JP2013199046A - Polyester film for surface protection film and surface protection film - Google Patents

Polyester film for surface protection film and surface protection film Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for surface protection films, which exhibits excellent image clarity after stuck to a display screen and which has a coating layer having both of excellent antistatic properties and easy adhesiveness and to provide the surface protection film.SOLUTION: The polyester film for surface protection films is obtained by forming the coating layer on at least one side of a multilayer polyester film. The coating layer is formed from a coating liquid containing: an acrylic resin having a reactive emulsifying agent-derived hydrophilic group in one molecule thereof; an oxazoline compound; and a compound having a quaternary ammonium group. The multilayer polyester film has ≥89% of a value of image representing properties. The surface protection film is obtained by forming a slightly tacky-adhesive layer on at least one side of the polyester film.

Description

本発明は、表面保護フィルム用ポリエステルフィルムおよび表面保護フィルムに関するものであり、さらに詳しくは、優れた帯電防止性能と易接着性能を兼ね備えた表面保護フィルム用ポリエステルフィルムおよび表面保護フィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film for a surface protective film and a surface protective film, and more particularly to a polyester film for a surface protective film and a surface protective film having both excellent antistatic performance and easy adhesion performance.

二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、ガスバリヤー性、耐薬品性などに優れ、包装材料、製版材料、表示材料、転写材料、建材、窓貼り材料などを始め、メンブレンスイッチや、フラットディスプレイ等に用いられる反射防止フィルム、拡散シート、プリズムシート等の光学フィルム、透明タッチパネルなどに使用されている。しかし、かかる用途においてポリエステルフィルム上に他の材料を塗布積層する場合に、使用される材料によっては接着性が悪いという欠点がある。 二軸延伸ポリエステルフィルムの接着性を改良する方法の一つとして、ポリエステルフィルムの表面に各種樹脂を塗布し、易接着性能を持つ塗布層を設ける方法が知られている(特許文献1〜2)。   Biaxially stretched polyester film excels in transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, gas barrier properties, chemical resistance, etc., packaging materials, plate making materials, display materials, transfer materials, building materials, It is used for window paste materials, membrane switches, antireflection films used for flat displays, optical films such as diffusion sheets and prism sheets, and transparent touch panels. However, when other materials are applied and laminated on the polyester film in such applications, there is a drawback that the adhesiveness is poor depending on the materials used. As one of the methods for improving the adhesiveness of the biaxially stretched polyester film, there is known a method of applying various resins to the surface of the polyester film and providing a coating layer having easy adhesion performance (Patent Documents 1 and 2). .

しかしながら、このような既存の易接着性の塗布層では、上塗り層の種類によっては、その接着性が依然として十分ではない場合がある。例えば上塗り剤として、いわゆる無溶剤型UV硬化塗料が使用される場合、無溶剤型の上塗り剤は溶剤系の上塗り剤に比べて易接着層への浸透、膨潤効果が低いため、接着性が不十分となりやすい。   However, such an existing easily-adhesive coating layer may still not have sufficient adhesion depending on the type of the topcoat layer. For example, when a so-called solventless UV curable coating is used as the topcoat, the solventless topcoat has a low penetration and swelling effect on the easy-adhesion layer compared to the solvent-based topcoat, and therefore has poor adhesion. It tends to be enough.

これらの課題には、例えば特定の組成の易接着層を設けることにより、より優れた接着性を付与する方法が提案され、改善がなされてきている(特許文献3〜5)。   For these problems, for example, by providing an easy-adhesion layer having a specific composition, a method for imparting better adhesiveness has been proposed and improved (Patent Documents 3 to 5).

しかし最近、ポリエステルフィルムを基材とした携帯電話やタブレットPC等の情報端末表示画面の保護用フィルムに使われることが増えてきており、特に屋外で使用される際には、接着性だけではなく、長期間にわたり接着性を維持する接着耐候性能が求められている。   Recently, however, it has been increasingly used as a protective film for information terminal display screens such as mobile phones and tablet PCs based on polyester film. Especially when used outdoors, it is not only adhesive. In addition, there is a demand for adhesion weather resistance that maintains adhesion over a long period of time.

携帯電話やタブレットPC等の表示画面の表面保護フィルムは、ポリエステルフィルム基材の片面に微粘着層、その反対面にハードコート層を設けた構成で広く使われており、微粘着層としては、のり残りやのり剤の滲み出しがなく、貼ったり剥がしたりが何回も可能なシリコーン系の微粘着層を設けることが知られている(特許文献6)。   Surface protective films for display screens of mobile phones, tablet PCs, etc. are widely used with a configuration in which a thin adhesive layer is provided on one side of a polyester film substrate and a hard coat layer is provided on the opposite side. It is known to provide a silicone-based fine-adhesive layer that can be applied and peeled off many times without causing paste residue or oozing out of the paste (Patent Document 6).

また、ポリエステルフィルムは摩擦や剥離等の際に帯電しやすく、シリコーン塗工液を塗布する際に、基材の帯電起因の塗布ムラが生じる問題が発生するため、ポリエステルフィルムには接着性だけでなく帯電防止性能の付与も求められている。   In addition, polyester film is easily charged during friction, peeling, etc., and when applying a silicone coating solution, there is a problem of uneven coating due to charging of the base material. There is also a demand for imparting antistatic performance.

そのため、上記のような接着耐候性および帯電防止性を有する塗布層が必要とされているが、従来のどの易接着塗布層および帯電防止性を有する易接着塗布層も、依然として十分な効果は得られていない。   Therefore, a coating layer having adhesion weather resistance and antistatic properties as described above is required, but any conventional easy adhesion coating layer and easy adhesion coating layer having antistatic properties still have sufficient effects. It is not done.

さらには、携帯電話やタブレットPC等の表示画面の高精細化が進むにつれ、表面保護フィルムについても、表示画面に貼り付けた後の鮮映性が求められている。   Furthermore, as the display screens of mobile phones, tablet PCs, and the like become higher in definition, the surface protection film is also required to have sharpness after being attached to the display screen.

特開平2002−53687号公報JP-A-2002-53687 特開平11−286092号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-286092 特開2009−220376号公報JP 2009-220376 A 特開2009−221359号公報JP 2009-221359 A 特開2010−13550号公報JP 2010-13550 A 特開2007−136985号公報JP 2007-136985 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、表示画面に貼り付けた後の鮮映性に優れたフィルムで、優れた帯電防止性、易接着性を併せ持つ塗布層を有するポリエステルフィルムおよび表面保護フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is a film excellent in sharpness after being attached to a display screen, and an application layer having both excellent antistatic properties and easy adhesion properties. It is providing the polyester film and surface protection film which have these.

本発明者らは、上記の課題に関して鋭意検討を重ねた結果、特定のポリエステルフィルムに、特定の種類の化合物を含有する塗布層を設けることにより、上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by providing a specific polyester film with a coating layer containing a specific type of compound. It came to complete.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムであり、当該塗布層が、反応性乳化剤に由来する親水基を分子中に有するアクリル系樹脂と、オキサゾリン化合物と、4級アンモニウム基を有する化合物とを含有する塗布液から形成されてなり、積層ポリエステルフィルムの写像性値が89%以上であることを特徴とする表面保護フィルム用ポリエステルフィルム、および当該ポリエステルフィルムの少なくとも片面に微粘着層を有することを特徴とする表面保護フィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is a laminated polyester film having a coating layer on at least one side of the polyester film, the coating layer having an acrylic resin having a hydrophilic group derived from a reactive emulsifier in the molecule, and an oxazoline compound. A polyester film for a surface protective film comprising a coating solution containing a compound having a quaternary ammonium group, wherein the image clarity value of the laminated polyester film is 89% or more, and the polyester film It exists in the surface protection film characterized by having a slightly adhesion layer at least on one side.

本発明によれば、表示画面に貼り付けた後の鮮映性に優れたフィルムで上塗り剤に対して、帯電防止性、易接着性の優れた塗布層を有するポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。   According to the present invention, it is possible to provide a polyester film having a coating layer excellent in antistatic property and easy adhesion to a topcoat with a film excellent in sharpness after being attached to a display screen. The industrial value of the present invention is high.

本発明において使用する基材フィルムは、ポリエステルからなるものである。かかるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸またはそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールのようなグリコールとを溶融重縮合させて製造されるポリエステルである。これらの酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルは、通常行われている方法を任意に使用して製造することができる。
例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエステル交換反応をさせるか、あるいは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させるかして、実質的に芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはその低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下、加熱して重縮合させる方法が採用される。その目的に応じ、脂肪族ジカルボン酸を共重合しても構わない。
The base film used in the present invention is made of polyester. Such polyesters include dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid or esters thereof. It is a polyester produced by melt polycondensation with glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Polyesters composed of these acid components and glycol components can be produced by arbitrarily using a commonly used method.
For example, a transesterification reaction between a lower alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or a direct esterification of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, to form a substantially bisglycol of an aromatic dicarboxylic acid A method is employed in which an ester or a low polymer thereof is formed and then polycondensed by heating under reduced pressure. Depending on the purpose, an aliphatic dicarboxylic acid may be copolymerized.

本発明のポリエステルとしては、代表的には、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、その他に上記の酸成分やグリコール成分を共重合したポリエステルであってもよく、必要に応じて他の成分や添加剤を含有していてもよい。   Typical examples of the polyester of the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. It may be a polymerized polyester and may contain other components and additives as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムには、フィルムの走行性を確保したり、キズが入ることを防いだりする等の目的で粒子を含有させることができる。このような粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、さらに、ポリエステル製造工程時の析出粒子等を用いることができる。   The polyester film in the present invention can contain particles for the purpose of ensuring the film runnability and preventing scratches. Examples of such particles include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, kaolin, talc, aluminum oxide, titanium oxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide. Further, organic particles such as crosslinked polymer particles and calcium oxalate, and precipitated particles during the polyester production process can be used.

本発明のフィルムは、写像性値が89%以上、好ましくは93%である。写像性値が89%より小さい場合は、鮮映性が損なわれるため表示画面の保護フィルム用としての視認性が損なわれる。   The film of the present invention has an image clarity value of 89% or more, preferably 93%. When the image clarity value is less than 89%, the visibility of the display screen as a protective film is impaired because the visibility is impaired.

用いる粒子の粒径や含有量はフィルムの用途や目的に応じて選択されるが、平均粒径に関しては、通常は0.01〜5.0μmの範囲である。平均粒径が5.0μmを超えるとフィルムの表面粗度が粗くなりすぎたり、粒子がフィルム表面から脱落しやすくなったりする。平均粒径が0.01μm未満では、表面粗度が小さすぎて、十分な易滑性が得られない場合がある。   The particle size and content of the particles used are selected according to the use and purpose of the film, but the average particle size is usually in the range of 0.01 to 5.0 μm. If the average particle size exceeds 5.0 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, or the particles are likely to fall off from the film surface. When the average particle size is less than 0.01 μm, the surface roughness is too small and sufficient slipperiness may not be obtained.

なお、フィルムの透明性、平滑性などを特に確保したい場合には、実質的に粒子を含有しない構成とすることもできる。また、適宜、各種安定剤、潤滑剤、帯電防止剤等をフィルム中に加えることもできる。   In addition, when it is particularly desired to ensure the transparency and smoothness of the film, the film may be substantially free of particles. Further, various stabilizers, lubricants, antistatic agents and the like can be appropriately added to the film.

本発明のフィルムの製膜方法としては、通常知られている製膜法を採用でき、特に制限はない。例えば、まず溶融押出によって得られたシートを、ロール延伸法により、70〜145℃で2〜6倍に延伸して、一軸延伸ポリエステルフィルムを得、次いで、テンター内で先の延伸方向とは直角方向に80〜160℃で2〜6倍に延伸し、さらに、150〜250℃で1〜600秒間熱処理を行うことでフィルムが得られる。さらにこの際、熱処理のゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。   As a film forming method of the film of the present invention, a generally known film forming method can be adopted, and there is no particular limitation. For example, a sheet obtained by melt extrusion is first stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. by a roll stretching method to obtain a uniaxially stretched polyester film, and then perpendicular to the previous stretching direction in the tenter. A film is obtained by extending | stretching 2 to 6 times at 80-160 degreeC to the direction, and also heat-processing at 150-250 degreeC for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the heat treatment zone and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable.

本発明におけるポリエステルフィルムは、単層または多層構造である。多層構造の場合は、表層と内層、あるいは両表層や各層を目的に応じ異なるポリエステルとすることができる。   The polyester film in the present invention has a single layer or multilayer structure. In the case of a multilayer structure, the surface layer and the inner layer, or both the surface layer and each layer can be made of different polyesters depending on the purpose.

本発明のポリエステルフィルムは少なくとも片面に塗布層を有するが、フィルムの反対面に同様のあるいは他の塗布層や機能層を設けていても、本発明の概念に当然含まれるものである。   The polyester film of the present invention has a coating layer on at least one surface, but even if a similar or other coating layer or functional layer is provided on the opposite surface of the film, it is naturally included in the concept of the present invention.

本発明において塗布層は、様々な塗布方法により設けてもよいが、フィルムの製膜中に塗布層を設ける、いわゆるインラインコーティング、特に塗布後に延伸を行う塗布延伸法により設けることが望ましい。   In the present invention, the coating layer may be provided by various coating methods. However, it is desirable to provide the coating layer by a so-called in-line coating in which a coating layer is formed during film formation, particularly by a coating stretching method in which stretching is performed after coating.

インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから二軸延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかにコーティングする。特に塗布延伸法としては、一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。   In-line coating is a method of coating within the process of manufacturing a polyester film. Specifically, it is a method of coating at any stage from melt extrusion of polyester to biaxial stretching and then heat setting and winding. is there. Normally, it is coated on either a substantially amorphous unstretched sheet obtained by melting and quenching, then a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction), or a biaxially stretched film before heat setting. To do. In particular, as a coating stretching method, a method of stretching in the transverse direction after coating on a uniaxially stretched film is excellent.

かかる方法によれば、製膜と塗布層塗設を同時に行うことができるため、製造コスト上のメリットがあり、コーティング後に延伸を行うために、薄膜で均一なコーティングとなるために接着性能が安定する。また、二軸延伸される前のポリエステルフィルム上を、まず易接着樹脂層で被覆し、その後フィルムと塗布層を同時に延伸することで、基材フィルムと塗布層が強固に密着することになる。   According to such a method, since film formation and coating layer coating can be performed simultaneously, there is an advantage in manufacturing cost, and since the film is stretched after coating, it becomes a uniform coating with a thin film, so that the adhesive performance is stable. To do. Moreover, the polyester film before biaxially stretching is first covered with an easy-adhesive resin layer, and then the film and the coating layer are stretched simultaneously, whereby the base film and the coating layer are firmly adhered.

また、ポリエステルフィルムの二軸延伸は、テンターによりフィルム端部を把持しつつ横方向に延伸することで、フィルムが長手/横手方向に拘束されており、熱固定において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、コーティング後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、塗布層の造膜性が向上し、また塗布層とポリエステルフィルムが強固に密着する。易接着性ポリエステルフィルムとして、塗布層の均一性、造膜性の向上および塗布層とフィルムの密着は好ましい特性を生む場合が多い。   In addition, biaxial stretching of the polyester film is achieved by stretching the film in the lateral direction while holding the film edge with a tenter, so that the film is constrained in the longitudinal / lateral direction. High temperature can be applied while maintaining Therefore, since the heat treatment performed after coating can be performed at a high temperature that cannot be achieved by other methods, the film forming property of the coating layer is improved, and the coating layer and the polyester film are firmly adhered. As an easily-adhesive polyester film, the uniformity of the coating layer, the improvement of the film-forming property, and the adhesion between the coating layer and the film often produce favorable characteristics.

この場合、用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、安全上の理由から水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としていれば、有機溶剤を含有していてもよい。   In this case, the coating solution to be used is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion for safety reasons in terms of handling, working environment, and may contain an organic solvent if water is the main medium.

次に、本発明においてフィルムに設ける塗布層について述べる。   Next, the coating layer provided on the film in the present invention will be described.

本発明の塗布層は、反応性乳化剤に由来する親水基を分子中に有するアクリル系樹脂と、オキサゾリン系化合物と、4級アンモニウム基を有する化合物とを含有する塗布液を、フィルム上に塗布・乾燥・硬化することで得ることができる。なお、塗布液中には、その他の成分を含有していても構わない。   The coating layer of the present invention is a coating layer containing a coating solution containing an acrylic resin having a hydrophilic group derived from a reactive emulsifier in the molecule, an oxazoline compound, and a compound having a quaternary ammonium group. It can be obtained by drying and curing. The coating solution may contain other components.

得られる塗布層は、各成分が完全に反応していない場合は、各成分の未反応物と反応生成物との双方が含まれることとなり、反応生成物と未反応物の割合は、硬化条件等により適宜変更されうる。   When each component is not completely reacted, the resulting coating layer contains both unreacted products and reaction products of each component, and the ratio of the reaction product and unreacted product depends on the curing conditions. It can be changed as appropriate.

前述したように、従来の技術では、密着性と帯電防止性能とが十分な水準で両立しなかった。この原因は必ずしも明確ではないが、次のような理由があるものと考えられる。   As described above, in the conventional technique, adhesion and antistatic performance are not compatible at a sufficient level. The reason for this is not always clear, but it is thought that there are the following reasons.

すなわち、塗布によって十分な帯電防止性能を得ようとすると、必要な帯電防止成分の量を得るために、塗布層を厚くする必要があるが、このような厚い塗布層では、密着性の試験方法として一般的に行われる、上塗り剤を加工した後に強制剥離試験を行った際、塗布層と上塗り層との界面での剥離以外に、塗布層自体の凝集破壊が起こりやすくなる。そのために十分な密着性を確保することができなかった。この凝集破壊を防ぐために、例えば架橋剤の使用によって塗布層自体の凝集力を高めると、塗布層中における帯電防止成分のネットワークを阻害し、帯電防止性能が低下する、あるいは凝集破壊を防ぐために塗布層を薄くすると、帯電防止成分の総量も減り、やはり帯電防止性能が低下するという堂々巡りに陥る。また、塗布層を厚くする代わりに、帯電防止成分が塗布層全体の有効成分に占める比率を高くした場合も、これらの成分が密着性に乏しい場合、やはり得られる塗布層が高い密着性を有することはできなかった。   That is, in order to obtain sufficient antistatic performance by coating, it is necessary to increase the thickness of the coating layer in order to obtain the necessary amount of antistatic component. When the forced peeling test is performed after the top coat is processed, the coating layer itself tends to cohesive failure in addition to peeling at the interface between the coating layer and the top coat layer. Therefore, sufficient adhesion cannot be ensured. In order to prevent this cohesive failure, if the cohesive force of the coating layer itself is increased by using, for example, a crosslinking agent, the antistatic component network in the coating layer is inhibited, and the antistatic performance is reduced, or the coating layer is coated to prevent cohesive failure. When the layer is thinned, the total amount of antistatic components is reduced, and the antistatic performance is lowered. In addition, when the ratio of the antistatic component to the effective component of the entire coating layer is increased instead of increasing the thickness of the coating layer, if these components have poor adhesion, the resulting coating layer also has high adhesion. I couldn't.

つまり、帯電防止性能と密着性を両立するためには、用いる材料の選定および塗布層の構成に、新たな組み合わせを見いだす必要があったのである。   In other words, in order to achieve both antistatic performance and adhesion, it was necessary to find a new combination in the selection of materials to be used and the configuration of the coating layer.

本発明において塗布層を形成するための塗布液に含有されるアクリル系樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーに代表されるような、炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーからなる重合体である。   In the present invention, the acrylic resin contained in the coating solution for forming the coating layer is composed of a polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond, as typified by acrylic and methacrylic monomers. It is a polymer.

かかる炭素−炭素二重結合を持つ重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリル等のような種々の窒素含有ビニル系モノマー類、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類などが挙げられるが、特に本発明では、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルのうちの一種以上を含有する共重合体であることが好ましい。   Examples of the polymerizable monomer having a carbon-carbon double bond include various carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, and the like. Various hydroxyl group-containing monomers such as salts, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutylhydroxyfumarate, monobutylhydroxyitaconate , Various (meth) acrylic esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylimide, di Acetone acrylamide Various nitrogen-containing vinyl monomers such as N-methylolacrylamide or (meth) acrylonitrile, various styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, vinyl acetate, vinyl propionate, etc. Various vinyl esters are exemplified, and in the present invention, a copolymer containing at least one of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester is particularly preferable.

またかかるモノマー類を重合してアクリル系樹脂を得るにあたり、本発明では、水中にモノマー類を分散し重合する乳化重合法を用いた、水分散体の形態で得ることが好ましい。モノマーを水分散するには乳化剤を用いるが、本発明においては、ノニオン性またはアニオン性の反応性乳化剤を用いることが好ましい。その他の乳化剤を用いて得られたアクリル樹脂では、得られる塗布層が十分な密着性を示さないことが多い。ここで言う反応性乳化剤とは、分子中にラジカル重合性の二重結合を持ち、アクリル系樹脂の重合の際に、樹脂中に共重合するような乳化剤を指す。ノニオン性であることが特に好ましく、その場合、親水基としてはアルキレンオキサイドを用いたものが好ましい。アニオン性の場合、親水基としては硫酸エステル塩が好ましい。   Moreover, when polymerizing such monomers to obtain an acrylic resin, the present invention is preferably obtained in the form of an aqueous dispersion using an emulsion polymerization method in which the monomers are dispersed and polymerized in water. An emulsifier is used to disperse the monomer in water. In the present invention, it is preferable to use a nonionic or anionic reactive emulsifier. In acrylic resins obtained using other emulsifiers, the resulting coating layer often does not exhibit sufficient adhesion. The reactive emulsifier here refers to an emulsifier having a radical polymerizable double bond in the molecule and copolymerizing in the resin during the polymerization of the acrylic resin. It is particularly preferable that it is nonionic, and in that case, a hydrophilic group using an alkylene oxide is preferable. In the case of an anionic property, a sulfate group is preferable as the hydrophilic group.

得られたアクリル系樹脂水分散は、その平均分散粒径が、0.01〜0.2μmの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは0.02〜0.09μmである。平均分散粒径が上記範囲より大きいと、得られる塗布層の外観や密着性に劣る傾向がある。また上記範囲より小さいと、やはり密着性に劣る傾向がある。   The obtained acrylic resin aqueous dispersion preferably has an average dispersed particle size in the range of 0.01 to 0.2 μm, more preferably 0.02 to 0.09 μm. When the average dispersed particle size is larger than the above range, the appearance and adhesion of the resulting coating layer tend to be inferior. Moreover, when smaller than the said range, there exists a tendency which is still inferior to adhesiveness.

本発明において塗布層を形成するための塗布液に含有される、4級アンモニウム基を有する化合物としては、分子内に4級化されたアンモニウム基を有する化合物を指し、特に高分子化合物であることが好ましい。また水溶性化合物であることが好ましい。   In the present invention, the compound having a quaternary ammonium group contained in a coating solution for forming a coating layer refers to a compound having a quaternized ammonium group in the molecule, and particularly a polymer compound. Is preferred. Moreover, it is preferable that it is a water-soluble compound.

本発明では例えば、4級アンモニウム基と不飽和性二重結合を有する単量体を成分として含む重合体を用いることができる。   In the present invention, for example, a polymer containing as a component a monomer having a quaternary ammonium group and an unsaturated double bond can be used.

かかる重合体の具体的な例としては、例えば下記式1または下記式2で示される構成要素を繰返し単位として有する重合体が挙げられる。これらの単独重合体や共重合体、さらに、その他の複数の成分を共重合していても構わない。   Specific examples of such a polymer include a polymer having a constituent represented by the following formula 1 or 2 as a repeating unit. These homopolymers and copolymers, and other plural components may be copolymerized.

Figure 2013199046
Figure 2013199046

上記式中、Rは水素原子または炭素数が1〜3のアルキル基、Rは−O−または−NH−、Rは炭素数が1〜6のアルキレン基または式1の構造を成立しうるその他の構造、R、R、Rはそれぞれが、水素原子または炭素数が1〜3のアルキル基、Xは1価の陰イオンである。 In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is —O— or —NH—, R 3 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or the structure of formula 1 Other possible structures, R 1 , R 2 and R 3 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is a monovalent anion.

Figure 2013199046
Figure 2013199046

上記式中、RおよびRはそれぞれ、水素原子または炭素数が1〜3のアルキル基、Xは1価の陰イオンである。 In the above formula, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is a monovalent anion.

上記式1で示される構成要素を持つ重合体は、得られる塗布層の透明性に優れ好ましい。ただし塗布延伸法においては、耐熱性に劣る場合があり、塗布延伸法に用いる場合、Xはハロゲンではないことが好ましい。 The polymer having the component represented by the above formula 1 is excellent in transparency of the resulting coating layer and is preferable. However, in the coating stretching method, heat resistance may be inferior, and when used in the coating stretching method, X is preferably not a halogen.

上記式2で示される構成要素や、その他の4級アンモニウム塩基が高分子骨格内にある化合物は、耐熱性に優れており、塗布延伸法においても帯電防止性が得られやすい。   The compound represented by the above formula 2 and other compounds having a quaternary ammonium base in the polymer skeleton are excellent in heat resistance, and antistatic properties are easily obtained even in the coating stretching method.

また、本発明では、塗布層を形成するための塗布液にオキサゾリン化合物を含有する必要がある。   Moreover, in this invention, it is necessary to contain an oxazoline compound in the coating liquid for forming a coating layer.

本発明におけるオキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物を指し、原料モノマーの少なくとも一つとしてオキサゾリン基を含むモノマーを使用して合成することができる。かかるモノマー類としては、例えば、2−ビニル−2−オキサゾリン、5−メチル−2−ビニル−2−オキサゾリン、4,4−ジメチル−2−ビニル−2−オキサゾリン、4,4−ジメチル−2−ビニル−5,6−ジヒドロ−4H−1,−オキサジン、4,4,6−トリメチル−2−ビニル−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4,4−ジメチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4−アクリロイル−オキシメチル−2,4−ジメチル−2−オキサゾリン、4−メタクリロイル−オキシメチル−2,4−ジメチル−2−オキサゾリン、4−メタクリロイル−オシメチル−2−フェニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−(4−ビニルフェニル)−4,4−ジメチル−2−オキサゾリン、4−エチル−4−ヒドロキシメチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、4−エチル−4−カルボエトキシメチル−2−イソプロペニル−2−オキサゾリン等を例示することができる。これらあるいはその他のオキサゾリン基含有モノマーの1種以上を使用することができる。   The oxazoline compound in the present invention refers to a compound having an oxazoline group in the molecule, and can be synthesized using a monomer containing an oxazoline group as at least one raw material monomer. Examples of such monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 5-methyl-2-vinyl-2-oxazoline, 4,4-dimethyl-2-vinyl-2-oxazoline, 4,4-dimethyl-2- Vinyl-5,6-dihydro-4H-1, -oxazine, 4,4,6-trimethyl-2-vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 4,4-dimethyl-2-isopropenyl-2-oxazoline, 4-acryloyl-oxymethyl-2,4-dimethyl-2-oxazoline, 4-methacryloyl-oxymethyl-2,4-dimethyl-2-oxazoline, 4 -Methacryloyl-oxymethyl-2-phenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2- (4-vinylphenyl) -4,4-dimethyl-2-o Oxazoline, 4-ethyl-4-hydroxymethyl-2-isopropenyl-2-oxazoline can be exemplified 4-ethyl-4-ethoxymethyl-2-isopropenyl-2-oxazoline and the like. One or more of these or other oxazoline group-containing monomers can be used.

また、本発明においては、オキサゾリン基を含有しない、その他の成分を共重合していることが好ましい。ここで、その他の成分とは、オキサゾリン基含有モノマーと共重合し得るモノマーであれば特に限定されない。例えば、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、スチレン系モノマー等の、ビニル基を含有するモノマーを用い、ビニルオキサゾリンモノマーと共重合した樹脂は、反応性も高く、工業的に得やすい。   Moreover, in this invention, it is preferable to copolymerize the other component which does not contain an oxazoline group. Here, the other component is not particularly limited as long as it is a monomer that can be copolymerized with an oxazoline group-containing monomer. For example, a resin copolymerized with a vinyl oxazoline monomer using a monomer containing a vinyl group, such as (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylamides, and styrene monomers, has high reactivity and is industrially obtained. Cheap.

また塗布液には、その他の架橋剤を含有しても構わない。   The coating solution may contain other cross-linking agents.

塗布層を設けるための塗布液中には、必要に応じて上記述べた成分以外を含むことができる。例えば、界面活性剤、その他のバインダーや帯電防止剤、滑材、粒子、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等である。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   The coating solution for providing the coating layer can contain components other than those described above as necessary. For example, surfactants, other binders and antistatic agents, lubricants, particles, antifoaming agents, coatability improving agents, thickeners, antioxidants, ultraviolet absorbers, foaming agents, dyes, pigments and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more as necessary.

塗布層の厚さは、最終的に得られるフィルム上の皮膜厚さとして、上限は0.07μmであり、好ましくは0.05μm以下である。また下限は0.01μm、好ましくは0.02μm以上である。塗布層の組成を前述のように限定した上で、塗布層の厚さを上記の範囲とした場合に、密着性と帯電防止性能が高い水準で両立される。   The upper limit of the thickness of the coating layer as the film thickness on the finally obtained film is 0.07 μm, preferably 0.05 μm or less. The lower limit is 0.01 μm, preferably 0.02 μm or more. When the composition of the coating layer is limited as described above and the thickness of the coating layer is within the above range, both adhesion and antistatic performance can be achieved at a high level.

塗布層の帯電防止性は、塗布層の表面固有抵抗により測られる。表面固有抵抗が低いほど、帯電防止性が良好であるといえる。表面固有抵抗が1×1013Ω以下であれば帯電防止性としては問題のないレベルと言え、1×1012Ω以下であれば、極めて良好な帯電防止性であると言える。 The antistatic property of the coating layer is measured by the surface specific resistance of the coating layer. It can be said that the lower the surface resistivity, the better the antistatic property. If the surface resistivity is 1 × 10 13 Ω or less, it can be said that there is no problem with antistatic properties, and if it is 1 × 10 12 Ω or less, it can be said that the antistatic properties are extremely good.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法は下記のとおりである。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method in an Example and a comparative example is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)ポリエステルフィルム中に添加する粒子の平均粒径(d50)
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置SA−CP3型を用いてストークスの抵抗則にもとづく沈降法によって粒子の大きさを測定した。
(2) Average particle size of particles added to the polyester film (d50)
The size of the particles was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using a Shimadzu centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 type.

(3)塗布組成物の平均粒径
塗布組成物の水分散体を適当な濃度に希釈し、日機装製マイクロトラックUPAにて、個数平均の50%平均径を測定した。
(3) Average particle diameter of coating composition The aqueous dispersion of the coating composition was diluted to an appropriate concentration, and the 50% average diameter of the number average was measured with a Nikkiso Microtrac UPA.

(4)塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、2%オスミウム酸で60℃、2時間染色して試料を調整した。得られた試料を、透過型電子顕微鏡(日本電子製JEM2010)で観察し、塗布層の厚みを測定した。フィルムの計15箇所を測定し、数値の大きい方から3点と、小さい方から3点を除いた9点の平均を塗布層厚みとする
(4) Thickness of coating layer A film was fixed with an embedding resin, a cross section was cut with a microtome, and a sample was prepared by staining with 2% osmic acid at 60 ° C. for 2 hours. The obtained sample was observed with a transmission electron microscope (JEM2010 manufactured by JEOL Ltd.), and the thickness of the coating layer was measured. Measure a total of 15 points on the film, and use the average of 9 points excluding 3 points from the larger value and 3 points from the smaller value as the coating layer thickness.

(5)写像性値
JIS−K−7105に準じ、スガ試験機(株)製写像性測定機 ICM−1により、透過法にてフィルムの写像性値を測定した。なお、値は、光学くし0.125mmのものを読みとる。
(5) Image clarity value According to JIS-K-7105, the image clarity value of the film was measured by the transmission method with image clarity measuring device ICM-1 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The value is read from an optical comb of 0.125 mm.

(6)接着性
サンプルの塗布層上に、下記に示すとおりの活性エネルギー線硬化樹脂組成物を、硬化後の厚さが7μmになるように塗布し、80℃に設定した熱風乾燥式オーブンにて1分間乾燥させた。次いで、120W/cmのエネルギーの高圧水銀灯を使用し、照射距離100mmにて約7秒間照射し硬化を行って、フィルム上に活性エネルギー線硬化樹脂層を設けた積層フィルムを得た。この時の活性エネルギー線の積算光量を、紫外線積算光量計UIT−250および受光器UVD−C365(ウシオ電機製)を用いて測定したところ、約110mJ/cmであった。得られた積層フィルムの活性エネルギー線硬化樹脂層に、1インチ幅に碁盤目が100個になるようクロスカットを入れ、その上に18mm幅のテープ(ニチバン製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、急速剥離テストを実施し、剥離面積によりその密着性を評価した。判定基準は以下のとおりである。
◎:碁盤目剥離個数=0
○:1≦碁盤目剥離個数≦10
△:11≦碁盤目剥離個数≦20
×:21<碁盤目剥離個数
××:全面が剥離
硬化樹脂組成物:日本化薬製KAYARAD DPHAを80重量部、日本化薬製KAYARAD R−128Hを20重量部、チバスペシャルティケミカル製IRGACURE651を5重量部の混合物をトルエンで希釈し、濃度30重量%とした組成物
(6) Adhesiveness The active energy ray-curable resin composition as shown below was applied onto the coating layer of the sample so that the thickness after curing would be 7 μm, and the hot-air drying oven set at 80 ° C. And dried for 1 minute. Next, using a high-pressure mercury lamp with an energy of 120 W / cm, curing was performed by irradiation for about 7 seconds at an irradiation distance of 100 mm to obtain a laminated film in which an active energy ray-curable resin layer was provided on the film. The integrated light amount of the active energy ray at this time was measured using an ultraviolet integrated light amount meter UIT-250 and a light receiver UVD-C365 (manufactured by USHIO INC.), And was about 110 mJ / cm 2 . The active energy ray-cured resin layer of the obtained laminated film is cross-cut so that there are 100 grids per inch, and 18 mm wide tape (Nichiban cello tape (registered trademark) CT-18) Was attached, a rapid peel test was performed, and the adhesion was evaluated based on the peeled area. The judgment criteria are as follows.
A: Number of cross-cuts = 0
○: 1 ≦ Number of cross cuts ≦ 10
Δ: 11 ≦ number of cross-cuts ≦ 20
×: 21 <Number of cross-cuts peeled ××: Whole surface peeled Cured resin composition: 80 parts by weight of KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku, 20 parts by weight of KAYAARD R-128H manufactured by Nippon Kayaku, 5 IRGACURE651 manufactured by Ciba Specialty Chemical A composition in which a mixture by weight is diluted with toluene to a concentration of 30% by weight.

(7)表面固有抵抗(Ω/□)
日本ヒューレット・パッカード社製 高抵抗測定器:HP4339Bおよび測定電極:HP16008Bを使用し、23℃,50%RHの測定雰囲気でサンプルを30分間調湿後、表面固有抵抗値を測定した。なお、表面固有抵抗が1×1012Ω以下であれば良好な帯電防止性能があると言え、1×1010Ω以下であれば十分な帯電防止性能があると言える。
(7) Surface resistivity (Ω / □)
Using a high resistance measuring instrument: HP4339B and measuring electrode: HP16008B manufactured by Hewlett-Packard Japan, the sample was conditioned for 30 minutes in a measurement atmosphere at 23 ° C. and 50% RH, and then the surface resistivity was measured. It can be said that if the surface specific resistance is 1 × 10 12 Ω or less, it can be said that there is good antistatic performance, and if it is 1 × 10 10 Ω or less, it can be said that there is sufficient antistatic performance.

(8)視認性
微粘着層を設けたフィルムの反対面に上記(1)と同様のハードコート層を設けた後、実際に携帯電話の表示画面に貼り付けて、鮮映性・視認性について、下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
◎:鮮映性・視認性、特に良好(実用上、問題ないレベル)
○:鮮映性・視認性良好(実用上、問題ないレベル)
×:鮮映性・視認性不良(実用上、問題あるレベル)
(8) Visibility After providing a hard coat layer similar to the above (1) on the opposite side of the film provided with a slightly adhesive layer, it is actually pasted on the display screen of a mobile phone, for clarity and visibility. The determination was made according to the following criteria.
<Criteria>
◎: Vividness and visibility, particularly good (practically satisfactory level)
○: Vividness / Visibility is good (a level that is practically acceptable)
×: Vividness / visibility poor (practically problematic level)

(9)保護フィルムとしての総合評価
○:接着性、帯電防止性、視認性いずれも良好であり、保護フィルム用として好適である
×:接着性、帯電防止性、視認性のいずれかの特性が劣っており、保護フィルム用として不適当である
(9) Comprehensive evaluation as a protective film ○: Adhesiveness, antistatic property and visibility are all good and suitable for a protective film ×: Any of adhesiveness, antistatic property and visibility Inferior and unsuitable for protective film

実施例、比較例中で使用したポリエステル原料は次のとおりである。
(ポリエステル1):実質的に粒子を含有しない、極限粘度0.66のポリエチレンテレフタレート
(ポリエステル2):平均粒径(d50)が1.6μmの非晶質シリカを0.3重量%含有する、極限粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
(ポリエステル3):平均粒径(d50)が0.5μmの架橋高分子微粉体を0.5重量%含有する、極限粘度0.61のポリエチレンテレフタレート
(ポリエステル4):平均一次粒径20nm、平均粒径(d50)が0.1μmのγ型酸化アルミニウム微細凝集粒子を1.5重量%含有する、極限粘度0.61のポリエチレンテレフタレート
また、塗布組成物としては以下を用いた。
(E1):下記式1−1の構成単位と、下記式1−2の構成単位とを重量比率で95/5の重量比率で共重合した、数平均分子量20000の高分子化合物
The polyester raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(Polyester 1): Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.66 that does not substantially contain particles (Polyester 2): containing 0.3% by weight of amorphous silica having an average particle diameter (d50) of 1.6 μm, Polyethylene terephthalate (polyester 3) having an intrinsic viscosity of 0.65: polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.61 (polyester 4) containing 0.5% by weight of a crosslinked polymer fine powder having an average particle diameter (d50) of 0.5 μm : Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.61 containing 1.5% by weight of γ-type aluminum oxide fine aggregated particles having an average primary particle size of 20 nm and an average particle size (d50) of 0.1 μm. Was used.
(E1): a polymer compound having a number average molecular weight of 20000, obtained by copolymerizing a structural unit of the following formula 1-1 and a structural unit of the following formula 1-2 at a weight ratio of 95/5.

Figure 2013199046
Figure 2013199046

Figure 2013199046
Figure 2013199046

(E2):下記式2−1の構成単位からなる高分子化合物 (E2): a polymer compound composed of a structural unit of the following formula 2-1

Figure 2013199046
Figure 2013199046

(E3):下記式3−1の構成単位とアクリル酸エステルが共重合された構造を有する高分子化合物 (E3): a polymer compound having a structure in which a structural unit of the following formula 3-1 and an acrylate ester are copolymerized

Figure 2013199046
Figure 2013199046

(A1):
反応性乳化剤としてアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートを存在下に、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、N−メチロールアクリルアミドを主成分として共重合した、ガラス転移点が50℃、酸価が14mgKOH、平均粒径が0.05μmであるアクリル樹脂
(C1):オキサゾリン基がアクリル系樹脂にブランチされたポリマー型架橋剤であるエポクロス WS−500(日本触媒製)
(C2):メトキシメチロールメラミンであるベッカミン J−101(日本資材製)。
(C3):ポリグリセロールポリグリシジルエーテルであるデナコールEX−521(ナガセケムテックス製)
(F1):平均粒径0.07μmのシリカゾル水分散体
(S1):界面活性剤サーフィノール465(エアープロダクツ製)
(A1):
In the presence of alkoxy polyethylene glycol methacrylate as a reactive emulsifier, copolymerization was carried out with alkyl acrylate, alkyl methacrylate, methacrylic acid and N-methylol acrylamide as the main components, glass transition point of 50 ° C., acid value of 14 mg KOH, Acrylic resin (C1) having an average particle size of 0.05 μm: Epocross WS-500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is a polymer type cross-linking agent in which an oxazoline group is branched to an acrylic resin
(C2): Becamine J-101 (made by Nippon Materials), which is methoxymethylol melamine.
(C3): Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX) which is polyglycerol polyglycidyl ether
(F1): Silica sol aqueous dispersion having an average particle size of 0.07 μm (S1): Surfactant Surfinol 465 (manufactured by Air Products)

比較例1:
上記ポリエステル1とポリエステル2をそれぞれ83%、17%の割合で混合した混合原料をA層の原料とし、ポリエステル1を100%の原料をB層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、A層を最外層(表層)、B層を中間層として、40℃に冷却したキャスティングドラム上に、2種3層(ABA)で、厚み構成比がA:B:A=6:88:6になるように共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、230℃で熱処理を行った後、フィルムをロール上に巻き上げ、厚さ50μmの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を下記表2に示す。
Comparative Example 1:
Each of the above-mentioned polyester 1 and polyester 2 is mixed at 83% and 17%, respectively, and the mixed raw material is used as the raw material for the A layer, and 100% raw material is used as the raw material for the B layer. Then, after melting at 285 ° C., the layer A is the outermost layer (surface layer), the layer B is the intermediate layer, and on the casting drum cooled to 40 ° C. : B: A = 6: 88: 6 was coextruded and cooled and solidified to obtain a non-oriented sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 230 ° C. Thereafter, the film was wound on a roll to obtain a laminated polyester film having a thickness of 50 μm. The properties of the obtained film are shown in Table 2 below.

実施例1:
比較例1と同様の工程において得られた一軸配向フィルムの両面に、下記表1に示すとおりの塗布液を塗布した。次いでこのフィルムをテンター延伸機に導き、その熱を利用して塗布組成物の乾燥を行いつつ、比較例1と同様の工程によって、フィルム厚みが50μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、表1に示す厚さの塗布層を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を下記表2に示す。
Example 1:
A coating solution as shown in Table 1 below was applied to both surfaces of the uniaxially oriented film obtained in the same process as Comparative Example 1. Next, the film was guided to a tenter stretching machine, and the coating composition was dried using the heat, and the film was formed on a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a film thickness of 50 μm by the same process as in Comparative Example 1. A laminated polyester film provided with a coating layer having a thickness shown in 1 was obtained. The properties of this film are shown in Table 2 below.

実施例2〜4、比較例2〜6:
実施例1と同様の工程において、塗布液を表1に示すように変更し、フィルム厚みが50μmの基材フィルムの上に塗布層を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表2に示す。
Examples 2-4, Comparative Examples 2-6:
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown in Table 1 to obtain a laminated polyester film in which a coating layer was provided on a base film having a film thickness of 50 μm. The properties of this film are shown in Table 2.

実施例5:
上記ポリエステル1とポリエステル3とポリエステル4を重量比でそれぞれ60%、30%、10%の割合で混合した混合原料をA層の原料とすること以外は実施例1と同様の方法により、積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を下表2に示す。
Example 5:
A laminated polyester is produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material of layer A is a mixed raw material in which polyester 1, polyester 3 and polyester 4 are mixed at a weight ratio of 60%, 30% and 10%, respectively. A film was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 2 below.

比較例7:
上記ポリエステル1とポリエステル2を重量比でそれぞれ40%、60%の割合で混合した原料をA層の原料とする以外は実施例1と同様の方法により積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を下表2に示す。
Comparative Example 7:
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material in which the polyester 1 and the polyester 2 were mixed at a weight ratio of 40% and 60%, respectively, was used as the raw material for the A layer. The properties of the obtained film are shown in Table 2 below.

次に、このフィルムの片面に、微粘着層としてシリコーン塗工液(末端基のみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシリコーン(信越化学工業製「X−62−1347」)100部(固形分重量部)に対し、白金触媒(信越化学工業製「CAT−PL−56」)2部(固形分重量部)を、バーコーターを用いて塗工し、150℃、2分間塗膜を乾燥・硬化させ、厚み25μmの微粘着層を設けた。このようにして得られたフィルムは、表2に示したように優れた特性を持つので、実際に携帯電話の表示画面に貼り付けて保護フィルムとして用いた時の視認性は、比較例7以外はいずれも良好で好適に使用できた。   Next, on one side of this film, 100 parts of silicone coating liquid (linear polyorganosilicone having a vinyl group only at the terminal group (“X-62-1347” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)) as a fine adhesion layer (solid weight) 2 parts) of platinum catalyst (“CAT-PL-56” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) using a bar coater, and drying and curing the coating film at 150 ° C. for 2 minutes. A thin adhesive layer having a thickness of 25 μm was provided, and the film thus obtained has excellent properties as shown in Table 2. Therefore, the film was actually attached to a display screen of a mobile phone as a protective film. The visibility when used was good except for Comparative Example 7 and could be used preferably.

Figure 2013199046
Figure 2013199046

Figure 2013199046
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本発明のフィルムは、優れた帯電防止性と易接着性を必要とする表面保護フィルム用ポリエステルフィルムとして、好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as a polyester film for a surface protective film that requires excellent antistatic properties and easy adhesion.

Claims (2)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムであり、当該塗布層が、反応性乳化剤に由来する親水基を分子中に有するアクリル系樹脂と、オキサゾリン化合物と、4級アンモニウム基を有する化合物とを含有する塗布液から形成されてなり、積層ポリエステルフィルムの写像性値が89%以上であることを特徴とする表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。 A laminated polyester film having a coating layer on at least one surface of a polyester film, the coating layer having a hydrophilic group derived from a reactive emulsifier in the molecule, an oxazoline compound, and a compound having a quaternary ammonium group A polyester film for a surface protective film, wherein the image quality value of the laminated polyester film is 89% or more. 請求項1記載のポリエステルフィルムの少なくとも片面に微粘着層を有することを特徴とする表面保護フィルム。 A surface protective film comprising a slightly adhesive layer on at least one surface of the polyester film according to claim 1.
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