JP2013233542A - Method for decreasing particle in air - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for decreasing fine particles in air.SOLUTION: A method includes spraying, in air, a composition comprising an effective amount of a zwitterionic polymer, a compressed gas propellant and an aqueous carrier. When coming into contact with fine particles in air, the composition flocculates the fine particles and thereby fine particles in air are decreased. The composition further contains a buffer agent and a perfume component.

Description

本発明は、空気中の粒子を減少させるための噴霧可能な組成物に関する。   The present invention relates to a sprayable composition for reducing particles in the air.

粒子は、空気品質及び人の健康、特にアレルギーに弱い人に大きい影響を及ぼすと考えられる。粒子には、家庭汚染物質、塵粒子、シリカ、綿埃、ペットふけやイエダニなどのアレルゲンを含む粒子が挙げられる。空気中の粒子は、一般に、サイズが約0.1μm〜50μmである。   Particles are thought to have a significant impact on air quality and human health, especially those who are vulnerable to allergies. The particles include household pollutants, dust particles, silica, cotton dust, particles containing allergens such as pet dander and house dust mites. The particles in the air are generally about 0.1 μm to 50 μm in size.

粒子を減少させる製品は周知であり、特許文献に記載されている。多くの製品が、濾過及び/又はイオン化技術を使用して空気中の粒子を減少させる。そのような技術は、粒子を制御するために、噴霧可能な製品よりもコストが高いか使用が厄介であり得る。そのような噴霧可能な製品は、特許文献に記載されており、典型的には、空気から粒子を沈降させるか又は表面に降りた粒子を覆う障壁を提供するのを支援する成分を含む。しかしながら、そのような噴霧可能な製品は、粒子を除去するには無効と思われる可能性がある。   Products that reduce particles are well known and described in the patent literature. Many products use filtration and / or ionization techniques to reduce particles in the air. Such techniques can be more costly or cumbersome to use than sprayable products to control particles. Such sprayable products are described in the patent literature and typically include ingredients that assist in providing a barrier to sediment particles from air or to cover particles that have descended to the surface. However, such sprayable products may appear ineffective for removing particles.

例えば、沈降成分は、粒子を表面に機械的に押し付けることができるが、空気が動くと、沈降した小さく軽い粒子が空気中にすぐに再循環する可能性がある。製品が、粉塵制御レベルの障壁形成成分を含む場合、表面に粘着性残留物が生じることが多い。幾つかの例では、この粘着性残留物は、更に多くの粉塵を引き寄せる可能性がある。   For example, the sedimentation component can mechanically push the particles against the surface, but as the air moves, the settled small and light particles can quickly recirculate into the air. If the product contains a dust control level barrier-forming component, sticky residues often form on the surface. In some instances, this sticky residue can attract more dust.

このような理由のため、粘着性残留物を残さずに空気中の粒子を減少させる噴霧可能な製品が今も必要とされている。   For this reason, there remains a need for sprayable products that reduce airborne particles without leaving a sticky residue.

本発明は、空中の粒子を減少させるための噴霧可能な組成物に関する。一実施形態では、本組成物は、有効量の双性イオン性ポリマーと、圧縮ガスを含む噴射剤と、水性担体と、を含み、組成物が空気中の粒子と接触したときに、組成物は空気中の粒子を凝集させる。   The present invention relates to a sprayable composition for reducing airborne particles. In one embodiment, the composition comprises an effective amount of a zwitterionic polymer, a propellant comprising a compressed gas, and an aqueous carrier, wherein the composition is in contact with particles in the air. Agglomerates particles in the air.

別の実施形態では、本組成物は、組成物の約0.001重量%〜約0.2重量%の双性イオン性ポリマーと、水性担体と、を含み、組成物は噴霧ディスペンサに収容され、組成物はディスペンサから噴霧されるとき約20μm〜約60μmの平均粒径を有し、組成物が空気中の粒子と接触したときに、組成物は空気中の粒子を凝集させる。   In another embodiment, the composition comprises from about 0.001% to about 0.2% by weight of the composition of a zwitterionic polymer and an aqueous carrier, and the composition is contained in a spray dispenser. The composition has an average particle size of about 20 μm to about 60 μm when sprayed from the dispenser, and the composition agglomerates the particles in the air when the composition comes into contact with the particles in the air.

更に別の実施形態では、空気中の粒子を減少させるための組成物は、有効量の双性イオン性ポリマーと、香料混合物の約50重量%超の第3群及び第4群の香料成分を含む香料混合物と、約1%〜約3%の界面活性剤と、水性担体と、を含み、組成物はPET噴霧ディスペンサに収容され、組成物が空気中の粒子と接触したときに、組成物は空気中の粒子を凝集させる。   In yet another embodiment, a composition for reducing particulates in the air comprises an effective amount of a zwitterionic polymer and greater than about 50% by weight of the perfume mixture of Group 3 and Group 4 perfume ingredients. A perfume mixture comprising, about 1% to about 3% surfactant, and an aqueous carrier, wherein the composition is contained in a PET spray dispenser and the composition is in contact with particles in the air. Agglomerates particles in the air.

本明細書は、本発明を詳細に指摘し明確に請求する特許請求の範囲をもってまとめられるが、本発明は、添付の図面と関連させた以下の説明で更によく理解されると考えられる。
より高濃度の双性イオン性ポリマーを有する組成物と比較して、本発明による少量の双性イオン性ポリマーを含む組成物の粉塵減少プロファイルを示すグラフ。
While the specification concludes with claims that particularly point out and distinctly claim the invention, it is believed the present invention will be better understood with the following description taken in conjunction with the accompanying drawings.
FIG. 5 is a graph showing the dust reduction profile of a composition comprising a small amount of zwitterionic polymer according to the present invention compared to a composition having a higher concentration of zwitterionic polymer.

本発明は、空中の粒子を減少させるための噴霧可能な組成物に関する。   The present invention relates to a sprayable composition for reducing airborne particles.

「水性組成物」とは、本明細書では、重量で5%以上の水溶性を有する水及び溶剤を意味する。水性担体の非限定的な例には、脱イオン水、蒸留水、水道水、エタノール、2−プロパノール、グリセリン、及びプロピレングリコールn−ブチルエーテルが挙げられる。   “Aqueous composition” as used herein means water and a solvent having a water solubility of 5% or more by weight. Non-limiting examples of aqueous carriers include deionized water, distilled water, tap water, ethanol, 2-propanol, glycerin, and propylene glycol n-butyl ether.

「分子量」とは、本明細書では、g/molで表される重量平均分子量を意味する。後者は、水性ゲル透過クロマトグラフィー(「GPC」)又は30℃における1N NaNO3溶液の固有粘度の測定によって決定することができる。 “Molecular weight” as used herein means the weight average molecular weight expressed in g / mol. The latter can be determined by aqueous gel permeation chromatography (“GPC”) or by measuring the intrinsic viscosity of a 1N NaNO 3 solution at 30 ° C.

「スルホベタイン基」とは、本明細書では、硫黄原子を含む基の少なくとも1つと共に、アニオン基及びカチオン基を含む基を意味する。   The “sulfobetaine group” as used herein means a group containing an anionic group and a cationic group together with at least one group containing a sulfur atom.

特定の実施形態では、組成物は、一貫した香料放出プロファイルを提供する香料を含む。「一貫した香料放出プロファイル」は、最初に提供される知覚可能な芳香強度として定義され、同等の強度が少なくとも10分以上(例えば、30分以上)維持される。   In certain embodiments, the composition includes a perfume that provides a consistent perfume release profile. A “consistent perfume release profile” is defined as the perceived fragrance intensity initially provided, and an equivalent intensity is maintained for at least 10 minutes (eg, 30 minutes or more).

他の実施形態では、組成物は、親芳香(parent fragrance)(即ち、悪臭中和剤のない香料混合物)の特性に影響を及ぼさずに、真の悪臭除去効果を提供することもできる。「真の悪臭除去効果」は、分析的に測定可能な悪臭の減少として定義される。したがって、組成物が真の悪臭除去効果をもたらす場合、組成物は、単に臭気を隠す又はマスキングするために香料を用いることによって機能する訳ではない。   In other embodiments, the composition can also provide a true malodor removal effect without affecting the properties of the parent fragrance (ie, the perfume mixture without the malodor neutralizer). A “true malodor removal effect” is defined as an analytically measurable reduction in malodor. Thus, if the composition provides a true malodor removal effect, the composition does not function by simply using a perfume to mask or mask the odor.

幾つかの実施形態では、組成物は、接触する布地を汚さないように布地に安全であり得る。   In some embodiments, the composition may be safe to the fabric so as not to contaminate the contacting fabric.

本明細書の組成物は、スピンドル1(60RPM)により21℃でBrookfield Synchro−Lectric Viscometer(Model LVF)で測定されたときに、約0.1cps〜約8cps、あるいは約1〜約6cps、あるいは約1〜約4cps、あるいは約2.5〜約4cps、あるいは約3.5cpsの粘度を有する。   The compositions herein are from about 0.1 cps to about 8 cps, alternatively from about 1 to about 6 cps, alternatively from about 1 to about 6 cps, or from about 1 It has a viscosity of 1 to about 4 cps, alternatively about 2.5 to about 4 cps, alternatively about 3.5 cps.

本明細書の組成物のpHは、約1〜約10、あるいは約1〜約8、あるいは約3〜約8、あるいは約4〜約8、あるいは約4〜約7であってよい。したがって、本明細書の組成物は、適切にpHを調整するために酸又は塩基を更に含んでいてもよい。   The pH of the compositions herein may be from about 1 to about 10, alternatively from about 1 to about 8, alternatively from about 3 to about 8, alternatively from about 4 to about 8, alternatively from about 4 to about 7. Accordingly, the compositions herein may further comprise an acid or base to properly adjust the pH.

本明細書での使用に好適な酸は、有機酸及び/又は無機酸である。本明細書での使用に好ましい有機酸は、約6未満のpKaを有する。好適な有機酸は、クエン酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、グルタル酸、及びアジピン酸、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。好適な無機酸は、塩酸、硫酸、リン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される。   Suitable acids for use herein are organic and / or inorganic acids. Preferred organic acids for use herein have a pKa of less than about 6. Suitable organic acids are selected from the group consisting of citric acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, maleic acid, benzoic acid, glutaric acid, and adipic acid, and mixtures thereof. Suitable inorganic acids are selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and mixtures thereof.

そのような酸の典型的な濃度は、存在するとき、組成物の約0.01重量%〜約5.0重量%、あるいは約0.01重量%〜約3.0重量%、あるいは約0.01重量%〜約1.5重量%、あるいは約0.1重量%であってよい。   Typical concentrations of such acids, when present, are from about 0.01% to about 5.0%, alternatively from about 0.01% to about 3.0%, alternatively from about 0% by weight of the composition. From 0.01% to about 1.5% by weight, alternatively about 0.1% by weight.

本明細書には組成物の多数の実施形態が記載されているが、その全ては、非限定例であることが意図されている。   There are numerous embodiments of the composition described herein, all of which are intended to be non-limiting examples.

水溶性又は水分散双性イオン性ポリマー
本組成物は、水溶性又は水分散性凝集双性イオン性ポリマーを含む。ポリマーは、組成物の約0.001%〜約1重量%、あるいは約0.001重量%〜約0.5重量%、あるいは約0.001重量%〜約0.2重量%、あるいは約0.001重量%〜約0.1重量%、あるいは約0.001重量%〜約0.05重量%、あるいは約0.001重量%〜約0.2重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.1重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.05重量%の濃度で存在する。
Water-soluble or water-dispersed zwitterionic polymer The present composition comprises a water-soluble or water-dispersible aggregated zwitterionic polymer. The polymer is about 0.001% to about 1% by weight of the composition, alternatively about 0.001% to about 0.5%, alternatively about 0.001% to about 0.2%, alternatively about 0%. 0.001 wt% to about 0.1 wt%, alternatively about 0.001 wt% to about 0.05 wt%, alternatively about 0.001 wt% to about 0.2 wt%, alternatively about 0.01 wt% It is present at a concentration of about 0.1 wt%, alternatively about 0.01 wt% to about 0.05 wt%.

本発明の双性イオン性ポリマーは、重合化単位の形態で、
(a)次の一般式Iの少なくとも1つのモノマー化合物であって、
The zwitterionic polymer of the present invention is in the form of polymerized units,
(A) at least one monomer compound of the general formula I:

式中、
1は、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
2、R3、R4、R5、及びR6が、同一か又は異なり、直鎖又は分枝状C1〜C6、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基であり、
mは、0〜10の整数であり、
nは、1〜6の整数であり、
Zは、−C(O)O−若しくは−C(O)NH−基又は酸素原子を表し、
Aは、(CH2p基を表し、pは、1〜6の整数であり、
Bは、1つ又は複数のヘテロ原子又はヘテロ基によって任意選択的に中断され、1つ又は複数のヒドロキシル基又はアミノ基によって任意選択的に置換された直鎖又は分枝状C2〜C12ポリメチレン鎖を表し、
Xが、同一か又は異なり、対イオンを表す、モノマー化合物と、
(b)(a)と共重合可能でかつ適用媒体中でイオン化可能な酸性基を支持する少なくとも1つの親水性モノマーと、
(c)任意選択的に(a)及び(b)と共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和部を有する少なくとも1つのモノマー化合物、あるいは1つ又は複数の親水基を支持し(a)及び(b)と共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和部を有する親水性モノマー化合物とを含む。
Where
R 1 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group,
R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are the same or different and are linear or branched C 1 -C 6 , an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aminoalkyl group,
m is an integer of 0 to 10,
n is an integer of 1 to 6,
Z represents a -C (O) O- or -C (O) NH- group or an oxygen atom;
A represents (CH 2) p group, p is an integer from 1 to 6,
B is linear or branched C 2 -C 12 optionally interrupted by one or more heteroatoms or heterogroups and optionally substituted by one or more hydroxyl or amino groups. Represents a polymethylene chain,
A monomer compound in which X is the same or different and represents a counter ion; and
(B) at least one hydrophilic monomer copolymerizable with (a) and supporting an acidic group ionizable in the application medium;
(C) optionally supporting at least one monomer compound having an ethylenically unsaturated moiety having a neutral charge copolymerizable with (a) and (b), or one or more hydrophilic groups (a ) And (b) and a hydrophilic monomer compound having an ethylenically unsaturated portion having a neutral charge which can be copolymerized.

モノマー(a)は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Rhodiaに譲渡された米国特許第6,569,261号、2カラム40行〜3カラム45行に示される反応式にしたがって調製することができる。得られたポリマーIは、少なくとも1000、あるいは少なくとも10,000、あるいは最大20,000,000、あるいは最大10,000,000の分子量を有する。あるいは、ポリマーは、ランダムポリマーである。   Monomer (a) is prepared, for example, according to the reaction scheme shown in US Pat. No. 6,569,261 assigned to Rhodia, 2 columns 40 lines to 3 columns 45 lines, incorporated herein by reference. be able to. The resulting polymer I has a molecular weight of at least 1000, alternatively at least 10,000, alternatively up to 20,000,000, alternatively up to 10,000,000. Alternatively, the polymer is a random polymer.

あるいは、モノマー(a)の一般式Iにおいて、Zは、C(O)O、C(O)NH又はO、あるいはC(O)NHを表し、nは、2又は3に等しく、とりわけ3であり、mは、0〜2の範囲であり、あるいは0又は1に等しく、とりわけ0であり、Bは、−CH2−CH(OH)−(CH2)qを表し、qは、1〜4、あるいは1に等しく、R1〜R6は、同一か又は異なり、メチル基又はエチル基を表す。 Alternatively, in the general formula I of monomer (a), Z represents C (O) O, C (O) NH or O, or C (O) NH, n is equal to 2 or 3, especially 3 M is in the range 0-2, or equal to 0 or 1, in particular 0, B represents -CH2-CH (OH)-(CH2) q, q is 1-4, or equal to 1, R 1 to R 6 is the same or different, represent a methyl group or an ethyl group.

好適なモノマー(a)は、以下の式のジクワットである。   A preferred monomer (a) is a diquat of the formula

-は、塩化物イオンを表す。 X represents a chloride ion.

他の好適なモノマー(a)は、   Other suitable monomers (a) are

であり、式中、p=2〜4である。 Where p = 2-4.

Xアニオンは、詳細には、ハロゲン、あるいは塩素、スルホネート、サルフェート、硫酸水素塩、ホスフェート、ホスホネート、シトレート、蟻酸塩、及びアセテートアニオンである。   The X anion is specifically a halogen or chlorine, sulfonate, sulfate, hydrogen sulfate, phosphate, phosphonate, citrate, formate, and acetate anions.

モノマー(b)は、水及びその混合物に溶解可能なモノエチレン不飽和部、その無水物及びその塩を有するC3〜C8カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、又はリン酸であり得る。好適なモノマー(b)は、アクリル酸、メタクリル酸、α−エタクリル酸、β,β−ジメチルアクリル酸、メチレンマロン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、N−(メタクロイル)アラニン、N−(アクリロイル)ヒドロキシグリシン、スルホプロピルアクリレート、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルアクリレート、ホスホノエチルアクリレート、ホスホプロピルアクリレート、ホスホノプロピルアクリレート、ホスホエチルメタクリレート、ホスホノエチルメタクリレート、ホスホプロピルメタクリレート、ホスホノプロピルメタクリレート、並びにアルカリ金属及びそのアンモニウム塩、並びにこれらの混合物である。 Monomer (b) may be a water and monoethylenically unsaturated portion soluble in the mixture, C 3 -C 8 carboxylic acids having the anhydrides and salts thereof, sulfonic acid, sulfuric acid, phosphonic acid, or phosphoric acid . Suitable monomers (b) are acrylic acid, methacrylic acid, α-ethacrylic acid, β, β-dimethylacrylic acid, methylenemalonic acid, vinyl acetic acid, allyl acetic acid, ethylidic acetic acid, propyridic acid, crotonic acid, maleic acid Fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, N- (methacryloyl) alanine, N- (acryloyl) hydroxyglycine, sulfopropyl acrylate, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate, styrene sulfonic acid, vinyl phosphonic acid, vinyl phosphonic acid , Phosphoethyl acrylate, phosphonoethyl acrylate, phosphopropyl acrylate, phosphonopropyl acrylate, phosphoethyl methacrylate, phosphonoethyl methacrylate, phosphopropyl methacrylate, phosphonopropyl Methacrylate, and alkali metal and ammonium salts thereof, and mixtures thereof.

任意選択のモノマー(c)には、アクリルアミド、ビニルアルコール、アクリル酸及びメタクリル酸のC1〜C4アルキルエステル、アクリル酸及びメタクリル酸のC1〜C4ヒドロキシアルキルエステル、具体的には、エチレングリコール及びプロピレングリコールアクリレート及びメタクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸のポリアルコシキル化エステル、具体的には、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールエステル、アクリル酸又はメタクリル酸及びポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのエステルC1〜C25モノアルキルエステル、ビニルアセテート、ビニルピロリドン又はメチルビニルエーテル、並びにこれらの混合物が挙げられる。 Optionally the monomer (c) is of acrylamide, vinyl alcohol, C 1 -C 4 alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, C 1 -C 4 hydroxyalkyl esters of acrylic and methacrylic acid, specifically, ethylene glycol and propylene glycol acrylate and methacrylate, Poriarukoshikiru esters of acrylic and methacrylic acid, specifically, polyethylene glycol and polypropylene glycol esters, esters C 1 -C 25 monoalkyl acrylic acid or methacrylic acid and polyethylene glycol or polypropylene glycol Examples include esters, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone or methyl vinyl ether, and mixtures thereof.

モノマー(a)のレベルは、3〜80mol%、あるいは10〜70mol%である。モノマー(b)のレベルは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%である。モノマー(c)のレベルは、0〜50%、あるいは0〜30%である。アニオンモノマーに対するカチオンモノマーのモル比(a)/(b)は、80/20〜5/95、あるいは60/40〜20/80である。   The level of monomer (a) is 3 to 80 mol%, alternatively 10 to 70 mol%. The level of monomer (b) is 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%. The level of monomer (c) is 0-50%, alternatively 0-30%. The molar ratio (a) / (b) of the cationic monomer to the anionic monomer is 80/20 to 5/95, alternatively 60/40 to 20/80.

本発明のポリマーは、ポリマーを調製する既知の技術によって得ることができる。1つのポリマーは、以下の通りである。   The polymers of the present invention can be obtained by known techniques for preparing polymers. One polymer is as follows.

ここで、xは、0〜50mol%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y/zは、約4/1〜1/2であり、x+y+z=100%であり、x、y及びzはそれぞれ、アクリルアミド、アクリル酸(ナトリウム塩)、及びジクワットから得られた単位のmol%を表す。 Here, x has an average value of 0 to 50 mol%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. Or an average value of 10 to 70 mol%, the ratio y / z is about 4/1 to 1/2, x + y + z = 100%, and x, y, and z are acrylamide, acrylic acid ( Sodium salt), and mol% of units obtained from diquat.

他のポリマー化学構造は、以下の通りである。   Other polymer chemical structures are as follows:

ここで、xは、0〜50mol%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y:zは、約4:1〜1:2である。 Here, x has an average value of 0 to 50 mol%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. Or an average value of 10 to 70 mol%, and the ratio y: z is about 4: 1 to 1: 2.

式中、xは、0〜50mol%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y:zは、約4:1〜1:2である。 In the formula, x has an average value of 0 to 50 mol%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. Or an average value of 10 to 70 mol%, and the ratio y: z is about 4: 1 to 1: 2.

ここで、xは、0〜50%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y:zは、約4:1〜1:2ある。 Here, x has an average value of 0 to 50%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. Or an average value of 10 to 70 mol%, and the ratio y: z is about 4: 1 to 1: 2.

式中、xは、0〜50mol%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%m、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y:zは、約4:1〜1:2である。 In the formula, x has an average value of 0 to 50 mol%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. m, or having an average value of 10 to 70 mol%, and the ratio y: z is about 4: 1 to 1: 2.

式中、xは、0〜50mol%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%m、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y:zは、約4:1〜1:2である。 In the formula, x has an average value of 0 to 50 mol%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. m, or having an average value of 10 to 70 mol%, and the ratio y: z is about 4: 1 to 1: 2.

式中、xは、0〜50mol%、あるいは0〜30mol%の平均値を有し、yは、10〜95mol%、あるいは20〜80mol%の平均値を有し、zは、3〜80mol%m、あるいは10〜70mol%の平均値を有し、比率y:zは、約4:1〜1:2である。 In the formula, x has an average value of 0 to 50 mol%, alternatively 0 to 30 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, alternatively 20 to 80 mol%, and z is 3 to 80 mol%. m, or having an average value of 10 to 70 mol%, and the ratio y: z is about 4: 1 to 1: 2.

適切なポリマーは、Rhodiaから入手可能である。   Suitable polymers are available from Rhodia.

ポリベタインポリマー
本発明の好適な双性イオン性ポリマーは、ポリベタインポリマーであり得る。ポリベタインポリマーは、双性イオン性単位A又はその混合物を含んでもよく、ここで、単位Aは、単位Aのベタイン基がスルホベタイン基又はその混合物であることによって特徴付けられるベタイン基又はその混合物を含む。
Polybetaine Polymers Suitable zwitterionic polymers of the present invention can be polybetaine polymers. The polybetaine polymer may comprise zwitterionic units A or a mixture thereof, wherein unit A is a betaine group or mixture thereof characterized by the betaine group of unit A being a sulfobetaine group or a mixture thereof. including.

一実施形態では、ポリベタインポリマーは、ホモポリマーである。   In one embodiment, the polybetaine polymer is a homopolymer.

別の実施形態では、ポリベタインポリマーは、コポリマー、あるいは統計コポリマーである。幾つかの実施形態では、ポリベタインコポリマーは、単位Aの混合物を含む。更に本明細書の別の実施形態では、ポリベタインコポリマーは、単位A又はその混合物、及び以下のものを含む。
−単位Bは、単位Aと共重合可能でかつ適用媒体中でイオン化可能な酸性官能基を支持する少なくとも1つの親水性モノマーである。
−任意選択的に、単位Cは、単位A及びBと共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和部を有する少なくとも1つのモノマー化合物であり、あるいは1つ又は複数の親水基を支持し、単位A及びBと共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和部を有する親水性モノマー化合物である。
In another embodiment, the polybetaine polymer is a copolymer or a statistical copolymer. In some embodiments, the polybetaine copolymer comprises a mixture of units A. In yet another embodiment herein, the polybetaine copolymer comprises unit A or a mixture thereof and the following:
-Unit B is at least one hydrophilic monomer that supports an acidic functional group that is copolymerizable with unit A and ionizable in the application medium.
-Optionally, unit C is at least one monomeric compound having a neutral charge with an ethylenically unsaturated moiety copolymerizable with units A and B, or supports one or more hydrophilic groups. , A hydrophilic monomer compound having an ethylenically unsaturated portion having a neutral charge copolymerizable with the units A and B.

ポリベタインポリマーが、単位A以外の単位を含むコポリマーである実施形態では、単位A、Bは、場合によっては他の任意選択的な単位と共に、1つ又は複数の窒素又は硫黄原子によって破壊される可能性が高いポリアルキレン炭化水素鎖を形成する。   In embodiments where the polybetaine polymer is a copolymer comprising units other than unit A, units A, B are destroyed by one or more nitrogen or sulfur atoms, optionally with other optional units. Forms highly likely polyalkylene hydrocarbon chains.

a.スルホベタイン基を含有する単位A
単位Aのベタイン基は、アニオン基及びカチオン基を、硫黄原子を含む含有する基のうちの少なくとも1つと共に含有する。アニオン基は、カーボネート基、スルホネート基などの硫黄基、ホスフェート基、ホスホネート基、ホスフィネート基などのリン基、又はエタノレート基であってよい。カチオン基は、例えばアンモニウム基、ピリジニウム基、イミダゾリニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基などの、窒素、ホスフェート又は硫黄族からのオニウム又はイニウム基であってよい。一実施形態では、ベタイン基は、スルホネート基及び第四アンモニウム基を含有するスルホベタイン基である。本発明は、コポリマー中に単位Aと異なるベタイン基を含有するコポリマーを包含する。
a. Unit A containing sulfobetaine group
The betaine group of unit A contains an anionic group and a cationic group together with at least one of the containing groups containing a sulfur atom. The anionic group may be a sulfur group such as a carbonate group or a sulfonate group, a phosphorus group such as a phosphate group, a phosphonate group or a phosphinate group, or an ethanolate group. The cationic group may be an onium or onium group from the nitrogen, phosphate or sulfur group, such as, for example, an ammonium group, pyridinium group, imidazolinium group, phosphonium group, sulfonium group. In one embodiment, the betaine group is a sulfobetaine group containing a sulfonate group and a quaternary ammonium group. The present invention encompasses copolymers containing a betaine group different from unit A in the copolymer.

ベタイン基は、典型的には、本明細書では、通常少なくとも1つのエチレン非飽和部を含有するモノマーから得られるポリベタインポリマーのペンダント基である。   A betaine group is typically a pendant group of a polybetaine polymer, usually obtained herein from a monomer that usually contains at least one ethylenic unsaturation.

単位Aのコアでは、正電荷の数は、負電荷の数と等しい。単位Aは、少なくとも1つのpH範囲内で電気的に中性である。   In the core of unit A, the number of positive charges is equal to the number of negative charges. Unit A is electrically neutral within at least one pH range.

有用なベタイン基は、窒素族からのカチオンの場合に、官能基の中心にカチオン電荷、及び官能基の端にアニオン電荷を有する以下の式(i)〜(iv)によって表すことができる。
−N(+)(R1)(R2)−R−A−O(-) (i)
−(R3)C=N(+)(R4)−R−A−O(-) (ii)
−(R3)(R)C−N(+)(R4)(R5)−R−A−O(-) (iii)
−N(+)(=R6)−R−A−O(-) (iv)
式中、
−R1、R2及びR5は、類似しているか又は異なり、1〜7個、あるいは1〜2個の炭素原子を含有するアルキルラジカルを表す。
−R3及びR4は、類似しているか又は異なり、窒素原子と共に、場合により1つ又は複数の他のヘテロ原子、好ましくは窒素を含む窒素複素環を形成する炭化水素ラジカルを表す。
−R6は、窒素原子と共に、場合により1つ又は複数の他のヘテロ原子、あるいは窒素を含む飽和又は不飽和窒素複素環を構成する炭化水素ラジカルを表す。
−Rは、場合により1つ又は複数のヒドロキシ基、又はベンジレンラジカルによって置換された、1〜15個、好ましくは2〜4個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖アルキレンラジカルを表す。
−Aは、S(=O)(=O)を表す。
Useful betaine groups can be represented by the following formulas (i) to (iv) having a cationic charge at the center of the functional group and an anionic charge at the end of the functional group in the case of a cation from the nitrogen group.
-N (+) (R 1 ) (R 2 ) -R-AO (-) (i)
-(R 3 ) C = N (+) (R 4 ) -R-A-O (-) (ii)
- (R 3) (R) C-N (+) (R 4) (R 5) -R-A-O (-) (iii)
-N (+) (= R 6 ) -R-AO (-) (iv)
Where
-R < 1 >, R < 2 > and R < 5 > are similar or different and represent an alkyl radical containing 1 to 7, alternatively 1 to 2 carbon atoms.
-R 3 and R 4 are different or similar, together with the nitrogen atom, optionally one or more other hetero atoms, and preferably represents a hydrocarbon radical to form a nitrogen heterocycle containing nitrogen.
—R 6 represents a hydrocarbon radical that, together with the nitrogen atom, optionally constitutes one or more other heteroatoms, or a saturated or unsaturated nitrogen heterocycle containing nitrogen.
-R represents a linear or branched alkylene radical containing 1 to 15, preferably 2 to 4 carbon atoms, optionally substituted by one or more hydroxy groups or benzylene radicals.
-A represents S (= O) (= O).

有用なベタイン基は、リン族からのカチオンの場合、式(v)によって表される。
−P(+)(R1)(R2)−RA−O(-) (v)
式中、R1、R2、R及びAは、前述の定義を有する。
Useful betaine groups are represented by formula (v) in the case of cations from the phosphorus family.
-P (+) (R 1 ) (R 2 ) -RA-O (-) (v)
In the formula, R 1 , R 2 , R and A have the aforementioned definitions.

有用なベタイン基は、硫黄族からのカチオンの場合、式(vi)及び(vii)によって表される。
−S(+)(R1)−R−A−O(-) (vi)
−R−A’(−O(-))−R−S(+)(R1)(R2) (vii)
式(vi)に関しては、式中、
−R1及びRは、前述の定義を有する。
−Aは、S(=O)(=O)、OP(=O)(=O)、OP(=O)(OR’)、P(=O)(OR’)、又はP(=O)(R’)を表す。
−Rは、1〜7個の炭素原子又はフェニルラジカルを含有するアルキルラジカルを表す。
あるいは、式(vii)に関しては、
−R1、R2及びRは、前述の定義を有する。
−A’は、−O−OP(=O)−O−を表す。
Useful betaine groups are represented by formulas (vi) and (vii) in the case of cations from the sulfur group.
-S (+) (R 1 ) -R-AO (-) (vi)
-R-A '(- O ( -)) -R-S (+) (R 1) (R 2) (vii)
For formula (vi), where
-R 1 and R have the above definitions.
-A is S (= O) (= O), OP (= O) (= O), OP (= O) (OR '), P (= O) (OR'), or P (= O) (R ′) is represented.
-R represents an alkyl radical containing 1 to 7 carbon atoms or a phenyl radical.
Alternatively, for formula (vii):
-R 1 , R 2 and R have the definitions given above.
-A 'represents -O-OP (= O) -O-.

ベタイン基は、媒介、即ち、多くの場合1つ又は幾つかのヘテロ原子、即ち酸素又は窒素によって破断された二価又は多価の炭化水素パターン(例えば、アルキレン又はアリーレン)、エステルパターン、アミドパターン、あるいは更には原子価リンクによって、ポリマーのエチレン非飽和部(背側、骨格)の重合化から得られた巨大分子鎖の炭素原子に接続されてもよい。   Betaine groups are mediated, ie often divalent or polyvalent hydrocarbon patterns (eg alkylene or arylene) cleaved by one or several heteroatoms, ie oxygen or nitrogen, ester patterns, amide patterns. Alternatively, or even by a valence link, it may be connected to a carbon atom of the macromolecular chain obtained from the polymerization of the ethylenically unsaturated part (backside, backbone) of the polymer.

本明細書のポリベタインポリマーは、エチレン性不飽和ベタイン基を含むモノマーA、即ち上記式を有する少なくとも1つのベタイン基を含有するエチレン性不飽和モノマー、並びに任意選択的にモノマーB及びCのラジカル重合によって得ることができる。   The polybetaine polymers herein include monomer A containing ethylenically unsaturated betaine groups, ie, an ethylenically unsaturated monomer containing at least one betaine group having the above formula, and optionally radicals of monomers B and C. It can be obtained by polymerization.

前記モノマーAは、例えば、
−1つ又は複数のモノ−エチレン性不飽和炭化水素基又はポリ−エチレン性不飽和炭化水素基(即ち、ビニル、アリル、スチレンなど)、
−1つ又は複数のモノ又はポリ−エチレン性不飽和エステルラジカル(即ち、アクリレート、メタクリレート、マレエートなど)及び/又は
−1つ又は複数のモノ又はポリ−エチレン性不飽和アミドラジカル(即ち、アクリルアミド、メタクリルアミドなど)である。
The monomer A is, for example,
-One or more mono-ethylenically unsaturated hydrocarbon groups or poly-ethylenically unsaturated hydrocarbon groups (ie vinyl, allyl, styrene, etc.),
One or more mono- or poly-ethylenically unsaturated ester radicals (ie acrylates, methacrylates, maleates, etc.) and / or one or more mono- or poly-ethylenically unsaturated amide radicals (ie acrylamide, Methacrylamide).

単位Aは、以下のモノマーからなる群から選択された少なくとも1つのベタインモノマーAに由来してもよい:
−ジアクリルアンモニウムアルキルアクリレート若しくはメタクリレート、アクリルアミド、又はメタクリルアミドのアルキルスルホネート、例えば、
−RASCHIGによりSPEの名前で市販されているスルホプロピルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート:
Unit A may be derived from at least one betaine monomer A selected from the group consisting of the following monomers:
-Alkyl sulfonates of diacrylammonium alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides, for example
-Sulfopropyldimethylammonium ethyl methacrylate marketed under the name SPE by RASCHIG:

−スルホエチルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート及びスルホブチルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート: -Sulfoethyldimethylammonium ethyl methacrylate and sulfobutyldimethylammonium ethyl methacrylate:

この合成は、論文「Sulfobetaine Zwitterionomers based on n−butyl acrylate and 2−Ethoxyethyl acrylate:monomer synthesis and copolymerization behaviour」Journal of Polymer Science 40,511〜523(2002)に記載されている;
−スルホヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート:
This synthesis is described in the paper “Sulfobetaine Zwitterionomers based on n-butyryl acrylate and 2-Ethoxyethyl acrylate 5: Simulatory and Phenol 23”.
-Sulfohydroxypropyldimethylammonium ethyl methacrylate:

−スルホプロピルジメチルアンモニウムプロピルアクリルアミド: -Sulfopropyldimethylammoniumpropylacrylamide:

この合成は、論文「Synthesis and solubility of the poly(sulfobetaine)s and the corresponding cationic polymers:1.Synthesis and characterization of sulphobetaines and the corresponding cationic monomers by nuclear magnetic resonance spectra」Wen−Fu Lee and Chan−Chang Tsai,Polymer,35(10),2210〜2217(1994)に記載されている;
−RASCHIGによりSPPの名前で市販されているスルホプロピルジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド:
This synthesis, the paper "Synthesis and solubility of the poly (sulfobetaine) s and the corresponding cationic polymers: 1.Synthesis and characterization of sulphobetaines and the corresponding cationic monomers by nuclear magnetic resonance spectra" Wen-Fu Lee and Chan-Chang Tsai, Polymer, 35 (10), 2210-2217 (1994);
-Sulfopropyldimethylammoniumpropyl methacrylamide sold under the name SPP by RASCHIG:

−RASCHIGによりSPDAの名前で市販されているスルホプロピルジメチルアンモニウムエチルメタクリレート: -Sulfopropyldimethylammonium ethyl methacrylate marketed under the name SPDA by RASCHIG:

−スルホヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド: -Sulfohydroxypropyldimethylammoniumpropylmethacrylamide:

−スルホプロピルジエチルアンモニウムエチルメタクリレート: -Sulfopropyl diethylammonium ethyl methacrylate:

この合成は、論文「Poly(sulphopropylbetaines):1.Synthesis and characterization」V.M.Monroy Soto and J.C.Galin,Polymer,1984,Vol 25,121〜128に記載されている;
−スルホヒドロキシプロピルジエチルアンモニウムエチルメタクリレート:
This synthesis is described in the article “Poly (sulfopropylbetaines): 1. Synthesis and characteristics” M.M. Monroy Soto and J.M. C. Galin, Polymer, 1984, Vol 25, 121-128;
-Sulfohydroxypropyl diethylammonium ethyl methacrylate:

−複素環ベタインモノマー、例えば、
−ピペラジンから得られるスルホベタイン:
A heterocyclic betaine monomer, for example
-Sulfobetaine obtained from piperazine:

この合成は、論文「Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers:Synthesis,Bulk Properties,and Miscibility with Inorganic Salts」P.Koberle and A.Laschewsky,Macromolecules 27,2165〜2173(1994)に記載されている;
−2−ビニルピリジン及び4−ビニルピリジンから得られるスルホベタイン、例えば、 −RASCHIGによりSPVの名前で市販されている2−ビニル(3−スルホプロピル)ピリジニウムベタイン(2SPV又は「SPV」):
This synthesis is described in the article “Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers: Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Organic Salts” P. Koverle and A.C. Laschewsky, Macromolecules 27, 2165-2173 (1994);
Sulfobetaines derived from 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine, for example 2-vinyl (3-sulfopropyl) pyridinium betaine (2SPV or “SPV”) marketed under the name SPV by RASCHIG:

−4−ビニル(3−スルホプロピル)ピリジニウムベタイン(4SPV)、この合成は、論文「Evidence of ionic aggregates in some ampholytic polymers by transmission electron microscopy」V.M.Castano and A.E.Gonzalez,J.Cardoso,O.Manero and V.M.Monroy,J.Mater.Res.,5(3),654〜657(1990)に記載されている; -4-Vinyl (3-sulfopropyl) pyridinium betaine (4SPV), this synthesis is described in the article “Evidence of ionic aggregates in some acrylic polymers by transelectron microscopy” V. M.M. Castano and A.M. E. Gonzalez, J .; Cardoso, O .; Manero and V.M. M.M. Monroy, J. et al. Mater. Res. , 5 (3), 654-657 (1990);

−1−ビニル−3−(3−スルホプロピル)イミダゾリウムベタイン: -1-vinyl-3- (3-sulfopropyl) imidazolium betaine:

この合成は、論文「Aqueous solution properties of a poly(vinyl imidazolium sulphoベタイン)」,J.C.Salamone,W.Volkson,A.P.Oison,S.C.Israel,Polymer,19,1157〜1162(1978)に記載されている;
−スルホプロピルメチルジアリルアンモニウムベタインなどのジアルキルアンモニウムアルキルアリルのアルキルスルホネート:
This synthesis is described in the paper “Aqueous solutions properties of a poly” (Vinyl imidazolium sulpho betaine), “J. C. Salamone, W.M. Volkson, A .; P. Oison, S.M. C. Israel, Polymer, 19, 1157 to 1162 (1978);
-Alkyl sulfonates of dialkyl ammonium alkyl allyl such as sulfopropylmethyl diallylammonium betaine:

この合成は、論文「New poly(carbobetaine)s made from zwitterionic diallylammonium monomers」Favresse,Philippeと、Laschewsky,Andre,Macromolecular Chemistry and Physics,200(4),887〜895(1999)に記載されている;
−ジアルキルアンモニウムアルキルのスチレンアルキルスルホネート、例えば:
This synthesis is described in the paper “New poly (carbobetaine) s made from zwitterionic dialylammonium monomers” Favresse, Phillippe, and 99, Laschesky, Andrere, Macroemolh, 88.
A styrene alkyl sulfonate of a dialkyl ammonium alkyl, for example:

この合成は、論文「Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers:Synthesis,Bulk Properties,and Miscibility with Inorganic Salts」P.Koberle and A.Laschewsky,Macromolecules 27,2165〜2173(1994)に記載されている;
−ジエン及びエチレン性不飽和無水物からのベタイン、例えば:
This synthesis is described in the article “Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers: Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Organic Salts” P. Koverle and A.C. Laschewsky, Macromolecules 27, 2165-2173 (1994);
-Betaines from dienes and ethylenically unsaturated anhydrides, for example:

この合成は、論文「Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers:Synthesis,Bulk Properties,and Miscibility with Inorganic Salts」P.Koberle and A.Laschewsky,Macromolecules 27,2165〜2173(1994)に記載されている;
−環状アセタールからのベタイン、好ましくは((ジシアノエタノレート)エトキシ)ジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド。
This synthesis is described in the article “Hydrophobically Modified Zwitterionic Polymers: Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Organic Salts” P. Koverle and A.C. Laschewsky, Macromolecules 27, 2165-2173 (1994);
-Betaines from cyclic acetals, preferably ((dicyanoethanolate) ethoxy) dimethylammoniumpropylmethacrylamide.

本発明によるポリベタインポリマーは、Aprecursor単位を含有する前駆体ポリマーと呼ばれるポリマー(コポリマー)を化学的に改質させることによる既知の方法で得ることもでき、Aprecursor単位は、単位Aがベタイン基になるように後重合反応によって改質(採集(botanize))される。したがって、スルホベタイン単位は、硫黄求電子性化合物、好ましくはスルトン(プロパンスルトン、ブタンスルトン)又はハロゲノアルキルスルホネートを用いて、前駆体ポリマー単位を化学的に改質することにより、好ましくはペンダントアミン官能基を含有するポリマーを化学的に改質することによって得ることができる。 Poly betaine polymers according to the invention can also be obtained in known manner by making chemically modified polymers (copolymers), called precursor polymer containing A precursor units, A precursor units, a unit A betaine It is modified (botanize) by a post-polymerization reaction so as to become a base. Thus, the sulfobetaine units are preferably pendant amine functional groups by chemically modifying the precursor polymer units with sulfur electrophiles, preferably sultone (propane sultone, butane sultone) or halogenoalkyl sulfonates. Can be obtained by chemically modifying a polymer containing.

本発明の組成物は、正味の正電荷を有する双性イオン性ポリマーを含んでもよい。   The composition of the present invention may comprise a zwitterionic polymer having a net positive charge.

緩衝剤
本組成物は、双性イオン性ポリマーが組成物中の他の成分と相互作用するのを防ぐ緩衝剤を含む。理論によって拘束されるものではないが、緩衝剤がないと、双性イオン性ポリマーが凝固し水相から分離すると考えられる。
Buffering Agent The composition includes a buffering agent that prevents the zwitterionic polymer from interacting with other components in the composition. Without being bound by theory, it is believed that in the absence of a buffer, the zwitterionic polymer coagulates and separates from the aqueous phase.

緩衝剤は、約0.01%〜約5.0%、あるいは約0.01%〜約2.0%、あるいは約0.01%〜約2.0%、あるいは約0.01%〜約0.2%、あるいは約0.1の量で存在し得る。   The buffering agent is about 0.01% to about 5.0%, alternatively about 0.01% to about 2.0%, alternatively about 0.01% to about 2.0%, alternatively about 0.01% to about It can be present in an amount of 0.2%, alternatively about 0.1.

本明細書で好適な緩衝剤は、弱酸、有機塩及び/又は無機塩である。一実施形態では、有機塩は、一価の塩、二価の塩、若しくは三価の塩、又はそれらの混合物、例えばクエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カリウム、リン酸カリウムから選択される。   Suitable buffering agents herein are weak acids, organic salts and / or inorganic salts. In one embodiment, the organic salt is selected from monovalent, divalent, or trivalent salts, or mixtures thereof, such as sodium citrate, sodium chloride, sodium phosphate, potassium chloride, potassium phosphate. Is done.

界面活性剤
本発明の組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、好ましくは、組成物の約0.001重量%超〜約10重量%、あるいは約0.5重量%〜約3、あるいは約0.7重量%〜約3重量%、あるいは約1重量%〜約3重量%、あるいは約1重量%〜約2重量%、あるいは1重量%超の濃度で存在する。組成物中の界面活性剤の正確な濃度は、界面活性剤のタイプ、部類及び鎖長、組成物中のポリマーの粘度及び所望の濃度に対する界面活性剤の寄与などの数多くの要因に依存する。
Surfactant The composition of the present invention may comprise a surfactant. The surfactant is preferably greater than about 0.001% to about 10% by weight of the composition, alternatively about 0.5% to about 3, alternatively about 0.7% to about 3%, alternatively about It is present at a concentration of 1% to about 3%, alternatively about 1% to about 2%, alternatively greater than 1%. The exact concentration of surfactant in the composition depends on a number of factors such as surfactant type, class and chain length, polymer viscosity in the composition and surfactant contribution to the desired concentration.

好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。好適な界面活性剤の例は、McCutcheon’s Vol.1:Emulsifiers and Detergents,North American Ed.,McCutcheon Division,MC Publishing Co.,2002に記載されている。   Suitable surfactants are those selected from the group consisting of nonionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof. Examples of suitable surfactants are described in McCutcheon's Vol. 1: Emulsifiers and Detergents, North American Ed. McCutcheon Division, MC Publishing Co. , 2002.

一実施形態では、本組成物は、非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、アルコールアルコキシレート、アルキル多糖、アミンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ヒマシ油誘導体、フルオロ界面活性剤及びケイ素系界面活性剤が挙げられる。使用可能な他の非イオン性界面活性剤としては、糖のような天然供給源由来のものが挙げられ、C8〜C16 N−アルキルグルコースアミド界面活性剤が挙げられる。 In one embodiment, the composition includes a nonionic surfactant. Non-limiting examples of suitable nonionic surfactants include alcohol alkoxylates, alkyl polysaccharides, amine oxides, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, castor oil derivatives, fluorosurfactants and silicon-based surfactants. Can be mentioned. Other non-ionic surfactants which can be used, can be mentioned those derived from natural sources such as sugars, include C 8 -C 16 N-alkyl glucose amide surfactants.

本発明で使用するには、フッ素化非イオン性界面活性剤も好適である。とりわけ好適な1つのフッ素化非イオン性界面活性剤は、Fluorad F170(3M Corporation,3M Center,St.Paul,MN,USA)である。Fluorad F170は、式C817SO2N(CH2−CH3)(CH2CH2O)xを有する。本発明に使用するには、シリコン系界面活性剤も好適である。そのようなタイプの界面活性剤の一例は、Dow Chemical(1691 N.Swede Road,Midland,Michigan,USA)から入手可能なSilwet L7604である。 Fluorinated nonionic surfactants are also suitable for use in the present invention. One particularly preferred fluorinated nonionic surfactant is Fluorad F170 (3M Corporation, 3M Center, St. Paul, MN, USA). Fluorad F 170 has the formula C 8 F 17 SO 2 N ( CH 2 -CH 3) having a (CH 2 CH 2 O) x . Silicon-based surfactants are also suitable for use in the present invention. One example of such a type of surfactant is Silwet L7604, available from Dow Chemical (1691 N. Sweed Road, Midland, Michigan, USA).

可溶化剤
幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、組成物に加えることができる、組成物に容易には溶解しない任意の過剰な疎水性有機物質、詳細には任意の香料物質、及び任意成分(例えば、害虫忌避剤、酸化防止剤等)を可溶化するための可溶化界面活性剤を含んで、透明な溶液を形成してもよい。好適な可溶化界面活性剤は、非起泡性又は低起泡性界面活性剤である。好ましい実施形態では、フレッシュニング組成物は、硬化ヒマシ油を含有する。本発明の組成物で用いてもよい1つの好適な硬化ヒマシ油は、BASFから入手可能なBasophor(商標)である。
Solubilizers In some embodiments, the composition of the present invention can be added to the composition, any excess hydrophobic organic material that is not readily soluble in the composition, in particular any perfume material, And a solubilizing surfactant for solubilizing optional components (eg, pest repellents, antioxidants, etc.) may be formed to form a transparent solution. Suitable solubilizing surfactants are non-foaming or low-foaming surfactants. In a preferred embodiment, the freshening composition contains hydrogenated castor oil. One suitable hydrogenated castor oil that may be used in the compositions of the present invention is Basophor ™ available from BASF.

アニオン性界面活性剤及び/又は洗剤界面活性剤を含有する組成物は、チョークのような残留物を生成することがある。幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤及び/又は洗剤界面活性剤を含まない。   Compositions containing anionic surfactants and / or detergent surfactants can produce chalk-like residues. In some embodiments, the composition of the present invention does not include an anionic surfactant and / or a detergent surfactant.

湿潤剤
幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、組成物が容易かつより均一に展着することを可能にする低い表面張力を提供する湿潤剤を含んでもよい。水性組成物は、このような湿潤剤がないと、十分には展着しないことが分かっている。組成物の展着により、組成物が表面と接触したときに組成物が速く乾くことができるようになる。
Wetting Agent In some embodiments, the composition of the present invention may include a wetting agent that provides a low surface tension that allows the composition to spread more easily and more uniformly. Aqueous compositions have been found not to spread well without such wetting agents. Spreading the composition allows the composition to dry quickly when the composition comes in contact with the surface.

湿潤剤の非限定例としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期の反応性水素化合物としてエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びエチレンジアミンをベースとするものが挙げられる。C12~18脂肪族アルコールのような、単一の反応性水素原子で初期化合物を逐次的にエトキシル化及びプロポキシル化することによって作製した高分子化合物は、一般に、シクロデキストリンと親和性がない。BASF−Wyandotte Corp.(Wyandotte、Michigan)によってPluronic(登録商標)及びTetronic(登録商標)と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、容易に入手可能である。 Non-limiting examples of wetting agents include block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. Suitable block polyoxyethylene-polyoxypropylene polymer surfactants include those based on ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, and ethylenediamine as the initial reactive hydrogen compound. Polymeric compounds made by sequential ethoxylation and propoxylation of initial compounds with a single reactive hydrogen atom, such as C 12-18 aliphatic alcohols, generally have no affinity for cyclodextrins . BASF-Wyandotte Corp. Certain block polymer surfactant compounds, named Pluronic® and Tetronic® by (Wyandotte, Michigan) are readily available.

このタイプの湿潤剤の非限定的な例は、米国特許第5,714,137号に記載されており、これにはMomentive Performance Chemical,Albany,New Yorkから入手可能なSilwet(登録商標)界面活性剤が挙げられる。代表的なSilwet界面活性剤は以下のとおりである。   Non-limiting examples of this type of wetting agent are described in US Pat. No. 5,714,137, which includes Silwet® surfactant available from Momentive Performance Chemical, Albany, New York. Agents. Representative Silwet surfactants are as follows.

及びこれらの混合物。 And mixtures thereof.

香料成分
本発明の組成物は、香料成分を有する香料混合物を含んでもよい。香料混合物は、本発明の組成物の約0.01重量%〜約10重量%、あるいは約0.01重量%〜約5重量%、あるいは約0.01重量%〜約3重量%、あるいは約2.5重量%で含まれる。
Perfume component The composition of the present invention may comprise a perfume mixture having a perfume component. The perfume mixture may comprise from about 0.01% to about 10%, alternatively from about 0.01% to about 5%, alternatively from about 0.01% to about 3%, alternatively from about 0.01% by weight of the composition of the present invention. It is contained at 2.5% by weight.

幾つかの実施形態では、香料成分は、より一貫した放出プロファイルを組成物に提供する特性を有する。香料成分は、多くの場合、異なる揮発性、沸点、及び芳香検出しきい値を有する。香料が空気中に放出されたとき、より高い揮発性を有する成分(「トップノート」と呼ばれる)は、揮発して、人の嗅覚によって、より低い揮発性を有する成分(「ミドルノート」と呼ばれる)及び最も低い揮発性を有する成分(「ボトムノート」と呼ばれる)よりも素早く検出される成分である。これにより、香料が最初に放出された後で香料の特性が時間とともに変化し、全体的な香料特性は、より少ないトップノート及びより多くのボトムノートを含むようになる。   In some embodiments, the perfume ingredients have properties that provide a more consistent release profile to the composition. The perfume ingredients often have different volatility, boiling points, and aroma detection thresholds. When the fragrance is released into the air, the component with higher volatility (referred to as “top note”) volatilizes and the component with lower volatility (referred to as “middle note”) by human olfaction ) And the component with the lowest volatility (called the “bottom note”). This causes the perfume properties to change over time after the perfume is first released so that the overall perfume properties include fewer top notes and more bottom notes.

一般に、香料成分の特性及び揮発性は、その沸点(「BP」)及びそのオクタノール/水分配係数(又は「P」)の点から説明され得る。本明細書において言及される沸点は、0.10MPa(760mmHg)である通常の標準気圧のもとで測定される。多くの香料成分の標準の0.10MPa(760mmHg)における沸点は、例えば、Steffen Arctanderにより書かれ1969年に出版された「Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)」に記されている。   In general, the properties and volatility of a perfume ingredient can be explained in terms of its boiling point (“BP”) and its octanol / water partition coefficient (or “P”). The boiling point referred to herein is measured under normal standard pressure, which is 0.10 MPa (760 mmHg). The boiling point of many perfume ingredients at the standard 0.10 MPa (760 mmHg) is described, for example, in “Perfume and Flavor Chemicals” (Aroma Chemicals), written by Steffen Arctander and published in 1969.

香料成分のオクタノール/水の分配係数は、オクタノール中及び水中における平衡濃度の比である。空気フレッシュニング組成物で用いられる香料成分の分配係数は、基底10に対するそれらの対数logPの形態でより簡便に示され得る。これまでに多くの香料成分のlogPが報告されており、例えば、Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)(Irvine,California)から入手可能なPomona92データベースを参照されたい。しかしながら、logP値は、やはりDaylight CISから入手可能な「CLOGP」プログラムによって最も便宜よく計算される。このプログラムはまた、それらがPomona92データベースにおいて入手可能な場合には、logPの実験値も収載している。「logP計算値」(ClogP)は、Hansch及びLeoのフラグメント法により決定される(参考A.Leo、Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4、C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor及びC.A.Ramsden編、p.295,Pergamon Press,1990)。このフラグメント法は、各香料成分の化学構造に基づき、また原子の数及び種類、原子の連結性、並びに化学結合を考慮に入れる。ClogP値は、この物理化学的特性に関して最も信頼性があり、最も広く使用される推定値であるが、空気フレッシュニング組成物に関する香料成分を選択する際に、logPの実験値の代わりに使用される。   The octanol / water partition coefficient of the perfume ingredient is the ratio of equilibrium concentrations in octanol and in water. The distribution coefficients of the perfume ingredients used in the air freshening composition can be more conveniently shown in the form of their logarithmic log P relative to the base 10. A number of perfume ingredient logPs have been reported so far, for example, Daylight Chemical Information Systems, Inc. See the Pomona 92 database available from (Daylight CIS) (Irvine, California). However, logP values are most conveniently calculated by the “CLOGP” program, also available from Daylight CIS. This program also lists experimental values for logP if they are available in the Pomona 92 database. The “logP calculated value” (ClogP) is determined by the Hansch and Leo fragment method (reference A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, p. 295, Pergamon Press, 1990). This fragment method is based on the chemical structure of each perfume ingredient and also takes into account the number and type of atoms, the connectivity of the atoms, and chemical bonds. The ClogP value is the most reliable and most widely used estimate for this physicochemical property, but is used in place of the experimental value for logP in selecting perfume ingredients for air freshening compositions. The

香料混合物は、1つ又は複数の群の成分から選択された香料成分を含むことができる。第1群の成分は、約250℃以下の沸点及び約3以下のClogPを有する香料成分を含む。あるいは、第1の香料成分は、240℃以下、あるいは235℃以下の沸点を有し、あるいは第1の香料成分は、3.0未満、あるいは2.5以下のClogP値を有する。第1群の香料成分からの1つ又は複数の成分は、香料混合物中に任意の適切な量で存在することができる。特定の実施形態では、第1の香料成分は、香料混合物の少なくとも1.0重量%の濃度、あるいは香料混合物の少なくとも3.5重量%、あるいは少なくとも7.0重量%で存在する。   The perfume mixture can comprise a perfume ingredient selected from one or more groups of ingredients. The first group of ingredients includes perfume ingredients having a boiling point of about 250 ° C. or less and a ClogP of about 3 or less. Alternatively, the first perfume component has a boiling point of 240 ° C. or lower, alternatively 235 ° C. or lower, or the first perfume component has a ClogP value of less than 3.0, or 2.5 or lower. One or more ingredients from the first group of perfume ingredients can be present in any suitable amount in the perfume mixture. In certain embodiments, the first perfume component is present at a concentration of at least 1.0% by weight of the perfume mixture, or at least 3.5% by weight of the perfume mixture, or at least 7.0% by weight.

第2群の香料成分は、250℃以下の沸点及び3.0以上のClogPを有する香料成分を含み、あるいは第2の香料成分は、240℃以下、あるいは235℃以下の沸点を有し、あるいは、第2の香料成分は、3.0超、あるいは3.2超のClogP値を有する。第2群の香料成分からの1つ又は複数の成分は、香料混合物中に任意の適切な量で存在することができる。特定の実施形態では、第2の香料成分は、香料混合物の少なくとも1.0重量%、あるいは少なくとも3.5重量%、あるいは香料混合物の少なくとも7.0重量%の濃度で存在する。   The second group of perfume ingredients includes a perfume ingredient having a boiling point of 250 ° C. or lower and a ClogP of 3.0 or higher, or the second perfume ingredient has a boiling point of 240 ° C. or lower, alternatively 235 ° C. or lower, or The second perfume ingredient has a ClogP value of greater than 3.0 or greater than 3.2. One or more ingredients from the second group of perfume ingredients can be present in any suitable amount in the perfume mixture. In certain embodiments, the second perfume ingredient is present at a concentration of at least 1.0% by weight of the perfume mixture, alternatively at least 3.5% by weight, alternatively at least 7.0% by weight of the perfume mixture.

第3群の香料成分は、250℃以上の沸点及び3.0以下のClogPを有する香料成分を含み、あるいは第3の香料成分は、255℃以上、あるいは260℃以上の沸点を有する。あるいは、この付加的な香料成分は、3.0未満、あるいは2.5以下のClogP値を有する。第3群の香料成分からの1つ又は複数の成分は、香料混合物中に任意の適切な量で存在することができる。特定の実施形態では、第3の香料成分は、香料混合物の少なくとも10重量%、あるいは少なくとも25重量%、あるいは40重量%超、あるいは香料混合物の50重量%超の濃度で存在する。   The third group of perfume ingredients includes a perfume ingredient having a boiling point of 250 ° C. or higher and a ClogP of 3.0 or lower, or the third perfume ingredient has a boiling point of 255 ° C. or higher, or 260 ° C. or higher. Alternatively, this additional perfume ingredient has a ClogP value of less than 3.0, alternatively 2.5 or less. One or more ingredients from the third group of perfume ingredients can be present in any suitable amount in the perfume mixture. In certain embodiments, the third perfume ingredient is present at a concentration of at least 10% by weight of the perfume mixture, alternatively at least 25%, alternatively greater than 40%, alternatively greater than 50% by weight of the perfume mixture.

第4群の香料成分は、250℃以上の沸点及び3.0以上のClogPを有する香料成分を含み、あるいはこの付加的な香料成分は、255℃以上、あるいは260℃以上の沸点を有し、あるいはこの付加的な香料成分は、3.0超、更にあるいは3.2超のClogP値を有する。第4群の香料成分からの1つ又は複数の成分は、香料混合物中に任意の適切な量で存在することができる。特定の実施形態では、第4の香料成分は、香料混合物の少なくとも10重量%、あるいは少なくとも25重量%、あるいは40重量%超、あるいは香料混合物の50重量%超の濃度で存在する。   The fourth group of perfume ingredients includes a perfume ingredient having a boiling point of 250 ° C. or higher and a ClogP of 3.0 or higher, or this additional perfume ingredient has a boiling point of 255 ° C. or higher, alternatively 260 ° C. or higher, Alternatively, this additional perfume ingredient has a ClogP value greater than 3.0, or even greater than 3.2. One or more ingredients from the fourth group of perfume ingredients can be present in any suitable amount in the perfume mixture. In certain embodiments, the fourth perfume ingredient is present at a concentration of at least 10% by weight of the perfume mixture, alternatively at least 25%, alternatively greater than 40%, alternatively greater than 50% by weight of the perfume mixture.

表1は、約250℃以上のB.P(沸点)を有する第3群及び第4群の香料成分の幾つかの非限定的な例を提供する。   Table 1 shows that B.C. Some non-limiting examples of Group 3 and Group 4 perfume ingredients having P (boiling point) are provided.

1「M.P.」は、融点(℃)であり、これらの成分は、275℃より高いB.P.を有する。 1 “MP” is the melting point (° C.), and these components have a B.P. P. Have

香料混合物は、また、前述の香料群の任意の適切な組み合わせを含んでもよい。例えば、別の実施形態では、香料混合物は、群3及び群4から少なくとも50%の香料成分を含み、残りの香料混合物は、第1群及び/又は第2群の香料成分からである。   The perfume mixture may also comprise any suitable combination of the aforementioned perfume groups. For example, in another embodiment, the perfume mixture comprises at least 50% perfume ingredients from groups 3 and 4 and the remaining perfume mixture is from the first group and / or the second group of perfume ingredients.

空気フレッシュニング化組成物中で有効な香料混合物は、比較的高い濃度の特別に選択された香料成分を利用することができる。そのような高濃度の香料は、悪臭検出しきい値(「ODT」)として知られる現象のためにこれまで使用されていなかった。香料成分は、香料の臭いをかぐ人の嗅覚反応を生成する。ODTは、常に認識されて人の嗅覚反応を生じさせる香料成分の最低濃度である。香料の濃度が上昇するにつれて、香料の臭気強度及び人の嗅覚反応も増大する。これは香料の濃度が最高に達するまで続き、その時点で臭気強度は、それ以上人の嗅覚反応が生じない平坦域に達する。この、人が常に臭気を認識する香料濃度の範囲は、臭気検出範囲(「ODR」)として知られている。   A perfume mixture effective in an air freshening composition can utilize a relatively high concentration of specially selected perfume ingredients. Such high concentrations of perfume have not been used before due to a phenomenon known as the Odor Detection Threshold ("ODT"). The perfume ingredient generates an olfactory reaction of a person who smells the perfume. ODT is the lowest concentration of perfume ingredients that are always recognized and cause a human olfactory response. As the concentration of the fragrance increases, the odor intensity of the fragrance and the human olfactory response also increase. This continues until the perfume concentration reaches a maximum, at which point the odor intensity reaches a plateau where no further human olfactory response occurs. This range of perfume concentration at which a person always recognizes odor is known as the odor detection range ("ODR").

より高濃度の組成物は、付加的な嗅覚反応を提供せず、したがって高コストで非効率的であるので、香料混合物中の香料成分の濃度は、香料成分のODR内で処方されなければならない。   Since higher concentration compositions do not provide an additional olfactory response and are therefore costly and inefficient, the concentration of the perfume component in the perfume mixture must be formulated within the ODR of the perfume component .

しかしながら、幾つかの状況では、少なくとも幾つかの香料成分のODRを超えることが望ましい場合がある。香料は、製品が水性エアゾール又はポンプ噴霧で使用されるときに流出性で極めて目立つだけでなく、香料は、室内の全ての表面に散在した多数の小滴から拡散し続ける。香料のリザーバは、拡散された香料を置き換える働きをし、したがって、使用中ずっと、あるいは最初に噴霧されるか他の方法で分散された後で、室内の香料濃度を香料のODT又はそれより高く維持する。更に、香料が、組成物が使用される部屋の中により長く留まりやすいことが分かった。したがって、一実施形態では、代替として、第1及び/又は第2の香料成分から選択された少なくとも1つの香料成分が、ODRを50%超える濃度、あるいはODRを150%超える濃度で存在する。極めて長く留まる香料の場合、少なくとも1つの香料成分を、ODRの300%を超える濃度で加えることができる。   However, in some situations it may be desirable to exceed the ODR of at least some perfume ingredients. The perfume is not only spillable and highly noticeable when the product is used in an aqueous aerosol or pump spray, but the perfume continues to diffuse from numerous droplets scattered across all surfaces in the room. The perfume reservoir serves to replace the diffused perfume, so that the perfume concentration in the room is increased throughout the use, or after first being sprayed or otherwise dispersed, to the perfume ODT or higher. maintain. Furthermore, it has been found that perfume tends to stay longer in the room in which the composition is used. Thus, in one embodiment, alternatively, at least one perfume ingredient selected from the first and / or second perfume ingredients is present at a concentration that exceeds 50% of the ODR, or a concentration that exceeds 150% of the ODR. For perfumes that stay very long, at least one perfume ingredient can be added at a concentration in excess of 300% of the ODR.

特定の実施形態では、本明細書に記載される香料混合物は、時間の経過とともに、より一貫した特性を維持することができる。より大きい小滴サイズ(複数の小さい小滴と比べて、より小さい総表面積を有する)を使用して、極めて揮発性の高いトップノートが揮発する速度を遅くすることができる。小滴は、空気中に浮遊するときに香料混合物を放出できるだけでなく、表面(例えば、テーブル又は調理台、家具、床、カーペットなど)と接触するまで落ちることもできる。これらの表面に落ちる小滴は、香料混合物の「リザーバ」として働き、そのような表面に降りた後で香料混合物を放出することができる。このようにして、消費者により最初に認識された匂いの継続的な更新が可能になり、これは、一定期間にわたって小滴から放出される分子によって補充される。新しく放出された、より新しくより揮発性が高くより低いODTの材料と、より重いODT分子(例えば、ジャコウ、木質ノートなどのボトムノート)の混合作用は、製品が最初に塗布されたときに消費者が最初に経験した匂いを思い出させる匂いを消費者に提供する。   In certain embodiments, the perfume mixtures described herein can maintain more consistent properties over time. A larger droplet size (having a smaller total surface area compared to multiple smaller droplets) can be used to slow down the rate at which a highly volatile top note volatilizes. The droplets can not only release the perfume mixture when suspended in the air, but can also fall until they come into contact with a surface (eg, a table or worktop, furniture, floor, carpet, etc.). The droplets falling on these surfaces act as a “reservoir” for the perfume mixture and can release the perfume mixture after falling to such a surface. In this way, the scent initially recognized by the consumer can be continuously updated, which is replenished by molecules released from the droplet over a period of time. The mixing action of newly released, newer, more volatile and lower ODT materials and heavier ODT molecules (eg bottom notes such as musk, woody notes, etc.) is consumed when the product is first applied Provide consumers with a scent that reminds them of the scent they first experienced.

悪臭検出しきい値は、炎イオン化検出器及び嗅ぎ口を備える市販のガスクロマトグラフ(「GC」)を用いて測定することができる。ガスクロマトグラフを較正して、シリンジで注入した材料の正確な体積、精密なスプリット比、並びに既知の濃度及び鎖長分布の炭化水素基準を用いた炭化水素反応を決定する。空気の流量を正確に測定し、人の吸入の持続時間が12秒間であると仮定して、サンプル体積を計算する。任意の時点の検出器における正確な濃度は既知であるため、吸入された体積当たりの質量も既知であり、物質の濃度を計算することができる。物質が50ppb未満のしきい値を有するかどうかを決定するために、逆算された濃度の溶液を嗅ぎ口に送達させる。官能試験員がGC溶出物を嗅ぎ、臭気を感知したときの保持時間を同定する。全官能試験員の平均から感知能のしきい値を決定する。   The malodor detection threshold can be measured using a commercially available gas chromatograph (“GC”) equipped with a flame ionization detector and sniffer. The gas chromatograph is calibrated to determine the hydrocarbon reaction using the exact volume of material injected with the syringe, the precise split ratio, and hydrocarbon standards of known concentration and chain length distribution. The sample volume is calculated by accurately measuring the air flow rate and assuming that the duration of human inhalation is 12 seconds. Since the exact concentration in the detector at any point in time is known, the mass per inhaled volume is also known and the concentration of the substance can be calculated. In order to determine if the substance has a threshold value of less than 50 ppb, a back-calculated concentration of solution is delivered to the sniffer. The retention time when the sensory tester sniffs the GC eluate and senses the odor is identified. The threshold of sensitivity is determined from the average of all sensory testers.

必要な量の分析物をカラムに注入して、検出器における濃度を50ppbにする。臭気検出しきい値を決定するための典型的なガスクロマトグラフパラメータを以下に列挙する。試験は、機器に関する指針にしたがって実施する。   The required amount of analyte is injected into the column to bring the concentration at the detector to 50 ppb. Typical gas chromatographic parameters for determining the odor detection threshold are listed below. The test is performed in accordance with the equipment guidelines.

機器:
GC:FID検出器を備える5890シリーズ(Agilent Technologies,Ind.,Palo Alto,California,USA)
7673オートサンプラー(Agilent Technologies,Ind.,Palo Alto,California,USA)
カラム:DB−1(Agilent Technologies,Ind.,Palo Alto,California,USA)
長さ30メートル、ID 0.25mm、膜厚1マイクロメートル(キャピラリーチューブの内壁上のポリマー層、分離させるための選択的分割を提供)
machine:
GC: 5890 series with FID detector (Agilent Technologies, Ind., Palo Alto, California, USA)
7673 Autosampler (Agilent Technologies, Ind., Palo Alto, California, USA)
Column: DB-1 (Agilent Technologies, Ind., Palo Alto, California, USA)
30 meters long, ID 0.25 mm, film thickness 1 micrometer (polymer layer on the inner wall of the capillary tube, providing selective splitting for separation)

方法のパラメーター:
分割注入:スプリット比17/1
オートサンプラー:注入1回当たり1.13マイクロリットル
カラム流量:1.10mL/分
空気流量:345mL/分
入口温度245℃
検出器温度285℃
温度情報
初期温度50℃
速度:5℃/分
最終温度:280℃
最終時間:6分
誘導仮定:(i)一嗅ぎ当たり12秒
(ii)GCエアをサンプル希釈液に添加する。
Method parameters:
Split injection: split ratio 17/1
Autosampler: 1.13 microliters per injection Column flow: 1.10 mL / min Air flow: 345 mL / min Inlet temperature 245 ° C
Detector temperature 285 ° C
Temperature information Initial temperature 50 ℃
Speed: 5 ° C / min Final temperature: 280 ° C
Final time: 6 minutes Guidance assumption: (i) 12 seconds per sniff
(Ii) Add GC air to the sample diluent.

香料技術では、悪臭がないか又は悪臭の少ない幾つかの補助材料が、例えば溶媒、希釈剤、増量剤又は固定剤として使用される。これらの材料の非限定的な例は、エチルアルコール、カルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、イソプロピルミリステート、及びベンジルベンゾエートである。これらの材料は、例えば何らかの固体又は粘着性の香料成分を可溶化又は希釈して、例えば操作性及び/又は配合性を改善するために使用される。これらの材料は、香料混合物に有用であるが、本明細書で使用される香料混合物の定義/配合の制限の計算には入れられていない。   In perfume technology, some auxiliary materials that are free of malodor or low in malodor are used, for example as solvents, diluents, extenders or fixatives. Non-limiting examples of these materials are ethyl alcohol, carbitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, and benzyl benzoate. These materials are used, for example, to solubilize or dilute any solid or sticky perfume ingredients, for example to improve operability and / or compoundability. These materials are useful in perfume mixtures, but are not included in the calculation of perfume mixture definitions / formulation restrictions used herein.

本明細書で述べた香料混合物では、低いODT値を有する香料成分及び更にはその他の成分を、代替として少量で使用することが望ましい場合がある。匂い物質のODTは、検知可能な物質の最も低い蒸気濃度である。ODT及びいくつかのODT値については、例えば、「Standardized Human Olfactory Thresholds」M.Devosら、IRL Press at Oxford University Press,1990及び「Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data」F.A.Fazzalari編,ASTM Data Series DS 48A,American Society for Testing and Materials、1978で論じられている。低いODT値を有する少量の香料成分を使用することにより、香料特性に複雑さを加えて芳香を「丸くする」ことなどによって、香料特性を改善することができる。香料混合物に有用な低いODT値を有する香料成分の例には、クマリン、バニリン、エチルバニリン、メチルジヒドロイソジャスモネート、3−ヘキセニルサリチラート、イソオイゲノール、リラール(lyral)、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、メチルβ−ナフチルケトン及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。これらの材料は、任意の適切なレベルで存在することができる。幾つかの実施形態では、これらの材料は、香料混合物中で低濃度、典型的には、香料混合物の5重量%未満、あるいは3重量%未満、あるいは2重量%未満で存在してもよい。   In the perfume mixtures described herein, it may be desirable to use perfume ingredients having low ODT values and even other ingredients in small amounts as an alternative. The odorant ODT is the lowest vapor concentration of the detectable substance. For the ODT and some ODT values, see, for example, “Standardized Human Office Thresholds” M.M. Devos et al., IRL Press at Oxford University Press, 1990 and “Compilation of Order and Test Threshold Values Data” F.M. A. Fuzzalari, edited by ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978. By using a small amount of perfume ingredients having a low ODT value, the perfume properties can be improved, such as by “rounding” the aroma by adding complexity to the perfume properties. Examples of perfume ingredients having low ODT values useful in perfume mixtures include coumarin, vanillin, ethyl vanillin, methyl dihydroisojasmonate, 3-hexenyl salicylate, isoeugenol, lyral, γ-undeca Examples include, but are not limited to, lactones, γ-dodecalactone, methyl β-naphthyl ketone, and mixtures thereof. These materials can be present at any suitable level. In some embodiments, these materials may be present in low concentrations in the perfume mixture, typically less than 5%, alternatively less than 3%, alternatively less than 2% by weight of the perfume mixture.

悪臭中和剤
組成物は、また、真の悪臭除去効果を提供する悪臭中和剤を含んでもよい。真の悪臭除去効果は、感覚的及び分析的にの両方で(例えば、ガスクロマトグラフにより)測定できる悪臭低下として定義される。したがって、組成物が真の悪臭除去効果を提供する場合、この組成物は、悪臭を単に隠すのとは対照的に悪臭を中和又は阻止することができる。
Malodor Neutralizer The composition may also include a malodor neutralizer that provides a true malodor removal effect. A true malodor removal effect is defined as a malodor reduction that can be measured both sensorially and analytically (eg, by gas chromatograph). Thus, if the composition provides a true malodor removal effect, the composition can neutralize or prevent malodor as opposed to simply concealing malodor.

1つのタイプの組成物は、気相技術による悪臭中和を利用する。気相技術は、化学反応又は中和によって空気中の悪臭を軽減させる悪臭中和剤として定義される。あるいは、悪臭中和剤は、布地に安全である。   One type of composition utilizes malodor neutralization by gas phase technology. Gas phase technology is defined as a malodor neutralizer that mitigates malodor in the air by chemical reaction or neutralization. Alternatively, malodor neutralizers are safe for fabrics.

気相技術を利用する組成物の一実施形態では、組成物は、1つ又は複数の布地に安全な脂肪族アルデヒド及び/又は1つ又は複数のエノン(不飽和二重結合を持つケトン)を含む。また、これらの気相技術が、所望の香料特性に実質的に悪影響を及ぼさないことも望ましい場合がある。特定の悪臭技術には臭いがあり、芳香の全体的特性に悪影響を及ぼす。この場合、悪臭中和剤のいずれの臭いも中和されるようにこの技術に用いられる香料の原材料を選択するように、香料/悪臭中和剤プレミックスを形成させる。続いて、臭気を中和したこのプレミックスは、親芳香剤の特性に影響を及ぼすことなく、親香料に加えることができる。これによって、気相技術を多種多様なタイプの芳香剤とともに広く使用することができるようになる。更に、複数の二重結合及びベンゼン環を含有するタイプのアルデヒドを用いる製品とは異なり、直鎖の脂肪族骨格鎖を主に含むタイプの気相技術は、布地を変色させない。   In one embodiment of the composition utilizing gas phase technology, the composition comprises a safe aliphatic aldehyde and / or one or more enones (ketones with unsaturated double bonds) on one or more fabrics. Including. It may also be desirable that these gas phase techniques do not substantially adversely affect the desired perfume properties. Certain malodor technologies have an odor and adversely affect the overall properties of the fragrance. In this case, the perfume / odour neutralizer premix is formed so that the perfume raw materials used in this technique are selected so that any odor of the malodor neutralizer is neutralized. Subsequently, this premix neutralized odor can be added to the fragrance without affecting the properties of the fragrance. This allows the gas phase technology to be widely used with a wide variety of types of fragrances. Furthermore, unlike products that use aldehydes of the type that contain multiple double bonds and benzene rings, gas phase technology of the type that mainly contains a straight aliphatic skeleton chain does not discolor the fabric.

気相技術を利用する悪臭中和剤は、香料混合物中に任意の適切な量で存在し得る。特定の実施形態では、悪臭中和剤は、組成物の香料混合物の約1重量%以上かつ約50重量%未満の量で存在してもよい。他の実施形態では、悪臭中和剤は、組成物の香料混合物の約3重量%以上かつ約30重量%未満で存在してもよい。他の実施形態では、悪臭中和剤は、香料混合物の約8重量%以上かつ約15重量%未満の量で存在してもよい。   The malodor neutralizing agent utilizing gas phase technology can be present in any suitable amount in the perfume mixture. In certain embodiments, the malodor neutralizer may be present in an amount greater than or equal to about 1% and less than about 50% by weight of the perfume mixture of the composition. In other embodiments, the malodor neutralizer may be present at greater than or equal to about 3% and less than about 30% by weight of the perfume mixture of the composition. In other embodiments, the malodor neutralizer may be present in an amount greater than or equal to about 8% and less than about 15% by weight of the perfume mixture.

以下の表は、布地の黄ばみを防ぐためのアルデヒド及びエノンの適切な選択の重要性を示す。   The table below shows the importance of proper selection of aldehydes and enones to prevent fabric yellowing.

好適な脂肪族アルデヒドの例は、R−COH(式中、Rは、2つ以下の二重結合を有する飽和したC7〜C22の直鎖及び/又は分枝鎖である)である。脂肪族アルデヒドの追加の例は、リラール(lyral)、メチルジヒドロジャスモネート、リグストラール、メロナール、オクチルアルデヒド、シトラール、サイマール、ノニルアルデヒド、ボージュナール、P.T.ブシナール、デシルアルデヒド、ラウリルアルデヒド、及びこれらの混合物である。好適なエノンの例は、イオノンα、イオノンβ、イオノンγメチル、及びこれらの混合物である。悪臭中和剤は、1つ又は複数の脂肪族アルデヒド、1つ又は複数のエノン、又はこれらの任意の組み合わせを含むことができる。以下は、布地に安全な気相悪臭中和剤を含む香料製剤の幾つかの非限定的な例である。 An example of a suitable aliphatic aldehyde is R—COH, where R is a saturated C 7 -C 22 linear and / or branched chain having no more than two double bonds. Additional examples of aliphatic aldehydes include lyral, methyldihydrojasmonate, ligustral, melonal, octylaldehyde, citral, thymar, nonylaldehyde, vojunal, P.I. T. T. et al. Bucinal, decyl aldehyde, lauryl aldehyde, and mixtures thereof. Examples of suitable enones are ionone α, ionone β, ionone γ methyl, and mixtures thereof. The malodor neutralizer can include one or more aliphatic aldehydes, one or more enones, or any combination thereof. The following are some non-limiting examples of perfume formulations containing a gas phase malodor neutralizer that is safe for fabrics.

多くの上記の例では、組成物は、イオノンと反応性アルデヒドとの混合物を含む。アルデヒドは、アミン臭(魚及びタバコの臭いのような)反応する。   In many of the above examples, the composition comprises a mixture of ionone and a reactive aldehyde. Aldehydes react with amine odors (such as fish and tobacco odors).

別のタイプの悪臭中和剤は、組成物が空気中に浮遊する霧であるときに、悪臭を中和するためにシクロデキストリン及び/又はイオノンを含む。イオノンはアミンと反応する。シクロデキストリンは、様々な有機分子との複合体を形成して、それらの揮発性を低下させる。幾つかの実施形態では、本発明の組成物は、可溶化された水溶性の非錯体化シクロデキストリンを含み得る。シクロデキストリン分子については、米国特許第5,714,137号、及び同第5,942,217号に説明されている。シクロデキストリンの適切な濃度は、組成物の約0.01重量%〜約3重量%、あるいは約0.01重量%〜約2重量%、あるいは約0.05重量%〜約1重量%、あるいは約0.05重量%〜約0.5重量%である。   Another type of malodor neutralizer includes cyclodextrin and / or ionone to neutralize malodor when the composition is a mist floating in the air. Ionone reacts with amines. Cyclodextrins form complexes with various organic molecules, reducing their volatility. In some embodiments, the composition of the present invention may comprise a solubilized water soluble uncomplexed cyclodextrin. Cyclodextrin molecules are described in US Pat. Nos. 5,714,137 and 5,942,217. Suitable concentrations of cyclodextrin are from about 0.01% to about 3% by weight of the composition, alternatively from about 0.01% to about 2%, alternatively from about 0.05% to about 1%, or alternatively About 0.05 wt% to about 0.5 wt%.

他のタイプの組成物は、臭気に晒された人の感覚修正により機能する。臭いの感覚認知を修正するには少なくとも2つの方法がある。1つの方法(慣れ)は、香料を用いて臭いを覆い、臭いに晒された人が、その臭いより多く香料をかぐようにすることである。別の方法(無嗅覚)は、人の悪臭の感じやすさを低減させることである。イオノンは、人の嗅覚器系の感受性を、卵、タマネギ、ニンニクなどによって生じる硫黄臭のような特定の不快な臭気の存在に対して低下させることができる組成物である。   Other types of compositions work by modifying the sensation of people exposed to odors. There are at least two ways to correct smell perception. One method (accustomed) is to cover the odor with a fragrance so that a person exposed to the odor will smell more of the fragrance than the odor. Another method (no olfaction) is to reduce the susceptibility of a person to malodor. Ionone is a composition that can reduce the sensitivity of the human olfactory system to the presence of certain unpleasant odors such as sulfur odors caused by eggs, onions, garlic, and the like.

この組成物は、1つ又は複数のタイプの、前述の悪臭制御メカニズム及び成分(例えば、親水性臭気トラップ、気相技術、及び臭気遮断剤(感覚修正剤))を利用することができる。   The composition can utilize one or more types of malodor control mechanisms and components as described above (eg, hydrophilic odor traps, gas phase techniques, and odor blockers (sensory modifiers)).

他の任意成分
他の任意成分は、溶媒、アルコール(例えば、エタノール)、防腐剤、抗菌性化合物、及び他の品質管理成分を含む。特定の実施形態では、香料成分及び悪臭中和剤は、組成物の約0.01重量%〜約5重量%、又はこの範囲内の任意の他の範囲で含む。香料及び任意の悪臭中和成分が薄められる実施形態では、そのような狭い範囲の1つの非限定的な例は、組成物の約0.05%〜約2%である。他の実施形態では、1つ又は複数の布地に安全なアルデヒド及び/又はより布地に安全なイオノンを、前記組成物の約25重量%以下で含む。
Other optional ingredients Other optional ingredients include solvents, alcohols (eg, ethanol), preservatives, antimicrobial compounds, and other quality control ingredients. In certain embodiments, the perfume ingredients and malodor neutralizer comprise from about 0.01% to about 5% by weight of the composition, or any other range within this range. In embodiments where the perfume and optional malodor neutralizing component are diluted, one non-limiting example of such a narrow range is from about 0.05% to about 2% of the composition. In other embodiments, one or more fabric-safe aldehydes and / or more fabric-safe ionones are included at about 25% or less by weight of the composition.

噴射剤
組成物は、組成物を空気中に噴霧するのを支援するための噴射剤を含んでもよい。組成物は、主に非炭化水素噴射剤である噴射剤を含んでもよい(即ち、炭化水素噴射剤より体積が多い、即ち、噴射剤の約50体積%以上の非炭化水素噴射剤からなる噴射剤)。幾つかの実施形態では、噴射剤は、イソブテン、ブタン、イソプロパン及びジメチルエーテルなど、炭化水素が実質的になくてもよい。他の実施形態では、噴射剤は、炭化水素でもよい。組成物が非炭化水素噴射剤を使用する実施形態では、そのような噴射剤は、圧縮ガスを含んでもよい。幾つかの圧縮ガスは、炭化水素噴射剤よりも環境にやさしい可能性があり、これにより、圧縮ガスは、更に空気を新鮮にする粉塵低減組成物により好適になる。好適な圧縮ガスには、圧縮空気、窒素、亜酸化窒素、不活性ガス、二酸化炭素など、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
Propellant The composition may include a propellant to assist in spraying the composition into the air. The composition may include a propellant that is primarily a non-hydrocarbon propellant (ie, a propellant comprising a non-hydrocarbon propellant that is greater in volume than a hydrocarbon propellant, ie, greater than or equal to about 50% by volume of the propellant. Agent). In some embodiments, the propellant may be substantially free of hydrocarbons such as isobutene, butane, isopropane, and dimethyl ether. In other embodiments, the propellant may be a hydrocarbon. In embodiments where the composition uses a non-hydrocarbon propellant, such a propellant may include a compressed gas. Some compressed gases may be more environmentally friendly than hydrocarbon propellants, which makes them more suitable for dust reducing compositions that further freshen the air. Suitable compressed gases include, but are not limited to, compressed air, nitrogen, nitrous oxide, inert gases, carbon dioxide, and the like, and mixtures thereof.

組成物中の噴射剤の好適な量は、組成物の約20重量%〜約80重量%、あるいは約30重量%〜約60重量%、あるいは約30重量%〜約50重量%である。   A suitable amount of propellant in the composition is from about 20% to about 80%, alternatively from about 30% to about 60%, alternatively from about 30% to about 50% by weight of the composition.

噴霧ディスペンサ
組成物は、当該技術分野で既知の任意の好適な噴霧ディスペンサに梱包されてよい。1つの好適なディスペンサは、プラスチックエアゾール噴霧器である。ディスペンサは、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(「PET」)、酢酸ビニル、ゴム弾性体、及びこれらの組み合わせなどのポリエチレンから構成され得る。一実施形態では、噴霧ディスペンサは、透明PETで作製される。
Spray dispenser The composition may be packaged in any suitable spray dispenser known in the art. One suitable dispenser is a plastic aerosol nebulizer. The dispenser may be composed of polyethylene such as high density polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (“PET”), vinyl acetate, rubber elastics, and combinations thereof. In one embodiment, the spray dispenser is made of clear PET.

噴霧ディスペンサは、約1〜約300グラムの組成物、あるいは約275グラム、あるいは約250グラム、あるいは約150グラムの組成物を保持し得る。   The spray dispenser may hold about 1 to about 300 grams of composition, alternatively about 275 grams, alternatively about 250 grams, alternatively about 150 grams of composition.

噴霧ディスペンサは、約0.34MPa〜約0.97MPa(約50p.s.i.g〜約140psig)、あるいは約0.55〜約0.89MPa(約80〜約130p.s.i.g)の範囲の内圧に耐えることができる可能性がある。   The spray dispenser can be from about 0.34 MPa to about 0.97 MPa (about 50 psig to about 140 psig), alternatively from about 0.55 to about 0.89 MPa (about 80 to about 130 psi). Can withstand internal pressures in the range of.

圧縮ガス系は、炭化水素系より大きい粒子を生成し、優れた粒子削減及びより望ましい香料放出プロファイルを提供し得るが、それらと同じ粒子は、より重く、地面に落ちるので、床や他の表面を湿潤させ得る。本発明の一実施形態では、全組成物算出量及び噴霧小滴/粒径分布は、粒子除去効果を支援するが表面湿潤問題を防ぐように選択される。全算出量は、噴霧ディスペンサから放出される組成物の流量によって決定される。最少の表面湿潤を生成する噴霧プロファイルを達成するには、低流量で小さい噴霧小滴を有することが望ましい。流量は、1.2グラム/秒未満であってよく、小滴は十分に小さくなり、地面から高さ1.52m(5フィート)で分注されたときに40%未満の小滴が地面に落ちる。   Compressed gas systems can produce particles that are larger than hydrocarbons and provide superior particle reduction and a more desirable perfume release profile, but these same particles are heavier and fall to the ground, so floors and other surfaces Can be moistened. In one embodiment of the present invention, the total composition calculated amount and spray droplet / particle size distribution are selected to support the particle removal effect but prevent surface wetting problems. The total calculated amount is determined by the flow rate of the composition released from the spray dispenser. To achieve a spray profile that produces minimal surface wetting, it is desirable to have small spray droplets at low flow rates. The flow rate may be less than 1.2 grams / second, the droplets will be small enough that less than 40% of the droplets will fall on the ground when dispensed at a height of 1.52 m (5 feet) from the ground. drop down.

弁、導管及び/又はノズルによって流量を少なくすることができるが、ノズル改良が、詰まりの影響を受けにくくすることが分かっている。流量は、最初の60秒間の使用中に、満たされた容器によって放出される組成物の速度を測定することによって決定される。一実施形態では、噴霧ディスペンサから放出される組成物の流量は、約0.0001グラム/秒〜約2.0グラム/秒である。あるいは、流量は、約0.001グラム/秒〜約1.5グラム/秒、あるいは約0.01グラム/秒〜約1.5グラム/秒、あるいは約0.01グラム/秒〜約1.3グラム/秒、あるいは約0.5グラム/秒〜約1.3グラム/秒、あるいは約0.7グラム/秒〜約1.3グラム/秒である。代替実施形態では、流量は、約0.8グラム/秒〜約1.3グラム/秒である。   Although the flow rate can be reduced by valves, conduits and / or nozzles, nozzle improvements have been found to be less susceptible to clogging. The flow rate is determined by measuring the rate of composition released by the filled container during the first 60 seconds of use. In one embodiment, the flow rate of the composition released from the spray dispenser is from about 0.0001 grams / second to about 2.0 grams / second. Alternatively, the flow rate is from about 0.001 grams / second to about 1.5 grams / second, alternatively from about 0.01 grams / second to about 1.5 grams / second, alternatively from about 0.01 grams / second to about 1. 3 grams / second, alternatively about 0.5 grams / second to about 1.3 grams / second, alternatively about 0.7 grams / second to about 1.3 grams / second. In an alternative embodiment, the flow rate is from about 0.8 grams / second to about 1.3 grams / second.

噴霧が広い円錐角で分注されるときに、小さい粒子を効率的に作製することができる。所定のノズル構成要素及び導管に関して、導管内のノズルの挿入深さを変更することによって円錐角を修正することができる。一実施形態では、円錐角は、約20度超、あるいは約30度超、あるいは約35度超、あるいは約40度超、あるいは約50度超である。噴霧小滴の平均粒径は、約10μm〜約100μm、あるいは約20μm〜約60μmであってよい。そのような実施形態の1つの型では、噴霧小滴のうちの少なくとも幾つかは、少なくとも約10分間、場合によっては少なくとも約15分間又は少なくとも約30分間空気中に浮遊するほど十分に小さいサイズである。   Small particles can be made efficiently when the spray is dispensed with a wide cone angle. For a given nozzle component and conduit, the cone angle can be modified by changing the insertion depth of the nozzle in the conduit. In one embodiment, the cone angle is greater than about 20 degrees, alternatively greater than about 30 degrees, alternatively greater than about 35 degrees, alternatively greater than about 40 degrees, alternatively greater than about 50 degrees. The average particle size of the spray droplets may be from about 10 μm to about 100 μm, alternatively from about 20 μm to about 60 μm. In one type of such embodiment, at least some of the spray droplets are of a size small enough to float in air for at least about 10 minutes, optionally at least about 15 minutes or at least about 30 minutes. is there.

一実施形態では、エアゾールディスペンサは、容器の底部に平行な角度と容器の底部に垂直な角度との間の角度で組成物を噴霧するように構成されてもよい。他の実施形態では、所望のサイズの噴霧小滴は、狭い範囲の小滴サイズを提供するように設定することができる他のタイプの装置によって送達することができる。他のそのような装置には、噴霧器(fogger)、超音波噴霧器、静電噴霧器、及び回転ディスク噴霧器が挙げられるが、これらに限定されない。   In one embodiment, the aerosol dispenser may be configured to spray the composition at an angle between an angle parallel to the bottom of the container and an angle perpendicular to the bottom of the container. In other embodiments, the desired size of spray droplets can be delivered by other types of devices that can be set to provide a narrow range of droplet sizes. Other such devices include, but are not limited to, foggers, ultrasonic atomizers, electrostatic atomizers, and rotating disk atomizers.

空気中の粒子を減少させるために、一実施形態では、組成物が粒子と接触する時間が約30秒未満である。   In order to reduce particles in the air, in one embodiment, the time for the composition to contact the particles is less than about 30 seconds.

組成物は、当該技術分野において既知のいずれかの好適な方法で作製することができる。全ての成分を単に共に混合することができる。特定の実施形態では、酸性成分は、双性イオン性ポリマーを加える前に溶媒と組み合わされる。別の実施形態では、成分の混合物を濃縮生成物として使用する(また、そのような濃縮生成物を噴霧などによって分注する)ことが望ましい場合がある。他の実施形態では、成分の混合物を何らかの好適な担体に加えることによって、成分の混合物を希釈することができ、その組成物を同様に分注することができる。   The composition can be made by any suitable method known in the art. All ingredients can simply be mixed together. In certain embodiments, the acidic component is combined with a solvent prior to adding the zwitterionic polymer. In another embodiment, it may be desirable to use a mixture of components as a concentrated product (and also dispense such concentrated product, such as by spraying). In other embodiments, the mixture of components can be diluted by adding the mixture of components to any suitable carrier, and the composition can be dispensed as well.

以下は、本発明による粒子を減少させる組成物、及び本発明による組成物の粒子の減少を測定するための方法の非限定的な例である。   The following are non-limiting examples of compositions for reducing particles according to the present invention and methods for measuring particle reduction of compositions according to the present invention.

例示的な式   Example formula

塵粒子減少試験
本発明による組成物で処理されたときの浮遊粉塵粒子のプロファイルを決定するには、次のものからなる以下の試験設計を利用できる。
・10cm(4インチ)3114.9L/分(110cfm)のファンを装備した体積(99.7cmW×63.5cmD×54.6cmH(39.25”W×25”D×21.5”H))の密閉環境チャンバ345.5L(12.2立方フィート)。
・空気流を増やすために11.9cm×11.9cm×3.8cmで2548.5L/分(90cfm)の追加の2つのファンを導入する。
・静電気及び粒子付着を低減した、管材料によって接続されたチャンバ内に配置されたサンプルプローブ。
・Solair(商標)3100レーザ粒子カウンタが使用される。
・既知の組成及び粒径分布の塵粒子。
Dust Particle Reduction Test To determine the profile of suspended dust particles when treated with a composition according to the present invention, the following test design consisting of:
・ Volume (99.7cmW x 63.5cmD x 54.6cmH (39.25 "W x 25" D x 21.5 "H)) equipped with 10cm (4 inch) 314.9L / min (110cfm) fan Of sealed environmental chamber 345.5L (12.2 cubic feet).
Introduce two additional fans at 11.9 cm x 11.9 cm x 3.8 cm at 2548.5 L / min (90 cfm) to increase airflow.
A sample probe placed in a chamber connected by tubing that reduces static electricity and particle adhesion.
A Solair ™ 3100 laser particle counter is used.
-Dust particles of known composition and particle size distribution.

利用可能なチャネルは全て、試験のために粒子カウンタ上に選択されなければならない。必要に応じて、タイミング制御を粒子カウンタの制限内で調整しなければならない。必要とされる試験量を減耗させるため、必要に応じて、経時的に既知量の塵粒子を環境チャンバ内に導入する。所望の平衡状態に達するまでサンプリングを続ける。エアゾールによる処理が必要な場合、生成物をチャンバ内に噴霧し、関連時間に達するまでサンプリングを続ける。   All available channels must be selected on the particle counter for testing. If necessary, the timing control must be adjusted within the limits of the particle counter. In order to deplete the required test volume, a known amount of dust particles is introduced into the environmental chamber over time as needed. Continue sampling until the desired equilibrium is reached. If aerosol treatment is required, the product is sprayed into the chamber and sampling continues until the relevant time is reached.

上記の試験設計を使用して、本発明による組成物(即ち、後で概説するようなサンプル1及び2)を、空気中の塵粒子を減少させる効果に関してサンプリングした。   Using the above test design, compositions according to the present invention (ie, Samples 1 and 2 as outlined below) were sampled for the effect of reducing dust particles in the air.

結果を表3で示し、図1にプロットした。本発明による組成物が、対照と比較して粉塵を有効に減少させることが分かる。更に、0.05重量%の双性イオン性ポリマーを有するサンプルは、より高い濃度の双性イオン性ポリマーを有するサンプルよりも塵粒子を減少させる効果が高いことが分かる。理論によって拘束されるものではないが、双性イオン性ポリマー濃度が高いほど水性組成物の粘度が高くなると考えられる。これは、次いで、圧縮ガスシステム内で達成可能な噴霧特性を妨げる。得られた特性は、空気中の塵粒子を凝集させる組成物の効果を低下させる液体−蒸気接触の効果に大きな影響を及ぼす。   The results are shown in Table 3 and plotted in FIG. It can be seen that the composition according to the invention effectively reduces dust compared to the control. Furthermore, it can be seen that the sample with 0.05 wt% zwitterionic polymer is more effective in reducing dust particles than the sample with higher concentration of zwitterionic polymer. Without being bound by theory, it is believed that the higher the zwitterionic polymer concentration, the higher the viscosity of the aqueous composition. This in turn hinders the spray characteristics achievable within the compressed gas system. The properties obtained have a significant effect on the effect of liquid-vapor contact, which reduces the effectiveness of the composition to agglomerate dust particles in the air.

塵吸収及び凝集試験
様々な組成物の浸透時間及び凝集効果を比較する試験を行った。既知量の溶液をプラスチック透明カップに入れた。比較する全てのサンプルが、等しい量の溶液を使用しなければならない。既知の量及び組成の粉末状粒子を溶液の表面に分散させる。粒子が液体の表面を突破する時間の長さとして浸透時間を報告する。全ての粒子が液体の表面から溶液に移動する時間、即ち、液体の外側面に粒子がなくなる時間の長さとして、吸収時間を報告する。凝集割合を、視覚規準と0〜100スケールで比較して、結合して大量のより大きい粒子を形成する粉末状粒子の視覚評価によって測定する。
Dust Absorption and Agglomeration Test A test was conducted comparing the penetration time and agglomeration effect of various compositions. A known amount of solution was placed in a plastic clear cup. All samples to be compared must use an equal amount of solution. Disperse powder particles of known amount and composition on the surface of the solution. The penetration time is reported as the length of time that the particles break through the surface of the liquid. The absorption time is reported as the length of time for all particles to move from the surface of the liquid to the solution, i.e., the time that there is no particles on the outer surface of the liquid. Aggregation percentage is measured by visual assessment of powdered particles that combine to form large amounts of larger particles, comparing to a visual standard on a 0-100 scale.

表4は、双性イオン性ポリマーを有する組成物が、浸透時間及び空気中の粒子の凝集において、粒子を減少させるための他の組成物よりも良好に機能したことを示す。   Table 4 shows that compositions with zwitterionic polymers performed better than other compositions for reducing particles in penetration time and particle agglomeration in air.

全ての特許、特許出願(及びそれに基づいて発行された任意の特許、並びに関連して発行されたいかなる外国特許出願)、及び本明細書全体に説明された刊行物の開示内容も、参照により本明細書に組み込まれる。しかしながら、本明細書に参照により組み込まれたどの文書も本発明を教示又は開示するものであると認められないことは明らかである。   The disclosures of all patents, patent applications (and any patents issued therewith, and any foreign patent applications issued in connection therewith), and publications described throughout this specification are also incorporated herein by reference. Incorporated in the description. It may be evident, however, that no document incorporated by reference herein is recognized as teaching or disclosing the present invention.

本明細書全体を通じて、単数で言及される構成成分は、単数又は複数両方の当該構成成分について言及されると理解されるべきである。   Throughout this specification, components referred to in the singular should be understood to refer to both the component or components in question.

本明細書に記述される全ての百分率は、特に指定のないかぎり、重量による。   All percentages described herein are by weight unless otherwise specified.

本明細書全体を通じて記載されているあらゆる最大数値限定には、それよりも小さいあらゆる数値限定が、そのような小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含されることを理解すべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。   Any maximum numerical limitation set forth throughout this specification should include any lower numerical limitation as if such lower numerical limitation was expressly set forth herein. Should be understood. The minimum numerical limits set forth throughout this specification include all higher numerical limits as if such large numerical limits were expressly set forth herein. The numerical ranges set forth throughout this specification are intended to include any numerical range narrower than that falling within such broader numerical ranges, and all such narrower numerical ranges being explicitly set forth herein. Including.

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきでない。むしろ、特に断らないかぎり、そのようなそれぞれの寸法は、記載された値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」と開示されている寸法は「約40mm」を意味することを意図する。   The dimensions and values disclosed herein are not to be understood as being strictly limited to the exact numerical values recited. Rather, unless otherwise specified, each such dimension is intended to mean both the recited value and a functionally equivalent range surrounding that value. For example, a dimension disclosed as “40 mm” is intended to mean “about 40 mm”.

相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外又は限定することを明言しないかぎりにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、ある用語の任意の意味又は定義の範囲が、援用文献中の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。   All documents cited in this application, including all patents or patent applications that are cross-referenced or related, are hereby incorporated by reference in their entirety, unless expressly stated to be excluded or limited. Citation of any document is not an admission that such document is prior art to all inventions disclosed or claimed in this application, and such document alone or in all other references. And no reference to, teaching, suggestion, or disclosure of any such invention in any combination thereof. Further, in this document, if any meaning or definition of a term conflicts with any meaning or definition of the same term in the incorporated reference, the meaning or definition given to the term in this document takes precedence. It shall be.

主題発明の特定の実施形態を記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、主題発明の様々な変更や修正が可能であることが当業者には明らかであろう。更に、本発明をある特定の実施形態と関連させて説明してきたが、これは説明を目的とするのであって、限定を目的とするのではなく、本発明の範囲は、添付の請求項によって定義されるものであり、請求項は、先行技術が許容するかぎりに幅広く解釈されるべきことを理解されたい。   While particular embodiments of the subject invention have been described, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the subject invention without departing from the spirit and scope of the invention. Furthermore, while the invention has been described in connection with certain specific embodiments, this is for purposes of illustration and not limitation, and the scope of the invention is defined by the appended claims. It is to be understood that the claims are to be interpreted as broadly as the prior art allows.

Claims (15)

組成物を空気中に噴霧することを含む空気中の粒子を減少させる方法であって、前記組成物が、
I)有効量の双性イオン性ポリマーであって、前記双性イオン性ポリマーが、
a)一般式Iの少なくとも1つのモノマー化合物であって、
式中、
1が、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
2、R3、R4、R5、及びR6が、同一か又は異なり、直鎖又は分枝状C1〜C6、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基であり、
mが、0〜10の整数であり、
nが、1〜6の整数であり、
Zが、−C(O)O−若しくは―C(O)NH−基又は酸素原子であり、
Aが、(CH2)p基を表し、pが、1〜6の整数であり、
Bが、1つ又は複数のヘテロ原子又はヘテロ基によって任意選択的に中断され、1つ又は複数のヒドロキシル基又はアミノ基によって任意選択的に置換された直鎖又は分枝状C2〜C12ポリメチレン鎖を表し、
Xが、同一か又は異なり、対イオンを表わす、モノマー化合物と、
b)(a)と共重合可能でかつ適用媒体中でイオン化可能な酸性基を支持する少なくとも1つの親水性モノマーと、
c)任意選択的に(a)及び(b)と共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和部を有する少なくとも1つのモノマー化合物と、を含む、双性イオン性ポリマーと、
II)圧縮空気、窒素、亜酸化窒素、不活性ガス、二酸化炭素及びこれらの混合物からなる群から選択される圧縮ガスを含む噴射剤と、
III)水性担体と、を含み、
前記組成物が前記空気中の粒子と接触したときに、前記ポリマーが空気中の粒子を凝集させる、方法。
A method of reducing particles in the air comprising spraying the composition into the air, the composition comprising:
I) An effective amount of a zwitterionic polymer, wherein the zwitterionic polymer is
a) at least one monomeric compound of general formula I comprising
Where
R 1 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group,
R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are the same or different and are linear or branched C 1 -C 6 , an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aminoalkyl group,
m is an integer of 0 to 10,
n is an integer of 1 to 6;
Z is a —C (O) O— or —C (O) NH— group or an oxygen atom;
A represents a (CH 2) p group, p is an integer of 1 to 6,
B is one or optionally interrupted by more hetero atoms or hetero groups, one or more linear substituted optionally by a hydroxyl group or an amino group or a branched C 2 -C 12 Represents a polymethylene chain,
A monomer compound in which X is the same or different and represents a counter ion; and
b) at least one hydrophilic monomer copolymerizable with (a) and supporting acidic groups ionizable in the application medium;
c) at least one monomeric compound having an ethylenically unsaturated moiety with a neutral charge optionally copolymerizable with (a) and (b), and a zwitterionic polymer,
II) a propellant comprising a compressed gas selected from the group consisting of compressed air, nitrogen, nitrous oxide, inert gas, carbon dioxide and mixtures thereof;
III) an aqueous carrier,
A method wherein the polymer agglomerates particles in the air when the composition comes into contact with the particles in the air.
前記モノマー(a)が、
Zが、−C(O)O―、−C(O)NH−、又はO原子を表し、
nが、2又は3に等しく、
mが、0〜2の範囲であり、
Bが、−CH2−CH(OH)−(CH2)qを表わし、qが、1〜4であり、
1〜R6が、同一か又は異なり、メチル基又はエチル基を表わすモノマーである、請求項1に記載の方法。
The monomer (a) is
Z represents —C (O) O—, —C (O) NH—, or an O atom;
n is equal to 2 or 3,
m is in the range of 0-2;
B is, -CH2-CH (OH) - (CH 2) represents a q, q is from 1 to 4,
The method according to claim 1, wherein R 1 to R 6 are the same or different and are monomers representing a methyl group or an ethyl group.
前記ポリマーが、前記モノマー(c)を含み、好ましくは、前記モノマー(c)は、1つ又は複数の親水基を支持し、前記モノマー(a)及び(b)と共重合可能な中性電荷を有するエチレン性不飽和部を有する親水性モノマー化合物である、請求項1に記載の方法。   The polymer comprises the monomer (c), preferably the monomer (c) supports one or more hydrophilic groups and is neutrally copolymerizable with the monomers (a) and (b) The method according to claim 1, which is a hydrophilic monomer compound having an ethylenically unsaturated moiety. 前記モノマー(b)が、モノエチレン性不飽和部を有するC3〜C8カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、又はリン酸である、請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the monomer (b) is a C 3 to C 8 carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid, phosphonic acid, or phosphoric acid having a monoethylenically unsaturated portion. 前記ポリマーが、3〜80mol%の前記モノマー(a)、10〜95mol%の前記モノマー(b)、及び0〜50mol%の前記モノマー(c)を含む、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the polymer comprises 3-80 mol% of the monomer (a), 10-95 mol% of the monomer (b), and 0-50 mol% of the monomer (c). 前記モノマー(a)及び(b)が、80/20〜5/95の前記モノマー(a)及び(b)の合計の重量モル比を有する、請求項1に記載の方法。   The process according to claim 1, wherein the monomers (a) and (b) have a total weight molar ratio of the monomers (a) and (b) of 80/20 to 5/95. 前記ポリマーが、
であり、xが、0〜50mol%の平均値を有し、yが、10〜95mol%の平均値を有し、zが、3〜80mol%の平均値を有し、x、y及びzがそれぞれ、アクリルアミド、アクリル酸(ナトリウム塩)及びジクワットから得られた単位のmol%を表す、請求項1に記載の方法。
The polymer is
And x has an average value of 0 to 50 mol%, y has an average value of 10 to 95 mol%, z has an average value of 3 to 80 mol%, and x, y and z The process according to claim 1, wherein each represents mol% of units obtained from acrylamide, acrylic acid (sodium salt) and diquat.
前記双性イオン性ポリマーが、前記組成物の0.001重量%〜0.2重量%で存在し、好ましくは前記組成物の0.01重量%〜0.05重量%で存在する、請求項1に記載の方法。   The zwitterionic polymer is present from 0.001% to 0.2% by weight of the composition, preferably from 0.01% to 0.05% by weight of the composition. The method according to 1. 前記組成物が、緩衝剤を更に含む、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the composition further comprises a buffer. 前記組成物が、非イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を更に含む、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the composition further comprises a surfactant selected from the group consisting of nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof. . 前記組成物が、香料成分を更に含む、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the composition further comprises a perfume ingredient. 前記組成物が、プラスチック容器で提供される、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the composition is provided in a plastic container. 前記組成物が、0.1〜6cpsの粘度を有する、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the composition has a viscosity of 0.1 to 6 cps. 前記組成物が、3〜7のpHを有する、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the composition has a pH of 3-7. 悪臭中和剤、好ましくは、シクロデキストリン、モノアクリル酸、ジアクリル酸、トリアクリル酸及びポリアクリル酸を含むカルボン酸、並びにこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む悪臭中和剤を更に含む、請求項1に記載の方法。   Further comprising a malodor neutralizing agent, preferably a malodour neutralizing agent comprising at least one of cyclodextrin, monoacrylic acid, diacrylic acid, carboxylic acid including triacrylic acid and polyacrylic acid, and mixtures thereof; The method of claim 1.
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