JP2013195942A - Dispersion apparatus for colored composition for color filter, production method of colored composition for color filter, colored composition for color filter, and color filter - Google Patents

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伸也 鈴木
Yukihiro Yoshida
幸広 吉田
Takuya Fujino
卓矢 藤野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production apparatus and a production method for a colored composition for a color filter, in which re-aggregation of a pigment is prevented by continuously subjecting the pigment to an ultrasonic dispersion treatment while dispersing the pigment by use of a minute media to a submicron range of 1 μm or smaller, and thereby, a stable dispersion is produced and both of a high contrast ratio and viscosity stability required for a color filter can be achieved, and to provide a colored composition for a color filter produced by the above production apparatus.SOLUTION: A dispersion apparatus for a colored composition of a color filter includes dispersing means (a) using ultrasonic vibration energy and dispersing means (b) using collision of a media to which energy is imparted by rotating rotary blades. The dispersing means (a) and the dispersing means (b) are connected in a serial circulation circuit.

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物の分散装置、製造方法、カラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いて得られるカラーフィルタに関するものである。   The present invention relates to a dispersion device and a production method of a colored composition for a color filter used in the production of a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a colored composition for a color filter, and the same The present invention relates to a color filter to be obtained.

カラー液晶表示装置は、2枚の偏光板に挟まれた液晶層が、1枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、2枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック(TN)型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、2枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。   The color liquid crystal display device controls the amount of light passing through the second polarizing plate by controlling the degree of polarization of the light that has passed through the first polarizing plate by the liquid crystal layer sandwiched between the two polarizing plates. This is a display device that performs display by using a twisted nematic (TN) type liquid crystal. The liquid crystal display device can perform color display by providing a color filter between two polarizing plates. Therefore, liquid crystal display devices are being developed for use in televisions and personal computer monitors.

カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に200℃以上、好ましくは230℃以上の高温で行う必要がある。   On the color filter used in the color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving the liquid crystal is generally formed by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is formed thereon. Has been. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to perform the formation process at a high temperature of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher.

カラーフィルタに要求される品質項目として、コントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき(OFF状態)に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき(ON状態)に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。   A quality item required for the color filter is a contrast ratio. When a color filter with a low contrast ratio is used, the degree of polarization controlled by the liquid crystal is disturbed, and when light must be blocked (OFF state), light must leak or be transmitted (ON) In other words, the transmitted light is attenuated in the state), resulting in a blurred screen. Therefore, in order to realize a high-quality liquid crystal display device, high contrast is indispensable.

カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染色分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。   The color filter production method includes a dyeing method using a dye or a salt-forming dye as a colorant, a dye dispersion method, a pigment dispersion method using a pigment as a colorant, a printing method, and an electrodeposition method. Among these, the dyeing method or the dyeing and dispersing method has a drawback that the heat resistance and light resistance are slightly inferior because the colorant is a dye. Therefore, a pigment having excellent heat resistance and light resistance is used as a colorant for the color filter, and a pigment dispersion method is often used as a manufacturing method because of the accuracy and stability of the forming method.

一般に、顔料分散法において微細な顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させ、安定な着色組成物を得ることは難しく、その中の顔料粒子は、往々にして経時で凝集する。顔料粒子が凝集した着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタは、コントラスト比を著しく低下させるため、顔料には凝集することなく安定な微細粒子であり、かつ取り扱いが容易な性状であることが望まれている。
さらに近年、カラーフィルタ用着色組成物に要求されるコントラスト比・流動安定性等の要求特性は非常に高性能となっており、顔料を微細に分散する技術が重要となっている。
In general, it is difficult to obtain a stable coloring composition by dispersing fine pigment particles in a colorant carrier such as varnish in the pigment dispersion method, and the pigment particles therein often aggregate over time. A color filter formed using a coloring composition in which pigment particles are aggregated significantly reduces the contrast ratio. Therefore, the pigment may be stable fine particles without agglomeration in the pigment, and may be easily handled. It is desired.
Furthermore, in recent years, required properties such as contrast ratio and flow stability required for a color filter coloring composition have become very high performance, and a technique for finely dispersing pigments is important.

顔料の微分散は一般に、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、パールミル等と呼ばれるメディア型分散機において、攪拌機構でメディアを激しく攪拌することによって得られる衝撃力、剪断力、摩擦力により、顔料組成物を処理することによって行われる。   The fine dispersion of pigment is generally achieved by impact, shearing, and frictional forces obtained by vigorously stirring the media with a stirring mechanism in a media-type disperser called attritor, sand mill, sand grinder, dyno mill, pearl mill, etc. This is done by treating the composition.

また、メディア型分散機に0.3mmφ以下の微小メディアを用いることで微細化が十分に進行して非常に高コントラスト比で流動性の良好なカラーフィルタ用顔料分散体が得られることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
しかし、このような微小メディアで分散処理を行うと、高いコントラスト比を達成すると同時に1μm以下の微細な粒子が多く出現する。そのため、粒子の比表面積が飛躍的に拡大するものの、その粒子表面への樹脂被覆が追いつかず、粒子間力による凝集物の生成が促進されて着色組成物の粘度安定性を不良にする場合があった。
In addition, it is proposed that the use of fine media of 0.3 mmφ or less in the media type disperser provides sufficient colorization to obtain a pigment dispersion for a color filter having a very high contrast ratio and good fluidity. (For example, refer to Patent Document 1).
However, when dispersion processing is performed with such a minute medium, a high contrast ratio is achieved and many fine particles of 1 μm or less appear. Therefore, although the specific surface area of the particle is dramatically increased, the resin coating on the surface of the particle cannot catch up, and the formation of aggregates due to the interparticle force is promoted, resulting in poor viscosity stability of the colored composition. there were.

これまで、顔料分散体の粘度安定性性向上のため、超音波処理による方法が幾つか提案されている(特許文献2〜3参照)が、超音波による単独処理もしくは顔料分散体作製後に超音波処理という方法であり、これらの方法では、粘度安定性かつ高いコントラストを両立することは困難であるという問題があった。   So far, several methods by ultrasonic treatment have been proposed to improve the viscosity stability of the pigment dispersion (see Patent Documents 2 to 3). However, ultrasonic treatment alone or after preparation of the pigment dispersion has been proposed. There is a problem that it is difficult to achieve both viscosity stability and high contrast.

特開2005−221804号公報JP 2005-221804 A 特開2007−155782号公報JP 2007-155782 A 特開2009−067831号公報JP 2009-067831 A

本発明の課題は、微小メディアで1μm以下のサブミクロン領域まで分散を行いながら、連続的に超音波分散処理を行うことで顔料の再凝集化を防ぎ、それにより安定な分散体を生成することで、カラーフィルタに要求される高コントラスト比と粘度安定性とを両立することのできるカラーフィルタ用着色組成物の製造装置および製造方法、並びに該製造装置で製造されてなるカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。   The object of the present invention is to prevent re-aggregation of the pigment by continuously performing ultrasonic dispersion treatment while dispersing to a submicron region of 1 μm or less with a micro medium, thereby producing a stable dispersion. Manufacturing method and manufacturing method of coloring composition for color filter that can achieve both high contrast ratio and viscosity stability required for color filter, and coloring composition for color filter manufactured by the manufacturing apparatus Is to provide.

本発明者らは、微小メディア分散と超音波分散処理を組み合わせることに着目し、顔料の均一連続分散処理を行うことによって、顔料の再凝集化を防いだミルベース顔料分散体を作製し、高コントラスト比でかつ粘度安定性も良好な着色組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。   The inventors focused on combining micro-media dispersion and ultrasonic dispersion treatment, and produced a mill-based pigment dispersion that prevented re-aggregation of the pigment by performing uniform and continuous dispersion treatment of the pigment, thereby achieving high contrast. The inventors have found that a colored composition having a high ratio and viscosity stability can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は超音波振動エネルギーによる分散手段(a)と、
回転する回転翼からエネルギーを与えられたメディアの衝突による分散手段(b)と、
を備え、前記分散手段(a)と分散手段(b)とが、直列循環回路で接続されていることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の分散装置に関する。
That is, the present invention includes a dispersion means (a) using ultrasonic vibration energy,
Dispersive means (b) by collision of media energized by rotating rotor blades;
And the dispersing means (a) and the dispersing means (b) are connected by a series circulation circuit.

また、本発明は、超音波振動エネルギーによる分散手段が、超音波発振子が顔料組成物に直接エネルギーを与える手段であることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の分散装置に関する。   The present invention also relates to the above color composition for color filter dispersing apparatus, wherein the means for dispersing by ultrasonic vibration energy is means for the ultrasonic oscillator to directly give energy to the pigment composition.

また、本発明は、超音波振動エネルギーの周波数が、5〜200kHzであることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の分散装置に関する。   The present invention also relates to the above-described coloring composition dispersing apparatus for a color filter, wherein the frequency of ultrasonic vibration energy is 5 to 200 kHz.

また、本発明は、分散手段(b)におけるメディアの粒径が、0.01〜0.5mmφのであることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。   The present invention also relates to the above-described method for producing a coloring composition for a color filter, wherein the particle size of the media in the dispersing means (b) is 0.01 to 0.5 mmφ.

また、本発明は、分散手段(a)と分散手段(b)とは共に発熱に対応する冷却装置を備えている手段であることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物の分散装置に関する。   In addition, the present invention relates to the above color composition coloring composition dispersing apparatus, wherein both the dispersing means (a) and the dispersing means (b) are provided with a cooling device corresponding to heat generation.

また、本発明は、上記分散装置を用いてカラーフィルタ用着色組成物を分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。   Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the coloring composition for color filters characterized by disperse | distributing the coloring composition for color filters using the said dispersing device.

また、本発明は、上記製造方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色組成物に関する。   Moreover, this invention relates to the coloring composition for color filters manufactured by the said manufacturing method.

また、本発明は、さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   The present invention further relates to the coloring composition for a color filter, further comprising a photopolymerization initiator.

また、本発明は、基板上に、上記カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。   The present invention also relates to a color filter comprising a filter segment formed on the substrate using the color filter coloring composition.

本発明の製造装置を用いれば、これまで再凝集しやすかった微細な顔料を、安定的に微小メディア分散することができ、低粘度、また経時で粘度安定なカラーフィルタ用着色組成物が得られる。また、該カラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、コントラスト比が高いカラーフィルタが得られる。   By using the production apparatus of the present invention, a fine pigment that has been easily re-aggregated until now can be stably dispersed in fine media, and a colored composition for a color filter having a low viscosity and a stable viscosity over time can be obtained. . Moreover, a color filter with a high contrast ratio can be obtained by using the coloring composition for a color filter.

図1は、本発明で用いられる分散装置の一例を示す。FIG. 1 shows an example of a dispersion apparatus used in the present invention. 図2は、本発明で用いられる分散装置の一例を示す。FIG. 2 shows an example of a dispersion apparatus used in the present invention. 図3は、本発明で用いられる分散装置の一例を示す。FIG. 3 shows an example of a dispersion apparatus used in the present invention. 図4は、本発明で用いられる分散装置の一例を示す。FIG. 4 shows an example of a dispersion apparatus used in the present invention.

以下、本発明を詳細に説明する。
<カラーフィルタ用着色組成物の製造装置>
本発明は顔料と、樹脂と、溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物の製造装置であって、超音波振動エネルギーによる分散手段(a)と、回転する回転翼からエネルギーを与えられたメディアの衝突による分散手段(b)を備え、前記分散手段(a)と分散手段(b)とが、直列循環回路で接続されていることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Production device for coloring composition for color filter>
The present invention is an apparatus for producing a coloring composition for a color filter comprising a pigment, a resin, and a solvent, comprising a dispersion means (a) using ultrasonic vibration energy and a medium provided with energy from a rotating rotor blade. Dispersion means (b) by collision is provided, and the dispersion means (a) and the dispersion means (b) are connected by a series circuit.

<超音波振動エネルギーによる分散手段(a)>
顔料分散体は、製造直後は良好に分散されているが、販売、保管等による貯蔵状態が長引くと凝集等が生じ、分散性が不良になる。このような分散性不良の顔料分散体を用いて着色組成物及びカラーフィルタを製造すると、これに起因したカラーフィルタの特性不良が生じる。
<Dispersion means (a) by ultrasonic vibration energy>
The pigment dispersion is well dispersed immediately after production, but agglomeration or the like occurs when the storage state due to sale, storage, etc. is prolonged, resulting in poor dispersibility. When a colored composition and a color filter are produced using such a pigment dispersion having poor dispersibility, the color filter has poor characteristics due to this.

本発明の分散手段(a)は、顔料分散体を超音波振動エネルギーで超音波処理することを特徴とする。
顔料分散体への超音波処理の方法としては、超音波発振子と顔料分散体が直接接する形態が好ましい。例えば、流入路の途中に超音波発振子からなる超音波発生器が設けられる形態が好ましい。顔料分散体が閉鎖された流入路を循環し、必要に応じた回数、繰り返し超音波処理できる構成がさらに好ましい。
The dispersing means (a) of the present invention is characterized by ultrasonically treating the pigment dispersion with ultrasonic vibration energy.
As a method for ultrasonic treatment of the pigment dispersion, an embodiment in which the ultrasonic oscillator and the pigment dispersion are in direct contact is preferable. For example, an embodiment in which an ultrasonic generator including an ultrasonic oscillator is provided in the middle of the inflow path is preferable. It is more preferable to circulate through the inflow passage where the pigment dispersion is closed and repeat ultrasonic treatment as many times as necessary.

顔料分散体の超音波振動エネルギーの周波数は5〜200kHzが好ましく、さらに好ましいのは5〜20kHzである。
周波数が20kHzを超える場合、細かな振動から生ずる高い熱が、顔料分散体(顔料ペースト)自体にも、また顔料ペーストを含む着色組成物を投入して完成されるカラーレジストの状態にも影響を与える場合がある。
The frequency of the ultrasonic vibration energy of the pigment dispersion is preferably 5 to 200 kHz, and more preferably 5 to 20 kHz.
When the frequency exceeds 20 kHz, high heat generated from fine vibrations affects the pigment dispersion (pigment paste) itself and the state of the color resist completed by introducing a coloring composition containing the pigment paste. May give.

この問題を回避するために、本発明における更に好ましい形態として、一定量の顔料分散体が一定の速度で超音波発生器を通過する構成を有する。また、超音波処理器(例えばカップ形状)には水冷用のチューブ等の冷却装置を取り付けることができ、超音波処理時の発熱を緩和することができる。   In order to avoid this problem, as a more preferable embodiment of the present invention, a configuration in which a certain amount of the pigment dispersion passes through the ultrasonic generator at a constant speed is provided. In addition, a cooling device such as a water cooling tube can be attached to the ultrasonic treatment device (for example, cup shape), and heat generation during the ultrasonic treatment can be reduced.

<メディアの衝突による分散手段(b)>
分散手段(b)は、回転する回転翼からエネルギーを与えられたメディアの衝突により分散する工程である。
<Distribution means by media collision (b)>
The dispersing means (b) is a step of dispersing by collision of media given energy from a rotating rotor blade.

本発明の分散手段(b)において使用することのできる分散機としては、円筒型分散機の横型、縦型、さらには環状型(アニュラータイプ)等のメディア型分散機が挙げられ、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル等のメディアを用いた各種分散機が利用できる。   Examples of the disperser that can be used in the dispersing means (b) of the present invention include a horizontal disperser of a cylindrical disperser, a media disperser such as an annular type (annular type), such as a ball mill. Various dispersers using media such as sand mill, attritor and vibration mill can be used.

このメディア型分散機の回転軸には、種々の形状をした回転翼が備えられており、ディスク型、ピン型などが知られているが、中でもロータピンを備えているものが本発明の効果をよりいっそう顕著にするために好ましい。回転軸が回転することにより、回転軸の回転翼がメディアにエネルギーを与え、着色組成物にメディアが衝突することにより分散される。   The rotary shaft of this media type disperser is provided with rotor blades having various shapes, and disk type, pin type, etc. are known. Among them, those equipped with rotor pins are effective for the present invention. Preferred to make it even more pronounced. When the rotating shaft rotates, the rotating blades of the rotating shaft impart energy to the medium, and the medium is dispersed by colliding with the coloring composition.

また、このメディア型分散機のメディア分離機構としては、遠心分離方式、スリット方式(ギャップセパレータ方式)、スクリーン方式等があるが、遠心分離によるものが好ましい。粒径が0.3mmφ以下の微小メディアを分離できるスリットまたはスクリーンの製作は、機械加工精度の関係上非常に難しく、ミルベース顔料分散体を供給する際に、目詰まりするという可能性があるためである。   In addition, as a media separation mechanism of this media type dispersing machine, there are a centrifugal separation method, a slit method (gap separator method), a screen method, and the like, but a centrifugal separation method is preferable. The production of slits or screens that can separate minute media with a particle size of 0.3 mmφ or less is very difficult due to machining accuracy, and there is a possibility of clogging when supplying a mill base pigment dispersion. is there.

ロータピンおよび遠心分離によるメディア分離機構を備えた湿式分散機としては、例えばスーパーアペックスミル(寿工業社製)、ウルトラアペックスミル(寿工業社製)、デュアルアペックスミル(寿工業社製)、DCP型パールミル(アイリッヒ社製)、ピコグレンミル(浅田鉄工社製)、エコミル(浅田鉄工社製)などがある。   Examples of wet dispersers equipped with a rotor pin and a media separation mechanism by centrifugation include, for example, a super apex mill (manufactured by Kotobuki Industries), an ultra apex mill (manufactured by Kotobuki Industries), a dual apex mill (manufactured by Kotobuki Industries), and a DCP type. There are a pearl mill (manufactured by Eirich), a picogren mill (manufactured by Asada Iron Works), and an eco mill (manufactured by Asada Iron Works).

また、分散効率の良い分散機内のメディア充填率は、好ましくは50〜100重量%、更に好ましくは60〜80重量%である。   The media filling rate in the disperser with good dispersion efficiency is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 60 to 80% by weight.

メディアの材質は、特に限定されるものでなく、一般に用いられているガラス、スチール、ステンレス、陶磁器、ジルコン、ジルコニア等が挙げられる。多くは、ビーズの形態をとる。また、メディアの粒径は、微小メディア分散、整粒効果、高コントラスト比を達成するために0.3mmφ以下でなければならず、好ましくは、0.01〜0.5mmφ、特に0.1mmφ以下が好ましく、特に0.05mmφ〜0.01mmφの微小メディアを用いるとその効果は非常に大きくなるため好ましい。   The material of the media is not particularly limited, and commonly used glass, steel, stainless steel, ceramics, zircon, zirconia and the like can be mentioned. Many take the form of beads. The media particle size must be 0.3 mmφ or less, preferably 0.01 to 0.5 mmφ, particularly 0.1 mmφ or less in order to achieve fine media dispersion, sizing effect, and high contrast ratio. In particular, it is preferable to use a micro media of 0.05 mmφ to 0.01 mmφ because the effect becomes very large.

<直列循環回路>
分散手段(a)と分散手段(b)とは、直列循環回路になるよう設置され、着色組成物は、それぞれの手段の間を、循環することが連続して分散されることが可能となる。
具体的な循環回路設置例を図1〜図4に示す。
<Series circulation circuit>
The dispersing means (a) and the dispersing means (b) are installed so as to form a series circulation circuit, and the coloring composition can be continuously dispersed to circulate between the respective means. .
Specific examples of circulating circuit installation are shown in FIGS.

<カラーフィルタ用着色組成物>
次に、カラーフィルタ用着色組成物を構成する原材料について説明する。
カラーフィルタ用着色組成物は、顔料、樹脂、さらに、必要に応じて、分散助剤、溶剤、光重合性単量体、光重合開始剤などからなる。
(顔料)
顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは2種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる
<Coloring composition for color filter>
Next, the raw material which comprises the coloring composition for color filters is demonstrated.
The coloring composition for a color filter includes a pigment, a resin, and, if necessary, a dispersion aid, a solvent, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and the like.
(Pigment)
As the pigment, organic or inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more. The pigment is preferably a pigment having high color developability and high heat resistance, particularly a pigment having high heat decomposition resistance, and usually an organic pigment is used.

有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。   Examples of organic pigments include diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments such as azo, disazo, and polyazo, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, and metal-free phthalocyanine, aminoanthraquinone, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, Anthraquinone pigments such as flavantron, anthanthrone, indanthrone, pyranthrone, violanthrone, quinacridone pigment, dioxazine pigment, perinone pigment, perylene pigment, thioindigo pigment, isoindoline pigment, isoindolinone pigment, quinophthalone Pigments, selenium pigments, metal complex pigments and the like.

これらの中でも、赤色顔料では、ジケトピロロピロール系、キナクリドン系、青色顔料では、銅フタロシアニン系、緑色顔料ではハロゲン化フタロシアニン系、黄色顔料ではキノフタロン系の有機顔料である場合、第一工程での顔料に対する樹脂吸着量が高く、粘度安定性と高コントラスト比の両立が可能なカラーフィルタが得られるために好ましい。   Among these, the red pigment is a diketopyrrolopyrrole-based, quinacridone-based, the blue pigment is a copper phthalocyanine-based, the green pigment is a halogenated phthalocyanine-based, and the yellow pigment is a quinophthalone-based organic pigment. It is preferable because a color filter having a high resin adsorption amount for the pigment and capable of achieving both viscosity stability and a high contrast ratio can be obtained.

以下に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。   Below, the specific example of the organic pigment which can be used for the coloring composition for color filters of this invention is shown with a color index number.

本発明の着色組成物を用いて赤色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばC.I.ピグメント レッド 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、166、168、176、177、178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、221、223、224、226、227、228、240、242、246、254、255、264、272等の赤色顔料を用いることができる。   When forming a red filter segment using the coloring composition of the present invention, for example, C.I. I. Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 97, 122, 123, 146, 149, 166, 168, 176, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 221, 223, 224, 226, 227, 228, 240, Red pigments such as 242, 246, 254, 255, 264, and 272 can be used.

また赤色着色組成物には、C.I.ピグメント オレンジ 36、38、43、71、又は73等の橙色顔料及び/またはC.I.ピグメント イエロー 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220、又は221等の黄色顔料を併用することができる。   The red coloring composition includes C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 43, 71, or 73, and / or C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 182,185,187,188,193,194,198,199,213,214,218,219,220, or may be used in combination of a yellow pigment 221, and the like.

本発明の着色組成物を用いて緑色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばC.I.ピグメント グリーン 7、10、36、37、58等の緑色顔料を用いることができる。
また緑色着色組成物には、C.I.ピグメント イエロー 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等の黄色顔料を併用することができる。
When forming a green filter segment using the coloring composition of the present invention, for example, C.I. I. Green pigments such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58 can be used.
The green coloring composition includes C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 1 It can be used in combination with the yellow pigments such as 6,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214.

本発明の着色組成物を用いて青色フィルタセグメントを形成する場合には、例えばC.I.ピグメント ブルー 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等の青色顔料を用いることができる。
また青色着色組成物には、C.I.ピグメント バイオレット 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等の紫色顔料を併用することができる。
When forming a blue filter segment using the coloring composition of the present invention, for example, C.I. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, and 64 can be used.
The blue coloring composition includes C.I. I. Purple violet pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50 can be used in combination.

また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明で用いられる着色剤は、前記顔料を含むが、そのほか、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることもできる。
Inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber And synthetic iron black. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good coatability, sensitivity, developability and the like while maintaining a balance between saturation and lightness.
The colorant used in the present invention contains the pigment, but in addition, for color matching, a dye may be contained within a range in which the heat resistance is not lowered.

(樹脂)
樹脂は着色剤を着色剤担体中に分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。樹脂としては、可視光領域の400〜700nmの全波長領域において分光透過率が好ましくは80%以上、より好ましくは95%以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色組成物の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
(resin)
The resin disperses the colorant in the colorant carrier, and examples thereof include a thermoplastic resin and a thermosetting resin. The resin preferably has a spectral transmittance of 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Moreover, when using with the form of an alkali image development type coloring composition, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl-type resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.

着色剤を好ましく分散または溶解させるためには、樹脂の重量平均分子量(Mw)は10,000〜100,000の範囲が好ましく、より好ましくは10,000〜80,000の範囲である。また数平均分子量(Mn)は5,000〜50,000の範囲が好ましく、Mw/Mnの値は10以下であることが好ましい。   In order to disperse or dissolve the colorant preferably, the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 10,000 to 80,000. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 5,000 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

樹脂をカラーフィルタ用着色組成物に使用する場合には、感光性着色組成物の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料及び造塩化合物の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価20〜300mgKOH/gの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、20mgKOH/g未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また300mgKOH/gを超えると、微細パターンが残らなくなる。   When the resin is used for a color filter coloring composition, from the viewpoint of dispersibility, stability, developability, and heat resistance of the photosensitive coloring composition, as a colorant adsorbing group and an alkali-soluble group during development. The balance of working carboxyl groups, aliphatic groups and aromatic groups acting as affinity groups for the colorant carrier and solvent is important for the dispersibility, penetrability, developability and even durability of the pigments and salt-forming compounds, It is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developing solution is poor and it is difficult to form a fine pattern. If it exceeds 300 mgKOH / g, no fine pattern remains.

樹脂は、顔料100重量部に対し、20〜700重量部の量で用いることが好ましい。20重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、700重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できない。   The resin is preferably used in an amount of 20 to 700 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. If it is less than 20 parts by weight, the film formability and various resistances are insufficient, and if it is more than 700 parts by weight, the concentration of the colorant becomes low and color characteristics cannot be expressed.

(分散助剤)
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、顔料誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、コントラストの高いカラーフィルタが得られる。
(Dispersing aid)
When dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, or a surfactant can be appropriately used. The dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a large effect of preventing reaggregation of the colorant after dispersion. Therefore, a dispersion composition is used to disperse the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid. When used, a color filter with high contrast can be obtained.

[顔料誘導体]
顔料誘導体は、下記一般式(1)で示される化合物であり、塩基性置換基を有するものと酸性置換基を有するものとがある。
一般式(1)
A−B
A:有機顔料残基
B:塩基性置換基または酸性置換基
[Pigment derivatives]
The pigment derivatives are compounds represented by the following general formula (1), and there are those having a basic substituent and those having an acidic substituent.
General formula (1)
AB
A: Organic pigment residue B: Basic substituent or acidic substituent

一般式(1)中、Aの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。   In the general formula (1), the organic pigment constituting the organic pigment residue of A includes diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments such as azo, disazo and polyazo, copper phthalocyanine, halogenated copper phthalocyanine, and metal-free phthalocyanine. Phthalocyanine pigments such as aminoanthraquinone, diaminodianthraquinone, anthrapyrimidine, flavantron, anthanthrone, indantron, pyranthrone, violanthrone, anthraquinone pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, perinone pigment, perylene pigment, Examples thereof include thioindigo pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, selenium pigments, and metal complex pigments.

一般式(1)中、Bの塩基性置換基としては、下記一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)、および一般式(5)で示される置換基が挙げられ、酸性置換基としては、一般式(6)および一般式(7)で示される置換基が挙げられる。   In the general formula (1), examples of the basic substituent of B include substituents represented by the following general formula (2), general formula (3), general formula (4), and general formula (5). As an acidic substituent, the substituent shown by General formula (6) and General formula (7) is mentioned.

Figure 2013195942
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X:−SO2−、−CO−、−CH2NHCOCH2−、−CH2−または直接結合を表す。
n:1〜10の整数を表す。
1、R2:それぞれ独立に、炭素数1〜36の置換されていてもよいアルキル基、炭素数2〜36の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはR1 とR2 とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
3:炭素数1〜36の置換されていてもよいアルキル基、炭素数2〜36の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
4、R5、R6、R7:それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜36の置換されていてもよいアルキル基、炭素数2〜36の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Y:−NR8−Z−NR9−または直接結合を表す。
8、R9:それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜36の置換されていてもよいアルキル基、炭素数2〜36の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Z:炭素数1〜36の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数2〜36の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
X: represents —SO 2 —, —CO—, —CH 2 NHCOCH 2 —, —CH 2 — or a direct bond.
n represents an integer of 1 to 10.
R 1 and R 2 : each independently an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group, or R 1 and R 2 together represent an optionally substituted heterocycle containing an additional nitrogen, oxygen or sulfur atom.
R 3 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group.
R 4 , R 5 , R 6 , R 7 : each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, or a substituent Represents an optionally substituted phenyl group.
Y: represents —NR 8 —Z—NR 9 — or a direct bond.
R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group. Represents.
Z: represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenylene group having 2 to 36 carbon atoms, or an optionally substituted phenylene group.

R:一般式(8)で示される置換基または一般式(9)で示される置換基を表す。
Q:水酸基、アルコキシル基、一般式(8)で示される置換基または一般式(9)で示される置換基を表す。
R: represents a substituent represented by the general formula (8) or a substituent represented by the general formula (9).
Q: A hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the general formula (8) or a substituent represented by the general formula (9).

Figure 2013195942
Figure 2013195942

Figure 2013195942
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M:水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子またはアルミニウム原子を表す。
i:Mの価数を表す。
10、R11、R12、R13:それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜36の置換されていてもよいアルキル基、炭素数2〜36の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基またはポリオキシアルキレン基を表す。
M: represents a hydrogen atom, calcium atom, barium atom, strontium atom, manganese atom or aluminum atom.
i: represents the valence of M.
R 10 , R 11 , R 12 , R 13 : each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, substitution Represents an optionally substituted phenyl group or polyoxyalkylene group.

一般式(2)〜一般式(5)および一般式(8)、一般式(9)で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、N,N−エチルイソプロピルアミン、N,N−エチルプロピルアミン、N,N−メチルブチルアミン、N,N−メチルイソブチルアミン、N,N−ブチルエチルアミン、N,N−tert−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、N,N−sec−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーsec−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、N,N−イソブチル−sec−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ(2−エチルへキシル)アミン、ジオクチルアミン、N,N−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、N,N−エチル−1,2−ジメチルプロピルアミン、N,N−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、N,N−ジメチルアミノメチルアミン、N,N−ジメチルアミノエチルアミン、N,N−ジメチルアミノアミルアミン、N,N−ジメチルアミノブチルアミン、N,N−ジエチルアミノエチルアミン、N,N−ジエチルアミノプロピルアミン、N,N−ジエチルアミノヘキシルアミン、N,N−ジエチルアミノブチルアミン、N,N−ジエチルアミノペンチルアミン、N,N−ジプロピルアミノブチルアミン、N,N−ジブチルアミノプロピルアミン、N,N−ジブチルアミノエチルアミン、N,N−ジブチルアミノブチルアミン、N,N−ジイソブチルアミノペンチルアミン、N,N−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、N,N−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、N,N−ジステアリルアミノエチルアミン、N,N−ジオレイルアミノエチルアミン、N,N−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、2−ピペコリン、3−ピペコリン、4−ピペコリン、2,4−ルペチジン、2,6−ルペチジン、3,5−ルペチジン、3−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、2−ピペリジンエタノール、ピロリジン、3−ヒドロキシピロリジン、N−アミノエチルピペリジン、N−アミノエチル−4−ピペコリン、N−アミノエチルモルホリン、N−アミノプロピルピペリジン、N−アミノプロピル−2−ピペコリン、N−アミノプロピル−4−ピペコリン、N−アミノプロピルモルホリン、N−メチルピペラジン、N−ブチルピペラジン、N−メチルホモピペラジン、1−シクロペンチルピペラジン、1−アミノ−4−メチルピペラジン、1−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。   Examples of the amine component used to form the substituent represented by the general formula (2) to the general formula (5), the general formula (8), and the general formula (9) include dimethylamine, diethylamine, N, N-ethylisopropylamine, N, N-ethylpropylamine, N, N-methylbutylamine, N, N-methylisobutylamine, N, N-butylethylamine, N, N-tert-butylethylamine, diisopropylamine, dipropyl Amine, N, N-sec-butylpropylamine, dibutylamine, disec-butylamine, diisobutylamine, N, N-isobutyl-sec-butylamine, diamylamine, diisoamylamine, dihexylamine, di (2-ethylhexyl) Amine, dioctylamine, N, N-methyloctadecylami , Didecylamine, diallylamine, N, N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N, N-methylhexylamine, dioleylamine, distearylamine, N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine N, N-dimethylaminoamylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminohexylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-diethylaminopentylamine, N, N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-diisobutylaminopentyla N, N-methyl-laurylaminopropylamine, N, N-ethylhexylaminoethylamine, N, N-distearylaminoethylamine, N, N-dioleylaminoethylamine, N, N-distearylaminobutylamine, Piperidine, 2-Pipecoline, 3-Pipecoline, 4-Pipecoline, 2,4-Lupetidine, 2,6-Lupetidine, 3,5-Lupetidine, 3-Piperidinmethanol, Pipecolic acid, Isonipecotic acid, Methyl isonicopetic acid, Ethyl isonicopetinate 2-piperidineethanol, pyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl-4-pipecoline, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylpiperidine, N-aminopropyl-2-pipecoline, N -Ami Nopropyl-4-pipecoline, N-aminopropylmorpholine, N-methylpiperazine, N-butylpiperazine, N-methylhomopiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, etc. .

式(7)のスルホン酸アミン塩を形成するために使用されるアミン成分は1級、2級、3級、4級のいずれのアミンでもよく、例えば、1級アミンとしては、側鎖を有していてもよいへキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エオコシルアミン等のアミン、もしくはそれぞれの炭素数に対応する不飽和アミンが挙げられる。   The amine component used to form the sulfonic acid amine salt of formula (7) may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines. For example, primary amines have side chains. Hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, nonadecylamine, Examples include amines such as eocosylamine, or unsaturated amines corresponding to the number of carbon atoms.

2級、3級および4級アミンとしては、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルジドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルドデシルテトラデシルアンモニウムクロリド、ジメチルヘキサデシルオクタデシルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
また、式(7)におけるR10、R11、R12、R13のいずれかがポリオキシアルキレン基を表す場合、その例としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
Secondary, tertiary and quaternary amines include dioleylamine, distearylamine, dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylstearylamine, dilaurylmonomethylamine, trioctylamine, dimethyldidodecylammonium chloride, Dimethyl dioleyl ammonium chloride, dimethyl didecyl ammonium chloride, dimethyl dioctyl ammonium chloride, trimethyl stearyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride, trimethyl decyl ammonium chloride, trimethyl hexadecyl ammonium chloride, trimethyl octadecyl ammonium chloride, dimethyl dodecyl tetradecyl ammonium chloride , Dimethyl hexadecyl octadec Ammonium chloride, and the like.
Further, when any of R 10 , R 11 , R 12 and R 13 in the formula (7) represents a polyoxyalkylene group, examples thereof include a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group.

顔料誘導体の具体例を、化合物番号を付して以下に示す。

Figure 2013195942
Specific examples of pigment derivatives are shown below with compound numbers.
Figure 2013195942

Figure 2013195942
Figure 2013195942

着色組成物中の顔料誘導体の配合量は、顔料100重量部に対し好ましくは1〜20重量部、更に好ましくは5〜15重量部である。顔料誘導体の配合量が1重量部より少ないと、分散効果が不十分となり、20重量部より多いと、余剰の顔料誘導体で分散に影響を及ぼすことがある。   The blending amount of the pigment derivative in the coloring composition is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the blending amount of the pigment derivative is less than 1 part by weight, the dispersion effect is insufficient, and when it is more than 20 parts by weight, the excess pigment derivative may affect the dispersion.

[樹脂型分散剤]
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸(部分)アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
[Resin dispersant]
The resin-type dispersant has a colorant-affinity part having the property of adsorbing to the colorant and a part compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the colorant to disperse the colorant to the colorant carrier. It works to stabilize. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Oil-soluble dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer, polyester, modified poly Acrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more, not necessarily limited thereto.

本発明の樹脂型分散剤の、分散媒に親和性の高い部位としては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも1種のポリマーユニットが好ましい。   As a site | part with high affinity to a dispersion medium of the resin type dispersing agent of this invention, the at least 1 sort (s) of polymer unit chosen from polyester, polyether, and poly (meth) acrylate is preferable.

例えば、ポリエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘサン、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類の1種以上と、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,4−シクロヘキサンヒカルボン酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサトリカルボン酸、または、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸等のカルボン酸類の1種類以上との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類等が挙げられる。   For example, as polyester, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohesan, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, hydroxypivalylhydroxypivalate, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, One or more alcohols such as glycerin or hexanetriol, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid ,Guru Conic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,4-cyclohexanehycarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexa And polyester polyols obtained by cocondensation with one or more carboxylic acids such as tricarboxylic acid or 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid.

例えば、ポリエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘサン、ビスフェノールA、水添ビスフェノールA、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、グリセリンもしくは、ヘキサントリオール等のアルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルまたはアリルグリシジルエーテルの如き各種の(環状)エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類等が挙げられる。   For example, as the polyether, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexane Diol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohesan, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, hydroxypivalylhydroxypivalate, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol , Alcohols such as glycerin or hexanetriol, ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether Others include modified polyether polyols and the like obtained by ring-opening polymerization of various (cyclic) ether bond-containing compounds such as allyl glycidyl ether.

例えば、ポリ(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート等、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド、およびN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のN置換型(メタ)アクリルアミド類、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリロニトリル等のニトリル類等のホモポリマー及び共重合体が挙げられる。これらは、1種のみ用いてもよいし、混合して用いてもよいし、ブロックポリマーやグラフトポリマーやランダムポリマーの形態であってもよい。   For example, as poly (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (Meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, oxetane (meth) acrylate, etc. Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as xypolypropylene glycol (meth) acrylate and ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meta) ) N-substituted (meth) acrylamides such as acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl ( Examples include homopolymers and copolymers such as amino group-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate and nitriles such as (meth) acrylonitrile. These may be used alone or in combination, or may be in the form of a block polymer, graft polymer or random polymer.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のDisperbyk−101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155、またはAnti−Terra−U、203、204、またはBYK−P104、P104S、220S、6919、またはLactimon、Lactimon−WSまたはBykumen等、日本ルーブリゾール社製のSOLSPERSE−3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等、チバ・ジャパン社製のEFKA−46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーPA111、PB711、PB821、PB822、PB824等が挙げられる。   Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, and 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK -SOLPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 160 manufactured by Nippon Lubrizol Corporation, such as P104, P104S, 220S, 6919, or Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen, etc. 0, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc. -EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, manufactured by Japan 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7 54,1101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

樹脂型分散剤としては、特に、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤が好ましく、片末端に水酸基を有する重合体と、芳香族トリカルボン酸無水物及び/又は芳香族テトラカルボン酸二無水物とを反応させてなる分散剤であることが最も好ましい。このような樹脂型分散剤としては、例えば、特許第4020150号明細書、特開2007−140487号公報、国際公開2008/007776号パンフレット、特開2010−163500号公報や特開2010−223988号公報等に開示されており、流動性と分散性の両立といった優れた効果を発揮する。   As the resin-type dispersant, an acidic resin-type dispersant having an aromatic carboxyl group is particularly preferable, a polymer having a hydroxyl group at one end, an aromatic tricarboxylic acid anhydride and / or an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride. Most preferably, the dispersant is obtained by reacting with. Examples of such resin-type dispersants include Japanese Patent No. 40201050, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-140487, International Publication No. 2008/007776, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-163500, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-223888. And exhibits excellent effects such as compatibility between fluidity and dispersibility.

これらの中でも好ましい樹脂型分散剤としては、WO2008/007776号パンフレット等に記載の分子内に2つの水酸基と1つのチオール基を有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合して生成され、片末端領域に2つの水酸基を有するビニル共重合体中の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物中の酸無水物基と、を反応させてなるポリエステル分散剤が好ましい。更に好ましくは、前記テトラカルボン酸二無水物が、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含有してなることを特徴とするポリエステル分散剤である。これらのポリエステル分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に優れるために好ましいものであり、合成方法としては、WO2008/007776号パンフレット等に記載の方法を用いて合成することができる。   Among these, a preferable resin-type dispersant is a radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer in the presence of a compound having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule described in WO2008 / 007776 pamphlet. A polyester dispersant produced by reacting a hydroxyl group in a vinyl copolymer having two hydroxyl groups in one terminal region with an acid anhydride group in tetracarboxylic dianhydride is preferable. More preferably, the polyester dispersant is characterized in that the tetracarboxylic dianhydride contains an aromatic tetracarboxylic dianhydride. Color filter coloring compositions using these polyester dispersants are preferable because they are excellent in pigment dispersion stability, and are synthesized using the method described in WO2008 / 007776 pamphlet or the like. be able to.

また、好ましい樹脂型分散剤としては、特開2007−140487号公報等に記載の下記式で示される樹脂型分散剤が挙げられる。
(HOOC−)m−R14−(−COO−[−R16−COO−]q−R15t
[式中、R14は4価のテトラカルボン酸化合物残基、R15はモノアルコール残基、R16はラクトン残基、mは2または3、qは1〜50の整数、tは(4−m)を表す。]
Moreover, as a preferable resin type dispersing agent, the resin type dispersing agent shown by the following formula as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-140487 etc. is mentioned.
(HOOC-) m -R 14 - ( - COO - [- R 16 -COO-] q -R 15) t
[Wherein R 14 is a tetravalent tetracarboxylic acid compound residue, R 15 is a monoalcohol residue, R 16 is a lactone residue, m is 2 or 3, q is an integer of 1 to 50, and t is (4 -M). ]

これらの芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型分散剤を使用したカラーフィルタ用着色組成物は、顔料の分散安定性に非常に優れたものである。   A coloring composition for a color filter using an acidic resin type dispersant having an aromatic carboxyl group has very excellent pigment dispersion stability.

樹脂型分散剤の酸価は分散安定性の観点から、好ましくは200mgKOH/g以下、より好ましくは40〜200mgKOH/g、最も好ましくは40〜150mgKOH/gである。樹脂型分散剤の重量平均分子量(Mw)は1000〜50000の範囲が好ましく、より好ましくは1000〜30000の範囲である。   The acid value of the resin-type dispersant is preferably 200 mgKOH / g or less, more preferably 40 to 200 mgKOH / g, and most preferably 40 to 150 mgKOH / g from the viewpoint of dispersion stability. The weight average molecular weight (Mw) of the resin-type dispersant is preferably in the range of 1000 to 50000, more preferably 1000 to 30000.

[界面活性剤]
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤;アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
[Surfactant]
Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate Anionic surfactants such as lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、顔料100重量部に対し、好ましくは0.1〜55重量部、さらに好ましくは0.1〜45重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、0.1重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が55重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。   When a resin type dispersant and a surfactant are added, the amount is preferably 0.1 to 55 parts by weight, more preferably 0.1 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55 parts by weight, the dispersion is affected by an excessive dispersant. May affect.

(溶剤)
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
溶剤としては、例えばベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、m−キシレン、m−ジエチルベンゼン、m−ジクロロベンゼン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、n−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、o−ジエチルベンゼン、o−ジクロロベンゼン、p−クロロトルエン、p−ジエチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、乳酸ブチル等が挙げられる。
(solvent)
In the colored composition of the present invention, the pigment is sufficiently dispersed and permeated in the pigment carrier, and applied to a substrate such as a glass substrate so as to have a dry film thickness of 0.2 to 5 μm to form a filter segment. In order to facilitate this, a solvent can be included.
Examples of the solvent include benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3 -Butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m -Dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-alkyl Silene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene Glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol mono Hexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether , Ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone , Dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipro Lenglycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl cyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, vinegar Isobutyl, propyl acetate, dibasic esters, butyl lactate and the like.

中でも、本発明の顔料の分散性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。また、溶剤は1種を単独で、若しくは2種以上を混合して用いることができる。   Among them, since the dispersibility of the pigment of the present invention is good, glycol acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, benzyl alcohol, etc. It is preferable to use ketones such as aromatic alcohols and cyclohexanone. Moreover, a solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

また溶剤は、混合物を分散条件にあわせて、適正な粘度に調節し、得られた顔料組成物により、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、顔料100重量部に対して、200〜4000重量部の量で用いることが好ましい。   Further, the solvent can be adjusted to an appropriate viscosity according to the dispersion condition of the mixture, and a filter segment having a desired uniform film thickness can be formed from the obtained pigment composition. Therefore, with respect to 100 parts by weight of the pigment, It is preferably used in an amount of 200 to 4000 parts by weight.

(粗大粒子の除去)
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、5μm以上の粗大粒子、好ましくは1μm以上の粗大粒子、さらに好ましくは0.5μm以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に0.5μm以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは0.3μm以下であることが好ましい。
(Removal of coarse particles)
The colored composition for a color filter of the present invention is a coarse particle having a size of 5 μm or more, preferably a coarse particle having a size of 1 μm or more, more preferably a coarse particle having a size of 0.5 μm or more. It is preferable to remove the mixed dust. Thus, it is preferable that the coloring composition for color filters substantially does not contain particles of 0.5 μm or more. More preferably, it is 0.3 μm or less.

(光重合性単量体)
本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
(Photopolymerizable monomer)
The photopolymerizable monomer of the present invention includes a monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性単量体は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycy Ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl Examples include, but are not necessarily limited to, til (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like.
These photopolymerizable monomers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required.

光重合性単量体の配合量は、顔料100重量部に対し、5〜400重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から10〜300重量部であることがより好ましい。   The blending amount of the photopolymerizable monomer is preferably 5 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, and more preferably 10 to 300 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability.

(光重合開始剤)
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型の感光性着色組成物の形態で調製することができる。
(Photopolymerization initiator)
In the colored composition of the present invention, a photopolymerization initiator is added to form a filter segment by photolithography by curing the composition by ultraviolet irradiation, and a solvent developing type or alkaline developing type photosensitive coloring composition is added. It can be prepared in the form of a product.

光重合開始剤としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、または2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン等のアセトフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、または3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2−クロルチオキサントン、2−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、または2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペロニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリル−s−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、または2,4−トリクロロメチル−(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2−オクタンジオン,1−〔4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)〕、またはO−(アセチル)−N−(1−フェニル−2−オキソ−2−(4’−メトキシ−ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、または2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物;ボレート系化合物;カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or Benzoin compounds such as dimethyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ', 4 Benzophenone compounds such as 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, etc. 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) Nyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- Triazine compounds such as (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)] Or an oxime ester compound such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) Phosphine compounds such as phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; carbazole compounds; An imidazole compound; or a titanocene compound or the like is used.
These photoinitiators can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary ratios as needed.

光重合開始剤の含有量は、顔料100重量部に対し、2〜200重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から3〜150重量部であることがより好ましい。   The content of the photopolymerization initiator is preferably 2 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, and more preferably 3 to 150 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability.

(増感剤)
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される1,2−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、ビイミダゾール誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、4,4’−ジエチルイソフタロフェノン、3,3’,又は4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
(Sensitizer)
Furthermore, the coloring composition of the present invention can contain a sensitizer.
Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphyrin derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, biimidazole derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, Camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, or 4,4′-tetra (t-butylperoxyca Rubonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone and the like.
These sensitizers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as necessary.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」(1986年、講談社)、大河原信ら編、「機能性色素の化学」(1981年、シーエムシー)、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」(1986年、シーエムシー)に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。   More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤100重量部に対し、3〜60重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から5〜50重量部であることがより好ましい。   The content of the sensitizer is preferably 3 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator contained in the colored composition, and 5 to 50 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferable that

(多官能チオール)
本発明の着色組成物には、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を2個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、
2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。
(Multifunctional thiol)
The coloring composition of the present invention can contain a polyfunctional thiol that functions as a chain transfer agent.
The polyfunctional thiol may be a compound having two or more thiol groups. For example, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene Glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene,
2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2- (N, N-dibutylamino) -4,6-dimercapto-s-triazine and the like. These polyfunctional thiols can be used singly or in combination of two or more in any ratio as necessary.

多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準(100重量%)として好ましくは0.1〜30重量%であり、より好ましくは1〜20重量%である。多官能チオールの含有量が0.1重量%未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、30重量%を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。   The content of the polyfunctional thiol is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight based on the weight (100% by weight) of the total solid content of the color filter coloring composition. . If the content of the polyfunctional thiol is less than 0.1% by weight, the effect of adding the polyfunctional thiol is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the sensitivity is too high and the resolution is lowered.

(酸化防止剤)
本発明の着色組成物には、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やITOアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
(Antioxidant)
The coloring composition of the present invention can contain an antioxidant. Antioxidants are used to prevent the photopolymerization initiators and thermosetting compounds contained in the color filter coloring composition from oxidizing and yellowing due to thermal processes during thermal curing and ITO annealing. Can be high. Therefore, by including an antioxidant, yellowing due to oxidation during the heating step can be prevented, and a high coating film transmittance can be obtained.

本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。   The “antioxidant” in the present invention may be a compound having an ultraviolet absorbing function, a radical scavenging function, or a peroxide decomposing function. Specifically, as an antioxidant, a hindered phenol type, a hindered amine type are used. , Phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, salicylate-based, and triazine-based compounds, and known ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like can be used.

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。   Among these antioxidants, a hindered phenol antioxidant, a hindered amine antioxidant, a phosphorus antioxidant, or a sulfur antioxidant is preferable from the viewpoint of achieving both transmittance and sensitivity of the coating film. Agents. More preferably, they are hindered phenolic antioxidants, hindered amine antioxidants, or phosphorus antioxidants.

これらの酸化防止剤は、1種を単独で、または必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。   These antioxidants can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required.

酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準(100重量%)として、0.5〜5.0重量%の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。   When the content of the antioxidant is 0.5 to 5.0% by weight based on the solid content weight of the color filter coloring composition (100% by weight), brightness and sensitivity are more preferable.

(アミン系化合物)
本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
(Amine compounds)
The coloring composition of the present invention can contain an amine compound that functions to reduce dissolved oxygen.

このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、およびN,N−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。   Such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminobenzoate. Examples include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.

(レベリング剤)
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製FZ−2122、ビックケミー社製BYK−333などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK−310、BYK−370などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準(100重量%)として、0.003〜0.5重量%用いることが好ましい。
(Leveling agent)
In order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the colored composition of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent content is preferably 0.003 to 0.5% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。   Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、FZ−2110、FZ−2122、FZ−2130、FZ−2166、FZ−2191、FZ−2203、FZ−2207が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、2種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.
Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル4級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

(硬化剤、硬化促進剤)
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、1分子内に2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物(例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、4−(ジメチルアミノ)−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メトキシ−N,N−ジメチルベンジルアミン、4−メチル−N,N−ジメチルベンジルアミン等)、4級アンモニウム塩化合物(例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等)、ブロックイソシアネート化合物(例えば、ジメチルアミン等)、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩(例えば、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、4−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール等)、リン化合物(例えば、トリフェニルホスフィン等)、グアナミン化合物(例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等)、S−トリアジン誘導体(例えば、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン、2−ビニル−2,4−ジアミノ−S−トリアジン、2−ビニル−4,6−ジアミノ−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−S−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等)などを用いることができる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂100重量部に対し、0.01〜15重量部が好ましい。
(Curing agent, curing accelerator)
Moreover, in order to assist hardening of a thermosetting resin, the coloring composition of this invention may contain the hardening | curing agent, the hardening accelerator, etc. as needed. As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited to these, and thermosetting resins. Any curing agent may be used as long as it can react with the. Among these, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and an amine curing agent are preferable. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- Til-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6) -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6 Methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermosetting resins.

(その他の添加剤成分)
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
(Other additive components)
The coloring composition of the present invention may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの4級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、t−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤100重量部に対し、0.1〜10重量部の量で用いることができる。   Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

密着向上剤としては、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の(メタ)アクリルシラン類、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部の量で用いることができる。   Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the colorant in the coloring composition.

<カラーフィルタ>
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法により形成されてなるカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されてなる少なくとも1つのフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
<Color filter>
The color filter of the present invention comprises at least one filter segment formed using the color filter coloring composition formed by the method for producing a color filter coloring composition of the present invention. .

カラーフィルタは、少なくとも1つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも1つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも1つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも1つの赤色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されることが好ましい。   The color filter comprises at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, and the at least one red filter segment is a red coloring composition for a color filter of the present invention. It is preferable to use a product.

<カラーフィルタの製造方法>
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
(印刷法)
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
<Color filter manufacturing method>
The color filter of the present invention can be produced by a printing method or a photolithography method.
(Printing method)
The formation of the filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating the printing and drying of the coloring composition prepared as the printing ink. Therefore, the color filter manufacturing method is low in cost and excellent in mass productivity. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

(フォトリソグラフィー法)
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が0.2〜5μmとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して活性エネルギー線である紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色組成物の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
(Photolithography method)
When forming a filter segment by a photolithography method, the photosensitive coloring composition prepared as the solvent development type or alkali development type coloring composition is spray coated, spin coated, slit coated, roll coated, etc. on a transparent substrate. The coating method is applied so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet rays, which are active energy rays, through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate | stimulate superposition | polymerization of a coloring composition, it can also heat as needed. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored composition, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Then, ultraviolet exposure can be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。   The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, etc. in addition to the above method, but the colored composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. . The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.

本発明の着色組成物は上記記載のいずれの方法にも用いることが出来るが、フォトリソグラフィー法に最も適している。   The colored composition of the present invention can be used in any of the methods described above, but is most suitable for the photolithography method.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム/酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター(TFT)をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。   A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. On the color filter of the present invention, an overcoat film, a columnar spacer, a transparent conductive film, a liquid crystal alignment film, and the like are formed as necessary.

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。   The color filter is bonded to the counter substrate using a sealant, and after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal part, the injection port is sealed, and if necessary, a polarizing film or a retardation film is placed outside the substrate. A liquid crystal display panel is manufactured by bonding.

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック(TN)、スーパー・ツイステッド・ネマティック(STN)、イン・プレーン・スイッチング(IPS)、ヴァーティカリー・アライメント(VA)、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド(OCB)等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), and optically convented bend (OCB). It can be used in a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter such as the above.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「%」は、「重量部」および「重量%」をそれぞれ表す。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

実施例に先立ち、着色組成物塗布基板のコントラスト比の測定法について説明する。
着色組成物塗布基板を2枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側から液晶ディスプレー用バックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、1枚目の偏光板を通過して偏光され、ついでレジスト材塗布基板を通過し、2枚目の偏光板に到達する。1枚目の偏光板と2枚目の偏光板の偏光面が平行であれば、光は2枚目の偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は2枚目の偏光板により遮断される。しかし、1枚目の偏光板によって偏光された光が、レジスト材塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは2枚目の偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは2枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行のときの輝度との比をコントラスト比とする。
コントラスト比=(平行のときの輝度)/(直行のときの輝度)
Prior to the examples, a method for measuring the contrast ratio of the colored composition-coated substrate will be described.
The coloring composition-coated substrate is sandwiched between two polarizing plates, and light is irradiated from one polarizing plate side using a backlight unit for liquid crystal display. The light emitted from the backlight unit passes through the first polarizing plate and is polarized, and then passes through the resist material-coated substrate and reaches the second polarizing plate. If the polarization planes of the first polarizing plate and the second polarizing plate are parallel, the light passes through the second polarizing plate, but if the polarization plane is perpendicular, the light passes through the second polarizing plate. Are blocked by the polarizing plate. However, when the light polarized by the first polarizing plate passes through the resist material coated substrate, scattering by pigment particles or the like causes a deviation in a part of the polarization plane. When the amount of light transmitted through the second polarizing plate is reduced and the deflecting plate is perpendicular, a part of the light is transmitted through the second polarizing plate. This transmitted light is measured as the luminance on the polarizing plate, and the ratio between the luminance when the polarizing plate is parallel and the luminance when the polarizing plate is orthogonal is defined as the contrast ratio.
Contrast ratio = (Luminance when parallel) / (Luminance when direct)

従って、着色組成物塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計は株式会社トプコン社製の色彩輝度計BM−5A、偏光板はサンリツ社製の偏光フィルムLLC2−92−18を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に1cm角の孔を開けた黒色のマスクを当てて測定を行った。
Accordingly, when scattering occurs due to the pigment in the colored composition coating film, the brightness when parallel is reduced and the brightness when perpendicular is increased, the contrast ratio is lowered.
The luminance meter was a color luminance meter BM-5A manufactured by Topcon Corporation, and the polarizing plate was a polarizing film LLC2-92-18 manufactured by Sanritsu. In the measurement, in order to block unnecessary light, measurement was performed by applying a black mask having a 1 cm square hole in the measurement portion.

続いて、実施例および比較例に用いた樹脂の製造方法、および樹脂型分散剤の製造方法について説明する。
なお、樹脂の重量平均分子量(Mw)は、TSKgelカラム(東ソー社製)を用い、RI検出器を装備したGPC(東ソー社製、HLC−8120GPC)で、展開溶媒にTHFを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)である。
Then, the manufacturing method of resin used for the Example and the comparative example, and the manufacturing method of a resin type dispersing agent are demonstrated.
The weight average molecular weight (Mw) of the resin was measured by using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and GPC equipped with RI detector (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) using THF as a developing solvent. It is a weight average molecular weight (Mw) in terms of conversion.

<樹脂の製造方法>
(アクリル樹脂溶液)
セパラブル4口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン70.0部を仕込み、80℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりn−ブチルメタクリレート13.3部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート4.6部、メタクリル酸4.3部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート(東亞合成株式会社製「アロニックスM110」)7.4部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部の混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、更に3時間反応を継続し、重量平均分子量26000のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
<Production method of resin>
(Acrylic resin solution)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), A mixture of 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 26000. After cooling to room temperature, about 2 g of resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the non-volatile content was 20% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare an acrylic resin solution.

<樹脂型分散剤の製造方法>
(樹脂型分散剤A溶液)
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート100部、n−ブチルアクリレート100部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート40部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を80℃に加熱して、3‐メルカプト‐1,2‐プロパンジオール12部を添加した後、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2部を20回に分けて30分ごとに加え、80℃のまま12時間反応し、固形分測定により95%が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物30部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート190部、触媒として1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0]−7−ウンデセン0.40部を追加し、120℃で7時間反応させた。98%以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価63mgKOH/g、不揮発分が40重量%のポリ(メタ)アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する樹脂型分散剤A溶液を得た。
<Method for producing resin-type dispersant>
(Resin type dispersant A solution)
In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a condenser, a stirring blade, and a thermometer, 100 parts of methyl methacrylate, 100 parts of n-butyl acrylate, and 40 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were charged and replaced with nitrogen gas. After heating the inside of the reaction vessel to 80 ° C. and adding 12 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol, 0.2 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile is divided into 20 portions. It was added every minute and reacted for 12 hours at 80 ° C., and it was confirmed by solid content measurement that 95% had reacted. Next, 30 parts of pyromellitic anhydride, 190 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 0.40 part of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene as a catalyst were added. Reacted for hours. It was confirmed by titration that 98% or more of the acid anhydride had been half-esterified, and the reaction was completed. In this way, a resinous dispersant A solution having a poly (meth) acrylate skeleton having an acid value per solid content of 63 mgKOH / g and a nonvolatile content of 40% by weight and having an aromatic carboxyl group was obtained.

<分散条件>
図1の直列循環回路を用いた。
メディア型分散機としては、浅田鉄工社製ピコグレンミルを用い、超音波ホモジナイザーとして、ヒールシャ超音波社製UIP1000を用い、表1に示す条件とした。
メディア型分散機に用いたメディアは、表1記載の粒径を有し、充填率はいずれも60%とした。
<Distribution conditions>
The series circuit of FIG. 1 was used.
As the media type disperser, a picograin mill manufactured by Asada Tekko Co., Ltd. was used, and as a ultrasonic homogenizer, UIP1000 manufactured by Hielsha Ultrasonic Co., Ltd. was used, and the conditions shown in Table 1 were used.
The media used in the media type disperser had the particle sizes shown in Table 1, and the filling rate was 60%.

Figure 2013195942
Figure 2013195942

[実施例1]
(赤色着色組成物(RP−1))
下記の組成の顔料組成物を均一に攪拌混合した後、0.1mmφのジルコニアビーズを用いて、表1に記載の分散条件1で3時間分散を行い、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)23部を加えて希釈した後、1.0μmのフィルタで濾過して着色組成物(PR−1)を得た。

赤色顔料(C.I.ピグメントレッド254) : 16.0部
アクリル樹脂溶液 : 37.3部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC) : 18.1部
樹脂型分散剤チバ・ジャパン社製「EFKA4300」 : 8.5部
[Example 1]
(Red coloring composition (RP-1))
After uniformly stirring and mixing the pigment composition having the following composition, dispersion was performed for 3 hours under dispersion condition 1 shown in Table 1 using 0.1 mmφ zirconia beads, and 23 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC) After adding and diluting, it filtered with a 1.0 micrometer filter and obtained the coloring composition (PR-1).

Red pigment (CI Pigment Red 254): 16.0 parts acrylic resin solution: 37.3 parts propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 18.1 parts resin type dispersant “EFKA4300” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .: 8.5 parts

[実施例2〜3]
(赤色着色組成物(RP−2〜3))
ジルコニアビーズのメディア径を表1に記載した通りに変えた以外は、それぞれ実施例1(赤色着色組成物(RP−1))と同様に赤色着色組成物(RP−2〜3)を得た。
[Examples 2-3]
(Red coloring composition (RP-2 to 3))
A red colored composition (RP-2 to 3) was obtained in the same manner as Example 1 (red colored composition (RP-1)) except that the media diameter of the zirconia beads was changed as described in Table 1. .

[実施例4〜6]
(赤色着色組成物(RP−4〜6))
超音波の周波数を表1に記載した通りに変えた以外は、それぞれ実施例1(赤色着色組成物(RP−1))と同様に赤色着色組成物(RP−4〜6)を得た。
[Examples 4 to 6]
(Red coloring composition (RP-4 to 6))
A red colored composition (RP-4 to 6) was obtained in the same manner as in Example 1 (red colored composition (RP-1)) except that the ultrasonic frequency was changed as described in Table 1.

[実施例7]
(緑色着色組成物(GP−1))
下記の組成の顔料組成物を均一に攪拌混合した後、0.1mmφのジルコニアビーズを用いて、表1に記載の分散条件1で3時間分散を行い、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)23部を加えて希釈した後、1.0μmのフィルタで濾過して着色組成物(GP−1)を得た。

緑色顔料(C.I.ピグメントグリーン58) : 14.8部
アクリル樹脂溶液 : 50.6部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC) : 3.9部
樹脂型分散剤(ビックケミー社製「BYK−111」) : 4.7部
[Example 7]
(Green coloring composition (GP-1))
After uniformly stirring and mixing the pigment composition having the following composition, dispersion was performed for 3 hours under dispersion condition 1 shown in Table 1 using 0.1 mmφ zirconia beads, and 23 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC) After adding and diluting, it filtered with a 1.0 micrometer filter and obtained the coloring composition (GP-1).

Green pigment (CI Pigment Green 58): 14.8 parts Acrylic resin solution: 50.6 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 3.9 parts Resin-type dispersant ("BYK-111" manufactured by BYK Chemie) : 4.7 parts

[実施例8]
(青色着色組成物(BP−1))
下記の組成の顔料組成物を均一に攪拌混合した後、0.1mmφのジルコニアビーズを用いて、表1に記載の分散条件1で3時間分散を行い、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)23部を加えて希釈した後、1.0μmのフィルタで濾過して着色組成物(BP−1)を得た。

青色顔料(C.I.ピグメントブルー15:6) : 16.0部
アクリル樹脂溶液 : 52.1部
シクロヘキサノン : 6.2部
樹脂型分散剤(ビックケミー社製「BYK−111」) : 5.6部
[Example 8]
(Blue coloring composition (BP-1))
After uniformly stirring and mixing the pigment composition having the following composition, dispersion was performed for 3 hours under dispersion condition 1 shown in Table 1 using 0.1 mmφ zirconia beads, and 23 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC) After adding and diluting, it filtered with a 1.0 micrometer filter and obtained the coloring composition (BP-1).

Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6): 16.0 parts acrylic resin solution: 52.1 parts cyclohexanone: 6.2 parts resin-type dispersant ("BYK-111" manufactured by BYK Chemie): 5.6 Part

[実施例9]
(黄色着色組成物(YP−1))
下記の組成の顔料組成物を均一に攪拌混合した後、0.1mmφのジルコニアビーズを用いて、表1に記載の分散条件1で3時間分散を行い、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC)23部を加えて希釈した後、1.0μmのフィルタで濾過して着色組成物(YP−1)を得た。

黄色顔料(C.I.ピグメントエロー150) : 16.0部
アクリル樹脂溶液 : 51.7部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMAC) : 6.7部
樹脂型分散剤(ビックケミー社製「BYK−111」) : 5.6部
[Example 9]
(Yellow coloring composition (YP-1))
After uniformly stirring and mixing the pigment composition having the following composition, dispersion was performed for 3 hours under dispersion condition 1 shown in Table 1 using 0.1 mmφ zirconia beads, and 23 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC) After adding and diluting, it filtered with a 1.0 micrometer filter and obtained the coloring composition (YP-1).

Yellow pigment (CI Pigment Yellow 150): 16.0 parts acrylic resin solution: 51.7 parts propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 6.7 parts resin-type dispersant ("BYK-111" manufactured by BYK Chemie) : 5.6 parts

[比較例1]
(赤色着色組成物(RP−7))
超音波ホモジナイザー分散を除いた以外は、実施例1(赤色着色組成物(RP−1))と同様にして赤色着色組成物(RP−7)を得た。
[Comparative Example 1]
(Red coloring composition (RP-7))
A red colored composition (RP-7) was obtained in the same manner as in Example 1 (red colored composition (RP-1)) except that the ultrasonic homogenizer dispersion was omitted.

[比較例2]
(赤色着色組成物(RP−8))
メディアによる分散処理を除いた以外は、実施例1(赤色着色組成物(RP−1))と同様にして赤色着色組成物(RP−8)を得た。
[Comparative Example 2]
(Red coloring composition (RP-8))
A red colored composition (RP-8) was obtained in the same manner as in Example 1 (red colored composition (RP-1)) except that the dispersion treatment with media was omitted.

[比較例3]
(赤色着色組成物(RP−9))
メディアによる分散処理と超音波による分散処理を段階処理で行った以外は、実施例1(赤色着色組成物(RP−1))と同様にして赤色着色組成物(RP−9)を得た。
[Comparative Example 3]
(Red coloring composition (RP-9))
A red colored composition (RP-9) was obtained in the same manner as in Example 1 (red colored composition (RP-1)) except that the dispersion treatment using media and the dispersion treatment using ultrasonic waves were performed in a stepwise manner.

[カラーフィルタ用着色組成物の評価]
実施例および比較例で得られた着色組成物の初期粘度、経時粘度、粘度安定性、およびコントラスト比の評価を下記の方法で行った。結果を表2に示す。
[Evaluation of coloring composition for color filter]
The initial viscosity, time-dependent viscosity, viscosity stability, and contrast ratio of the colored compositions obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.

「初期粘度」
各着色組成物の25℃における粘度をE型粘度計(TOKI SANGYO社製 TVE−20L型)を用い回転数20rpmで測定した。
"Initial viscosity"
The viscosity at 25 ° C. of each colored composition was measured at a rotation speed of 20 rpm using an E-type viscometer (TVE-20L type manufactured by TOKI SANGYO).

「粘度安定性」
各着色組成物を、40℃で1週間促進させた粘度についても同様に測定し、その差を測定することで粘度安定性(促進させた粘度−初期粘度)[mPa・s]とした。
"Viscosity stability"
The viscosity promoted for 1 week at 40 ° C. was measured in the same manner, and the difference was measured to determine the viscosity stability (accelerated viscosity-initial viscosity) [mPa · s].

Figure 2013195942
Figure 2013195942

[実施例10〜15、および比較例4〜6]
(赤色感光性着色組成物(RR−1〜6))
表3に示す組成、配合量(重量部)の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過して、感光性着色組成物(RR−1〜6)を得た。
なお、赤色着色組成物(PR−1〜6)に対応して、それぞれ赤色感光性着色組成物(RR−1〜6)とした。
[Examples 10 to 15 and Comparative Examples 4 to 6]
(Red photosensitive coloring composition (RR-1 to 6))
After stirring and mixing the mixture of the composition and blending amount (parts by weight) shown in Table 3 so as to be uniform, it was filtered through a 1.0 μm filter to obtain photosensitive colored compositions (RR-1 to RR-6). .
In addition, it was set as the red photosensitive coloring composition (RR-1-6), respectively corresponding to the red coloring composition (PR-1-6).

[実施例16]
(緑色感光性着色組成物(RG−1))
表3に示す組成、配合量(重量部)の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物(RG−1)を得た。
[Example 16]
(Green photosensitive coloring composition (RG-1))
A mixture having the composition and blending amount (parts by weight) shown in Table 3 was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain a green photosensitive coloring composition (RG-1).

[実施例17]
(青色感光性着色組成物(RB−1))
表2に示す組成、配合量(重量部)の混合物を均一になるように攪拌混合した後、1.0μmのフィルタで濾過して、青色感光性着色組成物(RB−1)を得た。
[Example 17]
(Blue photosensitive coloring composition (RB-1))
A mixture of the composition and blending amount (parts by weight) shown in Table 2 was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain a blue photosensitive coloring composition (RB-1).

Figure 2013195942
Figure 2013195942

[カラーフィルタ用感光性着色組成物の評価]
実施例および比較例で得られた感光性着色組成物のコントラスト比、初期粘度、経時粘度、および粘度安定性の評価をカラーフィルタ用着色組成物の評価と同様の方法で行った。結果を表4に示す。
[Evaluation of photosensitive coloring composition for color filter]
Evaluation of the contrast ratio, initial viscosity, time-dependent viscosity, and viscosity stability of the photosensitive coloring compositions obtained in Examples and Comparative Examples was performed in the same manner as the evaluation of the coloring composition for color filters. The results are shown in Table 4.

Figure 2013195942
Figure 2013195942

[実施例18]
(カラーフィルタ)
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物RR−1をC光源において(以下、緑色、青色にも用いる)x=0.640、y=0.330になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射した。次いで0.2重量%の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を230℃で20分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物GR−1をx=0.300、y=0.600になるような膜厚に、青色感光性着色組成物BR−1を用いてx=0.150、y=0.06になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、コントラスト比の高いカラーフィルタを得た。
[Example 18]
(Color filter)
A black matrix is patterned on a glass substrate, and the red photosensitive coloring composition RR-1 is applied to the substrate with a spin coater in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0.640, y = 0 The film was applied to a film thickness of about 330 to form a colored film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. Formed. In the same manner, the green photosensitive coloring composition GR-1 is formed to a thickness such that x = 0.300 and y = 0.600, and the blue photosensitive coloring composition BR-1 is used. 150 and y = 0.06 were respectively applied to form a green filter segment and a blue filter segment to obtain a color filter with a high contrast ratio.

[実施例1および比較例1〜3の比較]
表1に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において超音波分散を加え、メディアによる分散と連続処理を行った場合、実施例1の着色組成物は、コントラスト比が高いだけでなく、粘度安定性も良好であった。超音波分散処理は、メディア分散により微粒化した粒子をほぐすことで、顔料の再凝集化を防ぐことが出来、それにより、微小メディアを用いた分散を行っても、粘度安定性に優れた結果とすることができた(PR−1)。また、表4に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった(RR−1)。
[Comparison of Example 1 and Comparative Examples 1-3]
As shown in Table 1, when ultrasonic dispersion was added in the method for producing a red colored composition, and the dispersion and continuous treatment with media were performed, the colored composition of Example 1 not only had a high contrast ratio, but also had a viscosity. Stability was also good. Ultrasonic dispersion treatment can prevent re-aggregation of pigments by loosening the particles that have been atomized by media dispersion, which results in excellent viscosity stability even when dispersion is performed using fine media. (PR-1). Moreover, as shown in Table 4, the photosensitive coloring composition using them also had a high contrast ratio and good viscosity stability (RR-1).

[実施例1および実施例2〜3の比較]
表1に示した通り、赤色着色組成物の製造方法においてメディア径を変えて分散を行った場合、メディア径が小さいほどコントラスト比、粘度安定性が良好であった。より微小な0.01mmφのメディアを用いた分散を行うことでさらに品質を向上させる結果を得た(PR−3)。また、表4に示した通り、その着色組成物を用いた感光性着色組成物も高い品質を到達した(RR−3)。
[Comparison of Example 1 and Examples 2-3]
As shown in Table 1, when dispersion was performed by changing the media diameter in the method for producing a red coloring composition, the smaller the media diameter, the better the contrast ratio and the viscosity stability. The result of further improving the quality was obtained by carrying out dispersion using a finer media of 0.01 mmφ (PR-3). Moreover, as shown in Table 4, the photosensitive coloring composition using the coloring composition also achieved high quality (RR-3).

[実施例1、および実施例4〜5の比較]
表1に示した通り、赤色着色組成物の製造方法において超音波ホモジナイザーの周波数を変えて分散を行った場合、周波数が5〜20kHzの範囲である場合、十分な粘度安定性と高いコントラスト比を有する着色組成物(PR−1、PR−4〜6)を得ることができた。また、両品質のバランスにおいて、実施例1の20kHzでの超音波処理が特に好ましい結果であった。また、表4に示した通り、それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった(RR−1、RR−4〜6)。
[Comparison of Example 1 and Examples 4 to 5]
As shown in Table 1, when dispersion is performed by changing the frequency of the ultrasonic homogenizer in the method for producing a red coloring composition, when the frequency is in the range of 5 to 20 kHz, sufficient viscosity stability and a high contrast ratio are obtained. The coloring composition (PR-1, PR-4-6) which has was able to be obtained. Moreover, in the balance of both qualities, the ultrasonic treatment at 20 kHz of Example 1 was a particularly preferable result. Moreover, as shown in Table 4, the photosensitive coloring composition using them also had a high contrast ratio and good viscosity stability (RR-1, RR-4 to 6).

また、表1に示した通り、緑色着色組成物、青色着色組成物、黄色着色組成物の製造方法においても、超音波分散処理とメディアによる分散を組み合わせて連続処理することにより、赤色着色組成物と同様に高コントラスト比と粘度安定性を両立する品質を得た(PG−1、PB−1、PY−1)。それらを用いた感光性着色組成物も高コントラスト比で粘度安定性が良好であった(RG−1、RB−1、RY−1)。   Moreover, as shown in Table 1, also in the manufacturing method of a green coloring composition, a blue coloring composition, and a yellow coloring composition, a red coloring composition is obtained by combining ultrasonic dispersion treatment and dispersion with a medium for continuous treatment. In the same manner as above, the quality having both high contrast ratio and viscosity stability was obtained (PG-1, PB-1, PY-1). The photosensitive coloring compositions using them also had a high contrast ratio and good viscosity stability (RG-1, RB-1, RY-1).

1 撹拌翼用モーター
2 撹拌翼用
3 着色組成物タンク
4 送りポンプ
5 超音波装置
6 冷却ジャケット
7 原料粒子
8 ビーズ
9 冷却ジャケット
10 ビーズセパレーター
11 ベッセル
12 アジテーター
13 アジテーター用モーター
14 分散機
15 ルート切り替え三方弁
16 ルート切り替え三方弁
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Stirring blade motor 2 Stirring blade 3 Colored composition tank 4 Feed pump 5 Ultrasonic device 6 Cooling jacket 7 Raw material particles 8 Beads 9 Cooling jacket 10 Bead separator 11 Vessel 12 Agitator 13 Motor for agitator 14 Disperser 15 Three-way switching Valve 16 Route switching three-way valve

Claims (9)

超音波振動エネルギーによる分散手段(a)と、
回転する回転翼からエネルギーを与えられたメディアの衝突による分散手段(b)と、
を備え、前記分散手段(a)と分散手段(b)とが、直列循環回路で接続されていることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の分散装置。
Dispersion means (a) by ultrasonic vibration energy;
Dispersive means (b) by collision of media energized by rotating rotor blades;
A dispersing apparatus for a color filter coloring composition, wherein the dispersing means (a) and the dispersing means (b) are connected by a series circuit.
超音波振動エネルギーによる分散手段が、超音波発振子が顔料組成物に直接エネルギーを与える手段であることを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用着色組成物の分散装置。   2. The coloring composition dispersing device for a color filter according to claim 1, wherein the dispersing means using ultrasonic vibration energy is a means in which the ultrasonic oscillator directly gives energy to the pigment composition. 超音波振動エネルギーの周波数が、5〜200kHzであることを特徴とする請求項1または2記載のカラーフィルタ用着色組成物の分散装置。   The dispersion device for a coloring composition for a color filter according to claim 1 or 2, wherein the frequency of the ultrasonic vibration energy is 5 to 200 kHz. 分散手段(b)におけるメディアの粒径が、0.01〜0.5mmφであることを特徴とする請求項1ないし3いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。   4. The method for producing a colored composition for a color filter according to claim 1, wherein the particle diameter of the medium in the dispersing means (b) is 0.01 to 0.5 mmφ. 分散手段(a)と分散手段(b)とは共に発熱に対応する冷却装置を備えている手段であることを特徴とする請求項1ないし4いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の分散装置。   5. The dispersing device for a colored composition for a color filter according to claim 1, wherein both the dispersing means (a) and the dispersing means (b) are provided with a cooling device corresponding to heat generation. . 請求項1ないし5いずれか記載の分散装置を用いてカラーフィルタ用着色組成物を分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。   A method for producing a colored composition for a color filter, wherein the colored composition for a color filter is dispersed using the dispersing apparatus according to claim 1. 請求項6記載の製造方法で製造されてなるカラーフィルタ用着色組成物。   The coloring composition for color filters manufactured with the manufacturing method of Claim 6. さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項7記載のカラーフィルタ用着色組成物。   Furthermore, the coloring composition for color filters of Claim 7 containing a photoinitiator. 基板上に、請求項7または8に記載のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。   A color filter comprising a filter segment formed on the substrate using the coloring composition for a color filter according to claim 7 or 8.
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