JP2013199295A - Wrap film storage box - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、一般家庭、食料品販売業、飲食物提供役務等において、主として食品の包装用に汎用されているラップフィルムを巻回したものを収納する箱に関する。更に詳しくは、鋸歯等の金属製切断具の無い収納箱に関する。 The present invention relates to a box that accommodates a wrapping film that is generally used for packaging foods in general households, food sales, food and beverage provision services, and the like. More specifically, the present invention relates to a storage box without a metal cutting tool such as a saw blade.
従来から、ラップフィルムは例えば図1に示すような直方体の箱に納められた巻回フィルムとして提供されており、ここから必要分量を引出し、何らかの方法で長さ方向に対して横に切断し、使用に供される。横に切断する方法としては、箱の掩蓋片等に配備された長尺の金属製鋸歯によるものが最も一般的である。 Conventionally, a wrap film is provided as a wound film stored in a rectangular box as shown in FIG. 1, for example, and a necessary amount is drawn from this, and cut in a lateral direction with respect to the length direction in some way, Provided for use. As a method of cutting horizontally, the most common method is to use a long metal saw blade provided on a box lid piece or the like of a box.
しかし、金属製鋸歯は、手を怪我する等の安全性の問題や紙製の箱と金属製の鋸歯とを廃棄時に分別しなくてはいけないという問題があり、これらの問題を解決するために、鋸歯に替えて、異形の金属粉を接着したやすり状シートを切断具に用いたり(特許文献1)、巻回フィルムがその長さ方向に連続した加工傷を有し、その加工傷域と接触する箱の局部に金属片やバルカナイズド紙片等の切断補助具を設けたり(特許文献2)することが提案されている。しかし、上述した安全性の問題や分別の問題は依然として残っている。 However, metal saw blades have safety problems such as injury to the hands, and paper boxes and metal saw blades must be separated at the time of disposal. To solve these problems In place of the saw blade, a file-like sheet bonded with a deformed metal powder is used as a cutting tool (Patent Document 1), or the wound film has a continuous processing flaw in its length direction. It has been proposed to provide a cutting aid such as a metal piece or vulcanized paper piece at the local area of the box that comes into contact (Patent Document 2). However, the above-mentioned safety problems and separation problems still remain.
また、巻回フィルムの横方向の端部に一定間隔で切れ目を設けることにより、鋸歯等の切断具がない箱でも切れ目に沿ってフィルムを切断できる方法が提案されている(特許文献3)。しかし、従来の箱から単に鋸歯を無くしただけの箱では、フィルムのカット性が不十分である。また、箱の一部が切断具の役目を果たすため、巻回フィルムを使い切る前に上記箱の一部が傷んでしまい、フィルムの切断ができなくなってしまうという問題がある。 In addition, a method has been proposed in which a film can be cut along a cut even in a box without a cutting tool such as a saw blade by forming cuts at regular intervals in the lateral end of the wound film (Patent Document 3). However, in a box in which the saw blades are simply removed from the conventional box, the film is not sufficiently cut. In addition, since a part of the box serves as a cutting tool, there is a problem that the part of the box is damaged before the wound film is used up and the film cannot be cut.
本発明の目的は、巻回フィルムを収納した箱に鋸歯等の金属製切断具が無くても、実用上満足のできるカット性を発現し、かつその効果を、収納したフィルムを使い切るまで維持することができラップフィルム収納箱を提供することである。 The object of the present invention is to produce a practically satisfactory cut property even if there is no metal cutting tool such as a saw blade in the box containing the wound film, and to maintain the effect until the contained film is used up. It is possible to provide a wrap film storage box.
本発明者は、鋭意研究した結果、ラップフィルム収納箱の表面に、セルロース繊維を含む塗料組成物からなる塗膜を設けると、上記塗膜が切断具の役目をし、その結果、鋸歯等の金属製切断具が無くてもフィルムを良好に切断することができ、上記目的を達成することができることを見出した。 As a result of earnest research, the present inventor has provided a coating film made of a cellulose fiber-containing coating composition on the surface of the wrap film storage box, and the coating film serves as a cutting tool. It has been found that the film can be satisfactorily cut even without a metal cutting tool, and the above object can be achieved.
すなわち、本発明は、巻回されたラップフィルムを収納する箱であって、前面板(5)、底面板(4)、後面板(6)および側面板(3)の各壁面で形成される、上部が開口した直方体の収納室と、後面板(6)の上端縁から収納室の開口部を覆う方向に連接した開閉可能な蓋面板(2)と、蓋面板(2)の前端縁から前面板(5)を覆う方向に延出した掩蓋片(1)とを有する収納箱おいて、
(I)バインダー100質量部、および
(II)セルロース繊維1〜150質量部
を含む塗料組成物からなる塗膜(7)を上記収納箱の表面の一部に有することを特徴とする収納箱
である。
That is, this invention is a box which accommodates the wound wrap film, Comprising: It forms with each wall surface of a front plate (5), a bottom plate (4), a rear plate (6), and a side plate (3). A rectangular parallelepiped storage chamber having an open top, an openable / closable cover plate (2) connected in a direction covering the opening of the storage chamber from the upper edge of the rear plate (6), and a front edge of the cover plate (2) In a storage box having a lid piece (1) extending in a direction covering the front plate (5),
(I) A storage box having a coating film (7) made of a coating composition containing 100 parts by weight of a binder and (II) 1 to 150 parts by weight of cellulose fibers in a part of the surface of the storage box. is there.
本発明の収納箱は、セルロース繊維を含む塗料組成物からなる塗膜を有し、これが切断具の役目をするので、金属製の切断具を有していなくてもフィルムを良好に切断することができ、したがって、手を怪我する等の安全性の問題や、紙製の箱と金属製の切断具とを廃棄時に分別しなくてはいけないという問題を回避することができる。 The storage box of the present invention has a coating film made of a coating composition containing cellulose fibers, which functions as a cutting tool, so that the film can be cut well even without a metal cutting tool. Therefore, it is possible to avoid a safety problem such as injury to the hand and a problem that the paper box and the metal cutting tool must be separated at the time of disposal.
本発明のラップフィルム収納箱を、図を参照して説明する。図1は、本発明の収納箱を説明する斜視図である。本発明の収納箱は、前面板(5)、底面板(4)、後面板(6)および側面板(3)の各壁面で形成される、上部が開口した直方体の収納室と、後面板(6)の上端縁から収納室の開口部を覆う方向に連接した開閉可能な蓋面板(2)と、蓋面板(2)の前端縁から前面板(5)を覆う方向に延出した掩蓋片(1)とを有しており、その表面の一部に、(I)バインダー100質量部および(II)セルロース繊維1〜150質量部を含む塗料組成物(α)からなる塗膜(7)を有する。 The wrap film storage box of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a perspective view illustrating a storage box according to the present invention. The storage box of the present invention includes a rectangular parallelepiped storage chamber having an open top and a rear plate formed by the respective wall surfaces of a front plate (5), a bottom plate (4), a rear plate (6) and a side plate (3). An openable and closable lid face plate (2) connected in a direction covering the opening of the storage chamber from the upper end edge of (6), and an eaves lid extending from the front end edge of the lid face plate (2) in a direction covering the front face plate (5) A coating film (7) comprising a coating composition (α) containing (I) 100 parts by mass of a binder and (II) 1 to 150 parts by mass of cellulose fibers. ).
本発明の収納箱は、上記塗膜のセルロース繊維が砥粒の役目を果たして塗膜全体が紙やすりのような働きをするため、上記塗膜が、収納箱から引き出されたラップフィルムを切断するときの切断具として作用する。収納箱において塗膜が設けられる場所は、典型的には、ラップフィルムを引き出した際にラップフィルムが収納箱と触れやすいところ、即ち、収納箱の掩蓋片(1)の先端部の全部若しくは一部、および/または収納箱の前面板(5)の上端部の全部若しくは一部、および/または前面板(5)の下端部の全部若しくは一部である。塗膜(7)を設けた本発明の収納箱の例を図2〜4に示す。図2は、掩蓋片(1)の先端部の全部にわたって塗膜(7)を有する収納箱を示し、図3は、前面板(5)の上端部の全部にわたって塗膜(7)を有する収納箱を示し、図4は、前面板(5)の下端部の全部にわたって塗膜(7)を有する収納箱を示す。塗膜(7)は、収納箱の外表面だけでなく、内表面に設けてもよい。例えば、掩蓋片(1)の先端縁が前面板(5)の下端縁と重なっている収納箱の場合には、掩蓋片(1)の裏側(内表面)の先端部に塗膜が設けられ得る。したがって、本明細書において、「収納箱の表面」は、収納箱の外表面および内表面を含む。 In the storage box of the present invention, since the cellulose fibers of the coating film serve as abrasive grains and the entire coating film acts like a sandpaper, the coating film cuts the wrap film drawn from the storage box. Acts as a cutting tool. The place where the coating film is provided in the storage box is typically a place where the wrap film can easily come into contact with the storage box when the wrap film is pulled out, that is, all or one of the front end portions of the lid piece (1) of the storage box. And / or all or part of the upper end of the front plate (5) of the storage box and / or all or part of the lower end of the front plate (5). The example of the storage box of this invention which provided the coating film (7) is shown to FIGS. FIG. 2 shows a storage box having a coating film (7) over the entire tip of the lid cover piece (1), and FIG. 3 shows a storage box having the coating film (7) over the entire upper end of the front plate (5). FIG. 4 shows a storage box having a coating (7) over the entire lower end of the front plate (5). The coating film (7) may be provided not only on the outer surface of the storage box but also on the inner surface. For example, in the case of a storage box in which the leading edge of the lid piece (1) overlaps the lower edge of the front plate (5), a coating film is provided at the leading end of the back side (inner surface) of the lid piece (1). obtain. Therefore, in this specification, “the surface of the storage box” includes the outer surface and the inner surface of the storage box.
(I)バインダー
バインダー(I)は、セルロース繊維間に介在して連続した塗膜を形成することができる成分であり、塗料分野において慣用のバインダー樹脂を使用することができる。例えば、アクリル系、エチレン酢酸ビニル系、酢酸ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、澱粉系、天然ゴム系、エポキシ樹脂系、酢酸セルロース系、ポリイソブチレン系、クロロプレンゴム系、スチレンブタジエンゴム系、ポリビニルアルコール系およびポリビニルピロリドン系の樹脂を挙げることができる。これらのバインダー樹脂は、硬化後又は乾燥後に、常温以下において、使用環境や保管環境を考慮すると好ましくは80℃以下の温度において、粘着性を示さないものが好ましい。
(I) Binder The binder (I) is a component capable of forming a continuous coating film interposed between cellulose fibers, and a binder resin commonly used in the paint field can be used. For example, acrylic, ethylene vinyl acetate, vinyl acetate, polyester, polyurethane, starch, natural rubber, epoxy resin, cellulose acetate, polyisobutylene, chloroprene rubber, styrene butadiene rubber, polyvinyl alcohol And polyvinyl pyrrolidone resins. These binder resins are preferably those that do not exhibit tackiness at a temperature of 80 ° C. or lower, preferably at a temperature of 80 ° C. or lower, after curing or drying, in consideration of the use environment and storage environment.
また、バインダー(I)が活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であると、セルロース繊維の包含性やセルロース繊維との相互作用性が高い点、および得られる塗膜の耐水性および耐油性に優れることや硬度が高い点で好ましい。これは、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、セルロース繊維中の水酸基と水素結合を生じる官能基や水酸基と反応する官能基を有する成分を含んでいるので、セルロース繊維との相互作用性が良好であり、また、活性エネルギー線硬化することにより、耐水性、耐油性および硬度が良好になるからである。 In addition, when the binder (I) is an active energy ray-curable resin composition, the inclusion property of the cellulose fibers and the interaction with the cellulose fibers are high, and the water resistance and oil resistance of the obtained coating film are excellent. In view of high hardness. This is because the active energy ray-curable resin composition contains a component having a functional group that generates a hydrogen bond with a hydroxyl group in the cellulose fiber or a functional group that reacts with the hydroxyl group, so that the interaction with the cellulose fiber is good. Moreover, it is because water resistance, oil resistance, and hardness become favorable by carrying out active energy ray hardening.
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合して硬化して、塗膜を形成することが可能なものである。例えば、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリアクリル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ(メタ)アクリレートおよびポリエーテル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェニルセロソルブ(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレートおよびトリメチルシロキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有単官能反応性モノマー;N−ビニルピロリドンおよびスチレン等の単官能反応性モノマー;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2’−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル)プロパンおよび2,2’−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル)プロパン等の(メタ)アクリロイル基含有2官能反応性モノマー;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびトリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有3官能反応性モノマー;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有4官能反応性モノマー;およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有6官能反応性モノマー等から選択される1以上を、あるいは上記1以上を構成モノマーとする樹脂を、光重合開始剤および/または光増感剤とともに含む組成物が挙げられる。 The active energy ray-curable resin composition can be polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams to form a coating film. For example, containing (meth) acryloyl groups such as polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyacryl (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyalkylene glycol poly (meth) acrylate and polyether (meth) acrylate Prepolymer or oligomer; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate , Dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenyl cellosolve (meth) acrylate, 2 Methoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxyethyl methacrylate, etc. (Meth) acryloyl group-containing monofunctional reactive monomers; monofunctional reactive monomers such as N-vinylpyrrolidone and styrene; diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 2,2′-bis (4- (meth) acryloyloxypolyethyleneoxyphenyl) pro (2) -bis (4- (meth) acryloyloxypolypropyleneoxyphenyl) propane and other (meth) acryloyl group-containing bifunctional reactive monomers; trimethylolpropane tri (meth) acrylate and trimethylolethanetri (meth) ) (Meth) acryloyl group-containing trifunctional reactive monomers such as acrylate; (meth) acryloyl group-containing tetrafunctional reactive monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; and (meth) acryloyl groups such as dipentaerythritol hexaacrylate Examples thereof include a composition containing one or more selected from a contained hexafunctional reactive monomer or the like, or a resin containing one or more of the above as a constituent monomer together with a photopolymerization initiator and / or a photosensitizer.
上記の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、製造ラインを簡素にできる点から、紫外線で硬化するものが好ましい。紫外線で硬化させる場合には、上記光重合開始剤が、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイドおよびチオキサントン類等から選択されるのが好ましく、上記光増感剤が、n−ブチルアミン、トリエチルアミンおよびトリ−n−ブチルホスフィン等から選択されるのが好ましい。 The active energy ray-curable resin composition is preferably one that is cured with ultraviolet rays because the production line can be simplified. In the case of curing with ultraviolet rays, the photopolymerization initiator is preferably selected from acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthone, and the like. The photosensitizer is preferably selected from n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like.
また、バインダー(I)が、
(A)下記式(1):
(ここで、R1およびR2は各々、1以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するポリエーテル(メタ)アクリレート残基であり、R1における(メタ)アクリロイルオキシ基の数とR2における(メタ)アクリロイルオキシ基の数の合計が3以上である)を有するエタノールアミン変性ポリエーテル(メタ)アクリレート、
(B)1分子中に2以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート、および
(C)光重合開始剤
を含み、成分(A)の水酸基の個数(a)と成分(B)のイソシアネート基の個数(b)との比(a/b)が0.5〜1.2の範囲にあるところの活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(T)であると、得られる塗膜を利用してフィルムを良好に切断することができるだけでなく、塗膜が耐割れ性を有する、すなわち塗膜が割れて塗膜成分が脱落するという問題がなく、したがって、食品安全性の面でも好ましい。さらに、得られる塗膜は、水性および油性の汚染物に対して耐性を有するという利点もある。
In addition, the binder (I) is
(A) The following formula (1):
(Where R1 and R2 are each a polyether (meth) acrylate residue having one or more (meth) acryloyloxy groups, and the number of (meth) acryloyloxy groups in R1 and (meth) acryloyloxy in R2 Ethanolamine-modified polyether (meth) acrylate having a total number of groups of 3 or more,
(B) a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule, and (C) a photopolymerization initiator, the number of hydroxyl groups (a) in component (A) and the number of isocyanate groups in component (B) ( When the active energy ray-curable resin composition (T) has a ratio (a / b) with b) in the range of 0.5 to 1.2, the resulting coating film is used to provide a good film. In addition, the coating film has crack resistance, that is, there is no problem that the coating film is cracked and the coating film component is dropped off. Furthermore, the resulting coating film has the advantage of being resistant to aqueous and oily contaminants.
上記式(1)中、R1およびR2は各々、1以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するポリエーテル(メタ)アクリレート残基であり、R1における(メタ)アクリロイルオキシ基の数とR2における(メタ)アクリロイルオキシ基の数の合計が3以上、好ましくは3〜9であり、より好ましくは4である。上記合計が2以下であると、得られる塗膜の切断具としての耐久性が十分でない場合がある。R1とR2は互いに同じでも異なっていてもよいが、R1とR2が同じであるのが好ましい。 In the above formula (1), R1 and R2 are each a polyether (meth) acrylate residue having one or more (meth) acryloyloxy groups, and the number of (meth) acryloyloxy groups in R1 and (meth) ) The total number of acryloyloxy groups is 3 or more, preferably 3-9, more preferably 4. If the total is 2 or less, the durability of the resulting coating film as a cutting tool may not be sufficient. R1 and R2 may be the same or different from each other, but R1 and R2 are preferably the same.
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(T)は、硬化速度が非常に速いので、これにセルロース繊維を加えた塗料組成物(α)を収納箱に直接塗布硬化して塗膜を得ることができる。また、上記塗料組成物(α)を紙等の基材に塗布硬化して塗膜を形成し、これを収納箱に貼付する方法を採用する場合にも、塗膜を形成する工程のライン速度を高めることができ、したがって、製造コストを下げることができる。 Since the active energy ray-curable resin composition (T) has a very high curing rate, a coating composition can be obtained by directly applying and curing a coating composition (α) to which cellulose fibers are added to a storage box. it can. Also, the line speed of the step of forming a coating film is employed when the coating composition (α) is applied to a substrate such as paper and cured to form a coating film and then applied to a storage box. Therefore, the manufacturing cost can be reduced.
成分(A)は、酸素ラジカルを捕捉する働きをする。一般に、(メタ)アクリロイルオキシ官能基含有化合物はラジカル重合により硬化するところ、ラジカル重合性化合物は、空気中の酸素ラジカルにより重合阻害を受け易く、特に塗膜の表面では、酸素ラジカルにより硬化反応が遅くなる。表面が十分に硬化するように活性エネルギー線の照射時間を長くすると、製造ラインの速度が低下するとともに、塗膜内部では酸素ラジカルの影響が比較的少ないために、硬化反応が進み過ぎて塗膜が脆いものになり、したがって、塗膜を切断具として使用する際に割れてしまうおそれが高まる。上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(T)は、成分(A)が上記式(1)の特定の構造を有するので、酸素ラジカルによる阻害を受けず、したがって、硬化反応速度が速く、かつ、切断具としての耐久性および耐割れ性に優れた塗膜を得ることができる。成分(A)は、エタノールアミン残基を有し、エタノールアミン残基における窒素原子の隣のメチレン基の水素が引き抜かれてラジカルが発生し、そこに酸素ラジカルが結合して捕捉されると考えられる。 The component (A) functions to trap oxygen radicals. In general, when a (meth) acryloyloxy functional group-containing compound is cured by radical polymerization, the radical polymerizable compound is susceptible to polymerization inhibition by oxygen radicals in the air, and particularly on the surface of the coating film, a curing reaction is caused by oxygen radicals. Become slow. If the irradiation time of the active energy rays is increased so that the surface is sufficiently cured, the speed of the production line is reduced, and the influence of oxygen radicals is relatively small inside the coating film. Therefore, there is an increased risk of cracking when the coating film is used as a cutting tool. The active energy ray-curable resin composition (T) is not affected by oxygen radicals because the component (A) has the specific structure of the above formula (1), and therefore has a high curing reaction rate, and A coating film excellent in durability and crack resistance as a cutting tool can be obtained. Component (A) has an ethanolamine residue, a hydrogen is generated by extracting hydrogen of a methylene group adjacent to the nitrogen atom in the ethanolamine residue, and an oxygen radical is bound and trapped there. It is done.
成分(A)は、例えば、下記式(3)で示される化合物および下記式(4)で示される化合物をエタノールアミンとともに室温で反応させることにより製造することができる。この反応は常温で高活性であり、触媒を必要としない。またゲル化を防止するために、溶剤等を加えて見かけの濃度を低くすることが好ましい。
R1−O−C(=O)−CH=CH2 (3)
R2−O−C(=O)−CH=CH2 (4)
ここで、R1およびR2は上記で定義した通りである。
Component (A) can be produced, for example, by reacting a compound represented by the following formula (3) and a compound represented by the following formula (4) with ethanolamine at room temperature. This reaction is highly active at room temperature and does not require a catalyst. In order to prevent gelation, it is preferable to add a solvent or the like to lower the apparent concentration.
R1-O-C (= O ) -CH = CH 2 (3)
R2-O-C (= O ) -CH = CH 2 (4)
Here, R1 and R2 are as defined above.
なお、成分(A)を上記方法で製造するとき、主な生成物である目的の成分(A)以外にも多種類の副反応物が生成するが、塗料分野では、成分(A)を、これらの副生成物を含んだ状態で使用するのが通常である。 In addition, when the component (A) is produced by the above method, many kinds of side reaction products are generated in addition to the target component (A) which is the main product. Usually, these by-products are used.
上記式(3)および(4)で示される化合物としては、例えば、ダイセル・サイテック株式会社製のTPGDA(商品名)(トリプロピレングリコールジアクリレート)およびOTA480(商品名)(グリセリンプロポキシトリアクリレート)、ならびに日本化薬株式会社製のジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが挙げられる。 As the compounds represented by the above formulas (3) and (4), for example, TPGDA (trade name) (tripropylene glycol diacrylate) and OTA 480 (trade name) (glycerin propoxytriacrylate) manufactured by Daicel-Cytec Corporation, In addition, dipentaerythritol hexaacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. may be mentioned.
上記OTA480は、下記式(5)を有する化合物である。
The OTA480 is a compound having the following formula (5).
成分(A)として特に好ましいのは、下記式(2)を有する化合物である。
成分(A)が上記式(2)を有する化合物であるとき、得られる組成物は、保存安定性、耐久性および耐割れ性のバランスが非常に良い。
Particularly preferred as the component (A) is a compound having the following formula (2).
When the component (A) is a compound having the above formula (2), the resulting composition has a very good balance of storage stability, durability and crack resistance.
成分(B)は、1分子中に2以上のイソシアネート基(−N=C=O)を有する化合物である。具体的には、メチレンビス−4−シクロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート、および上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤を挙げることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズジエチルヘキソエート等の触媒を添加してもよい。 Component (B) is a compound having two or more isocyanate groups (—N═C═O) in one molecule. Specifically, methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate, trimethylol propane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylol propane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylol propane adduct of isophorone diisocyanate, isocyanurate of tolylene diisocyanate, hexa Examples thereof include polyisocyanates such as isocyanurate of methylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate and biuret of hexamethylene diisocyanate, and urethane crosslinking agents such as block type isocyanates of the above polyisocyanate. Further, at the time of crosslinking, a catalyst such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diethylhexoate may be added as necessary.
これらの中で、塗膜の耐割れ性ならびに塗料の保存安定性の観点から、1分子中にイソシアネート基を3個以上有するものが好ましく、特に、下記式(6)で表される、ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体でありかつイソシアネート環構造をもつものや、下記式(7)で表される、ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体でありかつトリメチロールプロパンアダクト体であるものが好適に使用され得る。これらはヘキサメチレン鎖の先の互いに離れた位置にイソシアネート基が存在するという構造上の特徴があり、そのため、得られる塗膜は弾性を有し、耐割れ性に優れたものになる。 Among these, those having three or more isocyanate groups in one molecule are preferred from the viewpoint of crack resistance of the coating film and storage stability of the paint, and in particular, hexamethylene represented by the following formula (6) A diisocyanate trimer having an isocyanate ring structure, or a hexamethylene diisocyanate trimer represented by the following formula (7) and a trimethylolpropane adduct may be suitably used. . These have a structural feature that isocyanate groups are present at positions away from each other at the end of the hexamethylene chain. Therefore, the obtained coating film has elasticity and excellent crack resistance.
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(T)は、成分(A)における水酸基と成分(B)におけるイソシアネート基との反応により硬化を生じる。硬化が十分に生じるように、この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(T)は、成分(A)の水酸基の個数(a)と成分(B)のイソシアネート基の個数(b)の比(a/b)が0.5〜1.2、好ましくは0.7〜1.1の範囲にある。上記比が上記下限未満であると、得られる塗膜の耐割れ性が十分でない場合がある。上記比が上記上限より大きいと、得られる塗膜が水性汚染物、例えば肉汁等に対する耐汚染性が不十分なものになり、食品包装用ラップフィルムの収納箱としては十分に満足できるものにならないことがある。 The active energy ray-curable resin composition (T) is cured by a reaction between the hydroxyl group in the component (A) and the isocyanate group in the component (B). This active energy ray-curable resin composition (T) has a ratio (a) of the number of hydroxyl groups (a) of component (A) to the number of isocyanate groups (b) of component (B) so that curing can be sufficiently caused. / B) is in the range of 0.5 to 1.2, preferably 0.7 to 1.1. When the ratio is less than the lower limit, the resulting coating film may not have sufficient crack resistance. When the above ratio is larger than the above upper limit, the resulting coating film has insufficient stain resistance against aqueous contaminants such as gravy, and is not sufficiently satisfactory as a storage box for food packaging wrap films. Sometimes.
なお、本明細書では、成分(A)の単位量当たりの水酸基の個数を、JIS−K−1557−1:2007に基づいて決定した。すなわち、成分(A)の水酸基をアセチル化試薬(無水酢酸のピリジン溶液)によりアセチル化した後、過剰のアセチル化試薬を水により加水分解し、生成した酢酸を京都電子工業株式会社の電位差自動滴定装置AT−610型を使用して水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定する方法により上記個数を求めた。また、成分(B)の単位量当たりのイソシアネート基の個数を、JIS−K−7301:1995に基づいて決定した。すなわち、成分(B)のイソシアネート基をジノルマルブチルアミンと反応させた後、過剰のジノルマルブチルアミンを京都電子工業株式会社の電位差自動滴定装置AT−610型を使用して塩酸水溶液で滴定する方法により上記個数を求めた。 In the present specification, the number of hydroxyl groups per unit amount of component (A) was determined based on JIS-K-1557-1: 2007. That is, after the hydroxyl group of component (A) is acetylated with an acetylating reagent (acetic anhydride in pyridine), excess acetylating reagent is hydrolyzed with water, and the resulting acetic acid is titrated automatically by Kyoto Denshi Kogyo Co., Ltd. The above number was determined by titration with an ethanol solution of potassium hydroxide using an apparatus AT-610 type. The number of isocyanate groups per unit amount of component (B) was determined based on JIS-K-7301: 1995. That is, after reacting the isocyanate group of component (B) with dinormal butylamine, the excess dinormal butylamine is titrated with an aqueous hydrochloric acid solution using an automatic potentiometric titrator AT-610 model of Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. The above number was determined.
成分(C)はラジカル重合型の光重合開始剤であり、公知のものを使用することができる。例えば、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物、アルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、オキシムフェニル酢酸エステル系化合物、ヒドロキシケトン系化合物およびアミノベンゾエート系化合物などの光重合開始剤が挙げられる。これらをそれぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中ではベンゾフェノン系化合物が、その反応機構が水素引抜によるラジカル発生型であるため好ましく、具体的には、ベンゾフェノン、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−メチルベンゾフェノン、4、4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンおよび2,4,6−トリメチルベンゾフェノンなどを挙げることができる。 Component (C) is a radical polymerization type photopolymerization initiator, and known ones can be used. For example, triazine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, anthracene compounds, alkylphenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanocene compounds, oxime ester compounds And photopolymerization initiators such as oxime phenylacetate compounds, hydroxyketone compounds and aminobenzoate compounds. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, benzophenone compounds are preferable because the reaction mechanism is a radical-generating type by hydrogen abstraction. Specifically, benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4,4′-bis ( Diethylamino) benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 2, Examples include 4,6-trimethylbenzophenone.
成分(C)の配合量は、他の成分の種類や所望の塗膜厚みにより適宜選択することができ、一般的には成分(A)100質量部に対して0.5〜10質量部程度である。例えば、成分(A)が上記式(2)の化合物であり、成分(B)が上記式(6)の化合物であり、成分(C)がベンゾフェノンであるとき、塗膜厚みが30μm未満である場合には、成分(A)100質量部に対して成分(C)の量は4〜10質量部であり、塗膜厚みが30μm以上である場合には、成分(A)100質量部に対して0.5〜8質量部である。塗膜厚みが薄いときの方が、概して成分(C)の量が多いのは、薄いほど酸素ラジカルによる硬化阻害の影響が起こり易いためである。 The compounding quantity of a component (C) can be suitably selected with the kind of other component and desired coating-film thickness, Generally, about 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of component (A). It is. For example, when the component (A) is a compound of the above formula (2), the component (B) is a compound of the above formula (6), and the component (C) is benzophenone, the coating thickness is less than 30 μm. In the case, the amount of the component (C) is 4 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), and when the coating film thickness is 30 μm or more, the amount is 100 parts by mass of the component (A). 0.5 to 8 parts by mass. The reason why the amount of the component (C) is generally larger when the thickness of the coating film is thinner is that the thinner the film, the more easily the influence of curing inhibition by oxygen radicals occurs.
また、バインダー(I)は、硬化後にラップフィルムへその成分が移行したり削れて脱落したりすることは実質的に皆無であるが、食品包装用ラップフィルムの一部に直接接触するものであるから、ROHS指令に適合するものが好ましい。 In addition, the binder (I) is practically completely free of components transferred to the wrap film after being cured, or scraped off, but directly contacts a part of the wrap film for food packaging. Therefore, a material that conforms to the ROHS directive is preferable.
(II)セルロース繊維
セルロース繊維はD−グルコースがβ−1,4−グルコシド結合した多糖類であり、通常は、綿、麻、木本植物等から得られ、パルプと呼称されることもある。本発明において使用されるセルロース繊維(II)は、一種の砥粒として使用するものであり、メカニカルパルプおよびケミカルパルプのいずれであってもよい。バインダー(I)との混和性を高め、ひいては塗膜の耐割れ性を向上させるために、高純度のケミカルパルプが好ましい。セルロース繊維のグルコース残基の水酸基の全て又は一部を化学修飾したものを使用することもできる。化学修飾の種類としては、アセチル化、メチル化、エチル化およびカルボキシメチル化などを挙げることができる。また、セルロース繊維(II)は、食品安全性の点から、医薬品添加剤として日本薬局方第二部に収載されているものや、食品添加物として指定されているものが好ましく、例えば、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースなどを挙げることができる。
(II) Cellulose fiber Cellulose fiber is a polysaccharide in which D-glucose is linked by β-1,4-glucoside, and is usually obtained from cotton, hemp, woody plant, etc., and is called pulp. Sometimes. The cellulose fiber (II) used in the present invention is used as a kind of abrasive grains, and may be either mechanical pulp or chemical pulp. In order to increase the miscibility with the binder (I) and thus improve the crack resistance of the coating film, a high-purity chemical pulp is preferred. What chemically modified all or one part of the hydroxyl group of the glucose residue of a cellulose fiber can also be used. Examples of the chemical modification include acetylation, methylation, ethylation, and carboxymethylation. Cellulose fibers (II) are preferably those listed in the Japanese Pharmacopoeia Part 2 as pharmaceutical additives and those designated as food additives from the viewpoint of food safety, such as carboxymethylcellulose. Examples thereof include calcium, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and hydroxypropylcellulose.
本発明におけるセルロース繊維は、一種の砥粒として使用されるものであり、また、繊維破断して脱離する恐れのないものが好ましい。これらを考慮すると、セルロース繊維の平均粒子径が10〜100μmであるのが好ましく、より好ましくは20〜60μmである。なお、本明細書において、セルロース繊維(II)の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計MT3200II(商品名)を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径である。 The cellulose fiber in the present invention is used as a kind of abrasive grains, and preferably has no fear of detachment due to fiber breakage. Considering these, the average particle diameter of the cellulose fibers is preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 60 μm. In the present specification, the average particle size of the cellulose fiber (II) is small in the particle size distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer MT3200II (trade name) manufactured by Nikkiso Co., Ltd. The particle diameter is cumulative from 50% by mass.
セルロース繊維は、通常の紙やすりの砥粒として使用されるアルミナ(酸化アルミニウム)、炭化珪素および窒化硼素等と比較して軟質であり、したがって、得られる塗膜を利用してラップフィルムを切断するときに怪我をする可能性は実質的に皆無である。 Cellulose fibers are softer than alumina (aluminum oxide), silicon carbide, boron nitride, and the like that are used as ordinary sanding abrasive grains, and therefore, the resulting coating film is used to cut the wrap film. There is virtually no chance of injury.
セルロース繊維(II)の配合量は、通常、バインダー(I)100質量部に対し、少なくとも1質量部、好ましくは少なくとも2質量部である。これより少ないと、得られる塗膜が切断具として効果を発現しない場合がある。上限は、バインダー(I)のセルロース繊維包含性能を考慮すると、150質量部、好ましくは100質量部である。 The blending amount of the cellulose fiber (II) is usually at least 1 part by mass, preferably at least 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder (I). When less than this, the obtained coating film may not exhibit an effect as a cutting tool. In consideration of the cellulose fiber inclusion performance of the binder (I), the upper limit is 150 parts by mass, preferably 100 parts by mass.
また、得られる塗膜の耐割れ性および耐汚染性の点から、セルロース繊維(II)の配合量を、セルロース繊維の平均粒径が大きいほど少なくするのが有利である。例えば、平均粒子径が50μmの場合には、バインダー(I)100質量部に対して2〜20質量部が好ましく、より好ましくは3〜15質量部、さらに好ましくは3〜10質量部である。平均粒子径が37μmの場合には、バインダー(I)100質量部に対して5〜30質量部が好ましく、平均粒子径が30μmの場合には10〜60質量部が好ましく、平均粒子径が24μmの場合には20〜100質量部が好ましい。 Moreover, it is advantageous to reduce the compounding quantity of cellulose fiber (II), so that the average particle diameter of a cellulose fiber is large from the point of the crack resistance of the coating film obtained, and stain resistance. For example, when an average particle diameter is 50 micrometers, 2-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder (I), More preferably, it is 3-15 mass parts, More preferably, it is 3-10 mass parts. When the average particle diameter is 37 μm, 5 to 30 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the binder (I). When the average particle diameter is 30 μm, 10 to 60 parts by weight is preferable and the average particle diameter is 24 μm. In this case, 20 to 100 parts by mass is preferable.
上記(I)および(II)を含む塗料組成物(α)は、希釈のために必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。例えば、バインダー(I)として活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用する場合には、溶剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の各成分と相溶性であり、かつ、これらの成分及びセルロース繊維と反応したり、これらの成分の自己反応を触媒したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、1−メトキシ−2−プロパノール、酢酸nブチル、トルエンおよびメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルおよびダイアセトンアルコールなどの公知のものを使用することができる。溶剤の量は、塗工装置や塗膜厚みに応じて好適な粘度になるように適宜調節することができる。通常は、例えばバインダー(I)が、上記成分(A)〜(C)を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(T)の場合には、成分(A)100質量部に対して150〜250質量部である。 The coating composition (α) containing the above (I) and (II) may contain a solvent as necessary for dilution. For example, when an active energy ray-curable resin composition is used as the binder (I), the solvent is compatible with each component of the active energy ray-curable resin composition, and these components and cellulose fibers are used. As long as it does not react with or catalyze the self-reaction of these components, it is not particularly limited. For example, known materials such as 1-methoxy-2-propanol, n-butyl acetate, toluene and methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate and diacetone alcohol can be used. The amount of the solvent can be appropriately adjusted so as to have a suitable viscosity according to the coating apparatus and the thickness of the coating film. Usually, for example, in the case where the binder (I) is the active energy ray-curable resin composition (T) containing the above components (A) to (C), 150 to 250 parts per 100 parts by mass of the component (A). Part by mass.
塗料組成物(α)は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、赤外線遮蔽剤、レべリング剤、チクソ性付与剤、およびセルロース繊維以外のフィラー等の添加剤を1種以上含んでいてもよい。 The coating composition (α) is an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a light resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, an antistatic agent, a surfactant, and a colorant as long as the effects of the present invention are not impaired. , An infrared shielding agent, a leveling agent, a thixotropic agent, and one or more additives such as fillers other than cellulose fibers may be included.
塗料組成物(α)は、上記(I)および(II)、ならびに任意成分を混合、攪拌することにより得られる。 The coating composition (α) is obtained by mixing and stirring the above (I) and (II) and optional components.
塗料組成物(α)からなる塗膜を収納箱に設ける方法としては、塗料組成物(α)を収納箱の掩蓋片(1)等に直接塗布する方法、塗料組成物(α)を紙等の基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、収納箱の掩蓋片(1)等に塗膜をまたは基材と塗膜との積層体を、接着剤等を介して貼付する方法などをあげることができる。塗料組成物(α)を塗布する方法は特に制限されず、公知の塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコートおよびダイコートなどの方法が挙げられる。なお、セルロース繊維は、通常の紙やすりの砥粒に使用されるアルミナ(酸化アルミニウム)、炭化珪素および窒化硼素等と比較すれば軟質であるから、セルロース繊維を含む塗料組成物(α)の塗布に際して、塗工機のグラビアロールやドクターブレード等を磨耗させたりする問題がない。 As a method of providing a coating film made of the coating composition (α) in the storage box, a method of directly applying the coating composition (α) to the lid cover piece (1) of the storage box, a coating composition (α) is made of paper, etc. A method of applying a coating film or a laminate of a substrate and a coating film to the lid lid piece (1) of the storage box through an adhesive or the like after coating the surface of the base material to form a coating film Etc. The method for applying the coating composition (α) is not particularly limited, and a known application method can be used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating. Since cellulose fibers are softer than alumina (aluminum oxide), silicon carbide, boron nitride and the like used for ordinary sandpaper abrasive grains, the coating composition (α) containing cellulose fibers is applied. At this time, there is no problem that the gravure roll or doctor blade of the coating machine is worn.
塗膜の厚みは特に制限されないが、通常の紙やすりと同程度の厚みであり得る。箱における塗布面(塗膜が紙等の基材を伴う場合には上記基材における塗布面)と、塗膜表面の凸凹における凸山頂との距離を塗膜の厚みとして、通常、10〜2000μm程度である。 The thickness of the coating film is not particularly limited, but may be the same thickness as ordinary sandpaper. The distance between the coating surface in the box (the coating surface on the base material when the coating film includes a base material such as paper) and the peak of the convexity on the coating film surface is usually 10 to 2000 μm. Degree.
本発明の収納箱は、ラップフィルムの収納のために通常用いられる紙、例えば坪量400〜500g/m2 のコートボール紙等を使用して作ることができる。紙の坪量は、小さいと耐久性に問題が生じ易くなり、大きいとコスト高になる。従って、紙の坪量は、収納するフィルムロールの尺長から必要となる耐久性を勘案して適宜選択される。 The storage box of the present invention can be made using paper usually used for storing wrap films, such as coated cardboard having a basis weight of 400 to 500 g / m 2 . If the basis weight of the paper is small, a problem in durability tends to occur, and if it is large, the cost is high. Accordingly, the basis weight of the paper is appropriately selected in consideration of the durability required from the length of the film roll to be stored.
さらに、本発明の収納箱は、耐久性の点から、掩蓋片や前面板および蓋面板に、好ましくは美感の点からそれらの裏面に、紙製の補強板を貼合してそれらを補強することが好ましい。掩蓋片および前面板の補強は、それらの耐久性を直接向上させる。蓋面板の補強は、箱全体の捻り剛性を高くし、したがって箱全体の耐久性を向上させる。紙製の補強板としては、収納箱を構成するものと同じ紙を使用することができる。補強板は、収納箱とは別に用意して上記裏面に貼付することができる。あるいは、例えば、掩蓋片の先端縁に補強板を一体的に取り付け、上記先端縁のところで裏側に折り返して貼り付けることにより補強を行うこともできる。 Furthermore, the storage box of the present invention reinforces them by attaching a paper reinforcing plate to the lid piece, the front plate and the cover plate from the viewpoint of durability, and preferably from the aesthetic point to the back surface thereof. It is preferable. The reinforcement of the lid pieces and the front plate directly improves their durability. The reinforcement of the cover plate increases the torsional rigidity of the entire box, and thus improves the durability of the entire box. As the paper reinforcing plate, the same paper as that constituting the storage box can be used. The reinforcing plate can be prepared separately from the storage box and attached to the back surface. Alternatively, for example, the reinforcing plate can be integrally attached to the front end edge of the lid cover piece, and the reinforcing plate can be reinforced by folding it back to the back side at the front end edge.
本発明の収納箱はラップフィルム用であり、ラップフィルムとして有用な機械的強度を有するものであれば、任意のラップフィルム、例えばポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリメチルペンテン-1およびポリアミド等から選ばれる樹脂からなる単層又は多層のフィルムで全厚みが3〜30μm、典型的には8〜15μm程度のもの、に適用できる。上記機械的強度として、ラップフィルムの長さ方向および横方向の引張破断力がいずれもが1〜15N、より好ましくは1〜10Nであるのが好ましい。なお、本明細書において、引張破断力は、JISK-7127に従い、試験速度500mm/分および試験片タイプ2を用いて測定された値である。 The storage box of the present invention is used for a wrap film and has any mechanical strength useful as a wrap film, for example, any wrap film such as polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, polymethylpentene-1 and polyamide. The present invention can be applied to a single-layer or multi-layer film made of a resin selected from the group having a total thickness of 3 to 30 μm, typically about 8 to 15 μm. As said mechanical strength, it is preferable that the tensile breaking force of the length direction of a wrap film and a horizontal direction is 1-15N, More preferably, it is 1-10N. In the present specification, the tensile breaking force is a value measured using a test speed of 500 mm / min and a test piece type 2 in accordance with JISK-7127.
また、本発明の収納箱は、横切性に優れるラップフィルムの収納に特に有用である。そのようなフィルムとしては、例えば特願2010−275113号明細書に記載された方法によって得られるフィルムが挙げられる。このフィルムは、(イ)ポリメチルペンテン−1系樹脂100質量部、および(ロ)ポリブテン−1系樹脂0.5〜60質量部、好ましくは1〜25質量部および/または流動パラフィン0.1〜20重量部、好ましくは1〜12質量部、ただし成分(ロ)の総量が75質量部を超えず、好ましくは0.6〜75質量部、より好ましくは2〜35質量部、さらに好ましくは3〜25質量部である、を含むポリメチルペンテン−1系樹脂組成物を、Tダイを使用して3〜30μmのフィルム肉厚に押出すことにより製造することができる。このとき、上記押出を、Tダイのリップ開度R(単位μm)、フィルム肉厚t(単位μm)、ダイスから押し出される樹脂組成物のダイス幅1cm当たりの吐出速度E(単位cm3/hr)およびエアギャップA(単位cm)が下記式:
15≦(1/t - 1/R)・(E/At )×100≦900 ・・・式
を満たすような条件で行うのが好ましい。好ましくは、tが5〜20μm、より好ましくは8〜15μmであり、Aが0.5〜2cmであり、Eが100cm3/hr以上であり、Rが300〜900μm程度である。
In addition, the storage box of the present invention is particularly useful for storing a wrap film having excellent cross-cutting properties. An example of such a film is a film obtained by the method described in Japanese Patent Application No. 2010-275113. This film comprises (a) 100 parts by mass of polymethylpentene-1 resin, and (b) 0.5 to 60 parts by mass of polybutene-1 resin, preferably 1 to 25 parts by mass, and / or liquid paraffin 0.1. To 20 parts by weight, preferably 1 to 12 parts by weight, provided that the total amount of components (b) does not exceed 75 parts by weight, preferably 0.6 to 75 parts by weight, more preferably 2 to 35 parts by weight, even more preferably. A polymethylpentene-1-based resin composition containing 3 to 25 parts by mass can be produced by extruding to a film thickness of 3 to 30 μm using a T die. At this time, the extrusion is performed by using the lip opening R of the T die (unit: μm), the film thickness t (unit: μm), and the discharge speed E (unit: cm 3 / hr) per 1 cm of the die width of the resin composition extruded from the die. ) And air gap A (unit: cm) are represented by the following formula:
15 ≦ (1 / t − 1 / R) · (E / At ) × 100 ≦ 900... It is preferable that the conditions are satisfied. Preferably, t is 5 to 20 μm, more preferably 8 to 15 μm, A is 0.5 to 2 cm, E is 100 cm 3 / hr or more, and R is about 300 to 900 μm.
なお、上記式は、Tダイを使用する押出製膜において、ダイスを出る溶融状態のフィルムがチルロールに到達して最終的な大きさのフィルムになるまでのフィルムの変形速度が大きい条件で行われることを意味し、これは、ダイスからチルロールまでのエアギャップにおいて、溶融状態のフィルムを大きくかつ速く引落とすことを意味する。 The above formula is performed under conditions where the film deformation speed until the molten film exiting the die reaches the chill roll and becomes the final size film is high in extrusion film formation using a T die. This means that the melted film is drawn down large and fast in the air gap from the die to the chill roll.
上記ポリメチルペンテン−1系樹脂(イ)は、4−メチルペンテン−1又は3−メチルペンテン−1の単独重合体の他に、4−メチルペンテン−1及び/又は3−メチルペンテン−1と他のα−オレフィンとの共重合体を包含する。α−オレフィンは1種単独でも、2種以上の組合せでもよい。α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。 The polymethylpentene-1 resin (I) includes 4-methylpentene-1 and / or 3-methylpentene-1 in addition to a homopolymer of 4-methylpentene-1 or 3-methylpentene-1. Copolymers with other α-olefins are included. The α-olefin may be used alone or in combination of two or more. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like.
成分(ロ)としての上記ポリブテン−1系樹脂は、ブテン−1の単独重合体のほかに、ブテン−1と他のα−オレフィンとの共重合体を包含する。α−オレフィンは1種単独でも、2種以上の組合せでもよい。α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。上記流動パライフィンは、鎖式飽和炭化水素を主体とする常温で液体の化学的に安定な物質であり、市販例(商品名)としては、出光興産株式会社のダフニーオイルCP、株式会社MORESCOのモレスコホワイト、カネダ株式会社のハイコールKなどを挙げることができる。 The polybutene-1 resin as the component (b) includes a copolymer of butene-1 and another α-olefin in addition to the homopolymer of butene-1. The α-olefin may be used alone or in combination of two or more. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like. The above fluid paraffin is a liquid, chemically stable substance mainly composed of a chain saturated hydrocarbon, and commercially available examples (trade names) include Daphne Oil CP of Idemitsu Kosan Co., Ltd. and MORESCO Co., Ltd. Examples include Sco White and Kaneda Corporation's High Call K.
上記ポリメチルペンテン−1系樹脂組成物には、さらに、ポリメチルペンテン−1系樹脂以外の熱可塑性樹脂(例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレン)、液状ポリブテン(水添ポリイソブチレン)等の液状加工助剤、酸化防止剤、中和剤、防曇剤、スリップ剤等の添加剤を配合することができる。上記熱可塑性樹脂および液状加工助剤の配合量は、合計で、ポリメチルペンテン−1系樹脂100質量部に対して20質量部以下が好ましく、より好ましくは10質量部以下である。 The polymethylpentene-1 resin composition further includes a liquid processing aid such as a thermoplastic resin other than the polymethylpentene-1 resin (eg, polypropylene and polyethylene), liquid polybutene (hydrogenated polyisobutylene), Additives such as an antioxidant, a neutralizing agent, an antifogging agent, and a slipping agent can be blended. The total amount of the thermoplastic resin and the liquid processing aid is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polymethylpentene-1 resin.
また、本発明の収納箱に収納したラップフィルムがより小さい力で切断できるならば、収納箱に与える負荷をより小さくすることができ、その結果、収納したフィルムを使い切るまでより良好なカット性を維持することができる。より小さい力での切断を可能にするための方法としては、フィルムに切断のための何らかのきっかけを設けることができ、具体的には、フィルムの横方向の端部の少なくとも一方に、例えば0.1〜10mmの幅で、ローレット加工やレーザー加工を施すことができる。 Further, if the wrap film stored in the storage box of the present invention can be cut with a smaller force, the load applied to the storage box can be reduced, and as a result, better cutability can be obtained until the stored film is used up. Can be maintained. As a method for enabling cutting with a smaller force, the film may be provided with some trigger for cutting, and specifically, at least one of the lateral ends of the film, for example, 0. Knurling or laser processing can be performed with a width of 1 to 10 mm.
ローレット加工は、フィルムを金属製等の彫刻ロールと金属製や高硬度のゴム等の彫刻ロール又は平滑ロールとで挟み込むことにより、あるいはフィルムの巻に該彫刻ロールを押し当てることにより微細なエンボスや傷を入れる加工である。加工条件はフィルムの材質により適宜選択されるべきであるが、通常、押圧は10〜50N/m程度である。ローレット加工が施されたフィルム表面を写真撮影したものを図5に示す。ローレット加工は、原反製膜時に、スリット加工時に、またはスリット加工後に独立の工程を設けて施すことができる。ローレット加工は、フィルムの横方向の端部の少なくとも一方に施されるが、どちらの側からでも切断出来るように、両方の端部に施すことがより好ましい。加工幅は通常0.1〜10mmであり、好ましくは0.3〜6mmである。 Knurling is performed by sandwiching the film between a metal engraving roll and a metal or high hardness rubber engraving roll or a smooth roll, or by pressing the engraving roll against a roll of film. It is a process to scratch. The processing conditions should be appropriately selected depending on the material of the film, but the pressing is usually about 10 to 50 N / m. FIG. 5 shows a photograph of the film surface that has been knurled. The knurling process can be performed by forming an independent process at the time of raw film formation, at the time of slit process, or after the slit process. The knurling is applied to at least one of the lateral ends of the film, but is preferably applied to both ends so that the film can be cut from either side. The processing width is usually 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 6 mm.
レーザー加工はレーザーの照射熱により、フィルムを極めて微細な領域において溶融し、そこに凹形状や孔を設ける加工である。使用するレーザーは、特に制限されない。例えば、炭酸ガスレーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザーおよびエキシマレーザーなどのガスレーザーや、クロム添加ルビー結晶を媒質に使用したルビーレーザー、チタン添加サファイア結晶を媒質に使用したチタンサファイアレーザー、YAG結晶中のイットリウムを他の希土類元素で置換した種々のYAGレーザーおよびネオジム添加YAGを用いたNd:YAGレーザーなどの固体レーザーが挙げられる。また、液体レーザー、半導体レーザー、自由電子レーザー、金属蒸気レーザー、化学レーザー等の公知のレーザーを使用することができる。照射出力は、0.5〜20W程度であり、フィルムの肉厚や加工速度を勘案して適宜調節する。レーザー加工が施されたフィルム表面を写真撮影したものを図6に示す。レーザー加工は、原反製膜時に、スリット加工時に、またはスリット加工後に独立の工程を設けて施すことができる。レーザー加工は、フィルムの横方向の端部の少なくとも一方に施されるが、どちらの側からでも切断出来るように、両方の端部に施すことがより好ましい。加工幅は通常0.1〜10mmであり、好ましくは0.3〜6mmである。 Laser processing is processing in which a film is melted in a very fine region by laser irradiation heat and a concave shape or a hole is provided there. The laser to be used is not particularly limited. For example, gas lasers such as carbon dioxide laser, helium neon laser, argon ion laser and excimer laser, ruby laser using chromium-added ruby crystal as medium, titanium sapphire laser using titanium-added sapphire crystal as medium, and YAG crystal Solid state lasers such as various YAG lasers obtained by substituting yttrium with other rare earth elements and Nd: YAG lasers using neodymium-added YAG. Moreover, well-known lasers, such as a liquid laser, a semiconductor laser, a free electron laser, a metal vapor laser, a chemical laser, can be used. The irradiation output is about 0.5 to 20 W, and is appropriately adjusted in consideration of the thickness of the film and the processing speed. FIG. 6 shows a photograph of the film surface subjected to laser processing. Laser processing can be performed by forming an independent process during raw film formation, during slit processing, or after slit processing. Laser processing is applied to at least one of the lateral ends of the film, but it is more preferable to apply the processing to both ends so that the film can be cut from either side. The processing width is usually 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 6 mm.
また、ローレット加工やレーザー加工を施すと、巻回フィルムの引出端が巻き本体に強く密着して引き出せなくなるというトラブルの防止効果を得ることもできる。 In addition, when knurling or laser processing is performed, it is possible to obtain a trouble preventing effect that the drawn end of the wound film is in close contact with the winding body and cannot be pulled out.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
材料
(I)バインダー
(A)エタノールアミン変性ポリエーテル(メタ)アクリレート
合成例1
ダイセル・サイテック株式会社製のOTA480(製品名、上記式(5)のグリセリンプロポキシトリアクリレート)と2−アミノエタノールとを前者2モルに対し後者1モルの割合の量でガラス製のビーカーに仕込み、温度23℃で72時間反応させて、上記式(2)の構造を有する、4個のアクリロイルオキシ基を有するエタノールアミン変性ポリエーテルアクリレート(A−1)を得た。成分(A−1)の単位量当たりの水酸基の個数は、上述した方法により測定したところ、1.09モル/kgであった。
material
(I) Binder
(A) Ethanolamine modified polyether (meth) acrylate
Synthesis example 1
Daicel Cytec Co., Ltd. OTA480 (product name, glycerin propoxytriacrylate of the above formula (5)) and 2-aminoethanol were charged into a glass beaker in an amount of 1 mol of the latter to 2 mol of the former, Reaction was carried out at a temperature of 23 ° C. for 72 hours to obtain an ethanolamine-modified polyether acrylate (A-1) having four acryloyloxy groups having the structure of the above formula (2). The number of hydroxyl groups per unit amount of component (A-1) was 1.09 mol / kg as measured by the method described above.
合成例2
上記合成例1において、OTA480(ダイセル・サイテック株式会社製、商品名)に替えてトリプロピレングリコールジアクリレート(ダイセル・サイテック社製)を使用したこと以外は上記合成例1と同様にして、2個のアクリロイルオキシ基を有するエタノールアミン変性ポリエーテルアクリレート(A−2)を合成した。成分(A−2)の単位量当たりの水酸基の個数は、1.51モル/kgであった。
Synthesis example 2
In Synthesis Example 1, two samples were used in the same manner as in Synthesis Example 1 except that tripropylene glycol diacrylate (manufactured by Daicel-Cytec) was used instead of OTA480 (manufactured by Daicel-Cytec). An ethanolamine-modified polyether acrylate (A-2) having an acryloyloxy group was synthesized. The number of hydroxyl groups per unit amount of component (A-2) was 1.51 mol / kg.
(B)ポリイソシアネート
(B−1)日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネートHX(商品名、上記式(6)のポリイソシアネート、単位量当たりのイソシアネート基の個数:5.12モル/kg)
(B−2)住化バイエルウレタン株式会社のスミジュールHT(商品名、上記式(7)のポリイソシアネート、単位量当たりのイソシアネート基の個数:3.10モル/kg)
(B) Polyisocyanate (B-1) Coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. (trade name, polyisocyanate of the above formula (6), number of isocyanate groups per unit amount: 5.12 mol / kg)
(B-2) Sumidur HT of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. (trade name, polyisocyanate of formula (7) above, number of isocyanate groups per unit amount: 3.10 mol / kg)
(C)光重合開始剤
(C−1)ベンゾフェノン
(C) Photopolymerization initiator (C-1) Benzophenone
(II)セルロース繊維
(II−1)日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−50S(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径50μm)
(II−2)日本製紙ケミカル株式会社製のサンローズSLD−F1(商品名、カルボキシメチルセルロースナトリウム、平均粒子径55μm)
(II−3)日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−100GK(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径37μm)
(II−4)日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−250(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径30μm)
(II−5)日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−400G(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径24μm)
(II) Cellulose fiber (II-1) KC Flock W-50S manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. (trade name, high purity chemical pulp, average particle size 50 μm)
(II-2) Sunrose SLD-F1 manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. (trade name, sodium carboxymethyl cellulose, average particle size 55 μm)
(II-3) KC Flock W-100GK manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. (trade name, high-purity chemical pulp, average particle size 37 μm)
(II-4) KC Flock W-250 manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. (trade name, high-purity chemical pulp, average particle size 30 μm)
(II-5) KC Flock W-400G manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. (trade name, high-purity chemical pulp, average particle size 24 μm)
実施例1
バインダー(I)としての上記(A−1)100質量部、上記(B−1)25質量部および上記(C−1)7質量部、セルロース繊維(II)としての上記(II−1)7質量部、及び溶剤としての1-メトキシ−2−プロパノール200質量部を他の任意成分としてのはじき防止剤(共栄社株式会社製のポリフロー75(商品名))0.3質量部とともに混合、攪拌して塗料組成物(α)を得た。なお、上記(B−1)の単位量当たりのイソシアネート基の個数は、上述した方法により測定したところ、5.12モル/kgであった。したがって、成分(A−1)100質量部における水酸基の個数(a)と成分(B−1)25質量部におけるイソシアネート基の個数(b)の比(a/b)は、1.09×100/(5.12×25)=109/128=0.85である。
Example 1
100 parts by mass of (A-1) as binder (I), 25 parts by mass of (B-1) and 7 parts by mass of (C-1), and (II-1) 7 as cellulose fiber (II) 200 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol as a solvent and 200 parts by mass of a solvent are mixed and stirred together with 0.3 parts by mass of an anti-fogging agent (Polyflow 75 (trade name) manufactured by Kyoeisha Co., Ltd.). Thus, a coating composition (α) was obtained. The number of isocyanate groups per unit amount of (B-1) was 5.12 mol / kg as measured by the method described above. Therefore, the ratio (a / b) of the number of hydroxyl groups (a) in 100 parts by mass of component (A-1) and the number of isocyanate groups (b) in 25 parts by mass of component (B-1) is 1.09 × 100. /(5.12×25)=109/128=0.85.
上記で得られた塗料組成物(α)を、安田精機株式会社製のベーカー式アプリケーターを使用し、A4サイズのPPC用紙(日本製紙株式会社のリボンスタンダード(商品名))の片面に塗布し、30℃に設定した送風乾燥機により24時間乾燥し、紫外線照射により硬化させて、塗膜を有する積層体を得た。硬化後の塗膜厚みは25μmであった。 The coating composition (α) obtained above was applied to one side of A4 size PPC paper (Ribbon Standard (trade name) from Nippon Paper Industries Co., Ltd.) using a Baker type applicator manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. It dried for 24 hours with the ventilation dryer set to 30 degreeC, it was made to harden | cure by ultraviolet irradiation, and the laminated body which has a coating film was obtained. The coating thickness after curing was 25 μm.
上記で得られた積層体を5mm×30mmの大きさに切り出し、その塗膜を有する面とは反対の面を糊付け面とし、両面粘着テープ(株式会社寺岡製作所のTERAOKATAPENo.777(商品名))を使用して、図1に示す形状の収納箱(坪量450g/m2 のコートボール紙、45mmx45mmx310mm、掩蓋片の裏面に補強板を有する)の掩蓋片(1)の先端部に貼付して、塗膜を有する収納箱を得た(図2参照)。こうして得られた収納箱に、巻回されたラップフィルム(幅300mm、長さ50mのフィルムを、幅305mm、内径27mm、肉厚1.5mmの紙管に巻いたもの)を収納し、下記の試験(1)〜(3)を行った。結果を表1に示す。また、塗膜のより有利な効果としての耐割れ性および耐汚染性を評価すべく、上記で得られた積層体について、下記試験(4)〜(6)を行った。これらの結果も表1に示す。 The laminate obtained above was cut into a size of 5 mm × 30 mm, and the side opposite to the side having the coating film was used as the glued side, and double-sided adhesive tape (TERAOKATAPE No. 777 (trade name) from Teraoka Seisakusho Co., Ltd.) 1 is attached to the tip of the lid piece (1) of the storage box having the shape shown in FIG. 1 (coated cardboard with a basis weight of 450 g / m 2 , 45 mm × 45 mm × 310 mm, and a reinforcing plate on the back side of the lid piece). A storage box having a coating film was obtained (see FIG. 2). In the storage box thus obtained, a wound wrap film (a film having a width of 300 mm and a length of 50 m is wound around a paper tube having a width of 305 mm, an inner diameter of 27 mm, and a thickness of 1.5 mm) is stored. Tests (1) to (3) were performed. The results are shown in Table 1. In addition, the following tests (4) to (6) were performed on the laminate obtained above in order to evaluate crack resistance and stain resistance as a more advantageous effect of the coating film. These results are also shown in Table 1.
なお、上記ラップフィルムとして、4−メチルペンテン−1(三井化学株式会社製のMX−0020(商品名)、MFR(260℃、5.00kg)21g/10分)100質量部、ポリブテン-1(LYONDELLBASELL社製のPB8640M(商品名)、MFR(190℃、21.18N)28g/10分)3質量部および流動パラフィン(カネダ株式会社製のハイコールK−350(商品名))5質量部からなる樹脂組成物を、株式会社日本製鋼所製のTダイ製膜装置を用いて製膜した肉厚12μmのフィルムの横方向の両端にロートレット加工を施したものを使用した。上記製膜は、リップ開度400μm、エアギャップ1.5cm、吐出速度712cm3/hr、チルロール温度25℃およびダイス出口樹脂温度290℃の条件で行い、バキュームチャンバーおよび耳ジェットを使用した。ローレット加工は、押え量0.2mm、加工幅0.6mm、加工速度400m/分の加工条件で行った。このフィルムの長さ方向および横方向の引張破断力はそれぞれ5.4Nおよび2.9Nであった。 In addition, as said wrap film, 4-methylpentene-1 (Mitsui Chemicals Co., Ltd. MX-0020 (brand name), MFR (260 degreeC, 5.00 kg) 21g / 10min) 100 mass parts, polybutene-1 ( It consists of 3 parts by mass of PB8640M (trade name) manufactured by LYONDELLBASEL, 3 parts by mass of MFR (190 ° C., 21.18N) 28 g / 10 min, and 5 parts by mass of liquid paraffin (Hicall K-350 (trade name) manufactured by Kaneda Corporation). What used the resin composition which performed the rotlet process to the both ends of the horizontal direction of the 12-micrometer-thick film formed into a film using the T-die film-forming apparatus by Nippon Steel, Ltd. was used. The film was formed under the conditions of a lip opening of 400 μm, an air gap of 1.5 cm, a discharge speed of 712 cm 3 / hr, a chill roll temperature of 25 ° C. and a die outlet resin temperature of 290 ° C., and a vacuum chamber and an ear jet were used. The knurl processing was performed under processing conditions of a presser foot amount of 0.2 mm, a processing width of 0.6 mm, and a processing speed of 400 m / min. The tensile breaking force in the longitudinal direction and the transverse direction of this film was 5.4 N and 2.9 N, respectively.
比較例1
図1に示すように、収納箱が塗膜を有しないこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
As shown in FIG. 1, the test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the storage box had no coating film. The results are shown in Table 1.
実施例2
図3に示すように、収納箱が前面板(5)の上端部に塗膜(7)を有すること以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示す。
Example 2
As shown in FIG. 3, the test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the storage box had the coating film (7) at the upper end of the front plate (5). The results are shown in Table 1.
実施例3
図4に示すように、収納箱が前面板(5)の下端部に塗膜(7)を有すること以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示す。
Example 3
As shown in FIG. 4, the test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the storage box had the coating film (7) at the lower end of the front plate (5). The results are shown in Table 1.
実施例4
セルロース繊維として上記(II−2)を使用したこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示す。
Example 4
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the above (II-2) was used as the cellulose fiber. The results are shown in Table 1.
実施例5〜9および比較例2
(II−1)の量を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表1に示す。
Examples 5 to 9 and Comparative Example 2
The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of (II-1) was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
実施例10
成分(B)として、住化バイエルウレタン株式会社のスミジュールHT(商品名、上記式(7)のポリイソシアネート、単位量当たりのイソシアネート基の個数:3.10モル/kg)(B−2)を42質量部の量で使用したこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に示す。
Example 10
As a component (B), Sumidur HT of Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. (trade name, polyisocyanate of the above formula (7), number of isocyanate groups per unit amount: 3.10 mol / kg) (B-2) The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that 42 was used in an amount of 42 parts by mass. The results are shown in Table 2.
実施例11〜16
(B−1)の量を表2に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に示す。
Examples 11-16
The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of (B-1) was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 2.
実施例17
実施例14において、成分(A)として合成例2で得た成分(A−2)を使用したこと以外は実施例14と同様にして試験を行った。結果を表2に示す。
Example 17
The test was conducted in the same manner as in Example 14 except that the component (A-2) obtained in Synthesis Example 2 was used as the component (A). The results are shown in Table 2.
実施例18
実施例1において、成分(A)として、トリプロピレングリコールジアクリレート(ダイセル・サイテック社製、単位量当たりの水酸基の個数:0モル/kg)(A−3)を使用し、成分(C)として、アルキルフェノン系光重合開始剤(チバ・ジャパン株式会社のダロキュア1173(商品名)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)(C−2)を5質量部の量で使用したこと以外は、実施例1と同様にして試験を行った。成分(C)としてベンゾフェノン(C−1)を使用しなかったのは、成分(A)が上記(A−3)であるとき、上記(C−1)では硬化速度が遅いためである。上記(A−3)と上記(B−1)との硬化が、ゲル化することなく速い速度で進むように、成分(C)として上記(C−2)を使用した。下記実施例19及び20についても同様である。なお、成分(C)の量が5質量部であるのは、7質量部では多過ぎてゲル化を生じるからである。結果を表2に示す。
Example 18
In Example 1, tripropylene glycol diacrylate (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., number of hydroxyl groups per unit amount: 0 mol / kg) (A-3) was used as component (A), and as component (C) , Alkylphenone photopolymerization initiator (Darocur 1173 (trade name), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) (C-2) (C-2) of Ciba Japan Co., Ltd. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount was used. The reason why the benzophenone (C-1) was not used as the component (C) is that when the component (A) is the above (A-3), the curing rate is slow in the above (C-1). The component (C-2) was used as the component (C) so that the curing of the component (A-3) and the component (B-1) proceeded at a high speed without gelation. The same applies to Examples 19 and 20 below. The amount of component (C) is 5 parts by mass because 7 parts by mass is too large and gelation occurs. The results are shown in Table 2.
実施例19
実施例1において、成分(A)として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、単位量当たりの水酸基の個数:0.63モル/kg)(A−4)を使用したこと、および比(a/b)が0.85になるように(B−1)の量を変えたこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に示す。なお、上記(A−4)は、構造上は水酸基を有しないが、アクリロイルオキシ基の一部が加水分解された成分を含むために水酸基が存在する。下記実施例20における(A−5)についても同様である。
Example 19
In Example 1, dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., number of hydroxyl groups per unit amount: 0.63 mol / kg) (A-4) was used as component (A), and The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of (B-1) was changed so that the ratio (a / b) was 0.85. The results are shown in Table 2. In addition, the above (A-4) does not have a hydroxyl group in terms of structure, but a hydroxyl group exists because a part of the acryloyloxy group is hydrolyzed. The same applies to (A-5) in Example 20 below.
実施例20
実施例1において、成分(A)として、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(日本化薬株式会社製、単位量当たりの水酸基の個数:0.35モル/kg)(A−5)を使用したこと、および比(a/b)が0.85になるように(B−1)の量を変えたこと以外は実施例1と同様にして試験を行った。結果を表2に示す。
Example 20
In Example 1, ditrimethylolpropane tetraacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., number of hydroxyl groups per unit amount: 0.35 mol / kg) (A-5) was used as the component (A), and The test was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of (B-1) was changed so that the ratio (a / b) was 0.85. The results are shown in Table 2.
実施例21
成分(II)として日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−100GK(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径37μm)(II−3)を使用し、その配合量を30質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
実施例22
実施例21において、(II−3)の配合量を7質量部としたこと以外は実施例21と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
Example 21
KC Flock W-100GK (trade name, high-purity chemical pulp, average particle size 37 μm) (II-3) manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. was used as component (II), and the blending amount was 30 parts by mass. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except for the above. The results are shown in Table 3.
Example 22
In Example 21, the test was performed in the same manner as in Example 21 except that the blending amount of (II-3) was 7 parts by mass. The results are shown in Table 3.
実施例23
成分(II)として日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−250(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径30μm)(II−4)を使用し、その配合量を75質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
Example 23
KC Flock W-250 (trade name, high-purity chemical pulp, average particle size 30 μm) (II-4) manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. was used as component (II), and the blending amount was 75 parts by mass. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except for the above. The results are shown in Table 3.
実施例24
実施例23において、(II−4)の配合量を15質量部としたこと以外は実施例23と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
Example 24
In Example 23, the test was performed in the same manner as in Example 23 except that the blending amount of (II-4) was 15 parts by mass. The results are shown in Table 3.
実施例25
成分(II)として日本製紙ケミカル株式会社製のKCフロックW−400G(商品名、高純度ケミカルパルプ、平均粒子径24μm)(II−5)を使用し、その配合量を120質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
Example 25
KC Flock W-400G (trade name, high-purity chemical pulp, average particle size 24 μm) (II-5) manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd. was used as component (II), and the blending amount was 120 parts by mass. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except for the above. The results are shown in Table 3.
実施例26
実施例25において、(II−5)の配合量を30質量部としたこと以外は実施例25と同様にして、試験を行った。結果を表3に示す。
Example 26
In Example 25, a test was performed in the same manner as in Example 25 except that the amount of (II-5) was 30 parts by mass. The results are shown in Table 3.
実施例27
バインダー(I)としてコニシ株式会社製の酢酸ビニル樹脂エマルジョン系木工用ボンドCH2N(商品名、固形分45.5質量%)を固形分として100質量部、及び、セルロース繊維(II)として上記(II−1)を5質量部用い、これらを混合、攪拌して塗料組成物(α)を得た。上記で得られた塗料組成物を、安田精機株式会社製のベーカー式アプリケーターを使用し、A4サイズのPPC用紙(日本製紙株式会社のリボンスタンダード(商品名))の片面に塗布し、30℃に設定した送風乾燥機により24時間乾燥して塗膜を有する積層体を得た。乾燥後の塗膜厚みは25μmであった。得られた積層体を用いて、実施例1と同様に収納箱を作製し、試験を行った。結果を表3に示す。
Example 27
As binder (I), vinyl acetate resin emulsion-based woodworking bond CH2N (trade name, solid content: 45.5% by mass) manufactured by Konishi Co., Ltd. is used as 100 parts by mass, and cellulose fiber (II) as described above (II) Using 5 parts by mass of -1), these were mixed and stirred to obtain a coating composition (α). The coating composition obtained above was applied to one side of A4 size PPC paper (Ribbon Standard (trade name) from Nippon Paper Industries Co., Ltd.) using a Baker type applicator manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. It dried for 24 hours with the set ventilation dryer, and obtained the laminated body which has a coating film. The coating thickness after drying was 25 μm. Using the obtained laminate, a storage box was produced in the same manner as in Example 1 and tested. The results are shown in Table 3.
試験方法
(1)カット性試験
収納されたラップフィルムを収納箱から約40cm引出し、蓋を閉じ、収納箱の塗膜を利用してフィルムを切断する試験を10回試み、切断できた回数を切断率(%)として表記した。なお、比較例1については、塗膜の代わりに掩蓋片の先端部を利用してフィルムの切断を試みた。
Test method (1) Cutability test Pull out the stored wrap film about 40cm from the storage box, close the lid, and try the test to cut the film 10 times using the coating film of the storage box, and cut the number of times that can be cut Expressed as a percentage (%). In addition, about the comparative example 1, it cut | disconnected the film using the front-end | tip part of the lid piece instead of the coating film.
(2)耐久性
試験(1)と同様の切断を100回試みた後、さらに10回の切断を試み、この10回の試行において切断できた回数を切断率(%)として表記した。
(2) Durability test After the same cutting as in (1) was attempted 100 times, another 10 cuttings were attempted, and the number of times that cutting was possible in these 10 trials was expressed as a cutting rate (%).
(3)斜めカット性試験
収納されたラップフィルムを収納箱から約40cm引出した後、フィルムを掴んだ手を収納箱の幅方向に対して手前に30度引寄せた状態で蓋を閉じ、その後は上記試験(1)と同様にしてフィルムを切断する試験を10回試み、切断できた回数を切断率(%)として表記した。
(3) Diagonal cut test After the stored wrap film is pulled out about 40 cm from the storage box, the lid is closed with the hand gripping the film being pulled 30 degrees toward the width of the storage box. Tried the test of cutting the film ten times in the same manner as in the above test (1), and the number of times the film could be cut was expressed as the cutting rate (%).
(4)耐割れ性
上記で得られた積層体を100mm×50mmの大きさに切り出し、これを、日東電工製の両面テープNo.500Aを用いて厚さ0.3mmのアルミ板に塗膜面が表面になるように貼り付けて試験片とした。この試験片を、直径2mmのマンドレルを取り付けたJIS K 5600−5−1タイプ1の折り曲げ試験装置を用いて、塗膜面が外側になる様に2秒をかけて均等な速度で180°に折り曲げた。折り曲げ終了後、折り曲げた箇所の中央30mm部分について、塗膜の割れ(クラック)の有無を確認し、以下の基準で評価した。
◎:クラック無し
○:クラックが1本ある
△:クラックが2〜3本ある
×:クラックが4本以上ある
(4) Crack resistance The laminate obtained above was cut into a size of 100 mm x 50 mm, and this was cut into a double-sided tape No. 2 manufactured by Nitto Denko. Using 500 A, a test piece was prepared by adhering to an aluminum plate having a thickness of 0.3 mm so that the coating film surface was the surface. Using a JIS K 5600-5-1 type 1 bending test apparatus to which a mandrel having a diameter of 2 mm is attached, the test piece is turned to 180 ° at an even speed over 2 seconds so that the coating surface is on the outside. Bent. After the end of bending, the presence or absence of cracks in the coating film was confirmed for the central 30 mm portion of the bent portion, and evaluated according to the following criteria.
◎: No crack ○: One crack Δ: Two to three cracks ×: Four or more cracks
(5)耐汚染性−1
上記で得られた積層体の塗膜表面を油性赤マジックによりスポット汚染した後、汚染部分を時計皿で被覆し、室温で24時間放置した。次いで、汚染部分を、イソプロピルアルコールを十分含ませたキムワイプ(商品名)を用いて、キムワイプに新たに汚れが付かなくなるまで拭いて洗浄した後、上記部分を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:汚染無し
○:汚染が僅かに残っている
△:汚染がかなり残っている
×:汚染が著しく残っている
(5) Stain resistance-1
After the surface of the coating film of the laminate obtained above was spot-contaminated with oily red magic, the contaminated part was covered with a watch glass and left at room temperature for 24 hours. Subsequently, the contaminated portion was cleaned by wiping until the wiping of the kimwipe was completely removed using a Kimwipe (trade name) sufficiently containing isopropyl alcohol, and the above portion was visually observed and evaluated according to the following criteria. .
◎: No contamination ○: Slight contamination remains △: Contamination remains significantly ×: Contamination remains significantly
(6)耐汚染性−2
上記で得られた積層体の塗膜表面を水性赤マジックによりスポット汚染した後、汚染部分を時計皿で被覆し、室温で24時間放置した。次いで、汚染部分を、流水で十分洗浄した後、水道水を十分含ませたキムワイプ(商品名)を用いて、キムワイプに新たに汚れが付かなくなるまで拭いて洗浄した後、上記部分を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:汚染無し
○:汚染が僅かに残っている
△:汚染がかなり残っている
×:汚染が著しく残っている
(6) Pollution resistance-2
After the surface of the coating film of the laminate obtained above was spot-contaminated with aqueous red magic, the contaminated part was covered with a watch glass and allowed to stand at room temperature for 24 hours. Next, after thoroughly washing the contaminated part with running water, using a Kimwipe (trade name) sufficiently containing tap water, wiping and cleaning until the Kimwipe is no longer dirty, and then visually observing the above part. The evaluation was based on the following criteria.
◎: No contamination ○: Slight contamination remains △: Contamination remains significantly ×: Contamination remains significantly
表1〜3から明らかなように、塗料組成物(α)からなる塗膜を有する本発明の収納箱は、収納された食品包装用ラップフィルムを良好に切断することができる。 As is clear from Tables 1 to 3, the storage box of the present invention having a coating film made of the coating composition (α) can cut the stored food packaging wrap film well.
1:掩蓋片
2:蓋面板
3:側面版
4:底面板
5:前面板
6:後面板
7:塗膜
1: Cover piece 2: Cover plate 3: Side plate 4: Bottom plate 5: Front plate 6: Rear plate 7: Coating film
Claims (7)
(I)バインダー100質量部、および
(II)セルロース繊維1〜150質量部
を含む塗料組成物からなる塗膜(7)を上記収納箱の表面の一部に有することを特徴とする収納箱。 A box for storing a wound wrap film, which is formed by the wall surfaces of a front plate (5), a bottom plate (4), a rear plate (6), and a side plate (3), with an open top. The opening and closing cover face plate (2) connected in the direction covering the opening of the storage room from the upper end edge of the rear face plate (6), and the front face plate (5) from the front end edge of the cover face plate (2) In the storage box having the lid piece (1) extending in the covering direction,
(I) A storage box comprising a coating film (7) made of a coating composition containing 100 parts by weight of a binder and (II) 1 to 150 parts by weight of cellulose fibers in a part of the surface of the storage box.
(A)下記式(1):
(ここで、R1およびR2は各々、1以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するポリエーテル(メタ)アクリレート残基であり、R1における(メタ)アクリロイルオキシ基の数とR2における(メタ)アクリロイルオキシ基の数の合計が3以上である)を有するエタノールアミン変性ポリエーテル(メタ)アクリレート、
(B)1分子中に2以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート、および
(C)光重合開始剤、
を含み、成分(A)の水酸基の個数(a)と成分(B)のイソシアネート基の個数(b)との比(a/b)が0.5〜1.2の範囲にある活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であることを特徴とする、請求項2に記載の収納箱。 Binder (I)
(A) The following formula (1):
(Where R1 and R2 are each a polyether (meth) acrylate residue having one or more (meth) acryloyloxy groups, and the number of (meth) acryloyloxy groups in R1 and (meth) acryloyloxy in R2 Ethanolamine-modified polyether (meth) acrylate having a total number of groups of 3 or more,
(B) a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule, and (C) a photopolymerization initiator,
Active energy rays in which the ratio (a / b) of the number of hydroxyl groups (a) of component (A) to the number of isocyanate groups (b) of component (B) is in the range of 0.5 to 1.2 The storage box according to claim 2, wherein the storage box is a curable resin composition.
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