JP2013209960A - Resin composition for forming lubricating coating - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、摺動部材表面に潤滑被膜を形成するための樹脂組成物に関し、更に詳しくは内燃機関用摺動部材、例えばピストンスカート部に、被膜形成環境に影響されにくい潤滑被膜形成用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition for forming a lubricating film on the surface of a sliding member, and more particularly, to a sliding member for an internal combustion engine, such as a piston skirt portion, which is less susceptible to the film forming environment. Related to things.
近年、世界的な問題となっている地球温暖化に伴う自動車等の排ガス規制に対応するため、内燃機関の燃費向上が求められている。燃費向上の対策として、材質および設計変更による軽量化、小型化などと並んで、摺動部位の摩擦係数を低減するための検討が進められている。 In recent years, in order to comply with exhaust gas regulations for automobiles and the like accompanying global warming, which has become a global problem, improvement in fuel consumption of internal combustion engines has been demanded. As measures to improve fuel efficiency, studies are underway to reduce the coefficient of friction of sliding parts, along with reductions in weight and size due to material and design changes.
例えば、ピストンの吸排気行程におけるシリンダブロックとの摩擦抵抗を低減し、またエンジン始動直後や運転中のピストン上下死点などのオイルによる潤滑が得難い領域での耐焼付き性を確保するため、ピストンスカート部に潤滑性を有する樹脂組成物の被膜を形成する事が知られている。この樹脂組成物の成分としては、ポリアミドイミド樹脂を結合剤とし、潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレンや二硫化モリブデンなどに代表される固体潤滑剤が添加されたものがある（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。樹脂組成物は、結合剤や固体潤滑剤を溶剤中に溶解・分散させたものである。溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが主に使用されている。 For example, to reduce the frictional resistance with the cylinder block during the intake / exhaust stroke of the piston, and to ensure seizure resistance in areas where oil lubrication is difficult to obtain immediately after engine startup or during operation, such as piston top and bottom dead centers It is known to form a film of a resin composition having lubricity on the part. As a component of this resin composition, there is one in which a polyamideimide resin is used as a binder and a solid lubricant typified by polytetrafluoroethylene, molybdenum disulfide or the like is added as a lubricant (for example, Patent Document 1, Patent Document 2). The resin composition is obtained by dissolving and dispersing a binder and a solid lubricant in a solvent. As the solvent, N-methyl-2-pyrrolidone is mainly used.
この樹脂組成物より形成した被膜の摩擦低減効果を高め、またこれを持続させる技術、即ち低摩擦係数と耐磨耗性とを実現する方法としては、高分子量で且つ高硬度のポリアミドイミド樹脂を結合剤として用いる方法がある。例えば、特許文献３に記載されているような、重量平均分子量で１００００〜５００００の高分子量のポリアミドイミド樹脂を採用する方法である。 As a technique for enhancing and maintaining the friction reduction effect of the coating formed from this resin composition, that is, a method for realizing a low coefficient of friction and wear resistance, a high molecular weight and high hardness polyamideimide resin is used. There is a method used as a binder. For example, as described in Patent Document 3, a high molecular weight polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 is employed.
しかしながら、高分子量のポリアミドイミド樹脂を結合剤として含有する樹脂組成物は、摺動部材表面に塗布する工程において、塗装直後の被膜形成が十分でない状態であると空気中の水分を徐々に吸収し経時的に白濁または固化（以降、固形化と称す）する現象が起こってしまう。また、このような樹脂組成物では、製造工程中においても水分を吸収し固形化する現象が起こることがある。製造工程中に樹脂組成物が固形化し始めてしまうと、ピストン等の摺動部材に正常に塗布できなくなってしまう。 However, a resin composition containing a high molecular weight polyamideimide resin as a binder gradually absorbs moisture in the air when the coating is not sufficiently formed immediately after coating in the step of applying to the surface of the sliding member. A phenomenon of becoming clouded or solidified (hereinafter referred to as solidification) occurs over time. Moreover, in such a resin composition, a phenomenon may occur in which moisture is absorbed and solidified even during the manufacturing process. If the resin composition starts to solidify during the manufacturing process, it cannot be normally applied to a sliding member such as a piston.
また、部分的に固形化した樹脂組成物をピストン等の摺動部材に塗布して形成した潤滑被膜は、ピストン等の摺動部材に対する密着性が悪く、実働環境下で剥がれ落ちる懸念がある。 In addition, a lubricating coating formed by applying a partially solidified resin composition to a sliding member such as a piston has poor adhesion to the sliding member such as a piston, and may be peeled off in an actual working environment.
このため、固形化を起こさずに樹脂組成物を製造し、且つ摺動部材に塗布するためには、製造工程及び塗布工程における雰囲気の湿度や作業時間に厳しい制約が課されるようになる。例えば、樹脂組成物の吸湿を抑えるために、湿度が低い環境下で樹脂組成物を製造しようとした場合には、静電気の発生による引火、火災の危険性があり実用的ではない。このため、樹脂組成物を製造するにあたり、製造環境の湿度を下げることは困難である。また、アルミ合金等からなるピストン材の場合は、樹脂組成物の被膜を形成するため加熱焼成が必要となるが、熱による材料強度の低下を防止するため、高温で加熱焼成することができない。このため、樹脂組成物においては、２００℃程度の温度で乾燥する溶剤を使用する必要がある。このような制約を満たしながらも、高分子量の結合剤が溶解し、吸湿による固形化現象を抑制することができる樹脂組成物が求められている。 For this reason, in order to produce a resin composition without causing solidification and apply it to a sliding member, severe restrictions are imposed on the humidity and working time of the atmosphere in the production process and the application process. For example, in order to suppress moisture absorption of the resin composition, when an attempt is made to produce the resin composition in an environment with low humidity, there is a risk of ignition and fire due to generation of static electricity, which is not practical. For this reason, when manufacturing a resin composition, it is difficult to reduce the humidity of a manufacturing environment. In the case of a piston material made of an aluminum alloy or the like, heating and firing are required to form a film of the resin composition. However, in order to prevent a decrease in material strength due to heat, heating and firing cannot be performed at a high temperature. For this reason, in a resin composition, it is necessary to use the solvent which dries at the temperature of about 200 degreeC. There is a need for a resin composition in which a high molecular weight binder dissolves and solidification due to moisture absorption can be suppressed while satisfying such restrictions.
そこで、本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、高分子量のポリアミドイミド樹脂が溶解し、製造及び塗布工程において固形化現象が抑制され、且つ高温ではなくても樹脂組成物の被膜形成が可能な潤滑被膜形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been proposed in view of such circumstances, the high molecular weight polyamide-imide resin is dissolved, the solidification phenomenon is suppressed in the manufacturing and coating processes, and the resin composition is not required even at high temperatures. An object of the present invention is to provide a resin composition for forming a lubricating coating capable of forming a coating on a product.
上述した目的を達成する本発明に係る潤滑被膜形成用樹脂組成物は、内燃機関のピストンスカート部の摺動部材表面に潤滑被膜を形成するための樹脂組成物であって、結合剤、固体潤滑剤及び有機溶剤を含有し、結合剤が重量平均分子量１００００〜５００００のポリアミドイミド樹脂であり、有機溶剤がＮ−エチル−２−ピロリドンであることを特徴とする。 A resin composition for forming a lubricating coating according to the present invention that achieves the above-described object is a resin composition for forming a lubricating coating on the surface of a sliding member of a piston skirt portion of an internal combustion engine. An organic solvent is contained, the binder is a polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000, and the organic solvent is N-ethyl-2-pyrrolidone.
本発明では、重量平均分子量１００００〜５００００のポリアミドイミド樹脂を結合剤として用い、この高分子量の結合剤と固体潤滑剤とをＮ−エチル−２−ピロリドンに溶解、分散させることによって得られる樹脂組成物は、吸湿による固形化現象を抑制でき、高温ではなくても樹脂組成物の被膜形成が可能となる。これにより、本発明では、摩擦低減効果が高く、耐摩耗性を有した潤滑被膜形成用樹脂組成物が制約を受けずに製造でき、且つ潤滑被膜形成用樹脂組成物を内燃機関のピストンスカート部の摺動部材に塗布することができる。 In the present invention, a polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 is used as a binder, and a resin composition obtained by dissolving and dispersing this high molecular weight binder and a solid lubricant in N-ethyl-2-pyrrolidone. The product can suppress the solidification phenomenon due to moisture absorption, and can form a film of the resin composition even at a high temperature. As a result, in the present invention, a lubricating film-forming resin composition having a high friction reducing effect and wear resistance can be produced without being restricted, and the lubricating film-forming resin composition can be produced in a piston skirt portion of an internal combustion engine. Can be applied to the sliding member.
以下に、本発明を適用した潤滑被膜形成用樹脂組成物について詳細に説明する。なお、本発明は、特に限定がない限り、以下の詳細な説明に限定されるものではない。 Hereinafter, the resin composition for forming a lubricant film to which the present invention is applied will be described in detail. Note that the present invention is not limited to the following detailed description unless otherwise specified.
潤滑被膜形成用樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物という。）は、結合剤、固体潤滑剤及び有機溶剤を含有し、結合剤として重量平均分子量１００００〜５００００のポリアミドイミド樹脂を用い、有機溶剤としてＮ−エチル−２−ピロリドンを用いる。この樹脂組成物は、ピストンスカート部の摺動部材に塗布され、加熱焼成されることによって、得られる不揮発性成分、即ち、ポリアミドイミド樹脂と固体潤滑剤とにより潤滑被膜を形成する。 A resin composition for forming a lubricating film (hereinafter simply referred to as a resin composition) contains a binder, a solid lubricant, and an organic solvent, and uses a polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 as the binder. N-ethyl-2-pyrrolidone is used as This resin composition is applied to the sliding member of the piston skirt portion and heated and baked to form a lubricating film with the obtained non-volatile components, that is, the polyamideimide resin and the solid lubricant.
結合剤として使用するポリアミドイミド樹脂は、重量平均分子量が１００００〜５００００のものであり、高硬度の固体のものである。このようなポリアミドイミド樹脂は、潤滑被膜の摩擦抵抗を低減させ、耐磨耗性を良好にする。重量平均分子量が１００００未満の場合は、潤滑被膜の硬度が低下するため、摩擦係数の低減効果が得られず、耐摩耗性が不十分となる。逆に重量平均分子量が５００００を超えると、十分な被膜硬度は得られるが、ワニス化した場合の粘度が上昇するため取扱が困難となり、塗布工程等の被膜形成作業性が低下するため好ましくない。したがって、重量平均分子量が１００００〜５００００のポリアミドイミド樹脂を用いることによって、塗布工程等の被膜形成の作業性が低下することなく、摩擦係数の低減効果が得られ、十分な耐摩耗性も得られる。 The polyamideimide resin used as the binder has a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and is a solid with high hardness. Such a polyamide-imide resin reduces the frictional resistance of the lubricating coating and improves the wear resistance. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the hardness of the lubricating coating is lowered, so that the effect of reducing the friction coefficient cannot be obtained and the wear resistance becomes insufficient. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 50,000, a sufficient film hardness can be obtained, but the viscosity when varnished increases, making handling difficult and undesirably reducing the film forming workability in the coating process and the like. Therefore, by using a polyamide-imide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000, the effect of reducing the friction coefficient can be obtained and the sufficient wear resistance can be obtained without lowering the workability of film formation such as the coating process. .
ポリアミドイミド樹脂の重量平均分子量は次の方法により測定する。即ち、ワニス状のポリアミドイミド樹脂にアセトンを添加し、生じた沈殿をろ過して得たろ過物を乾燥させる。得られた乾燥ろ過物を０．０１ｇ量り取り、臭化リチウム濃度０．０３ＭのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｇに溶解する。このようにして得られた溶液を、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定し、示差屈折率計で検出する。尚、主なＧＰＣ測定条件は、分離カラムとしてＳｈｏｄｅｘ製のＤ−Ｇ＋ＫＤ−８０４Ｋ＋ＫＤ−８０３＋ＫＤ−８０２を使用し、流速は１ｍｌ／分、試料注入量は１００μｌ、カラム温度は５０℃とする。 The weight average molecular weight of the polyamideimide resin is measured by the following method. That is, acetone is added to a varnish-like polyamideimide resin, and the filtrate obtained by filtering the resulting precipitate is dried. 0.01 g of the obtained dried filtrate is weighed and dissolved in 10 g of N, N-dimethylformamide having a lithium bromide concentration of 0.03 M. The solution thus obtained is measured by gel permeation chromatography (GPC method) and detected by a differential refractometer. The main GPC measurement conditions are as follows: DG + KD-804K + KD-803 + KD-802 manufactured by Shodex is used as a separation column, the flow rate is 1 ml / min, the sample injection amount is 100 μl, and the column temperature is 50 ° C.
有機溶剤としては、Ｎ−エチル−２−ピロリドンを用いる。このＮ−エチル−２−ピロリドンは、上述した重量平均分子量１００００〜５００００の高分子で且つ高硬度のポリアミドイミド樹脂を溶解させる溶解力を持つ。また、後述する固体潤滑剤を分散させることができる溶剤である。このＮ−エチル−２−ピロリドンは、沸点が約２１２℃であるため、潤滑被膜を形成する際の一般的な加熱焼成温度ができる。 As the organic solvent, N-ethyl-2-pyrrolidone is used. This N-ethyl-2-pyrrolidone is a polymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and has a dissolving power for dissolving a high-hardness polyamideimide resin. Moreover, it is a solvent which can disperse | distribute the solid lubricant mentioned later. Since this N-ethyl-2-pyrrolidone has a boiling point of about 212 ° C., a general heating and baking temperature for forming a lubricating coating can be obtained.
ここで、Ｎ−エチル−２−ピロリドンは、水への溶解性を有するため、従来、有機溶媒として使用されていたＮ−メチル−２−ピロリドンと同様に水溶性を示す溶剤である。しかしながら、上述した高分子量のポリアミドイミド樹脂を溶解させた場合には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンよりも吸湿性が低く、Ｎ−メチル−２−ピロリドンでは実現できなかった水分の吸収抑制を実現することができる。 Here, since N-ethyl-2-pyrrolidone has solubility in water, it is a water-soluble solvent like N-methyl-2-pyrrolidone conventionally used as an organic solvent. However, when the above-mentioned high molecular weight polyamideimide resin is dissolved, the hygroscopicity is lower than that of N-methyl-2-pyrrolidone, and the moisture absorption suppression that cannot be realized with N-methyl-2-pyrrolidone is realized. can do.
したがって、Ｎ−エチル−２−ピロリドンは、重量平均分子量が１００００〜５００００で高硬度のポリアミドイミド樹脂を溶解させることができ、製造及び塗布工程において空気中の水分吸収が抑えられるため固形化するまでの時間を長くすることができ、更に加熱焼成温度は従来の加熱焼成温度で被膜形成することができる。即ち、このＮ−エチル−２−ピロリドンは、高分子量で高硬度のポリアミドイミド樹脂を結合剤として含有する樹脂組成物の有機溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン等の他の有機溶媒よりも適している。 Therefore, N-ethyl-2-pyrrolidone can dissolve a polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 and a high hardness, and since it absorbs moisture in the air in the manufacturing and coating process, it is solidified. The film can be formed at a conventional heating and baking temperature. That is, this N-ethyl-2-pyrrolidone is more suitable than other organic solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone as an organic solvent for a resin composition containing a polyamideimide resin having a high molecular weight and a high hardness as a binder. ing.
固体潤滑剤としては、フッ素樹脂系固体潤滑剤、含硫黄化合物系固体潤滑剤、炭素系固体潤滑剤等を使用することができる。これらの固体潤滑剤は、公知の材料であれば使用することができる。 As the solid lubricant, a fluororesin-based solid lubricant, a sulfur-containing compound-based solid lubricant, a carbon-based solid lubricant, and the like can be used. These solid lubricants can be used as long as they are known materials.
例えば、フッ素樹脂系固体潤滑剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、トリクロロトリフルオロエチレンなどが挙げられ、これらを単独または２種類以上を組み合わせて配合することができる。これらの中でも、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンは、樹脂組成物より形成した被膜において、摩擦係数低減効果を発現させることができる。 For example, fluororesin solid lubricants include polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, polyvinylidene. Fluoride, trichlorotrifluoroethylene and the like can be mentioned, and these can be blended alone or in combination of two or more. Among these, polytetrafluoroethylene is preferable. Polytetrafluoroethylene can exhibit a friction coefficient reducing effect in a coating formed from a resin composition.
例えば、含硫黄化合物系固体潤滑剤としては、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、三硫化アンチモンなどが挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて配合することができる。これらの中でも、二硫化モリブデンが好ましい。二硫化モリブデンは、樹脂組成物より形成した被膜において、耐焼付き性効果を発現させることができる。高面圧下では、より有効に作用する固体潤滑剤である。 For example, examples of the sulfur-containing compound-based solid lubricant include molybdenum disulfide, tungsten disulfide, and antimony trisulfide, and these can be blended alone or in combination of two or more. Among these, molybdenum disulfide is preferable. Molybdenum disulfide can exhibit a seizure resistance effect in a film formed from the resin composition. It is a solid lubricant that works more effectively under high surface pressure.
例えば、炭素系固体潤滑剤としては、黒鉛、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーなどが挙げられ、これらを単独又は２種以上を組み合わせて配合することができる。これらの中でも、黒鉛、カーボンナノチューブが好ましい。特にカーボンナノチューブは、樹脂組成物より形成した被膜において、耐摩耗性効果を発現させることができる。 For example, examples of the carbon-based solid lubricant include graphite, fullerene, carbon nanotube, and carbon nanofiber, and these can be blended alone or in combination of two or more. Among these, graphite and carbon nanotube are preferable. In particular, carbon nanotubes can exhibit an effect of wear resistance in a coating formed from a resin composition.
以上のような構成からなる樹脂組成物は、有機溶剤にＮ−エチル−２−ピロリドンを用いることによって、製造及び塗布工程において空気中の水分吸収が抑制され、固形化するまでの時間が長く、固形化現象を抑制することが可能となる。これにより、樹脂組成物には、吸湿による樹脂固化物が混入していないため、内燃機関のピストンスカート部の摺動部材に正常に塗布することができる。また、この樹脂組成物は、高い加熱焼成温度ではなく、従来の加熱焼成温度で被膜形成することができるため、アルミ合金等からなる内燃機関のピストンスカート部の摺動部材に対しても適用することができる。 By using N-ethyl-2-pyrrolidone as the organic solvent, the resin composition having the above-described structure is suppressed in water absorption in the air in the production and application processes, and takes a long time to solidify. It becomes possible to suppress the solidification phenomenon. Thereby, since the resin solidified material by moisture absorption is not mixed in the resin composition, it can be normally applied to the sliding member of the piston skirt portion of the internal combustion engine. Moreover, since this resin composition can form a film at a conventional heating and firing temperature instead of a high heating and firing temperature, it is also applied to a sliding member of a piston skirt portion of an internal combustion engine made of an aluminum alloy or the like. be able to.
この樹脂組成物の製造方法は、先ず、例えばポリアミドイミド樹脂の一部又は全部と有機溶剤の一部又は全部、及び固体潤滑剤を撹拌機にて撹拌混合し、得られた混合物をビーズミル、三本ロールミル等の分散機を用いて分散してミルベースとする。次に、このミルベースに残り必要量のポリアミドイミド樹脂と有機溶剤を加えて樹脂組成物とすることができる。なお、上述した必須成分と有機溶剤の他に、必要に応じて、分散剤や消泡剤などの通常用いられている各種添加剤を配合することができる。樹脂組成物の製造工程において、有機溶媒にＮ−エチル−２−ピロリドンを用いていることによって、空気中の水分吸収が抑制され、経時的に固形化することを抑制できるため、吸湿による樹脂固化物が混入していない樹脂組成物を製造することができる。 For example, a part or all of a polyamideimide resin, a part or all of an organic solvent, and a solid lubricant are stirred and mixed with a stirrer, and the resulting mixture is mixed with a bead mill, Disperse using a disperser such as a roll mill to make a mill base. Next, the remaining required amount of polyamideimide resin and organic solvent can be added to the mill base to obtain a resin composition. In addition to the essential components and the organic solvent described above, various commonly used additives such as a dispersant and an antifoaming agent can be blended as necessary. In the manufacturing process of the resin composition, by using N-ethyl-2-pyrrolidone as the organic solvent, moisture absorption in the air is suppressed, and solidification with time can be suppressed. A resin composition in which no product is mixed can be produced.
樹脂組成物をピストンスカート部の摺動部材表面に塗布する場合には、必要に応じて、樹脂組成物を含窒素系溶剤、または含窒素系溶剤に炭化水素系溶剤やケトン系溶剤、エステル系溶剤等を混合した希釈溶剤を用いて希釈して、摺動部材表面に塗布又はコーティングし、乾燥後に加熱焼成することにより、潤滑被膜を形成することができる。このとき含窒素系溶剤には、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが望ましい。溶剤による希釈比率は、部品への塗布又はコーティングの方法により、それぞれ適した粘度に調整する。 When applying the resin composition to the sliding member surface of the piston skirt, if necessary, the resin composition may be a nitrogen-containing solvent, or a nitrogen-containing solvent with a hydrocarbon solvent, a ketone solvent, or an ester solvent. A lubricant film can be formed by diluting with a diluting solvent mixed with a solvent, etc., applying or coating the surface of the sliding member, and heating and firing after drying. At this time, N-ethyl-2-pyrrolidone is desirable as the nitrogen-containing solvent. The dilution ratio with the solvent is adjusted to a suitable viscosity according to the method of application or coating to the parts.
塗布又はコーティング方法としては、スプレー塗布、ロール塗布、パッド法による塗布、浸漬塗布、スクリーン印刷、オフセット印刷等の公知の方法を用いることができるが、工業的にはスクリーン印刷による塗布が好ましい。 As the coating or coating method, known methods such as spray coating, roll coating, pad coating, dip coating, screen printing, and offset printing can be used, but industrially screen coating is preferred.
樹脂組成物をピストンスカート部の摺動部材表面に塗布する際には、樹脂組成物の有機溶剤にＮ−エチル−２−ピロリドンを用いていることによって、空気中からの水分吸収が抑制され、経時的に固形化することを抑制できるため、摺動部材表面に適切に塗布することができ、摺動部材に対する被膜の密着性も良く、実環境下で剥がれ落ちることも防止できる。また、この樹脂組成物は、加熱焼成温度を高くする必要がないため、アルミ合金等の摺動部材に塗布して被膜を形成することができる。したがって、樹脂組成物を摺動部材表面に塗布する際には、塗装不良や密着性不良が発生することがなくなり、塗布工程における雰囲気湿度や塗布時間に関する制約を緩和することができる。 When applying the resin composition to the sliding member surface of the piston skirt, by using N-ethyl-2-pyrrolidone as the organic solvent of the resin composition, moisture absorption from the air is suppressed, Since it can suppress solidifying with time, it can be appropriately applied to the surface of the sliding member, the adhesion of the coating to the sliding member is good, and it can be prevented from peeling off in an actual environment. Further, since this resin composition does not need to be heated and fired at a high temperature, it can be applied to a sliding member such as an aluminum alloy to form a film. Accordingly, when the resin composition is applied to the surface of the sliding member, no coating failure or adhesion failure occurs, and restrictions on atmospheric humidity and application time in the application process can be relaxed.
以下、本発明を適用した具体的な実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 Specific examples to which the present invention is applied will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
［高分子ポリアミドイミド樹脂の溶解確認試験］
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂を溶解させるためには、極性が高く強い溶解力を持つ溶媒の選定が必要となる。そこで、吸湿による樹脂固化物の発生評価に先立ち、高分子ポリアミドイミド樹脂の溶解確認試験を行う。この溶解確認試験では、ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を有機溶媒と混合し、溶解の状態を目視で確認した。
[Solution confirmation test of polymer polyamideimide resin]
In order to dissolve the polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as the binder, it is necessary to select a solvent having high polarity and strong dissolving power. Therefore, prior to evaluating the generation of the resin solidified product due to moisture absorption, a dissolution confirmation test of the polymer polyamideimide resin is performed. In this dissolution confirmation test, polyamideimide resin (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) was mixed with an organic solvent, and the state of dissolution was visually confirmed.
使用したポリアミドイミド樹脂の重量平均分子量測定値は、以下の方法で測定した。ワニス状のポリアミドイミド樹脂にアセトンを添加し、生じた沈殿をろ過して得たろ過物を乾燥させる。得られた乾燥ろ過物を、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定し、示差屈折率計で検出した。主なＧＰＣ測定条件は、分離カラムとしてＳｈｏｄｅｘ製のＤ−Ｇ＋ＫＤ−８０４Ｋ＋ＫＤ−８０３＋ＫＤ−８０２を使用し、流速は１ｍｌ／分、試料注入量は１００μｌ、カラム温度は５０℃とした。 The measured value of the weight average molecular weight of the used polyamideimide resin was measured by the following method. Acetone is added to the varnish-like polyamideimide resin, and the filtrate obtained by filtering the resulting precipitate is dried. The obtained dried filtrate was measured by gel permeation chromatography (GPC method) and detected by a differential refractometer. The main GPC measurement conditions were as follows: DG + KD-804K + KD-803 + KD-802 manufactured by Shodex was used as a separation column, the flow rate was 1 ml / min, the sample injection amount was 100 μl, and the column temperature was 50 ° C.
ここで、試験溶媒として使用した成分は、極性が高く強い溶解力を持つ含窒素五員環化合物として、Ｎ―エチル―２―ピロリドン、Ｎ―メチル―２―ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを試験に用いた。その他に、含窒素化合物としてβ−アルコキシプロピオンアミド類の溶媒（商品名：エクアミド、出光興産株式会社製）、五員環化合物としてγ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネートを用いて試験を行った。 Here, the components used as the test solvent are N-ethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2 as a nitrogen-containing five-membered ring compound having a high polarity and a strong dissolving power. -Imidazolidinone was used in the test. In addition, a β-alkoxypropionamide solvent (trade name: Ecamide, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used as the nitrogen-containing compound, and γ-butyrolactone and propylene carbonate were used as the five-membered ring compound.
試験組成は、表１に示すようにポリアミドイミド樹脂（２０質量％）と試験溶媒（８０質量％）として、Ｎ―エチル―２―ピロリドン、Ｎ―メチル―２―ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−アルコキシプロピオンアミド類の溶媒、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネートのそれぞれを混合攪拌して得られるものとした。この組成で溶解しなかった溶媒は、Ｎ―メチル―２―ピロリドン／溶媒＝４０／６０の比率で得た混合溶剤で溶解性を確認した。ポリアミドイミド樹脂の溶解確認試験の判定は、透明液状を示し完全溶解した状態を○で示し、濁りやゲル化などで溶解していない状態を×で示し、判定し結果を表１に表記した。下記表１に、評価組成と結果を記す。 As shown in Table 1, the test compositions were N-ethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-, as polyamideimide resin (20% by mass) and test solvent (80% by mass). Each of 2-imidazolidinone, β-alkoxypropionamide solvent, γ-butyrolactone, and propylene carbonate was mixed and stirred. The solvent that did not dissolve in this composition was confirmed to be soluble with a mixed solvent obtained at a ratio of N-methyl-2-pyrrolidone / solvent = 40/60. In the determination of the polyamideimide resin dissolution confirmation test, a transparent liquid state that was completely dissolved was indicated by ◯, a state that was not dissolved due to turbidity or gelation was indicated by ×, and the determination was shown in Table 1. Table 1 below shows the evaluation composition and results.
上記表１に示す結果のとおり、高分子ポリアミドイミド樹脂は含窒素化合物を溶媒とした場合、優れた溶解性を示した。また、単独ではポリアミドイミド樹脂を溶解しなかったγ−ブチロラクトンとプロピレンカーボネートは、Ｎ―メチル―２―ピロリドンの混合溶剤とする事で溶解性を示した。この試験の試料を、吸湿による樹脂固化物の発生評価に供した。 As the results shown in Table 1 above, the polymer polyamideimide resin showed excellent solubility when a nitrogen-containing compound was used as a solvent. Further, γ-butyrolactone and propylene carbonate, which alone did not dissolve the polyamideimide resin, showed solubility when used as a mixed solvent of N-methyl-2-pyrrolidone. A sample of this test was subjected to evaluation of generation of a resin solidified product due to moisture absorption.
［吸湿による樹脂固形化物の発生評価］
樹脂固化物の発生評価では、ポリアミドイミド樹脂を上記溶解確認試験を行った試験溶媒に溶解させ、固形化現象が生じるまでの時間を測定し、樹脂固形物の発生を評価した。この評価により、樹脂固形物が発生しなければ、水分の吸湿が抑制されており、樹脂組成物の構成とした場合であっても固形化現象を抑制できると判断できる。
[Evaluation of generation of solidified resin by moisture absorption]
In the generation evaluation of the resin solidified product, the polyamideimide resin was dissolved in the test solvent in which the dissolution confirmation test was performed, and the time until the solidification phenomenon occurred was measured to evaluate the generation of the resin solid product. From this evaluation, if no resin solid is generated, moisture absorption is suppressed, and it can be determined that the solidification phenomenon can be suppressed even when the resin composition is used.
この樹脂固形化物の発生評価では、高分子ポリアミドイミド樹脂の溶解確認試験で作製した試料を用いて行った。評価方法として、上述の試料をガラス板（１００×１００ｍｍ）の上に、約０．４ｇ秤量し、スパチラにてガラス面の全面に繰り返し塗り伸ばす。この塗り伸ばす操作を、ガラス面上の試料が完全に白濁または固化するまで繰り返す。評価試料を秤量した直後から、試料が完全に白濁または固化するまでの時間を測定し実験データとした。この実験では、最大１０分間までデータ測定を行うものとする。 The generation evaluation of the resin solidified product was performed using a sample prepared in a dissolution confirmation test of the polymer polyamideimide resin. As an evaluation method, about 0.4 g of the above-described sample is weighed on a glass plate (100 × 100 mm), and repeatedly spread on the entire glass surface with a spatula. This operation of spreading is repeated until the sample on the glass surface is completely clouded or solidified. Immediately after the evaluation sample was weighed, the time until the sample was completely clouded or solidified was measured and used as experimental data. In this experiment, data measurement is performed for a maximum of 10 minutes.
この実験結果の判定は、試験開始後１０分後も試料が完全に白濁または固化していない状態の時、実用上被膜形成の作業性が向上すると判断した場合には、表２及び表３に○で記載した。一方、１０分以下で試料が完全に白濁または固化した場合、被膜形成の作業性に難あると判断した場合には、表２及び表３に×で記載した。 The determination of this experimental result is shown in Table 2 and Table 3 when it is judged that the workability of film formation is improved practically when the sample is not completely cloudy or solidified even 10 minutes after the start of the test. Indicated by ○. On the other hand, when the sample was completely clouded or solidified in 10 minutes or less, it was described as x in Tables 2 and 3 when it was judged that the workability of film formation was difficult.
試験条件は、実験する雰囲気の湿度を２水準実施する。
試験条件１：湿度４０％
試験条件２：湿度６０％
湿度４０％は、乾燥した条件を想定したものである。また湿度６０％は、樹脂組成物を被膜形成させる塗装工場において、湿度の高い季節でも調整可能な雰囲気を想定した。つまり、実作業において、制約を受けることなく被膜形成が可能な状態である。
As test conditions, two levels of humidity of the atmosphere to be tested are carried out.
Test condition 1: humidity 40%
Test condition 2: Humidity 60%
A humidity of 40% assumes a dry condition. In addition, the humidity of 60% was assumed to be an atmosphere that can be adjusted even in a high humidity season in a coating factory that forms a film of the resin composition. That is, it is a state in which a film can be formed without restriction in actual work.
＜実施例１＞
実施例１では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件１：湿度４０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―エチル―２―ピロリドンに溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Example 1>
In Example 1, it carried out using the following test conditions and samples.
Test condition 1: humidity 40%
Resin using a sample prepared by dissolving a polymer polyamideimide resin (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder in N-ethyl-2-pyrrolidone The generation of the solidified product was evaluated.
＜比較例１＞
比較例１では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件１：湿度４０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―メチル―２―ピロリドンに溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, the following test conditions and samples were used.
Test condition 1: humidity 40%
Resin using a sample prepared by dissolving a polymer polyamideimide resin (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder in N-methyl-2-pyrrolidone The generation of the solidified product was evaluated.
＜比較例２＞
比較例２では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件１：湿度４０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、β−アルコキシプロピオンアミド類の溶媒（商品名：エクアミド、出光興産株式会社製）に溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, the following test conditions and samples were used.
Test condition 1: humidity 40%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) is used as a solvent for β-alkoxypropionamides (trade name: Ecamide , Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used to evaluate the generation of resin solidified material.
＜比較例３＞
比較例３では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件１：湿度４０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 3>
In Comparative Example 3, the following test conditions and samples were used.
Test condition 1: humidity 40%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) is dissolved in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. The generation of the resin solidified product was evaluated using the prepared samples.
＜比較例４＞
比較例４では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件１：湿度４０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―メチル―２―ピロリドン（３２質量％）とγ−ブチロラクトン（４８質量％）の混合溶剤に溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative example 4>
In Comparative Example 4, the following test conditions and samples were used.
Test condition 1: humidity 40%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) and N-methyl-2-pyrrolidone (32% by mass) The generation evaluation of the resin solidified product was performed using a sample dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone (48% by mass).
＜比較例５＞
比較例５では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件１：湿度４０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―メチル―２―ピロリドン（３２質量％）とプロピレンカーボネート（４８質量％）の混合溶剤に溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 5>
In Comparative Example 5, the following test conditions and samples were used.
Test condition 1: humidity 40%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) and N-methyl-2-pyrrolidone (32% by mass) Generation | occurrence | production evaluation of the resin solidified material was performed with the sample melt | dissolved in the mixed solvent of propylene carbonate (48 mass%).
＜実施例２＞
実施例２では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件２：湿度６０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―エチル―２―ピロリドンに溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Example 2>
In Example 2, the following test conditions and samples were used.
Test condition 2: Humidity 60%
Resin using a sample prepared by dissolving a polymer polyamideimide resin (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder in N-ethyl-2-pyrrolidone The generation of the solidified product was evaluated.
＜比較例６＞
比較例６では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件２：湿度６０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―メチル―２―ピロリドンに溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 6>
In Comparative Example 6, the following test conditions and samples were used.
Test condition 2: Humidity 60%
Resin using a sample prepared by dissolving a polymer polyamideimide resin (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder in N-methyl-2-pyrrolidone The generation of the solidified product was evaluated.
＜比較例７＞
比較例７では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件２：湿度６０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、β−アルコキシプロピオンアミド類の溶媒（商品名：エクアミド、出光興産株式会社製）に溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 7>
In Comparative Example 7, the following test conditions and samples were used.
Test condition 2: Humidity 60%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) is used as a solvent for β-alkoxypropionamides (trade name: Ecamide). , Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used to evaluate the generation of resin solidified material.
＜比較例８＞
比較例８では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件２：湿度６０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 8>
In Comparative Example 8, the following test conditions and samples were used.
Test condition 2: Humidity 60%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) is dissolved in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. The generation of the resin solidified product was evaluated using the prepared samples.
＜比較例９＞
比較例９では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件２：湿度６０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―メチル―２―ピロリドン（３２質量％）とγ−ブチロラクトン（４８質量％）の混合溶剤に溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 9>
In Comparative Example 9, the test was performed using the following test conditions and samples.
Test condition 2: Humidity 60%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) and N-methyl-2-pyrrolidone (32% by mass) The generation evaluation of the resin solidified product was performed using a sample dissolved in a mixed solvent of γ-butyrolactone (48% by mass).
＜比較例１０＞
比較例１０では、下記の試験条件及び試料を用いて行った。
試験条件２：湿度６０％
結合剤として用いる重量平均分子量が１００００〜５００００の高分子ポリアミドイミド樹脂（商品名：トーロン、重量平均分子量２４０００、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製）を、Ｎ―メチル―２―ピロリドン（３２質量％）とプロピレンカーボネート（４８質量％）の混合溶剤に溶解した試料で樹脂固形化物の発生評価を行った。
<Comparative Example 10>
In Comparative Example 10, the following test conditions and samples were used.
Test condition 2: Humidity 60%
Polymer polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000 used as a binder (trade name: Torlon, weight average molecular weight 24,000, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd.) and N-methyl-2-pyrrolidone (32% by mass) Generation | occurrence | production evaluation of the resin solidified material was performed with the sample melt | dissolved in the mixed solvent of propylene carbonate (48 mass%).
なお、使用したポリアミドイミド樹脂の重量平均分子量測定値は、以下の方法で測定したものである。ワニス状のポリアミドイミド樹脂にアセトンを添加し、生じた沈殿をろ過して得たろ過物を乾燥させる。得られた乾燥ろ過物を、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定し、示差屈折率計で検出する。主なＧＰＣ測定条件は、分離カラムとしてＳｈｏｄｅｘ製のＤ−Ｇ＋ＫＤ−８０４Ｋ＋ＫＤ−８０３＋ＫＤ−８０２を使用し、流速は１ｍｌ／分、試料注入量は１００μｌ、カラム温度は５０℃とした。 In addition, the measured value of the weight average molecular weight of the used polyamideimide resin is measured by the following method. Acetone is added to the varnish-like polyamideimide resin, and the filtrate obtained by filtering the resulting precipitate is dried. The obtained dried filtrate is measured by gel permeation chromatography (GPC method) and detected by a differential refractometer. The main GPC measurement conditions were as follows: DG + KD-804K + KD-803 + KD-802 manufactured by Shodex was used as a separation column, the flow rate was 1 ml / min, the sample injection amount was 100 μl, and the column temperature was 50 ° C.
下記表２及び表３に、評価組成と試験結果を記す。 Tables 2 and 3 below show the evaluation composition and test results.
表２に示す結果から、湿度４０％の条件において、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒に用いた比較例１では、表１に示すように高分子量で且つ高硬度のポリイミドアミド樹脂は溶解しているものの、湿度が４０％と低い場合であっても、水分を吸収し、すぐに固形化を始めて、全体が固形化するまでの時間も短かった。同様に、比較例５でも、全体が固形化するまでの時間は短かった。 From the results shown in Table 2, in Comparative Example 1 in which N-methyl-2-pyrrolidone was used as a solvent under the condition of a humidity of 40%, a polyimide amide resin having a high molecular weight and high hardness was dissolved as shown in Table 1. However, even when the humidity was as low as 40%, the moisture was absorbed and solidification started immediately, and the time until the whole solidified was also short. Similarly, in Comparative Example 5, the time until the whole was solidified was short.
一方、比較例２、３、４では、１０分経過しても固形化せず、湿度４０％の雰囲気ではＮ−メチル−２−ピロリドンに代わり、作業性向上を期待できる溶媒といえる。 On the other hand, Comparative Examples 2, 3, and 4 do not solidify even after 10 minutes, and can be said to be a solvent that can be expected to improve workability instead of N-methyl-2-pyrrolidone in an atmosphere of 40% humidity.
しかしながら、表３に示す湿度６０％での結果からは、比較例に挙げた全ての溶媒は、どれも吸湿による固形化が早く、Ｎ−メチル−２−ピロリドンと比較しても性能向上は確認できなかった。湿度が６０％とは、樹脂組成物を製造する際の一般的な湿度条件である。したがって、湿度６０％の環境で固形化が生じるため、樹脂組成物に適用できないことがわかる。 However, from the results at 60% humidity shown in Table 3, all the solvents listed in the comparative examples are quickly solidified by moisture absorption, and the performance improvement is confirmed even when compared with N-methyl-2-pyrrolidone. could not. The humidity of 60% is a general humidity condition when producing a resin composition. Therefore, since solidification occurs in an environment of 60% humidity, it can be seen that it cannot be applied to a resin composition.
これらの比較例に対して、表２及び表３に示す実施例１及び２では、高分子量で高硬度のポリアミドイミド樹脂を溶解させることができ、有機溶媒にＮ−エチル−２−ピロリドンを用いているため、湿度が４０％及び６０％であっても、１０分経過しても固形化が生じなかった。これにより、有機溶媒にＮ−エチル−２−ピロリドンを樹脂組成物の溶媒に用いた場合には、吸湿性が抑制され、実用環境下であっても吸湿により樹脂が固形化することなく使用できることがわかる。 In contrast to these comparative examples, in Examples 1 and 2 shown in Tables 2 and 3, a high molecular weight and high hardness polyamideimide resin can be dissolved, and N-ethyl-2-pyrrolidone is used as the organic solvent. Therefore, even when the humidity was 40% and 60%, solidification did not occur even after 10 minutes. Thereby, when N-ethyl-2-pyrrolidone is used as the solvent of the resin composition as the organic solvent, the hygroscopicity is suppressed and the resin can be used without solidifying due to moisture absorption even in a practical environment. I understand.
Claims (3)
上記結合剤が重量平均分子量１００００〜５００００のポリアミドイミド樹脂であり、
上記有機溶剤がＮ−エチル−２−ピロリドンであることを特徴とする潤滑被膜形成用樹脂組成物。 A resin composition for forming a lubricating coating on the surface of a sliding member of a piston skirt portion of an internal combustion engine, comprising a binder, a solid lubricant, and an organic solvent,
The binder is a polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000,
A resin composition for forming a lubricating film, wherein the organic solvent is N-ethyl-2-pyrrolidone.
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