JP2013159090A - Method for manufacturing thermosensitive recording label, and printer - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、最外層に透明フィルムを備えた感熱記録ラベルの製法とこの感熱記録ラベルに印字するための印字装置に関する。 The present invention relates to a method for producing a thermal recording label having a transparent film as an outermost layer, and a printing apparatus for printing on the thermal recording label.
従来、感熱記録ラベルに印字するテーププリンタにおいては、脱着可能なカセット内に感熱記録層を有する感熱記録ラベルを収納し、このカセットから取り出した感熱記録ラベルに文字などをサーマルヘッドにより加熱印字して、排出する方法が取られている(特許文献１等)。このような感熱記録ラベルは、感熱記録ラベルが備える粘着層や接着層を利用して被着体に貼りつけられる。この方法では、通常、基材の片面に感熱記録層（又は感熱発色層）を設け、その反対面に粘着層又は接着層を設けた感熱記録ラベルが用いられ、サーマルヘッドを用いて感熱記録層側から印字される(特許文献１の図１〜５等)。
このような従来の構成の感熱記録ラベルは、感熱記録層が外部環境に曝露されるため、使用目的によっては、耐水性、耐油性、擦過性などを含む耐久性に問題が有る場合がある。このような問題を改善するために、透明の保護フィルムを最外層にして、その内側に感熱記録層と粘着層又は接着層を備えた感熱記録ラベルが開発された(特許文献２，３等)。しかし、このような構成の感熱記録ラベルに、サーマルヘッドを用いて印字する場合には、保護フィルム上から印字するため、透明フィルムの厚さを薄くしたり、印字温度を上げるなどの対策が必要であった(特許文献２)。
このような対策を不要とするために、透明フィルム側からレーザー光で印字できる記録層を設けたラミネート基材を、粘着層を有する基材シートに貼り合わせて、ラベルを製造する方法が提示されている(特許文献３)。
Conventionally, in a tape printer that prints on a thermal recording label, a thermal recording label having a thermal recording layer is stored in a detachable cassette, and characters and the like are heated and printed on the thermal recording label taken out from the cassette by a thermal head. The method of discharging is taken (Patent Document 1, etc.). Such a heat-sensitive recording label is attached to an adherend using an adhesive layer or an adhesive layer provided in the heat-sensitive recording label. In this method, a thermosensitive recording label is usually used in which a thermosensitive recording layer (or thermosensitive coloring layer) is provided on one side of the substrate and an adhesive layer or an adhesive layer is provided on the opposite side. Printing is performed from the side (FIGS. 1 to 5 in Patent Document 1).
In the heat-sensitive recording label having such a conventional structure, the heat-sensitive recording layer is exposed to the external environment, and thus there may be a problem in durability including water resistance, oil resistance, and scratch resistance depending on the purpose of use. In order to improve such a problem, a thermosensitive recording label having a transparent protective film as an outermost layer and having a thermosensitive recording layer and an adhesive layer or an adhesive layer on the inner side has been developed (
In order to eliminate the need for such measures, a method for producing a label by laminating a laminated base material provided with a recording layer capable of printing with a laser beam from the transparent film side to a base material sheet having an adhesive layer is presented. (Patent Document 3).
従来、耐久性を担保するために最外層に透明フィルムを用いて、その内部に感熱記録層を有する構成の記録ラベル(特許文献２等)に、サーマルヘッドを用いて適正に印字することは達成されていない。発明者らは、透明フィルムを最外層にして、その内側に感熱記録層と粘着層を備えた感熱記録ラベル(特許文献２等)を検討したところ、透明フィルム側からサーマルヘッドを用いて印字する場合、十分な印字濃度を得るためには高い印加エネルギーを必要とする一方で、高い印加エネルギーで印字した場合には印字の精細性が悪化することが判明し、判読できる情報を適正に印字することは極めて困難であった（後記の比較例）。そのため、従来、適正に印字するためには、レーザーなどの大掛かりな装置が必要とされていた(特許文献３等)。
従って、本願発明は、透明フィルムを最外層にして、その内側に感熱記録層と粘着層又は接着層を備えた構成の感熱記録ラベル(特許文献２等)であって、かつ従来のサーマルヘッドを用いて適正に印字することが可能な感熱記録ラベルを製造するための方法と、このような感熱記録ラベルに印字するための装置を提供することを目的とする。
Conventionally, it has been achieved that printing is properly performed using a thermal head on a recording label (
Therefore, the present invention is a thermosensitive recording label (
発明者らは、上記課題を検討した結果、最外層に透明フィルムを有し、その内側に感熱記録層と粘着層又は接着層を備えた感熱記録ラベルを、透明フィルム上に感熱記録層と保護層を設けた感熱記録シートと、剥離材上に粘着層又は接着層を設けた粘着又は接着シートの２つの部分に分け、この感熱記録シートに保護層側から印字した後に、この印字された感熱記録シートと粘着又は接着シートを貼り合わせることにより、上記課題を解決する感熱記録ラベルを得ることができることを見出し、本願発明を完成させた。
即ち、本願発明は、透明フィルム上に順に感熱記録層及び保護層を設けた感熱記録シートと、剥離材上に粘着層又は接着層を設けた粘着又は接着シートを用意する工程、該感熱記録シートに保護層側から印字する工程、及びこの印字された感熱記録シートと該粘着又は接着シートを、該感熱記録シートの保護層面と該粘着又は接着シートの粘着層又は接着層とが接するように、貼り合わせる工程から成る感熱記録ラベルの製法である。
As a result of studying the above problems, the inventors have found that a thermosensitive recording label having a transparent film on the outermost layer and having a thermosensitive recording layer and an adhesive layer or an adhesive layer on the inner side thereof, and a thermosensitive recording layer and a protective layer on the transparent film. Divided into two parts, a heat-sensitive recording sheet provided with a layer and an adhesive or adhesive sheet provided with an adhesive layer or an adhesive layer on a release material, and after printing from the protective layer side on this heat-sensitive recording sheet, the printed heat-sensitive recording sheet It has been found that a heat-sensitive recording label that solves the above problems can be obtained by laminating a recording sheet and an adhesive or adhesive sheet, and the present invention has been completed.
That is, the present invention includes a step of preparing a heat-sensitive recording sheet in which a heat-sensitive recording layer and a protective layer are sequentially provided on a transparent film, and a pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet in which an adhesive layer or an adhesive layer is provided on a release material, the heat-sensitive recording sheet The step of printing from the protective layer side, and the printed thermal recording sheet and the adhesive or adhesive sheet, so that the protective layer surface of the thermal recording sheet and the adhesive layer or adhesive layer of the adhesive or adhesive sheet are in contact with each other, This is a method for producing a thermosensitive recording label comprising a step of bonding.
また本発明は、透明フィルム上に順に感熱記録層、保護層、粘着層又は接着層及び剥離材を設けたラベルに印字するための印字装置であって、
（ａ）透明フィルム上に順に感熱記録層及び保護層を設けた感熱記録シートを収容する第１の収容部、
（ｂ）該第１の収容部から供給される感熱記録シートに保護層側から印字する印字部、
（ｃ）剥離材上に粘着層又は接着層を設けた粘着又は接着シートを収容する第２の収容部、及び
（ｄ）該印字部で印字された感熱記録シートと該第２の収容部から供給される粘着又は接着シートを、該感熱記録シートの保護層と該粘着又は接着シートの粘着層又は接着層とが接するように、貼り合わせる貼合部から成る、
印字装置である。
Further, the present invention is a printing apparatus for printing on a label provided with a heat-sensitive recording layer, a protective layer, an adhesive layer or an adhesive layer and a release material in order on a transparent film,
(A) a first storage section for storing a thermal recording sheet in which a thermal recording layer and a protective layer are provided in order on a transparent film;
(B) a printing unit for printing from the protective layer side on the thermosensitive recording sheet supplied from the first storage unit;
(C) a second container for accommodating a pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer on a release material; and (d) a heat-sensitive recording sheet printed by the printing unit and the second container. The pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet to be supplied consists of a bonding part that is bonded together so that the protective layer of the heat-sensitive recording sheet and the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet are in contact with each other.
It is a printing device.
本発明の方法と装置によれば、通常の感熱記録体に印字する場合のように、感熱記録シートの保護層側からサーマルヘッドを用いて感熱記録シートに印字することができるので、印字した画像の品質が優れ、かつ耐水性、耐油性、擦過性などの耐久性に優れた感熱記録ラベルを得ることができる。
更に、感熱記録シートの保護層側からサーマルヘッドを用いて感熱記録シートに印字することができるため、透明フィルムの厚さや組成に印字上の制約がなく、ラベル設計上の自由度が高い。
本発明の感熱記録ラベルは、最表層が透明フィルム基材であるため、印字情報を擦っても損傷がなく読み取りに不具合を生じない。また、基材フィルムの紫外線吸収効果により光による退色を防止できると共に、耐水性等の保存性能も極めて高い。基材フィルムに耐光性フィルムを用いることで、光による退色防止効果を更に高めることができる。従って、屋外で添付される警告ラベルや物流ラベルなどに使用でき、実用的価値が極めて高い。
According to the method and apparatus of the present invention, it is possible to print on a thermal recording sheet using a thermal head from the protective layer side of the thermal recording sheet, as in the case of printing on a normal thermal recording body. In addition, it is possible to obtain a thermal recording label having excellent quality and excellent durability such as water resistance, oil resistance and scratch resistance.
Further, since printing can be performed on the thermal recording sheet from the protective layer side of the thermal recording sheet using a thermal head, there is no restriction on printing on the thickness and composition of the transparent film, and the degree of freedom in label design is high.
Since the outermost layer of the heat-sensitive recording label of the present invention is a transparent film substrate, there is no damage even if the printed information is rubbed, and reading does not fail. Further, fading due to light can be prevented by the ultraviolet absorption effect of the base film, and the storage performance such as water resistance is extremely high. By using a light-resistant film for the base film, the effect of preventing fading due to light can be further enhanced. Therefore, it can be used for warning labels and physical distribution labels attached outdoors, and its practical value is extremely high.
本発明は、
（１）透明フィルム上に順に感熱記録層及び保護層を設けた感熱記録シートと、剥離材上に粘着層又は接着層を設けた粘着又は接着シートを用意する第１工程、
（２）該感熱記録シートに保護層側から印字する第２工程、及び
（３）この印字された感熱記録シートと該粘着又は接着シートを、該感熱記録シートの保護層面と該粘着又は接着シートの粘着層又は接着層とが接するように、貼り合わせる第３工程から成るラベルの製法である。
その結果得られる感熱記録ラベルは、透明フィルム上に順に感熱記録層、保護層、粘着層又は接着層、及び剥離材を有する構成になる。この透明フィルムと感熱記録層との間、感熱記録層と保護層との間、保護層と粘着層又は接着層との間、粘着層又は接着層と剥離材との間に適宜中間層を設けてもよい。この中間層は、通常顔料とバインダーからなり、必要に応じて、架橋剤、消泡剤、滑剤などを加えてもよい。顔料およびバインダーには、後述の感熱記録層に使用可能なバインダーを使用できる。
The present invention
(1) A first step of preparing a heat-sensitive recording sheet in which a heat-sensitive recording layer and a protective layer are sequentially provided on a transparent film, and a pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet in which an adhesive layer or an adhesive layer is provided on a release material,
(2) a second step of printing on the thermal recording sheet from the protective layer side; and (3) the printed thermal recording sheet and the adhesive or adhesive sheet, and the protective layer surface of the thermal recording sheet and the adhesive or adhesive sheet. It is a manufacturing method of the label which consists of a 3rd process bonded together so that an adhesive layer or an adhesive layer may touch.
The resulting heat-sensitive recording label has a structure having a heat-sensitive recording layer, a protective layer, an adhesive layer or an adhesive layer, and a release material in this order on a transparent film. Appropriate intermediate layers are provided between the transparent film and the thermal recording layer, between the thermal recording layer and the protective layer, between the protective layer and the adhesive layer or adhesive layer, and between the adhesive layer or adhesive layer and the release material. May be. This intermediate layer is usually composed of a pigment and a binder, and a cross-linking agent, an antifoaming agent, a lubricant and the like may be added as necessary. As the pigment and the binder, a binder that can be used in a heat-sensitive recording layer described later can be used.
本発明で使用する透明フィルム（基材）は、高分子原料を薄い膜状に成形したものであり、具体的には、アイオノマーフィルム（ＩＯ）、ポリエチレンフィルム（ＰＥ）、ポリ塩化ビニルフィルム（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデンフィルム（ＰＶＤＣ）、ポリフッ化ビニリデンフィルム（ＰＶＤＦ）、ポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ）、ポリプロピレンフィルム（ＰＰ）、ポリエステルフィルム（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮ）、ポリカーボネートフィルム（ＰＣ）、ポリスチレンフィルム（ＰＳ）、ポリアクリルニトリルフィルム（ＰＡＮ）、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム（ＥＶＡ）、エチレンビニルアルコール共重合体フィルム（ＥＭＡＡ）、ナイロンフィルム（ＮＹ）、ポリアミドフィルム（ＰＡ）、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）、ノルボルネンフィルム（ＮＢ）、シクロオレフィンフィルム、これらのフィルムを組み合わせた複合フィルムなどが例示できる。
本発明で使用する透明フィルム基材の全光線透過率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは７０％以上である。
The transparent film (base material) used in the present invention is obtained by molding a polymer raw material into a thin film. Specifically, an ionomer film (IO), a polyethylene film (PE), a polyvinyl chloride film (PVC) ), Polyvinylidene chloride film (PVDC), polyvinylidene fluoride film (PVDF), polyvinyl alcohol film (PVA), polypropylene film (PP), polyester film (PE), polyethylene terephthalate film (PET), polyethylene naphthalate film (PEN) ), Polycarbonate film (PC), polystyrene film (PS), polyacrylonitrile film (PAN), ethylene vinyl acetate copolymer film (EVA), ethylene vinyl alcohol copolymer film (EMAA), Nylon film (NY), polyamide film (PA), triacetyl cellulose film (TAC), norbornene film (NB), cycloolefin films, and composite films that combine these films can be exemplified.
The total light transmittance of the transparent film substrate used in the present invention is preferably 30% or more, more preferably 70% or more.
本発明で使用する透明フィルム基材は、その上に塗工する感熱記録層との接着を高めるために、コロナ処理、プラズマ処理、易接着処理等の表面処理を施してもよい。コロナ処理は、５０／６０ｋＨｚの低周波コロナ放電処理が好ましい。
本発明で使用する透明フィルム基材は、光による退色防止効果をさらに高めることができるため、耐光性処理を施したフィルムであることが好ましい。
また、本発明で使用する透明フィルム基材の厚さには特に限定はない。感熱記録シートを図1に示すようにロールに巻いて用いる場合には、送り出しや保存の条件から、通常厚さが２０〜２００μｍのものが好ましく用いられる。
The transparent film substrate used in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, and easy adhesion treatment in order to enhance adhesion with the heat-sensitive recording layer coated thereon. The corona treatment is preferably a 50/60 kHz low frequency corona discharge treatment.
Since the transparent film base material used by this invention can further raise the fading prevention effect by light, it is preferable that it is the film which performed the light-resistant process.
Moreover, there is no limitation in particular in the thickness of the transparent film base material used by this invention. When the thermal recording sheet is used by being wound on a roll as shown in FIG. 1, a sheet having a thickness of usually 20 to 200 μm is preferably used from the condition of feeding and storage.
本発明の感熱記録層は、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、「ロイコ染料」ともいう）とフェノール性化合物等の電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」ともいう）を必須に含有し、更に必要に応じて増感剤、バインダー、架橋剤、顔料、滑剤及びその他の助剤を含有してもよい。 The heat-sensitive recording layer of the present invention comprises a colorless or light-colored electron-donating leuco dye (hereinafter also referred to as “leuco dye”) and an electron-accepting developer (hereinafter also referred to as “developer”) such as a phenolic compound. Is essential, and may further contain a sensitizer, a binder, a crosslinking agent, a pigment, a lubricant and other auxiliary agents as necessary.
本発明で使用するロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色のロイコ染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕； ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
As the leuco dye used in the present invention, any known leuco dyes in the field of conventional pressure-sensitive or thermal recording paper can be used, and are not particularly limited, but include triphenylmethane compounds, fluoran compounds, fluorenes. And divinyl compounds are preferred. Specific examples of typical colorless or light leuco dyes (dye precursors) are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.
<Triphenylmethane leuco dye>
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone); 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide (also known as malachite green lactone)
＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン； ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン； ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
<Fluoran leuco dye>
3-diethylamino-6-methylfluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane; 3-diethylamino- 6-methyl-7-chlorofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane; Diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-methylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilinofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylaminofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylaminofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylaminofluorane; 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluorane; 3-diethylamino-6 3-Ethoxyethyl-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-7-methylfluorane; 3-diethylamino-7-chlorofluorane; 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane; Diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane; 3-diethylamino 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane; 3-diethylamino-benzo [a] fluorane; 3-diethylamino-benzo [c] fluorane; 3-dibutylamino -6-methyl-fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane; 3-dibutylamino- 6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluorane; 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane; 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluorane; 3-dibutylamino -6-methyl-7-p-methylanilinofluorane; 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane; 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane; 3-di-n -Pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-di-n-pentylamino-7- (m -Trifluoromethylanilino) fluorane; 3-di-n-pentylamino-6-chloro-7-anilinofluorane; 3-di-n-pentyl Mino-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-methyl-N- Propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) ) -6-Methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3- (N-ethyl-p-toludino)- 6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-isoamyl) Amino) -6-chloro-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-isobutyl) Amino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane; 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 2 -(4-oxahexyl) -3-dipropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoani 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane; Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-amino-6-p- (p- 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoani Linofluorane; 2-benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 3-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 3-diethylamino-6-p- (P-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] -Fluoran
＜フルオレン系ロイコ染料＞
３，６，６'−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕； ３，６，６'−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕
＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド； ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド； ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド； ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
<Fluorene leuco dye>
3,6,6′-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide]; 3,6,6′-tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide]
<Divinyl leuco dye>
3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide; 3,3-bis- [2- (P-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide; 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ) Ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide; 3,3-bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2- Yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide
＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド； ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド； ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド； ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド； ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３'−ニトロ）アニリノラクタム； ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４'−ニトロ）アニリノラクタム； １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン； １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン； １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン； ビス−〔２，２，２'，２'−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
<Others>
3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide; 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- ( 1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide; 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)- 4-Azaphthalide; 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide; 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (3′-nitro) anilinolactam; -Bis (diethylamino) fluorane-γ- (4'-nitro) anilinolactam; 1,1-bis- [2 ', 2', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethyla Nophenyl) -ethenyl] -2,2-dinitrileethane; 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2- β-naphthoylethane; 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,2-diacetylethane; bis- [2, 2,2 ′, 2′-Tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester
本発明で使用する顕色剤としては、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、１−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−４−［４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブタン、特開２００３−１５４７６０号公報記載のフェノール縮合組成物、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号公報記載の化合物、またＮ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、及びこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独又は２種以上混合して使用することもできる。１−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−４−［４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブタンは、例えば、株式会社エーピーアイコーポレーション製商品名ＪＫＹ−２１４として入手可能であり、特開２００３−１５４７６０号公報記載のフェノール縮合組成物は、例えば、株式会社エーピーアイコーポレーション製商品名ＪＫＹ−２２４として入手可能であり、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、ＷＯ０２／０８１２２９号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名ＮＫＫ−３９５、Ｄ−１００として入手可能である。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。 Examples of the developer used in the present invention include inorganic acidic substances such as activated clay, attapulgite, colloidal silica, and aluminum silicate, 4,4′-isopropylidenediphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl). Cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, hydroquinone monobenzyl ether, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2 , 4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-n-propoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy- 4'-methyldiphenylsulfur Hong, 4-hydroxyphenyl-4′-benzyloxyphenylsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4′-methylphenylsulfone, 1- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -4- [4- ( 4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenoxy] butane, a phenol condensation composition described in JP-A-2003-154760, an aminobenzenesulfonamide derivative described in JP-A-8-59603, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 2,2 '-Thiobis (3-tert-octylphenol), 2,2'-thiobis (4-tert-octylphenol), phenolic compounds such as diphenylsulfone cross-linking compounds described in WO 97/16420, WO 02/081229 or JP No. 2002-301873, thiourea compounds such as N, N′-di-m-chlorophenylthiourea, p-chlorobenzoic acid, stearyl gallate, bis [4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid Zinc] dihydrate, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicy 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid aromatic carboxylic acids, and of these aromatic carboxylic acids Salts with polyvalent metal salts such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, etc. In addition, antipyrine complexes of zinc thiocyanate, complex zinc salts of terephthalaldehyde acid with other aromatic carboxylic acids, etc. Is mentioned. These developers can be used alone or in combination of two or more. 1- [4- (4-Hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] -4- [4- (4-isopropoxyphenylsulfonyl) phenoxy] butane is available, for example, under the trade name JKY-214 manufactured by API Corporation. Yes, the phenol condensation composition described in JP-A No. 2003-154760 is available, for example, under the trade name JKY-224 manufactured by API Corporation, and is a diphenylsulfone cross-linking compound described in International Publication No. WO 97/16420 Is available under the trade name D-90 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. Moreover, the compound as described in WO02 / 081229 etc. is available as Nippon Soda Co., Ltd. brand name NKK-395 and D-100. In addition, a metal chelate color-developing component such as a higher fatty acid metal double salt and a polyvalent hydroxyaromatic compound described in JP-A-10-258577 can also be contained.
本発明で使用する増感剤としては、ジフェニルスルホン、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）などを例示することができるが、この限りではない。これらの増感剤は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。 Examples of the sensitizer used in the present invention include fatty acid amides such as diphenylsulfone, stearamide, and palmitic acid amide, benzyloxynaphthalene, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, dioxalate (p- Examples thereof include, but are not limited to, methylbenzyl). These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.
本発明で使用するバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂等を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。 The binder used in the present invention includes fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, and olefin-modified. Polyvinyl alcohol, nitrile modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone modified polyvinyl alcohol, silicone modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer and Cellulose like ethyl cellulose and acetyl cellulose Derivatives, casein, arabic gum, oxidized starch, etherified starch, dialdehyde starch, esterified starch, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic ester, polyvinyl butyral, polystyrose and copolymers thereof, Examples thereof include polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin, ketone resin, coumarone resin, and the like. These polymer substances are used by dissolving them in solvents such as water, alcohol, ketones, esters, hydrocarbons, etc., and are used in the state of being emulsified or pasted in water or other media to achieve the required quality. It can also be used in combination.
本発明で使用する架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。 Examples of the crosslinking agent used in the present invention include glyoxal, methylol melamine, melamine formaldehyde resin, melamine urea resin, polyamine epichlorohydrin resin, polyamide epichlorohydrin resin, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, chloride chloride Examples include ferric iron, magnesium chloride, borax, boric acid, alum, ammonium chloride and the like.
本発明で使用する顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。 Examples of the pigment used in the present invention include inorganic or organic fillers such as silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, and aluminum hydroxide.
本発明で使用する滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
また、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
Examples of the lubricant used in the present invention include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes, and silicone resins.
In addition, as an image stabilizer showing the oil resistance effect of a recorded image, 4,4′-butylidene (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2′-di-tert-butyl-5,5 ′ -Dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) -5-t-butylphenyl) butane, 4-benzyloxy-4 '-(2,3-epoxy-2-methylpropoxy) diphenylsulfone, and the like can also be added.
In addition, benzophenone and triazole ultraviolet absorbers, dispersants, antifoaming agents, antioxidants, fluorescent dyes, and the like can be used.
本発明の感熱記録層に使用するロイコ染料、顕色剤、増感剤、その他の各種成分の種類及び量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常ロイコ染料１重量部に対して顕色剤０．５〜１０重量部、顔料０．５〜２０重量部、増感剤０．１〜１０重量部程度、安定化剤０．０１〜１０重量部程度、その他の成分０．０１〜１０重量部が使用され、バインダーは感熱記録層固形分中５〜５０重量％程度が適当である。 The types and amounts of the leuco dye, developer, sensitizer, and other various components used in the heat-sensitive recording layer of the present invention are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Usually 0.5 to 10 parts by weight of developer, 0.5 to 20 parts by weight of pigment, about 0.1 to 10 parts by weight of sensitizer, and 0.01 to 10 parts by weight of stabilizer for 1 part by weight of leuco dye. About 0.01 to 10 parts by weight of other components are used, and the binder is suitably about 5 to 50% by weight in the solid content of the heat-sensitive recording layer.
ロイコ染料、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて感熱記録層塗液とする。この感熱記録層塗液に用いる溶媒としては水あるいはアルコール等を用いることができ、その固形分は２０〜４０重量％程度である。 The leuco dye, color developer, and materials to be added as necessary are finely pulverized to a particle size of several microns or less with a pulverizer such as a ball mill, attritor or sand glider, or an appropriate emulsifier, and depending on the binder and purpose. Various additive materials are added to obtain a thermal recording layer coating solution. As the solvent used in the heat-sensitive recording layer coating solution, water, alcohol or the like can be used, and its solid content is about 20 to 40% by weight.
本発明の保護層塗液はバインダーを主成分とし、必要に応じて、架橋剤、顔料、着色染料、滑剤等を含有してもよい。これらの成分として、上記の感熱記録層に使用することのできる成分を使用できる。 The protective layer coating liquid of the present invention contains a binder as a main component, and may contain a crosslinking agent, a pigment, a coloring dye, a lubricant and the like as necessary. As these components, components that can be used in the above-mentioned heat-sensitive recording layer can be used.
上記感熱記録層塗液を、前記透明フィルム基材の片面に塗布して感熱記録層を設け、その上に保護層を設けることにより、目的とする感熱記録シートが得られる。
感熱記録層及び保護層の塗布方法としては、エアーナイフ法、ロッドブレード法、ベントブレード法、ベベルブレード法、ロール法、スロット型カーテン法、スライド型カーテン法、スライドホッパー型カーテン法、ビード型カーテン法、スプレー法、ダイ法などを例示することが可能であり、これらの塗布方法から適宜選択され使用される。
感熱記録層の乾燥塗布量は通常２〜１０ｇ／ｍ２程度であり、保護層の乾燥塗布量は通常１〜５ｇ／ｍ２程度である。
また、各層の塗布後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
By applying the heat-sensitive recording layer coating liquid on one side of the transparent film substrate to provide a heat-sensitive recording layer and providing a protective layer thereon, a desired heat-sensitive recording sheet is obtained.
The thermal recording layer and protective layer can be applied by air knife method, rod blade method, vent blade method, bevel blade method, roll method, slot type curtain method, slide type curtain method, slide hopper type curtain method, bead type curtain. It is possible to exemplify a method, a spray method, a die method, etc., and these methods are appropriately selected and used.
The dry coating amount of the thermosensitive recording layer is usually about 2 to 10 g / m 2 , and the dry coating amount of the protective layer is usually about 1 to 5 g / m 2 .
Further, various known techniques in the heat-sensitive recording material field, such as applying a smoothing process such as supercalendering after application of each layer, can be added as appropriate.
本発明で用いる剥離材として、プラスチックフィルム等の適当な基材上に剥離剤層を設けたものや剥離紙が用いられる。この剥離剤層としてはシリコーン化合物やフッ素化合物のような剥離剤から成るものが挙げられる。剥離紙としては、グラシン紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート紙等にシリコーン化合物やフッ素化合物のような剥離剤を塗工したもの等が挙げられる。 As the release material used in the present invention, a release material provided with a release agent layer on a suitable substrate such as a plastic film or release paper is used. Examples of the release agent layer include a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound. Examples of the release paper include glassine paper, clay coated paper, polyethylene laminated paper, and the like coated with a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound.
本発明で用いる粘着層又は接着層は、従来ラベル用として使用される公知の粘着剤又は接着剤等を使用することができる。この粘着剤には主に、常温で粘着性を発揮するもの（常温粘着剤）と、常温では粘着性を発揮せず、加熱することにより粘着性を発揮するもの（ホットメルト粘着剤、熱活性粘着剤（ディレードタック型粘着剤））がある。 As the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer used in the present invention, known pressure-sensitive adhesives or adhesives conventionally used for labels can be used. These adhesives are mainly those that exhibit adhesiveness at room temperature (room temperature adhesives) and those that do not exhibit adhesiveness at room temperature, but exhibit adhesiveness when heated (hot melt adhesives, thermal activity) There is an adhesive (delay tack type adhesive)).
常温粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン型や溶剤型の粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、耐候性、接着持続性に優れ、経時粘着力低下の少ないためアクリル系粘着剤が好ましく、本発明では剥離材上に粘着層を形成するため、溶剤型アクリル系粘着剤が特に好ましい。
溶剤型アクリル系粘着剤は（メタ）アクリル酸共重合体およびエチレン不飽和カルボン酸含有モノマーおよび上記のモノマーと共重合可能なモノマーを任意の比率で混合し、酢酸エチルやトルエンなどの有機溶媒に溶解させたアクリル系粘着剤組成物であり、（メタ）アクリル酸共重合体を主成分としている。例えば下記モノマー(a)を９０〜９９重量％、モノマー(b)を０．１〜１０重量％モノマー(c)を０〜１０重量％を有するものが挙げられる。
モノマー(a)：（メタ）アクリル酸の炭素数４〜１８のアルキルエステルモノマー
モノマー(b)：エチレン不飽和カルボン酸含有モノマー
モノマー(c)：上記(a)、(b)と共重合可能なその他のモノマー
各モノマーについて具体的に例示すると、モノマー(a)としてはブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２-エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、モノマー(b)としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等が挙げられ、モノマー(c)としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ジビニルベンゼン、エチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。上記モノマーの重合時には重合開始剤と架橋剤を添加することが好ましい。重合開始剤としては、過硫酸塩、アゾ系化合物、過酸化物など既知の物質を用いることができ、架橋剤としてはイソシアネート系、エポキシ系、アルミキレート系等が使用できる。添加量はモノマー全量に対して、重合開始剤は０．１〜１重量％、架橋剤は０．１〜１０重量％程度である。
この常温粘着剤には、必要に応じて浸透剤、造膜助剤、消泡剤、防錆剤、増粘剤、濡れ剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、無機充填剤などを配合してもよい。
Examples of the normal temperature pressure-sensitive adhesive include rubber-based, acrylic-based, vinyl ether-based, emulsion-type and solvent-type pressure-sensitive adhesives. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable because it is excellent in weather resistance and adhesion persistence and has little decrease in adhesive strength with time, and in the present invention, a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable because an adhesive layer is formed on the release material. .
The solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive is a mixture of a (meth) acrylic acid copolymer, an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer, and a monomer copolymerizable with the above monomer at an arbitrary ratio, and is mixed with an organic solvent such as ethyl acetate or toluene. It is a dissolved acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and contains a (meth) acrylic acid copolymer as a main component. Examples thereof include those having 90 to 99% by weight of the following monomer (a), 0.1 to 10% by weight of monomer (b) and 0 to 10% by weight of monomer (c).
Monomer (a): (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having 4 to 18 carbon atoms Monomer (b): Ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer Monomer (c): copolymerizable with (a) and (b) above Other monomers Specific examples of each monomer include butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like. Examples of b) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, monoalkylmaleic acid, monoalkylitaconic acid, monoalkylfumaric acid, etc., and monomer (c) includes methyl (meth) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate Methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, divinylbenzene, ethylene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, etc. It is done. It is preferable to add a polymerization initiator and a crosslinking agent during the polymerization of the monomer. As the polymerization initiator, known substances such as persulfates, azo compounds, and peroxides can be used, and isocyanate, epoxy, aluminum chelate, and the like can be used as the crosslinking agent. The addition amount is about 0.1 to 1% by weight for the polymerization initiator and about 0.1 to 10% by weight for the crosslinking agent with respect to the total amount of the monomers.
This room temperature adhesive includes penetrant, film-forming aid, antifoaming agent, rust inhibitor, thickener, wetting agent, preservative, ultraviolet absorber, light stabilizer, pigment, inorganic filler as necessary. Etc. may be blended.
ホットメルト粘着剤としては、熱可塑性樹脂、ワックス及び粘着付与剤から構成され、加熱することにより溶融して液状になり、粘着性が発現するものが好ましい。
この熱可塑性樹脂は、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、αオレフィン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、脂肪酸、脂肪酸グリセライド、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリプロピレンワックス、これらを酸化したワックス、エチレン−アクリル酸共重合体ワックス及びエチレン−メタクリル酸共重合体ワックスなどが挙げられる。
粘着付与剤としては、たとえば、ロジン、水添ロジン及びそれらの誘導体、樹脂酸ダイマーなどのロジン系樹脂、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂などのテルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
このホットメルト粘着剤には、粘着性などを阻害しない範囲で、更に増粘剤、界面活性剤、消泡剤、滑剤、着色剤、顔料などを適宜配合してもよい。
The hot melt pressure-sensitive adhesive is preferably composed of a thermoplastic resin, a wax, and a tackifier, and melts into a liquid state by heating and exhibits adhesiveness.
This thermoplastic resin is composed of ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic ester copolymer, α-olefin-maleic anhydride copolymer, styrene- (meth) acrylic acid. A copolymer etc. are mentioned.
The waxes include carnauba wax, candelilla wax, montan wax, fatty acid, fatty acid glyceride, polyethylene wax, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polypropylene wax, wax obtained by oxidizing these, and ethylene-acrylic acid copolymer wax. And ethylene-methacrylic acid copolymer wax.
Examples of tackifiers include rosin, hydrogenated rosin and derivatives thereof, rosin resins such as resin acid dimers, terpene resins such as terpene resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, and terpene-phenol resins. , Aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, styrene resins, phenol resins, and the like.
In the hot melt adhesive, a thickener, a surfactant, an antifoaming agent, a lubricant, a colorant, a pigment, and the like may be appropriately blended as long as the adhesiveness is not inhibited.
熱活性粘着剤（ディレードタック型粘着剤）としては、熱可塑性樹脂、固体可塑剤及び粘着付与剤から構成され、加熱することにより粘着性が発現するものが好ましい。
この熱可塑性樹脂は、メチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０５℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ＝−２２℃）、ブチルアクリレート（Ｔｇ＝−５４℃）、２-エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝−８５℃）、カルボキシーポリカプロラクトンアクリレート（Ｔｇ＝−４１℃）、コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレート（Ｔｇ＝−４０℃）、スチレン（Ｔｇ＝１００℃）等のビニル芳香族化合物、塩化ビニル（Ｔｇ＝８０℃）、塩化ビニリデン（Ｔｇ＝−２０℃）等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル（Ｔｇ＝３０℃）、プロピオン酸ビニル（Ｔｇ＝１０℃）等のビニルエステル、エチレン（Ｔｇ＝−１２５℃）、ブタジエン（Ｔｇ＝−１０９℃）等のオレフィン系単量体及びその他アクリロニトリル（Ｔｇ＝１３０℃）等のモノマーを単独あるいは２種類以上用いた共重合体であり、二種類以上の熱可塑性樹脂を混合して使用することも可能である。
The thermoactive adhesive (delay tack adhesive) is preferably composed of a thermoplastic resin, a solid plasticizer, and a tackifier, and exhibits adhesiveness when heated.
This thermoplastic resin includes methyl methacrylate (Tg = 105 ° C.), ethyl acrylate (Tg = −22 ° C.), butyl acrylate (Tg = −54 ° C.), 2-ethylhexyl acrylate (Tg = −85 ° C.), carboxy-poly Caprolactone acrylate (Tg = −41 ° C.), vinyl aromatic compounds such as succinic acid monohydroxyethyl acrylate (Tg = −40 ° C.), styrene (Tg = 100 ° C.), vinyl chloride (Tg = 80 ° C.), vinylidene chloride ( Vinyl halides such as Tg = −20 ° C., vinyl acetate (Tg = 30 ° C.), vinyl esters such as vinyl propionate (Tg = 10 ° C.), ethylene (Tg = −125 ° C.), butadiene (Tg = −109) )) And other monomers such as acrylonitrile (Tg = 130 ° C.) alone. Or it is the copolymer used 2 or more types, and it is also possible to mix and
固体可塑剤としては、安息香酸エステル化合物やヒンダードフェノールエステル化合物等が好ましく用いられる。
安息香酸エステル化合物としては、安息香酸スクロース、安息香酸ジエチレングリコールエステル、安息香酸グリセリド、安息香酸ペンタエリトリットエステル、安息香酸トリメチロールエタンエステル、安息香酸トリメチロールプロパンエステル等が挙げられる。これらの中では、安息香酸トリメチロールプロパンエステルが特に好ましく用いられる。
ヒンダードフェノールエステル化合物としては、例えば、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が挙げられる。これらの中では、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が特に好もしく用いられる。
これらの固体可塑剤は二種類以上の混合物としても使用することができる。なお、固体可塑剤の水性分散液は沈降を防止、及び塗工層の表面性（平滑性）の点から、ボールミル、ハンディミル等の分散・粉砕機により一定以下の分散粒径になるように調整することが好ましい。
As the solid plasticizer, a benzoic acid ester compound, a hindered phenol ester compound, or the like is preferably used.
Examples of the benzoic acid ester compounds include benzoic acid sucrose, benzoic acid diethylene glycol ester, benzoic acid glyceride, benzoic acid pentaerythritol ester, benzoic acid trimethylolethane ester, and benzoic acid trimethylolpropane ester. Among these, benzoic acid trimethylolpropane ester is particularly preferably used.
Examples of the hindered phenol ester compound include triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-). 5-methylphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [3- (3-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], thiobis [eth 3- (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], thiobis [ethylene 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], thiobis [ethylene 3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. Among these, triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and thiobis [ethylene 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] are particularly preferably used.
These solid plasticizers can also be used as a mixture of two or more. In addition, the aqueous dispersion of the solid plasticizer is prevented from settling, and from the viewpoint of the surface properties (smoothness) of the coating layer, the dispersion particle size should be less than a certain value by a dispersing / pulverizing machine such as a ball mill or a handy mill. It is preferable to adjust.
粘着付与剤としては、たとえば、ロジン、水添ロジン及びそれらの誘導体、樹脂酸ダイマーなどのロジン系樹脂、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂などのテルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。これらの樹脂を単独又は２種類以上を混合して用いる。
この熱活性粘着剤には、粘着性などを阻害しない範囲で、更に増粘剤、界面活性剤、消泡剤、滑剤、着色剤、顔料などを適宜配合してもよい。
本発明で用いる熱活性粘着剤の活性温度は５０〜１００℃であることが好ましい。活性温度とは、熱活性粘着剤が粘着性を発現するのに必要な最低温度のことであり、粘着性が発現した最低温度を測定することによって得られた値である。活性温度が５０℃未満であると、保管時等に粘着層と感熱記録層の意図しない粘着、いわゆるブロッキングという問題が発生しやすい。一方、１００℃を越えると、熱活性粘着剤の粘着性を発現させるために必要な加熱温度が高いため、反対側の感熱記録層まで発色してしまう問題が生じる。
なお、活性温度の測定には熱傾斜試験機（東洋精機製作所社製、設定可能温度範囲５０〜２５０℃）を使用し、任意の温度に設定した熱板に５秒間粘着剤塗工面を接触させた後、指で触れて粘着性の発現が確認される最も低い温度を活性温度とした。
本発明で用いる熱活性粘着剤は、その活性温度が５０〜１００℃になるように、熱可塑性樹脂、固体可塑剤及び粘着付与剤は適宜選択して用いることができる。また、熱可塑性樹脂、固体可塑剤及び粘着付与剤の固形分の重量比は、熱可塑性樹脂：固体可塑剤：粘着付与剤＝２０〜４０：５０〜７０：１０〜２０であることが好ましい。
本発明で用いる熱活性粘着剤の具体例としては、ヒートマジックＤＷ１０４０Ｗ（東洋インキ社製、活性温度：５０℃）、エコブリッド５６１０（ダイセルファインケム社製、活性温度：７０℃）、エコブリッドＴＭ−１（ダイセルファインケム社製、活性温度：１００℃）、エコブリッドＳ−１（ダイセルファインケム社製、活性温度：９０℃）、エコブリッドＴＭ−１００（ダイセルファインケム社製、活性温度：７０℃）、エコブリッド５６３５（ダイセルファインケム社製、活性温度：７０℃）、エコブリッド５６４０（ダイセルファインケム社製、活性温度：７０℃）、ディックシールＤＬＡ−８２０Ｋ（大日本インキ社製、活性温度：８０℃）、ディックシールＥＤ−９２０Ｋ（大日本インキ社製、活性温度：９０℃）等が挙げられる。
Examples of tackifiers include rosin, hydrogenated rosin and derivatives thereof, rosin resins such as resin acid dimers, terpene resins such as terpene resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, and terpene-phenol resins. , Aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, styrene resins, phenol resins, and the like. These resins are used alone or in combination of two or more.
In the thermally active adhesive, a thickener, a surfactant, an antifoaming agent, a lubricant, a colorant, a pigment, and the like may be appropriately blended as long as the adhesiveness is not inhibited.
The activation temperature of the thermally active pressure-sensitive adhesive used in the present invention is preferably 50 to 100 ° C. The activation temperature is the minimum temperature necessary for the thermally active adhesive to exhibit adhesiveness, and is a value obtained by measuring the minimum temperature at which adhesiveness has developed. When the activation temperature is less than 50 ° C., a problem of unintentional adhesion between the adhesive layer and the heat-sensitive recording layer, that is, so-called blocking easily occurs during storage. On the other hand, if the temperature exceeds 100 ° C., the heating temperature necessary to develop the adhesiveness of the thermally active pressure-sensitive adhesive is high.
For the measurement of the active temperature, a thermal inclination tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, settable temperature range 50 to 250 ° C.) is used, and the adhesive coated surface is brought into contact with a hot plate set at an arbitrary temperature for 5 seconds. After that, the lowest temperature at which expression of adhesiveness was confirmed by touching with a finger was defined as the activation temperature.
The thermoplastic resin, solid plasticizer, and tackifier can be appropriately selected and used so that the activation temperature of the thermally active adhesive used in the present invention is 50 to 100 ° C. Moreover, it is preferable that the weight ratio of the solid content of a thermoplastic resin, a solid plasticizer, and a tackifier is thermoplastic resin: solid plasticizer: tackifier = 20-40: 50-70: 10-20.
Specific examples of the thermally active adhesive used in the present invention include Heat Magic DW1040W (manufactured by Toyo Ink, active temperature: 50 ° C.), Eco Brid 5610 (manufactured by Daicel Finechem, active temperature: 70 ° C.), Eco Brid TM- 1 (manufactured by Daicel Finechem, active temperature: 100 ° C.), Eco Brid S-1 (manufactured by Daicel Fine Chem, active temperature: 90 ° C.), Eco Brid TM-100 (manufactured by Daicel Fine Chem, active temperature: 70 ° C.), Eco Brid 5635 (Daicel FineChem, active temperature: 70 ° C), Eco Brid 5640 (Daicel FineChem, active temperature: 70 ° C), Dick Seal DLA-820K (Dainippon Ink, active temperature: 80 ° C) , Dick seal ED-920K (Dainippon Ink Co., Ltd., activation temperature: 90 ° C.) It is.
上記の剥離材上に粘着剤又は接着剤を塗工することにより、粘着又は接着シートが得られる。
粘着剤又は接着剤の剥離材への塗布量は、剥離材の紙質にもよるが、常温粘着剤の乾燥塗布量は好ましくは１〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜２０ｇ／ｍ２である。ホットメルト粘着剤の乾燥塗布量は好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２、より好ましくは７〜１５ｇ／ｍ２である。熱活性粘着剤の乾燥塗布量は好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２、より好ましくは８〜３０ｇ／ｍ２、特に好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２である。
A pressure-sensitive adhesive or an adhesive sheet is obtained by applying a pressure-sensitive adhesive or an adhesive on the release material.
The coating amount of the release material of the pressure-sensitive adhesive or adhesive, depending on the paper quality of the release material, dry coating amount of cold adhesive is preferably 1 to 30 g / m 2, more preferably 2 to 20 g / m 2 is there. The dry coating amount of the hot melt adhesive is preferably 3 to 20 g / m 2 , more preferably 7 to 15 g / m 2 . The dry coating amount of the thermally active pressure-sensitive adhesive is preferably 5 to 50 g / m 2 , more preferably 8 to 30 g / m 2 , and particularly preferably 10 to 20 g / m 2 .
また、本発明においては、粘着又は接着シートとして、基材シートの両面に粘着層や接着層を設けたものの片面に上記剥離材を張り付けたものを用いてもよい。この基材シートとしては、紙やプラスチックシート等が用いられる。 Moreover, in this invention, you may use what adhered the said peeling material on the single side | surface of what provided the adhesion layer and the adhesive layer on both surfaces of the base material sheet as an adhesive or an adhesive sheet. As this base material sheet, paper, plastic sheet or the like is used.
本発明の印字装置は、感熱記録シートを収容する第１の収容部、第１の収容部から供給される感熱記録シートに保護層側から印字する印字部、粘着又は接着シートを収容する第２の収容部、及び印字部で印字された感熱記録シートと第２の収容部から供給される粘着又は接着シートを貼り合わせる貼合部から成る。本発明の印字装置の一例を図１に示す。
第１の収容部２と第２の収容部３は、シートを収容できるものであれば特に制限はないが、通常はこのシートを巻くロールが用いられる。
印字部１は、感熱記録シートに保護層側から印字する印字手段５を有する。この印字手段としては、サーマルヘッド、レーザー等が挙げられるが、通常サーマルヘッド５が用いられる。サーマルヘッドの印字エネルギーは通常０．１０ｍＪ／ｄｏｔ〜０．４５ｍＪ／ｄｏｔであり、印字速度は通常５〜３１ｃｍ／秒である。
The printing apparatus of the present invention includes a first storage unit that stores the thermal recording sheet, a printing unit that prints from the protective layer side on the thermal recording sheet supplied from the first storage unit, and a second that stores the adhesive or adhesive sheet. And a bonding part that bonds the heat-sensitive recording sheet printed by the printing unit and the adhesive or adhesive sheet supplied from the second storage unit. An example of the printing apparatus of the present invention is shown in FIG.
The
The printing unit 1 includes a printing unit 5 that prints on the thermosensitive recording sheet from the protective layer side. Examples of the printing means include a thermal head, a laser, and the like, but the thermal head 5 is usually used. The printing energy of the thermal head is usually 0.10 mJ / dot to 0.45 mJ / dot, and the printing speed is usually 5 to 31 cm / second.
第１の収容部２から印字部１へ感熱記録シートを供給する速度と、第２の収容部３から貼合部４へ粘着又は接着シートを供給する速度はこの印字速度と同じになる。印字部１は、この他に、任意に感熱記録シートを印字し易いように保持する手段を備えてもよく、例えば、印字手段に対して感熱記録シートを一定の間隔で保持しながら移動させるためのローラ６を備えてもよい。
本発明においては、感熱記録シートの保護層側にサーマルヘッド５等の印字手段を配置し、感熱記録シートの保護層側から印字することができる。この印字方法は、通常の感熱記録体に印字する場合と同様であるため、通常の感熱記録体と同様の印字品質を得ることができる。
印字部１で印字された感熱記録シートと第２の収容部３から供給される粘着又は接着シートは、貼合部４へ送られる。
貼合部４は、通常一対のロール対から成り、その間に、感熱記録シートと粘着又は接着シートが、感熱記録シートの保護層と粘着又は接着シートの粘着層又は接着層とが接するように送り込まれ、これらは圧着され、貼り合わされ、感熱記録ラベルとして排出される。
The speed at which the thermosensitive recording sheet is supplied from the
In the present invention, printing means such as the thermal head 5 is disposed on the protective layer side of the thermal recording sheet, and printing can be performed from the protective layer side of the thermal recording sheet. Since this printing method is the same as that for printing on a normal thermal recording medium, it is possible to obtain the same printing quality as that of a normal thermal recording medium.
The heat-sensitive recording sheet printed by the printing unit 1 and the adhesive or adhesive sheet supplied from the
The bonding part 4 is usually composed of a pair of rolls, and in between, the thermal recording sheet and the adhesive or adhesive sheet are fed so that the protective layer of the thermal recording sheet and the adhesive layer or adhesive layer of the adhesive or adhesive sheet are in contact with each other. These are pressure-bonded, bonded, and discharged as a thermal recording label.
本発明の感熱記録ラベルの製法としては、上記図１の印字装置などを用いて、連続的に感熱記録ラベルを製造してもよいし、第１〜３工程を、それぞれ独立に不連続に行ってもよい。 As a method for producing the thermal recording label of the present invention, the thermal recording label may be continuously produced by using the printing apparatus of FIG. 1 or the like, and the first to third steps are performed independently and discontinuously. May be.
以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。なお説明中、特にことわらない限り「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。 The following examples illustrate the invention but are not intended to limit the invention. In the description, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.
まず、下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
顕色剤分散液（Ａ液）
４−ヒドロキシ−４'−アリルオキシジフェニルスルホン
（日華化学社製、ＢＰＳ−ＭＡＥ） ６．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 １８．８部
水 １１．２部
ロイコ染料分散液（Ｂ液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（山本化成社製、ＯＤＢ−２） ３．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 ６．９部
水 ３．９部
増感剤分散液（Ｃ液）
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン（三光社製、ＫＳ２３２）
６．０部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 １８．８部
水 １１．２部
First, a developer dispersion liquid (A liquid), a leuco dye dispersion liquid (B liquid), and a sensitizer dispersion liquid (C liquid) having the following composition are each individually separated by a sand grinder to an average particle diameter of 0.5 microns. Until wet grinding.
Developer dispersion (liquid A)
4-hydroxy-4'-allyloxydiphenylsulfone (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., BPS-MAE) 6.0
3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (Yamamoto Kasei Co., Ltd., ODB-2) 3.0
1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane (manufactured by Sanko Co., Ltd., KS232)
6.0
次いで、下記の割合で分散液を混合して感熱記録層用塗液を調製した。
＜感熱記録層用塗液＞
顕色剤分散液（Ａ液） ３６．０部
ロイコ染料分散液（Ｂ液） １３．８部
増感剤分散液（Ｃ液） ３６．０部
シリカ（水澤化学社製、Ｐ５３７）２５％分散液 １７．５部
ポリビニルアルコール １０％水溶液 ２５．０部
Subsequently, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to prepare a thermal recording layer coating solution.
<Coating solution for thermal recording layer>
Developer dispersion (liquid A) 36.0 parts Leuco dye dispersion (liquid B) 13.8 parts Sensitizer dispersion (liquid C) 36.0 parts Silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd., P537) 25% dispersion Liquid 17.5
次いで、下記割合からなる配合物を混合して保護層用塗液とした。
＜保護層用塗液＞
カルボキシ変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＫＬ３１８
＜重合度：約１７００、ケン化度：９５〜９９モル％＞） １０％水溶液
３０．０部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、ＷＳ４０３０、
固形分２５％＜カチオン化度：２．７、分子量：２２０万、４級アミン＞）
４．０部
変性ポリアミン系樹脂（住友化学社製、スミレーズレジンＳＰＩ−１０２Ａ、
固形分４５％） ２．２部
ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、ハイドリンＺ−７−３０、
固形分３０％） ２．０部
黄色染料（日本化薬社製、カヤフェクトイエロー）５％水溶液 １０．０部
Subsequently, the composition which consists of the following ratio was mixed and it was set as the coating liquid for protective layers.
<Coating liquid for protective layer>
Carboxy-modified polyvinyl alcohol (Kuraray, KL318
<Polymerization degree: about 1700, saponification degree: 95-99 mol%>) 10% aqueous solution
30.0 parts Polyamide epichlorohydrin resin (manufactured by Seiko PMC, WS4030,
Solid content 25% <cationization degree: 2.7, molecular weight: 2.2 million, quaternary amine>)
4.0 parts modified polyamine resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumire's Resin SPI-102A,
Solid content 45%) 2.2 parts Zinc stearate (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Hydrin Z-7-30)
Solid content 30%) 2.0 parts Yellow dye (Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayafect Yellow) 5% aqueous solution 10.0 parts
［実施例１］
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製、Ａ４３００−３８、厚さ３８μｍ、全光線透過率９０％）の片面に、マイヤーバーで感熱記録層用塗液を乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥（送風乾燥機、６０℃、２分間）したのち、さらに保護層用塗液を乾燥塗布量が３．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥（送風乾燥機、６０℃、２分間）して感熱記録シートを作製した。
感熱記録シートの保護層側から、感熱記録紙印字試験機（大倉電気社製、ＴＨ−ＰＭＤ、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．３０ｍＪ／ｄｏｔで市松模様を、感熱ラベルプリンタ（ＺＥＢＲＡ社製、１４０ＸｉIII、明度＋２０、印字速度約５ｃｍ／秒）を用い、バーコード（ｃｏｄｅ３９）を、それぞれ印字した。
[Example 1]
On one side of a polyethylene terephthalate film (Toyobo Co., Ltd., A4300-38, thickness 38 μm, total light transmittance 90%), the coating solution for the heat-sensitive recording layer is 4.0 g / m 2 with a Meyer bar. After coating and drying (blow dryer, 60 ° C., 2 minutes), the coating solution for the protective layer is further applied and dried so that the dry coating amount is 3.5 g / m 2 (blow dryer, 60 ° C., 2 minutes) to produce a thermal recording sheet.
From the protective layer side of the thermal recording sheet, use a thermal recording paper printing tester (equipped with Okura Electric Co., Ltd., TH-PMD, Kyocera Thermal Head) and check the checkerboard pattern with an applied energy of 0.30 mJ / dot. Using a printer (ZEBRA, 140XiIII, lightness +20, printing speed of about 5 cm / second), each barcode (code 39) was printed.
一方、シリコーン処理した剥離紙（厚さ０．０８ｍｍ）上に、下記の比率で混合した常温粘着剤（溶剤型アクリル系粘着剤）塗液を乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して粘着シートを作製した。
＜常温粘着剤塗液＞
ブチルアクリレート（ナカライテスク社製） ９８．０部
アクリル酸（日本触媒社製） １．０部
メチルアクリレート（クラレ社製） １．０部
過硫酸アンモニウム ０．５部
イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ） ３．０部
酢酸エチル ３０．０部
前記感熱記録シートと前記粘着シートを、感熱記録シートの保護層と粘着シートの粘着層とが接するように貼り合わせて、感熱記録ラベルを作製した。
On the other hand, a room temperature pressure-sensitive adhesive (solvent acrylic pressure-sensitive adhesive) coating solution mixed at the following ratio is applied onto a silicone-treated release paper (thickness 0.08 mm) so that the dry coating amount is 15 g / m 2. And dried to produce an adhesive sheet.
<Normal temperature adhesive coating solution>
Butyl acrylate (manufactured by Nacalai Tesque) 98.0 parts Acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 1.0 part Methyl acrylate (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 1.0 part Ammonium persulfate 0.5 part Isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) , Coronate L) 3.0 parts Ethyl acetate 30.0 parts The thermosensitive recording sheet and the adhesive sheet are bonded together so that the protective layer of the thermosensitive recording sheet and the adhesive layer of the adhesive sheet are in contact with each other to produce a thermosensitive recording label. did.
［実施例２］
実施例１の透明基材フィルムを低周波コロナ放電処理（６０ｋＨｚ）したポリフッ化ビニリデンフィルム（ＤＥＮＫＡ社製、ＤＸ１４Ｓ透明、厚さ３０μｍ、全光線透過率９２％）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録ラベルを作製した。
［実施例３］
実施例１の透明基材フィルムを低周波コロナ放電処理（６０ｋＨｚ）したアクリル樹脂フィルム（三菱レーヨン社製、ＨＢＳ００６、厚さ５０μｍ、全光線透過率９１％）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録ラベルを作製した。
［実施例４］
実施例１の透明基材フィルムを低周波コロナ放電処理（６０ｋＨｚ）したポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム社製、テオネックスＱ５１ＤＷ、厚さ２５μｍ、全光線透過率９４％）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録ラベルを作製した。
[Example 2]
Example 1 with the exception that the transparent substrate film of Example 1 was changed to a polyvinylidene fluoride film (DENKA, DX14S transparent, thickness 30 μm, total light transmittance 92%, manufactured by low frequency corona discharge treatment (60 kHz)). Similarly, a thermosensitive recording label was produced.
[Example 3]
Same as Example 1 except that the transparent substrate film of Example 1 was changed to a low-frequency corona discharge treatment (60 kHz) acrylic resin film (Mitsubishi Rayon, HBS006, thickness 50 μm, total light transmittance 91%). Thus, a thermosensitive recording label was produced.
[Example 4]
Example except that the transparent substrate film of Example 1 was changed to a polyethylene naphthalate film (Teijin DuPont Films, Teonex Q51DW, thickness 25 μm, total light transmittance 94%, manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) subjected to low frequency corona discharge treatment (60 kHz). In the same manner as in Example 1, a thermosensitive recording label was produced.
［実施例５］
実施例１で作製した感熱記録シートを用い、この感熱記録シートの保護層側から、感熱記録紙印字試験機（大倉電気社製、ＴＨ−ＰＭＤ、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．３０ｍＪ／ｄｏｔで市松模様を、感熱ラベルプリンタ（ＺＥＢＲＡ社製、１４０ＸｉIII、明度＋２０、印字速度約５ｃｍ／秒）を用い、バーコード（ｃｏｄｅ３９）を、それぞれ印字した。
一方、シリコーン処理した剥離紙上に、下記の比率で混合した熱活性粘着剤塗液を乾燥塗布量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して粘着シートを作製した。
＜熱活性粘着剤塗液＞
エコブリッドＳ−１（ダイセルファインケム社製、熱活性温度９０℃）
１００．０部
増粘剤（サンノプコ社製、ＳＮシックナー９２９Ｓ） ０．５部
感熱ラベルプリンタ（ＺＥＢＲＡ社製、１４０ＸｉIII、明度＋２０、印字速度２インチ／ｓｅｃ）を用い、前記粘着シートの粘着層に熱エネルギーを与えて粘着性を発現させ、前記感熱記録シートと前記粘着シートを、感熱記録シートの保護層と粘着シートの粘着層とが接するように貼り合わせて、感熱記録ラベルを作製した。
[Example 5]
Using the thermal recording sheet produced in Example 1, from the protective layer side of this thermal recording sheet, using a thermal recording paper printing tester (installed by Okura Electric Co., Ltd., TH-PMD, Kyocera Thermal Head) A checkered pattern was printed at an energy of 0.30 mJ / dot, and a barcode (code 39) was printed using a thermal label printer (ZEBRA, 140XiIII, brightness +20, printing speed of about 5 cm / second).
On the other hand, on the release paper treated with silicone, a heat-activatable adhesive coating liquid mixed at the following ratio was applied and dried so that the dry coating amount was 10 g / m 2 to prepare an adhesive sheet.
<Thermoactive adhesive coating solution>
Eco Brid S-1 (manufactured by Daicel Finechem, thermal activation temperature 90 ° C)
100.0 parts Thickener (San Nopco, SN thickener 929S) 0.5 parts Thermal label printer (ZEBRA, 140XiIII, brightness +20,
[比較例１]
感熱記録シートの透明フィルム基材側から、感熱記録紙印字試験機（大倉電気社製、ＴＨ−ＰＭＤ、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．３０ｍＪ／ｄｏｔ及び０．４５ｍＪ／ｄｏｔで市松模様を、感熱ラベルプリンタ（ＺＥＢＲＡ社製、１４０ＸｉIII、明度＋２０及び＋３０、印字速度約５ｃｍ／秒）を用い、バーコード（ｃｏｄｅ３９）を、それぞれ印字した以外は実施例１と同様にして感熱記録ラベルを作製した。
なお、更に高い印字濃度を得るために、上記感熱記録紙印字試験機を用い、印加エネルギーを０．５０ｍＪ／ｄｏｔまで上げて印字をしたところ、感熱ヘッドへの張り付きが発生し、適正に印字することができなかった。また、上記のいずれの印字、即ち上記感熱記録紙印字試験機を用い、印加エネルギー０．３０ｍＪ／ｄｏｔ、０．４５ｍＪ／ｄｏｔ、０．５０ｍＪ／ｄｏｔで印字した市松模様、及び上記感熱ラベルプリンタを用いて印字したバーコード（ｃｏｄｅ３９）は、いずれも印加エネルギーが不十分なため印字状態が不安定であり、印字後１時間程度経過すると消えてしまった。この感熱記録ラベルに透明フィルム基材側から、この比較例よりも高い印字濃度で適正に、且つ安定して印字するためには、特許文献３に示されるように、レーザー光のような高エネルギー源を用いて印字する必要があると考えられる。
[比較例２]
実施例１と同様に感熱記録シートを作製し、感熱記録シートの保護層側から、実施例１と同様に印字した。
[Comparative Example 1]
From the transparent film substrate side of the thermal recording sheet, using a thermal recording paper printing tester (equipped with Okura Electric Co., Ltd., TH-PMD, Kyocera Thermal Head), applied energy of 0.30 mJ / dot and 0.45 mJ / Example 1 except that a checkerboard pattern was printed with a dot, a bar code (code 39) was printed using a thermal label printer (ZEBRA, 140XiIII, brightness +20 and +30, printing speed of about 5 cm / second). A thermal recording label was prepared.
In order to obtain a higher print density, when the above-mentioned thermal recording paper printing tester was used and the applied energy was increased to 0.50 mJ / dot, printing was carried out properly with sticking to the thermal head. I couldn't. Also, using any of the above prints, that is, the above thermal recording paper printing tester, a checkered pattern printed with an applied energy of 0.30 mJ / dot, 0.45 mJ / dot, 0.50 mJ / dot, and the above thermal label printer The barcodes (code 39) printed by using them were unstable because the applied energy was insufficient, and disappeared after about 1 hour after printing. In order to print this heat-sensitive recording label appropriately and stably from the transparent film substrate side at a printing density higher than that of this comparative example, as shown in
[Comparative Example 2]
A thermosensitive recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and printing was performed in the same manner as in Example 1 from the protective layer side of the thermosensitive recording sheet.
上記で得た感熱記録ラベル及び感熱記録シート（比較例２）について以下の評価を行なった。
＜発色濃度＞
印字した市松模様の印字部を、透明フィルム基材側からマクベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した。この数値が大きい程発色が優れている。
＜画像精細性＞
印字したバーコード（ｃｏｄｅ３９）を、透明フィルム基材側からバーコード評価機（日本システックス社製、Ｑｕｉｃｋ Ｃｈｅｃｋ ＰＣ６００）を用いて、読み取り精度を評価した。評価は下記のようにＡＮＳＩ規格（ＩＳＯ１５４１６）にて行った。
（良） Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ＞Ｆ （悪）
Ａ：バーコードに抜けや欠けがなく、一回の走査で読み取れる。
Ｂ：バーコードにわずかな抜けや欠けがあるが、読み取りに支障はなく、概ね一回の走査で読み取れる。
Ｃ：バーコードに抜けや欠けがあり、読み取り位置によっては読み取れないことがあるが、読み取り位置を変えたり、数回走査することで読み取りが可能。
Ｄ：バーコードに多くの抜けや欠けがあり、読み取り位置を選ぶ必要がある。
Ｆ：読み取れない（または誤読する）可能性がある。
バーコード読み取りはＤランク以上で可能であるが、実用上Ａ，Ｂ，Ｃのいずれかであることが望ましい。
＜耐光性＞
印加エネルギー０．３０ｍＪ／ｄｏｔで印字した市松模様の印字部を、透明フィルム基材側からマクベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した後、アトラス社製Ｃｉ３０００Ｆ型キセノンフェードメーター（出力６７Ｗ／ｍ２）を用いて、透明フィルム側をキセノンランプが照射するように試験サンプルを配置して、６時間処理した。処理後、透明フィルム基材側から印字部をマクベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定し、残存率を算出した。
残存率（％）＝（処理後の発色濃度／処理前の発色濃度）×１００
The following evaluation was performed on the heat-sensitive recording label and the heat-sensitive recording sheet (Comparative Example 2) obtained above.
<Color density>
The printed checkered pattern was measured with a Macbeth densitometer (Macbeth, RD-914, using amber filter) from the transparent film substrate side. The larger this value, the better the color development.
<Image definition>
The reading accuracy of the printed barcode (code 39) was evaluated from the transparent film substrate side using a barcode evaluation machine (manufactured by Nihon Systex Co., Ltd., Quick Check PC600). The evaluation was performed according to ANSI standards (ISO15416) as follows.
(Good) A>B>C>D> F (Evil)
A: The barcode is not missing or missing, and can be read in a single scan.
B: Although there are slight omissions or chippings in the bar code, there is no hindrance to reading, and reading can be performed in a single scan.
C: There are missing or missing barcodes, which may not be read depending on the reading position, but can be read by changing the reading position or scanning several times.
D: There are many missing or missing bar codes, and it is necessary to select a reading position.
F: There is a possibility that it cannot be read (or misread).
Bar code reading is possible at rank D or higher, but it is desirable to be practically any one of A, B, and C.
<Light resistance>
A checkered printed portion printed with an applied energy of 0.30 mJ / dot was measured with a Macbeth densitometer (Macbeth, RD-914, using an amber filter) from the transparent film substrate side, and then Ci3000F type xenon manufactured by Atlas. Using a fade meter (output: 67 W / m 2 ), the test sample was arranged so that the xenon lamp was irradiated on the transparent film side, and was processed for 6 hours. After the treatment, the printed part was measured with a Macbeth densitometer (manufactured by Macbeth, RD-914, using an amber filter) from the transparent film substrate side, and the residual rate was calculated.
Residual rate (%) = (color density after processing / color density before processing) × 100
結果を下表に示す。
１ 印字部
２ 感熱記録シートを収容する第１の収容部
３ 粘着又は接着シートを収容する第２の収容部
４ 貼合部
５ サーマルヘッド等の印字手段
６ ローラ
７ ローラ対
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (4)
（ａ）透明フィルム上に順に感熱記録層及び保護層を設けた感熱記録シートを収容する第１の収容部、
（ｂ）該第１の収容部から供給される感熱記録シートに保護層側から印字する印字部、
（ｃ）剥離材上に粘着層又は接着層を設けた粘着又は接着シートを収容する第２の収容部、及び
（ｄ）該印字部で印字された感熱記録シートと該第２の収容部から供給される粘着又は接着シートを、該感熱記録シートの保護層と該粘着又は接着シートの粘着層又は接着層とが接するように、貼り合わせる貼合部から成る、
印字装置。 A printing device for printing on a label provided with a heat-sensitive recording layer, a protective layer, an adhesive layer or an adhesive layer and a release material in order on a transparent film,
(A) a first storage section for storing a thermal recording sheet in which a thermal recording layer and a protective layer are provided in order on a transparent film;
(B) a printing unit for printing from the protective layer side on the thermosensitive recording sheet supplied from the first storage unit;
(C) a second container for accommodating a pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer on a release material; and (d) a heat-sensitive recording sheet printed by the printing unit and the second container. The pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet to be supplied consists of a bonding part that is bonded together so that the protective layer of the heat-sensitive recording sheet and the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive or adhesive sheet are in contact with each other.
Printing device.
Priority Applications (1)
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| JP2012024929A JP2013159090A (en) | 2012-02-08 | 2012-02-08 | Method for manufacturing thermosensitive recording label, and printer |
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2012
- 2012-02-08 JP JP2012024929A patent/JP2013159090A/en active Pending
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