JP2013177630A - Crosslinked polyolefin-based resin foamed sheet and adhesive tape - Google Patents

Crosslinked polyolefin-based resin foamed sheet and adhesive tape Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a crosslinked polyolefin-based resin foamed sheet which has excellent flexibility and compression recovery properties, also has excellent tensile strength at least in MD, and is suitably used as a substrate of an adhesive tape.SOLUTION: A crosslinked polyolefin-based resin foamed sheet is obtained by foaming and extending a polyolefin-based resin containing at least 40 wt.% of a specific polyethylene-based resin, wherein a degree of crosslinking is 5-60 wt.%, a ratio of an average cell diameter in the sheet extrusion direction to an average cell diameter in the sheet thickness direction is 2.5-7, and also a ratio of an average cell diameter in the sheet extrusion direction to an average cell diameter in the sheet width direction is 2-6.

Description

本発明は、柔軟で機械的強度に優れ、粘着テープ基材として好適に使用される架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートと、この架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材として用いた粘着テープに関する。   The present invention relates to a crosslinked polyolefin resin foam sheet that is flexible and excellent in mechanical strength, and is suitably used as an adhesive tape base material, and an adhesive tape using the crosslinked polyolefin resin foam sheet as an adhesive tape base material.

従来から粘着テープは広範囲な用途に使用されており、特に、発泡シートを基材とした粘着テープは、例えば、工業材や建築材などの分野では、不陸調整材、シール材等として好適に使用されている。また、発泡シートを基材とした粘着テープはその風合いが良好であることから、工業材、建築材等の分野以外の車輛やIT分野においても好適に使用されることが多い。   Conventionally, pressure-sensitive adhesive tapes have been used for a wide range of applications, and in particular, pressure-sensitive adhesive tapes based on foamed sheets are suitable as unevenness adjusting materials, sealing materials, etc. in the fields of industrial materials and building materials, for example. It is used. Moreover, since the adhesive tape based on a foam sheet has a good texture, it is often used suitably in vehicles and IT fields other than industrial materials and building materials.

粘着テープは、粘着テープ基材の少なくとも一面に粘着剤が塗布されたものであり、通常、長尺状の粘着テープは軸芯に巻回されて巻回体とされている。そして、粘着テープを使用するにあたっては、粘着テープの外周端を把持し、粘着テープをその外周端側より所望長さ分だけ巻回体から剥離させて用いられ、又、粘着テープを所望箇所に皺無く貼りつけるために粘着テープを長さ方向に引っ張ることが多く、粘着テープには引張応力が加わることが多く、よって、粘着テープの機械的物性を支配する粘着テープ基材には優れた引張強さが要求される。   The pressure-sensitive adhesive tape is obtained by applying a pressure-sensitive adhesive to at least one surface of a pressure-sensitive adhesive tape substrate. Usually, a long pressure-sensitive adhesive tape is wound around a shaft core to form a wound body. And when using the adhesive tape, the outer peripheral end of the adhesive tape is gripped, and the adhesive tape is peeled off from the wound body by a desired length from the outer peripheral end side, and the adhesive tape is used at a desired location. The adhesive tape is often pulled in the length direction in order to apply it without crushing, and tensile stress is often applied to the adhesive tape. Therefore, excellent tension is applied to the adhesive tape substrate that governs the mechanical properties of the adhesive tape. Strength is required.

更に、粘着テープが不陸調整材として使用される場合には、優れた不陸調整機能を発現するために、粘着テープ基材に優れた柔軟性が要求される一方、粘着テープがシール材として使用される場合には、施行性やシール性を保持するために、粘着テープ基材には優れた柔軟性及び圧縮回復性が要求される。又、上記以外の用途においても、粘着テープの風合いを向上させるために、柔軟性及び圧縮回復性が要求されることが多い。   Furthermore, when an adhesive tape is used as an unevenness adjusting material, an adhesive tape is required as a sealing material, while an excellent flexibility is required for the adhesive tape base material in order to express an excellent unevenness adjusting function. When used, the adhesive tape base material is required to have excellent flexibility and compression recovery properties in order to maintain enforcement performance and sealing performance. Also, in applications other than the above, in order to improve the texture of the adhesive tape, flexibility and compression recovery are often required.

一方、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、柔軟性に非常に優れており、従来から緩衝材や断熱材などとして広範囲な用途に使用されている。   On the other hand, the cross-linked polyolefin resin foam sheet is very excellent in flexibility, and has been conventionally used in a wide range of applications as a buffer material or a heat insulating material.

しかしながら、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを、粘着テープ基材に適用しようとした場合、引張強さが不足するといった問題があり、特に、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性及び圧縮回復性を確保するために、特許文献1及び特許文献2に示されているように、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを構成するポリオレフィン系樹脂として柔軟な樹脂を用いると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの引張強さがさらに低下してしまい、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材として使用すると、粘着テープの使用時に粘着テープが破断してしまうという問題があった。   However, when trying to apply the crosslinked polyolefin resin foam sheet to the adhesive tape substrate, there is a problem that the tensile strength is insufficient, and in particular, the flexibility and compression recovery of the crosslinked polyolefin resin foam sheet are ensured. Therefore, as shown in Patent Document 1 and Patent Document 2, when a flexible resin is used as the polyolefin resin constituting the crosslinked polyolefin resin foam sheet, the tensile strength of the crosslinked polyolefin resin foam sheet is further increased. When the cross-linked polyolefin resin foam sheet is used as a pressure-sensitive adhesive tape substrate, there is a problem that the pressure-sensitive adhesive tape breaks when the pressure-sensitive adhesive tape is used.

そこで、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの引張強さを向上させるために、例えば、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを低発泡倍率とすることが考えられるが、そうすると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性及び圧縮回復性が低下するという問題があった。   Accordingly, in order to improve the tensile strength of the crosslinked polyolefin resin foam sheet, for example, it is conceivable that the crosslinked polyolefin resin foam sheet has a low expansion ratio. There was a problem that the compression recoverability deteriorated.

特開平7−173317号公報(特許請求の範囲)JP-A-7-173317 (Claims) 特開平9−157601号公報(特許請求の範囲)JP-A-9-157601 (Claims)

本発明の目的は、優れた柔軟性及び圧縮回復性を有すると共に、少なくともシート押出方向において優れた引張強さを有し、粘着テープ基材として好適に使用することができる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a crosslinked polyolefin resin foam sheet that has excellent flexibility and compression recovery property, and at least excellent tensile strength in the sheet extrusion direction, and can be suitably used as an adhesive tape substrate. Is to provide.

本発明の他の目的は、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材として用いることにより、風合いが良く且つ引張強さに優れ、使用時に破断することがないと共に、柔軟性及び圧縮回復性に優れ、不陸調整材やシール材としても好適に使用することができる粘着テープを提供することにある。   Another object of the present invention is to use the above-mentioned crosslinked polyolefin resin foam sheet as a pressure-sensitive adhesive tape substrate so that it has a good texture and excellent tensile strength, does not break during use, and is flexible and compressible. The present invention is to provide an adhesive tape that is excellent in use and can be suitably used as an unevenness adjusting material or a sealing material.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を40重量%以上含有するポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し押出機から押出して得られた発泡性樹脂シートを架橋させた上で発泡、延伸させてなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、架橋度が5〜60重量%であり、且つ、シート押出方向の平均気泡径とシート厚さ方向の平均気泡径との比(シート押出方向の平均気泡径/シート厚さ方向の平均気泡径)が2.5〜7であると共に、シート押出方向の平均気泡径とシート幅方向の平均気泡径との比(シート押出方向の平均気泡径/シート幅方向の平均気泡径)が2〜6であることを特徴とする。   The cross-linked polyolefin resin foam sheet of the present invention comprises a polyolefin resin containing 40% by weight or more of a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, and a thermally decomposable foaming agent. A cross-linked polyolefin resin foamed sheet obtained by supplying a foamable resin composition to an extruder, melt-kneading and then extruding from the extruder, followed by crosslinking and foaming and stretching. The ratio of the average cell diameter in the sheet extrusion direction and the average cell diameter in the sheet thickness direction (average cell diameter in the sheet extrusion direction / average cell diameter in the sheet thickness direction) is 5 to 60% by weight. The ratio of the average cell diameter in the sheet extrusion direction to the average cell diameter in the sheet width direction (average cell diameter in the sheet extrusion direction / average cell diameter in the sheet width direction) is 2 to 7 And characterized in that.

本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂は、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を40重量%以上含有するものであれば、特には限定されず、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂のみからなるもの、又は、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂と他のポリオレフィン系樹脂とからなるもののいずれであってもよいが、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性、圧縮回復性及び機械的強度が優れているので、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂のみからなるものが好ましい。   The polyolefin resin used in the present invention is not particularly limited as long as it contains 40% by weight or more of a polyethylene resin obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. A polyethylene resin obtained using only a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, or a polyethylene resin obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst Although it may be any of those composed of other polyolefin resins, the resulting crosslinked polyolefin resin foam sheet is excellent in flexibility, compression recovery and mechanical strength, so that it is a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. What consists only of the polyethylene-type resin obtained using the metallocene compound containing is preferable.

上記重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて、エチレンと少量のα−オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。上記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。   As a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as the polymerization catalyst, using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, ethylene and a small amount of an α-olefin are obtained. A linear low density polyethylene obtained by copolymerization is preferred. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like.

メタロセン化合物とは、一般に、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物をいい、ビス(シクロペンタジエニル)金属錯体が代表的なものである。本発明における四価の遷移金属を含むメタロセン化合物としては、より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金等の四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環またはその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物が挙げられる。   The metallocene compound generally refers to a compound having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds, and a bis (cyclopentadienyl) metal complex is representative. As the metallocene compound containing a tetravalent transition metal in the present invention, more specifically, a tetravalent transition metal such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, platinum or the like is added to one or more cyclopentadienyl. Examples thereof include compounds in which a ring or an analog thereof is present as a ligand (ligand).

上記リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環;炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素−置換メタロイド基により置換されたシクロペンタジエニル環;シクロペンタジエニルオリゴマー環;インデニル環;炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素−置換メタロイド基により置換されたインデニル環等が挙げられる。これらのπ電子系の不飽和化合物以外にも、リガンドとして、塩素や臭素などの一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等が遷移金属原子に配位結合していてもよい。   Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring; a cyclopentadienyl ring substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group, or a hydrocarbon-substituted metalloid group; a cyclopentadienyl oligomer ring; an indenyl ring; And an indenyl ring substituted by a group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group. In addition to these π-electron unsaturated compounds, as ligands, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, A phosphide, an aryl phosphide or the like may be coordinated to the transition metal atom.

シクロペンタジエニル環に置換する炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、フェニル基等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon group substituted on the cyclopentadienyl ring include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, an isoamyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, a heptyl group, and an octyl group. , Nonyl group, decyl group, cetyl group, phenyl group and the like.

このような四価の遷移金属を含むメタロセン化合物としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−p−n−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−t−ブチルアミドハフニウムジクロリド、インデニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、インデニルチタニウムトリス(ジエチルアミド)、インデニルチタニウムトリス(ジ−n−プロピルアミド)、インデニルチタニウムビス(ジ−n−ブチルアミド)(ジ−n−プロピルアミド)等が挙げられる。   Examples of such metallocene compounds containing tetravalent transition metals include cyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, Dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidozirconium dichloride, dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidohafnium dichloride, dimethylsilyltetramethylcyclopentadienyl-pn-butylphenylamidozirconium chloride , Methylphenylsilyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamido hafnium dichloride, indenyl titanium tris (dimethylamide), indenyl titanium tri (Diethylamide), indenyl titanium tris (di -n- propyl amide), indenyl titanium bis (di -n- butylamide) (di -n- propyl amide) and the like.

メタロセン化合物は、金属の種類や配位子の構造を変え、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際、触媒としての作用を発揮する。より具体的には、重合は、通常、これらメタロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物等を加えた触媒系で行われる。メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、10〜1,000,000モル倍、好ましくは50〜5,000モル倍である。   The metallocene compound exhibits the action as a catalyst in the polymerization of various olefins by changing the kind of metal and the structure of the ligand and combining with a specific cocatalyst (co-catalyst). More specifically, the polymerization is usually performed in a catalyst system in which methylaluminoxane (MAO), a boron-based compound or the like is added to these metallocene compounds as a cocatalyst. The use ratio of the cocatalyst with respect to the metallocene compound is 10 to 1,000,000 mole times, preferably 50 to 5,000 mole times.

重合条件については、特に制限は無く、例えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法等が利用できる。重合温度は、通常、−100℃〜300℃、重合圧力は、通常、常圧〜100kg/cm2で行われる。 The polymerization conditions are not particularly limited, and for example, a solution polymerization method using an inert medium, a bulk polymerization method substantially free of an inert medium, a gas phase polymerization method, and the like can be used. The polymerization temperature is usually −100 ° C. to 300 ° C., and the polymerization pressure is usually normal pressure to 100 kg / cm 2 .

メタロセン化合物は、活性点の性質が均一であるという特徴を有している。メタロセン化合物は、各活性点が同じ活性度を備えているため、合成するポリマーの分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高まる。従って、これらのメタロセン化合物の存在下にて重合されたポリオレフィン系樹脂は、分子量分布が狭く、共重合体の場合、どの分子量成分にも共重合体成分がほぼ等しい割合で導入されているという特徴を有する。   The metallocene compound has a feature that the properties of the active sites are uniform. In the metallocene compound, since each active site has the same activity, the uniformity of the molecular weight, molecular weight distribution, composition, composition distribution, etc. of the polymer to be synthesized is increased. Therefore, the polyolefin resin polymerized in the presence of these metallocene compounds has a narrow molecular weight distribution, and in the case of a copolymer, the copolymer component is introduced in almost equal proportion to any molecular weight component. Have

上記重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂のポリオレフィン系樹脂中における含有量は、少なくなると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性、圧縮回復性又は機械的強度が低下するので、40重量%以上に限定され、60重量%以上が好ましい。   When the content of the polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as the polymerization catalyst in the polyolefin resin decreases, the flexibility and compression recovery of the resulting crosslinked polyolefin resin foam sheet are reduced. Or since mechanical strength falls, it is limited to 40 weight% or more, and 60 weight% or more is preferable.

上記他のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。上記ポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂以外であれば、特には限定されず、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンを主成分とするエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらは単独で使用されても2種以上が併用されてもよい。なお、エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。   Examples of the other polyolefin resins include polyethylene resins and polypropylene resins. The polyethylene resin is not particularly limited as long as it is other than a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. For example, linear low density polyethylene, low density Examples include polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer based on ethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer based on ethylene, and these are used alone. Two or more of them may be used in combination. Examples of the α-olefin constituting the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Etc.

上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、プロピレンを主成分とするエチレン−プロピレン共重合体、プロピレンを主成分とするプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられ、これらは単独で使用されても2種以上が併用されてもよい。プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。   Examples of the polypropylene resin include polypropylene, an ethylene-propylene copolymer containing propylene as a main component, and a propylene-α-olefin copolymer containing propylene as a main component, and these are used alone. Two or more of them may be used in combination. Examples of the α-olefin constituting the propylene-α-olefin copolymer include 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. .

本発明で使用される熱分解型発泡剤としては、加熱により分解して分解ガスを発生する化合物であり、例えば、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルセミカルバジド等が挙げられ、これらは単独で使用されても2種以上が併用されてもよい。   The pyrolytic foaming agent used in the present invention is a compound that decomposes by heating to generate a decomposition gas, such as azodicarbonamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide. These may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.

熱分解型発泡剤の添加量は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの所望の見掛け密度に応じて適宜決定してよいが、少なくなると、発泡性樹脂組成物の発泡性が低下し、所望の見掛け密度を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが得られず、多くなると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの引張強さ及び圧縮回復性が低下するので、上記ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して1〜40重量部が好ましく、1〜30重量部がより好ましい。   The addition amount of the pyrolytic foaming agent may be appropriately determined according to the desired apparent density of the cross-linked polyolefin resin foam sheet. However, if the amount is decreased, the foamability of the foamable resin composition is lowered and the desired apparent density is reduced. When the cross-linked polyolefin resin foamed sheet having a high molecular weight is not obtained and increases, the tensile strength and compression recoverability of the resulting cross-linked polyolefin resin foamed sheet are reduced. Part by weight is preferable, and 1 to 30 parts by weight is more preferable.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、上記ポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂組成物を押出機に供給して熱分解型発泡剤が実質的に分解しない温度にて溶融混練し、押出機から押出して得られた発泡性樹脂シートを架橋させた上で発泡後にシート押出方向に延伸させ或いは発泡中にシート押出方向に延伸させてなる。   The cross-linked polyolefin resin foam sheet of the present invention is melted at a temperature at which the thermally decomposable foaming agent is not substantially decomposed by supplying the foamable resin composition comprising the polyolefin resin and the thermally decomposable foaming agent to an extruder. The foamable resin sheet obtained by kneading and extruding from an extruder is crosslinked and then stretched in the sheet extrusion direction after foaming or stretched in the sheet extrusion direction during foaming.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの架橋度は、小さくなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造過程において延伸する際、一般には、発泡シートを加熱した状態でシートに延伸を施すが、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐熱性が不足するため、表面の気泡が破泡して表面荒れが生じ、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの外観が悪くなり、大きくなると、発泡性樹脂組成物の溶融粘度が大きくなるため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造過程において、発泡性樹脂組成物を加熱、発泡させる際、発泡性樹脂組成物が発泡に追従し難くなり、所望の見掛け密度を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが得られないので、5〜60重量%に限定され、10〜40重量%が好ましい。   When the degree of cross-linking of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet is reduced, the sheet is generally stretched while the foamed sheet is heated in the process of producing the crosslinked polyolefin resin foamed sheet. Since the heat resistance of the sheet is insufficient, bubbles on the surface are broken to cause surface roughening, and the appearance of the resulting crosslinked polyolefin resin foamed sheet is deteriorated and becomes large, and the melt viscosity of the foamable resin composition increases. Therefore, in the process of producing a crosslinked polyolefin resin foamed sheet, when the foamable resin composition is heated and foamed, it becomes difficult for the foamable resin composition to follow the foaming, and the crosslinked polyolefin resin foamed sheet having a desired apparent density. Is not obtained, it is limited to 5 to 60% by weight, and preferably 10 to 40% by weight.

なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの架橋度は、以下の方法により測定した値である。先ず、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートから約100mgの試験片を採取し、試験片の重量A(mg)を精秤する。次に、この試験片を120℃のキシレン30cm3中に浸漬し、24時間放置する。その後、200メッシュの金網で濾過して、金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量B(mg)を精秤する。得られた値から、以下の式により架橋度(重量%)を算出する。
架橋度(重量%)=(B/A)×100
In addition, the crosslinking degree of a crosslinked polyolefin resin foamed sheet is a value measured by the following method. First, about 100 mg of a test piece is taken from the crosslinked polyolefin resin foam sheet, and the weight A (mg) of the test piece is precisely weighed. Next, this test piece is immersed in 30 cm 3 of xylene at 120 ° C. and left for 24 hours. Thereafter, the mixture is filtered through a 200-mesh wire mesh, the insoluble matter on the wire mesh is collected, vacuum dried, and the weight B (mg) of the insoluble matter is precisely weighed. From the obtained value, the degree of crosslinking (% by weight) is calculated by the following formula.
Crosslinking degree (% by weight) = (B / A) × 100

上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるシート押出方向(MD)の平均気泡径とシート厚さ方向(ZD)の平均気泡径との比(MDの平均気泡径/ZDの平均気泡径)は、小さくなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートのMDにおける引張強さ、柔軟性及び圧縮回復性が低下し、大きくなると、シートが製造過程においてMDに大きく延伸されて切断してしまうので、2.5〜7に限定され、3〜6が好ましい。   When the ratio of the average cell diameter in the sheet extrusion direction (MD) and the average cell size in the sheet thickness direction (ZD) (average cell diameter in MD / average cell diameter in ZD) in the cross-linked polyolefin resin foam sheet is small. When the tensile strength, flexibility, and compression recovery property of the cross-linked polyolefin resin foam sheet in MD are lowered and increased, the sheet is greatly stretched and cut in MD in the production process. It is limited and 3-6 are preferable.

上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるシート押出方向(MD)の平均気泡径とシート幅方向(CD)の平均気泡径との比(MDの平均気泡径/CDの平均気泡径)は、小さくなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートのMDにおける引張強さ、柔軟性及び圧縮回復性が低下し、大きくなると、シートが製造過程においてMDに大きく延伸されて切断してしまうので、2〜6に限定され、2〜4.5が好ましい。   When the ratio of the average cell diameter in the sheet extrusion direction (MD) and the average cell size in the sheet width direction (CD) (average cell diameter in MD / average cell diameter in CD) in the crosslinked polyolefin-based resin foam sheet is small, When the tensile strength, flexibility, and compression recovery property of the cross-linked polyolefin resin foam sheet are lowered and increased, the sheet is greatly stretched and cut in the MD in the production process, and is limited to 2 to 6, 2 to 4.5 are preferred.

なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるシート厚み方向(ZD)とは、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの表面に対する法線方向をいい、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるシート幅方向(CD)とは、シート押出方向及びシート厚み方向に直交する方向をいう。   The sheet thickness direction (ZD) in the cross-linked polyolefin resin foamed sheet refers to the normal direction to the surface of the cross-linked polyolefin resin foam sheet, and the sheet width direction (CD) in the cross-linked polyolefin resin foam sheet refers to the sheet. The direction orthogonal to the extrusion direction and the sheet thickness direction.

ここで、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるMD、CD及びZDの平均気泡径は、下記要領で測定されたものである。先ず、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるMDの平均気泡径を測定するために、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートをそのシート幅方向(CD)の中央部においてシート押出方向(MD)に向かってシート厚さ方向(ZD)にカッター刃を入れて二つに切断する。   Here, the average cell diameter of MD, CD, and ZD in the crosslinked polyolefin resin foam sheet is measured in the following manner. First, in order to measure the average cell diameter of MD in a cross-linked polyolefin resin foam sheet, the cross-linked polyolefin resin foam sheet has a sheet thickness toward the sheet extrusion direction (MD) at the center in the sheet width direction (CD). Put the cutter blade in the direction (ZD) and cut into two.

そして、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの切断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて60倍に拡大し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの切断面がそのシート厚さ方向(ZD)の全長に亘って写真に収まるように写真撮影をする。   Then, the cut surface of the crosslinked polyolefin resin foam sheet is enlarged 60 times using a scanning electron microscope (SEM), and the cut surface of the crosslinked polyolefin resin foam sheet extends over the entire length in the sheet thickness direction (ZD). Take a photo so that it fits.

得られた写真において、切断面におけるシート厚さ方向の中央部に、写真上の長さが15cm(拡大前の実際の長さ2500μm)の直線を、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート表面と平行になるように描く。その後、該直線上に存在する気泡の数を目視により数える。そして、下記式に基づいて、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるMDの平均気泡径を算出する。
発泡シートにおけるMDの平均気泡径(μm)=2500(μm)/気泡数(個)
In the obtained photograph, a straight line with a length of 15 cm (actual length of 2500 μm before enlargement) on the photograph is parallel to the cross-linked polyolefin resin foam sheet surface at the center of the cut surface in the sheet thickness direction. Draw like so. Thereafter, the number of bubbles present on the straight line is counted visually. And the average bubble diameter of MD in a crosslinked polyolefin-type resin foam sheet is computed based on a following formula.
Average bubble diameter of MD in foamed sheet (μm) = 2500 (μm) / number of bubbles (pieces)

又、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるシート厚み方向(ZD)の平均気泡径も上記写真を用いて算出する。上記写真において、写真撮影された切断面をシート押出方向(MD)に4等分割する3本の直線を、シート押出方向(MD)に対して直交する方向(ZD)にシート厚み(ZD)の全長に亘って描く。   The average cell diameter in the sheet thickness direction (ZD) in the crosslinked polyolefin resin foam sheet is also calculated using the above photograph. In the above photograph, three straight lines that divide the photographed cut surface into four equal parts in the sheet extruding direction (MD) have a sheet thickness (ZD) in the direction (ZD) orthogonal to the sheet extruding direction (MD). Draw over the entire length.

しかる後、各直線の長さを測定すると共に、各直線上に存在する気泡の数を目視により数え、下記式に基づいて、各直線毎に平均気泡径を算出し、得られた3つの平均気泡径の相加平均値を架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるZDの平均気泡径とする。
各直線毎の平均気泡径(μm )=直線の長さ(μm)/〔気泡数(個)×60〕
Thereafter, the length of each straight line is measured, the number of bubbles present on each straight line is visually counted, the average bubble diameter is calculated for each straight line based on the following formula, and the obtained three averages are calculated. The arithmetic average value of the cell diameter is defined as the average cell diameter of ZD in the crosslinked polyolefin resin foam sheet.
Average bubble diameter (μm) for each straight line = length of straight line (μm) / [number of bubbles (number) × 60]

次に、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるCDの平均気泡径を測定するために、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートをそのシート幅方向(CD)に向かってシート厚さ方向(ZD)にカッター刃を入れて二つに切断する。   Next, in order to measure the average cell diameter of CD in the crosslinked polyolefin resin foam sheet, a cutter blade is inserted in the sheet thickness direction (ZD) of the crosslinked polyolefin resin foam sheet toward the sheet width direction (CD). And cut into two.

そして、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの切断面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて60倍に拡大し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの切断面がそのシート厚さ方向(ZD)の全長に亘って写真に収まるように写真撮影をする。   Then, the cut surface of the crosslinked polyolefin resin foam sheet is enlarged 60 times using a scanning electron microscope (SEM), and the cut surface of the crosslinked polyolefin resin foam sheet extends over the entire length in the sheet thickness direction (ZD). Take a photo so that it fits.

得られた写真において、切断面におけるシート厚さ方向の中央部に、写真上の長さが15cm(拡大前の実際の長さ2500μm)の直線を、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート表面と平行になるように描く。その後、該直線上に存在する気泡の数を目視により数える。そして、下記式に基づいて、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおけるCDの平均気泡径を算出する。
発泡シートにおけるCDの平均気泡径(μm)=2500(μm)/気泡数(個)
In the obtained photograph, a straight line with a length of 15 cm (actual length of 2500 μm before enlargement) on the photograph is parallel to the cross-linked polyolefin resin foam sheet surface at the center of the cut surface in the sheet thickness direction. Draw like so. Thereafter, the number of bubbles present on the straight line is counted visually. And based on the following formula, the average cell diameter of CD in the crosslinked polyolefin resin foam sheet is calculated.
Average bubble diameter of CD in foamed sheet (μm) = 2500 (μm) / number of bubbles (pieces)

ここで、気泡は、写真上以外の部分で連通しているかどうかにかかわらず、写真上に表れる気泡膜断面により囲まれた1つの空隙部分を1つの気泡とし、直線上から一部が出ている気泡は、全て0.5個とした。   Here, regardless of whether or not the bubbles communicate with each other in the portion other than the photograph, one void portion surrounded by the cross section of the bubble film appearing on the photograph is defined as one bubble, and a part of the bubble emerges from the straight line. All the bubbles were 0.5.

なお、写真撮影する際、気泡膜断面をマジックインキなどで着色すると、気泡の判別がし易くなる。更に、写真撮影の際、2500μmの目盛りを一緒に拡大して写真撮影しておくと、写真上における直線長さを特定し易くなる。   When taking a picture, if the bubble film cross section is colored with magic ink or the like, it becomes easy to distinguish the bubbles. Further, when taking a picture by taking a scale of 2500 μm together and taking a picture at the time of taking a picture, it becomes easy to specify the straight line length on the picture.

上記発泡性樹脂組成物には、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの物性を損なわない範囲内において、必要に応じて、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールなどの酸化防止剤、酸化亜鉛などの発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の添加剤が添加されていてもよい。   In the foamable resin composition, an antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, zinc oxide, and the like, as long as the physical properties of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet are not impaired. Additives such as a foaming aid, a cell core modifier, a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent and a filler may be added.

上記発泡性樹脂シートを架橋する方法としては、シートに電子線、α線、β線、γ線などの電離性放射線を上記架橋度となるように照射する方法、発泡性樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合した上で発泡性樹脂シートを形成し、この発泡性樹脂シート中の有機過酸化物を加熱分解させる方法等が挙げられ、これらの方法は併用されてもよい。   As a method of crosslinking the foamable resin sheet, a method of irradiating the sheet with ionizing radiation such as electron beam, α ray, β ray, γ ray or the like so as to have the above degree of crosslinking, an organic material is previously applied to the foamable resin composition. Examples include a method in which a foamable resin sheet is formed after blending a peroxide and the organic peroxide in the foamable resin sheet is thermally decomposed. These methods may be used in combination.

上記有機過酸化物としては、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネート等が挙げられ、これらは単独で使用されても2種以上が併用されてもよい。   Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis. (T-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α '-Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexyne-3, benzoyl peroxide, cumylperoxyneodecanate, t-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxyallyl carbonate and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物の添加量は、少なくなると、発泡性樹脂シートの架橋が進まず、発泡性樹脂シートを所望の架橋度まで架橋させることができず、多くなると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート中に有機過酸化物の分解残渣が残留するので、上記ポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部が好ましい。   If the amount of the organic peroxide added decreases, the foamable resin sheet will not be crosslinked, and the foamable resin sheet cannot be crosslinked to the desired degree of crosslinking. Since decomposition residue of organic peroxide remains therein, 0.01 to 5 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

上記発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、特には限定されないが、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。   The method of foaming the foamable resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating with hot air, a method of heating with infrared rays, a method using a salt bath, a method using an oil bath, and the like. May be.

上記シート押出方向(MD)への延伸は、発泡性樹脂シートを発泡させた後に行ってもよいし、発泡性樹脂シートを発泡させながら行ってもよい。又、発泡性樹脂シートを発泡させた後に発泡シートの延伸を行う場合は、再度加熱してから行うのが好ましい。   The stretching in the sheet extrusion direction (MD) may be performed after foaming the foamable resin sheet, or may be performed while foaming the foamable resin sheet. Moreover, when extending | stretching a foamed sheet after making a foamable resin sheet foam, it is preferable to carry out after heating again.

上記シートの延伸方法としては、例えば、発泡性樹脂シートを発泡工程に供給する速度と、発泡工程後に発泡シートを冷却して巻き取る速度とを調整して、発泡性樹脂シートを発泡させながらシート押出方向(MD)に延伸する方法が好ましい。   Examples of the method for stretching the sheet include adjusting the speed at which the foamable resin sheet is supplied to the foaming process and the speed at which the foamed sheet is cooled and wound after the foaming process, while foaming the foamable resin sheet. A method of stretching in the extrusion direction (MD) is preferred.

そして、上述のようにして得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの見掛け密度は、0.05〜0.3g/cm3が好ましく、0.065〜0.2g/cm3がより好ましい。なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの見掛け密度は、JIS K 6767に準拠して測定されたものをいう。 The apparent density of the crosslinked polyolefin-based resin foam sheet obtained as described above is preferably 0.05~0.3g / cm 3, 0.065~0.2g / cm 3 is more preferable. In addition, the apparent density of the crosslinked polyolefin resin foam sheet refers to that measured according to JIS K 6767.

これは、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの見掛け密度が小さくなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの機械的強度が低下することがある一方、大きくなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性が低下し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材として用いた場合に、粘着テープに対して被着体表面に沿った方向のズレ応力や被着体から離間する方向の剥離応力が加わった時、粘着剤が変形して粘着テープに加わった応力を緩和させようとするが、この粘着剤の変形に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが追従できず、その結果、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートと粘着剤との界面において部分的に応力集中が生じ、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートと粘着剤とが応力集中が原因となって界面剥離を起こして被着体に粘着剤が残存する、所謂、糊残りが発生することがあるからである。   This is because when the apparent density of the crosslinked polyolefin resin foam sheet decreases, the mechanical strength of the crosslinked polyolefin resin foam sheet may decrease, whereas when it increases, the flexibility of the crosslinked polyolefin resin foam sheet decreases, When a cross-linked polyolefin resin foam sheet is used as the adhesive tape substrate, the adhesive tape is subjected to adhesive stress when it is subjected to displacement stress along the surface of the adherend or peeling stress away from the adherend. The adhesive is deformed and tries to relieve the stress applied to the adhesive tape, but the crosslinked polyolefin resin foam sheet cannot follow the deformation of the adhesive, and as a result, the crosslinked polyolefin resin foam sheet and the adhesive Stress concentration occurs partially at the interface, and the cross-linked polyolefin resin foam sheet and adhesive are caused by stress concentration. Adhesive remains on the adherend undergoes surface peeling, there is a possible so-called adhesive residue is generated.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、その用途としては特には限定されないが、粘着テープ基材として用い、その少なくとも一面に粘着剤を塗布し、長尺状の粘着テープとするのが好ましい。架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材とする際には、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートのシート押出方向(MD)が粘着テープの長さ方向となるように調整することが好ましい。   The use of the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention is not particularly limited, but it is preferably used as a pressure-sensitive adhesive tape base material and coated with a pressure-sensitive adhesive on at least one surface thereof to form a long pressure-sensitive adhesive tape. When the crosslinked polyolefin resin foam sheet is used as an adhesive tape substrate, it is preferable to adjust the sheet extrusion direction (MD) of the crosslinked polyolefin resin foam sheet to be the length direction of the adhesive tape.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材として使用する場合、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの厚さは、薄くなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの引張強さ等の機械的強度、柔軟性、粘着テープの風合いが低下し、厚くなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面に形成される低発泡倍率な表層部、所謂、スキン層の厚みが厚くなって、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの柔軟性が低下するので、0.05〜10mmが好ましく、0.1〜8mmがより好ましい。   When the cross-linked polyolefin resin foam sheet is used as an adhesive tape substrate, the mechanical strength such as the tensile strength of the cross-linked polyolefin resin foam sheet, flexibility, adhesion, etc. when the thickness of the cross-linked polyolefin resin foam sheet is reduced When the texture of the tape decreases and becomes thicker, the thickness of the low expansion ratio surface layer portion, so-called skin layer, formed on both sides of the cross-linked polyolefin resin foam sheet increases, so that the flexibility of the cross-linked polyolefin resin foam sheet increases. Since it falls, 0.05-10 mm is preferable and 0.1-8 mm is more preferable.

上記粘着剤としては、従来から粘着テープに使用されるものであれば、特には限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、エマルジョン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it is conventionally used for pressure-sensitive adhesive tapes, and examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesives, emulsion-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and rubber-based pressure-sensitive adhesives. .

上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に粘着剤を塗布する方法としては、例えば、コーターなどの塗工機により塗布する方法、スプレーなどで噴霧する方法、刷毛などで直接塗布する方法等が挙げられる。   Examples of the method of applying the pressure-sensitive adhesive to at least one surface of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet include a method of applying with a coating machine such as a coater, a method of spraying with a spray, a method of directly applying with a brush, etc. It is done.

そして、上記粘着テープのJIS Z 1541に準拠して測定された引張せん断接着力は、小さくなると、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートがその厚み方向に破壊して、粘着テープに貼着させた被着体が落下することがあるので、53N/100m2以上が好ましい。 And when the tensile shear adhesive force measured based on JIS Z1541 of the said adhesive tape becomes small, the crosslinked polyolefin resin foam sheet will destroy in the thickness direction, and the adherend stuck on the adhesive tape May fall, so 53 N / 100 m 2 or more is preferable.

又、上記粘着テープのJIS Z 1541に準拠して測定された90°引きはがし接着力は、小さくなると、粘着テープを剥がす際に、粘着テープ基材である架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートがその厚み方向に破壊されて被着体に粘着剤が残存する、所謂、糊残りが発生することがあるので、15N/10mm以上が好ましい。   In addition, when the adhesive strength of the adhesive tape measured in accordance with JIS Z 1541 is reduced, the cross-linked polyolefin resin foam sheet, which is the adhesive tape substrate, is removed in the thickness direction when the adhesive tape is peeled off. In other words, the adhesive remains on the adherend, and so-called adhesive residue may be generated. Therefore, the thickness is preferably 15 N / 10 mm or more.

更に、上記粘着テープのJIS Z 1541に準拠して測定された、90℃×7日の条件下における耐熱性の保持力試験にて落下がないことが好ましい。これは、例えば、粘着テープを建築工事などで用いられる構造用接合テープとして用いた場合、使用環境の温度変化に粘着テープが対応できるようにするためである。   Furthermore, it is preferable that there is no drop in a heat resistance holding force test under the condition of 90 ° C. × 7 days, measured according to JIS Z 1541 of the above adhesive tape. This is because, for example, when the adhesive tape is used as a structural joining tape used in construction work or the like, the adhesive tape can cope with the temperature change of the use environment.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、柔軟性に優れた樹脂である、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を特定量以上含有しているので、優れた柔軟性及び圧縮回復性を有すると共に、特定の気泡形状を有しているので、柔軟性及び圧縮回復性を損なうことなく、シート押出方向(MD)に優れた引張強さをも併せ持っている。   Since the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention contains a specific amount or more of a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, which is a resin having excellent flexibility. It has excellent flexibility and compression recovery, and has a specific bubble shape, so it has excellent tensile strength in the sheet extrusion direction (MD) without impairing flexibility and compression recovery. ing.

従って、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、少なくとも一方向に優れた引張強さが要求される粘着テープ基材として好適に使用される。更に、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、引張強さだけでなく柔軟性や圧縮回復性をも併せ持っているので、不陸調整材やシール材として使用される粘着テープの粘着テープ基材としても好適に使用することができる。   Therefore, the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention is suitably used as an adhesive tape base material that requires excellent tensile strength in at least one direction. Furthermore, since the crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention has not only tensile strength but also flexibility and compression recovery properties, the pressure-sensitive adhesive tape base material of the pressure-sensitive adhesive tape used as a non-land surface adjusting material or a sealing material Can also be used suitably.

更に、本発明の粘着テープは、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを粘着テープ基材として用いているので、優れた引張強さを有している。そして、粘着テープを使用するにあたって、巻回状態の粘着テープの外周端を把持し、粘着テープをその外周端側より所望長さ分だけ巻回体から剥離させたり、或いは、粘着テープを所望箇所に皺無く貼りつけるために粘着テープを長さ方向に引っ張るような場合にあっても、本発明の粘着テープは破断することがなく、取り扱い性、施行性等に優れたものである。更に、本発明の粘着テープは、柔軟性及び圧縮回復性にも優れ、不陸調整機能やシール性にも優れており、不陸調整材やシール材としても好適に使用される。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has excellent tensile strength because the above-mentioned crosslinked polyolefin resin foam sheet is used as a pressure-sensitive adhesive tape substrate. And when using the adhesive tape, the outer peripheral end of the wound adhesive tape is gripped, and the adhesive tape is peeled from the wound body by the desired length from the outer peripheral end side, or the adhesive tape is removed from the desired location. Even when the pressure-sensitive adhesive tape is pulled in the length direction so that it can be applied without any problem, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention does not break, and is excellent in handling property, effectiveness and the like. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is excellent in flexibility and compression recovery property, is excellent in unevenness adjusting function and sealing property, and is suitably used as an unevenness adjusting material and a sealing material.

(実施例1)
重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られた直鎖状低密度ポリエチレン(密度0.900g/cm3、重量平均分子量2.0:エクソン・ケミカル社製、商品名「EXACT3027」)100重量部、アゾジカルボンアミド5重量部、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.3重量部及び酸化亜鉛1重量部からなる発泡性樹脂組成物を押出機に供給して130℃にて溶融混練して押出し、厚さ0.8mmの長尺状の発泡性樹脂シートを得た。
Example 1
Linear low-density polyethylene obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst (density 0.900 g / cm 3 , weight average molecular weight 2.0: manufactured by Exxon Chemical Company, trade name “EXACT3027” ”) A foamable resin composition comprising 100 parts by weight, 5 parts by weight of azodicarbonamide, 0.3 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol and 1 part by weight of zinc oxide is supplied to an extruder. Were melt-kneaded at 130 ° C. and extruded to obtain a long foamable resin sheet having a thickness of 0.8 mm.

得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧800kVの電子線を5Mrad照射した後、上記長尺状の発泡性樹脂シートを熱風及び赤外線ヒーターにより250℃に保持された発泡炉内に連続的に供給して長尺状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得た。   After irradiating an electron beam with an acceleration voltage of 800 kV for 5 Mrad on both surfaces of the obtained foamable resin sheet, the long foamable resin sheet is continuously put in a foaming furnace held at 250 ° C. by hot air and an infrared heater. This was supplied to obtain a long cross-linked polyolefin resin foam sheet.

なお、発泡性樹脂シートを発泡炉に供給する速度と、発泡炉から出てきた発泡シートを巻き取る速度との比(発泡シートを巻き取る速度/発泡性樹脂シートを発泡炉に供給する速度)を3.7とすることにより、発泡途上の発泡シートをシート押出方向(MD)に延伸した。表1において、「発泡性樹脂シートを発泡炉に供給する速度と、発泡炉から出てきた発泡シートを巻き取る速度との比」を単に「速度比」と表記した。   The ratio of the speed at which the foamable resin sheet is supplied to the foaming furnace and the speed at which the foamed sheet coming out of the foaming furnace is wound up (speed at which the foamed sheet is wound up / speed at which the foamable resin sheet is fed into the foaming furnace) By setting the value to 3.7, the foamed sheet in the process of foaming was stretched in the sheet extrusion direction (MD). In Table 1, “the ratio between the speed at which the foamable resin sheet is supplied to the foaming furnace and the speed at which the foamed sheet that has come out of the foaming furnace is wound” is simply expressed as “speed ratio”.

(実施例2、比較例1,2)
発泡性樹脂シートを発泡炉に供給する速度と、発泡炉から出てきた発泡シートを巻き取る速度との比(発泡シートを巻き取る速度/発泡性樹脂シートを発泡炉に供給する速度)を表1に示した通りとして、発泡途上の発泡シートをシート押出方向(MD)に延伸したこと以外は、実施例1と同様にして長尺状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得た。但し、比較例2では、延伸途中でシートが切断してしまい、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは得られなかった。
(Example 2, Comparative Examples 1 and 2)
The ratio of the speed at which the foamable resin sheet is supplied to the foaming furnace and the speed at which the foamed sheet coming out of the foaming furnace is wound up (speed at which the foamed sheet is wound up / speed at which the foamable resin sheet is supplied to the foaming furnace) is shown. As shown in 1, a long cross-linked polyolefin resin foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the foam sheet in the process of foaming was stretched in the sheet extrusion direction (MD). However, in Comparative Example 2, the sheet was cut during stretching, and a crosslinked polyolefin resin foam sheet was not obtained.

(比較例3)
発泡性樹脂組成物として、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られた直鎖状低密度ポリエチレン(密度0.900g/cm3、重量平均分子量2.0:エクソン・ケミカル社製、商品名「EXACT3027」)20重量%及び低密度ポリエチレン(密度0.923g/cm3)80重量%よりなるポリオレフィン系樹脂100重量部、アゾジカルボンアミド5重量部、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.3重量部及び酸化亜鉛1重量部からなる発泡性樹脂組成物を使用した以外は、実施例1と同様にして架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得た。
(Comparative Example 3)
As a foamable resin composition, a linear low density polyethylene (density 0.900 g / cm 3 , weight average molecular weight 2.0: Exxon Chemical) obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. 100 parts by weight of polyolefin resin consisting of 20% by weight and trade name “EXACT3027”) and 80% by weight of low density polyethylene (density 0.923 g / cm 3 ), 5 parts by weight of azodicarbonamide, 2,6-di- A crosslinked polyolefin resin foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a foamable resin composition comprising 0.3 parts by weight of t-butyl-p-cresol and 1 part by weight of zinc oxide was used.

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの架橋度、MDの平均気泡径、ZDの平均気泡径、CDの平均気泡径及び見掛け密度を測定し、その結果を表1に示した。   The degree of crosslinking of the resulting crosslinked polyolefin resin foam sheet, the average cell diameter of MD, the average cell diameter of ZD, the average cell diameter of CD, and the apparent density were measured, and the results are shown in Table 1.

更に、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートについて、引張強さ、柔軟性及び圧縮回復性を下記の要領にて測定し、その結果を表1に示した。   Further, the obtained crosslinked polyolefin resin foamed sheet was measured for tensile strength, flexibility and compression recovery in the following manner, and the results are shown in Table 1.

又、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面にコロナ放電処理を施して、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面の濡れ指数を440μN/cmとした。そして、この架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面に、主成分がアクリル酸エステル共重合体からなる粘着剤(積水化学社製 商品名「エスダイン#7850」)を100g/m2の割合で塗布して粘着テープを作製した。そして、粘着テープの引張せん断接着力、90°引きはがし接着力及び耐熱性の保持力試験をJIS Z 1541に準拠して測定し、その結果を表1に示した。 In addition, both sides of the obtained crosslinked polyolefin resin foamed sheet were subjected to corona discharge treatment, and the wettability index on both sides of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet was set to 440 μN / cm. Then, a pressure-sensitive adhesive (product name “Sdyne # 7850” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) whose main component is an acrylic ester copolymer is applied to both sides of the crosslinked polyolefin resin foam sheet at a rate of 100 g / m 2. An adhesive tape was prepared. The tensile shear adhesive strength, 90 ° peel adhesive strength and heat resistance holding strength test of the adhesive tape were measured according to JIS Z 1541. The results are shown in Table 1.

(引張強さ)
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの引張強さを、JIS K 6767のA法に準拠して、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートのシート押出方向(MD)が試験片の長手方向となるようにして測定した。
(Tensile strength)
The tensile strength of the cross-linked polyolefin resin foam sheet was measured in accordance with JIS K 6767, Method A so that the sheet extrusion direction (MD) of the cross-linked polyolefin resin foam sheet was the longitudinal direction of the test piece.

(柔軟性)
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの25%圧縮硬さをJIS K 6767に準拠して測定し、柔軟性の指標とした。
(Flexibility)
The 25% compression hardness of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet was measured in accordance with JIS K 6767 and used as an index of flexibility.

(圧縮回復性)
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの圧縮永久歪みをJIS K 6767に準拠して測定し、圧縮回復性の指標とした。
(Compression recovery)
The compression set of the cross-linked polyolefin resin foam sheet was measured in accordance with JIS K 6767, and used as an index for compression recovery.

Figure 2013177630
Figure 2013177630

Claims (3)

重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を40重量%以上含有するポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し押出機から押出して得られた発泡性樹脂シートを架橋させた上で発泡、延伸させてなる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、架橋度が5〜60重量%であり、且つ、シート押出方向の平均気泡径とシート厚さ方向の平均気泡径との比(シート押出方向の平均気泡径/シート厚さ方向の平均気泡径)が2.5〜7であると共に、シート押出方向の平均気泡径とシート幅方向の平均気泡径との比(シート押出方向の平均気泡径/シート幅方向の平均気泡径)が2〜6であることを特徴とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート。   A foamable resin composition comprising a polyolefin resin containing 40% by weight or more of a polyethylene resin obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst and a thermally decomposable foaming agent is supplied to an extruder. A cross-linked polyolefin resin foam sheet obtained by cross-linking a foamable resin sheet obtained by melt-kneading and extruding from an extruder, followed by foaming and stretching, and having a cross-linking degree of 5 to 60% by weight, and The ratio of the average cell diameter in the sheet extrusion direction to the average cell size in the sheet thickness direction (average cell diameter in the sheet extrusion direction / average cell diameter in the sheet thickness direction) is 2.5 to 7, and sheet extrusion The ratio between the average cell diameter in the direction and the average cell diameter in the sheet width direction (average cell diameter in the sheet extrusion direction / average cell diameter in the sheet width direction) is 2 to 6 Foam sheet. 請求項1に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に粘着剤が塗布され且つ架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの厚さが0.05〜10mmであることを特徴とする粘着テープ。   A pressure-sensitive adhesive tape, wherein a pressure-sensitive adhesive is applied to at least one surface of the cross-linked polyolefin resin foam sheet according to claim 1, and the thickness of the cross-linked polyolefin resin foam sheet is 0.05 to 10 mm. 請求項1に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面に粘着剤が塗布されており、JIS Z 1541に準拠して測定された引張せん断接着力が53N/100m2以上、90°引きはがし接着力が15N/10mm以上、90℃×7日の条件下における耐熱性の保持力試験にて落下がないことを特徴とする請求項2に記載の粘着テープ。 A pressure-sensitive adhesive is applied to both surfaces of the cross-linked polyolefin resin foam sheet according to claim 1, the tensile shear adhesive force measured in accordance with JIS Z 1541 is 53 N / 100 m 2 or more, and the 90 ° peel adhesive force The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive tape does not fall in a heat resistance holding force test under conditions of 15 N / 10 mm or more and 90 ° C. × 7 days.
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