JP2013159533A - Method for exfoliating carbon nanowall and method for recovering carbon nanowall - Google Patents

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昭彦 吉村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To generate easily a carbon nano-block.SOLUTION: A method for exfoliating carbon nanowall and a method for recovering carbon nanowall have a step of charging liquid and a substrate 1 on which carbon nanowalls 2b are formed into an exfoliation tank, a step of exfoliating a carbon nano-block 2 constituted of one or a plurality of carbon nanowalls 2b from the substrate 1 by imparting ultrasonic wave into the exfoliation tank in which the substrate 1 on which the carbon nanowalls are formed exists, and a step of taking out the substrate 1 from which the carbon nano block 2 is exfoliated off from the liquid.

Description

本発明は1又は複数のカーボンナノウォールで形成されるカーボンナノウォールの剥離方法及びカーボンナノウォールの回収方法に関する。   The present invention relates to a carbon nanowall peeling method formed of one or a plurality of carbon nanowalls and a carbon nanowall recovery method.

近年、新たな材料として、カーボンナノウォールが注目され、多くの研究が進められている(例えば、特許文献1、特許文献2及び非特許文献1参照)。カーボンナノウォールは、湾曲したシートが基板上に直立した形状の二次元カーボン材料である。このカーボンナノウォールは、結晶性の良い結晶子で構成されている。   In recent years, carbon nanowalls have attracted attention as a new material, and many researches have been advanced (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Non-Patent Document 1). The carbon nanowall is a two-dimensional carbon material having a curved sheet upright on the substrate. This carbon nanowall is composed of crystallites with good crystallinity.

カーボンナノウォールは、その構造的特徴から、金属担体としての応用や二次電池の電極の材料としての使用が期待されている。カーボンナノウォールは、基板上に形成されるものであるため、カーボンナノウォールを二次電池の電極の材料として使用する場合には、対象物にカーボンナノウォールを塗布するためにカーボンナノウォールを基板から剥離させる必要がある。   Carbon nanowalls are expected to be used as metal carriers and as secondary battery electrode materials due to their structural characteristics. Since the carbon nanowall is formed on the substrate, when the carbon nanowall is used as a material for the electrode of the secondary battery, the carbon nanowall is used as a substrate to apply the carbon nanowall to the object. Need to be peeled off.

特開2009−242192号公報JP 2009-242192 A 特開2010−009980号公報JP 2010-009980 A

K. Kobayashi 他6名、「Nanographite domains in carbon nanowalls」、J. Appl. Phys. 101, 094306、2007年K. Kobayashi and 6 others, “Nanographite domains in carbon nanowalls”, J. Appl. Phys. 101, 094306, 2007

しかしながら、現在、カーボンナノウォールを基板から剥離させる最適な方法は提案されていない。   However, at present, an optimum method for peeling the carbon nanowall from the substrate has not been proposed.

上記課題に鑑み、本発明は、容易にカーボンナノウォールの剥離するカーボンナノウォールの剥離方法及び回収方法を提供することを目的としている。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a carbon nanowall peeling method and a recovery method for easily peeling carbon nanowalls.

上記目的を達成するために、請求項1記載の発明は、液体とカーボンナノウォールが形成された基板とを剥離槽に投入するステップと、カーボンナノウォールが形成された基板が存在する前記剥離槽に超音波を与えて前記基板から1又は複数のカーボンナノウォールで構成されるカーボンナノウォール塊を剥離するステップと、カーボンナノウォール塊が剥離された基板を液体から取り出すステップとを有することを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is characterized in that a liquid and a substrate on which carbon nanowalls are formed are placed in a peeling tank, and the peeling tank in which a substrate on which carbon nanowalls are formed exists. Applying ultrasonic waves to the substrate to separate the carbon nanowall lump composed of one or a plurality of carbon nanowalls from the substrate, and removing the substrate from which the carbon nanowall lump has been peeled from the liquid. And

また、請求項2の発明は、基板を取り出した後のカーボンナノウォール塊を含む液体から、カーボンナノウォール塊を分離するステップを有することを特徴とする。   In addition, the invention of claim 2 is characterized by having a step of separating the carbon nanowall lump from the liquid containing the carbon nanowall lump after the substrate is taken out.

また、請求項3の発明は、カーボンナノブロックを含む液体を蒸発させることで、液体からカーボンナノウォール塊を分離することを特徴とする。   The invention of claim 3 is characterized in that the carbon nanowall lump is separated from the liquid by evaporating the liquid containing the carbon nanoblocks.

また、請求項4の発明は、フィルタを利用して、液体からカーボンナノウォール塊を分離することを特徴とする。   The invention of claim 4 is characterized in that the carbon nanowall lump is separated from the liquid using a filter.

本発明によれば、容易な処理でカーボンナノウォールが形成される基板からカーボンナノウォールを剥離することができる。   According to the present invention, the carbon nanowall can be peeled from the substrate on which the carbon nanowall is formed by an easy treatment.

カーボンナノウォールの構造を説明する概略図である。It is the schematic explaining the structure of carbon nanowall. 基板より剥離されたカーボンナノウォールのSEM像の一例である。It is an example of the SEM image of the carbon nanowall peeled from the board | substrate. 基板より剥離されたカーボンナノウォールのSEM像の他の例である。It is another example of the SEM image of the carbon nanowall peeled from the substrate. ラマン散乱スペクトルの一例である。It is an example of a Raman scattering spectrum.

本発明の実施形態に係るカーボンナノウォールの剥離方法では、液体とカーボンナノウォールが形成された基板とを剥離槽に投入するステップ(ステップ1)と、カーボンナノウォールが形成された基板が存在する剥離槽に超音波を与えて基板から1又は複数のカーボンナノウォールで構成されるカーボンナノウォール塊を剥離するステップ(ステップ2)と、カーボンナノウォール塊が剥離された基板を液体から取り出すステップ(ステップ3)とを有している。   In the carbon nanowall peeling method according to the embodiment of the present invention, there are a step (step 1) of putting a liquid and a substrate on which carbon nanowalls are formed into a peeling tank, and a substrate on which carbon nanowalls are formed. Applying ultrasonic waves to the peeling tank to peel a carbon nanowall lump composed of one or a plurality of carbon nanowalls from the substrate (step 2), and taking out the substrate from which the carbon nanowall lump has been peeled from the liquid ( Step 3).

カーボンナノウォール2bは、図1に示すように、複数のグラファイト結晶(ナノグラファイト)2cで構成され、グラファイト層2a上に形成されている。グラファイト層2aは、基板1上に、カーボンナノウォール2bと同様に複数のグラファイト結晶2cで構成されている。   As shown in FIG. 1, the carbon nanowall 2b is composed of a plurality of graphite crystals (nanographite) 2c, and is formed on the graphite layer 2a. The graphite layer 2a is composed of a plurality of graphite crystals 2c on the substrate 1 like the carbon nanowall 2b.

図1に示す例では、基板1上の一部にグラファイト層2aが形成され、このグラファイト層2aには2枚のカーボンナノウォール2bのみが形成される例で示している。しかし、一般的には、基板1上にグラファイト層2aが広く形成され、グラファイト層2aに2枚以上のカーボンナノウォール2bが形成される。また、図1に示すように、グラファイト層2a上に複数枚のカーボンナノウォール2bを有する構成をカーボンナノウォール塊2とする。   In the example shown in FIG. 1, a graphite layer 2a is formed on a part of the substrate 1, and only two carbon nanowalls 2b are formed on the graphite layer 2a. However, generally, the graphite layer 2a is widely formed on the substrate 1, and two or more carbon nanowalls 2b are formed on the graphite layer 2a. Moreover, as shown in FIG. 1, the structure which has the several carbon nanowall 2b on the graphite layer 2a is made into the carbon nanowall lump 2. FIG.

(ステップ1)
はじめに、カーボンナノウォール2bが形成される基板1及び液体を、剥離槽(図示せず)に投入する。基板1とともに剥離槽に投入する液体は、例えば、エタノール等の基板1や基板1上のグラファイト結晶2cと化学反応を起こさないものであればよい。また、剥離槽は、例えば、ビーカーや超音波洗浄器の水槽である。
(Step 1)
First, the substrate 1 on which the carbon nanowall 2b is formed and the liquid are put into a peeling tank (not shown). The liquid put into the peeling tank together with the substrate 1 may be any material that does not cause a chemical reaction with the substrate 1 such as ethanol or the graphite crystal 2c on the substrate 1, for example. The peeling tank is, for example, a water tank of a beaker or an ultrasonic cleaner.

(ステップ2)
次に、カーボンナノウォール2bが形成された基板1及び液体が存在する剥離槽に超音波を与えて基板1からカーボンナノウォール2bを、グラファイト層2aと共に構成されるカーボンナノウォール塊2として剥離する。例えば、剥離槽がビーカーであるときには、ビーカーを超音波洗浄器の水槽に入れてビーカー内の液体に超音波を与える。また、剥離槽が超音波洗浄器の水槽である場合には、この水槽内の液体に超音波を与える。
(Step 2)
Next, ultrasonic waves are applied to the substrate 1 on which the carbon nanowalls 2b are formed and the peeling tank in which the liquid is present to peel the carbon nanowalls 2b from the substrate 1 as the carbon nanowall lump 2 configured with the graphite layer 2a. . For example, when the peeling tank is a beaker, the beaker is placed in a water tank of an ultrasonic cleaner to apply ultrasonic waves to the liquid in the beaker. Further, when the peeling tank is a water tank of an ultrasonic cleaner, ultrasonic waves are applied to the liquid in the water tank.

(ステップ3)
続いて、カーボンナノウォール塊2が剥離された基板1を液体から取り出す。
(Step 3)
Subsequently, the substrate 1 from which the carbon nanowall lump 2 has been peeled is taken out of the liquid.

(ステップ4)
その後、液体からカーボンナノウォール塊2を分離する。例えば、剥離したカーボンナノウォール塊2を含む液体が存在するビーカーをオーブンに入れて液体を蒸発させることで、カーボンナノウォール塊2のみを回収することができる。または、カーボンナノウォール塊2を含む液体をフィルタにかけてカーボンナノウォール塊2を回収してもよい。その他、遠心分離器を利用してカーボンナノウォール塊2を含む液体を旋回させ、カーボンナノウォール塊2を沈殿させて上澄液を除いた後に液体のみ蒸発させてカーボンナノウォール塊2を回収してもよい。
(Step 4)
Thereafter, the carbon nanowall lump 2 is separated from the liquid. For example, only the carbon nanowall lump 2 can be recovered by putting a beaker in which a liquid containing the peeled carbon nanowall lump 2 exists in an oven and evaporating the liquid. Alternatively, the carbon nanowall lump 2 may be collected by filtering a liquid containing the carbon nanowall lump 2. In addition, the liquid containing the carbon nanowall lump 2 is swirled using a centrifuge, the carbon nanowall lump 2 is precipitated and the supernatant liquid is removed, and then only the liquid is evaporated to recover the carbon nanowall lump 2. May be.

このように、実施形態に係るカーボンナノウォールの剥離方法では、カーボンナノウォール2bが形成された基板1から、超音波を利用してカーボンナノウォール塊2を分離(剥離)する。また、その後にカーボンナノウォールを回収するため、基板1に生成されたカーボンナノウォール2bの容易な利用を実現することができる。また、基板1をスクレーパなどで摩擦する場合には基板1等の微粉末が回収されるカーボンナノウォール2bに含まれることもあるが、超音波によって剥離する方法の場合、このような微粉末の混合の問題は防止することができる。さらに、超音波によって剥離することで、基板1からのカーボンナノウォール2bの剥離が基板の洗浄を兼ねるため、カーボンナノウォール2bを剥離後の基板をすぐに再利用することができる。   Thus, in the carbon nanowall peeling method according to the embodiment, the carbon nanowall lump 2 is separated (peeled) from the substrate 1 on which the carbon nanowall 2b is formed using ultrasonic waves. Further, since the carbon nanowalls are subsequently recovered, the carbon nanowalls 2b generated on the substrate 1 can be easily used. Further, when the substrate 1 is rubbed with a scraper or the like, the fine powder of the substrate 1 or the like may be included in the collected carbon nanowall 2b. Mixing problems can be prevented. Furthermore, since the separation of the carbon nanowalls 2b from the substrate 1 also serves as the cleaning of the substrate by peeling off with ultrasonic waves, the substrate after the separation of the carbon nanowalls 2b can be reused immediately.

〈実施例〉
続いて、本発明のカーボンナノウォールの剥離方法及び回収方法で剥離し、回収したカーボンナノウォール塊の一例について説明する。このようにして剥離し、回収したカーボンナノウォール塊のSEM像の一例を図2に示す。図2に示しているのは、複数のカーボンナノウォール2bが形成されたシリコン基板をエタノール液に入れ、超音波を与えて生成されたカーボンナノウォール塊である。図2(b)は、図2(a)より倍率を上げて撮影された画像である。図2のSEM像では、複数のカーボンナノウォール2bを有するカーボンナノウォール塊が撮影されている。なお、図2(b)に示す例では、カーボンナノウォール塊のカーボンナノウォール2bが存在する面が表面2Aであり、基板1と接していた面が裏面2Bである。また、図3は、カーボンナノウォール塊をさらに拡大したSEM像の一例である。
<Example>
Subsequently, an example of a carbon nanowall lump that has been peeled and recovered by the carbon nanowall peeling method and the recovery method of the present invention will be described. An example of the SEM image of the carbon nanowall lump peeled and recovered in this way is shown in FIG. FIG. 2 shows a carbon nanowall lump generated by placing a silicon substrate on which a plurality of carbon nanowalls 2b are formed in an ethanol solution and applying ultrasonic waves. FIG. 2B is an image taken at a higher magnification than that in FIG. In the SEM image of FIG. 2, a carbon nanowall lump having a plurality of carbon nanowalls 2b is photographed. In the example shown in FIG. 2B, the surface on which the carbon nanowalls 2b of the carbon nanowall lump exist is the front surface 2A, and the surface in contact with the substrate 1 is the back surface 2B. Moreover, FIG. 3 is an example of the SEM image which expanded the carbon nanowall lump further.

図4(a)に、カーボンナノウォールが形成されたシリコン基板及びメタノールが入れられたビーカーに10分間超音波を与え(超音波出力125W)、シリコン基板から剥離されて回収されたカーボンナノウォール塊のラマン散乱スペクトルを示す。また、図4(b)に、基板に形成されるカーボンナノウォールのラマン散乱スペクトルの一例を示す。図4に示す各スペクトルを比較すると、本発明のカーボンナノウォールの剥離方法で回収されたカーボンナノウォール塊のスペクトルにおけるピークは、基板に生成されるカーボンナノウォールのスペクトルにおけるピークと目立った差はない。したがって、カーボンナノウォールの構造が破壊することなくカーボンナノウォール塊が基板より剥離されたことが分かる。   In FIG. 4 (a), ultrasonic waves are applied for 10 minutes to a beaker containing methanol and a silicon substrate on which carbon nanowalls are formed (ultrasonic output 125W), and the carbon nanowall lump separated and recovered from the silicon substrate. The Raman scattering spectrum of is shown. FIG. 4B shows an example of the Raman scattering spectrum of the carbon nanowall formed on the substrate. Comparing each spectrum shown in FIG. 4, the peak in the spectrum of the carbon nanowall mass recovered by the carbon nanowall peeling method of the present invention is not significantly different from the peak in the spectrum of the carbon nanowall generated on the substrate. Absent. Therefore, it can be seen that the carbon nanowall lump was peeled off from the substrate without destroying the structure of the carbon nanowall.

以上、実施形態を用いて本発明を詳細に説明したが、本発明は本明細書中に説明した実施形態に限定されるものではない。本発明の範囲は、特許請求の範囲の記載及び特許請求の範囲の記載と均等の範囲により決定されるものである。   As mentioned above, although this invention was demonstrated in detail using embodiment, this invention is not limited to embodiment described in this specification. The scope of the present invention is determined by the description of the claims and the scope equivalent to the description of the claims.

1…基板
2…カーボンナノウォール塊
2A…表面
2B…裏面
2a…グラファイト層
2b…カーボンナノウォール
2c…グラファイト結晶
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate 2 ... Carbon nanowall lump 2A ... Front surface 2B ... Back surface 2a ... Graphite layer 2b ... Carbon nanowall 2c ... Graphite crystal

Claims (5)

液体とカーボンナノウォールが形成された基板とを剥離槽に投入するステップと、
カーボンナノウォールが形成された基板が存在する前記剥離槽に超音波を与えて前記基板から1又は複数のカーボンナノウォールで構成されるカーボンナノウォール塊を剥離するステップと、
カーボンナノウォール塊が剥離された基板を液体から取り出すステップと、
を有するカーボンナノウォールの剥離方法。
Introducing a liquid and a substrate on which carbon nanowalls are formed into a peeling tank;
Peeling the carbon nanowall lump composed of one or a plurality of carbon nanowalls from the substrate by applying ultrasonic waves to the peeling tank in which the substrate on which carbon nanowalls are formed exists;
Removing the substrate from which the carbon nanowall lump has been peeled from the liquid;
Method for peeling carbon nanowall having
請求項1記載のカーボンナノウォールの剥離方法で基板を取り出した後のカーボンナノウォール塊を含む液体から、カーボンナノウォール塊を分離するステップを有することを特徴とするカーボンナノウォールの回収方法。   A method for recovering carbon nanowalls, comprising a step of separating carbon nanowall lumps from a liquid containing carbon nanowall lumps after the substrate is taken out by the carbon nanowall peeling method according to claim 1. カーボンナノウォール塊を含む液体を蒸発させることで、液体からカーボンナノウォール塊を分離する
ことを特徴とする請求項2記載のカーボンナノウォールの回収方法。
The method for recovering carbon nanowalls according to claim 2, wherein the carbon nanowall lump is separated from the liquid by evaporating the liquid containing the carbon nanowall lump.
フィルタを利用して、液体からカーボンナノウォール塊を分離する
ことを特徴とする請求項2記載のカーボンナノウォールの回収方法。
The method for recovering carbon nanowalls according to claim 2, wherein the carbon nanowall lump is separated from the liquid using a filter.
遠心分離を利用して、液体からカーボンナノウォール塊を分離する
ことを特徴とする請求項2記載のカーボンナノウォールの回収方法。
The method for recovering carbon nanowalls according to claim 2, wherein the carbon nanowall lump is separated from the liquid using centrifugation.
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