JP2013237719A - Method of producing recycled polypropylene resin molded product - Google Patents

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Norihiro Kubo
宣弘 久保
Kazuhiko Ikehata
和彦 池端
Maiko Ichikawa
真以子 市川
Hiroki Adachi
宏記 安達
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Nicca Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method capable of recycling a polypropylene resin-made exterior members for vehicle, without classifying it into a polypropylene resin-made exterior member for vehicle to which a solvent-based coating material is applied and a polypropylene resin-made exterior member for vehicle to which a water-based coating material is applied, and without deteriorating physical properties of a polypropylene resin molded product.SOLUTION: A method of producing a recycled polypropylene resin molded product includes: a step of bringing a crushed product of an exterior member for vehicle, comprising a polypropylene resin molded product and a resin coating film, into contact with a first coating film remover containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve; a step of subjecting the crushed product to physical exfoliation treatment, while bringing the crushed product from which most part of a coating film is removed through the previous step, into contact with a second coating film remover containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve; a step of producing a polypropylene resin pellet from the crushed product from which the rest of the coating film is removed through the previous step; and a step of producing a polypropylene resin molded product from the polypropylene resin pellet.

Description

本発明は、再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法に関し、より詳しくは、樹脂塗膜を備えるポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材からポリプロピレン系樹脂を再生し、これを用いてポリプロピレン系樹脂成形体を製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a recycled polypropylene resin molded body, and more particularly, a polypropylene resin is regenerated from a polypropylene resin automobile exterior member provided with a resin coating film, and a polypropylene resin molded body is produced using the polypropylene resin. It relates to a method of manufacturing.

ポリプロピレン系樹脂は、汎用性が高く、安価で、各種物性に優れており、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材に使用されている。このようなポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再生利用については、従来から様々な方法が検討されているが、自動車用外装部材の表面には、通常、塗装が施されており、この樹脂塗膜が、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性を低下させるため、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再生利用において大きな問題となっていた。   Polypropylene resins are highly versatile, inexpensive, and excellent in various physical properties, and are used for automotive exterior members such as automotive bumpers. Various methods have been studied for the recycling of such polypropylene resin automotive exterior members, but the surface of the automotive exterior member is usually painted, and this resin coating is used. Since the film deteriorates the physical properties of the recycled polypropylene resin molded article, it has been a big problem in recycling the exterior member made of polypropylene resin for automobiles.

そこで、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性の低下を抑制するため、研磨剤などを用いた物理的な剥離処理や塗膜剥離剤を用いた化学的な剥離処理によって樹脂塗膜を剥離する方法が検討されていた。しかしながら、物理的な剥離処理では、樹脂塗膜を十分に剥離することができず、再生したポリプロピレン系樹脂成形品は、物性低下の問題が依然として残っており、バンパーなどの強度が要求される自動車用外装部材として使用することができず、強度があまり要求されない用途において使用されるに留まっていた。また、化学的な剥離処理においても、従来の塗膜剥離剤には、ハロゲン系溶剤やアミン系溶剤、強酸または強アルカリが含まれており、このような塗膜剥離剤は、樹脂塗膜だけでなく、ポリプロピレン系樹脂成形品も分解するため、剥離処理によりポリプロピレン系樹脂成形品が劣化し、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性の低下を十分に抑制することは困難であった。   Therefore, in order to suppress the deterioration of the physical properties of the recycled polypropylene resin molded product, a method of peeling the resin coating film by physical peeling treatment using an abrasive or chemical peeling treatment using a coating film peeling agent. Was being considered. However, in the physical peeling treatment, the resin coating film cannot be sufficiently peeled off, and the recycled polypropylene resin molded article still has the problem of deterioration in physical properties, and automobiles that require strength such as bumpers It cannot be used as an exterior member for automobiles, and has only been used in applications where strength is not so required. Also in chemical stripping treatment, conventional coating strippers contain halogen-based solvents, amine-based solvents, strong acids or strong alkalis. In addition, since the polypropylene-based resin molded product is also decomposed, the polypropylene-based resin molded product is deteriorated by the peeling treatment, and it is difficult to sufficiently suppress a decrease in physical properties of the recycled polypropylene-based resin molded product.

一方、特開2000−198953号公報(特許文献1)には、グリコールエーテル類またはそのアセテート類からなる塗料軟化剤と塗膜とを接触させ、研磨物で研磨して塗膜を剥離する方法が開示されている。また、特開2002−177876号公報(特許文献2)には、研磨材により塗膜を破砕した後、破砕した塗膜の表面に剥離剤を塗布して塗膜を剥離する方法が開示されている。   On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-198953 (Patent Document 1) discloses a method in which a paint softener comprising a glycol ether or an acetate thereof and a coating film are brought into contact with each other, and polished with a polishing material to peel the coating film. It is disclosed. Japanese Patent Laid-Open No. 2002-177786 (Patent Document 2) discloses a method of peeling a coating film by crushing the coating film with an abrasive and then applying a release agent to the surface of the crushed coating film. Yes.

特開2000−198953号公報JP 2000-198953 A 特開2002−177876号公報JP 2002-177876 A

しかしながら、近年、傷が付きにくい樹脂塗膜や傷が付いても自己修復しやすい樹脂塗膜が開発されており、このような樹脂塗膜はさらに剥離しにくいため、従来の剥離方法では、樹脂塗膜が残存しやすく、再生したポリプロピレン系樹脂成形品の物性低下を十分に抑制することはさらに困難であった。   However, in recent years, resin coatings that are difficult to scratch and resin coatings that are easily self-healing have been developed, and such resin coatings are more difficult to peel off. The coating film was likely to remain, and it was further difficult to sufficiently suppress the deterioration of the physical properties of the recycled polypropylene resin molded product.

また、従来の塗膜剥離剤は、水性のものと溶剤系のものに大別され、水性樹脂塗膜または溶剤系樹脂塗膜のいずれかを剥離することは可能であったが、両方の樹脂塗膜を剥離することは困難であった。このため、水性樹脂塗膜を有するポリプロピレン系樹脂成形品と溶剤系樹脂塗膜を有するポリプロピレン系樹脂成形品とが混在している場合には、特許文献1または2に記載の方法を適用しても、いずれか一方の塗膜が十分に剥離されず、残存するという問題があり、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材を再生利用する場合には、樹脂塗膜の種類に応じて、予め分別する必要があった。   In addition, conventional coating film release agents are roughly classified into water-based and solvent-based ones, and it has been possible to remove either water-based resin coatings or solvent-based resin coatings. It was difficult to peel the coating film. For this reason, when a polypropylene resin molded article having an aqueous resin coating film and a polypropylene resin molded article having a solvent resin coating film are mixed, the method described in Patent Document 1 or 2 is applied. There is a problem that either one of the coating films is not sufficiently peeled off and remains, and when the exterior member for automobile made of polypropylene resin is recycled, according to the type of the resin coating film, it is separated in advance. There was a need.

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性を低下させずにポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材を再生することができ、しかも、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材と水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材とが混在している場合でも、これらを分別することなく再生することが可能な方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and can regenerate a polypropylene resin automotive exterior member without deteriorating the physical properties of the resulting polypropylene resin molded article. Even when a polypropylene resin automotive exterior member painted with a solvent-based paint and a polypropylene resin automotive exterior member painted with a water-based paint are mixed, they can be regenerated without separation. It aims to provide a simple method.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第一の塗膜剥離剤を用いて化学的な剥離処理を行い、次いで、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第二の塗膜剥離剤を用いて物理的な剥離処理を行うことによって、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材および水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材のいずれにおいても、確実に樹脂塗膜を除去することができ、しかも、再生されたポリプロピレン系樹脂成形体の物性が十分に高いものであることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have conducted chemical stripping using a first coating stripping agent containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve. The coating was then applied with a solvent-based paint by performing a physical stripping treatment using a second coating stripper containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve. Polypropylene resin automotive exterior members and polypropylene resin automotive exterior members painted with water-based paints can reliably remove the resin coating, and the recycled polypropylene resin molded body The present inventors have found that the physical properties are sufficiently high and have completed the present invention.

すなわち、本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備える自動車用外装部材の破砕物と、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第一の塗膜剥離剤とを接触させて、樹脂塗膜の一部が残存している破砕物を得る工程と、樹脂塗膜の一部が残存している前記破砕物と、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第二の塗膜剥離剤とを接触させながら前記破砕物に物理的剥離処理を施し、前記破砕物から残りの樹脂塗膜を除去する工程と、樹脂塗膜が除去された前記破砕物を回収してポリプロピレン系樹脂ペレットを作製する工程と、前記ポリプロピレン系樹脂ペレットを用いてポリプロピレン系樹脂成形体を作製する工程と、を含むことを特徴とするものである。このようにして再生されたポリプロピレン系樹脂成形体は自動車用外装部材として使用することが可能である。   That is, the method for producing a recycled polypropylene resin molded body according to the present invention includes a crushed object of an automotive exterior member comprising a polypropylene resin molded body and a resin coating, at least one of d-limonene and benzyl alcohol, and Contacting the first coating film release agent containing butyl cellosolve to obtain a crushed material in which a part of the resin coating film remains, and the crushed material in which a part of the resin coating film remains. The crushed material is subjected to a physical peeling treatment while contacting with at least one of d-limonene and benzyl alcohol and a second coating film release agent containing butyl cellosolve, and the remaining resin coating film is formed from the crushed material. Removing the resin coating film, recovering the crushed material from which the resin coating film has been removed to produce polypropylene resin pellets, and the polypropylene resin A step of producing a polypropylene resin molded article with Rett and is characterized in that it comprises a. The polypropylene resin molded body regenerated in this way can be used as an automotive exterior member.

本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法においては、前記第二の塗膜剥離剤に水がさらに含まれていることが好ましい。さらに、前記第一および第二の塗膜剥離剤のうちの少なくとも一方に、ギ酸およびトルエンスルホン酸のうちの少なくとも1種が含まれていること、また、非イオン界面活性剤が含まれていることが好ましい。   In the method for producing a recycled polypropylene resin molded body of the present invention, it is preferable that the second coating film release agent further contains water. Furthermore, at least one of formic acid and toluenesulfonic acid is contained in at least one of the first and second coating film release agents, and a nonionic surfactant is contained. It is preferable.

また、本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法において、前記自動車用外装部材が前記樹脂塗膜と前記ポリプロピレン系樹脂成形体との間にプライマー層をさらに備えるものである場合には、該プライマー層を前記樹脂塗膜とともに前記破砕物から除去することが可能である。   Further, in the method for producing a recycled polypropylene resin molded body of the present invention, when the automobile exterior member further includes a primer layer between the resin coating film and the polypropylene resin molded body, It is possible to remove the primer layer from the crushed material together with the resin coating film.

本発明によれば、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性を低下させずに、ポリプロピレン系樹脂成形体表面の樹脂塗膜を確実に除去することでき、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再生を確実に図ることが可能となる。しかも、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材と水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材とが混在している場合でも、これらを分別することなく再生することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to reliably remove the resin coating on the surface of the polypropylene resin molded body without deteriorating the physical properties of the obtained polypropylene resin molded body, and to recycle the polypropylene resin automotive exterior member. It is possible to make sure. Moreover, even when a polypropylene resin automotive exterior member painted with a solvent-based paint and a polypropylene resin automotive exterior member painted with a water-based paint are mixed, they can be reproduced without separation. Is possible.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof.

本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備える自動車用外装部材の破砕物と、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第一の塗膜剥離剤とを接触させて、樹脂塗膜の一部が残存している破砕物を得る工程(化学的剥離工程)と、樹脂塗膜の一部が残存している前記破砕物と、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第二の塗膜剥離剤とを接触させながら前記破砕物に物理的剥離処理を施し、前記破砕物から残りの樹脂塗膜を除去する工程(物理的剥離工程)と、樹脂塗膜が除去された前記破砕物を回収してポリプロピレン系樹脂ペレットを作製する工程(造粒工程)と、前記ポリプロピレン系樹脂ペレットを用いてポリプロピレン系樹脂成形体を作製する工程(成形工程)と、を含む方法である。   The method for producing a recycled polypropylene resin molded body according to the present invention comprises: a crushed product of an automotive exterior member comprising a polypropylene resin molded body and a resin coating; at least one of d-limonene and benzyl alcohol; and butyl cellosolve. A process (chemical peeling process) of obtaining a crushed material in which a part of the resin coating film remains by contacting the first coating film release agent contained, and a part of the resin coating film remains The crushed material is subjected to a physical peeling treatment while contacting the crushed material with a second coating film release agent containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve, and remains from the crushed material. Removing the resin coating film (physical peeling process) and collecting the crushed material from which the resin coating film has been removed to produce polypropylene resin pellets ( Grain process), a step of preparing a polypropylene resin molded article using the polypropylene resin pellets (molding step), the method comprising.

自動車用外装部材の破砕物と前記第一の塗膜剥離剤とを接触させると、破砕物からすべての樹脂塗膜が除去される場合もあるが、樹脂塗膜の種類や厚さ、破砕物の大きさや形状、破砕物と第一の塗膜剥離剤との接触条件(温度や時間)などによっては、樹脂塗膜の一部が残存する場合が多い。本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、このような樹脂塗膜の一部が残存している破砕物と第二の塗膜剥離剤とを接触させながら破砕物に物理的剥離処理を施して、破砕物から樹脂塗膜をほぼ完全に除去し、十分に高い物性を有する再生ポリプロピレン系樹脂成形体を得る方法である。   When the crushed material of an automotive exterior member and the first coating film release agent are brought into contact with each other, all the resin coating films may be removed from the crushed material, but the type and thickness of the resin coating film, the crushed material Depending on the size, shape, contact conditions (temperature and time) between the crushed material and the first coating film release agent, a part of the resin coating film often remains. The method for producing a recycled polypropylene-based resin molded article of the present invention is such that the crushed material is physically peeled while contacting the crushed material in which part of the resin coating film remains with the second coating film release agent. Is applied to remove the resin coating from the crushed material almost completely to obtain a recycled polypropylene resin molded product having sufficiently high physical properties.

<自動車用外装部材およびその破砕物>
先ず、本発明によって再生することが可能な自動車用外装部材およびその破砕物について説明する。本発明に用いられる自動車用外装部材は、ポリプロピレン系樹脂成形体と、その表面の少なくとも一部に形成された樹脂塗膜とを備えるものである。また、このような自動車用外装部材においては、樹脂塗膜とポリプロピレン系樹脂成形体との間にプライマー層がさらに形成されていてもよい。このような自動車用外装部材としては、自動車用バンパーなどが挙げられる。また、このような自動車用外装部材は、自動車の製造工程で不良とされたものであってもよいし、廃棄された自動車から外されたものであってもよい。
<Automobile exterior member and its crushed material>
First, an automotive exterior member that can be regenerated by the present invention and a crushed product thereof will be described. The exterior member for automobiles used in the present invention includes a polypropylene resin molded body and a resin coating film formed on at least a part of the surface thereof. Moreover, in such an automotive exterior member, a primer layer may be further formed between the resin coating film and the polypropylene resin molded body. Such automobile exterior members include automobile bumpers and the like. Further, such an automobile exterior member may be defective in the automobile manufacturing process, or may be removed from a discarded automobile.

前記ポリプロピレン系樹脂成形体(以下、「PP樹脂成形体」と略す)は、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材に使用されるものであれば特に制限はなく、ポリプロピレン系樹脂(以下、「PP樹脂」と略す)の押出成形体や射出成形体、発泡成形体などが挙げられる。また、このようなPP樹脂成形体には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムなどのゴム成分が配合されていてもよい。さらに、フィラー、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの各種添加剤が配合されていてもよい。   The polypropylene resin molded body (hereinafter abbreviated as “PP resin molded body”) is not particularly limited as long as it is used for an automotive exterior member such as an automobile bumper. Extruded molded products, injection molded products, foamed molded products, and the like. Moreover, rubber components such as ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-diene copolymer rubber may be blended with such a PP resin molded body. Furthermore, various additives such as fillers, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, and heat stabilizers may be blended.

前記樹脂塗膜としては、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材の塗装に用いられる塗料により形成されるものであれば特に制限はなく、例えば、アクリルウレタン樹脂塗膜、ウレタン樹脂塗膜、アクリル樹脂塗膜、ポリエステル樹脂塗膜、メラミン樹脂塗膜、フェノール樹脂塗膜などの有機樹脂からなる塗膜が挙げられる。これらの樹脂塗膜は、水性樹脂により形成された水性樹脂塗膜であっても、溶剤系樹脂によって形成された溶剤系樹脂塗膜であってもよい。本発明においては、水性および溶剤系のいずれの樹脂塗膜を備える自動車用外装部材であっても、確実に樹脂塗膜を除去することができ、所定の物性を有する再生PP樹脂成形体を得ることができる。また、前記樹脂塗膜は、単層であっても2層以上の多層であってもよい。特に、本発明においては、水性樹脂塗膜と溶剤系樹脂塗膜とが混在する多層の樹脂塗膜を除去することが可能である。このような樹脂塗膜の膜厚としては特に制限はないが、通常、5〜50μmである。樹脂塗膜の膜厚が前記上限を超えると、樹脂塗膜を完全に除去することができない場合がある。   The resin coating film is not particularly limited as long as it is formed by a paint used for coating automotive exterior members such as automotive bumpers. For example, acrylic urethane resin coating film, urethane resin coating film, acrylic resin Examples thereof include a coating film made of an organic resin such as a coating film, a polyester resin coating film, a melamine resin coating film, and a phenol resin coating film. These resin coating films may be aqueous resin coating films formed from aqueous resins or solvent-based resin coating films formed from solvent-based resins. In the present invention, a resin PP film can be reliably removed, and a recycled PP resin molded article having predetermined physical properties can be obtained regardless of whether it is an automotive exterior member provided with either an aqueous or solvent-based resin film. be able to. The resin coating film may be a single layer or a multilayer of two or more layers. In particular, in the present invention, it is possible to remove a multilayer resin coating film in which an aqueous resin coating film and a solvent-based resin coating film are mixed. Although there is no restriction | limiting in particular as a film thickness of such a resin coating film, Usually, it is 5-50 micrometers. When the film thickness of the resin coating exceeds the upper limit, the resin coating may not be completely removed.

また、前記プライマー層としては、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材の下塗り塗料により形成されたものが挙げられる。このような下塗り塗料としては、水性および溶剤系の塩素化ポリオレフィン樹脂塗料が挙げられる。本発明においては、プライマー層が水性のものであっても溶剤系のものであっても、前記樹脂塗膜ともに確実に除去することができ、所定の物性を有する再生PP樹脂成形体を得ることができる。このようなプライマー層の厚さとしては特に制限はないが、通常、5〜20μmである。プライマー層の厚さが前記上限を超えると、プライマー層を完全に除去することができない場合がある。   Moreover, as said primer layer, what was formed with the undercoat of the exterior member for motor vehicles, such as a bumper for motor vehicles, is mentioned. Such undercoat paints include water-based and solvent-based chlorinated polyolefin resin paints. In the present invention, regardless of whether the primer layer is aqueous or solvent-based, both the resin coating film can be reliably removed, and a recycled PP resin molded article having predetermined physical properties is obtained. Can do. Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of such a primer layer, Usually, it is 5-20 micrometers. If the thickness of the primer layer exceeds the upper limit, the primer layer may not be completely removed.

本発明においては、このような自動車用外装部材を破砕機などで破砕した後、塗膜剥離剤と接触させる。破砕物の大きさとして特に制限はないが、通常、10mm角〜100mm角に破砕する。破砕物の大きさが前記下限未満になると、塗膜剥離後の破砕物と塗膜剥離剤とを容易に分離できない場合があり、他方、前記上限を超えると、破砕物と塗膜剥離剤との接触面積が低下して、樹脂塗膜およびプライマー層を十分に除去できない場合がある。   In the present invention, such an automotive exterior member is crushed with a crusher or the like and then brought into contact with a coating film release agent. Although there is no restriction | limiting in particular as a magnitude | size of a crushed material, Usually, it grind | pulverizes into 10 mm square-100 mm square. If the size of the crushed material is less than the lower limit, the crushed material after peeling the coating film and the coating film release agent may not be easily separated. On the other hand, if the size exceeds the upper limit, In some cases, the contact area of the resin layer decreases and the resin coating film and primer layer cannot be sufficiently removed.

<塗膜剥離剤>
次に、樹脂塗膜を除去する際に使用する塗膜剥離剤について説明する。本発明にかかる化学的剥離工程で使用する第一の塗膜剥離剤および物理的剥離工程で使用する第二の塗膜剥離剤は、いずれもd−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有するものである。本発明において、前記第一および第二の塗膜剥離剤は同一組成であっても異なる組成であってもよい。このような塗膜剥離剤を使用することによって、PP樹脂を劣化させずに、水性および溶剤系のいずれの樹脂塗膜およびプライマー層も容易に前記破砕物から除去することが可能となる。その結果、水性および溶剤系の樹脂塗膜およびプライマー層が混在している場合でも、これらを分別することなく、前記破砕物から除去することが可能となる。また、このような成分を含有する塗膜剥離剤は、後述する物理的剥離工程で得られる破砕された状態のPP樹脂成形体の内部に残留しにくいため、後述する造粒工程において臭いの発生が低減され、再生PP樹脂成形体の製造時の作業環境が改善される。
<Coating film remover>
Next, the coating film release agent used when removing the resin coating film will be described. The first coating film release agent used in the chemical peeling process and the second coating film release agent used in the physical peeling process according to the present invention are both at least one of d-limonene and benzyl alcohol, and It contains butyl cellosolve. In the present invention, the first and second coating film release agents may have the same composition or different compositions. By using such a coating film release agent, it is possible to easily remove any aqueous or solvent-based resin coating film and primer layer from the crushed material without deteriorating the PP resin. As a result, even when an aqueous and solvent-based resin coating film and a primer layer are mixed, it is possible to remove them from the crushed material without separating them. Moreover, since the coating film release agent containing such a component does not easily remain in the pulverized PP resin molded body obtained in the physical peeling process described later, odor generation occurs in the granulating process described later. And the working environment at the time of manufacturing the recycled PP resin molded body is improved.

各塗膜剥離剤中のd−リモネンおよびベンジルアルコールの含有量としては、5〜80質量%が好ましく、5〜50質量%がより好ましく、10〜45質量%が特に好ましい。d−リモネンおよびベンジルアルコールの含有量が前記下限未満になると、樹脂塗膜の剥離性が十分に得られない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、d−リモネンがPP樹脂成形体に過剰に浸透し、あるいは、ベンジルアルコールがPP樹脂成形体表面に付着し、いずれの場合もPP樹脂に塗膜剥離剤が残留しやすくなる傾向にある。   As content of d-limonene and benzyl alcohol in each coating film peeling agent, 5-80 mass% is preferable, 5-50 mass% is more preferable, 10-45 mass% is especially preferable. If the content of d-limonene and benzyl alcohol is less than the lower limit, the peelability of the resin coating film tends not to be sufficiently obtained. On the other hand, if the content exceeds the upper limit, d-limonene is excessive in the PP resin molding. Or benzyl alcohol adheres to the surface of the molded PP resin, and in any case, the coating film release agent tends to remain on the PP resin.

また、樹脂塗膜の剥離性が向上するという観点から、d−リモネンとベンジルアルコールとを併用することが好ましい。この場合、d−リモネンとベンジルアルコールとの質量比としては、d−リモネン:ベンジルアルコール=0:100〜25:75が好ましく、3:97〜20:80がより好ましい。d−リモネンとベンジルアルコールの質量比が前記下限未満になると、樹脂塗膜の剥離性が十分に向上しない場合があり、他方、前記上限を超えると、d−リモネンがPP樹脂成形体に過剰に浸透し、PP樹脂に残留しやすくなる傾向にある。   Moreover, it is preferable to use together d-limonene and benzyl alcohol from a viewpoint that the peelability of a resin coating film improves. In this case, the mass ratio of d-limonene to benzyl alcohol is preferably d-limonene: benzyl alcohol = 0: 100 to 25:75, and more preferably 3:97 to 20:80. When the mass ratio of d-limonene and benzyl alcohol is less than the lower limit, the peelability of the resin coating film may not be sufficiently improved. On the other hand, when the upper limit is exceeded, d-limonene is excessive in the PP resin molded product. It tends to permeate and remain in the PP resin.

各塗膜剥離剤中のブチルセロソルブの含有量としては、20〜95質量%が好ましく、20〜85質量%がより好ましく、30〜60質量%が特に好ましい。ブチルセロソルブの含有量が前記下限未満になると、樹脂塗膜を膨潤させる作用が著しく低下し、樹脂塗膜の剥離性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、樹脂塗膜をPP樹脂成形体から引きはがす塗膜剥離剤の作用が低下し、樹脂塗膜の剥離性が不十分となる傾向にある。   As content of butyl cellosolve in each coating-film remover, 20-95 mass% is preferable, 20-85 mass% is more preferable, 30-60 mass% is especially preferable. When the content of butyl cellosolve is less than the above lower limit, the action of swelling the resin coating film is remarkably reduced, and the peelability of the resin coating film tends to be insufficient. The action of the coating film peeling agent that peels off from the PP resin molded product tends to decrease, and the peelability of the resin coating film tends to be insufficient.

本発明においては、前記第一および第二の塗膜剥離剤のうちの少なくとも一方(好ましくは、両方)に、ギ酸およびトルエンスルホン酸のうちの少なくとも1種がさらに含まれていることが好ましい。これにより、樹脂塗膜の剥離性が向上する傾向にある。各塗膜剥離剤中のギ酸およびトルエンスルホン酸の含有量としては、0〜35質量%が好ましく、2〜30質量%がより好ましく、3〜25質量%が特に好ましい。ギ酸およびトルエンスルホン酸の含有量が前記下限未満になると、樹脂塗膜へのクラッキング作用が低下することから、樹脂塗膜の剥離性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、塗膜剥離剤が経時的に分離するなど、塗膜剥離剤の安定性が低下する傾向にある。   In the present invention, it is preferable that at least one of formic acid and toluenesulfonic acid is further included in at least one (preferably both) of the first and second coating film release agents. Thereby, it exists in the tendency for the peelability of a resin coating film to improve. As content of formic acid and toluenesulfonic acid in each coating film peeling agent, 0-35 mass% is preferable, 2-30 mass% is more preferable, 3-25 mass% is especially preferable. When the content of formic acid and toluenesulfonic acid is less than the lower limit, the cracking action on the resin coating film is reduced, so that the peelability of the resin coating film tends to be insufficient, and on the other hand, when the upper limit is exceeded. The stability of the coating film release agent tends to decrease, for example, the coating film release agent separates over time.

また、前記第一および第二の塗膜剥離剤のうちの少なくとも一方(好ましくは、両方)には、非イオン界面活性剤が含まれていることが好ましい。これにより、樹脂塗膜の剥離性が向上する傾向にある。このような非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられ、中でも、樹脂塗膜の剥離性が向上するという観点から、炭素数10〜22の飽和または不飽和の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド(炭素数2〜4)付加物が好ましく、前記脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物がより好ましい。また、アルキレンオキサイドの付加モル数としては、4モル以上が好ましく、6〜20モルがより好ましい。各塗膜剥離剤中の非イオン界面活性剤の含有量としては、0〜5質量%が好ましい。前記上限を超える量の非イオン界面活性剤を含有させても、それ以上の浸透効果がみられず、樹脂塗膜の剥離性も向上しにくい傾向にある。また、非イオン界面活性剤の添加効果を十分に得るためには、非イオン界面活性剤の含有量は1質量%以上であることが好ましい。なお、非イオン界面活性剤の含有量の上限としては10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。   Moreover, it is preferable that at least one (preferably both) of the first and second coating film release agents contains a nonionic surfactant. Thereby, it exists in the tendency for the peelability of a resin coating film to improve. Examples of such nonionic surfactants include alkylene oxide adducts of higher alcohols, and among them, C10-22 saturated or unsaturated aliphatics from the viewpoint of improving the peelability of the resin coating film. Alkylene oxide (2 to 4 carbon atoms) adducts are preferable, and ethylene oxide adducts of the aliphatic alcohols are more preferable. Moreover, as addition mole number of alkylene oxide, 4 mol or more is preferable and 6-20 mol is more preferable. As content of the nonionic surfactant in each coating film peeling agent, 0-5 mass% is preferable. Even when a nonionic surfactant in an amount exceeding the upper limit is contained, no further penetration effect is observed, and the peelability of the resin coating film tends to be difficult to improve. Moreover, in order to fully obtain the addition effect of a nonionic surfactant, it is preferable that content of a nonionic surfactant is 1 mass% or more. In addition, as an upper limit of content of a nonionic surfactant, 10 mass% or less is preferable, and 5 mass% or less is more preferable.

前記第一および第二の塗膜剥離剤のうちの少なくとも一方(好ましくは、両方)には、水が含まれていることが好ましい。これにより、塗膜剥離剤の引火の危険性を低下させることができる。また、第二の塗膜剥離剤に水が含まれていると、破砕物や研磨材などを流動させることによって樹脂塗膜を物理的に剥離する場合に、破砕物や研磨材などの運動性や流動性が高まり、前記破砕物に加えられるせん断力や摩擦力などが増大して樹脂塗膜の剥離性が向上する傾向にある。各塗膜剥離剤中の水の含有量としては、0〜30質量%が好ましい。水の含有量が前記上限を超えると、塗膜剥離剤の引火の危険性は低下するが、樹脂塗膜の剥離性が不十分となる傾向にある。   It is preferable that at least one (preferably both) of the first and second coating film release agents contains water. Thereby, the danger of ignition of a coating film peeling agent can be reduced. In addition, if water is contained in the second coating film release agent, the motility of the crushed material, abrasive, etc., when the resin coating film is physically peeled off by flowing the crushed material, abrasive, etc. And the fluidity is increased, and the shearing force and frictional force applied to the crushed material are increased to improve the peelability of the resin coating film. As content of the water in each coating film peeling agent, 0-30 mass% is preferable. If the water content exceeds the upper limit, the risk of ignition of the coating film release agent decreases, but the resin film tends to be insufficiently peelable.

また、各塗膜剥離剤には、ジエチレングリコールなどのグリコール系溶剤が含まれていてもよい。このようなグリコール系溶剤は、樹脂塗膜を剥離する際の剥離助剤として作用する。塗膜剥離剤中のグリコール系溶剤の含有量としては特に制限はないが、0〜20質量%が好ましい。   Each coating film release agent may contain a glycol solvent such as diethylene glycol. Such a glycol solvent acts as a peeling aid when the resin coating film is peeled off. Although there is no restriction | limiting in particular as content of the glycol type solvent in a coating film peeling agent, 0-20 mass% is preferable.

前記各成分を含有する塗膜剥離剤は、通常、強酸性である。本発明においては、強酸性の前記塗膜剥離剤をそのまま使用することも可能であるが、取扱いの安全性の観点、また、剥離処理において使用する機械の腐食の防止や再生PP樹脂成形体の物性低下の抑制という観点から、各塗膜剥離剤にアルカリ成分を添加してpHを4〜10に調整することが好ましい。前記アルカリ成分としては特に制限はないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが好ましい。   The coating film release agent containing each of the above components is usually strongly acidic. In the present invention, it is possible to use the strongly acidic coating film release agent as it is, but from the viewpoint of handling safety, the prevention of corrosion of the machine used in the peeling treatment, and the recycled PP resin molded article. From the viewpoint of suppressing the deterioration of physical properties, it is preferable to adjust the pH to 4 to 10 by adding an alkali component to each coating film release agent. Although there is no restriction | limiting in particular as said alkali component, Sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. are preferable.

本発明においては、このような第一および第二の塗膜剥離剤を、それぞれ調製(まとめて調製して二分する場合を含む。)して化学的剥離工程および物理的剥離工程で使用してもよいし、化学的剥離工程で使用した後の第一の塗膜剥離剤をそのまま第二の塗膜剥離剤として物理的剥離工程で使用してもよいし、あるいは、化学的剥離工程で使用した後の第一の塗膜剥離剤に各成分を適宜補充して組成を再調整したものを第二の塗膜剥離剤として物理的剥離工程で使用したりしてもよい。   In the present invention, such first and second coating film release agents are respectively prepared (including the case where they are collectively prepared and divided into two) and used in the chemical peeling process and the physical peeling process. Alternatively, the first coating remover after use in the chemical peeling step may be used as it is in the physical peeling step as the second coating peeling agent, or used in the chemical peeling step. The first coating film release agent after being appropriately replenished with each component may be used as the second coating film release agent in the physical peeling process.

<化学的剥離工程>
本発明にかかる化学的剥離工程は、PP樹脂成形体と樹脂塗膜とを備える自動車用外装部材の破砕物と前記第一の塗膜剥離剤とを接触させる工程である。これにより、前記破砕物からすべての樹脂塗膜が除去される場合もあるが、水性および溶剤系のいずれの樹脂塗膜においても、その大部分が除去されるものの、一部が残存する場合が多い。また、PP樹脂成形体と樹脂塗膜との間にプライマー層が形成されている場合には、水性および溶剤系のいずれのプライマー層においても、その大部分は大部分の樹脂塗膜とともに除去されるが、一部が残存する場合が多い。化学的剥離処理後の樹脂塗膜およびプライマー層の各残存量(面積比)としては特に制限はないが、0%超過100%未満(除去量(面積比)として0%超過100%未満)が好ましく、0%超過75%未満(除去量(面積比)として25%以上100%未満)がより好ましく、0%超過50%未満(除去量(面積比)として50%以上100%未満)が特に好ましい。化学的剥離処理後の樹脂塗膜およびプライマー層の残存量が前記上限を超えると、後述する物理的剥離処理を施しても樹脂塗膜およびプライマー層を完全に除去することが困難となる傾向にある。
<Chemical peeling process>
The chemical peeling step according to the present invention is a step of bringing the crushed material of an automotive exterior member provided with a PP resin molded body and a resin coating film into contact with the first coating film release agent. As a result, all of the resin coating film may be removed from the crushed material, but in most of the aqueous and solvent-based resin coating films, most of the resin coating film may be removed, but a part of the resin coating film may remain. Many. In addition, when a primer layer is formed between the PP resin molded body and the resin coating film, most of the primer layer is removed together with most of the resin coating film in both aqueous and solvent-based primer layers. However, there are many cases where some remain. There are no particular restrictions on the remaining amount (area ratio) of the resin coating and primer layer after chemical release treatment, but it is more than 0% and less than 100% (removed amount (area ratio) is more than 0% and less than 100%). More preferably, it is more than 0% and less than 75% (25% or more and less than 100% as removal amount (area ratio)), more preferably more than 0% and less than 50% (50% or more and less than 100% as removal amount (area ratio)) preferable. If the residual amount of the resin coating film and the primer layer after the chemical peeling treatment exceeds the upper limit, it tends to be difficult to completely remove the resin coating film and the primer layer even if the physical peeling treatment described below is performed. is there.

本発明にかかる化学的剥離工程において、前記破砕物と第一の塗膜剥離剤とを接触させる方法としては、破砕物を第一の塗膜剥離剤に浸漬する方法、破砕物に第一の塗膜剥離剤を塗布、噴霧、またはシャワーリングする方法などが挙げられるが、樹脂塗膜の剥離性が高く、塗膜剥離剤の使用量対効果が良好であるという観点から、浸漬による方法が好ましい。また、浸漬による方法においては、ポンプなどを用いて塗膜剥離剤を循環したり、塗膜剥離剤に超音波処理を施して振動させたり、攪拌装置を用いて塗膜剥離剤を撹拌したりすることが好ましい。これにより、樹脂塗膜およびプライマー層の大部分を比較的短時間で剥離することが可能となる。   In the chemical peeling step according to the present invention, as a method of bringing the crushed material into contact with the first coating film peeling agent, a method of immersing the crushed material in the first coating film peeling agent, The method of applying, spraying, or showering a coating film release agent can be mentioned, but from the viewpoint that the peelability of the resin coating film is high and the use amount of the coating film release agent is good, the method by immersion is used. preferable. Moreover, in the method by immersion, the coating film remover is circulated using a pump, etc., the coating film remover is subjected to ultrasonic treatment to vibrate, or the coating film remover is stirred using a stirrer. It is preferable to do. Thereby, most of the resin coating film and the primer layer can be peeled off in a relatively short time.

このような化学的剥離処理の温度としては特に制限はないが、20〜130℃が好ましく、70〜100℃がより好ましい。本発明においては、上述した成分を含有する第一の塗膜剥離剤を用いて化学的剥離処理を行うため、このような比較的低い温度で樹脂塗膜およびプライマー層の大部分をPP樹脂成形体から剥離することが可能となる。すなわち、本発明においては、前記上限を超える温度で化学的剥離処理を行う必要がなく、環境への配慮、作業性の改善、低コスト化を図ることが可能となる。一方、従来の塗膜剥離剤を使用した場合には、より高温で化学的剥離処理を行う必要がある。なお、本発明において、化学的剥離処理の温度が前記下限未満になると、樹脂塗膜およびプライマー層の大部分を短時間で剥離することができない場合がある。   Although there is no restriction | limiting in particular as temperature of such a chemical peeling process, 20-130 degreeC is preferable and 70-100 degreeC is more preferable. In the present invention, since the chemical release treatment is performed using the first coating film release agent containing the above-described components, most of the resin coating film and the primer layer are molded with a PP resin at such a relatively low temperature. It becomes possible to peel from the body. That is, in the present invention, it is not necessary to perform the chemical peeling treatment at a temperature exceeding the upper limit, and it is possible to achieve environmental consideration, workability improvement, and cost reduction. On the other hand, when a conventional coating film peeling agent is used, it is necessary to perform a chemical peeling treatment at a higher temperature. In the present invention, when the temperature of the chemical peeling treatment is less than the lower limit, it may be impossible to peel most of the resin coating film and the primer layer in a short time.

また、上述した成分を含有する第一の塗膜剥離剤を用いて化学的剥離処理を行うと、比較的短い時間で樹脂塗膜およびプライマー層の大部分をPP樹脂成形体から剥離することができる。本発明においては、この化学的剥離処理の後にさらに物理的剥離処理を施すため、この化学的剥離処理の時間をさらに短くすることが可能である。その結果、作業性の改善や低コスト化とともに、PP樹脂成形体の物性低下をさらに抑制することが可能となる。一方、従来の塗膜剥離剤を使用した場合には、化学的剥離処理にかかる時間が長くなり、PP樹脂成形体の物性が低下する傾向にある。   Moreover, when the chemical peeling treatment is performed using the first coating film release agent containing the above-described components, most of the resin coating film and the primer layer can be peeled from the PP resin molded body in a relatively short time. it can. In the present invention, since the physical peeling treatment is further performed after the chemical peeling treatment, the time for the chemical peeling treatment can be further shortened. As a result, it becomes possible to further suppress deterioration in physical properties of the PP resin molded body, together with improvement in workability and cost reduction. On the other hand, when a conventional coating film peeling agent is used, the time required for the chemical peeling treatment becomes longer, and the physical properties of the PP resin molded product tend to be lowered.

このような本発明にかかる化学的剥離処理の時間は、第一の塗膜剥離剤の種類や化学的剥離処理の温度にも依存し、適宜設定されるものであるが、通常5〜600分間(好ましくは10〜60分間、より好ましくは15〜30分間)である。化学的剥離処理の時間が前記下限未満になると、物理的剥離処理を施しても、樹脂塗膜およびプライマー層を十分に除去することができない場合がある。他方、前記上限を超える時間をかけて化学的剥離処理を行っても、樹脂塗膜の剥離性はそれ以上向上しにくい傾向にある。   The time for the chemical peeling treatment according to the present invention depends on the kind of the first coating film peeling agent and the temperature of the chemical peeling treatment, and is appropriately set, but is usually 5 to 600 minutes. (Preferably 10 to 60 minutes, more preferably 15 to 30 minutes). If the time of the chemical peeling treatment is less than the lower limit, the resin coating film and the primer layer may not be sufficiently removed even if the physical peeling treatment is performed. On the other hand, even if the chemical peeling treatment is performed for a time exceeding the upper limit, the peelability of the resin coating film tends not to be further improved.

<物理的剥離工程>
本発明にかかる物理的剥離工程は、前記化学的剥離処理を施した後の破砕物(樹脂塗膜が一部残存しているもの)と前記第二の塗膜剥離剤とを接触させながら、前記破砕物に物理的な剥離処理を施す工程である。このとき、前記化学的剥離処理を施した後の破砕物を、前記第一の塗膜剥離剤と分離せずに物理的剥離処理に供してもよいし、前記第一の塗膜剥離剤と分離して回収した後、物理的剥離処理に供してもよい。前記破砕物と第一の塗膜剥離剤との分離方法としては特に制限はなく、ろ過、遠心分離などの公知の固液分離方法が挙げられる。
<Physical peeling process>
In the physical peeling step according to the present invention, the crushed material after the chemical peeling treatment (part of which the resin coating film remains) and the second coating film release agent are brought into contact with each other, This is a step of subjecting the crushed material to a physical peeling treatment. At this time, the crushed material after the chemical peeling treatment may be subjected to a physical peeling treatment without being separated from the first coating peeling agent, and the first coating peeling agent and After separating and collecting, it may be subjected to physical peeling treatment. There is no restriction | limiting in particular as a separation method of the said crushed material and a 1st coating film peeling agent, Well-known solid-liquid separation methods, such as filtration and centrifugation, are mentioned.

例えば、前記化学的剥離工程において破砕物を第一の塗膜剥離剤に浸漬した場合には、前記化学的剥離処理後の破砕物と第一の塗膜剥離剤とを含む分散液を、そのまま、あるいは、前記分散液に各成分を適宜補充して組成を再調整した後、物理的剥離処理に供してもよいし、前記化学的剥離処理後の破砕物を前記第一の塗膜剥離剤と分離して回収した後、第二の塗膜剥離剤として、分離した第一の塗膜剥離剤をそのまま使用したり、分離した第一の塗膜剥離剤に各成分を適宜補充して組成を再調整した塗膜剥離剤を使用したり、別途調製した塗膜剥離剤を使用して、前記化学的剥離処理後の破砕物に物理的剥離処理を施してもよい。   For example, when the crushed material is immersed in the first coating film release agent in the chemical peeling step, the dispersion containing the crushed material after the chemical peeling treatment and the first coating film peeling agent is used as it is. Alternatively, the components may be appropriately replenished in the dispersion and the composition may be readjusted, and then subjected to physical peeling treatment. The crushed material after the chemical peeling treatment may be used as the first coating film peeling agent. After separating and collecting the composition, the separated first coating film release agent can be used as it is as the second coating film peeling agent, or each component can be appropriately supplemented to the separated first coating film peeling agent. Using a film release agent that has been readjusted, or using a film release agent prepared separately, the crushed material after the chemical release treatment may be subjected to a physical release treatment.

また、前記化学的剥離工程において破砕物に第一の塗膜剥離剤を塗布、噴霧、またはシャワーリングした場合には、第二の塗膜剥離剤として、前記化学的剥離工程で使用した第一の塗膜剥離剤をそのまま使用したり、前記化学的剥離工程で使用した第一の塗膜剥離剤に各成分を適宜補充して組成を再調整した塗膜剥離剤を使用したり、別途調製した塗膜剥離剤を使用して、前記化学的剥離処理後の破砕物に物理的剥離処理を施すことができる。   Moreover, when the 1st coating film peeling agent was apply | coated, sprayed, or showered to the crushed material in the said chemical peeling process, the 1st used in the said chemical peeling process as a 2nd coating film peeling agent The film remover can be used as it is, or the first film remover used in the chemical peeling step can be supplemented with each component as appropriate to re-adjust the composition, or separately prepared. Using the applied coating remover, a physical release treatment can be applied to the crushed material after the chemical release treatment.

このように、前記化学的剥離処理を施した後の破砕物(樹脂塗膜が一部残存しているもの)に、前記第二の塗膜剥離剤を接触させながら物理的剥離処理を施すことによって、破砕物に残存している樹脂塗膜を確実に除去することができる。また、破砕物にプライマー層が残存している場合には、このプライマー層も樹脂塗膜とともに確実に除去することができる。さらに、樹脂塗膜およびプライマー層が水性および溶剤系のいずれの場合であっても、これらを確実に除去することができる。   In this way, the physical release treatment is performed while the second coating film release agent is in contact with the crushed material (the resin coating film partially remains) after the chemical peeling treatment is performed. Thus, the resin coating film remaining on the crushed material can be reliably removed. Moreover, when the primer layer remains in the crushed material, this primer layer can also be reliably removed together with the resin coating film. Furthermore, even if the resin coating film and the primer layer are either aqueous or solvent-based, they can be reliably removed.

本発明にかかる物理的剥離処理後の樹脂塗膜およびプライマー層の各残存量(面積比)としては、0%が好ましいことは言うまでもないが、5%未満であれば、再生されたPP樹脂成形体の物性は自動車用外挿部材の物性として十分に満足できる程度に高いものとなる。一方、物理的剥離処理後の樹脂塗膜およびプライマー層の残存量(面積比)が前記上限を超えると、再生されたPP樹脂成形体の物性が低下する傾向にある。   Needless to say, the remaining amount (area ratio) of the resin coating film and the primer layer after the physical release treatment according to the present invention is preferably 0%, but if it is less than 5%, the regenerated PP resin molding The physical properties of the body are high enough to satisfy the physical properties of the extrapolation member for automobiles. On the other hand, if the remaining amount (area ratio) of the resin coating film and primer layer after the physical release treatment exceeds the upper limit, the physical properties of the regenerated PP resin molded product tend to be lowered.

このように、本発明にかかる物理的剥離工程においては、樹脂塗膜およびプライマー層が確実に除去されたPP樹脂成形体が得られることから、PP樹脂成形体の物性低下を抑制するために、後述する造粒工程の前に樹脂塗膜が残存しているものと残存していないものとにPP樹脂成形体を分別したり、後述する成形工程においてバージン樹脂を混合してPP樹脂成形体の物性を調整したりすることが不要となる。   Thus, in the physical peeling step according to the present invention, since the PP resin molded body from which the resin coating film and the primer layer are surely removed is obtained, in order to suppress deterioration of the physical properties of the PP resin molded body, Before the granulation step described later, the PP resin molded body is separated into those having the resin coating film remaining and those not remaining, or by mixing the virgin resin in the molding process described later. It becomes unnecessary to adjust the physical properties.

本発明にかかる物理的剥離工程において、前記破砕物と第二の塗膜剥離剤とを接触させる方法としては、破砕物と第二の塗膜剥離剤とを接触させながら、後述する物理的剥離処理を行うことができる方法であれば特に制限はないが、破砕物と第二の塗膜剥離剤とを接触させながら容易に物理的剥離処理を行うことができるという観点から、破砕物を第二の塗膜剥離剤に浸漬する方法、破砕物の表面に第二の塗膜剥離剤を塗布噴霧、またはシャワーリングする方法が好ましい。   In the physical peeling step according to the present invention, as a method of bringing the crushed material and the second coating film peeling agent into contact, physical peeling, which will be described later, while bringing the crushed material and the second coating film peeling agent into contact with each other. The method is not particularly limited as long as it can be treated, but from the viewpoint that the physical release treatment can be easily performed while the crushed material and the second coating film release agent are in contact with each other, A method of immersing in the second coating film release agent and a method of applying and spraying the second coating film release agent on the surface of the crushed material or showering are preferred.

また、本発明にかかる物理的剥離工程において、前記破砕物に物理的剥離処理を施す方法としては、破砕物の表面を叩いたり、引っ掻いたり、擦ったりするなどして、破砕物にせん断力や摩擦力といった物理的な力を加えて樹脂塗膜およびプライマー層を剥離できる方法であれば特に制限はなく、例えば、破砕物や他の固形物を流動させることによって、破砕物同士や破砕物と他の固形物とを衝突させたり、擦り合わせたりする方法、破砕物の表面に研磨粉を吹き付ける方法などが挙げられる。   Further, in the physical peeling step according to the present invention, as a method of subjecting the crushed material to physical peeling, the surface of the crushed material is hit, scratched, rubbed, etc. There is no particular limitation as long as it is a method capable of peeling the resin coating film and the primer layer by applying a physical force such as frictional force. For example, by flowing crushed materials and other solid materials, Examples thereof include a method of colliding or rubbing with other solid materials, and a method of spraying abrasive powder on the surface of the crushed material.

このような破砕物と第二の塗膜剥離剤とを接触させながら物理的剥離処理を施す方法(以下、「本発明にかかる物理的剥離処理方法」という。)としては、例えば、破砕物、メディア(研磨石)および第二の塗膜剥離剤を研磨槽に投入し、この研磨槽を運動させることによって破砕物を研磨するバレル研磨が挙げられる。このバレル研磨の運動形式としては、振動式、回転式、流動式、遠心式のいずれでもよいが、高い研磨能力が得られるという観点から、流動式、遠心式が好ましい。   Examples of a method for performing a physical peeling treatment while contacting the crushed material and the second coating film release agent (hereinafter referred to as “physical peeling treatment method according to the present invention”) include, for example, a crushed material, Examples include barrel polishing in which a medium (polishing stone) and a second coating film release agent are put into a polishing tank, and the crushed material is polished by moving the polishing tank. As a motion mode of this barrel polishing, any of a vibration type, a rotary type, a flow type, and a centrifugal type may be used, but from the viewpoint of obtaining a high polishing ability, a flow type and a centrifugal type are preferable.

また、本発明にかかる物理的剥離処理方法のその他の例としては、破砕物、メディア(研磨石)および第二の塗膜剥離剤を含有する液状混合物を撹拌することによって破砕物を研磨する方法などが挙げられる。また、前記化学的剥離処理の後に破砕物を回収した場合には、破砕物の表面に第二の塗膜剥離剤を塗布または噴霧しながら、破砕物の表面を研磨材で研磨する方法なども適用することができる。   Further, as another example of the physical peeling treatment method according to the present invention, a method of polishing a crushed material by stirring a liquid mixture containing a crushed material, a medium (abrasive stone) and a second coating film release agent. Etc. In addition, when the crushed material is collected after the chemical peeling treatment, a method of polishing the surface of the crushed material with an abrasive while applying or spraying a second coating film release agent on the surface of the crushed material, etc. Can be applied.

前記メディアの材質としては特に制限はないが、例えば、自然石、セラミックを焼成または焼結したもの(例えば、アルミナメディア)、アルミニウムやジルコニウムなどの金属メディア、プラスチックメディアなどが挙げられる。メディアの形状としては特に制限はないが、三角錐、三角柱などの角のある形状が好ましい。メディアの大きさとしては特に制限はないが、2mm〜15mmが好ましい。   The material of the media is not particularly limited, and examples thereof include natural stone, ceramics fired or sintered (for example, alumina media), metal media such as aluminum and zirconium, and plastic media. Although there is no restriction | limiting in particular as a shape of media, The shape with a corner | angular shape, such as a triangular pyramid and a triangular prism, is preferable. Although there is no restriction | limiting in particular as a magnitude | size of a medium, 2 mm-15 mm are preferable.

このような本発明にかかる物理的剥離処理の時間としては、第二の塗膜剥離剤の種類や物理的剥離処理の温度にも依存し、適宜設定されるものであるが、5〜60分間が好ましく、10〜30分間がより好ましい。本発明においては、上述した成分を含有する第二の塗膜剥離剤と破砕物とを接触させながら物理的剥離処理を行い、さらに、この物理的剥離処理の前に前記化学的剥離処理を施しているため、このような短い時間で樹脂塗膜およびプライマー層を確実に除去することが可能となる。一方、第二の塗膜剥離剤を用いずに物理的剥離処理を行なったり、本発明にかかる物理的剥離処理の前に前記化学的剥離処理を施さなかったりした場合には、このような短時間の物理的剥離処理では樹脂塗膜およびプライマー層を十分に除去することは困難である。   The time for the physical peeling treatment according to the present invention is appropriately set depending on the type of the second coating film release agent and the temperature of the physical peeling treatment, but is 5 to 60 minutes. Is preferable, and 10 to 30 minutes is more preferable. In the present invention, the physical peeling treatment is performed while bringing the second coating film release agent containing the above-described components into contact with the crushed material, and the chemical peeling treatment is performed before the physical peeling treatment. Therefore, the resin coating film and the primer layer can be reliably removed in such a short time. On the other hand, when the physical peeling treatment is performed without using the second coating film peeling agent, or when the chemical peeling treatment is not performed before the physical peeling treatment according to the present invention, such a short film is used. It is difficult to sufficiently remove the resin coating film and the primer layer by physical peeling treatment for a long time.

また、本発明にかかる物理的剥離処理の温度としては特に制限はないが、常温〜100℃が好ましく、20〜60℃がより好ましい。本発明においては、上述した成分を含有する第二の塗膜剥離剤と破砕物とを接触させながら物理的剥離処理を行うため、このような比較的低い温度でも第二の塗膜剥離剤が十分に作用し、樹脂塗膜およびプライマー層を確実に除去することが可能となる。すなわち、本発明においては、前記上限を超える温度で物理的剥離処理を行う必要がなく、環境への配慮、作業性の改善、低コスト化を図ることが可能となる。一方、従来の塗膜剥離剤を用いて物理的剥離処理を行なった場合には、塗膜剥離剤の作用を十分に発現させるためには、より高温で物理的剥離処理を行う必要がある。なお、本発明において、物理的剥離処理の温度が前記下限未満になると、第二の塗膜剥離剤が十分に作用せず、短時間の本発明にかかる物理的剥離処理では樹脂塗膜およびプライマー層を十分に除去することができない傾向にある。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular as the temperature of the physical peeling process concerning this invention, However, Normal temperature-100 degreeC is preferable and 20-60 degreeC is more preferable. In the present invention, the second coating film release agent containing the above-described components is subjected to a physical peeling treatment while contacting the crushed material. It acts sufficiently, and the resin coating film and primer layer can be reliably removed. That is, in the present invention, it is not necessary to perform a physical peeling process at a temperature exceeding the upper limit, and environmental considerations, workability improvement, and cost reduction can be achieved. On the other hand, when a physical peeling treatment is performed using a conventional coating film peeling agent, it is necessary to perform the physical peeling treatment at a higher temperature in order to fully exhibit the action of the coating film peeling agent. In the present invention, when the temperature of the physical peeling treatment is lower than the lower limit, the second coating film release agent does not sufficiently act, and in the short time physical peeling treatment, the resin coating film and the primer are used. There is a tendency that the layer cannot be removed sufficiently.

<造粒工程>
本発明にかかる造粒工程は、前記物理的剥離工程において樹脂塗膜およびプライマー層が除去された破砕物(すなわち、破砕された状態のPP樹脂成形体)を回収し、必要に応じて水洗および乾燥処理を施した後、PP樹脂ペレットを作製する工程である。
<Granulation process>
The granulation step according to the present invention collects the crushed material from which the resin coating film and the primer layer have been removed in the physical peeling step (that is, the pulverized PP resin molded product), and if necessary, washed with water and This is a step of producing PP resin pellets after the drying treatment.

この造粒工程においては、通常、破砕された状態のPP樹脂成形体を粉砕し、このPP樹脂粉砕物を溶融してPP樹脂ペレットを作製する。前記PP樹脂粉砕物の大きさとしては特に制限はないが、平均粒子径が15mm以下となるように粉砕することが好ましい。前記PP樹脂粉砕物の平均粒子径が前記上限を超えると、ペレット化する際にPP樹脂が均一に溶融しない場合がある。なお、前記PP樹脂粉砕物の平均粒子径の下限値としては特に制限はないが、通常、5mm以上である。   In this granulation step, the pulverized PP resin molded body is usually pulverized, and the PP resin pulverized product is melted to produce PP resin pellets. Although there is no restriction | limiting in particular as a magnitude | size of the said PP resin ground material, It is preferable to grind | pulverize so that an average particle diameter may be 15 mm or less. If the average particle size of the pulverized PP resin exceeds the upper limit, the PP resin may not be uniformly melted when pelletized. In addition, there is no restriction | limiting in particular as a lower limit of the average particle diameter of the said PP resin ground material, Usually, it is 5 mm or more.

本発明において、PP樹脂ペレットの作製方法および作製条件としては、PP樹脂バージン材からペレットを製造する方法およびその条件を、大幅に変更することなく(好ましくは、そのまま)適用することができる。例えば、上記のようにして作製したPP樹脂粉砕物を押出機などの溶融混練機を用いて180〜200℃に加熱して溶融し、このPP樹脂溶融物をダイから押出してストランドを作製し、これをペレタイザーなどを用いて切断することによってPP樹脂ペレットを得ることができる。このとき、必要に応じて、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムなどのゴム成分、フィラー、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの各種添加剤を配合することができる。   In the present invention, the PP resin pellet production method and production conditions can be applied without changing (preferably as it is) the method and conditions for producing pellets from a PP resin virgin material. For example, the PP resin pulverized material produced as described above is heated and melted at 180 to 200 ° C. using a melt kneader such as an extruder, and this PP resin melt is extruded from a die to produce a strand. PP resin pellets can be obtained by cutting this using a pelletizer or the like. At this time, if necessary, various additives such as rubber components such as ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-diene copolymer rubber, fillers, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, and heat stabilizers. Can be blended.

<成形工程>
本発明にかかる成形工程は、前記造粒工程において作製したPP樹脂ペレットからPP樹脂成形体を作製する工程である。本発明において、PP樹脂成形体の作製方法および作製条件としては、公知のPP樹脂成形体の製造方法および製造条件を大幅に変更することなく(好ましくは、そのまま)適用することができる。例えば、前記造粒工程で得られたPP樹脂ペレットを、必要に応じて乾燥した後、200〜220℃に加熱して各種成形方法(例えば、押出成形、射出成形、発泡成形)により成形することにより、再生PP樹脂成形体を得ることができる。
<Molding process>
The molding step according to the present invention is a step of producing a PP resin molded body from the PP resin pellets produced in the granulation step. In the present invention, the production method and production conditions of the PP resin molded product can be applied without changing (preferably as it is) the known production method and production conditions of the PP resin molded product. For example, the PP resin pellets obtained in the granulation step are dried as necessary, and then heated to 200 to 220 ° C. and molded by various molding methods (for example, extrusion molding, injection molding, foam molding). Thus, a recycled PP resin molded body can be obtained.

このようにして得られた再生PP樹脂成形体は、PP樹脂の物性の低下が十分に抑制されたものであり、特に、PP樹脂バージン材から作製した成形体と同等のシャルピー衝撃強さを有するものであり、自動車用バンパーなどの自動車用外装部材として使用できるものである。   The thus-obtained recycled PP resin molded article has a sufficiently reduced decrease in the physical properties of the PP resin, and in particular has the same Charpy impact strength as a molded article made from a PP resin virgin material. It can be used as an automobile exterior member such as an automobile bumper.

以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において使用したPP樹脂製自動車用外装部材の樹脂塗膜およびプライマー層の種類(塗装した樹脂塗料およびプライマーの種類)を表1に示す。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example. Table 1 shows the types of the resin coating film and the primer layer (the types of the painted resin paint and the primer) of the PP resin automotive exterior member used in the examples and comparative examples.

Figure 2013237719
Figure 2013237719

また、破砕物の塗装面を目視により観察して下記基準で樹脂塗膜とプライマー層の剥離度を判定した。   Further, the coated surface of the crushed material was visually observed, and the degree of peeling between the resin coating film and the primer layer was determined according to the following criteria.

<剥離度>
A:塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層は残存しておらず、残存率は0%であった。
B:塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が極僅かに残存していたが、残存率は5%未満であった。
C:塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は5%以上35%未満であった。
D:塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は35%以上50%未満であった。
E:塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は50%以上75%未満であった。
F:塗装面には樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は75%以上100%未満であった。
G:塗装面全体に樹脂塗膜およびプライマー層が残存しており、残存率は100%であった。
<Peeling degree>
A: The resin coating film and the primer layer did not remain on the painted surface, and the remaining rate was 0%.
B: Although the resin coating film and the primer layer remained very slightly on the painted surface, the remaining rate was less than 5%.
C: The resin coating film and the primer layer remained on the painted surface, and the remaining rate was 5% or more and less than 35%.
D: Resin coating film and primer layer remained on the painted surface, and the remaining rate was 35% or more and less than 50%.
E: The resin coating film and the primer layer remained on the painted surface, and the remaining rate was 50% or more and less than 75%.
F: The resin coating film and the primer layer remained on the painted surface, and the remaining rate was 75% or more and less than 100%.
G: Resin coating film and primer layer remained on the entire painted surface, and the remaining rate was 100%.

(実施例1)
表1に示した樹脂塗膜およびプライマー層を備える自動車用外装部材1〜2をそれぞれ割断して、破砕物A−1〜A−2(縦5mm×横5mm×厚さ3mm)を作製した。
Example 1
The automobile exterior members 1 and 2 each having the resin coating film and the primer layer shown in Table 1 were cleaved to prepare crushed materials A-1 to A-2 (length 5 mm × width 5 mm × thickness 3 mm).

ブチルセロソルブ40質量部、ベンジルアルコール40質量部、85質量%のギ酸水溶液15質量部およびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物5質量部を混合して第一の塗膜剥離剤(pH2以下)を調製した。この第一の塗膜剥離剤200ml(約180g)を容量400mlのステンレス製の蓋付き容器に計量し、前記破砕物A−1〜A−2を各30gずつ投入した後、20℃で600分間静置して化学的剥離処理を行なった。その後、各破砕物を取り出し、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。   40 parts by mass of butyl cellosolve, 40 parts by mass of benzyl alcohol, 15 parts by mass of an 85% by weight aqueous formic acid solution and 5 parts by mass of a 6 mol adduct of decanol in ethylene oxide were mixed to prepare a first coating film release agent (pH 2 or less). . 200 ml (about 180 g) of the first coating film release agent was weighed into a 400 ml stainless steel container with a lid, and 30 g of each of the crushed materials A-1 to A-2 was added, and then at 20 ° C. for 600 minutes. It left still and the chemical peeling process was performed. Thereafter, each crushed material was taken out, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

次に、ブチルセロソルブ40質量部、ベンジルアルコール40質量部、85質量%のギ酸水溶液15質量部、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物5質量部および水15質量部を混合して第二の塗膜剥離剤(pH2以下)を調製した。この第二の塗膜剥離剤8L(約7500g)と回収した破砕物約120ml(約30g)とセラミック製メディア(三角柱状研磨石、長さ15mm)10Lとを流動バレル研磨機(新東工業社製、型式EVF−04)の研磨槽内に投入し、20℃、300rpmで20分間、研磨槽を回転させて物理的剥離処理を行なった。その後、各破砕物を取り出し、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。   Next, 40 parts by weight of butyl cellosolve, 40 parts by weight of benzyl alcohol, 15 parts by weight of 85% by weight aqueous formic acid solution, 5 parts by weight of 6 mol of ethylene oxide adduct of decanol and 15 parts by weight of water were mixed to remove the second coating film. An agent (pH 2 or lower) was prepared. This second coating film release agent 8L (about 7500g), recovered crushed material about 120ml (about 30g) and ceramic media (triangular prism-like grinding stone, length 15mm) 10L are fluidized barrel polishing machine (Shinto Kogyo Co., Ltd.) The product was put into a polishing tank of model EVF-04), and physical peeling treatment was performed by rotating the polishing tank at 20 ° C. and 300 rpm for 20 minutes. Thereafter, each crushed material was taken out, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

(実施例2〜3)
化学的剥離処理の温度を90℃または120℃、時間を20分間に変更した以外は実施例1と同様にして化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その後、実施例1と同様にして物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。化学的剥離処理後および物理的剥離処理後の剥離度を表2に示す。
(Examples 2-3)
The chemical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the chemical peeling treatment was changed to 90 ° C. or 120 ° C. and the time was changed to 20 minutes, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. did. Thereafter, physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 1, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Table 2 shows the degree of peeling after the chemical peeling treatment and after the physical peeling treatment.

(実施例4)
実施例2と同様にして化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。次に、ブチルセロソルブの量を35質量部に、ベンジルアルコールの量を35質量部に、85質量%のギ酸水溶液の量を5質量部に、水の量を17.5質量部に変更し、トルエンスルホン酸5質量部および水酸化カリウム2.5質量部を添加し、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH約5)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。化学的剥離処理後および物理的剥離処理後の剥離度を表2に示す。
Example 4
Chemical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 2, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Next, the amount of butyl cellosolve was changed to 35 parts by weight, the amount of benzyl alcohol to 35 parts by weight, the amount of 85% by weight aqueous formic acid solution to 5 parts by weight, and the amount of water to 17.5 parts by weight. In the same manner as in Example 2, except that 5 parts by mass of sulfonic acid and 2.5 parts by mass of potassium hydroxide were added and the 6 mol adduct of decanol was not mixed, the second coating film release agent (pH of about 5) was used. ) Was prepared and subjected to physical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Table 2 shows the degree of peeling after the chemical peeling treatment and after the physical peeling treatment.

(実施例5)
実施例1と同様にして化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その後、物理的剥離処理の温度を50℃に変更した以外は実施例1と同様にして物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。化学的剥離処理後および物理的剥離処理後の剥離度を表2に示す。
(Example 5)
Chemical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 1, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Thereafter, the physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the physical peeling treatment was changed to 50 ° C., and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Table 2 shows the degree of peeling after the chemical peeling treatment and after the physical peeling treatment.

(実施例6)
ブチルセロソルブの量を35質量部に、ベンジルアルコールの量を35質量部に、85質量%のギ酸水溶液の量を5質量部に変更し、トルエンスルホン酸5質量部、水酸化カリウム2.5質量部および水17.5質量部を添加し、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例4と同様に第一の塗膜剥離剤(pH約5)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その後、実施例4と同様にして物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。化学的剥離処理後および物理的剥離処理後の剥離度を表2に示す。
(Example 6)
The amount of butyl cellosolve was changed to 35 parts by mass, the amount of benzyl alcohol to 35 parts by mass, the amount of 85% by mass aqueous formic acid solution to 5 parts by mass, 5 parts by mass of toluenesulfonic acid, 2.5 parts by mass of potassium hydroxide And 17.5 parts by mass of water were added, and the first coating remover (pH about 5) was prepared and chemically prepared in the same manner as in Example 4 except that decanol ethylene oxide 6 mol adduct was not mixed. A peeling treatment was performed, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Thereafter, physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 4, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Table 2 shows the degree of peeling after the chemical peeling treatment and after the physical peeling treatment.

(実施例7)
実施例2と同様にして化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。次に、85質量%のギ酸水溶液の代わりにトルエンスルホン酸15質量部を用い、水を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH2以下)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。化学的剥離処理後および物理的剥離処理後の剥離度を表2に示す。
(Example 7)
Chemical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 2, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Next, a second coating film release agent (pH 2 or less) was prepared in the same manner as in Example 2 except that 15 parts by mass of toluenesulfonic acid was used instead of the 85% by mass formic acid aqueous solution and water was not mixed. A physical peeling treatment was performed, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Table 2 shows the degree of peeling after the chemical peeling treatment and after the physical peeling treatment.

(実施例8)
ベンジルアルコールの代わりにd−リモネン10質量部を、85質量%のギ酸水溶液の代わりにトルエンスルホン酸15質量部を用い、水酸化カリウム5質量部および水30質量部を添加し、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第一の塗膜剥離剤(pH4)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。
(Example 8)
10 parts by mass of d-limonene instead of benzyl alcohol, 15 parts by mass of toluenesulfonic acid instead of 85% by mass aqueous formic acid, 5 parts by mass of potassium hydroxide and 30 parts by mass of water were added, and ethylene oxide of decanol was added. A first coating film release agent (pH 4) was prepared and chemically stripped in the same manner as in Example 2 except that the 6 mol adduct was not mixed. Judged by. The results are shown in Table 2.

次に、ベンジルアルコールの代わりにd−リモネン10質量部を用い、ブチルセロソルブの量を50質量部に、85質量%のギ酸水溶液の量を5質量部に変更し、トルエンスルホン酸5質量部および水酸化カリウム5質量部を添加し、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH4)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。   Next, 10 parts by mass of d-limonene is used instead of benzyl alcohol, the amount of butyl cellosolve is changed to 50 parts by mass, the amount of 85% by mass aqueous formic acid solution is changed to 5 parts by mass, 5 parts by mass of toluenesulfonic acid and water A second coating film release agent (pH 4) was prepared and physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that 5 parts by mass of potassium oxide was added and the decanol ethylene oxide 6 mol adduct was not mixed. The degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

(実施例9)
ベンジルアルコールの量を30質量部に、85質量%のギ酸水溶液の量を10質量部に変更し、d−リモネン5質量部および水15質量部を添加し、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第一の塗膜剥離剤(pH2以下)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。
Example 9
The amount of benzyl alcohol was changed to 30 parts by mass, the amount of 85% by mass aqueous formic acid solution was changed to 10 parts by mass, 5 parts by mass of d-limonene and 15 parts by mass of water were added, and an ethylene oxide 6 mol adduct of decanol was added. A first coating film release agent (pH 2 or less) was prepared in the same manner as in Example 2 except that no mixing was performed, and a chemical peeling treatment was performed, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

次に、85質量%のギ酸水溶液の量を5質量部に変更し、トルエンスルホン酸5質量部および水酸化カリウム5質量部を添加し、デカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH4)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。   Next, the amount of the 85% by weight aqueous formic acid solution was changed to 5 parts by mass, 5 parts by mass of toluenesulfonic acid and 5 parts by mass of potassium hydroxide were added, and the adduct of decanol with ethylene oxide 6 mol was not mixed. Prepared a second coating film release agent (pH 4) in the same manner as in Example 2 and subjected to physical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

(実施例10)
ブチルセロソルブの量を45質量部に変更し、水15質量部を添加し、85質量%のギ酸水溶液およびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第一の塗膜剥離剤(pH4)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。
(Example 10)
The amount of butyl cellosolve was changed to 45 parts by mass, 15 parts by mass of water was added, and 85% by mass of formic acid aqueous solution and decanol ethylene oxide 6 mol adduct were not mixed. A coating film release agent (pH 4) was prepared and subjected to chemical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

次に、ブチルセロソルブの量を45質量部に変更し、85質量%のギ酸水溶液およびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH4)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表2に示す。   Next, the amount of butyl cellosolve was changed to 45 parts by mass, and the second coating film release agent (as in Example 2) except that the 85% by mass aqueous formic acid solution and the 6 mol adduct of decanol were not mixed. A pH 4) was prepared and subjected to physical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
化学的剥離処理を行なわなかった以外は実施例2と同様にして物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 1)
A physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that the chemical peeling treatment was not performed, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

(比較例2)
化学的剥離処理を行なわなかった以外は実施例4と同様にして物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 2)
A physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 4 except that the chemical peeling treatment was not performed, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

(比較例3)
第一の塗膜剥離剤としてテトラヒドロフラン100質量部を用い、化学的剥離処理の温度を20℃、時間を600分間に変更した以外は実施例4と同様にして化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その後、実施例4と同様にして物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。化学的剥離処理後および物理的剥離処理後の剥離度を表3に示す。
(Comparative Example 3)
The chemical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 4 except that 100 parts by mass of tetrahydrofuran was used as the first coating film peeling agent, the temperature of the chemical peeling treatment was changed to 20 ° C., and the time was changed to 600 minutes. The degree of peeling of the film and the primer layer was determined based on the above criteria. Thereafter, physical peeling treatment was performed in the same manner as in Example 4, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. Table 3 shows the degree of peeling after the chemical peeling treatment and after the physical peeling treatment.

(比較例4)
ベンジルアルコールの量を75質量部に、85質量%のギ酸水溶液の量を10質量部に変更し、水15質量部を添加し、ブチルセロソルブおよびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第一の塗膜剥離剤(pH2以下)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 4)
The amount of benzyl alcohol was changed to 75 parts by weight, the amount of 85% by weight aqueous formic acid solution was changed to 10 parts by weight, 15 parts by weight of water was added, and the ethylene oxide 6 mol adduct of butyl cellosolve and decanol was not mixed. Prepared a first coating film release agent (pH 2 or less) in the same manner as in Example 2 and performed a chemical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

次に、ベンジルアルコールの量を75質量部に、85質量%のギ酸水溶液の量を10質量部に変更し、ブチルセロソルブおよびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH2以下)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。   Next, Example 2 was changed except that the amount of benzyl alcohol was changed to 75 parts by weight, the amount of 85% by weight aqueous formic acid solution was changed to 10 parts by weight, and the ethylene oxide 6 mol adduct of butyl cellosolve and decanol was not mixed. Similarly, a second coating film release agent (pH 2 or less) was prepared and subjected to physical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

(比較例5)
ブチルセロソルブの量を70質量部に、水酸化カリウムの量を5質量部に、水の量を15質量部に変更し、ベンジルアルコールを混合しなかった以外は実施例6と同様に第一の塗膜剥離剤(pH4)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 5)
The first coating was performed in the same manner as in Example 6 except that the amount of butyl cellosolve was changed to 70 parts by mass, the amount of potassium hydroxide to 5 parts by mass, the amount of water to 15 parts by mass, and benzyl alcohol was not mixed. A film peeling agent (pH 4) was prepared and subjected to chemical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

次に、ブチルセロソルブの量を70質量部に、水酸化カリウムの量を5質量部に、水の量を15質量部に変更し、ベンジルアルコールを混合しなかった以外は実施例6と同様に第二の塗膜剥離剤(pH4)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。   Next, the same procedure as in Example 6 was conducted except that the amount of butyl cellosolve was changed to 70 parts by mass, the amount of potassium hydroxide to 5 parts by mass, the amount of water to 15 parts by mass, and benzyl alcohol was not mixed. A second coating film release agent (pH 4) was prepared and subjected to physical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

(比較例6)
ブチルセロソルブの量を70質量部に変更し、水30質量部を添加し、ベンジルアルコール、85質量%のギ酸水溶液およびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第一の塗膜剥離剤(pH約6)を調製して化学的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 6)
The amount of butyl cellosolve was changed to 70 parts by weight, 30 parts by weight of water was added, and benzyl alcohol, 85% by weight aqueous formic acid solution and 6 mol of ethylene oxide adduct of decanol were not mixed. A first coating film release agent (pH about 6) was prepared and subjected to chemical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

次に、ブチルセロソルブの量を70質量部に、水の量を30質量部に変更し、ベンジルアルコール、85質量%のギ酸水溶液およびデカノールのエチレンオキサイド6モル付加物を混合しなかった以外は実施例2と同様に第二の塗膜剥離剤(pH約6)を調製して物理的剥離処理を行い、樹脂塗膜およびプライマー層の剥離度を前記基準で判定した。その結果を表3に示す。   Next, Examples were changed except that the amount of butyl cellosolve was changed to 70 parts by mass, the amount of water was changed to 30 parts by mass, and benzyl alcohol, 85% by mass formic acid aqueous solution and decanol ethylene oxide 6 mol adduct were not mixed. As in 2, a second coating film release agent (pH about 6) was prepared and subjected to physical peeling treatment, and the degree of peeling of the resin coating film and the primer layer was determined based on the above criteria. The results are shown in Table 3.

Figure 2013237719
Figure 2013237719

Figure 2013237719
Figure 2013237719

表2〜3に示した結果から明らかなように、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第一の塗膜剥離剤を用いて化学的剥離処理を行なった段階では樹脂塗膜を十分に剥離することはできなかったが、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第二の塗膜剥離剤中で物理的剥離処理を行うことによって、水性樹脂塗膜および溶剤系樹脂塗膜のいずれの塗膜も十分に剥離されることが確認された(実施例1〜10)。特に、実施例1〜3、5と比較例1、実施例4、6と比較例2とを対比すると、本発明にかかる物理的剥離処理を施す前に本発明にかかる化学的剥離処理を施すことによって、樹脂塗膜の剥離性が向上することが確認された。   As is apparent from the results shown in Tables 2 and 3, at the stage where the chemical peeling treatment was performed using the first coating remover containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve. Although the resin coating film could not be sufficiently peeled, by performing a physical peeling treatment in a second film peeling agent containing at least one of d-limonene and benzyl alcohol and butyl cellosolve, It was confirmed that both the aqueous resin coating film and the solvent-based resin coating film were sufficiently peeled off (Examples 1 to 10). In particular, when Examples 1 to 3 and 5 are compared with Comparative Example 1, Examples 4 and 6 and Comparative Example 2, the chemical peeling treatment according to the present invention is performed before the physical peeling treatment according to the present invention is performed. It was confirmed that the peelability of the resin coating was improved.

また、本発明にかかる第一および第二の塗膜剥離剤において、ギ酸およびトルエンスルホン酸のうちの少なくとも1種がさらに含まれている場合(実施例2、4、6、8、9)には、ギ酸およびトルエンスルホン酸が含まれていない場合(実施例10)に比べて、樹脂塗膜の剥離性が向上することがわかった。また、第二の塗膜剥離剤において、水が含まれている場合(実施例2、4)には、水が含まれていない場合(実施例7)に比べて樹脂塗膜の剥離性が向上することがわかった。さらに、実施例2〜3、5と実施例1とを対比すると、化学的剥離処理または物理的剥離処理を高温で行うことによって、樹脂塗膜の短時間での剥離性が向上することがわかった。   In the first and second coating film release agents according to the present invention, when at least one of formic acid and toluenesulfonic acid is further included (Examples 2, 4, 6, 8, 9). It was found that the peelability of the resin coating was improved as compared with the case where no formic acid and toluenesulfonic acid were contained (Example 10). Moreover, in the 2nd coating film peeling agent, when water is contained (Examples 2 and 4), the peelability of the resin coating film is higher than when water is not contained (Example 7). It turns out that it improves. Furthermore, when Examples 2-3, 5 and Example 1 are compared with each other, it is understood that the release property of the resin coating in a short time is improved by performing the chemical release treatment or the physical release treatment at a high temperature. It was.

一方、本発明にかかる物理的剥離処理を施す前に、テトラヒドロフランを用いて化学的剥離処理を施した場合(比較例3)には、本発明にかかる塗膜剥離剤を用いて化学的剥離処理を施した場合(実施例4、6)に比べて、樹脂塗膜の剥離性が劣ることが確認された。また、第一および第二の塗膜剥離剤として、ブチルセロソルブを含まない塗膜剥離剤を用いた場合(比較例4)には、本発明にかかる塗膜剥離剤を用いた場合(実施例2)に比べて、樹脂塗膜の剥離性が劣ることがわかった。さらに、第一および第二の塗膜剥離剤として、d−リモネンおよびベンジルアルコールを含まない塗膜剥離剤を用いた場合(比較例5〜6)には、本発明にかかる塗膜剥離剤を用いた場合(実施例6、10)に比べて、樹脂塗膜の剥離性が劣ることがわかった。   On the other hand, when the chemical peeling treatment is performed using tetrahydrofuran before performing the physical peeling treatment according to the present invention (Comparative Example 3), the chemical peeling treatment is performed using the coating film peeling agent according to the present invention. It was confirmed that the releasability of the resin coating film was inferior compared to the case of applying (Examples 4 and 6). Moreover, when the coating film peeling agent which does not contain butyl cellosolve is used as the first and second coating film peeling agents (Comparative Example 4), the coating film peeling agent according to the present invention is used (Example 2). ) Was found to be inferior in the peelability of the resin coating film. Furthermore, when the coating film peeling agent which does not contain d-limonene and benzyl alcohol is used as the first and second coating film peeling agents (Comparative Examples 5 to 6), the coating film peeling agent according to the present invention is used. It turned out that the peelability of a resin coating film is inferior compared with the case (Examples 6 and 10) used.

<再生PP樹脂成形体の物性評価>
実施例で塗膜を除去した破砕物を水洗した後、造粒してPP樹脂ペレットを作製した。このPP樹脂ペレットを100℃で3時間乾燥した。乾燥後のPP樹脂ペレットのメルトフローレートを以下の方法により測定した。また、乾燥後のPP樹脂ペレットを用いて、溶融樹脂温度200℃、金型温度40℃で射出成形を行い、ISO 3167に準拠してタイプAの多目的試験片を作製した。この多目的試験片の平行部を切り出してバータイプ試験片(長さ80mm×幅10mm×厚さ4mm)を作製し、このバータイプ試験片を用いて再生PP樹脂成形体の物性を以下の方法により測定した。
<Physical property evaluation of recycled PP resin molding>
The crushed material from which the coating film was removed in the examples was washed with water and then granulated to produce PP resin pellets. The PP resin pellets were dried at 100 ° C. for 3 hours. The melt flow rate of the dried PP resin pellets was measured by the following method. In addition, using the dried PP resin pellets, injection molding was performed at a molten resin temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., and type A multipurpose test pieces were produced in accordance with ISO 3167. The parallel part of this multi-purpose test piece is cut out to produce a bar-type test piece (length 80 mm × width 10 mm × thickness 4 mm), and the physical properties of the recycled PP resin molded product are measured by the following method using the bar-type test piece. It was measured.

(メルトフローレート)
ISO 1133に記載の方法に準拠して、荷重:21.18N、試験温度:230℃の条件で再生PP樹脂のメルトフローレートを測定した。
(Melt flow rate)
In accordance with the method described in ISO 1133, the melt flow rate of the recycled PP resin was measured under the conditions of load: 21.18 N and test temperature: 230 ° C.

(引張弾性率)
ISO 527−1、2に記載の方法に準拠して、引張速度:50mm/分、チャック間距離:115mm、試験環境:23±2℃の条件で引張試験を行い、再生PP樹脂成形体の引張弾性率を求めた。
(Tensile modulus)
In accordance with the method described in ISO 527-1, 2, a tensile test was performed under the conditions of a tensile speed: 50 mm / min, a distance between chucks: 115 mm, and a test environment: 23 ± 2 ° C. The elastic modulus was determined.

(シャルピー衝撃強さ)
バータイプ試験片に、半径0.25mmのタイプAのノッチを残り幅が8.0mmとなるように加工してノッチ付き試験片を作製した。このノッチ付き試験片を用い、ISO 179−1、2に準拠して、エッジワイズ試験法により、試験温度:−30℃または23℃で再生PP樹脂成形体のシャルピー衝撃強さを測定した。
(Charpy impact strength)
A notch of type A having a radius of 0.25 mm was processed on the bar-type test piece so that the remaining width was 8.0 mm to prepare a notched test piece. Using this notched test piece, the Charpy impact strength of the recycled PP resin molding was measured at a test temperature of −30 ° C. or 23 ° C. by an edgewise test method in accordance with ISO 179-1,2.

(脆化温度)
ASTM D746−98に準拠して再生PP樹脂成形体の脆化温度を測定した。
(Brittle temperature)
The embrittlement temperature of the recycled PP resin molded product was measured according to ASTM D746-98.

(荷重たわみ温度)
ISO 75−1〜3に準拠して、フラットワイズ法により、曲げ応力:1.8MPaまたは0.45MPaにおける再生PP樹脂成形体のたわみ温度を測定した。
(Load deflection temperature)
The deflection temperature of the recycled PP resin molded body at a bending stress of 1.8 MPa or 0.45 MPa was measured by the flatwise method in accordance with ISO 75-1 to 3-1.

(ロックウェル硬さ)
ISO 2039−2に記載の方法に準拠して、再生PP樹脂成形体のロックウェル硬さを測定した。
(Rockwell hardness)
Based on the method described in ISO 2039-2, the Rockwell hardness of the recycled PP resin molding was measured.

表4には、実施例6、実施例8および比較例4において、破砕物A−1から塗膜を除去して回収した再生PP樹脂およびその成形体の各種物性値を示す。また、表4には、PP樹脂バージン材または樹脂塗膜を除去していない破砕物A−1から作製した再生PP樹脂成形体(未剥離再生品)の各種物性値も併せて示す。   Table 4 shows various physical property values of the recycled PP resin recovered by removing the coating film from the crushed product A-1 and the molded product thereof in Example 6, Example 8, and Comparative Example 4. Table 4 also shows various physical property values of the recycled PP resin molded body (unpeeled recycled product) produced from the crushed material A-1 from which the PP resin virgin material or resin coating film was not removed.

Figure 2013237719
Figure 2013237719

表4に示した結果から明らかなように、本発明にかかる方法により塗膜を除去した破砕物(実施例6および8)から得た再生PP樹脂およびその成形体の物性は、PP樹脂バージン材およびその成形体に匹敵するものであった。一方、ブチルセロソルブを含まない塗膜剥離剤を用いて塗膜を除去した場合(比較例4)および未剥離再生品の場合には、23℃でのシャルピー衝撃強さが低く、脆化温度が高くなった。   As is clear from the results shown in Table 4, the recycled PP resin obtained from the crushed material (Examples 6 and 8) from which the coating film was removed by the method according to the present invention (Examples 6 and 8) and the physical properties of the molded product were PP resin virgin material. And comparable to that molded body. On the other hand, when the coating film was removed using a coating film release agent not containing butyl cellosolve (Comparative Example 4) and in the case of an unpeeled recycled product, the Charpy impact strength at 23 ° C. was low and the embrittlement temperature was high. became.

以上説明したように、本発明によれば、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性を低下させずに、ポリプロピレン系樹脂成形体表面の樹脂塗膜を確実に除去することでき、ポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再生を確実に図ることが可能となる。しかも、溶剤系塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材と水性塗料により塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材とが混在している場合でも、これらを分別することなく再生することが可能となる。   As described above, according to the present invention, the resin coating film on the surface of the polypropylene resin molding can be surely removed without deteriorating the physical properties of the obtained polypropylene resin molding, and the polypropylene resin automobile can be removed. It is possible to reliably regenerate the exterior member for use. Moreover, even when a polypropylene resin automotive exterior member painted with a solvent-based paint and a polypropylene resin automotive exterior member painted with a water-based paint are mixed, they can be reproduced without separation. Is possible.

したがって、本発明の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、得られるポリプロピレン系樹脂成形体の物性が自動車用バンパーなどの自動車用外装部材に要求される物性を満たすものであるため、塗装が施された自動車用バンパーなどのポリプロピレン系樹脂製自動車用外装部材の再利用方法として有用である。   Therefore, the method for producing a recycled polypropylene resin molded product of the present invention is such that the physical properties of the obtained polypropylene resin molded product satisfy the physical properties required for automotive exterior members such as automotive bumpers. This is useful as a method for reusing a polypropylene resin automotive exterior member such as an automotive bumper.

Claims (6)

ポリプロピレン系樹脂成形体と樹脂塗膜とを備える自動車用外装部材の破砕物と、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第一の塗膜剥離剤とを接触させて、樹脂塗膜の一部が残存している破砕物を得る工程と、
樹脂塗膜の一部が残存している前記破砕物と、d−リモネンおよびベンジルアルコールのうちの少なくとも1種ならびにブチルセロソルブを含有する第二の塗膜剥離剤とを接触させながら前記破砕物に物理的剥離処理を施し、前記破砕物から残りの樹脂塗膜を除去する工程と、
樹脂塗膜が除去された前記破砕物を回収してポリプロピレン系樹脂ペレットを作製する工程と、
前記ポリプロピレン系樹脂ペレットを用いてポリプロピレン系樹脂成形体を作製する工程と、
を含むことを特徴とする再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
A crushed product of an automotive exterior member comprising a polypropylene resin molded body and a resin coating film is contacted with at least one of d-limonene and benzyl alcohol and a first coating film release agent containing butyl cellosolve. Obtaining a crushed material in which a part of the resin coating film remains,
The crushed material in which a part of the resin coating film remains and the crushed material are physically contacted with at least one of d-limonene and benzyl alcohol and a second coating film release agent containing butyl cellosolve. Removing the remaining resin coating film from the crushed material,
Recovering the crushed material from which the resin coating has been removed to produce polypropylene resin pellets;
Producing a polypropylene resin molded article using the polypropylene resin pellets;
The manufacturing method of the reproduction | regeneration polypropylene-type resin molded object characterized by including.
第二の塗膜剥離剤が、水をさらに含有するものであることを特徴とする請求項1に記載の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。   The method for producing a recycled polypropylene resin molded article according to claim 1, wherein the second coating film release agent further contains water. 第一の塗膜剥離剤および第二の塗膜剥離剤のうちの少なくとも一方が、ギ酸およびトルエンスルホン酸のうちの少なくとも1種をさらに含有するものであることを特徴とする請求項1または2に記載の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。   3. At least one of the first coating film release agent and the second coating film release agent further contains at least one of formic acid and toluenesulfonic acid. The manufacturing method of the reproduction | regeneration polypropylene-type resin molding as described in 4. 第一の塗膜剥離剤および第二の塗膜剥離剤のうちの少なくとも一方が、非イオン界面活性剤をさらに含有するものであることを特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。   At least one of a 1st coating film peeling agent and a 2nd coating film peeling agent further contains a nonionic surfactant, Any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. The manufacturing method of the reproduction | regeneration polypropylene-type resin molding as described in claim | item. 再生されたポリプロピレン系樹脂成形体が自動車用外装部材であることを特徴とする請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。   The method for producing a recycled polypropylene resin molded body according to any one of claims 1 to 4, wherein the recycled polypropylene resin molded body is an automotive exterior member. 前記自動車用外装部材が、前記樹脂塗膜と前記ポリプロピレン系樹脂成形体との間にプライマー層をさらに備えるものであり、
該プライマー層を前記樹脂塗膜とともに前記破砕物から除去することを特徴とする請求項1〜5のうちのいずれか一項に記載の再生ポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
The automobile exterior member further includes a primer layer between the resin coating film and the polypropylene resin molded body,
The method for producing a recycled polypropylene resin molded article according to any one of claims 1 to 5, wherein the primer layer is removed together with the resin coating film from the crushed material.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024135513A1 (en) * 2022-12-20 2024-06-27 Dic株式会社 Release agent, and laminate separation method

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0663950A (en) * 1992-08-12 1994-03-08 Toyota Motor Corp Treatment of painted plastic chip
JPH08257488A (en) * 1995-03-24 1996-10-08 Shinto Paint Co Ltd Method for stripping coating film on coated polypropylene bumper
US5817585A (en) * 1996-09-24 1998-10-06 Dymon, Inc. Paint and stain remover in an abrasive applicator for hard surfaces
JPH1121482A (en) * 1997-06-30 1999-01-26 Izumiya Yakuhin Kk Coating film releasing agent composition
JP2003048210A (en) * 2001-08-06 2003-02-18 Honda Motor Co Ltd Method for reusing polypropylene resin molded product and releasing agent for resin paint film
JP2005325453A (en) * 2002-06-10 2005-11-24 Fujitsu Ltd Method of removing coating from coated magnesium-alloy product, method of making recycled magnesium alloy, and recycling system for magnesium-alloy product

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0663950A (en) * 1992-08-12 1994-03-08 Toyota Motor Corp Treatment of painted plastic chip
JPH08257488A (en) * 1995-03-24 1996-10-08 Shinto Paint Co Ltd Method for stripping coating film on coated polypropylene bumper
US5817585A (en) * 1996-09-24 1998-10-06 Dymon, Inc. Paint and stain remover in an abrasive applicator for hard surfaces
JPH1121482A (en) * 1997-06-30 1999-01-26 Izumiya Yakuhin Kk Coating film releasing agent composition
JP2003048210A (en) * 2001-08-06 2003-02-18 Honda Motor Co Ltd Method for reusing polypropylene resin molded product and releasing agent for resin paint film
JP2005325453A (en) * 2002-06-10 2005-11-24 Fujitsu Ltd Method of removing coating from coated magnesium-alloy product, method of making recycled magnesium alloy, and recycling system for magnesium-alloy product

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024135513A1 (en) * 2022-12-20 2024-06-27 Dic株式会社 Release agent, and laminate separation method

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