JP2013216801A - Solid drawing material and solid drawing implement - Google Patents
Solid drawing material and solid drawing implement Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013216801A JP2013216801A JP2012089079A JP2012089079A JP2013216801A JP 2013216801 A JP2013216801 A JP 2013216801A JP 2012089079 A JP2012089079 A JP 2012089079A JP 2012089079 A JP2012089079 A JP 2012089079A JP 2013216801 A JP2013216801 A JP 2013216801A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid drawing
- weight
- drawing material
- wax
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 128
- -1 glycerol fatty acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 41
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 41
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 33
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 27
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 60
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 18
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 18
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 15
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 11
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 6
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N (2r,4r,4as,6as,6as,6br,8ar,12ar,14as,14bs)-2-hydroxy-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-2,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-tetradecahydro-1h-picen-3-one Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3C[C@@H](O)C(=O)[C@@H]1C DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920005679 linear ultra low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 49
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 23
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 17
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 33
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 11
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 4
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N squalane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- REEFSLKDEDEWAO-UHFFFAOYSA-N Chloraniformethan Chemical compound ClC1=CC=C(NC(NC=O)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1Cl REEFSLKDEDEWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N (6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 2,3-dihydroxypropyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(=O)OCC(O)CO HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- BYXHQQCXAJARLQ-ZLUOBGJFSA-N Ala-Ala-Ala Chemical compound C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C)C(O)=O BYXHQQCXAJARLQ-ZLUOBGJFSA-N 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 240000007582 Corylus avellana Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 206010013647 Drowning Diseases 0.000 description 1
- GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N Heroin Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)OC(C)=O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4OC(C)=O GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N Tetramethylsqualene Natural products CC(=C)C(C)CCC(=C)C(C)CCC(C)=CCCC=C(C)CCC(C)C(=C)CCC(C)C(C)=C BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VURIDHCIBBJUDI-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO VURIDHCIBBJUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- IWWWBRIIGAXLCJ-BGABXYSRSA-N chembl1185241 Chemical compound C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC IWWWBRIIGAXLCJ-BGABXYSRSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-(ethylamino)-6-ethylimino-2,7-dimethylxanthen-9-yl]benzoate;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000010985 glycerol esters of wood rosin Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- NISZMWZPLJGKCC-UHFFFAOYSA-N lissamine flavine FF free acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C1=O)C(=O)C2=C3C1=CC=CC3=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C2 NISZMWZPLJGKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N n-hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229940060184 oil ingredients Drugs 0.000 description 1
- 238000010428 oil painting Methods 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- KXXXUIKPSVVSAW-UHFFFAOYSA-K pyranine Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=C2C(O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=C3)C2=C2C3=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 KXXXUIKPSVVSAW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229940032094 squalane Drugs 0.000 description 1
- 229940031439 squalene Drugs 0.000 description 1
- TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N squalene Natural products CC(=CCCC(=CCCC(=CCCC=C(/C)CCC=C(/C)CC=C(C)C)C)C)C TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- JADVWWSKYZXRGX-UHFFFAOYSA-M thioflavine T Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=[N+](C)C2=CC=C(C)C=C2S1 JADVWWSKYZXRGX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、通常の上質紙、画用紙、コピー用紙等の紙類はもちろん、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面にも滑らかに、適度に濃く描画することが可能な固形描画材に関する。ここで「適度に」とは、描画した下地が全く見えなくなるほどではなく、薄く判別できる程度であって、その描画した部分に半透明のシートを被覆すると、複写物では下地が消去される程度のことをいう。さらに詳しくは、透明プラスチック、ガラス等透明な板面に、適度に濃く明確に描画可能で、かつ、これら非吸収面に描画した場合、布、ティッシュペーパー等紙類、ホワイトボード消去具等で容易に消去できる固形描画材に関する。また、この固形描画材の外周に保護シートを巻き回した固形描画具であって、従来の鉛筆同様鉛筆削り器にて切削して使用可能なものに関する。 The present invention can draw smoothly and reasonably darkly on smooth non-absorbing surfaces such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard as well as normal fine paper, drawing paper, copy paper, etc. It relates to a possible solid drawing material. Here, “moderately” means that the drawn background is not completely invisible, but can be discriminated thinly, and if the drawn portion is covered with a translucent sheet, the background is erased in the copy. I mean. More specifically, it is possible to draw on a transparent plate such as transparent plastic or glass in a moderately dark and clear manner, and when drawn on these non-absorbing surfaces, it is easy to use paper such as cloth, tissue paper, whiteboard eraser, etc. The present invention relates to a solid drawing material that can be erased easily. Further, the present invention relates to a solid drawing tool in which a protective sheet is wound around the outer periphery of the solid drawing material, which can be used by cutting with a pencil sharpener like a conventional pencil.
従来の固形描画材は、ワックス、顔料、体質材からなる配合物に、必要に応じて、オイル、樹脂等を添加して、硬さを調整している。しかし、固形描画材を軟質化する目的でオイル量を増量すると、強度が低くなり折れやすくなる。その場合、細く成形したり、先端を尖らせて切削したりすることができなくなるため、細かい描画が不可能である。またコート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合、表面で滑ってしまい、軟らかい割りに濃く描画することができない点に課題がある。
一方、強度を強くするため、樹脂量を増量すると、細く成形することはできても硬いため、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画することができない点に課題がある。
The conventional solid drawing material adjusts hardness by adding oil, resin, etc. to the compound which consists of a wax, a pigment, and an extender as needed. However, when the amount of oil is increased for the purpose of softening the solid drawing material, the strength is lowered and the material tends to be broken. In such a case, it becomes impossible to perform thin drawing or sharpen the tip and cut, and fine drawing is impossible. Further, when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc., there is a problem in that it cannot be drawn in a soft and dark manner because it slips on the surface.
On the other hand, if the amount of resin is increased in order to increase the strength, it is hard even if it can be thinly molded, so it cannot be drawn on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. There is a problem.
たとえば、非焼成色鉛筆として、融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジン変性物の混合物を含有する優れた着色性を有する軟質色芯の組成が開示されている（特許文献１）。これはキャンバス上に描いた描画部分を油絵用オイルで溶かし、油絵調の作品を得ることが目的であり、本願のようなコート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する固形描画材とは目的が異なる。 For example, a composition of a soft color core having excellent colorability containing a mixture of glycerin fatty acid ester and / or pentaerythritol fatty acid ester having a melting point of 65 ° C. or less and rosin and / or a rosin modified product as a non-baked colored pencil is disclosed. (Patent Document 1). The purpose of this is to melt the drawing on the canvas with oil for oil painting to obtain an oil painting-like work, such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. The purpose is different from that of the solid drawing material to be drawn.
その他、やはり固形描画材として、顔料とワックスと鉱物油とを含み、さらに非晶性ポリα−オレフィンとロジンを一定割合含むことで、非吸収性の描画面にも滑らかに描くことができるとしている固形描画材の組成が開示されている（特許文献２）。しかし、この組成では、５重量％以上の鉱物油を含むことが必要要件であるため、強度が低く、細く成形することができない。実際、同文献中の実施例でも成形体の直径等については言及していない。 In addition, as a solid drawing material, it contains pigment, wax and mineral oil, and also contains a certain proportion of amorphous poly α-olefin and rosin, so that it can be drawn smoothly even on non-absorbing drawing surfaces. The composition of a solid drawing material is disclosed (Patent Document 2). However, in this composition, since it is a necessary requirement to contain 5% by weight or more of mineral oil, the strength is low and it cannot be formed into a thin shape. Actually, the examples in the same document do not mention the diameter of the molded body.
また、上記したような固形描画材においては、一般的な体質材あるいは顔料として二酸化チタンを含むことは周知の技術である（たとえば特許文献３及び特許文献４）。二酸化チタンは隠ぺい力が強く、下地の文様や文字を隠して上書きしてしまいたい場合には問題がないが、下地の文様や文字を見られるようにして上書きをしたい場合には、一旦描いた線や塗り潰しの部分を除去しなければ判別はできなくなって不便である。ここで下地の文様や文字を隠さないような適度な濃度で二酸化チタンの粒子を配合して固形描画材を形成させようとすると、体質材として働くはずの二酸化チタンの粒子が少なくなってしまうので、この固形描画材は折れやすいものとなってしまう。 Further, in the solid drawing material as described above, it is a well-known technique to include titanium dioxide as a general extender or pigment (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4). Titanium dioxide has a strong hiding power, and there is no problem if you want to hide and overwrite the underlying pattern or characters, but once you want to overwrite it so that you can see the underlying pattern or characters, draw it once It is inconvenient because it is impossible to discriminate unless the lines and filled portions are removed. If you try to form a solid drawing material by blending titanium dioxide particles at an appropriate concentration so as not to hide the pattern and characters on the ground, there will be fewer titanium dioxide particles that should act as a build material. This solid drawing material is easily broken.
ところで、化学的定義では、ワックスとは、「脂肪酸と高級一価または二価のアルコールのエステル」をいう。この定義ではたとえばホホバ油のように常温で液体のものもあれば、固体のものも含まれる。しかし、通常は、「常温で固体または半固体の有機物」であって「常温から１００℃付近までの温度範囲で溶融し、溶融粘度の低いもの」をワックスと総称するようである（非特許文献１）。具体的には、上記化学的定義のワックスの他、油脂の範疇である三価（グリセリン）、あるいは四価（ペンタエリスルトール）のアルコールと脂肪酸のエステル、パラフィンワックス、ペトロラタム、マイクロクリスタリンワックス等の石油系炭化水素、脂肪酸単体、その他の物質もワックスと総称される。
上記の「ワックス」と総称されるもののうち、「脂肪酸と高級一価または二価のアルコール」と定義されるほとんどのものが、ロジン及びロジンのグリセリンエステル等ロジン変成物との相溶性が劣る。
これに対して、三価（グリセリン）、あるいは四価（ペンタエリスリトール）のアルコールと脂肪酸のエステルは、ロジン及びロジンのグリセリンエステル等ロジン変成物との相溶性が良い。
以上より、本願では、「常温で固体または半固体の有機物」であって「常温から１００℃付近までの温度範囲で溶融し、溶融粘度の低いもの」、特に、その溶融する温度（融点）が１１０℃以下であるものを「ワックス」と称することとする。
By the way, in the chemical definition, the wax means “ester of fatty acid and higher monovalent or divalent alcohol”. In this definition, some are liquid at room temperature, such as jojoba oil, and others are solid. However, usually, “solid or semi-solid organic matter at room temperature” and “melting in a temperature range from room temperature to near 100 ° C. and having a low melt viscosity” are collectively referred to as wax (non-patent document). 1). Specifically, in addition to waxes of the above chemical definition, trivalent (glycerin) or tetravalent (pentaerythritol) alcohol and fatty acid esters that are categories of fats and oils, paraffin wax, petrolatum, microcrystalline wax, etc. Petroleum hydrocarbons, fatty acids alone, and other substances are collectively referred to as waxes.
Among those collectively referred to as “waxes”, most of those defined as “fatty acids and higher mono- or dihydric alcohols” have poor compatibility with rosin and rosin-modified products such as glycerin esters of rosin.
On the other hand, trivalent (glycerin) or tetravalent (pentaerythritol) alcohol and fatty acid ester have good compatibility with rosin and rosin modified products such as glycerin ester of rosin.
From the above, in the present application, “a solid or semi-solid organic substance at room temperature” that is “melted in a temperature range from room temperature to near 100 ° C. and has a low melt viscosity”, in particular, the melting temperature (melting point) is Those having a temperature of 110 ° C. or lower are referred to as “wax”.
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、これを解消しようとするものである。具体的には、本発明は、滑らかな書き味を有し、特にコート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対しても適度に濃く描画可能であって、描画した部分をハイライトすることが可能で、上から半透明のシートを被せた場合、複写機によるコピーにおいて描画した部分が複写されない固形描画材を提供することを課題とする。さらに詳しくは、透明プラスチック、ガラス等透明な描画面に適度に濃く明確に描画可能でありながら、優れた曲げ強度等の機械的強度を有し、折れにくい固形描画材を提供することを課題とする。また、上記の非吸収面に描画した場合、布、ティッシュペーパー等紙類、ホワイトボード消去具等で容易に消去できる固形描画材を提供することを課題とする。また、このような固形描画材の外周を保護シートで被覆しつつ、この保護シートに剥離や離断等のためのミシン目や切れ目等の特別の構造を設けることなく、固形描画材の摩耗に伴って描画可能な先端部分を新たに露出させることが可能な固形描画具を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art. Specifically, the present invention has a smooth writing taste, and can draw on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, white board, etc. It is an object of the present invention to provide a solid drawing material in which a portion drawn in a copy by a copying machine is not copied when a translucent sheet is covered from above. More specifically, it is an object to provide a solid drawing material that has a mechanical strength such as an excellent bending strength and is not easily broken while being capable of being drawn on a transparent drawing surface such as transparent plastic and glass in a moderately deep and clear manner. To do. It is another object of the present invention to provide a solid drawing material that can be easily erased with paper, such as cloth or tissue paper, a whiteboard eraser, or the like when drawn on the non-absorbing surface. In addition, while covering the outer periphery of such a solid drawing material with a protective sheet, it is possible to wear the solid drawing material without providing a special structure such as a perforation or a cut for separation or separation on the protective sheet. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a solid drawing tool capable of newly exposing a tip portion that can be drawn.
本発明者は、上記従来の課題等を解決するために、鋭意研究を行った結果、少なくとも樹脂、ワックス類、色材、白色の体質材からなる固形描画材において、樹脂としてロジン及び／又はロジンのグリセリンエステル等ロジン変成物を０．５重量％から２０重量％、ワックス類として融点４５℃以上のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルを８重量％から５０重量％の範囲で含むことにより、上記目的の固形描画材が得られることを見出し、下記のとおり、本発明を完成するに至ったのである。 In order to solve the above-mentioned conventional problems, etc., the present inventors have conducted intensive research. As a result, rosin and / or rosin as a resin in a solid drawing material comprising at least a resin, a wax, a color material, and a white constitution material. By containing 0.5 to 20% by weight of a rosin modification product such as glycerin ester, and glycerin fatty acid ester and / or pentaerythritol fatty acid ester having a melting point of 45 ° C. or more as waxes in the range of 8 to 50% by weight. The inventors have found that the above-described solid drawing material can be obtained, and have completed the present invention as described below.
（１）第１の発明
上記の課題に鑑み、本願の第１の発明は、少なくとも樹脂成分、ワックス成分、色材及び白色の体質材を含有する固形描画材２０において、
前記樹脂成分として、ロジン及びロジン変成物のうち少なくとも一方を０．５重量％以上２０重量％以下の範囲で含有し、
前記ワックス成分として、融点４５℃以上のグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルのうちの少なくとも一方を８重量％以上５０重量％以下の範囲で含有し、
前記白色の体質材は、窒化ホウ素、窒化ケイ素、微粉ケイ酸、微粉ケイ酸塩、炭酸カルシウム、雲母、酸化チタン被覆雲母、カオリナイト、デッカイト、ハロイサイト、セリサイト、モンモリロナイト、タルク、アルミナ、ジルコニア、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸バリウム、リトポン及びアルミニウム粉から成る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする固形描画材。
(1) 1st invention In view of said subject, 1st invention of this application is the
As the resin component, at least one of rosin and rosin modified product is contained in the range of 0.5 wt% or more and 20 wt% or less,
As the wax component, containing at least one of a glycerin fatty acid ester having a melting point of 45 ° C. or higher and a pentaerythritol fatty acid ester in a range of 8 wt% to 50 wt%,
The white material is boron nitride, silicon nitride, fine silicate, fine silicate, calcium carbonate, mica, titanium oxide-coated mica, kaolinite, decaite, halloysite, sericite, montmorillonite, talc, alumina, zirconia, A solid drawing material, which is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of zinc sulfide, zinc oxide, barium sulfate, lithopone, and aluminum powder.
本発明において、「樹脂成分」として用いられるロジン及びロジン変成物は、一般的にロジン及びロジン変成物として分類されているものであれば、特に限定されず、いずれも使用できる。また、ロジンの主成分であるアビチエン酸を使用することも可能である。なお、ここで「ロジン変成物」とは、ロジンのグリセリンエステル等をいう。
これらは、化成品、天然物を区別することなく、単独、又は２種以上混合して用いることも可能であり、目的とする固形描画材２０の着色性、硬さによって適宜選択される。
この樹脂成分の含有率は０．５重量％以上２０重量％以下の範囲にあることとなっている。この含有率が０．５重量％を下回ると、平滑面での定着性が劣り着色が不十分であり、また強度的に弱く、実用的でない。一方、２０重量％を上回ると硬く、やはり平滑面での定着性が劣り着色が不十分となる。
In the present invention, the rosin and rosin modified product used as the “resin component” are not particularly limited as long as they are generally classified as rosin and rosin modified products, and any of them can be used. It is also possible to use abithienic acid, which is the main component of rosin. Here, “rosin modified product” refers to glycerol ester of rosin and the like.
These can be used alone or as a mixture of two or more types without distinguishing chemical products and natural products, and are appropriately selected depending on the colorability and hardness of the target
The resin component content is in the range of 0.5 wt% to 20 wt%. When this content is less than 0.5% by weight, the fixing property on a smooth surface is inferior, coloring is insufficient, the strength is weak, and it is not practical. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, it is hard and the fixing property on a smooth surface is also inferior and coloring becomes insufficient.
本発明において、「ワックス成分」として用いられるグリセリン脂肪酸エステルとしては、融点４５℃以上で一般的にグリセリン脂肪酸エステルとして分類されているものであれば、特に限定されず、いずれも使用できる。たとえば、融点４５℃以上のパルミチン酸グリセリド、ステアリン酸グリセリド等、また、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリドのいずれも用いることができる。さらに、これら以外のものとしては、グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするハゼロウ、ウルシロウ等のモクロウ類、ヤマハゼロウ、ヤマウルシロウ等のスマックワックス類等の天然物のいずれをも用いることができる。 In the present invention, the glycerin fatty acid ester used as the “wax component” is not particularly limited as long as it has a melting point of 45 ° C. or higher and is generally classified as a glycerin fatty acid ester, and any of them can be used. For example, palmitic acid glycerides and stearic acid glycerides having a melting point of 45 ° C. or higher, and monoglycerides, diglycerides, and triglycerides can be used. Further, as other than these, natural products such as molasses such as hazelou and urushiro, which are mainly composed of glycerin fatty acid ester, and smack waxes such as yamahazero and yamaurushirou can be used.
本発明において、「ワックス成分」として用いられるペンタエリスリトール脂肪酸エステルとしては、融点４５℃以上で一般的にペンタエリスリトール脂肪酸エステルとして分類されているものであれば、特に限定されず、いずれも使用できる。たとえば、融点４５℃以上のパルミチン酸ペンタエリスリット、ステアリン酸ペンタエリスリット等、また、モノペンタエリスリット、ジペンタエリスリット、トリペンタエリスリット、テトラペンタエリスリットのいずれも用いることができる。なお、融点が４５℃を下回ると、実用上の強度が弱すぎ、固形描画材２０を細く成形すると折れやすくなる。
In the present invention, the pentaerythritol fatty acid ester used as the “wax component” is not particularly limited as long as it has a melting point of 45 ° C. or higher and is generally classified as a pentaerythritol fatty acid ester, and any of them can be used. For example, a pentaerythritol palmitate or a pentaerythritol stearate having a melting point of 45 ° C. or higher, and any of a monopentaeryslit, a dipentaeryslit, a tripentaeryslit, and a tetrapentaeryslit can be used. If the melting point is lower than 45 ° C., the practical strength is too weak, and if the
これら本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、化成品、天然物を区別することなく、単独、又は２種以上混合して用いることも可能であり、目的とする固形描画材２０の着色性、硬さによって適宜選択される。
上記ワックス成分の含有率は８重量％以上５０重量％以下の範囲にあることとなっている。この含有率が８重量％を下回ると硬く、平滑面での定着性が劣り着色が不十分となる。一方、５０重量％を上回ると強度的に弱くなり、実用的でない。
These glycerin fatty acid esters and pentaerythritol fatty acid esters used in the present invention can be used alone or in combination of two or more without distinguishing chemical products and natural products. It is appropriately selected depending on the colorability and hardness.
The content of the wax component is in the range of 8 wt% to 50 wt%. If this content is less than 8% by weight, it is hard, the fixability on a smooth surface is inferior, and coloring is insufficient. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the strength becomes weak and impractical.
本発明における「色材」としては、染料のほか、ジスアゾイエローＡＡＡ、ピラゾロンオレンジ等のアゾ系有機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド等の高級有機顔料、ファナルカラー等染付け顔料、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、紺青等の無機顔料等をすべて用いることができる。また、後述の通り、場合により蛍光染料又は蛍光顔料を用いることができる。
本発明における「白色の体質材」としては二酸化チタン以外のもの、たとえば、窒化ホウ素、窒化ケイ素、微粉ケイ酸、微粉ケイ酸塩、炭酸カルシウム、雲母、酸化チタン被覆雲母、カオリナイト、デッカイト、ハロイサイト、セリサイト、モンモリロナイト、タルク、アルミナ、ジルコニア、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸バリウム、リトポン、アルミニウム粉等公知の体質材をすべて用いることができる。
The “coloring material” in the present invention includes dyes, azo organic pigments such as disazo yellow AAA and pyrazolone orange, cyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, higher organic pigments such as quinacridone red, and final colors. Equally dyed pigments, inorganic pigments such as carbon black, iron black, dials, and bitumen can be used. In addition, as described later, a fluorescent dye or a fluorescent pigment can be used in some cases.
The “white body material” in the present invention is other than titanium dioxide, such as boron nitride, silicon nitride, fine silicate, fine silicate, calcium carbonate, mica, titanium oxide-coated mica, kaolinite, decaite, halloysite. All known materials such as sericite, montmorillonite, talc, alumina, zirconia, zinc sulfide, zinc oxide, barium sulfate, lithopone and aluminum powder can be used.
（２）第２の発明
また、本願の第２の発明は、前記第１の発明の特徴に加え、前記樹脂成分と前記ワックス成分との比率が２：１〜１：２５の範囲にあることを特徴とする。
樹脂成分の含有量がワックス成分に対し１：２５より少ないと、得られる固形描画材２０が脆く、また平滑面での定着性が劣り着色が不十分となる。また、樹脂成分の含有量がワックス成分に対し２：１より多いと固形描画材２０が硬くなってしまい、着色性が不十分である。
要するに、樹脂成分と、ワックス成分とが好適な比率（すなわち、２：１〜１：２５の範囲内）で混合されれば、平滑面での定着性が良好で、着色が良い固形描画材２０が得られることになる。
なお、樹脂成分とワックス成分との混合は、事前に溶融混合しておくことも可能であるし、また、固形描画材２０の製造工程において、他の配合物とミキサー中等で混合することも可能であり、その製造方法については特に限定されない。
(2) Second invention In addition to the features of the first invention, the second invention of the present application has a ratio of the resin component to the wax component in the range of 2: 1 to 1:25. It is characterized by.
When the content of the resin component is less than 1:25 with respect to the wax component, the resulting
In short, if the resin component and the wax component are mixed at a suitable ratio (that is, in the range of 2: 1 to 1:25), the
In addition, the resin component and the wax component can be mixed in advance by melt mixing, and in the production process of the
（３）第３の発明
また、本願の第３の発明は、前記第１の発明の特徴に加え、前記白色の体質材を５重量％以上含むことを特徴とする。
この白色の体質材の含有量が５重量％を下回ると、透明プラスチック、ガラス等透明な板面に適度に濃く明確に描画することができず、薄い描画面となり、好ましくない。また、この白色の体質材は、あまり多量に添加しても期待される性能向上には役立たず、かえって阻害してしまう。その上限の添加量は通常５０重量％程度である。
(3) 3rd invention Moreover, 3rd invention of this application is characterized by including 5 weight% or more of said white extender in addition to the characteristic of said 1st invention.
When the content of the white extender is less than 5% by weight, it is not preferable because it cannot be drawn on a transparent plate surface such as transparent plastic or glass in a moderately dark and clear manner, resulting in a thin drawing surface. Moreover, even if this white constitution material is added in a large amount, it does not help the expected performance improvement, but rather hinders it. The upper limit is usually about 50% by weight.
（４）第４の発明
また、本願の第４の発明は、前記第１の発明の特徴に加え、前記樹脂成分、ワックス成分、顔料、白色の体質材の他に融点が４０℃以下の成分を４．５重量％以下の範囲で含有することを特徴とする。
すなわち、融点が４５℃を下回るグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルや、ホホバ油等のワックス、スピンドル油、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、α−オレフィンオリゴマー、シリコーン油等の天然又は合成油であっても、上記の各成分の好適な含有量に影響を及ぼさない範囲であれば使用することができる。特に融点が４０℃以下の成分（たとえば、融点が４０℃以下のワックスやオイル等の有機成分）でも、固形描画剤２０の全体に占める含有量が４．５重量％以下であれば使用することができる。しかし、固形描画材２０を細く成形したい場合や、先端を尖らせたい場合には、強度の観点から、これらの低融点成分はなるべく含有しないことが望ましい。
(4) Fourth invention In addition to the features of the first invention, the fourth invention of the present application is a component having a melting point of 40 ° C. or lower in addition to the resin component, wax component, pigment, and white extender. Is contained in the range of 4.5% by weight or less.
That is, natural or synthetic oils such as glycerin fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester having a melting point lower than 45 ° C., wax such as jojoba oil, spindle oil, liquid paraffin, squalane, squalene, α-olefin oligomer, and silicone oil. Can be used as long as it does not affect the preferred content of each component. In particular, a component having a melting point of 40 ° C. or lower (for example, an organic component such as wax or oil having a melting point of 40 ° C. or lower) should be used as long as the content of the
（５）第５の発明
また、本願の第５の発明は、前記第１の発明の特徴に加え、前記樹脂成分以外の追加樹脂成分としてポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも一方を２０重量％以下の範囲で含有するとともに、
前記ワックス成分以外の追加ワックス成分として融点４５℃以上のパラフィンワックス、オゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスから成る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物を３０重量％以下の範囲で含むことを特徴とする。
すなわち、追加樹脂成分として、２０重量％以下のポリエチレン及び／又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を、強度向上、硬さ、書き味調整等の目的で、前記樹脂成分と併用することができる。この追加樹脂成分が２０重量％を超えると、成形性や、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対する着色力が劣り、薄い描線となるため、好ましくない。
なお、以上の場合、前記樹脂成分と前記追加樹脂成分との合計含有量は、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合の描線濃度、定着性を考慮すると３０重量％以下とすることが好ましい。
(5) Fifth Invention In addition to the features of the first invention, the fifth invention of the present application is at least one of polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer as an additional resin component other than the resin component. In a range of 20% by weight or less,
As an additional wax component other than the wax component, one or a mixture of two or more selected from the group consisting of paraffin wax having a melting point of 45 ° C. or higher, ozokerite, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax is included in a range of 30% by weight or less. It is characterized by.
That is, as an additional resin component, 20% by weight or less of polyethylene and / or ethylene-vinyl acetate copolymer can be used in combination with the resin component for the purpose of improving strength, adjusting hardness, writing quality, and the like. If this additional resin component exceeds 20% by weight, the moldability and coloring power on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. are inferior, resulting in thin drawn lines.
In the above case, the total content of the resin component and the additional resin component is the line density and fixability when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. Considering it, it is preferable to set it as 30 weight% or less.
また、前記追加樹脂成分としてのポリエチレン及び／又はエチレン−酢酸ビニル共重合体と、前記樹脂成分としての、融点４５℃以上のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルとは相溶性が低いため、追加ワックス成分として３０重量％以下の融点４５℃以上のパラフィンワックス、オゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスから成る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物を併せて使用されることとなっている。
追加ワックス成分として用いられるオゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスは従来公知のものがすべて使用できるが、パラフィンワックスは強度の点で、融点４５℃以上であることが好ましい。その含有量はコート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合の描線濃度、定着性の点で３０重量％以下とすることが好ましい。
また、前記ワックス成分と前記追加ワックス成分との合計含有量は、概ね７０重量％以下が好ましいが、強度の点で６５重量％以下が望ましい。さらに、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合の描線濃度、定着性を考慮すると６０重量％以下とすることが望ましい。
Further, since the polyethylene and / or ethylene-vinyl acetate copolymer as the additional resin component and the glycerin fatty acid ester and / or pentaerythritol fatty acid ester having a melting point of 45 ° C. or more as the resin component are low in compatibility, As the additional wax component, one or a mixture of two or more selected from the group consisting of paraffin wax having a melting point of 45 ° C. or higher, ozokerite, Fischer-Tropsch wax, and polyethylene wax of 30% by weight or less is used in combination. Yes.
Conventionally known ozokerite, Fischer-Tropsch wax, and polyethylene wax can be used as the additional wax component, but paraffin wax preferably has a melting point of 45 ° C. or higher in terms of strength. The content is preferably 30% by weight or less in terms of the line density and fixability when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard and the like.
The total content of the wax component and the additional wax component is preferably 70% by weight or less, but is preferably 65% by weight or less in terms of strength. Furthermore, in consideration of the drawing density and fixability when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc., it is desirable to set it to 60% by weight or less.
（６）第６の発明
また、本願の第６の発明は、前記第５の発明の特徴に加え、前記ポリエチレンは低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンから成る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であり、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が３０重量％以下、かつ、メルトフローレートが２ｇ／分以上であることを特徴とする。
(6) Sixth invention In addition to the features of the fifth invention, the sixth invention of the present application is selected from the group consisting of low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene. One or a mixture of two or more
The ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 30% by weight or less and a melt flow rate of 2 g / min or more.
すなわち、本発明で用いるポリエチレンは、その他配合材との混練性、成形性や、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合の描線濃度、定着性の点に鑑みれば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンのいずれか１種類、又は、これらの混合物から選択することが好ましい。さらには、メルトフローレートが２ｇ／分以上であるものから選択することが望ましい。
また、本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、その他配合材との混練性、成形性や、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合の描線濃度、定着性の点に鑑みれば、酢酸ビニル含有量が３０重量％以下、メルトフローレートが２ｇ／分以上であるものから選択することが好ましい。
That is, the polyethylene used in the present invention has kneadability with other compounding materials, moldability, drawn line density when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, and fixability. In view of the point, it is preferable to select from any one of low density polyethylene, linear low density polyethylene, and ultra low density polyethylene, or a mixture thereof. Furthermore, it is desirable to select from those having a melt flow rate of 2 g / min or more.
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is kneadable with other compounding materials, moldability, and when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. In view of the drawn line density and fixability, it is preferable to select from those having a vinyl acetate content of 30% by weight or less and a melt flow rate of 2 g / min or more.
（７）第７の発明
また、本願の第７の発明は、前記第５又は第６の発明の特徴に加え、前記追加樹脂成分と、前記追加ワックス成分との比率が３：１〜１：２０の範囲にあることを特徴とする。
ここで、追加樹脂成分の比率が追加ワックス成分に対して３：１より多い場合は固形描画材２０が硬くなってしまい、着色性が不十分となる。また、追加樹脂成分の比率が追加ワックス成分に対して１：２０より少ない場合は、得られる固形描画材２０が脆くなってしまい、強度的に不十分である。
(7) Seventh Invention In addition to the features of the fifth or sixth invention, the seventh invention of the present application has a ratio of the additional resin component to the additional wax component of 3: 1 to 1: It is characterized by being in the range of 20.
Here, when the ratio of the additional resin component is more than 3: 1 with respect to the additional wax component, the
（８）第８の発明
また、本願の第８の発明は、前記第１の発明の特徴に加え、前記色材として蛍光染料又は蛍光顔料を含むことを特徴とする。
本来、色材としては、染料、比重があまり重くない一般的な顔料、二酸化チタン以外の顔料を適宜使用することができる。しかし、本発明の固形描画材は、下地が透けて見えることも一つの特徴であるため、アンダーラインマーカーとして利用可能であるので、塗布した箇所を目立たせるためには、染料あるいは顔料の一部又は全部を蛍光染料又は蛍光顔料とすれば、下地の隠ぺいをせず、かつ、塗布部分のハイライトを行うことのできる固形描画材とすることができる。
このハイライトされた塗布部分は、完全には隠ぺいされていないものの、半隠ぺいの状態である。ここに、半透明のシート、特に、固形描画材と同色の半透明シートを上から被せると、ほぼ完全な隠ぺい状態となる。この半透明シートを被せた状態で、複写機によりコピーを行っても、複写物では、その塗布された部分は像が消されて見ることはできなくなる。これによって、たとえば、教科書等の一部に本発明の固形描画材によってマーキングを行い、その上から半透明シートを被せ、コピーを撮れば、即席の穴埋め問題集を作成することができる。
(8) Eighth Invention In addition to the features of the first invention, the eighth invention of the present application includes a fluorescent dye or a fluorescent pigment as the color material.
Originally, as the coloring material, dyes, general pigments having a low specific gravity, and pigments other than titanium dioxide can be used as appropriate. However, since the solid drawing material of the present invention is also characterized by the fact that the base can be seen through, it can be used as an underline marker. Therefore, in order to make the applied part stand out, a part of the dye or pigment is used. Alternatively, if the whole is made of a fluorescent dye or fluorescent pigment, it is possible to obtain a solid drawing material that does not conceal the base and can highlight the coated portion.
This highlighted application portion is not completely concealed but is semi-concealed. When a translucent sheet, particularly a translucent sheet of the same color as the solid drawing material, is covered from above, almost completely concealed. Even if copying is performed by a copying machine with this translucent sheet covered, the applied portion of the copied material cannot be seen because the image is erased. Thus, for example, if a part of a textbook or the like is marked with the solid drawing material of the present invention, and a semi-transparent sheet is placed thereon, and a copy is taken, an instant filling problem collection can be created.
本発明で用いることができる蛍光染料としては、ヒドロキシトリスルホン酸（Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７），フラビン（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１），酸性フラビン（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７），ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０），ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）等を使用することができる。
蛍光顔料としては、昼光蛍光染料をたとえば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アルキド樹脂、芳香族スルホンアミド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂及びその共縮重合体等の合成樹脂に昼光蛍光強度が最大になる濃度で溶解し、蛍光性樹脂の微粉体としたものであり、その合成樹脂は、製造時の加熱、攪拌、混練、押し出し成形等に充分耐え得る耐熱性を有するものが好ましい。このような耐熱性の合成樹脂を用いた蛍光顔料を使用する事により製造時に顔料の凝集がなく良好な発色が得られる。かかる蛍光顔料としては、シンロイヒカラーＳＢ−１１（レッド・オレンジ）、シンロイヒカラーＳＢ−１３（レッド）、シンロイヒカラーＳＢ−１４（オレンジ）、シンロイヒカラーＳＢ−１５（イエロー）、シンロイヒカラー１７（ピンク）、シンロイヒカラーＳＢ−３７（マゼンタ）等のシンロイヒカラーＳＢシリーズ（シンロイヒ社製）、エポカラーＦＰ−１１２（ピンク）、エポカラーＦＰ−１１３（レッド）、エポカラーＦＰ−１１４（レッド）、エポカラーＦＰ−１１５（レッド）、エポカラーＦＰ−１１６（オレンジ）、エポカラーＦＰ−１１７（イエロー）、エポカラーＦＰ−１０１（ホワイト）、エポカラーＦＰ−１０（ピンク）、エポカラーＦＰ−２０（レッド）、エポカラーＦＰ−３０（レッド）、エポカラーＦＰ−４０（オレンジ）、エポカラーＦＰ−３０００（イエロー）、エポカラーＦＰ−３０００Ｇ（イエロー）、エポカラーＦＰ−１００７Ｈ（グリーン）、エポカラーＦＰ−１０２５Ｈ（グリーン）、エポカラーＦＰ−１０５０（ブルー）等のエポカラーＦＰシリーズ（日本触媒社製）、ＮＫＷ−２１００Ｅシリーズ、ＮＫＷ−６２００Ｅシリーズ（日本蛍光社製）、Ｒｙｕｄｙｅ−ＬＵＭＩＮＯＵＳシリーズ（大日本インキ社製）等を使用することができる。
Fluorescent dyes that can be used in the present invention include hydroxytrisulfonic acid (CI Solvent Green 7), flavin (CI Basic Yellow 1), acidic flavin (CI Acid Yellow 7), rhodamine B (CI Basic Violet 10), Rhodamine F4G (CI Basic Red 1), etc. can be used.
Fluorescent pigments include daylight fluorescent dyes such as acrylic resins, vinyl chloride resins, benzoguanamine resins, alkyd resins, aromatic sulfonamide resins, urea resins, melamine resins and their copolycondensation resins. It is a fluorescent resin fine powder that dissolves at a concentration that maximizes strength, and the synthetic resin is preferably heat resistant enough to withstand heating, stirring, kneading, extrusion molding, etc. during production. . By using a fluorescent pigment using such a heat-resistant synthetic resin, good color development can be obtained without aggregation of the pigment during production. Such fluorescent pigments include Sinloi color SB-11 (red / orange), Sinloi color SB-13 (red), Sinloi color SB-14 (orange), Sinloi color SB-15 (yellow), Sinloihi Color 17 (Pink), Thin Loi Color SB-37 (Magenta), etc., Loin Color SB series (Shin Loihi), Epo Color FP-112 (Pink), Epo Color FP-113 (Red), Epo Color FP-114 (Red) ), Epocolor FP-115 (red), Epocolor FP-116 (orange), Epocolor FP-117 (yellow), Epocolor FP-101 (white), Epocolor FP-10 (pink), Epocolor FP-20 (red), Epocolor FP-30 (Red), Epocolor FP Epocolor FP series (40 (orange), Epocolor FP-3000 (yellow), Epocolor FP-3000G (yellow), Epocolor FP-1007H (green), Epocolor FP-1025H (green), Epocolor FP-1050 (blue), etc. Nippon Shokubai Co., Ltd.), NKW-2100E series, NKW-6200E series (Nihon Kogyo Co., Ltd.), Ryudye-Luminous series (Dainippon Ink Co., Ltd.) and the like can be used.
（９）第９の発明
また、本願の第９の発明に係る固形描画具１０は、前記第１の発明に係る固形描画材２０と、
該固形描画材２０の外周面に２周以上巻き回される保護シート３０とを備え、
該固形描画材２０は該保護シート３０ごと鉛筆削り器で切削可能であることを特徴とする。
「保護シート３０」とは、この固形描画材２０の外周面に、手指の汚れ防止や固形描画材２０の保護あるいや補強のために巻き回されるシート状構造物をいう。
そして、この固形描画材２０にこの保護シート３０が巻き回されているものが「固形描画具１０」である。
(9) 9th invention Moreover, the
A
The
The “
The “
本発明において用いられる、固形描画材２０に２周以上巻き回す保護シート３０は、鉛筆削り器で切削可能であれば、合成樹脂、天然樹脂等プラスチック、セラミック、金属、紙、木材等、特に限定されず、いずれも使用できるが、２周以上巻き回すことを考慮し、適宜その材質が選択される。すなわち、保護シート３０の材質は、複数回巻き回すことによる柔軟性、厚さ、及び鉛筆削り器で切削する際の削り器の刃の耐久性、切削性を考慮すると、紙又は合成樹脂が望ましい。
なお、保護シート３０の材質としての紙については、吸湿により繊維が膨潤することで切削性が悪くなることを考慮し、アート紙又はコート紙等表面加工した紙や、ポリプロピレン製等の樹脂を配合した合成紙が望ましい。
The
In addition, about the paper as the material of the
また、保護シート３０の材質としての合成樹脂については、公知のシート材又はフィルム材であれば特に限定されず、使用可能である。しかし、強度や鉛筆削り器による切削性を考慮すると、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル又は二軸延伸ポリプロピレンを使用することが望ましい。
また、強度及び切削時のカスの散乱防止の点で、保護シート３０の内面側の一部又は全部に接着剤が塗布されていることが望ましい。この接着剤の材質は、これまでシール、シート、フィルム等に使用されてきたものであれば、特に限定はなく、いずれも使用可能である。
Moreover, about the synthetic resin as a material of the
Moreover, it is desirable that an adhesive is applied to a part or all of the inner surface side of the
なお、固形描画材２０と保護シート３０を固定するため、保護シート３０の最内層に当たる部位には接着剤が塗布されていることが望ましい。また、保護シート３０の最外層は、その直下の層に対し接着剤で固定することが必要である。そして、これらの中間部分には接着剤は塗布されていてもされていなくてもいずれでもよく、あるいは接着力の弱い接着剤を使用するなど、接着強度を変えたり、求める特性に応じて適宜選択することが可能である。
また、本発明では固形描画材２０に保護シート３０を２周以上巻き回すが、極端に薄いと皺になりやすい。また、あまりに厚ければ、最内層の辺縁と重なる部分に段差ができやすく、常温では巻きにくく、そして時間が経てば剥れやすい。よって保護シート３０の厚さは概ね１μｍ以上かつ２００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上かつ１５０μｍ以下がさらに望ましい。
In order to fix the
In the present invention, the
また、保護シート３０の巻き回しの回数が２周未満であれば強度的補強効果が少ないが、あまり多くてもずれが生じたりして製造上の問題となる。よって、内部の固形描画材２０の径と保護シート３０の厚さとを調整し、概ね３周から２０周巻き回すことが望ましい。
Further, if the number of windings of the
（１０）その他
また、上記各成分以外にも、従来公知のカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ケトンワックス、ポリプロピレンワックス、各種脂肪酸アミドのワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等の金属石鹸も適宜選択し、配合することとしてもよい。
この場合、これらの成分と、前記ワックス成分（又は前記ワックス成分及び前記追加ワックス成分）との合計含有量は、概ね７０重量％以下が好ましい。なお、強度の点に鑑みれば６５重量％以下が望ましく、さらにはコート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合の描線濃度、定着性を考慮すると６０重量％以下とすることが望ましい。
その他、本発明において、描線を水で溶解させたり、拭き取ったりする目的で、従来水溶性色鉛筆等で公知の界面活性剤、紫外線吸収剤等各種添加剤をこれまで述べてきた強度、平滑な非吸収面への描画、容易な消去性等の特徴を低下させない範囲で配合してもよい。
(10) Others In addition to the above components, conventionally known carnauba wax, candelilla wax, rice wax, montan wax, microcrystalline wax, ketone wax, polypropylene wax, various fatty acid amide waxes, zinc stearate, Metal soap such as lithium stearate may be appropriately selected and blended.
In this case, the total content of these components and the wax component (or the wax component and the additional wax component) is preferably approximately 70% by weight or less. In view of strength, the amount is preferably 65% by weight or less, and further 60% in consideration of the line density and fixability when drawing on a smooth non-absorbing surface such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard and the like. % Or less is desirable.
In addition, in the present invention, for the purpose of dissolving or wiping the drawn lines with water, conventionally known various additives such as surfactants and ultraviolet absorbers with water-soluble color pencils, etc. have been described so far. You may mix | blend in the range which does not reduce the characteristics, such as drawing on an absorption surface and easy erasability.
従来の固形描画材では、軟質化のためオイル等配合比を増量してきたが、その結果、強度が低く、また軟らかい割りに平滑面に対しては、オイルのブリード等で滑って十分な着色性が得られていないのが現状であった。
これに対して、本発明の固形描画材では、特定の樹脂、ワックス類の組み合わせ、比率により、オイル等液体成分の含有量を極限まで減量でき、その結果、強く、かつ平滑な非吸収面へ描画可能な固形描画材が得られた。
すなわち、本発明によれば、滑らかな書き味を有し、特にコート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対しても適度に濃く描画可能であって、描画した部分をハイライトすることが可能で、上から半透明のシートを被せた場合、複写機によるコピーにおいて描画した部分が複写されない固形描画材が提供される。さらに詳しくは、透明プラスチック、ガラス等透明な板面に濃く明確に描画可能でありながら、優れた曲げ強度等の機械的強度を有し、折れにくい固形描画材が提供される。また、上記の非吸収面に描画した場合、布、ティッシュペーパー等紙類、ホワイトボード消去具等で容易に消去できる固形描画材が提供される。また、このような固形描画材の外周を保護シートで被覆しつつ、この保護シートに剥離や離断等のためのミシン目や切れ目等の特別の構造を設けることなく、固形描画材の摩耗に伴って描画可能な先端部分を新たに露出させることが可能な固形描画具が提供される。
In conventional solid drawing materials, the blending ratio of oil and the like has been increased for softening, but as a result, the strength is low, and on a soft surface, it is slippery with oil bleed etc. Was not obtained.
In contrast, in the solid drawing material of the present invention, the content of liquid components such as oil can be reduced to the utmost by the combination and ratio of specific resins and waxes, and as a result, a strong and smooth non-absorbing surface is obtained. A solid drawing material capable of drawing was obtained.
That is, according to the present invention, it has a smooth writing taste, and can be drawn with a moderately high density even on smooth non-absorbing surfaces such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. It is possible to highlight a portion, and when a translucent sheet is covered from above, a solid drawing material in which a portion drawn in copying by a copying machine is not copied is provided. More specifically, it is possible to provide a solid drawing material that has a mechanical strength such as an excellent bending strength and is not easily broken while being capable of drawing clearly and clearly on a transparent plate surface such as transparent plastic and glass. Moreover, when drawing on said non-absorbing surface, the solid drawing material which can be erase | eliminated easily with papers, such as cloth and tissue paper, a whiteboard eraser, etc. is provided. In addition, while covering the outer periphery of such a solid drawing material with a protective sheet, it is possible to wear the solid drawing material without providing a special structure such as a perforation or a cut for separation or separation on the protective sheet. Accordingly, a solid drawing tool capable of newly exposing a tip portion that can be drawn is provided.
以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
（１）実施例及び比較例の組成及び製法
（１−１）実施例１
ハゼロウ（融点５２℃）：４３重量％
ロジン：１６重量％
タルク（ＮＡＮＯ ＡＣＥ Ｄ−６００、日本タルク社製）：１７重量％
窒化ホウ素（水島合金鉄社製）：１４重量％
ジスアゾイエローＡＡＡ：２重量％
フタロシアニングリーン：８重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練した後、所定の型に流し込み、断面が一辺８．０mm×８．０mmの図１（Ａ）に示すような緑色の固形描画材２０を得た。
(1) Composition and production method of Examples and Comparative Examples (1-1) Example 1
Hazerou (melting point: 52 ° C.): 43% by weight
Rosin: 16% by weight
Talc (NANO ACE D-600, manufactured by Nippon Talc Co.): 17% by weight
Boron nitride (made by Mizushima Alloy Iron Company): 14% by weight
Disazo Yellow AAA: 2% by weight
Phthalocyanine green: 8% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper and dispersed, then kneaded with two rolls, poured into a predetermined mold, and the cross section is 8.0 mm × 8.0 mm as shown in FIG. A green
（１−２）実施例２
ステアリン酸グリセリド（融点６１℃）：４３重量％
ロジンエステル：１６重量％
タルク（ＮＡＮＯ ＡＣＥ Ｄ−６００、日本タルク社製）：１８重量％
ホワイトカーボン（ＡＺ−２００、東ソー・シリカ社製）：１２重量％
パーマネントレッド：１１重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練し、所定の型に流し込み、直径８．０mmの図１（Ｂ）に示すような赤色の固形描画材２０を得た。
(1-2) Example 2
Stearic acid glyceride (melting point 61 ° C.): 43% by weight
Rosin ester: 16% by weight
Talc (NANO ACE D-600, manufactured by Nippon Talc Co.): 18% by weight
White carbon (AZ-200, manufactured by Tosoh Silica): 12% by weight
Permanent red: 11% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper, dispersed, kneaded with two rolls, poured into a predetermined mold, and a red
（１−３）実施例３
ウルシロウ（融点５２℃）：１５重量％
ロジンエステル：６重量％
フィッシャー・トロプシュワックス（融点１１０℃） ２１重量％
モンタンワックス：１２重量％
低密度ポリエチレン（住友化学）：１５重量％
カオリン（ＲＣ−１、竹原化学工業社製）：６重量％
アルミナ（低ソーダ電融アルミナ微粉ＬＡ、大平洋ランダム社製）：１５重量%
ジスアゾイエローＡＡＡ：１０重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練し、所定の型に流し込み、直径８．０mmの図１（Ｂ）に示すような黄色の固形描画材２０を得た。
(1-3) Example 3
Urushiro (melting point 52 ° C): 15% by weight
Rosin ester: 6% by weight
Fischer-Tropsch wax (melting point 110 ° C) 21% by weight
Montan wax: 12% by weight
Low density polyethylene (Sumitomo Chemical): 15% by weight
Kaolin (RC-1, Takehara Chemical Industries): 6% by weight
Alumina (low soda fused alumina fine powder LA, manufactured by Taihei Random Co., Ltd.): 15% by weight
Disazo Yellow AAA: 10% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper and dispersed, then kneaded with two rolls, poured into a predetermined mold, and a yellow
（１−４）実施例４
ウルシロウ（融点５２℃）：２２重量％
ロジン：９重量％
パラフィンワックス１３５Ｆ（日本精蝋）：２３重量％
マイクロクリスタリンワックス（日本精蝋）：５重量％
エチレン−酢酸ビニル共重合体：１３重量％
（酢酸ビニル含有量：２８重量％、メルトフローレート：１５ｇ／分）
タルク（ＮＡＮＯ ＡＣＥ Ｄ−６００、日本タルク社製）：８重量％
特１号酸化亜鉛（ハクスイテック社製）：１０重量％
エポカラーＦＰ−１０５０青：６重量％
フタロシアニンブルー：４重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練し、所定の型に流し込み、直径８．０mmの図１（Ｂ）に示すような蛍光青色の固形描画材２０を得た。
(1-4) Example 4
Urushiro (melting point 52 ° C): 22% by weight
Rosin: 9% by weight
Paraffin wax 135F (Nippon Seiwa): 23% by weight
Microcrystalline wax (Nippon Seiwa): 5% by weight
Ethylene-vinyl acetate copolymer: 13% by weight
(Vinyl acetate content: 28% by weight, melt flow rate: 15 g / min)
Talc (NANO ACE D-600, manufactured by Nippon Talc): 8% by weight
Special No. 1 zinc oxide (Hakusuitec Co., Ltd.): 10% by weight
Epocolor FP-1050 Blue: 6% by weight
Phthalocyanine blue: 4% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper, dispersed, kneaded with two rolls, poured into a predetermined mold, and a fluorescent blue
（１−５）実施例５
ハゼロウ（融点５２℃）：３４重量％
ロジンエステル：１２重量％
パラフィンワックス１５５Ｆ（日本精蝋）：１５重量％
低密度ポリエチレン（住友化学）：５重量％
エチレン−酢酸ビニル共重合体：３重量％
（酢酸ビニル含有量：２８重量％、メルトフローレート：４０ｇ／分）
炭酸カルシウム（ＮＩＴＯＲＥＸ３０Ｐ、日東粉化工業社製）：６重量％
ホワイトカーボン（ＡＺ−２００、東ソー・シリカ社製）：１５重量％
シンロイヒカラーＳＢ−１４オレンジ：１０重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に加熱溶融したまま、所定の型に流し込み、直径８．０mmの図１（Ｂ）に示すような蛍光オレンジの固形描画材２０を得た。
(1-5) Example 5
Hazerou (melting point: 52 ° C.): 34% by weight
Rosin ester: 12% by weight
Paraffin wax 155F (Nippon Seiwa): 15% by weight
Low density polyethylene (Sumitomo Chemical): 5% by weight
Ethylene-vinyl acetate copolymer: 3% by weight
(Vinyl acetate content: 28% by weight, melt flow rate: 40 g / min)
Calcium carbonate (NITOREX 30P, manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.): 6% by weight
White carbon (AZ-200, manufactured by Tosoh Silica): 15% by weight
Sinroich color SB-14 orange: 10% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper, dispersed and then poured into a predetermined mold while being heated and melted to obtain a
（１−６）実施例６
ステアリン酸グリセリド（融点６１℃）：４３重量％
ロジンエステル：１６重量％
タルク（ＮＡＮＯ ＡＣＥ Ｄ−６００、日本タルク社製）：１８重量％
窒化ホウ素（水島合金鉄社製）：１２重量％
ＮＫＷ−３９０７Ｅ桃：１１重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に加熱溶融したまま、所定の型に流し込み、図２に示すような直径７．０mm、長さ１２０mmの蛍光ピンクの固形描画材２０を得た。これに、接着剤を含めた厚さ１００μｍ、横１３８mm、縦１２０mmのポリプロピレン合成紙製の保護シート３０を図３に示すように５周巻き回し、図２に示すような直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具１０を得た。
(1-6) Example 6
Stearic acid glyceride (melting point 61 ° C.): 43% by weight
Rosin ester: 16% by weight
Talc (NANO ACE D-600, manufactured by Nippon Talc Co.): 18% by weight
Boron nitride (made by Mizushima Alloy Iron Company): 12% by weight
NKW-3907E peach: 11% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper, dispersed and then heated and melted, poured into a predetermined mold, and a fluorescent pink
（１−７）実施例７
上記実施例６の保護シート３０を、接着剤を含めた厚さ１００μｍ、横１３８mm、縦１２０mmの二軸延伸ポリプロピレン製の保護シート３０に置き換えたこと以外は、上記実施例６と同様の製法で直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具１０を得た。
(1-7) Example 7
Except that the
（１−８）実施例８
上記実施例６の保護シート３０を、接着剤を含めた厚さ１００μｍ、横１３８mm、縦１２０mmのアート紙製の保護シート３０に置き換えたこと以外は、上記実施例６と同様の製法で直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具１０を得た。
(1-8) Example 8
Except that the
（１−９）実施例９
ハゼロウ（融点５２℃）：４３重量％
ロジン：１６重量％
タルク（ＮＡＮＯ ＡＣＥ Ｄ−６００、日本タルク社製）：１７重量％
ホワイトカーボン（ＡＺ−２００、東ソー・シリカ社製）：１４重量％
エポカラーＦＰ−１００７Ｈ緑：１０重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に加熱溶融したまま、所定の型に流し込み、直径７．０mm、長さ１２０mmの蛍光緑の固形描画材２０を得た。これに、接着剤を含めた厚さ８０μｍ、横１４１mm、縦１２０mmのポリ塩化ビニル製の保護シート３０を６周巻き回し、直径７．９mm、長さ１２０mmの固形描画具１０を得た。
(1-9) Example 9
Hazerou (melting point: 52 ° C.): 43% by weight
Rosin: 16% by weight
Talc (NANO ACE D-600, manufactured by Nippon Talc Co.): 17% by weight
White carbon (AZ-200, manufactured by Tosoh Silica): 14% by weight
Epocolor FP-1007H Green: 10% by weight
The above blended composition was heated and mixed with a disper and dispersed, and then poured into a predetermined mold while being heated and melted to obtain a fluorescent green
（１−１０）実施例１０
上記実施例９の保護シート３０を、接着剤を含めた厚さ８０μｍ、横１４１mm、縦１２０mmのスチレン製の保護シート３０に置き換えたこと以外は、上記実施例９と同様の製法で直径７．９mm、長さ１２０mmの固形描画具１０を得た。
(1-10) Example 10
The same manufacturing method as in Example 9 except that the
（１−１１）比較例１
ハゼロウ（融点５２℃）：４３重量％
ロジン：１６重量％
タルク：１７重量％
二酸化チタン：１４重量％
ジスアゾイエローＡＡＡ：２重量％
フタロシアニングリーン：８重量％
上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、断面が一辺８．０mm×８．０mmの図１（Ａ）に示すような緑色の固形描画材を得た。
(1-11) Comparative Example 1
Hazerou (melting point: 52 ° C.): 43% by weight
Rosin: 16% by weight
Talc: 17% by weight
Titanium dioxide: 14% by weight
Disazo Yellow AAA: 2% by weight
Phthalocyanine green: 8% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a kneader and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified, and the cross section is 8.0 mm × 8.0 mm. A green solid drawing material as shown in 1 (A) was obtained.
（１−１２）比較例２
ハゼロウ（融点５２℃）： ４０重量％
パラフィンワックス１５５Ｆ（日本精蝋）：１０重量％
ホワイトミネラルオイル：１０重量％
タルク：１６重量％
二酸化チタン：１４重量％
ジスアゾイエローＡＡＡ：２重量％
フタロシアニングリーン：８重量％
上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、冷却、固化して、断面が一辺８．０mm×８．０mmの緑色固形描画材を得た。
(1-12) Comparative Example 2
Hazerou (melting point 52 ° C): 40% by weight
Paraffin wax 155F (Nippon Seiwa): 10% by weight
White mineral oil: 10% by weight
Talc: 16% by weight
Titanium dioxide: 14% by weight
Disazo Yellow AAA: 2% by weight
Phthalocyanine green: 8% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a kneader, and then kneaded with two rolls, then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified, and the cross section is 8.0 mm × 8.0 mm in green. A solid drawing material was obtained.
（１−１３）比較例３
ハゼロウ（融点５２℃）：１５重量％
パラフィンワックス１３５Ｆ（日本精蝋）：１０重量％
ロジン：１６重量％
非晶性ポリα−オレフィン：０．５重量％
ホワイトミネラルオイル：１０重量％
タルク：２４．５重量％
ホワイトカーボン（ＡＺ−２００、東ソー・シリカ社製）：１４重量％
ジスアゾイエローＡＡＡ：２重量％
フタロシアニングリーン：８重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に加熱溶融したまま、所定の型に流し込み、冷却、固化して、断面が一辺８．０mm×８．０mmの緑色固形描画材を得た。
(1-13) Comparative Example 3
Hazerou (melting point: 52 ° C.): 15% by weight
Paraffin wax 135F (Nippon Seiwa): 10% by weight
Rosin: 16% by weight
Amorphous poly α-olefin: 0.5% by weight
White mineral oil: 10% by weight
Talc: 24.5% by weight
White carbon (AZ-200, manufactured by Tosoh Silica): 14% by weight
Disazo Yellow AAA: 2% by weight
Phthalocyanine green: 8% by weight
The above blended composition is heated and mixed with a disper, dispersed and then heated and melted, poured into a predetermined mold, cooled and solidified to obtain a green solid drawing material having a cross section of 8.0 mm × 8.0 mm on a side. It was.
（１−１４）比較例４
ウルシロウ（融点５２℃）：１５重量％
フィッシャー・トロプシュワックス（融点１１０℃）：２１重量％
モンタンワックス：１２重量％
低密度ポリエチレン（住友化学）：２１重量％
カオリン：６重量％
ホワイトカーボン（ＡＺ−２００、東ソー・シリカ社製）：１５重量％
ジスアゾイエローＡＡＡ：１０重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に加熱溶融したまま、所定の型に流し込み、直径８．０mmの黄色固形描画材を得た。
(1-14) Comparative Example 4
Urushiro (melting point 52 ° C): 15% by weight
Fischer-Tropsch wax (melting point 110 ° C.): 21% by weight
Montan wax: 12% by weight
Low density polyethylene (Sumitomo Chemical): 21% by weight
Kaolin: 6% by weight
White carbon (AZ-200, manufactured by Tosoh Silica): 15% by weight
Disazo Yellow AAA: 10% by weight
The above blended composition was heated and mixed with a disper and dispersed and then poured into a predetermined mold while being heated and melted to obtain a yellow solid drawing material having a diameter of 8.0 mm.
（１−１５）比較例５
ウルシロウ（融点５２℃）：２２重量％
パラフィンワックス１３５Ｆ（日本精蝋）：２３重量％
マイクロクリスタリンワックス（日本精蝋）：５重量％
エチレン−酢酸ビニル共重合体：２２重量％
（酢酸ビニル含有量：２８重量％、メルトフローレート：１５ｇ／分）
タルク：８重量％
窒化ホウ素（水島合金鉄社製）：１０重量％
群青：６重量％
フタロシアニンブルー：４重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練し、所定の型に流し込み、直径８．０mmの青色固形描画材を得た。
(1-15) Comparative Example 5
Urushiro (melting point 52 ° C): 22% by weight
Paraffin wax 135F (Nippon Seiwa): 23% by weight
Microcrystalline wax (Nippon Seiwa): 5% by weight
Ethylene-vinyl acetate copolymer: 22% by weight
(Vinyl acetate content: 28% by weight, melt flow rate: 15 g / min)
Talc: 8% by weight
Boron nitride (manufactured by Mizushima Alloy Iron Company): 10% by weight
Ultramarine: 6% by weight
Phthalocyanine blue: 4% by weight
The above blended composition was heated and mixed with a disper and dispersed, and then kneaded with two rolls and poured into a predetermined mold to obtain a blue solid drawing material having a diameter of 8.0 mm.
（１−１６）比較例６
ハゼロウ（融点５２℃）：３４重量％
パラフィンワックス１５５Ｆ（日本精蝋）：１５重量％
低密度ポリエチレン（住友化学）：１５重量％
エチレン−酢酸ビニル共重合体：５重量％
（酢酸ビニル含有量：２８重量％、メルトフローレート：４０ｇ／分）
炭酸カルシウム：６重量％
アルミナ（低ソーダ電融アルミナ微粉ＬＡ、大平洋ランダム社製）：１５重量%
ピラゾロンオレンジ：１０重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練し、所定の型に流し込み、直径８．０mmの橙色固形描画材を得た。
(1-16) Comparative Example 6
Hazerou (melting point: 52 ° C.): 34% by weight
Paraffin wax 155F (Nippon Seiwa): 15% by weight
Low density polyethylene (Sumitomo Chemical): 15% by weight
Ethylene-vinyl acetate copolymer: 5% by weight
(Vinyl acetate content: 28% by weight, melt flow rate: 40 g / min)
Calcium carbonate: 6% by weight
Alumina (low soda fused alumina fine powder LA, manufactured by Taihei Random Co., Ltd.): 15% by weight
Pyrazolone orange: 10% by weight
The above blended composition was heated and mixed with a disper and dispersed, and then kneaded with two rolls and poured into a predetermined mold to obtain an orange solid drawing material having a diameter of 8.0 mm.
（１−１７）比較例７
上記実施例６の保護シート３０を、接着剤を含めた厚さ１００μｍ、横１３８mm、縦１２０mmの上質紙製の保護シートに置き換えたこと以外は、上記実施例６と同様の製法で直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具を得た。
(1-17) Comparative Example 7
Except that the
（１−１８）比較例８
上記実施例６と同様の配合組成物をディスパーにて加熱混合し、分散させた後に２本ロールで混練した後、加熱溶融させ、所定の型に流し込み、直径７．８mm、長さ１２０mmの赤色の固形描画材を得た。これに、厚さ８０μｍ、横２８mm、縦１２０mmのポリプロピレン合成紙製の保護シートを巻き回し、合わせ部を接着剤で貼り合わせ、直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具を得た。
(1-18) Comparative Example 8
The same composition as in Example 6 above was heated and mixed with a disper and dispersed, then kneaded with two rolls, heated and melted, poured into a predetermined mold, red with a diameter of 7.8 mm and a length of 120 mm. A solid drawing material was obtained. A protective sheet made of polypropylene synthetic paper having a thickness of 80 μm, a width of 28 mm, and a length of 120 mm was wound around this, and the mating portion was bonded with an adhesive to obtain a solid drawing tool having a diameter of 8.0 mm and a length of 120 mm.
（１−１９）比較例９
上記比較例７の保護シートを、厚さ８０μｍ、横２８mm、縦１２０mmのアート紙製の保護シートに置き換えたこと以外は、上記比較例７と同様の製法で直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具を得た。
(1-19) Comparative Example 9
Except that the protective sheet of Comparative Example 7 was replaced with a protective sheet made of art paper having a thickness of 80 μm, a width of 28 mm, and a length of 120 mm, the manufacturing method was the same as that of Comparative Example 7, and the diameter was 8.0 mm and the length was 120 mm. A solid drawing tool was obtained.
（１−２０）比較例１０
ウルシロウ（融点５２℃）：１５重量％
フィッシャー・トロプシュワックス（融点１１０℃）：２１重量％
モンタンワックス：１２重量％
低密度ポリエチレン（住友化学）：２１重量％
カオリン：６重量％
タルク（ＮＡＮＯ ＡＣＥ Ｄ−６００、日本タルク社製）：１５重量％
ジスアゾイエローＡＡＡ：２重量％
フタロシアニングリーン：８重量％
上記配合組成物をディスパーにて加熱混合させ、分散させた後に２本ロールで混練し、所定の型に流し込み、直径８．０mmの緑色の固形描画材を得た。
(1-20) Comparative Example 10
Urushiro (melting point 52 ° C): 15% by weight
Fischer-Tropsch wax (melting point 110 ° C.): 21% by weight
Montan wax: 12% by weight
Low density polyethylene (Sumitomo Chemical): 21% by weight
Kaolin: 6% by weight
Talc (NANO ACE D-600, manufactured by Nippon Talc): 15% by weight
Disazo Yellow AAA: 2% by weight
Phthalocyanine green: 8% by weight
The above blended composition was heated and mixed with a disper and dispersed, and then kneaded with two rolls and poured into a predetermined mold to obtain a green solid drawing material having a diameter of 8.0 mm.
（１−２１）比較例１１
上記実施例６と同様の固形描画材の外周面に接着剤を塗布し、外径８．０mm、内径７．１の木軸に装填し、直径８．０mm、長さ１２０mmの固形描画具を得た。
(1-21) Comparative Example 11
An adhesive is applied to the outer peripheral surface of the solid drawing material similar to that in Example 6 above, and loaded onto a wooden shaft of an outer diameter of 8.0 mm and an inner diameter of 7.1 to obtain a solid drawing tool having a diameter of 8.0 mm and a length of 120 mm. Obtained.
（２）評価方法（実施例１〜５、比較例１〜６）
上記実施例１〜５及び比較例１〜６の固形描画材について、強度、紙、ＰＥＴフィルム、ガラス、ホワイトボードに描画する際の着色性及び消去性について、評価、確認した。
(2) Evaluation method (Examples 1-5, Comparative Examples 1-6)
The solid drawing materials of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated and confirmed for strength, colorability and erasability when drawing on paper, PET film, glass, and whiteboard.
（２−１）強度
各固形描画材について、２３℃の温度下、支点間４０ｍｍで３点曲げ強度測定し、折損した際の荷重（単位：Ｎ）を求めた。
(2-1) Strength Three-point bending strength was measured for each solid drawing material at a temperature of 23 ° C. with a fulcrum of 40 mm, and the load (unit: N) when broken was determined.
（２−２）着色性
実施例１並びに比較例１〜３に係る固形描画材はカッターナイフで先端を切削して尖らせた。実施例２〜５及び比較例４〜６に係る固形描画材は小型ミニシャープナーで先端を切削して尖らせた。これらのそれぞれを用いて、コピー用紙、ＰＥＴフィルム、ガラス坂、ホワイトボード（ＷＢ）に描画し、その時の着色性をＡ〜Ｅの５段階で評価した。評価基準は以下のとおりとした。
Ａ″：描線が濃すぎ、下地の文様や文字が全く見えなかった。
Ａ′：描線が濃すぎ、下地の文様や文字が見えにくかった。
Ａ：描線が濃く、はっきり見えるが、下地の文様や文字もよく判別できる程度であった。
Ｂ：描線が薄すぎてマーキングが見え辛かったが、下地の文様や文字もよく判別できる程度であった。
Ｃ：描線が薄すぎてマーキングが見え辛く、マーキングの有無が分からない。
Ｄ：描線はかなり掠れており、注意しないと見えない。
Ｅ：描線はほとんど見えない、若しくは描けない。
(2-2) Colorability The solid drawing materials according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were sharpened by cutting the tip with a cutter knife. The solid drawing materials according to Examples 2 to 5 and Comparative Examples 4 to 6 were sharpened by cutting the tip with a small mini-sharpener. Each of these was used to draw on copy paper, PET film, glass slope, and whiteboard (WB), and the colorability at that time was evaluated in five stages of A to E. The evaluation criteria were as follows.
A ″: The drawn line was too dark, and the underlying pattern and characters were not visible at all.
A ': The drawn line was too dark and it was difficult to see the pattern and letters on the groundwork.
A: The drawn lines are dark and clearly visible, but the pattern and characters on the ground are well discernable.
B: Although the drawn line was too thin and the marking was difficult to see, the pattern and characters on the ground were well discernable.
C: The drawn line is too thin and the marking is difficult to see, and the presence or absence of the marking is unknown.
D: The drawn line is drowning considerably and cannot be seen without care.
E: The drawn line is hardly visible or cannot be drawn.
（２−３）複写機消去性
上記（２−２）でコピー用紙に描いた描線の上に光透過率５０％のＰＥＴフィルムを被せ、ＲＩＣＯＨ社製 ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ６００１の白黒コピーの標準状態でコピーを行い、その時の消去性をＡ〜Ｅの５段階で評価した。評価基準は下記のとおりとした。
Ａ：下地の文字は完全に消え全く判別できなかった。
Ｂ：下地の文字は一部見えるが判別できなかった。
Ｃ：下地の文字は薄く見え注意深い観察により判別可能である。
Ｄ：下地の文字はやや薄く見え普通に判別できる。
Ｅ：下地の文字は普通に見え問題なく判別できる。
(2-3) Copying machine erasability Copying in the standard state of black and white copy of IMAGO MP C6001 made by RICOH, covering the drawn line drawn on the copy paper in (2-2) above with a PET film having a light transmittance of 50%. The erasability at that time was evaluated in five stages of A to E. The evaluation criteria were as follows.
A: The characters on the ground completely disappeared and could not be discriminated at all.
B: Some characters on the background were visible but could not be identified.
C: The characters on the base are thin and can be distinguished by careful observation.
D: The characters on the background look a little thin and can be distinguished normally.
E: The characters on the background look normal and can be distinguished without problems.
（２−４）消去性
上記（２−２）でＰＥＴフィルム、ガラス坂、ホワイトボードに描いた描線をティッシュペーパーで擦り、その時の消去性をＡ〜Ｅの５段階で評価した。評価基準は下記のとおりとした。
Ａ：良く消えて全く跡が残らない。
Ｂ：消えるが少し跡が残る。
Ｃ：描線の形が消えずに残る。
Ｄ：ほとんど消えない。
Ｅ：全く消えない（ただし、上記（２−２）の評価がＤ又はＥであった場合はこの評価とした）。
(2-4) Erasability The drawn lines drawn on the PET film, glass slope, and whiteboard in (2-2) above were rubbed with tissue paper, and the erasability at that time was evaluated in five stages of A to E. The evaluation criteria were as follows.
A: It disappears well and no trace remains.
B: Disappears but leaves a trace.
C: The shape of the drawn line remains without disappearing.
D: It hardly disappears.
E: Not disappeared at all (however, when the evaluation in (2-2) was D or E, this evaluation was used).
（２−５）評価結果
上記実施例１〜５及び比較例１〜６を用いた上記各評価方法についての評価結果を、下記表１に示す。
(2-5) Evaluation Results Table 1 below shows the evaluation results for the above evaluation methods using Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6.
上記のとおり、本発明の実施例１〜５に係る固形描画材はいずれも良好な結果を示した。すなわち、強度については、実施例１〜５はいずれも実用に十分な数値を示した。また、いずれの描画対象物についても、着色性及び消去性ともにＡ評価を得た。ただし、ホワイトボードに描いた場合の消去性は、市販のホワイトボード専用マーカーの消去性よりやや劣るためＢ判定となった。 As described above, the solid drawing materials according to Examples 1 to 5 of the present invention all showed good results. That is, about intensity | strength, all Examples 1-5 showed numerical value sufficient for practical use. Moreover, about any drawing target object, A evaluation was obtained in both coloring property and erasability. However, the erasability when drawn on the whiteboard was slightly inferior to the erasability of the commercially available whiteboard-specific marker, and therefore B was determined.
これに対し、本発明の範囲外である比較例１〜６の試験結果は、コピー紙への着色性の評価以外はいずれも評価が劣るという結果となり、必然的に複写機消去性も劣る結果となった。
まず、比較例１はハゼロウのみでロジン等が配合されていないため、描画時に先端が折れやすかった。また、軟らかい割りに平滑面に対して滑ってしまい、下地の文様や文字が見える程度に描画できない結果となった。
比較例２は、オイル量が多いため、描画時に先端が折れやすかった。また、平滑面に描いた描線を擦って消す際、描線を引き伸ばして消えにくかった。
比較例３〜５は強度も強く、紙に描画する場合はほとんど問題なかったが、平滑面に描画する場合、滑って描画ができない、という結果となった。
On the other hand, the test results of Comparative Examples 1 to 6, which are outside the scope of the present invention, resulted in inferior evaluation except for the evaluation of colorability on copy paper, and inevitably resulted in inferior copying machine erasability. It became.
First, since Comparative Example 1 was only hazel but no rosin or the like was added, the tip was easily broken during drawing. Moreover, it slipped with respect to the smooth surface softly, and the result was that it was not possible to draw to the extent that the underlying pattern and characters could be seen.
In Comparative Example 2, since the amount of oil was large, the tip was easily broken at the time of drawing. Also, when rubbing the drawn lines on a smooth surface, the drawn lines were stretched and difficult to disappear.
In Comparative Examples 3 to 5, the strength was high, and there was almost no problem when drawing on paper. However, when drawing on a smooth surface, it was impossible to draw by sliding.
（３）評価方法（実施例６〜１０、比較例７〜１１）
上記実施例６〜１０及び比較例６〜１１の固形描画具について、強度及び鉛筆削り器による切削性について評価した。
(3) Evaluation method (Examples 6 to 10, Comparative Examples 7 to 11)
About the solid drawing tools of the above Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 11, the strength and the cutting ability with a pencil sharpener were evaluated.
（３−１）強度
各固形描画材について、２３℃又は４０℃の温度下、支点間６０ｍｍで３点曲げ強度測定し、折損した際の荷重（単位：Ｎ）を求めた。
(3-1) Strength Three-point bending strength was measured for each solid drawing material at a temperature of 23 ° C. or 40 ° C. with a fulcrum of 60 mm, and the load (unit: N) when broken.
（３−２）鉛筆削り器による切削性
モニター５名に、三菱鉛筆製ミニ鉛筆削り器（商品名：ポケットシャープナーＤＰＳ−１０１ ＰＬＴ）を用いて常温・常湿（２３℃、５０％）の環境下及び高温・高湿（３５℃、８０％）の環境下にて先端が尖るように（図４参照）切削させたうえで、その切削性を下記の１〜５点の５段階で官能評価させ、その平均点を求めた。
１：著しく悪い。
２：悪い。
３：良くも悪くもない。
４：良い。
５：著しく良い。
(3-2) Cutting performance with a pencil sharpener Five monitor monitors were used at room temperature and normal humidity (23 ° C, 50%) using a Mitsubishi pencil mini pencil sharpener (trade name: Pocket Sharpener DPS-101 PLT). After cutting with a sharp tip (see Fig. 4) in an environment and in an environment of high temperature and high humidity (35 ° C, 80%), the cutting performance is functionalized in the following 5 levels: 1-5 The average score was determined.
1: Remarkably bad.
2: Bad.
3: Not good or bad.
4: Good.
5: Remarkably good.
（３−３）評価結果
各実施例及び比較例を用いた上記評価方法についての評価結果を、下記表２に示す。
(3-3) Evaluation Results Table 2 below shows the evaluation results for the above evaluation methods using the examples and comparative examples.
上記のとおり、本発明の実施例６〜１０に係る固形描画具はいずれの評価方法も良好な結果を示した。すなわち、固形描画具自体の強度は、２３℃及び４０℃の両方の温度条件を通じて、少なくとも５０Ｎ以上の値を示した。また、切削性についても、常温・常湿及び高温・高湿の両方の測定条件を通じて、いずれの実施例でも平均にして４点を上回る高評価であった。また、切削の際、保護シートが剥れたり破れたりすることもなかった。 As described above, the solid drawing tools according to Examples 6 to 10 of the present invention showed good results in any of the evaluation methods. That is, the strength of the solid drawing tool itself showed a value of at least 50 N over both 23 ° C. and 40 ° C. temperature conditions. In addition, the machinability was also highly evaluated to exceed 4 points on average in any of the examples under the measurement conditions of normal temperature / normal humidity and high temperature / high humidity. Moreover, the protective sheet was not peeled off or torn during the cutting.
これに対し、本発明の範囲外である比較例６〜１０の試験結果においては、各々少なくとも１個の項目において評価結果が劣ることとなった。
比較例６で保護シートとして使用した上質紙は、堅く吸湿しやすいため、これを巻き回した比較例６では、固形描画材を同じくする実施例１に比べ、明らかに切削性が劣ることとなった。特に高温・高湿の条件下では、保護シートが破れるという結果となった。
比較例７及び８は、保護シートの巻き回しが１周のため弱くて折れやすく、固形描画具としては強度不足であった。また、保護シートの接着材は重ね合わせる部位のみに塗布されていたため、保護シートが固形描画材から剥れやすかった。このことによって、固形描画材を同じくする実施例６に比べ、明らかに切削性が劣ることとなった。
比較例９は切削性については問題なかったが、強度が著しく弱く、折れやすいため実用には適さないと思われる。
比較例１０は、同じ固形描画材を使用した実施例６よりも木軸を備える分だけ堅牢で強度は強かった。しかし、木軸の厚さが０．１mmと薄かったため、固形描画材との接着強度が弱く、特に高湿条件下では軸が割れてしまい、実施例６に比べ切削性の評価が著しく低下することとなった。
On the other hand, in the test results of Comparative Examples 6 to 10, which are outside the scope of the present invention, the evaluation results were inferior in each of at least one item.
The high quality paper used as the protective sheet in Comparative Example 6 is hard and easily absorbs moisture. Therefore, in Comparative Example 6 in which this is wound, cutting performance is clearly inferior compared to Example 1 in which the same solid drawing material is used. It was. The result was that the protective sheet was torn especially under conditions of high temperature and high humidity.
In Comparative Examples 7 and 8, since the winding of the protective sheet was one round, it was weak and easily broken, and the strength was insufficient as a solid drawing tool. Moreover, since the adhesive of the protective sheet was applied only to the overlapping part, the protective sheet was easily peeled off from the solid drawing material. As a result, the machinability was clearly inferior to that of Example 6 using the same solid drawing material.
In Comparative Example 9, there was no problem with the machinability, but the strength was remarkably weak and it was easy to break, so it seems not suitable for practical use.
Comparative Example 10 was more robust and stronger than Example 6 using the same solid drawing material as much as it was equipped with a wooden shaft. However, since the thickness of the wood shaft was as thin as 0.1 mm, the adhesive strength with the solid drawing material was weak, and the shaft was cracked particularly under high humidity conditions, and the evaluation of machinability was significantly reduced compared to Example 6. It became a thing.
本発明は、通常の上質紙、画用紙、コピー用紙等の紙類はもちろん、コート紙、プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面にも滑らかに、下地の文様や文字が見える程度に描画することが可能で、かつ、これら非吸収面に描画した場合、布、ティッシュペーパー等紙類、ホワイトボード消去具等で容易に消去できる固形描画材及びこれに保護シートを巻き回した固形描画具として利用可能である。 In the present invention, not only normal high-quality paper, drawing paper, and copy paper, but also smooth non-absorbing surfaces such as coated paper, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. When drawing on these non-absorbing surfaces, a solid drawing material that can be easily erased with cloth, tissue paper, whiteboard eraser, etc. and a protective sheet wrapped around it It can be used as a solid drawing tool.
１０ 固形描画具 ２０ 固形描画材 ３０ 保護シート
DESCRIPTION OF
Claims (12)
前記樹脂成分として、ロジン及びロジン変成物のうち少なくとも一方を０．５重量％以上２０重量％以下の範囲で含有し、
前記ワックス成分として、融点４５℃以上のグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルのうちの少なくとも一方を８重量％以上５０重量％以下の範囲で含有し、
前記白色の体質材は、窒化ホウ素、窒化ケイ素、微粉ケイ酸、微粉ケイ酸塩、炭酸カルシウム、雲母、酸化チタン被覆雲母、カオリナイト、デッカイト、ハロイサイト、セリサイト、モンモリロナイト、タルク、アルミナ、ジルコニア、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸バリウム、リトポン及びアルミニウム粉から成る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする固形描画材。 In a solid drawing material containing at least a resin component, a wax component, a color material and a white extender,
As the resin component, at least one of rosin and rosin modified product is contained in the range of 0.5 wt% or more and 20 wt% or less,
As the wax component, containing at least one of a glycerin fatty acid ester having a melting point of 45 ° C. or higher and a pentaerythritol fatty acid ester in a range of 8 wt% to 50 wt%,
The white material is boron nitride, silicon nitride, fine silicate, fine silicate, calcium carbonate, mica, titanium oxide-coated mica, kaolinite, decaite, halloysite, sericite, montmorillonite, talc, alumina, zirconia, A solid drawing material, which is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of zinc sulfide, zinc oxide, barium sulfate, lithopone, and aluminum powder.
前記ワックス成分以外の追加ワックス成分として融点４５℃以上のパラフィンワックス、オゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスから成る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物を３０重量％以下の範囲で含むことを特徴とする請求項１記載の固形描画材。 While containing at least one of polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer as an additional resin component other than the resin component in a range of 20% by weight or less,
As an additional wax component other than the wax component, one or a mixture of two or more selected from the group consisting of paraffin wax having a melting point of 45 ° C. or higher, ozokerite, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax is included in a range of 30% by weight or less. The solid drawing material according to claim 1.
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が３０重量％以下、かつ、メルトフローレートが２ｇ／分以上であることを特徴とする請求項５記載の固形描画材。 The polyethylene is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of low density polyethylene, linear low density polyethylene and ultra low density polyethylene,
6. The solid drawing material according to claim 5, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 30% by weight or less and a melt flow rate of 2 g / min or more.
該固形描画材の外周面に２周以上巻き回される保護シートとを備え、
該固形描画材は該保護シートごと鉛筆削り器で切削可能であることを特徴とする固形描画具。 A solid drawing material according to claim 1;
A protective sheet wound around the outer peripheral surface of the solid drawing material two or more times,
The solid drawing tool, wherein the solid drawing material can be cut together with the protective sheet with a pencil sharpener.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012089079A JP6099316B2 (en) | 2012-04-10 | 2012-04-10 | Solid drawing material and solid drawing tool |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012089079A JP6099316B2 (en) | 2012-04-10 | 2012-04-10 | Solid drawing material and solid drawing tool |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013216801A true JP2013216801A (en) | 2013-10-24 |
| JP6099316B2 JP6099316B2 (en) | 2017-03-22 |
Family
ID=49589299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012089079A Active JP6099316B2 (en) | 2012-04-10 | 2012-04-10 | Solid drawing material and solid drawing tool |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6099316B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016191004A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 三菱鉛筆株式会社 | Solid drawing material |
| CN110498938A (en) * | 2019-08-27 | 2019-11-26 | 王良仁 | A kind of the plastic, transparent masterbatch and preparation method of the powder of composite transparent containing self assembly |
| CN114174074A (en) * | 2019-07-19 | 2022-03-11 | 三菱铅笔株式会社 | Liquid storage member for coating tool |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101929338B1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-12-17 | 대한민국 | Manufacturing method of popping pollen having improved antioxidant activity |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470132A (en) * | 1977-11-16 | 1979-06-05 | Osawa Kenji | Method of making fluorescent color pencil lead capable of writing on paper* metal* glass* cellophane* vinyl* film* ceramic* etc* |
| JP2002317140A (en) * | 2001-04-18 | 2002-10-31 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Non-calcined fluorescent color pencil lead |
| JP2008045043A (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Nonbaked lead for color pencil |
| WO2012018107A1 (en) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | 三菱鉛筆株式会社 | Solid drawing material and solid drawing tool |
-
2012
- 2012-04-10 JP JP2012089079A patent/JP6099316B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470132A (en) * | 1977-11-16 | 1979-06-05 | Osawa Kenji | Method of making fluorescent color pencil lead capable of writing on paper* metal* glass* cellophane* vinyl* film* ceramic* etc* |
| JP2002317140A (en) * | 2001-04-18 | 2002-10-31 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Non-calcined fluorescent color pencil lead |
| JP2008045043A (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Nonbaked lead for color pencil |
| WO2012018107A1 (en) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | 三菱鉛筆株式会社 | Solid drawing material and solid drawing tool |
| JP2012052109A (en) * | 2010-08-05 | 2012-03-15 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | Solid drawing material and solid drawing implement |
| CN103154161A (en) * | 2010-08-05 | 2013-06-12 | 三菱铅笔株式会社 | Solid drawing material and solid drawing tool |
| EP2602292A1 (en) * | 2010-08-05 | 2013-06-12 | Mitsubishi Pencil Company, Limited | Solid drawing material and solid drawing tool |
| US20130177345A1 (en) * | 2010-08-05 | 2013-07-11 | Mitsubishi Pencil Company, Limited | Solid drawing material and solid drawing tool |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016191004A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 三菱鉛筆株式会社 | Solid drawing material |
| CN114174074A (en) * | 2019-07-19 | 2022-03-11 | 三菱铅笔株式会社 | Liquid storage member for coating tool |
| CN114174074B (en) * | 2019-07-19 | 2023-09-29 | 三菱铅笔株式会社 | Liquid containing member for coating tool |
| CN110498938A (en) * | 2019-08-27 | 2019-11-26 | 王良仁 | A kind of the plastic, transparent masterbatch and preparation method of the powder of composite transparent containing self assembly |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6099316B2 (en) | 2017-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6125056B2 (en) | Solid drawing material and solid drawing tool | |
| JP2014051537A (en) | Heat discoloration solid drawing set | |
| JP5940942B2 (en) | Thermal discoloration solid drawing material set | |
| JP6099316B2 (en) | Solid drawing material and solid drawing tool | |
| CN103998569A (en) | Reversibly thermochromic composition | |
| JP6626369B2 (en) | Aqueous ink composition for writing implements | |
| JP5207605B2 (en) | Non-firing colored pencil lead | |
| TWI669348B (en) | Thermochromic color memory composition and thermochromic color memory microcapsule pigment | |
| JP6022190B2 (en) | Solid drawing material and solid drawing tool | |
| JP2007231271A (en) | Colored lead for writing, drawing or marking tool | |
| JP2013035906A (en) | Solid drawing material | |
| JP2013129132A (en) | Writing stationery set | |
| JP6626373B2 (en) | Aqueous ink composition for writing implements | |
| JP7437445B2 (en) | solid cursive | |
| WO2015166859A1 (en) | Solid drawing material | |
| JP2015209507A (en) | Water-soluble solid drawing material | |
| JP2016117863A (en) | Thermochromic writing instrument ink composition writing instrument incorporated therewith | |
| JPH03221574A (en) | Solid drawing material | |
| JP2016000791A (en) | Resin solid-solution type pigment and solid drawing material using the same | |
| JP5132926B2 (en) | Oil-based ink for marking pens | |
| JP2019189720A (en) | Solid wiring body | |
| JP2019119793A (en) | Solid writing body and solid writing body set using the same | |
| JP5936833B2 (en) | Manufacturing method of solid drawing tool | |
| JPS5924691A (en) | Thermal transfer ink composition | |
| JP4183567B2 (en) | Water-soluble solid drawing material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150316 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160302 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20160302 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160906 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161021 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170131 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6099316 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |