JP2013170206A - Cellulose-containing flame retardant thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れた難燃性を有するセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a cellulose-containing flame-retardant thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy.
近年、家電、ＯＡ機器、電気・電子、自動車、建築等の各種分野において樹脂部材が多量に使用され、これら樹脂部材に難燃性や自己消火性を有する要望がますます増大してきており、年々その要求性能が厳しくなってきている。また、難燃性に関する規格もますます厳しいものとなり、米国ＵＬ社（ＵＮＤＥＲＷＲＩＴＥＲＳ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ．Ｉｎｃ．）の規格はその代表的なものである。 In recent years, a large amount of resin materials are used in various fields such as home appliances, OA equipment, electric / electronics, automobiles, and architecture, and the demand for flame retardancy and self-extinguishing properties for these resin materials is increasing. The required performance is becoming stricter. In addition, flame retardancy standards are becoming increasingly strict, and the standards of the United States UL Corporation (UNDERWRITERS Laboratories. Inc.) are typical.
一般に、このＵＬ規格に代表されるような安全性を確保するため、易燃性樹脂に対して難燃剤を配合する手段が取られる。現在、使用されている難燃剤には極めて多くの種類の物質があり、テトラブロモビスフェノールＡに代表されるような臭素系難燃剤、リン系難燃剤、金属水酸化物や酸化物等の無機系難燃剤、シリコーン系難燃剤等を挙げることができ、性能要求に応えるために種々の難燃性熱可塑性樹脂組成物が提案されている。 Generally, in order to ensure safety as typified by this UL standard, means for blending a flame retardant with a flammable resin is taken. Currently, there are a great many kinds of flame retardants used, such as brominated flame retardants such as tetrabromobisphenol A, phosphorous flame retardants, inorganic hydroxides such as metal hydroxides and oxides. A flame retardant, a silicone type flame retardant, etc. can be mentioned, In order to meet performance requirements, various flame retardant thermoplastic resin compositions have been proposed.
例えば、有機シリコーン化合物、ポリリン酸アンモニウム、ペンタエリスリトール系難燃剤を含有し、高度の難燃性を持ち、腐食性ガスや有毒性ガスの発生がなく、成形加工性に優れた難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 For example, it contains an organosilicone compound, ammonium polyphosphate, pentaerythritol flame retardant, has high flame retardancy, does not generate corrosive gas or toxic gas, and has excellent moldability Resin compositions have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
また、ドリップせずに消火し、成形時の離型性に優れ、成形品の物性の低下が少ない、ハロゲン系難燃剤、難燃助剤、シリコーン、および水酸化マグネシウムを含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。 Fire extinguishing without drip, excellent mold releasability during molding, little deterioration of physical properties of molded products, flame retardant heat containing halogenated flame retardant, flame retardant aid, silicone, and magnesium hydroxide A plastic resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
さらに、トリアジン系難燃剤および水和金属化合物を含有し、軽量で、耐熱性、耐温水性、難燃性、機械的特性等に優れたポリオレフィン系難燃性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。 Furthermore, a polyolefin flame retardant resin composition that contains a triazine flame retardant and a hydrated metal compound and is lightweight and excellent in heat resistance, hot water resistance, flame resistance, mechanical properties, etc. has been proposed ( For example, see Patent Document 3).
一方、石油系樹脂で製造された生活必需品や工業製品の廃棄物は、一部はリサイクルされるものの、多くが焼却や埋め立て等によって処分される。そのため、地球環境問題（温暖化、石油枯渇等）への対応から、環境にやさしい素材であるセルロースが注目されており、種々のセルロース繊維含有熱可塑性樹脂組成物が提案されている。 On the other hand, daily necessities and industrial wastes manufactured with petroleum resins are partly recycled, but most are disposed of by incineration or landfill. Therefore, in order to cope with global environmental problems (warming, oil depletion, etc.), cellulose, which is an environmentally friendly material, has attracted attention, and various cellulose fiber-containing thermoplastic resin compositions have been proposed.
例えば、天然繊維を５０％以上含有し、寸法安定性や廃棄特性に優れ、また臭いのない熱可塑性組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。 For example, a thermoplastic composition containing 50% or more of natural fibers, excellent in dimensional stability and disposal properties, and having no odor has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
これまで、樹脂用難燃剤を用いた難燃性熱可塑性樹脂組成物は実用化されてきたが、環境にやさしい素材であるセルロースを使用し、可燃ごみとして廃棄可能で、燃焼時に有害なガスを発生するハロゲン系難燃剤を用いることなく、セルロース用難燃剤と樹脂用難燃剤を併用したセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物はまだ実用化されていなかった。 Up to now, flame retardant thermoplastic resin compositions using flame retardants for resins have been put into practical use, but they use cellulose, which is an environmentally friendly material, and can be disposed of as combustible waste. A cellulose-containing flame retardant thermoplastic resin composition in which a flame retardant for cellulose and a flame retardant for resin are used in combination without using the generated halogen flame retardant has not yet been put into practical use.
本発明の目的は、環境にやさしい素材であるセルロースを使用し、可燃ごみとして廃棄可能で、燃焼時に有害なガスを発生するハロゲン系難燃剤を用いることなく、優れた難燃性を有するセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することである。 The object of the present invention is to use cellulose, which is an environmentally friendly material, and can be disposed of as combustible waste, and contains cellulose that has excellent flame retardancy without using a halogen-based flame retardant that generates harmful gases during combustion. It is to provide a flame retardant thermoplastic resin composition.
上記の課題は、セルロース用難燃剤、樹脂用難燃剤、セルロースおよび熱可塑性樹脂を溶融混練して得られることを特徴とするセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物を製造することにより達成された。 The above object has been achieved by producing a cellulose-containing flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading a flame retardant for cellulose, a flame retardant for resin, cellulose and a thermoplastic resin. .
本発明により、環境にやさしい素材であるセルロースを使用し、可燃ごみとして廃棄可能で、燃焼時に有害なガスを発生するハロゲン系難燃剤を用いることなく、優れた難燃性を有するセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ることが可能となる。 According to the present invention, a cellulose-containing flame retardant having excellent flame retardancy is used without using a halogen-based flame retardant that can be disposed of as combustible waste and generates a harmful gas during combustion, using cellulose which is an environmentally friendly material. It becomes possible to obtain a thermoplastic resin composition.
本発明において、セルロース用難燃剤は、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等のグアニジン系難燃剤、リン酸グアニル尿素等のグアニル尿素系難燃剤、ホウ砂、ポリホウ酸ナトリウム等のホウ素化合物系難燃剤を使用することができる。 In the present invention, the flame retardant for cellulose is a guanidine flame retardant such as guanidine phosphate or guanidine sulfamate, a guanyl urea flame retardant such as guanyl urea phosphate, or a boron compound flame retardant such as borax or sodium polyborate. Can be used.
本発明において、樹脂用難燃剤は、ピロリン酸ピペラジン、ピロリン酸メラミン等のピロリン酸系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン等のポリリン酸系難燃剤、硫酸メラミン、リン酸メラミン、メラミンシアヌレート等のメラミン系難燃剤、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル系難燃剤、赤リン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤、またはシリコーン系難燃剤を使用することができる。 In the present invention, the flame retardant for resin is a pyrophosphate flame retardant such as piperazine pyrophosphate or melamine pyrophosphate, a polyphosphate flame retardant such as ammonium polyphosphate or melamine polyphosphate, melamine sulfate, melamine phosphate, melamine cyanurate Melamine flame retardants such as phosphoric acid ester flame retardants such as triphenyl phosphate, red phosphorus flame retardants, inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, or silicone flame retardants can be used. .
本発明において、樹脂用難燃剤は、難燃性が優れるイントメッセント系難燃剤を使用することが好ましい。イントメッセント系の難燃剤とは、燃焼が始まり加熱されると材料表面に泡が吹き出し、泡状の断熱膨張層ができることによって材料表面の熱が内部に伝わらないようにすると共に、酸素の供給を遮断することによって熱分解と酸化反応を抑止して難燃化の作用をする物質をいう。このようなイントメッセント系物質としては、反応性化合物として、例えば、ピロリン酸ピペラジン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、リン酸メラミン等、泡の骨格形成剤として、例えば、デキストリン等の炭化水素化合物、ペンタエリスリトール等の多官能アルコール、ポリ酢酸ビニル等の樹脂、発泡剤として、例えば、分解性のあるアンモニウム塩、ジシアンジアミド、メラミン等のアミノ化合物、ビヒクルとして、例えば、水系の合成エマルジョン、溶剤系のアルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂等を組み合わせたものを挙げることができる。 In the present invention, it is preferable to use an intumescent flame retardant having excellent flame retardancy as the resin flame retardant. Intomesent flame retardants, when combustion starts and heats up, bubbles blow out on the surface of the material, creating a foam-like heat-insulating expansion layer so that the heat on the surface of the material is not transferred to the inside and supplying oxygen A substance that acts as a flame retardant by inhibiting thermal decomposition and oxidation reaction by blocking. Examples of such intomescent substances include reactive compounds such as piperazine pyrophosphate, melamine pyrophosphate, ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, and melamine phosphate, and foam skeleton-forming agents such as dextrin. Hydrocarbon compounds, polyfunctional alcohols such as pentaerythritol, resins such as polyvinyl acetate, foaming agents such as decomposable ammonium salts, amino compounds such as dicyandiamide and melamine, and vehicles such as aqueous synthetic emulsions And combinations of solvent-based alkyd resins, polyvinyl chloride, polyurethane, epoxy resins, and the like.
本発明において、イントメッセント系難燃剤は、アデカスタブＦＰ−２２００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＦＰ−２１００Ｊ（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＳＴＡＢＩＡＣＥ ＳＣＦＲ−１１０（堺化学工業株式会社製）、クラリアントＯＰ（クラリアント製）、ＢＵＤＩＴ３０７７（ブーデンハイム・イベリカ製）等を使用することができる。 In the present invention, intomesent flame retardants are ADK STAB FP-2200 (manufactured by ADEKA Corporation), ADK STAB FP-2100J (manufactured by ADEKA Corporation), STABIACE SCFR-110 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Clariant OP ( Clariant), BUDIT 3077 (Budenheim Iberica) and the like can be used.
本発明において、樹脂用難燃剤の助剤として、成形品が燃焼する際のドリッピング（炎粒の滴下現象）を防止する効果があるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂を使用することができる。ダイオキシンは塩素や臭素により発生することがわかっているが、ポリテトラフルオロエチレンはフッ素を含むものの、塩素や臭素を含まないので、ダイオキシンの心配は少ない。 In the present invention, a fluororesin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), which has an effect of preventing dripping (flame dripping phenomenon) when the molded product burns, is used as an auxiliary for the flame retardant for the resin. Can do. Dioxins are known to be generated by chlorine and bromine, but polytetrafluoroethylene contains fluorine, but does not contain chlorine or bromine, so there is little concern about dioxins.
本発明において、前記難燃剤は単独または複数混合の形で使用することもできる。 In the present invention, the flame retardant can be used alone or in a mixed form.
本発明において、前記難燃剤と必要に応じてバインダーを加えて、予めミキシングを行い、粉体造粒機等を用いてポリマーペレットと同等の大きさに粒状化すると、均一な組成のセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ることができるので好ましい。 In the present invention, when the flame retardant and a binder as necessary are mixed in advance and then granulated to a size equivalent to the polymer pellets using a powder granulator or the like, it is difficult to contain cellulose with a uniform composition. Since a flammable thermoplastic resin composition can be obtained, it is preferable.
本発明において、セルロース用難燃剤は５質量％以上１５質量％以下の添加量で使用するのが好ましい。セルロース用難燃剤の添加量が５質量％未満であると、十分な難燃性を保持することが困難になる場合がある。セルロース用難燃剤の添加量が１５質量％を超えると、難燃剤の分散が良好ではなく、また、得られるセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的物性が損なわれる場合がある。 In the present invention, the flame retardant for cellulose is preferably used in an addition amount of 5% by mass to 15% by mass. If the amount of the flame retardant for cellulose is less than 5% by mass, it may be difficult to maintain sufficient flame retardancy. When the addition amount of the flame retardant for cellulose exceeds 15% by mass, the dispersion of the flame retardant is not good, and the mechanical properties of the resulting cellulose-containing flame retardant thermoplastic resin composition may be impaired.
本発明において、樹脂用難燃剤は１０質量％以上２０質量％以下の添加量で使用するのが好ましい。樹脂用難燃剤の添加量が１０質量％未満であると、十分な難燃性を保持することが困難になる場合がある。樹脂用難燃剤の添加量が２０質量％を超えると、難燃剤の分散が良好ではなく、また、得られるセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的物性が損なわれる場合がある。 In this invention, it is preferable to use the flame retardant for resin with the addition amount of 10 mass% or more and 20 mass% or less. If the amount of the flame retardant for resin is less than 10% by mass, it may be difficult to maintain sufficient flame retardancy. When the addition amount of the flame retardant for resin exceeds 20% by mass, the dispersion of the flame retardant is not good, and the mechanical properties of the resulting cellulose-containing flame retardant thermoplastic resin composition may be impaired.
本発明において、セルロースは、パルプ・紙・板紙を細かく粉砕したものを使用することができるが、古紙を使用すれば原料コストを下げることができる。セルロースの大きさは、特に限定されるものではないが、粒子径は１００μｍ未満であることが好ましい。粒子径が１００μｍ以上であると、溶融混練する際に均一に分散させることが困難になる場合がある。 In the present invention, cellulose can be obtained by finely pulverizing pulp, paper, and paperboard. However, if waste paper is used, raw material costs can be reduced. Although the magnitude | size of a cellulose is not specifically limited, It is preferable that a particle diameter is less than 100 micrometers. When the particle diameter is 100 μm or more, it may be difficult to uniformly disperse when melt kneading.
本発明において、熱可塑性樹脂とは、ガラス転移温度または融点まで加熱すると、軟化して目的の形に成形できる樹脂のことであり、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンからなるポリエチレン類、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等からなるポリエステル樹脂類等を挙げることができる。熱可塑性樹脂であれば特に制限されるものではないが、ポリエチレン類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類であることが好ましい。 In the present invention, the thermoplastic resin is a resin that can be softened and molded into a desired shape when heated to the glass transition temperature or the melting point. For example, polyethylene composed of high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and low-density polyethylene. Polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polytetrafluoroethylene, acrylonitrile butadiene styrene resin, acrylonitrile styrene copolymer resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polymethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate Examples thereof include polyester resins composed of phthalate, polybutylene naphthalate, and the like. The thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably a polyolefin such as polyethylene or polypropylene.
本発明において、熱可塑性樹脂として、生分解性樹脂を用いることもできる。生分解性樹脂を用いることによって、廃棄の際、成形品を土中に埋設等することで該成形品が分解されることが期待される。生分解性樹脂としては、環境的に分解される樹脂、特に微生物の作用によって分解される樹脂であれば特に制限されるものではない。例えば、高分子多糖類、微生物ポリエステル、脂肪族ポリエステル等が挙げられ、具体的には、ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリエチレンサクシネートカーボネート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、ポリブチレンアジペートテレフタレート樹脂、ポリヒドロキシアルカノート（例えば、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）（ＰＨＢ）、ポリ（３−ヒドロキシ吉草酸）（ＰＨＶ））、ラクトン樹脂、低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールから得られるポリエステル樹脂、酢酸セルロース系等の複合体、変性デンプン−変性ポリビニルアルコール複合体、その他の複合体を挙げることができるが、汎用性のあるポリ乳酸樹脂を用いるのが好ましい。ポリ乳酸樹脂には、乳酸ホモポリマー、乳酸コポリマーおよびブレンドポリマー等の乳酸系ポリマーが含まれる。ポリ乳酸樹脂の質量平均分子量は、一般に５〜５０万である。また、ポリ乳酸樹脂におけるＬ−乳酸単位とＤ−乳酸単位の構成モル比Ｌ／Ｄは、１００／０〜０／１００のいずれであってもよく、特に制限されるものではない。 In the present invention, a biodegradable resin can also be used as the thermoplastic resin. By using the biodegradable resin, it is expected that the molded product is decomposed by burying the molded product in the soil or the like at the time of disposal. The biodegradable resin is not particularly limited as long as it is an environmentally decomposed resin, particularly a resin that is decomposed by the action of microorganisms. For example, high molecular polysaccharides, microbial polyesters, aliphatic polyesters, etc., specifically, polylactic acid resin, polycaprolactone resin, polybutylene succinate adipate resin, polyethylene succinate resin, polyethylene succinate carbonate resin, poly Butylene succinate resin, polybutylene adipate terephthalate resin, polyhydroxyalkanoate (for example, poly (3-hydroxybutyric acid) (PHB), poly (3-hydroxyvaleric acid) (PHV)), lactone resin, low molecular weight aliphatic dicarboxylic acid Examples include polyester resins obtained from acids and low molecular weight aliphatic diols, cellulose acetate-based composites, modified starch-modified polyvinyl alcohol composites, and other composites. No Masui. The polylactic acid resin includes lactic acid-based polymers such as lactic acid homopolymer, lactic acid copolymer and blend polymer. The mass average molecular weight of the polylactic acid resin is generally 5 to 500,000. Further, the constituent molar ratio L / D of the L-lactic acid unit and the D-lactic acid unit in the polylactic acid resin may be 100/0 to 0/100, and is not particularly limited.
本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂を添加すると、セルロースと熱可塑性樹脂との親和性をより一層向上させ、両者の接着性を強固なものとすることができるため好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂とは、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂を、不飽和カルボン酸およびその誘導体（単量体）の一種または二種以上の混合物によって変性したものをいう。不飽和カルボン酸およびその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、またはその誘導体、例えば、具体的には、無水物、アミド、イミド、エステル等が挙げられる。これらの中でも、特に無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましい。無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂の添加量は、セルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物に対する含有率で０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。 In the present invention, it is preferable to add an acid-modified polyolefin resin because the affinity between the cellulose and the thermoplastic resin can be further improved and the adhesiveness between the two can be strengthened. The acid-modified polyolefin resin refers to one obtained by modifying a polyethylene resin or a polypropylene resin with one or a mixture of two or more of unsaturated carboxylic acids and derivatives (monomers) thereof. Examples of unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, or derivatives thereof, such as, specifically, anhydrides, amides, imides, esters Etc. Among these, maleic anhydride-modified polyolefin resin is particularly preferable. The addition amount of the maleic anhydride-modified polyolefin resin is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 7% by mass, and 1 to 5% by mass with respect to the cellulose-containing flame-retardant thermoplastic resin composition. % Is more preferable.
本発明において、セルロースと熱可塑性樹脂は、質量比が１０／９０〜７０／３０の範囲で使用するのが好ましい。質量比がこの範囲であると、熱可塑性樹脂中のセルロースの分散状態がより均一となり、成形体中に分散しているセルロースの方向がよりランダムになり、成形体強度に異方性を生じなくなる。また、セルロースと熱可塑性樹脂との質量比がこの範囲であると、本発明のセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物からできた成形品を焼却した際に、発生する燃焼熱量が少なくてすむ。セルロースと熱可塑性樹脂との質量比は、２０／８０〜６０／４０の範囲がより好ましい。 In the present invention, it is preferable to use the cellulose and the thermoplastic resin in a mass ratio of 10/90 to 70/30. When the mass ratio is within this range, the dispersion state of cellulose in the thermoplastic resin becomes more uniform, the direction of cellulose dispersed in the molded body becomes more random, and anisotropy in the molded body does not occur. . Further, when the mass ratio of cellulose and thermoplastic resin is within this range, the amount of combustion heat generated can be reduced when the molded product made of the cellulose-containing flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention is incinerated. . The mass ratio of cellulose and thermoplastic resin is more preferably in the range of 20/80 to 60/40.
本発明において、セルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物を用いて、各種成形方法により成形体を製造することができる。成形方法としては、一般的な成形方法を用いることができ、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、回転成形法、中空成形法（ブロー成形法）、Ｔ−ダイ成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等を挙げることができるが、これらの方法に制限されるものではない。また、成形体の形状も特に制限されるものではなく、どのような形状のものを製造してもよい。 In this invention, a molded object can be manufactured with various shaping | molding methods using a cellulose containing flame-retardant thermoplastic resin composition. As a molding method, a general molding method can be used. For example, an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, a rotational molding method, a hollow molding method (blow molding method), a T-die molding method, an inflation method, etc. Examples thereof include a molding method and a calendar molding method, but are not limited to these methods. Further, the shape of the molded body is not particularly limited, and any shape may be produced.
以下、本発明の実施例を示す。 Examples of the present invention will be described below.
（実施例１）
［セルロース用難燃剤の粒状化］
グアニジン系難燃剤のアピノン−３０３（リン酸グアニジン、株式会社三和ケミカル製）６．０ｋｇをヘンシェルミキサーＦＭ２０Ｂに入れ、７質量％ＰＶＡ（ＮＨ−１８、日本合成化学工業株式会社製）水溶液０．８５７ｋｇをヘンシェルミキサーの上部から投入し、５００ｒｐｍで２分間混練した。得られた混練品を造粒機（ディスクペレッターＦ−５型、不二パウダル株式会社製）に供給し、造粒速度６０ｋｇ／時の条件で造粒して、得られた造粒品を流動層乾燥機１０Ｆ型に入れ、熱風温度１１０℃の条件で３０分間乾燥させた後、目開き４．０ｍｍの篩および目開き１．０ｍｍの篩に通して分級し、５．６ｋｇの粒状難燃剤が得られた。得られた粒状難燃剤の水分は０．２質量％、見かけ比重は０．５３０であった。
Example 1
[Granulation of flame retardant for cellulose]
6.0 kg of guanidine-based flame retardant apinone-303 (guanidine phosphate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) was placed in a Henschel mixer FM20B, and a 7 mass% PVA (NH-18, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) aqueous solution was added. 857 kg was charged from the top of the Henschel mixer and kneaded at 500 rpm for 2 minutes. The obtained kneaded product is supplied to a granulator (disc pelleter F-5 type, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) and granulated under the condition of a granulation rate of 60 kg / hour. Put in fluidized bed dryer 10F and dry for 30 minutes under hot air temperature of 110 ° C., then pass through 4.0 mm sieve and 1.0 mm sieve to classify 5.6 kg A flame retardant was obtained. The obtained granular flame retardant had a water content of 0.2% by mass and an apparent specific gravity of 0.530.
［樹脂用難燃剤の粒状化］
ピロリン酸系難燃剤のアデカスタブＦＰ−２２００（イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）６．０ｋｇをヘンシェルミキサーＦＭ２０Ｂに入れ、７質量％ＰＶＡ（ＮＨ−１８、日本合成化学工業株式会社製）水溶液０．８５７ｋｇをヘンシェルミキサーの上部から投入し、５００ｒｐｍで２分間混練した。得られた混練品を造粒機（ディスクペレッターＦ−５型、不二パウダル株式会社製）に供給し、造粒速度６８ｋｇ／時の条件で造粒して、得られた造粒品を流動層乾燥機１０Ｆ型に入れ、熱風温度１１０℃の条件で２５分間乾燥させた後、目開き４．０ｍｍの篩および目開き１．０ｍｍの篩に通して分級し、５．５ｋｇの粒状難燃剤が得られた。得られた粒状難燃剤の水分は０．２質量％、見かけ比重は０．７１２であった。
[Granulation of flame retardant for resin]
Pyrophosphate-based flame retardant ADK STAB FP-2200 (Intomesent flame retardant, manufactured by ADEKA Corporation) 6.0 kg was put into Henschel mixer FM20B, and 7% by mass PVA (NH-18, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 0.857 kg of the aqueous solution was added from the top of the Henschel mixer and kneaded at 500 rpm for 2 minutes. The obtained kneaded product is supplied to a granulator (disc pelleter F-5 type, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) and granulated under the condition of a granulation rate of 68 kg / hour. Put in fluidized bed dryer 10F type, dried for 25 minutes under conditions of hot air temperature 110 ° C., and then passed through a sieve with a mesh size of 4.0 mm and a sieve with a mesh size of 1.0 mm. A flame retardant was obtained. The obtained granular flame retardant had a water content of 0.2% by mass and an apparent specific gravity of 0.712.
平均粒子径３０μｍの紙粉、前記のセルロース用粒状難燃剤、前記の樹脂用粒状難燃剤、ＰＴＦＥ、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。 Paper powder having an average particle size of 30 μm, the above granular flame retardant for cellulose, the above granular flame retardant for resin, PTFE, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800) , Manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. with the composition (mass ratio) shown in Table 1, using a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes. After melt-kneading under these conditions, it was put into a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) and pelletized.
（実施例２）〜（実施例４）
平均粒子径３０μｍの紙粉、前記のセルロース用粒状難燃剤、前記の樹脂用粒状難燃剤、ＰＴＦＥ、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 2) to (Example 4)
Paper powder having an average particle size of 30 μm, the above granular flame retardant for cellulose, the above granular flame retardant for resin, PTFE, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800) , Manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. with the composition (mass ratio) shown in Table 1, using a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes. After melt-kneading under these conditions, it was put into a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) and pelletized.
（実施例５）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてアピノン−３０３（リン酸グアニジン、株式会社三和ケミカル製）、樹脂用難燃剤としてアデカスタブＦＰ−２２００（ピロリン酸系、イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 5)
Paper powder having an average particle size of 30 μm, Apinon-303 (guanidine phosphate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose, Adekastab FP-2200 (Pyrophosphate-based, Intomesent flame retardant, as a flame retardant for resin, ADEKA Co., Ltd., polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) were added in the formulation (mass ratio) shown in Table 1. After melt-kneading with a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, feeder feeder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) ) And pelletized.
（実施例６）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてアピノン−１０１（スルファミン酸グアニジン、株式会社三和ケミカル製）、樹脂用難燃剤としてアデカスタブＦＰ−２２００（ピロリン酸系、イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 6)
Paper powder having an average particle size of 30 μm, Apinon-101 (guanidine sulfamate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose, Adekastab FP-2200 (Pyrophosphate-based, Intomesent flame retardant, as a flame retardant for resin, ADEKA Co., Ltd., polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) were added in the formulation (mass ratio) shown in Table 1. After melt-kneading with a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, feeder feeder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) ) And pelletized.
（実施例７）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてアピノン−１０１（リン酸グアニジン、株式会社三和ケミカル製）、樹脂用難燃剤としてアデカスタブＦＰ−２１００Ｊ（ピロリン酸系、イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＰＴＦＥ、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 7)
Paper powder having an average particle size of 30 μm, Apinon-101 (guanidine phosphate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose, Adekastab FP-2100J (Pyrophosphate-based, Intomesent flame retardant, as a flame retardant for resin, ADEKA Co., Ltd.), PTFE, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) are shown in Table 1 (mass ratio). After melt-kneading with a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, a feeder luder (FR-125 type, Co., Ltd.) And put into pellets.
（実施例８）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてアピノン−４０５（リン酸グアニル尿素、株式会社三和ケミカル製）、樹脂用難燃剤としてＳＴＡＢＩＡＣＥ ＳＣＦＲ−１１０（イントメッセント系難燃剤、堺化学工業株式会社製）、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 8)
Paper powder with an average particle size of 30 μm, apinone-405 (guanylurea phosphate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose, and STABIACE SCFR-110 (intomescent flame retardant, Sakai Chemical Industry) as a flame retardant for resin Co., Ltd., polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride-modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) are mixed in the composition (mass ratio) shown in Table 1 and pressurized. After melt-kneading with a kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, feeder feeder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) And pelletized.
（実施例９）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてアピノン−４０５（リン酸グアニル尿素、株式会社三和ケミカル製）、樹脂用難燃剤としてアデカスタブＦＰ−２１００Ｊ（ピロリン酸系、イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＰＴＦＥ、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
Example 9
Paper powder with an average particle size of 30 μm, Apinon-405 (guanylurea phosphate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose, and Adekastab FP-2100J (Pyrophosphate, Intomesent flame retardant as a flame retardant for resin) ADEKA Co., Ltd.), PTFE, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride-modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) are shown in Table 1 (mass ratio). In a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.), after melt-kneading at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, a feeder luder (FR-125 type, stock) The product was made into pellets.
（実施例１０）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてファイアレスＢ（ポリホウ酸ナトリウム、日本純良薬品株式会社製）、樹脂用難燃剤としてＳＴＡＢＩＡＣＥ ＳＣＦＲ−１１０（イントメッセント系難燃剤、堺化学工業株式会社製）、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 10)
Paper powder with an average particle size of 30 μm, Fireless B (sodium borate, manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose, and STABIACE SCFR-110 (Intomescent flame retardant, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as a flame retardant for resin Company), polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) with the composition (mass ratio) shown in Table 1 and a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) After melt-kneading at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) The mixture was pelletized.
（実施例１１）
平均粒子径３０μｍの紙粉１５．１質量％、セルロース用難燃剤としてファイアレスＢ（ポリホウ酸ナトリウム、日本純良薬品株式会社製）１３．４質量％、樹脂用難燃剤としてポリリン酸アンモニウム７．５質量％とピロリン酸メラミン３．６質量％、ＰＴＦＥ０．３質量％、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）５６．１質量％、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）４．０質量％を、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Example 11)
15.1% by mass of paper powder with an average particle size of 30 μm, 13.4% by mass of Fireless B (sodium borate, manufactured by Nippon Pure Chemicals) as a flame retardant for cellulose, and 7.5% of ammonium polyphosphate as a flame retardant for resin % By mass, 3.6% by mass of melamine pyrophosphate, 0.3% by mass of PTFE, 56.1% by mass of polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride-modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals) After melting and kneading 4.0% by mass with a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Corporation) under the conditions of a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, It was put into a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) and pelletized.
（比較例１）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてアピノン−３０３（リン酸グアニジン、三和ケミカル製）、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Comparative Example 1)
Paper powder having an average particle size of 30 μm, apinone-303 (guanidine phosphate, manufactured by Sanwa Chemical) as a flame retardant for cellulose, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer) QE800, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., with the composition (mass ratio) shown in Table 1, using a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.), temperature 170 ° C., rotation speed 30 rpm, kneading time 30 After melt-kneading under the condition of minutes, it was put into a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) and pelletized.
（比較例２）
平均粒子径３０μｍの紙粉、樹脂用難燃剤としてアデカスタブＦＰ−２２００（ピロリン酸系、イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Comparative Example 2)
Paper powder with an average particle size of 30 μm, ADK STAB FP-2200 (Pyrophosphate, Intomesent flame retardant, manufactured by ADEKA), Polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) And maleic anhydride-modified polypropylene (Admer QE800, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) at a composition (mass ratio) shown in Table 1 and a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at a temperature of 170 ° C. After melt-kneading under the conditions of a rotation speed of 30 rpm and a kneading time of 30 minutes, the mixture was put into a feeder ruder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) to be pelletized.
（比較例３）
平均粒子径３０μｍの紙粉５０．４質量％、セルロース用難燃剤としてアピノン−１０１（スルファミン酸グアニジン、株式会社三和ケミカル製）１６．２質量％とファイアレスＢ（ポリホウ酸ナトリウム、日本純良薬品株式会社製）９．３質量％、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）２０．１質量％、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）４．０質量％を、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Comparative Example 3)
50.4% by mass of paper powder with an average particle size of 30 μm, 16.2% by mass of Apinon-101 (guanidine sulfamate, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a flame retardant for cellulose and Fireless B (sodium polyborate, Nippon Pure Chemicals) 9.3 mass%, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.) 20.1 mass%, and maleic anhydride-modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 4.0 mass % In a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) under conditions of a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, and then a feeder ruder (FR-125 type, And put into pellets.
（比較例４）
平均粒子径３０μｍの紙粉５．８質量％、樹脂用難燃剤として赤リン１５．５質量％とアデカスタブＦＰ−２１００Ｊ（ピロリン酸系、イントメッセント系難燃剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）２０．６質量％、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）５４．１質量％、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）４．０質量％を、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Comparative Example 4)
5.8% by mass of paper powder having an average particle size of 30 μm, 15.5% by mass of red phosphorus as a flame retardant for resin, and ADK STAB FP-2100J (Pyrophosphate-based, Intomesent flame retardant, manufactured by ADEKA Corporation) 20.6 % By mass, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, Prime Polymer Co., Ltd.) 54.1% by mass, and maleic anhydride-modified polypropylene (Admer QE800, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 4.0% by mass, DX75-150MWA-H type (manufactured by Moriyama Co., Ltd.), melted and kneaded under conditions of a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes, and then charged into a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) And pelletized.
（比較例５）
平均粒子径３０μｍの紙粉、セルロース用難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル、樹脂用難燃剤として三酸化アンチモン、ポリプロピレン（プライムポリプロＪ−３０５３ＨＰ、株式会社プライムポリマー製）、および無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＥ８００、三井化学株式会社製）を表１に示す配合（質量比）で、加圧ニーダー（ＤＸ７５−１５０ＭＷＡ−Ｈ型、株式会社モリヤマ製）にて、温度１７０℃、回転数３０ｒｐｍ、混練時間３０分間の条件で溶融混練した後、フィーダールーダー（ＦＲ−１２５型、株式会社モリヤマ製）に投入してペレット化した。
(Comparative Example 5)
Paper powder having an average particle size of 30 μm, decabromodiphenyl ether as a flame retardant for cellulose, antimony trioxide, polypropylene (Prime Polypro J-3053HP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), and maleic anhydride modified polypropylene (Admer QE800) , Manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. with the composition (mass ratio) shown in Table 1, using a pressure kneader (DX75-150MWA-H type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at a temperature of 170 ° C., a rotation speed of 30 rpm, and a kneading time of 30 minutes. After melt-kneading under these conditions, it was put into a feeder luder (FR-125 type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) and pelletized.
実施例および比較例において、燃焼性および曲げ弾性率の評価は下記の方法で行った。 In the examples and comparative examples, the flammability and the flexural modulus were evaluated by the following methods.
（燃焼性の評価）
ＪＩＳ Ｄ１２０１に準拠し、ＭＶＳＳ燃焼性試験機（ＭＦＴ−Ｄ、大栄科学精器製作所製）を用い、成形体を水平に保持して、３８ｍｍ炎を１５秒間接炎し、燃焼距離が５０ｍｍ未満かつ燃焼時間が６０秒以内のものを自己消火性があると評価した。
(Evaluation of flammability)
In accordance with JIS D1201, using a MVSS flammability tester (MFT-D, manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho Co., Ltd.), the molded body is held horizontally, a 38 mm flame is indirectly flamed for 15 seconds, and the combustion distance is less than 50 mm. Those having a burning time within 60 seconds were evaluated as having self-extinguishing properties.
（曲げ弾性率）
ＪＩＳ Ｋ７１７１に則り、実施例および比較例で作製したセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物から作製した試験片を用いて、曲げ弾性率を測定した。試験片は１０個とし、１０回測定してその平均値をもって曲げ弾性率とした。数値の大きい方が、曲げ弾性率が高く良好である。試験片は、ＪＩＳ Ｋ７１３９に則り、多目的試験片タイプＡ１を作製し、試験片とした。
(Flexural modulus)
In accordance with JIS K7171, the bending elastic modulus was measured using the test piece produced from the cellulose containing flame-retardant thermoplastic resin composition produced in the Example and the comparative example. Ten test pieces were measured 10 times, and the average value was taken as the flexural modulus. The larger the value, the better the flexural modulus. The test piece was a multi-purpose test piece type A1 according to JIS K7139 and used as a test piece.
実施例および比較例における溶融混練時の配合（質量比）を表１に、各実施例および各比較例で得られたセルロース含有難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形体の評価結果を表２に示す。 Table 1 shows the blending (mass ratio) during melt-kneading in the examples and comparative examples, and Table 2 shows the evaluation results of the molded articles of the cellulose-containing flame-retardant thermoplastic resin compositions obtained in the examples and comparative examples. Shown in
表２より、実施例１〜実施例１１は自己消火性に優れている。 From Table 2, Examples 1 to 11 are excellent in self-extinguishing properties.
一方、比較例１〜比較例５は自己消火性ではなかった。また、比較例５は刺激臭の強いガスが発生した。 On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 were not self-extinguishing. In Comparative Example 5, gas with a strong irritating odor was generated.
本発明は、包装材料、収容トレイ、パレット、保護用部材、パーティション部材等に利用可能である。また、パソコン、携帯電話の筺体、自動車用材料、建材、家具、遊具、玩具、文具等にも利用可能である。 The present invention can be used for packaging materials, storage trays, pallets, protective members, partition members, and the like. It can also be used for personal computers, mobile phone housings, automotive materials, building materials, furniture, play equipment, toys, stationery, and the like.
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