JP2013157279A - Fuel cell stack fastening method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fuel cell stack fastening method capable of obtaining a sufficient output and a sufficient anti-shock performance.SOLUTION: In a method for fastening a fuel cell stack 1 having a cell laminate 3 on which plural cells 2 are laminated, end plates 7 arranged outside the cell laminate 3 in a lamination direction, and a tension plate 8 coupling the end plates 7 and giving a fastening load to the cell laminate 3, based on a displacement characteristic to a load of one or more components selected from components of the cells 2, an initial displacement completion time T until initial displacement of the selected components under a maximum fastening load Nmax is found. After the maximum fastening load Nmax is given to the cell laminate 3 during the initial displacement completion time T, the cell laminate 3 is fastened with a fastening load N preset as a design value.

Description

本発明は、発電セルを積層させたセル積層体を有する燃料電池スタックの締結方法に関する。   The present invention relates to a method for fastening a fuel cell stack having a cell stack in which power generation cells are stacked.

燃料電池スタックは、電解質膜の両面に一対の電極を配した接合体(MEA)やMEAの両面に拡散層を配した接合体(MEGA)と、そのような接合体を挟持して反応ガスの流路を形成する一対のセパレータとで構成されたセルを複数積層して構成されている。また、燃料電池スタックには、セル内に供給される酸化ガス及び燃料ガスやセル間に供給される冷却水の漏れを防止するべく、セル内及びセル間にガスケット等のシール部材が設けられている。   The fuel cell stack includes a joined body (MEA) in which a pair of electrodes are arranged on both sides of an electrolyte membrane, a joined body (MEGA) in which a diffusion layer is placed on both sides of the MEA, and a reactive gas that sandwiches such a joined body. A plurality of cells composed of a pair of separators forming a flow path are stacked. The fuel cell stack is provided with a sealing member such as a gasket in the cell and between the cells in order to prevent leakage of the oxidizing gas and fuel gas supplied into the cell and the cooling water supplied between the cells. Yes.

そして、燃料電池スタックは、セル積層体の両端側から所定の締結荷重が付与された状態で組み立てられる(例えば、特許文献1参照)。この特許文献1には、接合体のへたりによる燃料電池運転時の荷重抜けを抑制する技術として、燃料電池スタックの組立時に低温変動を含む発電時の荷重変動を超える加圧変動を予め付与しておく技術が開示されている。   The fuel cell stack is assembled in a state where a predetermined fastening load is applied from both ends of the cell stack (see, for example, Patent Document 1). In Patent Document 1, as a technique for suppressing load loss during fuel cell operation due to the sag of the joined body, pressure fluctuation exceeding the load fluctuation during power generation including low temperature fluctuation is pre-applied during assembly of the fuel cell stack. The technology to keep is disclosed.

特開2010−153174号公報JP 2010-153174 A

ところで、セル積層体に所定の締結荷重を付与して組み立てられる定寸構造の燃料電池スタックでは、セル内及びセル間に配されているゴム製のガスケット(シール部材)や、前記接合体(MEGA)の一構成部材であるガス拡散層(GDL;Gas Diffusion Layer)に、初期クリープや経時によるへたりが生じることがある。   By the way, in a fuel cell stack having a fixed size structure that is assembled by applying a predetermined fastening load to a cell stack, a rubber gasket (seal member) disposed in and between the cells and the joined body (MEGA) In some cases, initial creep or sag due to aging may occur in a gas diffusion layer (GDL) which is a constituent member.

このように、ガスケットやガス拡散層に初期クリープやへたりが生じると、燃料電池スタックの締結荷重が早期に低下し、その結果、電極部分での十分な面圧の確保が困難となり、出力(発電電圧)や耐衝撃性能(剛性)が低下するおそれがある。その対策として特許文献1の技術が既に発案されているが、当該技術のように瞬間的に最大荷重を付与することを繰り返しても、経時的なへたりを考慮した荷重抜けを防止できない虞がある。   In this way, when initial creep or sag occurs in the gasket or gas diffusion layer, the fastening load of the fuel cell stack decreases early, and as a result, it becomes difficult to ensure sufficient surface pressure at the electrode portion, and output ( The power generation voltage) and impact resistance (rigidity) may be reduced. As a countermeasure, the technique of Patent Document 1 has already been proposed. However, even if the maximum load is applied instantaneously as in the technique, there is a possibility that the load omission considering the sag over time cannot be prevented. is there.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、良好な出力及び耐衝撃性能を得ることが可能な燃料電池スタックの締結方法を提供することを目的としている。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for fastening a fuel cell stack capable of obtaining good output and impact resistance.

上記目的を達成するために、本発明の燃料電池スタックの締結方法は、
複数のセルが積層されたセル積層体と、該セル積層体の積層方向の外側に配置されたエンドプレートと、エンドプレート同士を連結して前記セル積層体に締結荷重を付与する締結部材とを有する燃料電池スタックの締結方法であって、
前記セルの構成部材の中から選択された1又は複数の構成部材の荷重に対する変位特性に基づき、前記燃料電池スタックの運転中に前記セル積層体に付与され得る最大締結荷重の下で前記選択された構成部材の初期変位が完了するまでの初期変位完了時間を求め、
前記初期変位完了時間の間前記セル積層体に前記最大締結荷重を付与した後、設計値として予め設定された締結荷重で前記セル積層体を締結するものである。
In order to achieve the above object, a method for fastening a fuel cell stack according to the present invention includes:
A cell stack in which a plurality of cells are stacked, an end plate disposed outside the stack of the cell stack, and a fastening member that connects the end plates and applies a fastening load to the cell stack. A fuel cell stack fastening method comprising:
Based on a displacement characteristic with respect to a load of one or more constituent members selected from among the constituent members of the cell, the selection is performed under a maximum fastening load that can be applied to the cell stack during operation of the fuel cell stack. Obtain the initial displacement completion time until the initial displacement of the constituent members completed,
After the maximum fastening load is applied to the cell laminate during the initial displacement completion time, the cell laminate is fastened with a fastening load preset as a design value.

この構成では、燃料電池スタック組立時にセル積層体に最大締結荷重を付与する時間として、セル構成部材の初期変位が完了するまでの時間を採用しているので、燃料電池スタックの運転時に生じ得る早期の初期変位及びこれに起因する荷重抜けを締結時に予め終了させておくことできる。   In this configuration, the time until the initial displacement of the cell constituent members is completed as the time for applying the maximum fastening load to the cell stack when assembling the fuel cell stack. The initial displacement and the load loss resulting therefrom can be terminated in advance at the time of fastening.

上記締結方法において、選択された前記構成部材が複数の場合には、前記セル積層体に前記最大締結荷重を付与する時間を前記初期変位完了時間の長い方に設定してもよい。   In the above fastening method, when there are a plurality of selected constituent members, the time for applying the maximum fastening load to the cell stack may be set to the longer initial displacement completion time.

また、本発明の発明者は、燃料電池スタックの締結方法について鋭意研究を行った結果、ガスケットやガス拡散層がセルの構成部材の中でも早期に熱クリープやへたりが発生する部材であり、早期荷重抜けに対して例えば96%もの寄与度を占める部材であるとの知見を得た。   Further, as a result of earnest research on the fastening method of the fuel cell stack, the inventor of the present invention is a member in which the gasket and the gas diffusion layer are subjected to thermal creep and sag at an early stage among the constituent members of the cell. The knowledge that it is a member which occupies as much as 96% of the contribution to the load loss is obtained.

かかる知見に基づき、前記変位特性としては、前記セル内及び前記セル間に設けられて当該セル内及び当該セル間を流通する流体をシールするガスケットの初期クリープ特性及び/または前記セルの一構成部材であるガス拡散層の荷重変位特性を用いることが可能である。   Based on this knowledge, the displacement characteristics include initial creep characteristics of a gasket that is provided in the cells and between the cells and seals a fluid flowing in the cells and between the cells, and / or one component of the cells. It is possible to use the load displacement characteristics of the gas diffusion layer.

本発明の燃料電池スタックの締結方法によれば、良好な出力及び耐衝撃性能を得ることが可能な燃料電池スタックを得ることができる。   According to the method for fastening a fuel cell stack of the present invention, a fuel cell stack capable of obtaining good output and impact resistance can be obtained.

本実施形態における燃料電池スタックの締結方法によって締結する燃料電池スタックの構造例を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the structural example of the fuel cell stack fastened with the fastening method of the fuel cell stack in this embodiment. 燃料電池スタックの構造例を示す側面図である。It is a side view which shows the structural example of a fuel cell stack. 経時による締結荷重の変動を示すグラフ図である。It is a graph which shows the fluctuation | variation of the fastening load with time. ガスケットの時間とクリープとの関係を示すグラフ図である。It is a graph which shows the relationship between the time of a gasket, and creep. ガスケットの温度と初期クリープ完了時までの時間との関係を示すグラフ図である。It is a graph which shows the relationship between the temperature of a gasket, and the time until completion of initial creep. ガス拡散層の荷重変位特性を示すグラフ図である。It is a graph which shows the load displacement characteristic of a gas diffusion layer.

以下、本発明に係る燃料電池スタックの実施形態について図面を参照して説明する。
図1は、本実施形態における燃料電池スタックの締結方法によって締結される燃料電池スタックの構造例を示す分解斜視図、図2は、燃料電池スタックの構造例を示す側面図である。
Embodiments of a fuel cell stack according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is an exploded perspective view showing an example of the structure of a fuel cell stack fastened by the fastening method of the fuel cell stack in the present embodiment, and FIG. 2 is a side view showing an example of the structure of the fuel cell stack.

図1及び図2に示すように、燃料電池スタック1は、複数のセル2を有しており、セル2は、順次積層されてセル積層体3を構成している(図2参照)。また、このセル積層体3等で構成される燃料電池スタック1は、例えばスタック両端を一対のエンドプレート7で挟まれ、さらにこれらエンドプレート7どうしを繋ぐようにテンションプレート8からなる拘束部材が配置された状態で積層方向への荷重がかけられて締結されている(図2参照)。   As shown in FIGS. 1 and 2, the fuel cell stack 1 has a plurality of cells 2, and the cells 2 are sequentially stacked to form a cell stack 3 (see FIG. 2). Further, in the fuel cell stack 1 composed of the cell stack 3 or the like, for example, a stack member is sandwiched between a pair of end plates 7 and a restraining member including a tension plate 8 is disposed so as to connect the end plates 7 to each other. In this state, a load in the stacking direction is applied and fastened (see FIG. 2).

なお、このような燃料電池スタック1は、例えば燃料電池車両(FCHV;Fuel Cell Hybrid Vehicle)の車載発電システムにおいて利用可能なものであるがこれに限られることはなく、各種移動体(例えば船舶や飛行機など)やロボットなどといった自走可能なものに搭載される発電システム、さらには定置の発電システムにおいても利用することが可能である。   Such a fuel cell stack 1 can be used in, for example, an in-vehicle power generation system of a fuel cell vehicle (FCHV; Fuel Cell Hybrid Vehicle). It can also be used in power generation systems mounted on self-propelled devices such as airplanes) and robots, and even stationary power generation systems.

セル2に含まれる電解質としては、膜−電極接合体(MEA;Membrane Electrode Assembly)あるいは膜−電極−拡散層接合体(MEGA:Membrane Electrode & Gas Diffusion Layer Assembly)を用いることができる。例えば本実施形態では、膜−電極−拡散層接合体(以下、MEGAともいう)30を用いている(図1等参照)。   As an electrolyte contained in the cell 2, a membrane-electrode assembly (MEA) or a membrane-electrode-diffusion layer assembly (MEGA) can be used. For example, in this embodiment, a membrane-electrode-diffusion layer assembly (hereinafter also referred to as MEGA) 30 is used (see FIG. 1 and the like).

セル2は、MEGA30、該MEGA30を挟持する一対のセパレータ20(図1等においてはそれぞれ符号20a,20bで示している)等で構成されている(図1参照)。MEGA30および各セパレータ20a,20bはおよそ矩形の板状に形成されている。また、MEGA30はその外形が各セパレータ20a,20bの外形よりも小さくなるように形成されている。   The cell 2 includes a MEGA 30 and a pair of separators 20 (indicated by reference numerals 20a and 20b in FIG. 1 and the like) that sandwich the MEGA 30 (see FIG. 1). The MEGA 30 and the separators 20a and 20b are formed in a substantially rectangular plate shape. The MEGA 30 is formed so that its outer shape is smaller than the outer shapes of the separators 20a and 20b.

MEGA30は、高分子材料のイオン交換膜からなる高分子電解質膜(以下、単に電解質膜ともいう)31と、電解質膜31を両面から挟んだ一対の電極(アノード側拡散電極およびカソード側拡散電極)32,33と(図1参照)を含む。電解質膜31は、各電極32,33よりも大きく形成されている。この電解質膜31には、その周縁部34を残した状態で各電極32,33が例えばホットプレス法により接合されている。   The MEGA 30 includes a polymer electrolyte membrane (hereinafter also simply referred to as an electrolyte membrane) 31 made of a polymer material ion exchange membrane, and a pair of electrodes (an anode side diffusion electrode and a cathode side diffusion electrode) sandwiching the electrolyte membrane 31 from both sides. 32, 33 (see FIG. 1). The electrolyte membrane 31 is formed larger than the electrodes 32 and 33. The electrodes 32 and 33 are joined to the electrolyte membrane 31 by, for example, a hot press method with the peripheral edge 34 left.

MEGA30を構成する電極32,33は、その表面に付着された白金などの触媒を担持した例えば多孔質のカーボン素材からなるガス拡散層で構成されている。一方の電極(アノード)32には燃料ガス(反応ガス)としての水素ガス、他方の電極(カソード)33には空気や酸化剤などの酸化ガス(反応ガス)が供給され、これら2種類の反応ガスによりMEGA30内で電気化学反応が生じてセル2の起電力が得られるようになっている。   The electrodes 32 and 33 constituting the MEGA 30 are constituted by a gas diffusion layer made of, for example, a porous carbon material carrying a catalyst such as platinum attached to the surface thereof. One electrode (anode) 32 is supplied with hydrogen gas as a fuel gas (reactive gas), and the other electrode (cathode) 33 is supplied with an oxidizing gas (reactive gas) such as air or an oxidizing agent. An electrochemical reaction is generated in the MEGA 30 by the gas, so that an electromotive force of the cell 2 can be obtained.

ガス拡散層は、電解質膜31に供給される反応ガスを適度に拡散させるように形成されている層である。例えば本実施形態におけるガス拡散層は、電解質膜31(および電極32,33)よりも小さく形成されている。   The gas diffusion layer is a layer formed to appropriately diffuse the reaction gas supplied to the electrolyte membrane 31. For example, the gas diffusion layer in the present embodiment is formed smaller than the electrolyte membrane 31 (and the electrodes 32 and 33).

セパレータ20(20a,20b)はガス不透過性の導電性材料で構成されている。導電性材料としては、例えばカーボンや導電性を有する硬質樹脂のほか、アルミニウムやステンレス等の金属(メタル)が挙げられる。本実施形態のセパレータ20(20a,20b)の基材は板状のメタルで形成されているものであり(メタルセパレータ)、この基材の電極32,33側の面には耐食性に優れた膜(例えば金メッキで形成された皮膜)が形成されている。   The separator 20 (20a, 20b) is made of a gas impermeable conductive material. Examples of the conductive material include carbon and a hard resin having conductivity, and metals such as aluminum and stainless steel. The base material of the separator 20 (20a, 20b) of the present embodiment is formed of a plate-like metal (metal separator), and a film with excellent corrosion resistance is provided on the surface of the base material on the electrode 32, 33 side. (For example, a film formed by gold plating) is formed.

また、セパレータ20a,20bの両面には、複数の凹部によって構成される溝状の流路が形成されている。これら流路は、例えば板状のメタルによって基材が形成されている本実施形態のセパレータ20a,20bの場合であればプレス成形によって形成することができる。このようにして形成される溝状の流路は、酸化ガスのガス流路21や水素ガスのガス流路22、あるいは冷却水流路23を構成している。より具体的に説明すると、セパレータ20aの電極32側となる内側の面には水素ガスのガス流路22が形成され、その裏面(外側の面)には冷却水流路23が形成されている(図1参照)。   Further, a groove-like flow path constituted by a plurality of concave portions is formed on both surfaces of the separators 20a and 20b. These flow paths can be formed by press molding in the case of the separators 20a and 20b of the present embodiment in which the base material is formed of, for example, a plate-like metal. The groove-like flow path formed in this way constitutes a gas flow path 21 for oxidizing gas, a gas flow path 22 for hydrogen gas, or a cooling water flow path 23. More specifically, the gas flow path 22 of hydrogen gas is formed on the inner surface on the electrode 32 side of the separator 20a, and the cooling water flow path 23 is formed on the rear surface (outer surface) ( (See FIG. 1).

同様に、セパレータ20bの電極33側となる内側の面には酸化ガスのガス流路21が形成され、その裏面(外側の面)には冷却水流路23が形成されている(図1参照)。例えば本実施形態の場合、隣接する2つのセル2,2に関し、一方のセル2のセパレータ20aの外面と、これに隣接するセル2のセパレータ20bの外面とを付き合わせた場合に両者の冷却水流路23が一体となり断面が例えば矩形あるいはハニカム形の流路が形成される構造となっている。   Similarly, a gas flow path 21 for oxidizing gas is formed on the inner surface on the electrode 33 side of the separator 20b, and a cooling water flow path 23 is formed on the back surface (outer surface) (see FIG. 1). . For example, in the case of the present embodiment, regarding the two adjacent cells 2, 2, when the outer surface of the separator 20 a of one cell 2 and the outer surface of the separator 20 b of the cell 2 adjacent to this are combined, The channel 23 is integrated to form a channel having a rectangular or honeycomb cross section.

さらに、上述したように各セパレータ20a,20bは、少なくとも流体の流路をなすための凹凸形状が表面と裏面とで反転した関係になっている。より具体的に説明すると、セパレータ20aにおいては、水素ガスのガス流路22を形成する凸形状(凸リブ)の裏面が冷却水流路23を形成する凹形状(凹溝)であり、ガス流路22を形成する凹形状(凹溝)の裏面が冷却水流路23を形成する凸形状(凸リブ)である。   Furthermore, as described above, the separators 20a and 20b have a relationship in which at least the uneven shape for forming a fluid flow path is reversed between the front surface and the back surface. More specifically, in the separator 20a, the back surface of the convex shape (convex rib) that forms the gas flow path 22 of hydrogen gas is a concave shape (concave groove) that forms the cooling water flow path 23, and the gas flow path The back surface of the concave shape (concave groove) forming 22 is a convex shape (convex rib) forming the cooling water channel 23.

さらに、セパレータ20bにおいては、酸化ガスのガス流路21を形成する凸形状(凸リブ)の裏面が冷却水流路23を形成する凹形状(凹溝)であり、ガス流路21を形成する凹形状(凹溝)の裏面が冷却水流路23を形成する凸形状(凸リブ)である。   Further, in the separator 20b, the back surface of the convex shape (convex rib) that forms the gas flow path 21 of the oxidizing gas has a concave shape (concave groove) that forms the cooling water flow path 23, and the concave that forms the gas flow path 21. The back surface of the shape (concave groove) is a convex shape (convex rib) forming the cooling water channel 23.

また、セパレータ20a,20bの長手方向の端部付近(本実施形態の場合であれば、図1中向かって左側に示す一端部の近傍)には、酸化ガスの入口側のマニホールド21a、水素ガスの出口側のマニホールド22b、および冷却水の入口側のマニホールド23aが形成されている。例えば本実施形態の場合、これらマニホールド21a,22b,23aは各セパレータ20a,20bに設けられた略矩形ないしは台形、あるいは両端が半円形状の長細矩形の透孔によって形成されている(図1等参照)。   Further, in the vicinity of the longitudinal ends of the separators 20a and 20b (in the case of this embodiment, in the vicinity of one end shown on the left side in FIG. 1), the manifold 21a on the inlet side of the oxidizing gas, hydrogen gas An outlet side manifold 22b and a cooling water inlet side manifold 23a are formed. For example, in the case of this embodiment, these manifolds 21a, 22b, and 23a are formed by substantially rectangular or trapezoidal holes provided in the respective separators 20a and 20b, or long and thin rectangular through holes with semicircular ends (FIG. 1). Etc.).

さらに、セパレータ20a,20bのうち反対側の端部には、酸化ガスの出口側のマニホールド21b、水素ガスの入口側のマニホールド22a、および冷却水の出口側のマニホールド23bが形成されている。本実施形態の場合、これらマニホールド21b,22a,23bも略矩形ないしは台形、あるいは両端が半円形状の長細矩形の透孔によって形成されている(図1参照)。   Furthermore, a manifold 21b on the outlet side of the oxidizing gas, a manifold 22a on the inlet side of the hydrogen gas, and a manifold 23b on the outlet side of the cooling water are formed at opposite ends of the separators 20a and 20b. In the case of the present embodiment, these manifolds 21b, 22a, and 23b are also formed by a substantially rectangular or trapezoidal shape or a long rectangular through hole having semicircular ends (see FIG. 1).

上述のような各マニホールドのうち、セパレータ20aにおける水素ガス用の入口側マニホールド22aと出口側マニホールド22bは、セパレータ20aに形成されている入口側の連絡通路22cおよび出口側の連絡通路22dを介してそれぞれが水素ガスのガス流路22に連通している。   Among the manifolds as described above, the inlet side manifold 22a and the outlet side manifold 22b for the hydrogen gas in the separator 20a are connected via an inlet side communication passage 22c and an outlet side communication passage 22d formed in the separator 20a. Each communicates with a gas flow path 22 for hydrogen gas.

同様に、セパレータ20bにおける酸化ガス用の入口側マニホールド21aと出口側マニホールド21bは、セパレータ20bに形成されている入口側の連絡通路21cおよび出口側の連絡通路21dを介してそれぞれが酸化ガスのガス流路21に連通している(図1参照)。   Similarly, the inlet side manifold 21a and the outlet side manifold 21b for the oxidizing gas in the separator 20b are each formed of an oxidizing gas via an inlet side communication passage 21c and an outlet side communication passage 21d formed in the separator 20b. It communicates with the flow path 21 (see FIG. 1).

さらに、各セパレータ20a,20bにおける冷却水の入口側マニホールド23aと出口側マニホールド23bは、各セパレータ20a,20bに形成されている入口側の連絡通路23cおよび出口側の連絡通路23dを介してそれぞれが冷却水流路23に連通している。   Further, the inlet side manifold 23a and the outlet side manifold 23b of the cooling water in each separator 20a, 20b are respectively connected via an inlet side communication passage 23c and an outlet side communication passage 23d formed in each separator 20a, 20b. It communicates with the cooling water passage 23.

ここまで説明したような各セパレータ20a,20bの構成により、セル2には、酸化ガス、水素ガスおよび冷却水が供給されるようになっている。
ここで具体例を挙げておくと、セル2が積層された場合、例えば水素ガスは、セパレータ20aの入口側マニホールド22aから連絡通路22cを通り抜けてガス流路22に流入し、MEGA30の発電に供された後、連絡通路22dを通り抜けて出口側マニホールド22bに流出することになる。
With the configuration of the separators 20a and 20b as described above, the cell 2 is supplied with oxidizing gas, hydrogen gas, and cooling water.
As a specific example, when the cells 2 are stacked, for example, hydrogen gas passes from the inlet side manifold 22a of the separator 20a through the communication passage 22c and flows into the gas flow path 22, and is supplied to the MEGA 30 for power generation. After that, it passes through the communication passage 22d and flows out to the outlet side manifold 22b.

セパレータ20a,20b間には、ガスケット25a,25bが設けられる(図1参照)。これらガスケット25a,25bは、例えば、ともに複数の部材(例えば独立した小型の4つの矩形枠体と、流体流路を形成するための大きな枠体)で形成される(図1参照)。これらのうち、ガスケット25aはMEGA30とセパレータ20aとの間に設けられるもので、より詳細には、その一部が、電解質膜31の周縁部34と、セパレータ20aのうちガス流路22の周囲の部分との間に介在するように設けられる。   Gaskets 25a and 25b are provided between the separators 20a and 20b (see FIG. 1). These gaskets 25a and 25b are formed of, for example, a plurality of members (for example, four independent small rectangular frames and a large frame for forming a fluid flow path) (see FIG. 1). Among these, the gasket 25a is provided between the MEGA 30 and the separator 20a. More specifically, a part of the gasket 25a is provided around the periphery 34 of the electrolyte membrane 31 and the gas flow path 22 of the separator 20a. It is provided so as to be interposed between the portions.

また、ガスケット25bは、MEGA30とセパレータ20bとの間に設けられるもので、より詳細には、その一部が、電解質膜31の周縁部34と、セパレータ20bのうちガス流路21の周囲の部分との間に介在するように設けられる。   The gasket 25b is provided between the MEGA 30 and the separator 20b. More specifically, a part of the gasket 25b is a peripheral portion 34 of the electrolyte membrane 31 and a portion of the separator 20b around the gas flow path 21. Between the two.

さらに、隣接するセル2,2のセパレータ20bとセパレータ20aとの間には、複数の部材(例えば独立した小型の4つの矩形枠体と、流体流路を形成するための大きな枠体)で形成されたガスケット25cが設けられている(図1参照)。このガスケット25cは、セパレータ20bにおける冷却水流路23の周囲の部分と、セパレータ20aにおける冷却水流路23の周囲の部分との間に介在するように設けられてこれらの間をシールする部材である。   Further, a plurality of members (for example, four independent small rectangular frames and a large frame for forming a fluid flow path) are formed between the separators 20b and 20a of the adjacent cells 2 and 2. A gasket 25c is provided (see FIG. 1). The gasket 25c is a member that is provided so as to be interposed between a portion around the cooling water passage 23 in the separator 20b and a portion around the cooling water passage 23 in the separator 20a, and seals between them.

続いて、燃料電池スタック1の構成について簡単に説明する(図2参照)。本実施形態における燃料電池スタック1は、複数のセル2を積層してなるセル積層体3を備え、当該セル積層体3の両端に位置するセル(端セル)2,2の外側に順次、出力端子5a付のターミナルプレート5、インシュレータ(絶縁プレート)6およびエンドプレート7をさらに備えた構成となっている。セル積層体3に対しては、両エンドプレート7をつなぐように架け渡されたテンションプレート(締結部材)8によって積層方向への所定の圧縮力(締結力)が加えられている。なお、本発明の締結部材は、テンションプレート8に限定されるものではなく、例えばタイロッド等の使用も可能である。   Next, the configuration of the fuel cell stack 1 will be briefly described (see FIG. 2). The fuel cell stack 1 according to the present embodiment includes a cell stack 3 formed by stacking a plurality of cells 2, and sequentially outputs the cells (end cells) 2 and 2 located at both ends of the cell stack 3. The terminal plate 5 with the terminal 5a, the insulator (insulating plate) 6, and the end plate 7 are further provided. A predetermined compressive force (fastening force) in the stacking direction is applied to the cell laminate 3 by a tension plate (fastening member) 8 that is bridged so as to connect both end plates 7. The fastening member of the present invention is not limited to the tension plate 8, and for example, a tie rod or the like can be used.

ターミナルプレート5は集電板として機能する部材であり、例えば鉄、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属で板状に形成されている。インシュレータ6は、ターミナルプレート5とエンドプレート7等とを電気的に絶縁する機能を果たす部材であり、ポリカーボネート等の樹脂材料で板状に形成されている。エンドプレート7は、ターミナルプレート5と同様、各種金属(鉄、ステンレス、銅、アルミニウム等)で板状に形成されている。   The terminal plate 5 is a member that functions as a current collecting plate, and is formed in a plate shape from a metal such as iron, stainless steel, copper, or aluminum. The insulator 6 is a member that functions to electrically insulate the terminal plate 5 from the end plate 7 and the like, and is formed in a plate shape from a resin material such as polycarbonate. The end plate 7 is formed in a plate shape with various metals (iron, stainless steel, copper, aluminum, etc.) like the terminal plate 5.

テンションプレート8は両エンドプレート7,7間を架け渡すようにして設けられているもので、例えば一対がセル積層体3の両側に対向するように配置される(図2参照)。テンションプレート8は、各エンドプレート7,7にボルト等で固定され、単セル2の積層方向に所定の締結荷重を作用させた状態を維持する。   The tension plate 8 is provided so as to bridge between the end plates 7 and 7 and is disposed so that, for example, a pair is opposed to both sides of the cell stack 3 (see FIG. 2). The tension plate 8 is fixed to the end plates 7 and 7 with bolts or the like, and maintains a state in which a predetermined fastening load is applied in the stacking direction of the single cells 2.

ところで、上記のような定寸構造の燃料電池スタック1では、セル積層体3の構成部材に、初期クリープや経時によるへたりが生じることがある。セル積層体3の構成部材に初期クリープやへたりが生じると、図3に示すように、初期締結荷重で締結されていた燃料電池スタックの締結荷重が早期に低下し、最低締結荷重を下回るおそれがある。すると、電極32,33での十分な面圧の確保が困難となり、出力や耐衝撃性能が低下してしまう。   By the way, in the fuel cell stack 1 having the fixed size structure as described above, initial creep or sag due to aging may occur in the constituent members of the cell stack 3. If initial creep or sag occurs in the constituent members of the cell laminate 3, the fastening load of the fuel cell stack that has been fastened with the initial fastening load may be reduced early and may be below the minimum fastening load, as shown in FIG. There is. As a result, it is difficult to secure a sufficient surface pressure at the electrodes 32 and 33, and the output and impact resistance performance are degraded.

このような早期での締結荷重の低下は、その殆どがガスケット25a,25b,25cの初期クリープ及び電極32,33の一構成部材であるガス拡散層のへたりが原因となる。本実施形態では、かかる締結荷重の低下を抑制すべく、燃料電池スタック1の組み付けを次のように行う。   Such a decrease in the fastening load at an early stage is mainly caused by the initial creep of the gaskets 25a, 25b, and 25c and the sag of the gas diffusion layer that is a constituent member of the electrodes 32 and 33. In the present embodiment, the assembly of the fuel cell stack 1 is performed as follows in order to suppress the decrease in the fastening load.

(変位特性の把握)
(1)ガスケットの初期クリープ特性の把握
図4に示すように、燃料電池スタック1を実際に運転させた場合にセル積層体3へ付与され得る最大荷重Nmaxを想定し、複数の環境温度の下で最大荷重Nmaxを付与した際における経過時間に対するガスケット25a,25b,25cの厚み変化を測定する。図4では、代表例として、室温及び90℃の場合でのガスケット25a,25b,25cの厚みの変化を示している。
(Understanding displacement characteristics)
(1) Grasping the initial creep characteristics of the gasket As shown in FIG. 4, assuming the maximum load Nmax that can be applied to the cell stack 3 when the fuel cell stack 1 is actually operated, The thickness change of the gaskets 25a, 25b, and 25c with respect to the elapsed time when the maximum load Nmax is applied is measured. In FIG. 4, as a representative example, changes in the thickness of the gaskets 25a, 25b, and 25c at room temperature and 90 ° C. are shown.

ガスケット25a,25b,25cは、時間の経過とともに、その厚みが減少し、また、その厚みの減少の割合が変化する変化点が現れる。この変化点以降では、ガスケット25a,25b,25cの厚みの減少が緩やかとなる。そこで、この変化点で初期クリープが完了したと判断する。このような変化点を様々な温度で測定する。その結果、この初期クリープ完了までの時間と環境温度との関係、すなわち、ガスケットの初期クリープ特性は、図5に示すような近似曲線で表されることになる。   The gaskets 25a, 25b, and 25c have a thickness that decreases with time, and a change point at which the rate of thickness decrease changes. After this change point, the thickness of the gaskets 25a, 25b, and 25c gradually decreases. Therefore, it is determined that the initial creep is completed at this change point. Such change points are measured at various temperatures. As a result, the relationship between the time until completion of the initial creep and the environmental temperature, that is, the initial creep characteristic of the gasket is represented by an approximate curve as shown in FIG.

(2)ガス拡散層の荷重変位特性の把握
図6に示すように、ガス拡散層に荷重を付与した際の変位量を測定し、その荷重と変位量との関係を割り出す。ここで、図6中A,B,Cは、最大荷重Nmaxを付与して所定時間保持したときのガス拡散層の変位量であり、それぞれ最大荷重Nmaxでの保持時間Ta,Tb,Tcを変化させている。保持時間は、Tc>Tb>Taである。
(2) Grasping the load displacement characteristics of the gas diffusion layer As shown in FIG. 6, the displacement amount when a load is applied to the gas diffusion layer is measured, and the relationship between the load and the displacement amount is determined. Here, A, B, and C in FIG. 6 are displacement amounts of the gas diffusion layer when the maximum load Nmax is applied and held for a predetermined time, and the holding times Ta, Tb, and Tc at the maximum load Nmax are changed. I am letting. The holding time is Tc>Tb> Ta.

(初期変位完了時間の算出)
ガスケット25a,25b,25cの初期クリープ特性、すなわち、図5に基づいて、セル積層体3を締結する際の環境温度tにおける初期クリープが完了するまでのクリープ完了時間T1を求める。
(Calculation of initial displacement completion time)
Based on the initial creep characteristics of the gaskets 25a, 25b, and 25c, that is, the creep completion time T1 until the initial creep at the environmental temperature t when the cell laminate 3 is fastened is determined based on FIG.

さらに、ガス拡散層の荷重変位特性、すなわち、図6に基づいて、セル積層体3への締結荷重Nでの変位率が例えば3.5%以下となる荷重変位特性を選択し、その特性が得られたガス拡散層での最大荷重Nmaxの荷重保持時間T2を求める。ここで、締結荷重Nは、設計値として予め設定される締結荷重であり、燃料電池スタック1を締結する際にセル積層体3に付与する締結荷重である。また、変位率の3.5%は、へたりを判断するための閾値の一例であり、ガス拡散層の仕様に応じて適宜設定される。   Further, based on the load displacement characteristic of the gas diffusion layer, that is, the load displacement characteristic in which the displacement rate at the fastening load N applied to the cell stack 3 is, for example, 3.5% or less, the characteristic is selected. The load holding time T2 of the maximum load Nmax in the obtained gas diffusion layer is obtained. Here, the fastening load N is a fastening load that is preset as a design value, and is a fastening load that is applied to the cell stack 3 when the fuel cell stack 1 is fastened. Moreover, 3.5% of the displacement rate is an example of a threshold value for determining sag, and is appropriately set according to the specifications of the gas diffusion layer.

例えば、保持時間Tcのガス拡散層Aにおける締結荷重Nでの変位率を求めるには、最大荷重Nmaxを付与した時の寸法S1(図6参照)と最大荷重Nmaxを付与したガス拡散層Aへの荷重が締結荷重Nとなった際の寸法S2(図6参照)とから変位量ΔS(ΔS=S1−S2)を求め、このΔSから次式で変位率を算出する。そして、この変位率が3.5%以下であるかを判定する。   For example, in order to obtain the displacement rate at the fastening load N in the gas diffusion layer A with the holding time Tc, the dimension S1 when the maximum load Nmax is applied (see FIG. 6) and the gas diffusion layer A with the maximum load Nmax applied. The displacement amount ΔS (ΔS = S1−S2) is obtained from the dimension S2 (see FIG. 6) when the load becomes the fastening load N, and the displacement rate is calculated from this ΔS by the following equation. And it is determined whether this displacement rate is 3.5% or less.

変位率=(ΔS/S1)×100(%)
次に、クリープ完了時間T1と荷重保持時間T2とを比較し、いずれか長い方の時間を選択し、その時間を初期変位完了時間Tとする。
Displacement rate = (ΔS / S1) × 100 (%)
Next, the creep completion time T1 and the load holding time T2 are compared, and the longer one is selected, and that time is set as the initial displacement completion time T.

(最大荷重の付与)
初期変位完了時間Tを設定したら、燃料電池スタック1を締結する際の環境温度tにおいて、セル積層体3に対して初期変位完了時間Tが経過するまで、最大荷重Nmaxを付与し続ける。
(Give maximum load)
When the initial displacement completion time T is set, the maximum load Nmax is continuously applied to the cell stack 3 until the initial displacement completion time T elapses at the environmental temperature t when the fuel cell stack 1 is fastened.

なお、クリープ完了時間T1が荷重保持時間T2よりも長い場合には、最大荷重Nmaxの付与時における環境温度tを高くし、T1を荷重保持時間T2に近づけても良い。このようにすると、クリープ完了時間T1と荷重保持時間T2との差を小さくし、最大荷重Nmaxを付与する初期変位完了時間Tを極力短くしてセル積層体3への影響を抑えることができる。   When the creep completion time T1 is longer than the load holding time T2, the environmental temperature t at the time when the maximum load Nmax is applied may be increased so that T1 approaches the load holding time T2. In this way, the difference between the creep completion time T1 and the load holding time T2 can be reduced, and the initial displacement completion time T for applying the maximum load Nmax can be shortened as much as possible to suppress the influence on the cell stack 3.

(締結荷重の付与)
セル積層体3に初期変位完了時間Tが経過するまで最大荷重Nmaxを付与し続けたら、その後、締結荷重Nを付与した状態で締結する。
(Applying fastening load)
When the maximum load Nmax is continuously applied to the cell stack 3 until the initial displacement completion time T elapses, the cell stack 3 is fastened with the fastening load N applied.

以上、説明したように、本実施形態に係る燃料電池スタックの締結方法によれば、燃料電池スタック1の組立時にセル積層体3に最大締結荷重Nmaxを付与する時間として、セル2の構成部材の初期変位が完了するまでの時間を採用しているので、燃料電池スタック1の運転時に生じ得る早期の初期変位を締結時に予め終了させておくことできる。   As described above, according to the fastening method of the fuel cell stack according to the present embodiment, the time for applying the maximum fastening load Nmax to the cell stack 3 at the time of assembling the fuel cell stack 1 Since the time until the initial displacement is completed is adopted, early initial displacement that may occur during operation of the fuel cell stack 1 can be terminated in advance at the time of fastening.

これにより、セル積層体3における構成部材の初期クリープやへたりを抑え、早期に締結荷重が低下することによる出力や耐衝撃性能の低下を抑制することができる。つまり、良好な出力及び耐衝撃性能を得ることができる燃料電池スタック1の組立が可能となる。   Thereby, the initial creep and sag of the structural member in the cell laminated body 3 can be suppressed, and the fall of the output and impact resistance performance by a fastening load falling early can be suppressed. That is, the assembly of the fuel cell stack 1 capable of obtaining good output and impact resistance performance is possible.

特に、本実施形態のように、初期クリープが大きなガスケット25a,25b,25cや初期のへたりが大きなガス拡散層の変位特性に基づいて締結荷重を設定すれば、早期の締結荷重の低下を良好に抑えることができる。   In particular, as in this embodiment, if the fastening load is set based on the displacement characteristics of the gaskets 25a, 25b, 25c having a large initial creep and the gas diffusion layer having a large initial sag, the early reduction of the fastening load is good. Can be suppressed.

1 燃料電池スタック
2 セル
3 セル積層体
7 エンドプレート
8 テンションプレート(締結部材)
25a,25b,25c ガスケット(構成部材)
32,33 電極(ガス拡散層:構成部材)
N 締結荷重
Nmax 最大締結荷重
T 初期変位完了時間
1 Fuel cell stack 2 Cell 3 Cell stack 7 End plate 8 Tension plate (fastening member)
25a, 25b, 25c Gasket (component)
32, 33 electrode (gas diffusion layer: component)
N Fastening load Nmax Maximum fastening load T Initial displacement completion time

Claims (3)

複数のセルが積層されたセル積層体と、該セル積層体の積層方向の外側に配置されたエンドプレートと、エンドプレート同士を連結して前記セル積層体に締結荷重を付与する締結部材とを有する燃料電池スタックの締結方法であって、
前記セルの構成部材の中から選択された1又は複数の構成部材の荷重に対する変位特性に基づき、前記燃料電池スタックの運転中に前記セル積層体に付与され得る最大締結荷重の下で前記選択された構成部材の初期変位が完了するまでの初期変位完了時間を求め、
前記初期変位完了時間の間前記セル積層体に前記最大締結荷重を付与した後、設計値として予め設定された締結荷重で前記セル積層体を締結する燃料電池スタックの締結方法。
A cell stack in which a plurality of cells are stacked, an end plate disposed outside the stack of the cell stack, and a fastening member that connects the end plates and applies a fastening load to the cell stack. A fuel cell stack fastening method comprising:
Based on a displacement characteristic with respect to a load of one or more constituent members selected from among the constituent members of the cell, the selection is performed under a maximum fastening load that can be applied to the cell stack during operation of the fuel cell stack. Obtain the initial displacement completion time until the initial displacement of the constituent members completed,
A method for fastening a fuel cell stack, wherein after applying the maximum fastening load to the cell stack during the initial displacement completion time, the cell stack is fastened with a fastening load preset as a design value.
前記変位特性として、前記セル内及び前記セル間に設けられて当該セル内及び当該セル間を流通する流体をシールするガスケットの初期クリープ特性及び/または前記セルの一構成部材であるガス拡散層の荷重変位特性を用いる請求項1に記載の燃料電池スタックの締結方法。   As the displacement characteristics, the initial creep characteristics of a gasket that is provided in the cells and between the cells and seals the fluid flowing in the cells and between the cells, and / or the gas diffusion layer that is a constituent member of the cells. The method of fastening a fuel cell stack according to claim 1, wherein load displacement characteristics are used. 選択された前記構成部材が複数の場合には、前記セル積層体に前記最大締結荷重を付与する時間を前記初期変位完了時間の長い方に設定する請求項1又は2に記載の燃料電池スタックの締結方法。   3. The fuel cell stack according to claim 1, wherein when there are a plurality of selected constituent members, the time for applying the maximum fastening load to the cell stack is set to the longer one of the initial displacement completion times. Fastening method.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018190557A1 (en) * 2017-04-13 2018-10-18 주식회사 엘지화학 Device and method for testing end plate
CN112699604A (en) * 2020-12-29 2021-04-23 成都飞航智云科技有限公司 Fault modeling and diagnosis method based on neural network algorithm

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01130478A (en) * 1987-11-16 1989-05-23 Sanyo Electric Co Ltd Fastening method for fuel cell stack
JP2006294492A (en) * 2005-04-13 2006-10-26 Toyota Motor Corp Fuel cell and its manufacturing method
JP2009525439A (en) * 2006-02-01 2009-07-09 インテリジェント エナジー リミテッド Variable compression rate gasket
JP2010061918A (en) * 2008-09-02 2010-03-18 Toyota Motor Corp Method of forming stack for fuel cell

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01130478A (en) * 1987-11-16 1989-05-23 Sanyo Electric Co Ltd Fastening method for fuel cell stack
JP2006294492A (en) * 2005-04-13 2006-10-26 Toyota Motor Corp Fuel cell and its manufacturing method
JP2009525439A (en) * 2006-02-01 2009-07-09 インテリジェント エナジー リミテッド Variable compression rate gasket
JP2010061918A (en) * 2008-09-02 2010-03-18 Toyota Motor Corp Method of forming stack for fuel cell

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018190557A1 (en) * 2017-04-13 2018-10-18 주식회사 엘지화학 Device and method for testing end plate
KR20180115567A (en) * 2017-04-13 2018-10-23 주식회사 엘지화학 Apparatus and method for testing end plates
KR102146075B1 (en) 2017-04-13 2020-08-19 주식회사 엘지화학 Apparatus and method for testing end plates
US11264650B2 (en) 2017-04-13 2022-03-01 Lg Energy Solution, Ltd. Apparatus and method for testing end plate
CN112699604A (en) * 2020-12-29 2021-04-23 成都飞航智云科技有限公司 Fault modeling and diagnosis method based on neural network algorithm
CN112699604B (en) * 2020-12-29 2023-04-18 成都飞航智云科技有限公司 Fault modeling and diagnosis method based on neural network algorithm

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