JP2013218359A

JP2013218359A - Polarizing plate and dichroism pigment

Info

Publication number: JP2013218359A
Application number: JP2013161499A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Nakasumi; 博行中澄; Shigeyuki Yagi; 繁幸八木; Nobuo Akagi; 伸生赤木
Original assignee: Osaka Prefecture Univ; 公立大学法人大阪府立大学; Showa Kako Kk; 昭和化工株式会社
Priority date: 2013-08-02
Filing date: 2013-08-02
Publication date: 2013-10-24

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate for which various dichroism pigment can be used, and which is excellent in durability, especially moisture resistance.SOLUTION: A method of manufacturing a polarizing plate comprises the steps of: (1) extending a resin sheet; and (2) coloring the extended resin sheet with dichroism pigment. Various resin such as polyester (for example, polyethylene terephthalate (PET)) or polyolefin (for example, norbornene resin) is used for manufacturing the polarizing plate.

Description

本発明は、偏光板およびその製法に関する。本明細書において、「偏光板」と呼ぶときには、偏光フィルムをも包含するものである。 The present invention relates to a polarizing plate and a method for producing the same. In this specification, the term “polarizing plate” includes a polarizing film.

近年、液晶ディスプイの普及にともない、様々な用途での利用が進められているが、耐久性という観点から、特に湿度や熱、光に対する耐久性への要請が高まっている。従来の液晶ディスプレイではヨウ素系偏光フィルムを使用していることから湿度に対する耐久性が低く、耐湿潤性、耐熱性を改善することで将来的に大きな需要が見込まれることから、耐久性、生産性に優れる二色性色素を用いた偏光フィルムの技術の確立が期待されている状況にある。現在、耐久性に優れた二色性色素を用いた偏光フィルム部品の生産技術の確立に向けた研究開発が国内外で進められている。
従来、偏光板は、透明性、ヨウ素等の親和性や延伸時における高い配向性に優れるポリビニルアルコールのフィルムを延伸することによって製造されている。ヨウ素を吸着させたポリビニルアルコールのフィルムを一軸延伸する事により、ヨウ素が延伸方向に配向し、偏光性能を持った偏光素子層が得られる。
また、特開２００２−４８９１８号公報は、二色性色素を含有するポリビニルアルコールの層を用いて偏光板を製造することを開示している。 In recent years, with the widespread use of liquid crystal displays, use in various applications has been promoted. However, from the viewpoint of durability, there is a growing demand for durability against humidity, heat, and light. Since conventional LCDs use iodine-based polarizing films, their durability against humidity is low, and future demand is expected by improving their wet and heat resistance. The establishment of the technology of the polarizing film using the dichroic dye which is excellent in is expected. Currently, research and development are being conducted in Japan and overseas to establish production technology for polarizing film parts using dichroic dyes with excellent durability.
Conventionally, a polarizing plate is produced by stretching a film of polyvinyl alcohol that is excellent in transparency, affinity for iodine, etc. and high orientation during stretching. By uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film on which iodine is adsorbed, the polarizing element layer having polarizing performance is obtained by orienting iodine in the stretching direction.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-48918 discloses manufacturing a polarizing plate using a polyvinyl alcohol layer containing a dichroic dye.

特開２００２−４８９１８号公報JP 2002-48918 A

しかし、従来、ポリビニルアルコールが水溶性であるので偏光板が耐湿潤性に劣るという欠点、使用できる二色性色素が限定されているという欠点などが存在した。 However, conventionally, since polyvinyl alcohol is water-soluble, there have been a drawback that the polarizing plate is inferior in wet resistance, and a dichroic dye that can be used is limited.

本発明の目的は、種々の二色性色素が使用でき、耐久性、特に耐湿潤性に優れた偏光板を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which various dichroic dyes can be used and which is excellent in durability, particularly wet resistance.

本発明は、
（１）樹脂シートを延伸する工程、および
（２）延伸された樹脂シートを二色性色素で染色する工程
を有することを特徴とする偏光板の製法を提供する。 The present invention
There is provided a method for producing a polarizing plate, comprising (1) a step of stretching a resin sheet, and (2) a step of dyeing the stretched resin sheet with a dichroic dye.

本発明によれば、偏光板を、種々の樹脂、例えばポリエステル（例示すれば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））またはポリオレフィン（例示すれば、ノルボルネン樹脂）を使用して製造する。
本発明によれば、耐湿潤性および耐熱性に優れた偏光板や偏光フィルムを作製できる。従来は、水溶性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を使用しているために、偏光フィルムは、高湿度の条件では使用できなかったが、高湿度の環境下でも偏光板の使用が可能となる。 According to the present invention, polarizing plates are manufactured using various resins such as polyester (for example, polyethylene terephthalate (PET)) or polyolefin (for example, norbornene resin).
According to the present invention, a polarizing plate and a polarizing film excellent in wet resistance and heat resistance can be produced. Conventionally, since water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) is used, the polarizing film cannot be used under high humidity conditions, but the polarizing plate can be used even under high humidity conditions.

親水性基を持たない色素であれば、様々な種類の二色性色素が適用できる。従来は、二色性色素は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に相溶するように、親水性の色素に限定されていた。しかし、本発明によれば、油溶性の二色性色素を使用でき、二色性色素の選択肢が広がる。
ポリエステルなどの樹脂は、容易に塑性変形するので、偏光板の加工が容易である。 Various types of dichroic dyes can be applied as long as they do not have a hydrophilic group. Conventionally, dichroic dyes are limited to hydrophilic dyes so as to be compatible with polyvinyl alcohol (PVA). However, according to the present invention, oil-soluble dichroic dyes can be used, and the options for dichroic dyes are expanded.
Resins such as polyester are easily plastically deformed, so that the polarizing plate can be easily processed.

本発明の方法において、樹脂シートは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）以外の樹脂からできており、無色透明であることが好ましい。樹脂は、熱可塑性であり、非晶質であることが好ましい。樹脂は、親水性でなく、疎水性である。線状ポリマーを主成分とする樹脂シートが好ましい。なお、線状ポリマーとは、長鎖状の主鎖を有し、該主鎖の一部に分枝鎖を有するものでもよい。
樹脂シートの樹脂としては、例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；塩化ビニルなどのポリハロゲン化ビニル、塩化ビニリデンなどのポリハロゲン化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；カーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ナイロンなどのアミド系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系もしくはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体などのオレフィン系ポリマー；などを挙げることができる。これらポリマーは、必要に応じて架橋されたものであってもよい。
無色透明な樹脂シートとは、厚さ１００マイクロメートルのシートの可視光（波長４５０ｎｍ〜６５０ｎｍ）に於ける光線透過率が、７０％以上のものをいう。 In the method of the present invention, the resin sheet is made of a resin other than polyvinyl alcohol (PVA) and is preferably colorless and transparent. The resin is preferably thermoplastic and amorphous. The resin is not hydrophilic but hydrophobic. A resin sheet mainly composed of a linear polymer is preferred. The linear polymer may have a long main chain and a branched chain in a part of the main chain.
Examples of the resin for the resin sheet include cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; vinyl butyral polymers; vinyl halides such as vinyl chloride, and vinyl halide polymers such as polyvinylidene chloride such as vinylidene chloride. Polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; carbonate polymers; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin); amide polymers such as nylon Olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, ethylene / propylene copolymers; It can be mentioned. These polymers may be cross-linked as necessary.
The colorless and transparent resin sheet refers to a sheet having a thickness of 100 micrometers having a light transmittance of 70% or more in visible light (wavelength: 450 nm to 650 nm).

樹脂シートは、樹脂（特に、熱可塑性樹脂）をシートに成形することによって得られる。成形方法としては、種々の成形法が可能であるが、プレス成形法が好ましい。シートの厚さは、一般に、０．１〜２ｍｍである．
シートについて、延伸工程（１）を、染色工程（２）の前のみ、染色工程（２）の後のみ、または染色工程（２）の前と後に行うことによって、偏光板を製造する。
延伸工程（１）を、染色工程（２）の前と後に行うことが好ましい。したがって、（１）シートを延伸する工程、（２）シートを染色する工程、および（１’）染色シートを延伸する工程を行うことによって、偏光板または偏光フィルムが得ることが好ましい。 The resin sheet is obtained by molding a resin (particularly, a thermoplastic resin) into a sheet. Various molding methods can be used as the molding method, but a press molding method is preferable. The thickness of the sheet is generally 0.1 to 2 mm.
About a sheet | seat, a polarizing plate is manufactured by performing the extending process (1) only before the dyeing process (2), only after the dyeing process (2), or before and after the dyeing process (2).
The stretching step (1) is preferably performed before and after the dyeing step (2). Therefore, it is preferable to obtain a polarizing plate or a polarizing film by performing (1) a step of stretching the sheet, (2) a step of dyeing the sheet, and (1 ′) a step of stretching the dyed sheet.

工程（１）において、成形されたシートを延伸する。延伸条件に関して、温度は０〜１００℃、例えば５０〜８０℃、特に６０〜７０℃であり、圧力は、０．１〜１０気圧、特に１気圧であってよい。一軸方向に延伸を行うことが好ましい。
延伸倍率は、一般に、２〜２０倍、例えば３〜１０倍である。染色工程（２）の前と後に延伸工程（１）を行う場合に、延伸の合計が、２〜２０倍であることが好ましく、染色工程（２）の前の延伸倍率が２〜６倍、特に３〜５倍であり、染色工程（２）の後の延伸倍率が例えば１．３〜５倍、特に１．４〜３倍であることが好ましい。染色工程（２）の前と後の延伸は、同一方向の一軸延伸であることが好ましい。
工程（１）により得られた延伸シートは、高い耐熱性を有するので、染色工程（２）の前に延伸を行うことが好ましい。 In the step (1), the formed sheet is stretched. Regarding the stretching conditions, the temperature may be 0-100 ° C., for example 50-80 ° C., in particular 60-70 ° C., and the pressure may be 0.1-10 atm, in particular 1 atm. It is preferable to perform stretching in a uniaxial direction.
The draw ratio is generally 2 to 20 times, for example 3 to 10 times. When the stretching step (1) is performed before and after the dyeing step (2), the total stretching is preferably 2 to 20 times, and the stretching ratio before the dyeing step (2) is 2 to 6 times, It is especially 3-5 times, and it is preferable that the draw ratio after dyeing process (2) is 1.3-5 times, for example, especially 1.4-3 times. The stretching before and after the dyeing step (2) is preferably uniaxial stretching in the same direction.
Since the stretched sheet obtained by the step (1) has high heat resistance, it is preferable to stretch before the dyeing step (2).

工程（２）において、延伸されたシートを二色性色素で染色する。すなわち、樹脂シートに二色性色素を含浸させる。染色は、二色性色素の分散液に樹脂を漬けることによって行える。染色において、圧力は１〜１００気圧、温度は７０〜１５０℃（特に、８０〜１２０℃）であることが好ましい。二色性色素の分散液の濃度（分散液に対しての色素の重量割合）は、一般に、０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％であることが好ましい。二色性色素の分散液の濃度（on weight of fiber）(色素のシートに対する重量％)は、一般に、０．１〜３０重量％、特に２〜１０重量％であることが好ましい。分散液を振動させながら、染色を行うことが好ましい。 In step (2), the stretched sheet is dyed with a dichroic dye. That is, the resin sheet is impregnated with a dichroic dye. Dyeing can be performed by immersing the resin in a dichroic dye dispersion. In dyeing, the pressure is preferably 1 to 100 atm, and the temperature is preferably 70 to 150 ° C. (particularly 80 to 120 ° C.). The concentration of the dichroic dye dispersion (weight ratio of the dye to the dispersion) is generally 0.1 to 30% by weight, and particularly preferably 1 to 20% by weight. The concentration of the dichroic dye dispersion (on weight of fiber) (weight% of the dye sheet) is generally 0.1 to 30% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight. Dyeing is preferably performed while vibrating the dispersion.

分散液において、媒体（溶媒）は、色素を分散させる水または有機溶媒であれば、限定されない。媒体は、色素を溶解してもよい。媒体は、シートを溶解するなどのシートの変化を生じさせるものではない。媒体は、シートを溶解しない。媒体の例としては、水、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；ジメチルスルフォキシド等のスルフォキシド類等が挙げられる。
色素と媒体の混合物は、一般に、色素の分散液である。色素の分散液において、色素の分散を促進するように、分散剤が存在することが好ましい。分散剤は、一般に、界面活性剤、例えば、ノニオン性またはイオン性（カチオン性またはアニオン性）の界面活性剤である。 In the dispersion, the medium (solvent) is not limited as long as it is water or an organic solvent in which the pigment is dispersed. The medium may dissolve the dye. The medium does not cause changes in the sheet, such as dissolving the sheet. The medium does not dissolve the sheet. Examples of the medium include hydrocarbons such as water, toluene, xylene, pentane, hexane, heptane and cyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform; methanol, ethanol, isopropanol, 2,2,3,3- Alcohols such as tetrafluoropropanol; ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, 1,4-dioxane and 1,3-dioxolane; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; esters such as ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone and cyclohexanone; amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and the like That.
The mixture of dye and medium is generally a dispersion of the dye. In the pigment dispersion, a dispersant is preferably present so as to promote the pigment dispersion. The dispersant is generally a surfactant, such as a nonionic or ionic (cationic or anionic) surfactant.

本発明において、樹脂のシートを工程（１）および（２）に付す。樹脂は、ポリエステルまたはポリオレフィンであることが好ましい。染色工程（２）を回転式高圧染色機を用いて行うことが好ましい。 In the present invention, a resin sheet is subjected to steps (1) and (2). The resin is preferably polyester or polyolefin. The dyeing step (2) is preferably performed using a rotary high-pressure dyeing machine.

ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族グリコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。また、ポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコール以外の第三成分の量は、これら成分の合計に対して、一般に５０モル％以下、例えば０．１〜３０モル％である。共重合ポリエステルにおける第三成分の例は、芳香族ジカルボン酸以外の他のジカルボン酸、脂肪族グリコール以外の他のグリコールである。共重合ポリエステルにおいて、他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸（例えば、p−オキシ安息香酸など）等から選ばれる一種または二種以上が挙げられ、他のグリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。 Polyester is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Specific examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like. The polyester may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, the amount of the third component other than the aromatic dicarboxylic acid and the aliphatic glycol is generally 50 mol% or less, for example, 0.1 to 30 mol%, based on the total of these components. Examples of the third component in the copolyester are dicarboxylic acids other than aromatic dicarboxylic acids and glycols other than aliphatic glycols. In the copolyester, other dicarboxylic acid components include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid). One or two or more selected from the above can be mentioned, and the other glycol components include one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, etc. Is mentioned.

ポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系もしくはノルボルネン構造を有するポリオレフィンである。 Examples of polyolefins are polyethylene, polypropylene, cyclo- or polyolefins having a norbornene structure.

樹脂シートは、耐候剤、耐光剤、帯電防止剤、潤滑剤、遮光剤、抗酸化剤、蛍光増白剤、マット化剤、熱安定剤などを含有してもよい。 The resin sheet may contain a weathering agent, a light resistance agent, an antistatic agent, a lubricant, a light shielding agent, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, a matting agent, a heat stabilizer, and the like.

二色性色素は、どのようなものであっても良い。二色性色素は、アゾ系色素であることが好ましい。アゾ基の数は２（すなわち、ジアゾ）または３（すなわち、トリアゾ）であることが好ましい。アゾ基とアゾ基の間に芳香族基（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環）またはスチルベン基が存在することが好ましい。１つの末端には、ベンゾチアゾールまたはチエノチアゾールが存在することが好ましい。他の末端には、ジエチルアミノベンゼン基、アニソール基、またはベンゼン環が存在することが好ましい。本発明において、基（例えば、アニソール基およびベンゼン環）は、置換されていてもあるいはされていなくてもよい。 Any dichroic dye may be used. The dichroic dye is preferably an azo dye. The number of azo groups is preferably 2 (ie diazo) or 3 (ie triazo). It is preferable that an aromatic group (for example, a benzene ring or a naphthalene ring) or a stilbene group exists between the azo group and the azo group. It is preferred that benzothiazole or thienothiazole is present at one end. A diethylaminobenzene group, anisole group, or benzene ring is preferably present at the other end. In the present invention, groups (for example, anisole group and benzene ring) may or may not be substituted.

二色性色素の具体例は次のとおりである。場合によりその合成スキームも示す。
ベンゾチアゾール系色素（１）：

ベンゾチアゾール系色素（２）：

上記スキーム中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３のそれぞれは、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基であってよい。 Specific examples of the dichroic dye are as follows. In some cases, the synthesis scheme is also shown.
Benzothiazole dye (1):

Benzothiazole dye (2):

In the above scheme, each of R, R ₁ , R ₂ and R ₃ may be the same or different and each may be a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.

チエノチアゾール系色素（１）：

チエノチアゾール系色素（２）：

スキーム中、Ｅｔはエチル基である。 Thienothiazole pigment (1):

Thienothiazole dye (2):

In the scheme, Et is an ethyl group.

スチルベン系色素：

Stilbene dyes:

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

以下のような実験方法を用いた The following experimental method was used.

試料フィルムの準備
使用したフィルムは、アクリサンデー（株）製の厚み500μm、比重1.27の非晶性PETフィルムを使用した。 Preparation of Sample Film The film used was an amorphous PET film having a thickness of 500 μm and a specific gravity of 1.27 manufactured by Acrysandy Co., Ltd.

染色方法及び延伸方法
染色前の延伸において、フィルムは、65℃水中で４倍または３倍延伸した。延伸したフィルムをデシケーター中で２４時間乾燥した。
次いで、フィルムを高温高圧染色機（辻井染機工業（株）製HCC-BS-1）を用いて、１２０℃において２時間で染色した。染色液は、色素を１０％o.w.f.の濃度で水中に分散し、分散剤として、CIBA社製Irgasol NA を1％濃度になるように染色液に加えたものを用いた。
染色後、再度65℃水中で1.6倍延伸した。次いで、フィルムをデシケーター中で２４時間乾燥した。 Dyeing method and stretching method In stretching before dyeing, the film was stretched 4 or 3 times in water at 65 ° C. The stretched film was dried in a desiccator for 24 hours.
Subsequently, the film was dye | stained at 120 degreeC for 2 hours using the high temperature / high pressure dyeing machine (Sakurai dyeing machine industry Co., Ltd. product HCC-BS-1). As the staining solution, a pigment was dispersed in water at a concentration of 10% owf, and as a dispersant, Irgasol NA manufactured by CIBA was added to the staining solution so as to have a concentration of 1%.
After dyeing, the film was again stretched 1.6 times in water at 65 ° C. The film was then dried in a desiccator for 24 hours.

二色性測定
染色後、染色フィルムと同じ処理をして、二色性色素の入っていないフィルムをリファレンスとして、可視部最大吸収波長とその吸光度を測定した。その後、65℃で水中で延伸し、デシケーター中で２４時間乾燥した。
偏光子を振動方向が垂直になるようサンプル側に挿入し、ベースライン測定した。
ついで、サンプル延伸フィルムを検出器側に600nmの波長で入射偏光の振動方向と
延伸軸が垂直になるように挿入し、800nm 〜400nmを測定し、次に入射偏光の振動方向と延伸軸が垂直になるように挿入し、それぞれの吸光度を測定し、二色性比を算出した。
次にもう１枚のサンプルフィルムをサンプル側に振動方向と延伸軸が平行になるように挿入し、800nm 〜400nmを測定し、次に２枚目のサンプルフィルムを振動方向と延伸軸が平行になるように挿入し、透過率を同様に測定した。下記の式により、偏光度を算出した。 After the dichroic measurement , the same treatment as that of the dyed film was performed, and the maximum absorption wavelength of the visible region and the absorbance thereof were measured with reference to a film containing no dichroic dye. Thereafter, the film was stretched in water at 65 ° C. and dried in a desiccator for 24 hours.
A polarizer was inserted on the sample side so that the vibration direction was vertical, and a baseline measurement was performed.
Next, the sample stretched film was inserted into the detector side at a wavelength of 600 nm so that the vibration direction of the incident polarized light was perpendicular to the stretch axis, and 800 nm to 400 nm was measured. Next, the vibration direction of the incident polarized light was perpendicular to the stretch axis. And the absorbance of each was measured, and the dichroic ratio was calculated.
Next, insert another sample film into the sample side so that the vibration direction and the stretching axis are parallel, measure 800 nm to 400 nm, and then insert the second sample film in parallel with the vibration direction and the stretching axis. The transmittance was measured in the same manner. The degree of polarization was calculated according to the following formula.

偏光度の計算式
A=-log(T)
A:吸光度
T:透過率
T=10^(-A)
ｐ（％）：偏光度
ｐ＝［(Ty-Tz)／(Ty+Tz)]×１００
Ty：入射偏光の振動方向と延伸軸が平行な時の透過率
Tz：入射偏光の振動方向と延伸軸が垂直な時の透過率 Calculation formula of degree of polarization
A = -log (T)
A: Absorbance
T: Transmissivity
T = 10 ^ (-A)
p (%): degree of polarization p = [(Ty-Tz) / (Ty + Tz)] × 100
Ty: Transmittance when the vibration direction of the incident polarized light is parallel to the stretching axis
Tz: Transmittance when the vibration direction of the incident polarized light is perpendicular to the stretching axis

実施例１〜１５
樹脂シートを用いて、延伸、染色および測定を行った。
以下のような色素を使用した。
条件および結果を表１および表２に示す。 Examples 1-15
Using the resin sheet, stretching, dyeing and measurement were performed.
The following dyes were used.
The conditions and results are shown in Tables 1 and 2.

色素１

色素２
Dye 1

Dye 2

色素３

色素４
Dye 3

Dye 4

色素５

色素６

色素７
Dye 5

Dye 6

Dye 7

本発明によれば、種々の二色性色素を使用して、耐久性（耐湿潤性、耐熱性）のある偏光板または偏光フィルムが得られる。偏光板は、種々の用途、特に液晶ディスプレイに有用である。 According to the present invention, a polarizing plate or polarizing film having durability (wet resistance, heat resistance) can be obtained using various dichroic dyes. The polarizing plate is useful for various applications, particularly for liquid crystal displays.

Claims

(1) A process for stretching a resin sheet; and (2) a process for dyeing a stretched resin sheet with a dichroic dye.
The process according to claim 1, wherein the stretching is uniaxial stretching.
The process according to claim 1 or 2, wherein the stretching step (1) is performed only before the dyeing step (1), only after the dyeing step (2), or before and after the dyeing step (2).
The manufacturing method in any one of Claims 1-3 which perform a dyeing process (2) by immersing resin in the dispersion liquid of a dichroic dye.
The manufacturing method in any one of Claims 1-4 which perform a dyeing process (2) using a rotary high-pressure dyeing machine.
The method according to claim 1, wherein the resin is polyester or polyolefin.
The process according to any one of claims 1 to 6, wherein the dichroic dye is an azo dye.
The polarizing plate manufactured by the manufacturing method in any one of Claims 1-7.