Adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, and an isobutylene polymer. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the isobutylene polymer is dissolved or scattered in the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof. Moreover, it is preferable that the adhesive layer formed with the adhesive composition of this invention is an acrylic adhesive layer formed with an acrylic adhesive composition.
In the present specification, the “acrylic monomer mixture” is a mixture (or a single product) composed of only monomer components, and a mixture (or a single product) containing at least one acrylic monomer as a monomer component. Say. The “partially polymerized acrylic monomer mixture” refers to a composition in which one or two or more monomer components among the monomer components contained in the acrylic monomer mixture are partially polymerized. The partially polymerized product of the acrylic monomer mixture also includes a mixture of the monomer component and a partially polymerized product obtained by partially polymerizing one or more monomer components among the monomer components contained in the acrylic monomer mixture.
Moreover, in this specification, an adhesive composition is the meaning of the composition used for formation of an adhesive layer, and the meaning of the composition used for formation of an adhesive is included.

本発明の粘着剤組成物は、特に限定されず、アクリル系モノマー混合物及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含有する組成物であってもよいし、アクリル系モノマー混合物の部分重合物及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含有する組成物であってもよい。特に、本発明の粘着剤組成物は、イソブチレン系ポリマーをアクリル系モノマー混合物又はその部分重合物中に均一に溶解又は散在させる点より、アクリル系モノマー混合物及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含有する組成物であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and may be a composition containing at least an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer, or at least a partial polymer of an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer. It may be a composition. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing at least an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer from the viewpoint of uniformly dissolving or dispersing an isobutylene polymer in an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof. Preferably there is.

本発明の粘着剤組成物は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物、イソブチレン系ポリマーの他に、後述の光重合開始剤等の任意の成分を含んでいてもよい。例えば、本発明の粘着剤組成物がアクリル系モノマー混合物及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含有する組成物である場合、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系モノマー混合物及びイソブチレン系ポリマーの他に、光重合開始剤を含んでいてもよい。また、本発明の粘着剤組成物がアクリル系モノマー混合物の部分重合物及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含有する組成物である場合、アクリル系モノマー混合物の部分重合物及びイソブチレン系ポリマーの他に、光重合開始剤を含んでいてもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain arbitrary components such as a photopolymerization initiator described later in addition to the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, and an isobutylene polymer. For example, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing at least an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used in addition to the acrylic monomer mixture and the isobutylene polymer. A polymerization initiator may be included. When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing at least a partial polymer of an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer, photopolymerization is performed in addition to the partial polymer of the acrylic monomer mixture and the isobutylene polymer. An initiator may be included.

本発明の粘着剤組成物において、本発明の粘着剤組成物の全量(全重量、100重量%)に対するアクリル系モノマー混合物又はその部分重合物の割合は、特に限定されないが、被着体に対する十分な接着性を確保する点より、30重量%以上であることが好ましく、より好ましくは50重量%以上である。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the ratio of the acrylic monomer mixture or its partial polymer to the total amount (100% by weight) of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is sufficient for the adherend. From the viewpoint of ensuring good adhesiveness, it is preferably 30% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more.

(アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物)
アクリル系モノマー混合物は、1種又は2種以上のモノマー成分の混合物(単一物)であり、少なくとも1種のアクリル系モノマーを含む。上記アクリル系モノマー混合物は、アクリル系モノマーのみを含んでいてもよいし、アクリル系モノマーとアクリル系モノマー以外のモノマーを含んでいてもよい。このようなアクリル系モノマー以外のモノマーとしては、特に限定されないが、後述の極性基含有モノマーや多官能モノマーなどが挙げられる。他にも、後述の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、極性基含有モノマー、及び多官能性モノマー以外のモノマー(「その他の共重合性モノマー」と称する場合がある)が挙げられる。例えば、アクリル系モノマー混合物は、アクリル系モノマーの他に、極性基含有モノマー、多官能モノマーを含む混合物であってもよい。
(Acrylic monomer mixture or its partial polymer)
The acrylic monomer mixture is a mixture (single product) of one or more monomer components, and includes at least one acrylic monomer. The acrylic monomer mixture may contain only acrylic monomers, or may contain monomers other than acrylic monomers and acrylic monomers. Although it does not specifically limit as monomers other than such an acryl-type monomer, The below-mentioned polar group containing monomer, a polyfunctional monomer, etc. are mentioned. In addition, the following (meth) acrylic acid alkyl ester, a polar group-containing monomer, and a monomer other than a polyfunctional monomer (sometimes referred to as “other copolymerizable monomers”) may be mentioned. For example, the acrylic monomer mixture may be a mixture containing a polar group-containing monomer and a polyfunctional monomer in addition to the acrylic monomer.

上記アクリル系モノマー混合物には、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれることが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち一方又は両方)を意味し、以下も同様である。
また、「アルキル基」は、特に断りのない限り、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を意味する。
Although it does not specifically limit in the said acrylic monomer mixture, For example, it is preferable that (meth) acrylic-acid alkylester is contained. The said (meth) acrylic-acid alkylester can be used individually or in combination of 2 or more types.
Note that “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl” (one or both of “acryl” and “methacryl”), and the same applies to the following.
The “alkyl group” means a linear or branched alkyl group unless otherwise specified.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数が1〜24であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル((メタ)アクリル酸C1-24アルキルエステル)が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸C1-24アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸イソペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸イソヘキサデシルなどが挙げられる。
Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic-acid alkylester, For example, the (meth) acrylic-acid alkylester ((meth) acrylic-acid C1-24 alkylester) which has a C1-C24 alkyl group is mentioned. Is mentioned.
Although it does not specifically limit as said (meth) acrylic acid C1-24 alkyl ester, For example, (meth) acrylic acid methyl, (meth) acrylic acid ethyl, (meth) acrylic acid propyl, (meth) acrylic acid isopropyl, N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meta ) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid dodecyl, (meth) acrylic acid tridecyl, (meth) acrylic acid tetra Sil, (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate iso-pentadecyl, (meth) acrylate, hexadecyl and the like (meth) acrylic acid iso-hexadecyl.

上記アクリル系モノマー混合物中の上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系モノマー混合物全量(100重量%)に対して、10重量%以上(例えば10〜100重量%)が好ましく、より好ましくは20重量%以上、さらに好ましくは30重量%以上である。なお、上記アクリル系モノマー混合物に2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが含まれる場合は、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量とは、上記アクリル系モノマー混合物中に含まれるすべての(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の合計量をいう。   Although content of the said (meth) acrylic-acid alkylester in the said acrylic monomer mixture is not specifically limited, For example, 10 weight% or more (for example, 10 to 10 weight% with respect to the said acrylic monomer mixture whole quantity (100 weight%) 100% by weight), preferably 20% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. In addition, when two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters are included in the acrylic monomer mixture, the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is the total content of the acrylic monomer mixture. This refers to the total content of (meth) acrylic acid alkyl ester.

上記のように、上記アクリル系モノマー混合物には、粘着剤層で適度な凝集力を得る点、粘着剤層で適度な接着性を得る点より、極性基含有モノマーが含まれていてもよい。上記極性基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー(無水マレイン酸などの酸無水物基含有モノマーも含むものとする);(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどのヒドロキシル基(水酸基)含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。上記極性基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As described above, the acrylic monomer mixture may contain a polar group-containing monomer from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer and a point of obtaining appropriate adhesiveness in the pressure-sensitive adhesive layer. The polar group-containing monomer is not particularly limited. For example, a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid (an acid anhydride such as maleic anhydride). Group-containing monomers); (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 6-hydroxyhexyl ( Hydroxyl group (hydroxyl) -containing monomers such as hydroxyalkyl methacrylate, vinyl alcohol and allyl alcohol; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl ( (Meth) acrylamide, N- Amide group-containing monomers such as toximethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, etc. Amino group-containing monomers; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloyl In addition to morpholine, vinyl-containing monomers such as vinylpyridine, N-vinylpiperidone, vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, and vinyloxazole; Sulfonic acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc .; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate It is done. The said polar group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

中でも、上記極性基含有モノマーは、ガラスへの粘着特性の観点で、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーが好ましく、より好ましくはアクリル酸(AA)、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)である。   Among them, the polar group-containing monomer is preferably a carboxyl group-containing monomer or a hydroxyl group-containing monomer, more preferably acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), or acrylic acid, from the viewpoint of adhesion to glass. 4-hydroxybutyl (4HBA).

上記アクリル系モノマー混合物中の上記極性基含有モノマーの含有量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系モノマー混合物全量(100重量%)に対して、0〜75重量%が好ましく、より好ましくは0〜50重量%である。なお、上記アクリル系モノマー混合物に2種以上の極性基含有モノマーが含まれる場合は、上記極性基含有モノマーの含有量とは、上記アクリル系モノマー混合物中に含まれるすべての極性基含有モノマーの含有量の合計量をいう。   The content of the polar group-containing monomer in the acrylic monomer mixture is not particularly limited, but is preferably 0 to 75% by weight, and more preferably, with respect to the total amount (100% by weight) of the acrylic monomer mixture. 0 to 50% by weight. In addition, when two or more types of polar group-containing monomers are included in the acrylic monomer mixture, the content of the polar group-containing monomer is the content of all polar group-containing monomers included in the acrylic monomer mixture. Refers to the total amount.

また、上記のように、上記アクリル系モノマー混合物には、架橋により、粘着剤層のゲル分率の調整を容易に行うことができる点、また、架橋により、粘着剤層を流動しにくくできる点より、多官能モノマーが含まれていてもよい。上記多官能モノマーとは、一分子中に2以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーをいう。上記エチレン性不飽和基としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基(ビニルオキシ基)、アリルエーテル基(アリルオキシ基)などのラジカル重合性官能基が挙げられる。なお、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、極性基含有モノマー、及びその他の共重合性モノマーは、一分子中にエチレン性不飽和基を1つのみ有するモノマー(単官能性モノマー)である。 In addition, as described above, the acrylic monomer mixture can easily adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer by cross-linking, and can also make the pressure-sensitive adhesive layer difficult to flow by cross-linking. In addition, a polyfunctional monomer may be included. The polyfunctional monomer means a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule. Although it does not specifically limit as said ethylenically unsaturated group, For example, radical polymerizable functional groups, such as a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a vinyl ether group (vinyloxy group), an allyl ether group (allyloxy group), are mentioned. . The above (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester, polar group-containing monomer, and other copolymerizable monomers are monomers having only one ethylenically unsaturated group in one molecule ( Monofunctional monomer).

上記多官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート)、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリアクリレートが好ましい。なお、上記多官能モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The polyfunctional monomer is not particularly limited. For example, hexanediol di (meth) acrylate (1,6-hexanediol di (meth) acrylate), butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di ( (Meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri Methylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, poly Ester acrylate, and urethane acrylate. Among these, trimethylolpropane triacrylate is preferable. In addition, the said polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記多官能モノマーの含有量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系モノマー混合物全量(100重量%)に対して、0.0001〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.001〜3重量%、さらに好ましくは0.005〜1重量%である。なお、上記アクリル系モノマー混合物に2種以上の多官能モノマーが含まれる場合は、上記多官能モノマーの含有量とは、上記アクリル系モノマー混合物中に含まれるすべての多官能モノマーの含有量の合計量をいう。   Although content of the said polyfunctional monomer is not specifically limited, For example, 0.0001-5 weight% is preferable with respect to the said acrylic monomer mixture whole quantity (100 weight%), More preferably, it is 0.001-3 weight. %, More preferably 0.005 to 1% by weight. In addition, when two or more types of polyfunctional monomers are contained in the acrylic monomer mixture, the content of the polyfunctional monomer is the sum of the contents of all the polyfunctional monomers contained in the acrylic monomer mixture. Say quantity.

上記のように、上記アクリル系モノマー混合物では、モノマー成分として、その他の共重合性モノマー(上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル、上記極性基含有モノマー、上記多官能モノマー以外のモノマー)が含まれていてもよい。上記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;リン酸基含有モノマー;(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどの芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニルなどが挙げられる。なお、その他の共重合性モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 As described above, the acrylic monomer mixture contains other copolymerizable monomers (monomers other than the (meth) acrylic acid alkyl ester, the polar group-containing monomer, and the polyfunctional monomer) as a monomer component. May be. Examples of the other copolymerizable monomers include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, and 3-methoxy (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as propyl, (meth) acrylic acid 3-ethoxypropyl, (meth) acrylic acid 4-methoxybutyl, (meth) acrylic acid 4-ethoxybutyl; (meth) acrylic acid glycidyl, ( Epoxy group-containing monomer such as methyl glycidyl acrylate; sulfonic acid group-containing monomer such as sodium vinyl sulfonate; phosphoric acid group-containing monomer; cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Cycloaliphatic carbonization such as isobornyl (Meth) acrylic acid ester having an elementary group; (meth) acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate; vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyl toluene; olefins or dienes such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride and the like Can be mentioned. Other copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系モノマー混合物は、特に限定されないが、例えば、上記モノマー成分を混合(好ましくは均一に混合)することにより調製することができる。   The acrylic monomer mixture is not particularly limited, and can be prepared, for example, by mixing (preferably uniformly mixing) the monomer components.

上記アクリル系モノマー混合物の部分重合物は、上記アクリル系モノマー混合物を重合して得られる。重合方法としては、特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線照射による重合が好ましく挙げられる。なお、重合は、酸素による重合阻害を抑制する点より、酸素との接触を避けて行われることが好ましい。例えば窒素雰囲気下で重合を行うことや、剥離ライナーで酸素を遮断して重合を行うことが好ましい。   The partially polymerized product of the acrylic monomer mixture is obtained by polymerizing the acrylic monomer mixture. Although it does not specifically limit as a polymerization method, For example, superposition | polymerization by active energy ray irradiation is mentioned preferably. In addition, it is preferable to superpose | polymerize by avoiding a contact with oxygen from the point which suppresses the superposition | polymerization inhibition by oxygen. For example, it is preferable to perform polymerization in a nitrogen atmosphere, or to perform polymerization while blocking oxygen with a release liner.

上記活性エネルギー線重合(光重合)に際して照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマーの重合反応を生じさせることができればよい。   Examples of the active energy rays irradiated in the active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, electron rays, and ultraviolet rays, and particularly ultraviolet rays. Is preferred. The irradiation energy, irradiation time, irradiation method, and the like of the active energy ray are not particularly limited as long as the photopolymerization initiator can be activated to cause a monomer polymerization reaction.

上記活性エネルギー線重合(光重合)に際して、光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。上記重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   In the active energy ray polymerization (photopolymerization), a polymerization initiator such as a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used. The said polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。   The photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, benzoin ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator, α-ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photo Examples thereof include active oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators.

上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3´−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。   Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Anisole methyl ether etc. are mentioned. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). ) Dichloroacetophenone and the like. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. It is done. Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.

上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、モノマー成分全量100重量部に対して、0.005〜1重量部が好ましく、より好ましくは0.01〜0.5重量部である。   Although the usage-amount of the said photoinitiator is not specifically limited, 0.005-1 weight part is preferable with respect to 100 weight part of monomer component whole quantity, More preferably, it is 0.01-0.5 weight part.

上記アクリル系モノマー混合物の部分重合物の重合率は、特に限定されないが、例えば、20重量%以下が好ましく、より好ましくは15重量%以下である。 Although the polymerization rate of the partial polymerization product of the acrylic monomer mixture is not particularly limited, it is preferably, for example, 20% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less.

アクリル系モノマー混合物の部分重合物の重合率は、以下のようにして求められる。
部分重合物の一部をサンプリングして、試料とする。該試料を精秤しその重量を求め、「乾燥前の部分重合物の重量」とする。次に、試料を130℃で2時間乾燥して、乾燥後の試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥後の部分重合物の重量」とする。そして、「乾燥前の部分重合物の重量」及び「乾燥後の部分重合物の重量」から、130℃で2時間の乾燥により減少した試料の重量を求め、「重量減少量」(揮発分、未反応モノマー重量)とする。
得られた「乾燥前の部分重合物の重量」及び「重量減少量」から、下記式より、部分重合物の重合率(重量%)を求める。
モノマー成分の部分重合物の重合率(重量%)=[1−(重量減少量)/(乾燥前の部分重合物の重量)]×100
The polymerization rate of the partially polymerized product of the acrylic monomer mixture is determined as follows.
A part of the partially polymerized product is sampled and used as a sample. The sample is precisely weighed to determine its weight, and is defined as “weight of partially polymerized product before drying”. Next, the sample is dried at 130 ° C. for 2 hours, and the dried sample is precisely weighed to obtain its weight, which is defined as “weight of partially polymerized product after drying”. Then, from the “weight of the partial polymer before drying” and the “weight of the partial polymer after drying”, the weight of the sample decreased by drying at 130 ° C. for 2 hours is obtained, and the “weight reduction amount” (volatile content, Unreacted monomer weight).
From the obtained “weight of partial polymer before drying” and “weight loss”, the polymerization rate (% by weight) of the partial polymer is obtained from the following formula.
Polymerization rate of partial polymer of monomer component (% by weight) = [1− (weight reduction) / (weight of partial polymer before drying)] × 100

(イソブチレン系ポリマー)
本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物とともに、イソブチレン系ポリマーを含む。このため、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、透湿度が小さい。これは、イソブチレン系ポリマー自身が水蒸気を透過させにくいものであり、且つ、この粘着剤層中のイソブチレン系ポリマーが、水蒸気が粘着剤層を通過しようとする際に、水蒸気の経路を遮断したり、長くしたり、あるいは狭くしたりする等、水蒸気の粘着剤層の通過を阻害するためと推測される。
(Isobutylene polymer)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an isobutylene polymer together with the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a low moisture permeability. This is because the isobutylene polymer itself is difficult to permeate water vapor, and the isobutylene polymer in the pressure-sensitive adhesive layer blocks the water vapor path when water vapor tries to pass through the pressure-sensitive adhesive layer. It is presumed that the passage of water vapor through the pressure-sensitive adhesive layer is hindered by increasing or decreasing the length.

上記イソブチレン系ポリマー(ポリイソブチレン)は、イソブチレン(イソブテン)に由来するモノマー構成単位を少なくとも含むポリマーである。すなわち、上記イソブチレン系ポリマーは、イソブチレンを含むモノマー成分を重合して得られたポリマーである。また、上記イソブチレン系ポリマーは、主鎖又は側鎖にポリイソブチレン骨格を少なくとも有するポリマーでもある。上記イソブチレン系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The isobutylene polymer (polyisobutylene) is a polymer containing at least a monomer constituent unit derived from isobutylene (isobutene). That is, the isobutylene-based polymer is a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing isobutylene. The isobutylene-based polymer is also a polymer having at least a polyisobutylene skeleton in the main chain or side chain. The above isobutylene polymers can be used alone or in combination of two or more.

上記イソブチレン系ポリマーは、イソブチレンの単独重合体であってもよいし、イソブチレンと他の単量体との共重合体(イソブチレン共重合体)であってもよい。上記イソブチレン共重合体において、イソブチレンと共重合する他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、エチレン性二重結合を有するモノマーが挙げられる。上記エチレン性二重結合を有するモノマーとしては、例えば、炭素数2〜20のα−オレフィン(例えば、エチレン、プロピレンなど)、芳香族ビニル化合物(例えば、スチレンメチルスチレン、スチレンなどのスチレン系化合)、1,3ブタジエン系化合物(例えば、1,3ブタジエン、イソプレンなど)などが挙げられる。中でも、凝集力の得やすさの点より、スチレン系化合物が好ましい。上記イソブチレン系ポリマーを構成するモノマー成分は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The isobutylene-based polymer may be a homopolymer of isobutylene or a copolymer of isobutylene and another monomer (isobutylene copolymer). In the isobutylene copolymer, the other monomer copolymerized with isobutylene is not particularly limited, and examples thereof include a monomer having an ethylenic double bond. Examples of the monomer having an ethylenic double bond include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms (for example, ethylene and propylene), aromatic vinyl compounds (for example, styrene compounds such as styrene, methylstyrene, and styrene). Product ), 1,3-butadiene compounds (for example, 1,3-butadiene, isoprene, etc.) and the like. Among these, a styrene compound is preferable from the viewpoint of easily obtaining cohesive force. The monomer component which comprises the said isobutylene type polymer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記イソブチレン系ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ブチルゴム(イソブチレンとイソプレンの重合物)、イソブチレンとノルマルブチレンとのランダム共重合体、イソブチレンの重合体ブロックと他のモノマーの重合体ブロック(例えば、スチレン系化合物のスチレン系重合体ブロック、イソプレン系重合体ブロックなど)とのブロック共重合体、などが挙げられる。中でも、ハードセグメントとしてスチレン系重合体ブロック、ソフトセグメントとしてイソブチレン重合体ブロックを有するスチレン−イソブチレンブロック共重合体(SIBブロック共重合体)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBSブロック共重合体)が好ましい。   The isobutylene-based polymer is not particularly limited. For example, butyl rubber (polymer of isobutylene and isoprene), a random copolymer of isobutylene and normal butylene, a polymer block of an isobutylene polymer block and another monomer (for example, And block copolymers of styrene compounds with styrene polymer blocks, isoprene polymer blocks, etc.). Among them, a styrene polymer block having a styrene polymer block as a hard segment and an isobutylene polymer block as a soft segment (SIB block copolymer), a styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS block copolymer). ) Is preferred.

上記SIBSブロック共重合体は、市販品を用いることが可能であり、例えば、商品名「SIBSTAR−062M」((株)カネカ製)、商品名「SIBSTAR−062T」((株)カネカ製)、商品名「SIBSTAR−072T」((株)カネカ製)などが挙げられる。   Commercially available products can be used as the SIBS block copolymer, for example, trade name “SIBSTAR-062M” (manufactured by Kaneka Corporation), trade name “SIBSTAR-062T” (manufactured by Kaneka Corporation), Product name “SIBSTAR-072T” (manufactured by Kaneka Corporation) and the like.

上記イソブチレン系ポリマーを構成するモノマー中のイソブチレンの割合は、特に限定されないが、粘着剤層の防湿性の観点から、上記イソブチレン系ポリマーを構成する全モノマー成分全量(100重量%)に対して、30重量%以上(例えば、30〜100重量%)が好ましく、より好ましくは50重量%以上(例えば、50〜100重量%)である。   The proportion of isobutylene in the monomer constituting the isobutylene polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive layer, the total amount of monomer components constituting the isobutylene polymer (100% by weight), 30 weight% or more (for example, 30-100 weight%) is preferable, More preferably, it is 50 weight% or more (for example, 50-100 weight%).

本発明の粘着剤組成物における上記イソブチレン系ポリマーの含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、15重量部以上(例えば、15〜100重量部)が好ましい。上記イソブチレン系ポリマーの含有量が15重量部以上であると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、一層優れる防湿性が得やすくなる。また、上記イソブチレン系ポリマーの含有量が100重量部以下であると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、十分な接着性を有しつつ、高温時であっても優れた凝集力が得やすくなる。また、粘着剤層の流動を効果的に抑制でき、好ましい。   Although content of the said isobutylene type polymer in the adhesive composition of this invention is not specifically limited, 15 weight part or more (for example, 15-100 weight) with respect to 100 weight part of the said acrylic monomer mixture or its partial polymer. Part) is preferred. When the content of the isobutylene polymer is 15 parts by weight or more, in the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition, it becomes easier to obtain better moisture resistance. Further, when the content of the isobutylene polymer is 100 parts by weight or less, the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition has sufficient cohesion and excellent cohesive strength even at high temperatures. Is easier to obtain. Moreover, the flow of the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively suppressed, which is preferable.

(粘着付与樹脂)
本発明の粘着剤組成物には、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、接着性を一層向上させる観点から、さらに粘着付与樹脂が含まれていてもよい。上記粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、脂環族飽和炭化水素系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。上記粘着付与樹脂は、水素添加型の粘着付与樹脂(例えば、脂環族飽和炭化水素系樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などの粘着付与樹脂に水素添加した誘導体(水素添加型ロジン系樹脂、水素添加型石油系樹脂、水素添加型テルペン系樹脂など)であってもよい。上記粘着付与樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
(Tackifying resin)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a tackifier resin from the viewpoint of further improving the adhesiveness in the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition. The tackifying resin is not particularly limited. For example, alicyclic saturated hydrocarbon resin, petroleum resin, terpene resin, coumarone / indene resin, styrene resin, rosin resin, alkylphenol resin, xylene resin. Etc. The tackifying resin is a hydrogenated type tackifying resin (for example, alicyclic saturated hydrocarbon resin, rosin resin, petroleum resin, terpene resin, coumarone / indene resin, styrene resin, alkylphenol resin, Derivatives (hydrogenated rosin resin, hydrogenated petroleum resin, hydrogenated terpene resin, etc.) hydrogenated to a tackifying resin such as xylene resin may be used alone or in combination. Two or more types can be used in combination.

本発明の粘着剤組成物における上記粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、1〜50重量部が好ましく、より好ましくは1.5〜40重量部であり、さらに好ましくは2〜30重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が1重量部以上であると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層において、優れた接着性が得やすくなり、好ましい。また、上記粘着付与樹脂の含有量が50重量部以下であると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層において、凝集力が低下しにくくなり、好ましい。   Although content of the said tackifying resin in the adhesive composition of this invention is not specifically limited, 1-50 weight part is preferable with respect to 100 weight part of the said acrylic monomer mixture or its partial polymer, More preferably The amount is 1.5 to 40 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight. When the content of the tackifying resin is 1 part by weight or more, excellent adhesiveness is easily obtained in the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition, which is preferable. Moreover, when the content of the tackifying resin is 50 parts by weight or less, in the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition, the cohesive force is hardly reduced, which is preferable.

本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、アクリル系オリゴマーを含有していてもよい。アクリル系オリゴマーは粘着付与成分として機能するので、接着性向上を図ることができる。上記アクリル系オリゴマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain an acrylic oligomer as long as the effects of the present invention are not impaired. Since the acrylic oligomer functions as a tackifier component, adhesion can be improved. The said acrylic oligomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、シランカップリング剤が含まれていてもよい。本発明の粘着剤組成物にシランカップリング剤が含まれていると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、接着性(特に、高温高湿環境下での接着性、高温高湿環境下でのガラスに対する接着性)が一層向上する。上記シランカップリング剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a silane coupling agent as long as the effects of the present invention are not impaired. When the silane coupling agent is contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition has adhesiveness (particularly, adhesion in a high-temperature and high-humidity environment, high-temperature and high-humidity). Adhesion to glass in the environment) is further improved. The said silane coupling agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−アミノプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられる。   The silane coupling agent is not particularly limited, but γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. Etc. are preferred.

本発明の粘着剤組成物における上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、0.01〜1重量部が好ましく、より好ましくは0.03〜0.5重量部である。   Although content of the said silane coupling agent in the adhesive composition of this invention is not specifically limited, 0.01-1 weight part is preferable with respect to 100 weight part of the said acrylic monomer mixture or its partial polymer, More preferably, it is 0.03-0.5 weight part.

本発明の粘着剤組成物には、粘着剤組成物により形成された粘着剤層のゲル分率を適度な範囲に調整する点、粘着剤組成物により形成された粘着剤層を流動しにくくして、取り扱いを容易にする点から、さらに、架橋剤が含まれていてもよい。上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。上記架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition is adjusted to an appropriate range, and the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition is made difficult to flow. From the viewpoint of easy handling, a crosslinking agent may be further contained. The crosslinking agent is not particularly limited. For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent. Agents, metal salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amine crosslinking agents and the like. Of these, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferred. The said crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられ、その他、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]なども挙げられる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound) include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate , Cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, and the like; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate , Aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, etc., trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct [Japan Polyurethane Industry Co., Ltd. under the trade name "Coronate L"], trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. under the trade name "Coronate HL"], and also such.

上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N´,N´−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。さらに、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学(株)製)などの市販品も挙げられる。   Examples of the epoxy crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound) include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether Glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethy Roll propane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, intramolecular And an epoxy resin having two or more epoxy groups. Furthermore, commercial items, such as a brand name "Tetrad C" (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), are also mentioned.

本発明の粘着剤組成物における上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、粘着剤組成物により形成された粘着剤層のゲル分率を適度な範囲に制御する点より、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、0.001〜30重量部が好ましく、より好ましくは0.005〜25重量部、さらに好ましくは0.01〜20重量部である。   The content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but the acrylic monomer is used from the viewpoint of controlling the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition to an appropriate range. 0.001-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of a mixture or its partial polymer, More preferably, it is 0.005-25 weight part, More preferably, it is 0.01-20 weight part.

本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤が含まれていてもよい。上記添加剤としては、例えば、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などが挙げられる。上記添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain an additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include a crosslinking accelerator, an anti-aging agent, a filler, a colorant (such as a pigment and a dye), an ultraviolet absorber, an antioxidant, a chain transfer agent, a plasticizer, a softening agent, a surfactant, Examples thereof include an antistatic agent. The said additive can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明の粘着剤組成物の調製方法としては、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物、イソブチレン系ポリマー、必要に応じて添加される任意の成分(例えば、上記光重合開始剤、上記粘着付与樹脂、上記アクリル系オリゴマー、上記シランカップリング剤、上記架橋剤、上記添加剤など)を混合することが挙げられる。   A method for preparing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited. For example, the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, an isobutylene polymer, and any component added as necessary (for example, the above light A polymerization initiator, the tackifier resin, the acrylic oligomer, the silane coupling agent, the cross-linking agent, the additive, and the like).

例えば、本発明の粘着剤組成物がアクリル系モノマー混合物及びイソブチレン系ポリマーを含み、さらに光重合開始剤を含む組成物である場合、このような組成物は、アクリル系モノマー混合物、イソブチレン系ポリマー及び光重合開始剤を混合することにより調製することができる。   For example, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer and further containing a photopolymerization initiator, such a composition contains an acrylic monomer mixture, an isobutylene polymer and It can be prepared by mixing a photopolymerization initiator.

また、本発明の粘着剤組成物がアクリル系モノマー混合物の部分重合物及びイソブチレン系ポリマーを含み、さらに光重合開始剤を含む組成物である場合、このような組成物は、アクリル系モノマー混合物の部分重合物、イソブチレン系ポリマー及び光重合開始剤を混合することにより調製することができる。上述のように、アクリル系モノマー混合物の部分重合物はアクリル系モノマー混合物を部分重合させることにより形成されるが、例えば、アクリル系モノマー混合物の部分重合物及びイソブチレン系ポリマーを含み、さらに光重合開始剤を含む組成物は、まず、アクリル系モノマー混合物と光重合開始剤とを少なくとも含む組成物を部分重合させてから、さらに光重合開始剤を添加することにより調製されてもよい。さらに、アクリル系モノマー混合物の部分重合物及びイソブチレン系ポリマーを少なくとも含む組成物は、まず、アクリル系モノマー混合物を部分重合させてから、さらにアクリル系モノマーや多官能モノマー等を添加することにより調製されてもよい。   Further, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing a partial polymer of an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer, and further containing a photopolymerization initiator, such a composition is composed of an acrylic monomer mixture. It can be prepared by mixing a partial polymer, an isobutylene polymer and a photopolymerization initiator. As described above, the partial polymerization product of the acrylic monomer mixture is formed by partial polymerization of the acrylic monomer mixture, and includes, for example, the partial polymerization product of the acrylic monomer mixture and the isobutylene polymer, and further starts photopolymerization. The composition containing an agent may be prepared by first partially polymerizing a composition containing at least an acrylic monomer mixture and a photopolymerization initiator and then adding a photopolymerization initiator. Further, a composition containing at least a partial polymer of an acrylic monomer mixture and an isobutylene polymer is prepared by first partially polymerizing the acrylic monomer mixture and then adding an acrylic monomer or a polyfunctional monomer. May be.

本発明の粘着剤組成物の粘度は、特に限定されないが、粘着剤組成物の取り扱いを一層容易とする点、塗工性を一層向上させる点より、0.1〜100Pa・sが好ましく、より好ましくは0.5〜50Pa・sである。
なお、本明細書において粘度とは、粘度計としてBH粘度計を用いて、ローター:No.5ローター、回転数:10rpm、測定温度:30℃の条件で測定された粘度をいうものとする。
The viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 Pa · s from the viewpoint of easier handling of the pressure-sensitive adhesive composition and further improving the coating property. Preferably it is 0.5-50 Pa.s.
In the present specification, the viscosity means a rotor: No. using a BH viscometer as a viscometer. The viscosity measured under the conditions of 5 rotors, rotation speed: 10 rpm, measurement temperature: 30 ° C.

なお、上記アクリル系モノマー混合物は粘度が低いため、アクリル系モノマー混合物を主成分として含む組成物は、基材や支持体などへの塗工が困難となる傾向がある。しかし、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物に加え、イソブチレン系ポリマーを含むため、粘度を上記範囲に容易に保つことができる。   In addition, since the said acrylic monomer mixture has a low viscosity, there exists a tendency for the composition which contains an acrylic monomer mixture as a main component to become difficult to apply to a base material, a support body, etc. However, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an isobutylene polymer in addition to the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, the viscosity can be easily maintained in the above range.

本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物に上記イソブチレン系ポリマーが溶解しやすいので、溶剤を加えなくても、粘度を上記範囲に保つことができる。すなわち、本発明の粘着剤組成物は溶剤を含まなくてもよい。本発明の粘着剤層に溶剤を含まない場合、塗工後の加熱乾燥が不要となり、粘着剤層の形成が一層容易となる。また環境面や安全性にも優れる。
なお、本発明の粘着剤組成物の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマー成分を配合することにより調整されてもよい。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, since the isobutylene polymer is easily dissolved in the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, the viscosity can be maintained in the above range without adding a solvent. That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may not contain a solvent. When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention does not contain a solvent, heating and drying after coating is not necessary, and the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is further facilitated. It is also excellent in terms of environment and safety.
The viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be adjusted by, for example, blending various polymer components such as acrylic rubber and thickening additives.

イソブチレン系ポリマーは、一般に、架橋点を有さないため架橋構造を構築できず、高温になると流動しやすくなり、高温における耐久性に劣る場合がある。また、イソブチレン系ポリマーは、タック、粘着性に劣ることが多い。しかし、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物と、イソブチレン系ポリマーとを含むため、防湿性かつ接着性に優れる粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層が架橋構造を有する場合は、高温での耐久性を特に向上できる。   In general, an isobutylene-based polymer does not have a crosslinking point, and thus cannot form a crosslinked structure, and tends to flow at a high temperature, and may be inferior in durability at a high temperature. In addition, isobutylene polymers are often inferior in tack and tackiness. However, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof and an isobutylene-based polymer, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer excellent in moisture resistance and adhesiveness. Moreover, when an adhesive layer has a crosslinked structure, durability at high temperature can be improved especially.

本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の下記の方法で測定される透湿度が100g/m2・day以下であり、好ましくは80g/m2・day以下、より好ましくは60g/m2・day以下である。
透湿度の測定方法:粘着剤組成物より形成される粘着剤層(厚さ50μm)をトリアセチルセルロースフィルム(厚さ25μm)に貼り合わせて得られる測定用サンプルを用いて、JIS Z 0208の透湿度試験方法に準拠して、下記の条件で、透湿度を測定する。
測定温度:40℃
相対湿度:90%
測定時間:24時間
なお、本明細書では、粘着剤組成物における「粘着剤組成物により形成される粘着剤層の上記方法で測定される透湿度」を、単に「本発明の透湿度」と称する場合がある。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the moisture permeability measured by the following method of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition is 100 g / m 2 · day or less, preferably 80 g / m 2 · day or less. More preferably, it is 60 g / m 2 · day or less.
Method of measuring moisture permeability: Using a measurement sample obtained by bonding a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 50 μm) formed from a pressure-sensitive adhesive composition to a triacetyl cellulose film (thickness 25 μm), the permeability of JIS Z 0208 In accordance with the humidity test method, the moisture permeability is measured under the following conditions.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 90%
Measurement time: 24 hours In this specification, “moisture permeability measured by the above method of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition” in the pressure-sensitive adhesive composition is simply referred to as “moisture permeability of the present invention”. Sometimes called.

本発明の粘着剤組成物は、本発明の透湿度が100g/m2・day以下であるので、優れた防湿性を有する。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent moisture resistance since the moisture permeability of the present invention is 100 g / m 2 · day or less.

[粘着テープ又はシート]
本発明の粘着テープ又はシートは、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する。つまり、本発明の粘着テープ又はシートは、アクリル系粘着剤組成物から形成されるアクリル系粘着剤層を有するアクリル系粘着テープ又はシートであることが好ましい。本明細書において、本発明の粘着テープ又はシートを、単に「本発明の粘着テープ」と称する場合がある。また、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を「本発明の粘着剤層」と称する場合がある。
[Adhesive tape or sheet]
The pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. That is, the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. In this specification, the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention may be simply referred to as “the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention”. Moreover, the adhesive layer formed from the adhesive composition of this invention may be called "the adhesive layer of this invention."

本発明の粘着テープは、片面のみが粘着剤層表面(粘着面)である片面粘着テープであってもよいし、両面が粘着剤層表面である両面粘着テープであってもよい。本発明の粘着テープは、特に限定されないが、被着体同士の貼り合わせに用いるなどの観点から、両面粘着テープであることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape whose only one surface is the pressure-sensitive adhesive layer surface (pressure-sensitive adhesive surface), or may be a double-sided pressure-sensitive adhesive tape whose both surfaces are the pressure-sensitive adhesive layer surface. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive tape from the viewpoint of being used for bonding adherends to each other.

本発明の粘着テープは、基材(基材層)を有しない粘着テープ、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着テープ(「基材レス粘着テープ」と称する場合がある)であってもよいし、基材を有する粘着テープ(「基材付き粘着テープ」と称する場合がある)であってもよい。上記基材レス粘着テープとしては、例えば、本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層)のみからなる両面粘着テープや、本発明の粘着剤層と本発明の粘着剤層以外の粘着剤層(「他の粘着剤層」と称する場合がある)からなる両面粘着テープなどが挙げられる。上記基材を有する粘着テープとしては、例えば、基材の片面側に本発明の粘着剤層を有する片面粘着テープや、基材の両面側に本発明の粘着剤層を有する両面粘着テープや、基材の一方の片面側に本発明の粘着剤層を有し、他方の片面側に他の粘着剤層を有する両面粘着テープなどが挙げられる。
なお、上記の「基材(基材層)」とは、本発明の粘着テープを被着体(光学部材など)に使用(貼付)する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分であり、粘着テープの使用(貼付)時に剥離される剥離ライナー(セパレータ)は含まれない。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive tape having no base material (base material layer), a so-called “base-less type” pressure-sensitive adhesive tape (sometimes referred to as “base-material-less pressure-sensitive adhesive tape”). Or an adhesive tape having a substrate (sometimes referred to as “adhesive tape with substrate”). Examples of the substrate-less pressure-sensitive adhesive tape include a double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising only the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and the present invention. And a double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer (sometimes referred to as “other pressure-sensitive adhesive layer”). As the pressure-sensitive adhesive tape having the above-mentioned base material, for example, a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of the base material, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on both sides of the base material, Examples thereof include a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of the substrate and the other pressure-sensitive adhesive layer on the other side.
The above-mentioned “base material (base material layer)” is affixed to the adherend together with the adhesive layer when the adhesive tape of the present invention is used (attached) to the adherend (such as an optical member). This does not include a release liner (separator) that is peeled off when the adhesive tape is used (attached).

中でも、本発明の粘着テープは、使用する際において、様々な態様に対応でき、使用の態様を限定することなく、使用方法の選択肢を多くできる点より、基材レス粘着テープが好ましく、より好ましくは本発明の粘着剤層のみからなる、基材を有しない両面粘着テープ(基材レス両面粘着テープ)である。   Among them, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably a substrate-less pressure-sensitive adhesive tape from the viewpoint that, when used, it can cope with various modes, and can limit the mode of use and increase the number of options for use. Is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape (substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive tape) having only a base material and comprising only the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.

(本発明の粘着剤層)
本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物から形成される。本発明の粘着剤層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、本発明の粘着剤組成物を、基材や剥離ライナーなどの適当な支持体上に塗工(塗布)し、活性エネルギー線を照射すること挙げられる。なお、必要に応じて、塗工後に、加熱乾燥が行われてもよい。
(Adhesive layer of the present invention)
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied (applied) onto a suitable support such as a substrate or a release liner, and active energy rays are applied. Irradiation. In addition, heat-drying may be performed after coating as needed.

なお、上記の塗工(塗布)に際には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、慣用のコーター、具体的には、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどが用いられてもよい。   Note that a known coating method may be used for the above coating (coating). For example, a conventional coater, specifically, a gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, comma coater, direct coater or the like may be used.

本発明の粘着剤組成物を塗工した後、活性エネルギー線を照射する際に、照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に限定されない。   When the active energy ray is irradiated after application of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, examples of the active energy ray to be irradiated include ionization of α ray, β ray, γ ray, neutron ray, electron beam and the like. Radiation, ultraviolet rays and the like, and ultraviolet rays are particularly preferable. Moreover, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of an active energy ray are not specifically limited.

本発明の粘着剤層は、アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物に由来するベースポリマー(つまり、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマー)とイソブチレン系ポリマーとを少なくとも含有する。本発明の粘着剤層は、特に限定されないが、例えば、粘着剤層全体が均一な組成の構成であってもよいし、粘着剤層中にイソブチレン系ポリマーを多く含む部分(例えば、イソブチレン系ポリマーを60〜80重量%以上含む部分)(「イソブチレン系ポリマー部分」と称する場合がある)と、上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物に由来するベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが多く含まれる部分(例えば、ベースポリマーを60〜80重量%以上含む部分)(「アクリル系ポリマー部分」と称する場合がある)とを有する構成からなっていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains at least a base polymer derived from an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof (that is, an acrylic polymer as a base polymer) and an isobutylene polymer. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited. For example, the entire pressure-sensitive adhesive layer may have a uniform composition, or the pressure-sensitive adhesive layer contains a large amount of isobutylene-based polymer (for example, isobutylene-based polymer). Part containing 60 to 80% by weight or more) (sometimes referred to as “isobutylene polymer part”), and part containing a large amount of acrylic polymer as a base polymer derived from the above acrylic monomer mixture or its partial polymer (For example, a portion containing 60 to 80% by weight or more of the base polymer) (sometimes referred to as “acrylic polymer portion”) may be included.

通常、粘着剤層は全体が均一な構成からなり、全体が均一な特性を有することが多い。本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層)は、イソブチレン系ポリマーが多い部分(例えば上記イソブチレン系ポリマー部分)と、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが多い部分(例えば上記アクリル系ポリマー部分)とが極微小な分布で散在する構造を有することが好ましい。つまり、本発明の粘着剤層は、相構造として、アクリル系ポリマーとイソブチレン系ポリマーとの分離構造(相分離している構造)を有することが好ましい。本発明の粘着剤層は、このような構造を有していると、均一な場合よりも、防湿性、凝集力(特に高温時の凝集力)、及び、接着性のそれぞれの特性を高いレベルで得られる。つまり、粘着剤層全体として防湿性と接着性と高温時の凝集力を高いレベルで実現できる。これは、イソブチレン系ポリマーが、透湿度が低く、特に防湿性に優れ、一方、アクリル系ポリマーは、透湿度が高く防湿性に劣るが、凝集力、特に高温時の凝集力に優れ、接着性に優れるからである。また、本発明の粘着剤組成物が粘着付与樹脂を含有し、本発明の粘着剤層がこのような構造を有する場合、粘着付与樹脂は、イソブチレン系ポリマーが多い部分及びアクリル系ポリマーが多い部分の双方に適度に分布する。このため、本発明の粘着剤層は、粘着付与樹脂を含むと、粘着剤層全体として防湿性を低下させることなく、接着性が一層向上する。このような特性を得やすい粘着付与樹脂としては、例えば飽和炭化水素系樹脂が挙げられる。   Usually, the pressure-sensitive adhesive layer has a uniform structure as a whole and often has uniform characteristics. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention) is a portion having a large amount of isobutylene polymer (for example, the above-mentioned isobutylene polymer portion) and a portion having a large amount of acrylic polymer as a base polymer It is preferable to have a structure in which (for example, the above-mentioned acrylic polymer portion) is scattered in a very small distribution. That is, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a separated structure (phase separated structure) of an acrylic polymer and an isobutylene polymer as a phase structure. When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has such a structure, each of the properties of moisture resistance, cohesive strength (particularly, cohesive strength at high temperature), and adhesive properties is higher than that of a uniform case. It is obtained with. That is, the moisture-proof property, adhesiveness, and cohesive force at high temperature can be realized at a high level as the entire pressure-sensitive adhesive layer. This is because the isobutylene polymer has low moisture permeability and particularly excellent moisture resistance, while the acrylic polymer has high moisture permeability and inferior moisture resistance, but has excellent cohesive strength, particularly cohesive strength at high temperatures, and adhesiveness. It is because it is excellent in. Further, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a tackifier resin and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has such a structure, the tackifier resin is a portion having a large amount of isobutylene polymer and a portion having a large amount of acrylic polymer. It is distributed moderately in both. For this reason, when the adhesive layer of this invention contains tackifying resin, adhesiveness improves further, without reducing moisture resistance as the whole adhesive layer. Examples of the tackifier resin that easily obtains such characteristics include saturated hydrocarbon resins.

上記イソブチレン系ポリマーが多い部分(例えば上記イソブチレン系ポリマー部分)、及び上記アクリル系ポリマーが多い部分(例えば上記アクリル系ポリマー部分)の割合は、例えば、アクリル系モノマー混合物の部分重合物の重合率、粘着剤組成物中の上記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物の含有量、粘着剤組成物中の上記イソブチレン系ポリマーの含有量、活性エネルギー線の照度などにより、調整することができる。   The proportion of the portion having a large amount of the isobutylene-based polymer (for example, the isobutylene-based polymer portion) and the portion having the large amount of the acrylic polymer (for example, the acrylic polymer portion) is, for example, the polymerization rate of the partial polymer of the acrylic monomer mixture, It can be adjusted by the content of the acrylic monomer mixture or its partial polymer in the pressure-sensitive adhesive composition, the content of the isobutylene polymer in the pressure-sensitive adhesive composition, the illuminance of active energy rays, and the like.

本発明の粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、優れた接着性を得る点、粘着剤層の流動を抑制する点より、5〜200μmが好ましく、より好ましくは10〜100μmである。   Although the thickness of the adhesive layer of this invention is not specifically limited, 5-200 micrometers is preferable from the point which acquires the outstanding adhesiveness, and the point which suppresses the flow of an adhesive layer, More preferably, it is 10-100 micrometers.

また、本発明の粘着剤層は、架橋構造を有することが好ましい。すなわち、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、架橋構造を有することが好ましい。架橋構造を有していると、粘着剤層の熱安定性が一層向上する。例えば、高温環境下(例えば80〜100℃の温度環境下)でも、粘着剤層が流動して剥がれるなどの問題が生じにくい。架橋構造は、例えば、多官能モノマーや架橋剤を用いることにより得ることができる。   Moreover, it is preferable that the adhesive layer of this invention has a crosslinked structure. That is, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably has a crosslinked structure. When it has a crosslinked structure, the thermal stability of the pressure-sensitive adhesive layer is further improved. For example, even under a high temperature environment (for example, a temperature environment of 80 to 100 ° C.), problems such as the pressure-sensitive adhesive layer flowing and peeling off hardly occur. The crosslinked structure can be obtained, for example, by using a polyfunctional monomer or a crosslinking agent.

本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤)のゲル分率は、特に限定されないが、熱安定性の点、高温での粘着剤層の流動を抑制する点より、20重量%以上(例えば20〜99.9重量%)が好ましく、より好ましくは30重量%以上(例えば30〜99.9重量%)、さらに好ましくは50重量%以上(例えば50〜99.9重量%)が好ましく、さらにより好ましくは60重量%以上(例えば60〜99.9重量%)である。   The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention) is not particularly limited, but the point of thermal stability is that the flow of the pressure-sensitive adhesive layer at high temperatures is suppressed. More preferably, it is 20% by weight or more (for example, 20 to 99.9% by weight), more preferably 30% by weight or more (for example, 30 to 99.9% by weight), and even more preferably 50% by weight or more (for example, 50 to 99.99%). 9% by weight), more preferably 60% by weight or more (for example, 60 to 99.9% by weight).

上記ゲル分率(溶剤不溶分)は、以下のようにして求められる。
(ゲル分率の測定方法)
粘着剤層:約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工(株)製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とする。なお、該浸漬前重量は、アクリル系粘着剤層(上記で採取したもの)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸の総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸の合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とする。
次に、粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置する。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とする。
そして、下記の式からゲル分率を算出する。
ゲル分率(重量%)=(a−b)/(c−b)×100
(上記式において、aは浸漬後重量であり、bは包袋重量であり、cは浸漬前重量である。)
The said gel fraction (solvent insoluble content) is calculated | required as follows.
(Measurement method of gel fraction)
Adhesive layer: About 0.1 g was sampled, wrapped in a porous tetrafluoroethylene sheet (trade name “NTF1122”, manufactured by Nitto Denko Corporation) with an average pore diameter of 0.2 μm, and then tied with silk thread. The weight is measured, and this weight is defined as the weight before immersion. The weight before immersion is the total weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (collected above), the tetrafluoroethylene sheet, and the kite string. Further, the total weight of the tetrafluoroethylene sheet and the kite string is also measured, and this weight is defined as the wrapping weight.
Next, a pressure-sensitive adhesive layer wrapped with a tetrafluoroethylene sheet and bound with a kite string (referred to as “sample”) is placed in a 50 ml container filled with ethyl acetate and allowed to stand at 23 ° C. for 7 days. Then, the sample (after ethyl acetate treatment) is taken out from the container, transferred to an aluminum cup, dried in a dryer at 130 ° C. for 2 hours to remove ethyl acetate, the weight is measured, and the weight is immersed. After weight.
Then, the gel fraction is calculated from the following formula.
Gel fraction (% by weight) = (ab) / (c−b) × 100
(In the above formula, a is the weight after immersion, b is the weight of the bag, and c is the weight before immersion.)

また、本発明の粘着剤層は、優れた防湿性を得る点より、下記の測定方法で求められる透湿度が、100g/m2・day以下(好ましくは85g/m2・day以下、より好ましくは70g/m2・day以下)である。
透湿度の測定方法:粘着剤層(厚さ50μm)をトリアセチルセルロースフィルム(厚さ25μm)に貼り合わせて得られる測定用サンプルを用いて、JIS Z 0208の透湿度試験方法(カップ法)に準拠して、下記の条件で、透湿度を測定する。より具体的には、後述の(評価)の「(透湿度の測定方法)」に記載の方法によって測定することができる。
測定温度:40℃
相対湿度:90%
測定時間:24時間
In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a moisture permeability of 100 g / m 2 · day or less (preferably 85 g / m 2 · day or less, more preferably, from the viewpoint of obtaining excellent moisture resistance. Is 70 g / m 2 · day or less).
Measurement method of moisture permeability: Using a measurement sample obtained by bonding an adhesive layer (thickness 50 μm) to a triacetyl cellulose film (thickness 25 μm), the moisture permeability test method (cup method) of JIS Z 0208 In conformity, the moisture permeability is measured under the following conditions. More specifically, it can be measured by the method described in “(Measurement method of moisture permeability)” in (Evaluation) described later.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 90%
Measurement time: 24 hours

さらに、本発明の粘着剤層の接着力(測定温度:23℃、相対湿度:50%RH、引張速度:300mm/min、剥離角度:180°の剥離条件、対ガラス板)は、特に限定されないが、1.0N/25mm以上であることが好ましく、より好ましくは3.0N/25mm以上、さらに好ましくは5.0N/25mm以上である。接着力が上記範囲であることにより、上記アクリル系粘着剤層は、硬化処理を施すことなく優れた接着性を有する。
上記アクリル系粘着剤層の接着力は、より具体的には、後述の(評価)の「(接着力の測定)」に記載の方法によって測定することができる。
Furthermore, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (measurement temperature: 23 ° C., relative humidity: 50% RH, tensile speed: 300 mm / min, peeling angle: 180 ° peeling condition, glass plate) is not particularly limited. However, it is preferably 1.0 N / 25 mm or more, more preferably 3.0 N / 25 mm or more, and still more preferably 5.0 N / 25 mm or more. When the adhesive force is in the above range, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has excellent adhesiveness without performing a curing treatment.
More specifically, the adhesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be measured by the method described in “(Measurement of adhesive strength)” in (Evaluation) described later.

(基材)
上記のように、の本発明の粘着テープは、本発明の粘着剤層と基材層とを少なくとも有する基材付き粘着テープであってもよい。上記基材としては、特に限定されないが、例えば、プラスチック基材(ポリマー基材)が好ましく挙げられる。なお、基材は、1層からなる基材(単層基材)であってもよいし、2層以上の積層構造(積層基材)を有していてもよい。
(Base material)
As described above, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive tape with a substrate having at least the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate layer of the present invention. Although it does not specifically limit as said base material, For example, a plastic base material (polymer base material) is mentioned preferably. The base material may be a single layer base material (single layer base material) or may have a laminated structure of two or more layers (laminated base material).

上記プラスチック基材を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン;ポリビニルアルコール;ポリ塩化ビニリデン;ポリ塩化ビニル;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル;ポリアミド;ポリイミド;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースなどのセルロース類;フッ素系樹脂;ポリエーテル;ポリエーテルアミド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィド;ポリスチレンなどのポリスチレン系樹脂;ポリカーボネート;ポリエーテルスルホン;ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂などが挙げられる。なお、上記材料は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Although it does not specifically limit as a material which comprises the said plastic base material, For example, Polyesters, such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate; Polyolefins, such as polyethylene, a polypropylene, an ethylene propylene copolymer Polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyamide, polyimide, celluloses such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, fluororesin, polyether, polyether amide ; Polyetheretherketone; Polyphenylene sulfide; Polystyrene resin such as polystyrene; Polycarbonate; Polyethersulfone; Polymethylmeta Acrylic resins such relations and the like. In addition, the said material can be used individually or in combination of 2 or more types.

中でも、上記プラスチック基材を構成する材料としては、強度、取り扱い性(ハンドリング性)、コスト、寸法安定性、投錨力のバランスの良さから、ポリエステルやセルロース類、アクリル樹脂などが好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレート(PET)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)である。つまり、上記基材は、ポリエチレンテレフタレート基材、トリアセチルセルロース基材、ポリメチルメタクリレート基材であることが好ましい。   Among them, as the material constituting the plastic base material, polyester, celluloses, acrylic resins, and the like are preferable, and more preferable because of the good balance of strength, handleability (handling property), cost, dimensional stability, and anchoring force. Polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), and polymethyl methacrylate (PMMA). That is, the base material is preferably a polyethylene terephthalate base material, a triacetyl cellulose base material, or a polymethyl methacrylate base material.

上記基材は、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理などの化学的又は物理的方法による処理などが挙げられる。また、粘着剤層との密着性を高めるためのプライマー処理が施されていてもよい。   The base material may be subjected to a surface treatment as necessary. Examples of the surface treatment include treatment by chemical or physical methods such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric impact exposure, and ionizing radiation treatment. Moreover, the primer process for improving adhesiveness with an adhesive layer may be performed.

他にも、上記基材は、表面の耐擦傷性(耐擦過性)を向上させる点より、ハードコート処理が施されていてもよい。上記基材の表面にハードコート処理が施されていると、基材表面保護性(基材表面が傷つきにくくなる性質)が向上する。また、基材は、静電気の発生を抑制する点より、帯電防止処理が施されていてもよい。   In addition, the base material may be subjected to a hard coat treatment from the viewpoint of improving the scratch resistance (abrasion resistance) of the surface. When the surface of the base material is subjected to a hard coat treatment, the base material surface protecting property (property that the base material surface is hardly damaged) is improved. Moreover, the base material may be subjected to antistatic treatment from the viewpoint of suppressing the generation of static electricity.

上記基材は、例えば、一方の面に粘着剤層との密着性を向上させるためにプライマー処理が施され、他方の面にハードコート処理が施された基材であってもよい。   The base material may be, for example, a base material that has been subjected to a primer treatment on one surface in order to improve adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer and a hard coat treatment on the other surface.

(その他の層)
本発明の粘着テープは、本発明の粘着剤層、基材以外にも、発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。
(Other layers)
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may have other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired in addition to the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate of the present invention.

(剥離ライナー)
上記のように、本発明の粘着テープでは、粘着面が剥離ライナーにより保護されていてもよい。上記剥離ライナーとしては、特に限定されないが、公知乃至慣用の剥離ライナーが好ましく挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)などのα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリカーボネート(PC);ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)などのアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)などのオレフィン系樹脂;ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルムが好ましく挙げられる。
(Release liner)
As described above, in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive surface may be protected by the release liner. Although it does not specifically limit as said release liner, A well-known thru | or usual release liner is mentioned preferably. Specifically, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene Olefin resin containing α-olefin as monomer component such as copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate resin; polycarbonate (PC); polyphenylene sulfide (PPS) Amide resins such as polyamide (nylon) and wholly aromatic polyamide (aramid); polyimide resins; polyether ether ketone (PEEK); olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); Plastic films composed of fluororesins such as fluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, etc. Preferably mentioned.

さらに、上記剥離ライナーとしては、剥離ライナー基材の少なくとも一方の表面に剥離層(剥離処理層)を有する剥離ライナー、フッ素系ポリマーからなる低接着性の剥離ライナー、無極性ポリマーからなる低接着性の剥離ライナーなども挙げられる。加えて、剥離層を有しない剥離ライナー基材(つまり、剥離ライナー基材そのもの)も挙げられる。上記フッ素系ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)などのオレフィン系樹脂などが挙げられる。中でも、剥離ライナー基材の少なくとも一方の表面に剥離層を有する剥離ライナー、剥離層を有しない剥離ライナー基材(つまり、剥離ライナー基材そのもの)を使用することが好ましい。   Further, the release liner includes a release liner having a release layer (release treatment layer) on at least one surface of a release liner substrate, a low-adhesive release liner made of a fluorine-based polymer, and a low-adhesiveness made of a nonpolar polymer. And a release liner. In addition, a release liner base material having no release layer (that is, the release liner base material itself) is also included. The fluorine-based polymer is not particularly limited. For example, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-fluoride And vinylidene copolymer. The nonpolar polymer is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP). Among these, it is preferable to use a release liner having a release layer on at least one surface of the release liner substrate, or a release liner substrate having no release layer (that is, the release liner substrate itself).

上記剥離ライナー基材としては、特に限定されないが、プラスチックフィルムなどが挙げられる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)などのα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリカーボネート(PC);ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)などのアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などから構成されるプラスチックフィルムが挙げられる。中でも、加工性、入手性、作業性、防塵性、コストなどの観点から、ポリエステル系樹脂から形成されるプラスチックフィルムが好ましく、さらに好ましくはPETフィルムである。   Although it does not specifically limit as said release liner base material, A plastic film etc. are mentioned. Examples of such plastic films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polymethylpentene (PMP). ), Ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and other olefin-based resins containing α-olefin as a monomer component; polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate-based resin; polycarbonate (PC); Examples include polyphenylene sulfide (PPS); amide resins such as polyamide (nylon) and wholly aromatic polyamide (aramid); polyimide resins; and plastic films composed of polyether ether ketone (PEEK). It is. Among these, from the viewpoints of processability, availability, workability, dust resistance, cost, and the like, a plastic film formed from a polyester resin is preferable, and a PET film is more preferable.

上記剥離層を構成する剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、硫化モリブデンなどの剥離処理剤が挙げられる。中でも、剥離コントロール、経時安定性の観点から、シリコーン系剥離処理剤が好ましい。なお、剥離処理剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The release treatment agent constituting the release layer is not particularly limited, and examples thereof include release treatment agents such as silicone release treatment agents, fluorine release treatment agents, long-chain alkyl release treatment agents, and molybdenum sulfide. Among these, a silicone-based release treatment agent is preferable from the viewpoint of release control and stability over time. In addition, an exfoliation processing agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記剥離ライナーは、公知慣用の方法により製造することができる。また、上記剥離ライナーの厚さは、特に限定されない。   The release liner can be produced by a publicly known method. Further, the thickness of the release liner is not particularly limited.

(製造方法)
本発明の粘着テープの製造方法は、特に限定されないが、公知の形成方法を利用することができる。例えば、本発明の粘着テープが基材付き粘着テープである場合、上記基材の少なくとも一方の面側に、本発明の粘着剤組成物により本発明の粘着剤層を形成することにより、作製できる。また、本発明の粘着テープが、本発明の粘着剤層からなる基材レス粘着テープである場合、剥離ライナー上に、本発明の粘着剤組成物により本発明の粘着剤層を形成することにより、作製できる。
(Production method)
Although the manufacturing method of the adhesive tape of this invention is not specifically limited, A well-known formation method can be utilized. For example, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape with a base material, it can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on at least one surface side of the base material from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. . When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a substrateless pressure-sensitive adhesive tape comprising the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is formed on the release liner by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Can be produced.

(物性)
本発明の粘着テープは、特に限定されないが、優れた防湿性を得る点より、下記の測定方法で求められる透湿度が、100g/m2・day以下であることが好ましく、より好ましくは80g/m2・day以下、さらに好ましくは60g/m2・day以下である。
透湿度の測定方法:粘着テープをトリアセチルセルロースフィルム(厚さ25μm)に貼り合わせて得られる測定用サンプルを用いて、JIS Z 0208の透湿度試験方法に準拠して、下記の条件で、透湿度を測定する。
測定温度:40℃
相対湿度:90%
測定時間:24時間
(Physical properties)
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but the moisture permeability required by the following measurement method is preferably 100 g / m 2 · day or less, more preferably 80 g / m 2 , from the viewpoint of obtaining excellent moisture resistance. m 2 · day or less, more preferably 60 g / m 2 · day or less.
Measurement method of moisture permeability: Using a measurement sample obtained by bonding an adhesive tape to a triacetyl cellulose film (thickness 25 μm), in accordance with the moisture permeability test method of JIS Z 0208, Measure humidity.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 90%
Measurement time: 24 hours

本発明の粘着テープの接着力(測定温度:23℃、相対湿度:50%RH、引張速度:300mm/min、剥離角度:180°の剥離条件、対ガラス板)は、特に限定されないが、1.0N/25mm以上であることが好ましく、より好ましくは3.0N/25mm以上、さらに好ましくは5.0N/25mm以上である。接着力が上記範囲であることにより、本発明の粘着テープは、硬化処理を施すことなく優れた接着性を有する。
本発明の粘着テープの接着力は、より具体的には、後述の(評価)の「(接着力の測定)」に記載の方法によって測定することができる。
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention (measurement temperature: 23 ° C., relative humidity: 50% RH, tensile speed: 300 mm / min, peeling angle: 180 ° peeling condition, glass plate) is not particularly limited. It is preferably 0.0 N / 25 mm or more, more preferably 3.0 N / 25 mm or more, and still more preferably 5.0 N / 25 mm or more. When the adhesive force is within the above range, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has excellent adhesiveness without being subjected to a curing treatment.
More specifically, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be measured by the method described in “(Measurement of adhesive strength)” in (Evaluation) described later.

本発明の粘着テープの厚さは、特に限定されないが、5〜200μmが好ましく、より好ましくは10〜100μmである。   Although the thickness of the adhesive tape of this invention is not specifically limited, 5-200 micrometers is preferable, More preferably, it is 10-100 micrometers.

本発明の粘着テープは、本発明の粘着剤層を有するので、貼り合せ後に硬化処理を施すことなく、被着体に対して十分な接着性を発揮するとともに、防湿性に優れる。また、被着体を湿気から保護できる。   Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the adhesive tape exhibits sufficient adhesion to the adherend and is excellent in moisture resistance without being subjected to a curing treatment after bonding. Further, the adherend can be protected from moisture.

本発明の粘着テープは、硬化処理を施すことなく被着体に対して十分な接着性を発揮するとともに、防湿性に優れるので、湿度に弱い被着体に対しての保護用途などに用いることができる。例えば、本発明の粘着テープは、保護フィルムとして用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention exhibits sufficient adhesion to an adherend without being subjected to a curing treatment, and is excellent in moisture resistance, so that it can be used for protection of an adherend that is weak in humidity. Can do. For example, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used as a protective film.

本発明の粘着テープは、上記の特性を有するので、例えば、電気又は電子機器など(例えば、熱、湿度、紫外線に弱い電気又は電子機器など)に用いることができる。特に、電気又は電子機器製造時の表面保護用途、電気又は電子機器の使用時の表面保護用途などに好ましく用いることができる。また、光学用途(例えば、光学製品や光学部材の製造時の表面保護用途、光学製品や光学部材の使用時の表面保護用途など)に好ましく用いることができる。   Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has the above-described characteristics, it can be used for, for example, an electric or electronic device (for example, an electric or electronic device that is weak against heat, humidity, and ultraviolet rays). In particular, it can be preferably used for surface protection when manufacturing electrical or electronic equipment, surface protection when using electrical or electronic equipment, and the like. Moreover, it can use preferably for optical uses (for example, surface protection use at the time of manufacture of an optical product or an optical member, surface protection use at the time of use of an optical product or an optical member).

上記電気機器としては、特に限定されないが、例えば、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機などの家電機器、空調屋外機などが挙げられる。また、上記電子機器としては、特に限定されないが、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装置、携帯電話、スマートフォン、タブレットPC(タブレット型コンピューター)、ノートブック型パーソナル・コンピューター、携帯型情報端末(PDA)、携帯型音楽プレーヤー、携帯型ゲーム機、携帯型テレビなどのモバイル機器が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said electric equipment, For example, household appliances, such as a television, a refrigerator, a washing machine, a vacuum cleaner, an air-conditioning outdoor unit etc. are mentioned. Further, the electronic device is not particularly limited. For example, an image display device such as a liquid crystal display or a plasma display, a mobile phone, a smartphone, a tablet PC (tablet computer), a notebook personal computer, or a portable information terminal. Mobile devices such as (PDA), portable music player, portable game machine, and portable television.

上記光学製品とは、当該製品において光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)が利用された製品をいう。上記光学製品としては、例えば、液晶表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなどの表示装置や、タッチパネルなどの入力装置、又はこれら表示装置と入力装置とを適宜組み合わせた装置などが挙げられる。   The optical product has optical characteristics (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, etc.) in the product. The product used. Examples of the optical product include a display device such as a liquid crystal display device, a PDP (plasma display panel) and electronic paper, an input device such as a touch panel, or a device in which these display devices and input devices are appropriately combined. .

上記光学部材とは、上記光学的特性を有する部材をいう。上記光学部材としては、例えば、上記表示装置(画像表示装置)、上記入力装置などの機器(光学機器)を構成する部材又はこれらの機器に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルム)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材(これらを総称して「光学フィルム」と称する場合がある)などが挙げられる。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状などの形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」、「偏光シート」を含むものとする。なお、本発明における「光学部材」には、上記の通り、表示装置や入力装置における表示部の視認性や優れた外観を保ちながら、加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルムなど)も含むものとする。   The said optical member means the member which has the said optical characteristic. Examples of the optical member include a member constituting an apparatus (optical apparatus) such as the display device (image display apparatus) and the input device, or a member used in these apparatuses. Examples include a polarizing plate and a wave plate. , Retardation film, optical compensation film, brightness enhancement film, light guide plate, reflection film, antireflection film, transparent conductive film (ITO film), design film, decorative film, surface protection plate, prism, lens, color filter, transparent substrate In addition, members in which these are laminated (these may be collectively referred to as “optical films”) and the like may be mentioned. In addition, said "plate" and "film" shall include forms, such as plate shape, film shape, and sheet shape, respectively, for example, "polarizing film" shall include "polarizing plate" and "polarizing sheet". As described above, the “optical member” in the present invention is a member (design film, decorative film) that plays a role of decoration and protection while maintaining the visibility and excellent appearance of the display unit in the display device or the input device. And surface protective film).

より具体的には、本発明の粘着テープは、薄層表示部材(例えば、LCDを用いたタッチパネルなど)、薄層表示装置(例えば、LCDあるいはそれに使用されるカラーフィルター)、画像認識部材、薄層光学フィルム(例えば、偏光板など)、電子機器(特に薄層の電子機器)などの表面保護用途に好ましく用いることができる。   More specifically, the adhesive tape of the present invention comprises a thin layer display member (for example, a touch panel using an LCD), a thin layer display device (for example, an LCD or a color filter used therefor), an image recognition member, a thin layer. It can be preferably used for surface protection applications such as layer optical films (for example, polarizing plates) and electronic devices (particularly thin-layer electronic devices).

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited at all by these.

(実施例1)
アクリル酸ブチル(BA)80重量部、アクリル酸(AA)0.8重量部を混合し、アクリル系モノマー混合物を得た。
このアクリル系モノマー混合物80重量部に、スチレン−イソブチレン−スチレン系共重合体(商品名「SIBSTAR−062M」、(株)カネカ製、重量平均分子量6万、スチレン含有率20%):20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、多官能モノマー):0.08重量部、脂環族飽和炭化水素系樹脂(商品名「アルコンP125」、荒川化学工業(株)製):6重量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア184」、BASFジャパン(株)製)0.05重量、及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア651」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部を加えて、均一に混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
Example 1
80 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 0.8 parts by weight of acrylic acid (AA) were mixed to obtain an acrylic monomer mixture.
To 80 parts by weight of this acrylic monomer mixture, styrene-isobutylene-styrene copolymer (trade name “SIBSTAR-062M”, manufactured by Kaneka Corporation, weight average molecular weight 60,000, styrene content 20%): 20 parts by weight , Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, polyfunctional monomer): 0.08 parts by weight, alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P125”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.): 6 parts by weight, 1 -Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.05 weight, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (Photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF Japan Ltd.) Add 0.05 parts by weight and mix uniformly To obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離ライナー(商品名「MRF#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面上に、形成された粘着剤層の厚さが50μmとなるように塗布して、アクリル系粘着剤組成物層を形成した。次いで、アクリル系粘着剤組成物層の表面に、剥離ライナー(「MRE#38」、三菱樹脂(株)製)を貼り合わせた。次いで、ブラックライトランプ((株)東芝製)を用いて照度5mW/cm2の紫外線を360秒間照射し、アクリル系粘着剤組成物層を光硬化させて、アクリル系粘着剤層を形成した。
なお、紫外線の照度は、工業用UVチェッカー(商品名「UVR−T1」、(株)トプコンテクノハウス社製、約350nmに最大感度を有する)を用いて調節した。
そして、アクリル系粘着テープ(粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着テープ)を作製した。
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release liner (trade name “MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed is 50 μm. Was applied to form an acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, a release liner (“MRE # 38”, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) was bonded to the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, ultraviolet light having an illuminance of 5 mW / cm 2 was irradiated for 360 seconds using a black light lamp (manufactured by Toshiba Corporation), and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
The illuminance of ultraviolet rays was adjusted using an industrial UV checker (trade name “UVR-T1”, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd., having a maximum sensitivity of about 350 nm).
Then, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape (a substrate-less type double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer were protected with a release liner) was produced.

(実施例2)
アクリル酸ブチル(BA)38重量部、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)38重量部、アクリル酸(AA)4重量部を混合しアクリル系モノマー混合物を得た。
このアクリル系モノマー混合物80重量部に、スチレン−イソブチレン−スチレン系共重合体(商品名「SIBSTAR−062M」、(株)カネカ製、重量平均分子量6万、スチレン含有率20%):20重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、多官能モノマー):0.08重量部、脂環族飽和炭化水素系樹脂(商品名「アルコンP115」、荒川化学工業(株)製):18重量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア184」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部、及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア651」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部を加えて、均一に混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
(Example 2)
38 parts by weight of butyl acrylate (BA), 38 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 4 parts by weight of acrylic acid (AA) were mixed to obtain an acrylic monomer mixture.
To 80 parts by weight of this acrylic monomer mixture, styrene-isobutylene-styrene copolymer (trade name “SIBSTAR-062M”, manufactured by Kaneka Corporation, weight average molecular weight 60,000, styrene content 20%): 20 parts by weight , Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, polyfunctional monomer): 0.08 parts by weight, alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P115”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.): 18 parts by weight, 1 -Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.05 parts by weight, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1- ON (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.05 parts by weight, uniformly Combined, to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離ライナー(商品名「MRF#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面上に、形成された粘着剤層の厚さが50μmとなるように塗布して、アクリル系粘着剤組成物層を形成した。次いで、アクリル系粘着剤組成物層の表面に、剥離ライナー(「MRE#38」、三菱樹脂(株)製)を貼り合わせた。次いで、ブラックライトランプ((株)東芝製)を用いて照度5mW/cm2の紫外線を360秒間照射し、アクリル系粘着剤組成物層を光硬化させて、アクリル系粘着剤層を形成した。なお、紫外線の照度は、工業用UVチェッカー(商品名「UVR−T1」、(株)トプコンテクノハウス社製、約350nmに最大感度を有する)を用いて調節した。そして、アクリル系粘着テープ(粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着テープ)を作製した。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release liner (trade name “MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed is 50 μm. Was applied to form an acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, a release liner (“MRE # 38”, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) was bonded to the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, ultraviolet light having an illuminance of 5 mW / cm 2 was irradiated for 360 seconds using a black light lamp (manufactured by Toshiba Corporation), and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer . Your name, the illuminance of ultraviolet rays, industrial UV checker was adjusted using the (trade name "UVR-T1", Topcon Techno house Co., Ltd., having a maximum sensitivity at about 350nm). Its to and produce an acrylic pressure-sensitive adhesive tape (double-sided adhesive tape of a substrate-less type double-sided pressure-sensitive adhesive layer is protected by a release liner).

(実施例3)
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)59.1重量部、アクリル酸(AA)5.9重量部を混合しアクリル系モノマー混合物を得た。
このアクリル系モノマー混合物80重量部に、スチレン−イソブチレン−スチレン系共重合体(商品名「SIBSTAR−062T」、(株)カネカ製、重量平均分子量6万、スチレン含有率20%):35重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、多官能モノマー):0.3重量部、脂環族飽和炭化水素系樹脂(商品名「アルコンP125」、荒川化学工業(株)製):10.5重量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア184」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部、及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア651」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部を加えて、均一に混合して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
(Example 3)
An acrylic monomer mixture was obtained by mixing 59.1 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 5.9 parts by weight of acrylic acid (AA).
To 80 parts by weight of this acrylic monomer mixture, styrene-isobutylene-styrene copolymer (trade name “SIBSTAR-062T”, manufactured by Kaneka Corporation, weight average molecular weight 60,000, styrene content 20%): 35 parts by weight , Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, polyfunctional monomer): 0.3 part by weight, alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P125”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.): 10.5 part by weight , 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.05 parts by weight, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 1-one (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.05 parts by weight was added uniformly. Mixture to give an acrylic adhesive composition.

上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離ライナー(商品名「MRF#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面上に、形成された粘着剤層の厚さが75μmとなるように塗布して、アクリル系粘着剤組成物層を形成した。次いで、粘着剤組成物層の表面に、剥離ライナー(「MRE#38」、三菱樹脂(株)製)を貼り合わせた。次いで、ブラックライトランプ((株)東芝製)を用いて照度5mW/cm2の紫外線を360秒間照射し、アクリル系粘着剤組成物層を光硬化させて、アクリル系粘着剤層を形成した。
なお、紫外線の照度は、工業用UVチェッカー(商品名「UVR−T1」、(株)トプコンテクノハウス社製、約350nmに最大感度を有する)を用いて調節した。
そして、アクリル系粘着テープ(粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着テープ)を作製した。
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release liner (trade name “MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed is 75 μm. Was applied to form an acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, a release liner (“MRE # 38”, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, ultraviolet light having an illuminance of 5 mW / cm 2 was irradiated for 360 seconds using a black light lamp (manufactured by Toshiba Corporation), and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
The illuminance of ultraviolet rays was adjusted using an industrial UV checker (trade name “UVR-T1”, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd., having a maximum sensitivity of about 350 nm).
Then, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape (a substrate-less type double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer were protected with a release liner) was produced.

(比較例1)
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)85重量部、アクリル酸(AA)5重量部を混合しアクリル系モノマー混合物を得た。
このアクリル系モノマー混合物を4つ口フラスコに投入した。次いで、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア184」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部、及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア651」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部を投入し、4つ口フラスコに窒素ガスを注入した。次いで、窒素雰囲気下、紫外線を照射し、光重合を生じさせ、粘度(BH型粘度計、No.5ローター、10rpm、温度30℃)が約15Pa・sの部分重合モノマーシロップ(アクリル系モノマー混合物の部分重合物)を得た。
この部分重合モノマーシロップ80重量部に、スチレン−イソブチレン−スチレン系共重合体(商品名「SIBSTAR−062T」、(株)カネカ製、重量平均分子量6万、スチレン含有率20%):10重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA、多官能モノマー):0.3重量部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア184」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部、及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(光重合開始剤、商品名「イルガキュア651」、BASFジャパン(株)製)0.05重量部を加え、均一に混合して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
(Comparative Example 1)
An acrylic monomer mixture was obtained by mixing 85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 5 parts by weight of acrylic acid (AA).
This acrylic monomer mixture was charged into a four-necked flask. Next, 0.05 part by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan Ltd.), and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 0.05 parts by weight of -1-one (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF Japan Ltd.) was added, and nitrogen gas was injected into the four-necked flask. Next, ultraviolet rays are irradiated in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization, and a partially polymerized monomer syrup (acrylic monomer mixture) having a viscosity (BH viscometer, No. 5 rotor, 10 rpm, temperature 30 ° C.) of about 15 Pa · s. Partial polymer).
To 80 parts by weight of this partially polymerized monomer syrup, styrene-isobutylene-styrene copolymer (trade name “SIBSTAR-062T”, manufactured by Kaneka Corporation, weight average molecular weight 60,000, styrene content 20%): 10 parts by weight , Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, polyfunctional monomer): 0.3 part by weight, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0 0.05 parts by weight, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (photopolymerization initiator, trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF Japan Ltd.) are added, It mixed uniformly and the acrylic adhesive composition was obtained.

上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離ライナー(商品名「MRF#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面上に、形成された粘着剤層の厚さが45μmとなるように塗布して、アクリル系粘着剤組成物層を形成した。次いで、粘着剤組成物層の表面に、剥離ライナー(「MRE#38」、三菱樹脂(株)製)を貼り合わせた。次いで、ブラックライトランプ((株)東芝製)を用いて照度5mW/cm2の紫外線を360秒間照射し、アクリル系粘着剤組成物層を光硬化させて、アクリル系粘着剤層を形成した。
なお、紫外線の照度は、工業用UVチェッカー(商品名「UVR−T1」、(株)トプコンテクノハウス社製、約350nmに最大感度を有する)を用いて調節した。
そして、アクリル系粘着テープ(粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着テープ)を作製した。
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release liner (trade name “MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed is 45 μm. Was applied to form an acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, a release liner (“MRE # 38”, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, ultraviolet light having an illuminance of 5 mW / cm 2 was irradiated for 360 seconds using a black light lamp (manufactured by Toshiba Corporation), and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
The illuminance of ultraviolet rays was adjusted using an industrial UV checker (trade name “UVR-T1”, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd., having a maximum sensitivity of about 350 nm).
Then, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape (a substrate-less type double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer were protected with a release liner) was produced.

(粘着剤組成物の透湿度の測定方法)
粘着剤組成物を、剥離ライナー(商品名「MRF#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面上に、形成された粘着剤層の厚さが50μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を形成した。次いで、粘着剤組成物層の表面に、剥離ライナー(「MRE#38」、三菱樹脂(株)製)を貼り合わせた。次いで、ブラックライトランプ((株)東芝製)を用いて照度5mW/cm2の紫外線を360秒間照射し、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層を形成した。そして、粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されているシートを得た。
なお、紫外線の照度は、工業用UVチェッカー(商品名「UVR−T1」、(株)トプコンテクノハウス社製、約350nmに最大感度を有する)を用いて調節した。
次いで、このシートの一方の剥離ライナーを剥がし、粘着面を露出させ、トリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム、厚さ25μm、コニカミノルタ(株)製)に貼り合わせ、剥離ライナー、粘着剤層、TACフィルムの順に積層した粘着テープを作製した。そして、この粘着テープから剥離ライナーを剥がして、測定サンプルを得た。
次に、この測定用サンプルを用いて、下記条件で、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)により、透湿度(水蒸気透過率)を測定した。
測定温度:40℃
相対湿度:90%
測定時間:24時間
なお、測定の際には、恒温恒湿槽を使用した。
(Measurement method of moisture permeability of pressure-sensitive adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive composition was applied on the release-treated surface of a release liner (trade name “MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness of the formed pressure-sensitive adhesive layer was 50 μm. Thus, an adhesive composition layer was formed. Next, a release liner (“MRE # 38”, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, ultraviolet light with an illuminance of 5 mW / cm 2 was irradiated for 360 seconds using a black light lamp (manufactured by Toshiba Corporation), and the pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured to form a pressure-sensitive adhesive layer. And the sheet | seat in which both surfaces of the adhesive layer were protected by the release liner was obtained.
The illuminance of ultraviolet rays was adjusted using an industrial UV checker (trade name “UVR-T1”, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd., having a maximum sensitivity of about 350 nm).
Next, one release liner of this sheet is peeled off to expose the adhesive surface, and bonded to a triacetyl cellulose film (TAC film, thickness 25 μm, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), release liner, adhesive layer, TAC film A pressure-sensitive adhesive tape laminated in this order was prepared. And the release liner was peeled off from this adhesive tape, and the measurement sample was obtained.
Next, using this measurement sample, moisture permeability (water vapor permeability) was measured by the moisture permeability test method (cup method, conforming to JIS Z 0208) under the following conditions.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 90%
Measurement time: 24 hours A constant temperature and humidity chamber was used for the measurement.

(評価)
上記の実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、接着力等を測定した。測定結果は表1に示した。
(Evaluation)
About the adhesive tape obtained by said Example and comparative example, adhesive force etc. were measured. The measurement results are shown in Table 1.

(接着力の測定)
粘着テープより、長さ100mm、幅25mmのテープ片を得た。次に、テープ片から一方の剥離ライナーを剥離して、粘着面を露出させて、テープ片の該粘着面に、PETフィルム(厚さ25μm)に貼り合わせ、剥離ライナー、粘着剤層、PETフィルムの順に積層している基材付き片面粘着テープ(長さ100mm、幅25mm)を作製した。この基材付き片面粘着テープから剥離ライナーを剥離して、測定用サンプルを得た。
次いで、23℃、50%RH雰囲気下で、測定用サンプルの露出した粘着面(測定面)に、ガラス板(「ソーダライムガラス #0050」、松浪硝子工業(株)製)を貼り合わせ、2kgローラーを1往復させることにより圧着した。そして、23℃、50%RHの雰囲気中で30分間放置した。
放置後、引張試験機(商品名「TCM−1kNB」、ミネベア社製)を用いて、ガラス板から測定用サンプルを引き剥がす180°剥離試験を行い、ガラス板に対する180°ピール粘着力(180度引き剥がし粘着力)(N/25mm)を測定した。測定は、23℃、50%RHの雰囲気下、剥離角度180°、引張速度300mm/分の条件で行った。
(Measurement of adhesive strength)
A tape piece having a length of 100 mm and a width of 25 mm was obtained from the adhesive tape. Next, one release liner is peeled off from the tape piece, the adhesive surface is exposed, and the adhesive surface of the tape piece is bonded to a PET film (thickness 25 μm), and the release liner, the adhesive layer, and the PET film are adhered. The single-sided adhesive tape with a base material (length 100mm, width 25mm) laminated | stacked in this order was produced. The release liner was peeled from the single-sided adhesive tape with the substrate to obtain a measurement sample.
Next, a glass plate (“Soda Lime Glass # 0050” manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) is bonded to the exposed adhesive surface (measurement surface) of the measurement sample in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and 2 kg. Crimping was performed by reciprocating the roller once. Then, it was left for 30 minutes in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
After leaving, using a tensile tester (trade name “TCM-1kNB”, manufactured by Minebea Co., Ltd.), a 180 ° peel test is performed to peel off the measurement sample from the glass plate, and 180 ° peel adhesion to the glass plate (180 °). The peel adhesive strength (N / 25 mm) was measured. The measurement was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH under conditions of a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min.

(ゲル分率の測定方法)
粘着剤層のゲル分率は、上記方法により、測定した。
(Measurement method of gel fraction)
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was measured by the above method.

Figure 0006152319
Figure 0006152319

上記表1において、アクリル系粘着剤層の相構造の欄における「分離構造」は、アクリル系粘着剤層において、アクリル系ポリマーとイソブチレン系ポリマーとが全体として1相ではなく、アクリル系ポリマーとイソブチレン系ポリマーとが相分離していることを意味する。   In Table 1, the “separation structure” in the column of the phase structure of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer means that the acrylic polymer and the isobutylene polymer as a whole are not one phase in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, but the acrylic polymer and isobutylene. This means that the polymer is phase separated.

上記表1において、下記の表現は下記の意味である。
BA:アクリル酸ブチル
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
AA:アクリル酸
TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート
SIBSTAR−062M:スチレン−イソブチレン−スチレン系共重合体(商品名「SIBSTAR−062M」、(株)カネカ製、重量平均分子量6万、スチレン含有率20%)
SIBSTAR−062T:スチレン−イソブチレン−スチレン系共重合体(商品名「SIBSTAR−062T」、(株)カネカ製、重量平均分子量6万、スチレン含有率20%)
アルコンP115:脂環族飽和炭化水素系樹脂(商品名「アルコンP115」、荒川化学工業(株)製)
アルコンP125:脂環族飽和炭化水素系樹脂(商品名「アルコンP125」、荒川化学工業(株)製)
In Table 1 above, the following expressions have the following meanings.
BA: butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate AA: acrylic acid TMPTA: trimethylolpropane triacrylate SIBSTAR-062M: styrene-isobutylene-styrene copolymer (trade name “SIBSTAR-062M”, manufactured by Kaneka Corporation) , Weight average molecular weight 60,000, styrene content 20%)
SIBSTAR-062T: Styrene-isobutylene-styrene copolymer (trade name “SIBSTAR-062T”, manufactured by Kaneka Corporation, weight average molecular weight 60,000, styrene content 20%)
Alcon P115: Alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P115”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
Alcon P125: Alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P125”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)

Claims (6)

アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物、及びスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体を含有する粘着剤組成物であり、
前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層の下記の方法で測定される透湿度が100g/m2・day以下であることを特徴とする粘着剤組成物。
透湿度の測定方法:前記粘着剤組成物より形成される粘着剤層(厚さ50μm)をトリアセチルセルロースフィルム(厚さ25μm)に貼り合わせて得られる測定用サンプルを用いて、JIS Z 0208の透湿度試験方法に準拠して、下記の条件で、透湿度を測定する。
測定温度:40℃
相対湿度:90%
測定時間:24時間
An adhesive composition comprising an acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof, and a styrene-isobutylene-styrene block copolymer ,
The pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition has a moisture permeability measured by the following method of 100 g / m 2 · day or less.
Method of measuring moisture permeability: Using a measurement sample obtained by bonding a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 50 μm) formed from the pressure-sensitive adhesive composition to a triacetyl cellulose film (thickness 25 μm), JIS Z 0208 Based on the moisture permeability test method, the moisture permeability is measured under the following conditions.
Measurement temperature: 40 ° C
Relative humidity: 90%
Measurement time: 24 hours
前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層の接着力が1.0N/25mm以上である請求項1に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein an adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0 N / 25 mm or more. 前記スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体の含有量が前記アクリル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して15重量部以上である請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein a content of the styrene-isobutylene-styrene block copolymer is 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer mixture or a partial polymer thereof. 前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層が架橋構造を有する請求項1〜3の何れか1項に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition has a crosslinked structure. 前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層のゲル分率が20重量%以上である請求項1〜4の何れか1項に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition has a gel fraction of 20% by weight or more. 請求項1〜5の何れか1項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ又はシート。   It has an adhesive layer formed from the adhesive composition of any one of Claims 1-5, The adhesive tape or sheet | seat characterized by the above-mentioned.
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