JP2013151539A - Microbicidal composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stable solid composition containing 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2-methylisothiazolin-3-one.SOLUTION: The solid microbicidal composition contains: 2.5-9.5 wt.% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; 67-90 wt.% magnesium sulfate, on an anhydrous basis; 1.4-5.5 wt.% of a metal nitrate, on an anhydrous basis; 0.9-3.5 wt.% magnesium chloride, on an anhydrous basis; and 4-16 wt.% water.

Description

本発明は５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンおよび２−メチルイソチアゾリン−３−オンを含む安定な固体殺微生物組成物に関する。   The present invention relates to a stable solid microbicidal composition comprising 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2-methylisothiazolin-3-one.

防腐剤および水可溶性無機塩を含む固体組成物は特開昭６３−２１５６０１号（特許文献１）に開示されている。その組成物は様々な防腐剤、例えば、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンおよび２−メチルイソチアゾリン−３−オン、並びに様々な水可溶性無機塩を含むことができる。しかし、その文献は、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンおよび２−メチルイソチアゾリン−３−オンを含む安定な固体組成物を提供できる水可溶性無機塩を開示していない。   A solid composition containing a preservative and a water-soluble inorganic salt is disclosed in JP-A-63-215601 (Patent Document 1). The composition can include various preservatives, such as 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2-methylisothiazolin-3-one, and various water-soluble inorganic salts. However, that document does not disclose a water-soluble inorganic salt that can provide a stable solid composition comprising 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2-methylisothiazolin-3-one.

特開昭６３−２１５６０１号公報JP 63-215601 A

本発明により取り組まれる課題は、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンおよび２−メチルイソチアゾリン−３−オンを含む安定な固体組成物を提供することである。   The problem addressed by the present invention is to provide a stable solid composition comprising 5-chloro-2-methylisothiazolin-3-one and 2-methylisothiazolin-3-one.

本発明は、（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜９．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６７〜９０重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で１．４〜５．５重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で０．９〜３．５重量％；並びに（ｅ）水を４〜１６重量％；含む、固体殺微生物組成物に関する。
本発明は、さらに、（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜５．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６０〜８５重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で３．７〜８重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で１．２〜２．５重量％；並びに（ｅ）水を１０〜２２重量％；含む、固体殺微生物組成物に関する。
本発明は、（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを２．５〜２６重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で４８〜９５重量％；並びに（ｅ）水を２．５〜２６重量％；含む、固体殺微生物組成物に関する。
本発明は、さらに、（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜９．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６７〜９０重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で１．４〜５．５重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で０．９〜３．５重量％；並びに（ｅ）水を４〜１６重量％；含む、固体殺微生物組成物を提供する方法に関する。この方法は、６７〜９０重量％の硫酸マグネシウムと１０〜３３重量％の水性殺生物組成物を混合することを含み、当該水性殺生物組成物は（ｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２５〜３５重量％；（ｉｉ）金属硝酸塩を１０〜２２重量％；（ｉｉｉ）塩化マグネシウムを８〜１４重量％；および（ｉｖ）水を３５〜５０重量％含む。 The present invention relates to (a) 2.5 to 9.5 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; ) Magnesium sulfate 67-90 wt% on an anhydride basis; (c) Metal nitrate 1.4-5.5 wt% on an anhydride basis; (d) Magnesium chloride 0.9-3.3 wt. A solid microbicidal composition comprising 5% by weight; and (e) 4-16% by weight of water.
The present invention further provides (a) 2.5 to 5.5% by weight of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (B) Magnesium sulfate 60 to 85% by weight on an anhydride basis; (c) Metal nitrate 3.7 to 8% by weight on an anhydride basis; (d) Magnesium chloride 1.2 to 2.2. A solid microbicidal composition comprising 5% by weight; and (e) 10-22% by weight of water;
The present invention includes (a) 2.5-26 wt% 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (b) 48-95 wt% magnesium sulfate based on anhydride; and (e) 2 water. A solid microbicidal composition comprising 5 to 26% by weight;
The present invention further provides (a) 2.5 to 9.5 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (B) 67 to 90% by weight of magnesium sulfate on an anhydride basis; (c) 1.4 to 5.5% by weight of metal nitrate on an anhydride basis; (d) 0.9 to 0.9% on an anhydrous basis of magnesium chloride And (e) 4 to 16% by weight of water; and a method of providing a solid microbicidal composition. The method comprises mixing 67-90% by weight magnesium sulfate and 10-33% by weight aqueous biocidal composition, wherein the aqueous biocidal composition comprises (i) 5-chloro-2-methyl-4 -25-35% by weight of a mixture of isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (ii) 10-22% by weight of metal nitrate; (iii) 8-14% by weight of magnesium chloride %; And (iv) 35-50% by weight of water.

「ＭＩ」は２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２−メチル−３−イソチアゾロンの名称でも称される。「ＣＭＩ」は５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの名前でも称される。好ましくは、ＣＭＩのＭＩに対する重量比は少なくとも１：１であり、あるいは少なくとも２：１である。好ましくはＣＭＩのＭＩに対する重量比は４以下：１である。本発明のある好ましい実施形態においては、このＣＭＩ：ＭＩ比は約３：１である。   “MI” is 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, also referred to as 2-methyl-3-isothiazolone. “CMI” is 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, also referred to by the name 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone. Preferably, the weight ratio of CMI to MI is at least 1: 1, alternatively at least 2: 1. Preferably, the weight ratio of CMI to MI is 4 or less: 1. In certain preferred embodiments of the invention, the CMI: MI ratio is about 3: 1.

本明細書において使用される場合、文脈が明らかに他のことを示さない限りは、次の用語は示された定義を有する。用語「殺微生物剤」とは、対象において微生物の成長を抑制することができるか、または成長を制御できる化合物をいい；殺微生物剤には、殺バクテリア剤、殺真菌剤および殺藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（酵母およびカビなど）、バクテリアおよび藻類が挙げられる。「固体」組成物は、この用語が本明細書において使用される場合、２５℃で固体の組成物である。次の略語が本明細書を通して使用される：ｐｐｍ＝重量基準で１００万あたりの部（重量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル、ＡＩ＝活性成分、すなわち、イソチアゾロンの全量。他に特定されない限りは、温度は摂氏度（℃）であり、パーセンテージに対する言及は重量パーセンテージ（重量％）である。固体組成物中の水のパーセンテージには、任意の水和塩に存在する全ての水および存在しうるあらゆる遊離の水を含む。   As used herein, the following terms have the indicated definitions unless the context clearly indicates otherwise. The term “microbicide” refers to a compound that can inhibit or control the growth of microorganisms in a subject; microbicides include bactericides, fungicides and algicides. It is done. The term “microorganism” includes, for example, fungi (such as yeast and mold), bacteria and algae. A “solid” composition, as the term is used herein, is a composition that is solid at 25 ° C. The following abbreviations are used throughout the specification: ppm = parts per million (weight / weight) by weight, mL = milliliter, AI = active ingredient, ie total amount of isothiazolone. Unless otherwise specified, temperatures are in degrees Celsius (° C.) and references to percentages are weight percentages (wt%). The percentage of water in the solid composition includes all water present in any hydrated salt and any free water that may be present.

「金属硝酸塩」は、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの硝酸塩である。好ましくは、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、またはこれらの組み合わせであり；より好ましくは、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはこれらの組み合わせである。マグネシウムが特に好ましい。   The “metal nitrate” is preferably an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium nitrate. Preferably, the metal is lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, or combinations thereof; more preferably sodium, potassium, magnesium, or combinations thereof. Magnesium is particularly preferred.

固体組成物がＣＭＩとＭＩとの混合物を２．５〜９．５重量％含む本発明のある実施形態においては、固体組成物はこの混合物を少なくとも４重量％、あるいは少なくとも５重量％、あるいは少なくとも６重量％含み；固体組成物は、この混合物を９重量％以下、あるいは８．５重量％以下、あるいは８重量％以下含む。固体組成物が無水物基準で６７〜９０重量％の硫酸マグネシウムを含む、本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも６８重量％、あるいは少なくとも６９重量％、あるいは少なくとも７０重量％、あるいは少なくとも７１重量％、あるいは少なくとも７２重量％の硫酸マグネシウムを含み；この固体組成物は、８５重量％以下、あるいは８０重量％以下の硫酸マグネシウムを含む。固体組成物が１．４〜５．５重量％の金属硝酸塩を含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は、少なくとも２．３重量％、あるいは少なくとも３重量％、あるいは少なくとも３．４重量％の金属硝酸塩を含み；この固体組成物は５重量％以下、あるいは４．８重量％以下、あるいは４．６重量％以下の金属硝酸塩を含む。固体組成物が０．９〜３．５重量％の塩化マグネシウムを含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも１．３重量％、あるいは少なくとも１．８重量％、あるいは少なくとも２．１重量％の塩化マグネシウムを含み；この固体組成物は３．２重量％以下、あるいは３重量％以下、あるいは２．９重量％以下の塩化マグネシウムを含む。固体組成物が４〜１６重量％の水を含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも６．５重量％、あるいは少なくとも８重量％、あるいは少なくとも１０重量％の水を含み；この固体組成物は１５重量％以下、あるいは１４重量％以下、あるいは１３重量％以下の水を含む。   In some embodiments of the invention where the solid composition comprises 2.5 to 9.5 wt% of a mixture of CMI and MI, the solid composition comprises at least 4 wt%, alternatively at least 5 wt%, or at least The solid composition contains 9% by weight or less, alternatively 8.5% by weight or less, alternatively 8% by weight or less. In certain embodiments of the invention, where the solid composition comprises 67-90% by weight magnesium sulfate on an anhydrous basis, the solid composition is at least 68% by weight, alternatively at least 69% by weight, alternatively at least 70% by weight, Alternatively, it comprises at least 71 wt%, alternatively at least 72 wt% magnesium sulfate; the solid composition comprises no more than 85 wt%, alternatively no more than 80 wt% magnesium sulfate. In certain embodiments of the invention where the solid composition comprises 1.4 to 5.5 wt% metal nitrate, the solid composition is at least 2.3 wt%, alternatively at least 3 wt%, alternatively at least 3. 4% by weight metal nitrate; the solid composition contains 5% by weight or less, alternatively 4.8% by weight or less, alternatively 4.6% by weight or less metal nitrate. In certain embodiments of the invention where the solid composition comprises 0.9 to 3.5 wt% magnesium chloride, the solid composition is at least 1.3 wt%, alternatively at least 1.8 wt%, alternatively at least 2 The solid composition contains no more than 3.2 wt%, alternatively no more than 3 wt%, alternatively no more than 2.9 wt% magnesium chloride. In some embodiments of the invention, where the solid composition comprises 4-16% by weight water, the solid composition comprises at least 6.5% by weight, alternatively at least 8% by weight, alternatively at least 10% by weight water; The solid composition contains 15 wt% or less, alternatively 14 wt% or less, alternatively 13 wt% or less of water.

固体組成物がＣＭＩとＭＩとの混合物を２．５〜５．５重量％含む本発明のある実施形態においては、固体組成物はこの混合物を少なくとも３重量％、あるいは少なくとも３．５重量％、あるいは少なくとも４重量％含み；固体組成物は、この混合物を５．２重量％以下、あるいは５重量％以下含む。固体組成物が６０〜８５重量％の硫酸マグネシウムを含む、本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも６３重量％、あるいは少なくとも６４重量％の硫酸マグネシウムを含み；この固体組成物は、８０重量％以下、あるいは７５重量％以下の硫酸マグネシウムを含む。固体組成物が３．７〜８重量％の金属硝酸塩を含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は、少なくとも４．３重量％、あるいは少なくとも５重量％、あるいは少なくとも５．７重量％の金属硝酸塩を含み；この固体組成物は７．４重量％以下、あるいは７．１重量％以下の金属硝酸塩を含む。固体組成物が１．２〜２．５重量％の塩化マグネシウムを含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも１．３重量％、あるいは少なくとも１．５重量％、あるいは少なくとも１．７重量％の塩化マグネシウムを含み；この固体組成物は２．２重量％以下、あるいは２．１重量％以下の塩化マグネシウムを含む。固体組成物が１０〜２２重量％の水を含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも１３重量％、あるいは少なくとも１５重量％、あるいは少なくとも１７重量％の水を含み；この固体組成物は１５重量％以下、あるいは２２重量％以下、あるいは２１．５重量％以下の水を含む。   In certain embodiments of the invention, where the solid composition comprises 2.5 to 5.5 wt% of a mixture of CMI and MI, the solid composition comprises at least 3 wt% of this mixture, alternatively at least 3.5 wt%, Or at least 4% by weight; the solid composition comprises no more than 5.2% by weight of this mixture, alternatively no more than 5% by weight. In certain embodiments of the invention, wherein the solid composition comprises 60-85 wt% magnesium sulfate, the solid composition comprises at least 63 wt%, alternatively at least 64 wt% magnesium sulfate; 80% by weight or less, or 75% by weight or less of magnesium sulfate. In certain embodiments of the invention where the solid composition comprises 3.7 to 8 wt% metal nitrate, the solid composition is at least 4.3 wt%, alternatively at least 5 wt%, alternatively at least 5.7 wt%. % Of the metal nitrate; the solid composition contains 7.4 wt% or less, alternatively 7.1 wt% or less of the metal nitrate. In certain embodiments of the present invention where the solid composition comprises 1.2 to 2.5 wt% magnesium chloride, the solid composition is at least 1.3 wt%, alternatively at least 1.5 wt%, alternatively at least 1 0.7% by weight magnesium chloride; the solid composition contains 2.2% by weight or less, alternatively 2.1% by weight or less magnesium chloride. In certain embodiments of the invention, where the solid composition comprises 10-22 wt% water, the solid composition comprises at least 13 wt% water, alternatively at least 15 wt%, alternatively at least 17 wt% water; The composition comprises 15% by weight or less, alternatively 22% by weight or less, alternatively 21.5% by weight or less water.

固体組成物がＣＭＩとＭＩとの混合物を２．５〜２６重量％含む本発明のある実施形態においては、固体組成物はこの混合物を少なくとも５重量％、あるいは少なくとも１０重量％含み；固体組成物は、この混合物を２４重量％以下、あるいは２０重量％以下含む。固体組成物が４８〜９５重量％の硫酸マグネシウムを含む、本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも５１重量％、あるいは少なくとも６０重量％の硫酸マグネシウムを含み；この固体組成物は、９０重量％以下、あるいは８０重量％以下の硫酸マグネシウムを含む。固体組成物が２．５〜２６重量％の水を含む本発明のある実施形態においては、この固体組成物は少なくとも５重量％、あるいは少なくとも１０重量％の水を含み；この固体組成物は２４重量％以下、あるいは２０重量％以下の水を含む。   In certain embodiments of the invention, where the solid composition comprises 2.5-26% by weight of a mixture of CMI and MI, the solid composition comprises at least 5% by weight of this mixture, alternatively at least 10% by weight; Contains 24% by weight or less, or 20% by weight or less of this mixture. In certain embodiments of the invention, wherein the solid composition comprises 48-95 wt% magnesium sulfate, the solid composition comprises at least 51 wt%, alternatively at least 60 wt% magnesium sulfate; 90% by weight or less, or 80% by weight or less of magnesium sulfate. In certain embodiments of the invention where the solid composition comprises 2.5-26 wt% water, the solid composition comprises at least 5 wt%, alternatively at least 10 wt% water; It contains up to 20% by weight or less than 20% by weight of water.

固体組成物は、イソチアゾロン殺生物剤の製造に伴う微量の有機溶媒を含んでいてもよい。好ましくは、固体組成物中の有機溶媒の合計量は３％以下、あるいは２％以下、あるいは１％以下、あるいは０．７％以下、あるいは０．５％以下である。存在しうる典型的な有機溶媒には、例えば、エタノール、酢酸エチル、酢酸、酢酸ブチル、ブタノール、および塩化メチレンが挙げられる。   The solid composition may contain a trace amount of organic solvent associated with the production of the isothiazolone biocide. Preferably, the total amount of organic solvent in the solid composition is 3% or less, alternatively 2% or less, alternatively 1% or less, alternatively 0.7% or less, alternatively 0.5% or less. Typical organic solvents that may be present include, for example, ethanol, ethyl acetate, acetic acid, butyl acetate, butanol, and methylene chloride.

本発明の方法において、硫酸マグネシウムおよび水性殺生物剤組成物は充分にブレンドされて、硫酸マグネシウムが可能な最大程度まで水和されることを確実にする。混合に使用されうる装置の例としては、液体と固体とをブレンドするのに好適なあらゆる装置、例えば、スクリューミキサーおよびリボンミキサーが挙げられる。好ましくは、この混合物は、ブレンド中またはブレンド後に有意に乾燥されず、すなわち、この混合物中の水の５％より多く、あるいは２％より多く、あるいは１％より多く、あるいは０．５％より多く、あるいは０．３％より多くは除去されない。   In the method of the present invention, the magnesium sulfate and the aqueous biocide composition are thoroughly blended to ensure that the magnesium sulfate is hydrated to the maximum extent possible. Examples of equipment that can be used for mixing include any equipment suitable for blending liquids and solids, such as screw mixers and ribbon mixers. Preferably, the mixture is not significantly dried during or after blending, ie, more than 5% of the water in the mixture, alternatively more than 2%, alternatively more than 1%, alternatively more than 0.5%. Or more than 0.3% is not removed.

本発明のある実施形態においては、本方法に使用される水性殺生物剤組成物は、ＣＭＩとＭＩとの混合物を少なくとも２６％、あるいは少なくとも２７％、あるいは少なくとも２７．５％、あるいは少なくとも２８％含み；この組成物はＣＭＩ／ＭＩを３３％以下、あるいは３２％以下、あるいは３１％以下、あるいは３０％以下、あるいは２９％以下含む。本発明のある実施形態においては、水性殺生物剤組成物中の金属硝酸塩の量は少なくとも１１％、あるいは少なくとも１２％、あるいは少なくとも１５％であり；この金属硝酸塩の量は２７％以下、あるいは２５％以下、あるいは２２％以下、あるいは２０％以下、あるいは１８％以下である。本発明のある実施形態においては、水性組成物中の塩化マグネシウムの量は少なくとも８．５％、あるいは少なくとも９％であり；この塩化マグネシウムの量は１３．５％以下、あるいは１３％以下、あるいは１２．５％以下、あるいは１２％以下である。本発明のある実施形態においては、水性殺生物剤組成物は４８％以下、あるいは４７％以下の水を含み；この水の量は少なくとも３８％、あるいは少なくとも４０％である。ある実施形態において、この水性殺生物剤組成物は、有機溶媒を５％を超える量で、あるいは４％を超える量で、あるいは３％を超える量で、あるいは２．５％を超える量で、あるいは２％を超える量で含まない。存在しうる典型的な有機溶媒には、エタノール、酢酸エチル、酢酸、酢酸ブチル、ブタノールおよび塩化メチレンが挙げられる。   In certain embodiments of the invention, the aqueous biocide composition used in the method comprises a mixture of CMI and MI of at least 26%, alternatively at least 27%, alternatively at least 27.5%, alternatively at least 28%. This composition contains CMI / MI of 33% or less, alternatively 32% or less, alternatively 31% or less, alternatively 30% or less, alternatively 29% or less. In some embodiments of the invention, the amount of metal nitrate in the aqueous biocide composition is at least 11%, alternatively at least 12%, alternatively at least 15%; % Or less, or 22% or less, alternatively 20% or less, alternatively 18% or less. In some embodiments of the invention, the amount of magnesium chloride in the aqueous composition is at least 8.5%, alternatively at least 9%; the amount of magnesium chloride is 13.5% or less, alternatively 13% or less, or 12.5% or less, or 12% or less. In some embodiments of the invention, the aqueous biocide composition comprises 48% or less, alternatively 47% or less of water; the amount of water is at least 38%, alternatively at least 40%. In certain embodiments, the aqueous biocide composition comprises an organic solvent in an amount greater than 5%, alternatively greater than 4%, alternatively greater than 3%, or greater than 2.5%. Alternatively, it is not included in an amount exceeding 2%. Typical organic solvents that may be present include ethanol, ethyl acetate, acetic acid, butyl acetate, butanol and methylene chloride.

本発明のある実施形態においては、水性殺生物剤組成物はＣＭＩとＭＩとの混合物を１０〜２０重量％、金属硝酸塩を１４〜２９重量％、塩化マグネシウムを３．５〜９重量％および水を４０〜８０重量％含む。ある実施形態においては、水性殺生物剤組成物は、ＣＭＩとＭＩとの混合物を少なくとも１１％、あるいは少なくとも１２％、あるいは少なくとも１３％含み；この組成物はＣＭＩ／ＭＩを１８％以下、あるいは１７％以下、あるいは１６％以下含む。本発明のある実施形態においては、水性殺生物剤組成物中の金属硝酸塩の量は少なくとも１５％、あるいは少なくとも１６％、あるいは少なくとも１７％、あるいは少なくとも１８％であり；この金属硝酸塩の量は２７％以下、あるいは２５％以下、あるいは２３％以下、あるいは２２％以下である。本発明のある実施形態においては、水性殺生物剤組成物は少なくとも４％、あるいは少なくとも４．５％、あるいは少なくとも５％の塩化マグネシウムを含み；この組成物は８％以下、あるいは７．５％以下、あるいは７％以下の塩化マグネシウムを含む。本発明のある実施形態においては、水性殺生物剤組成物は７５％以下、あるいは７０％以下、あるいは６５％以下の水を含み；この水の量は少なくとも４５％、あるいは少なくとも５０％である。ある実施形態においては、この水性殺生物剤組成物は、有機溶媒を５％を超える量で、あるいは４％を超える量で、あるいは３％を超える量で、あるいは２．５％を超える量で、あるいは２％を超える量で含まない。存在しうる典型的な有機溶媒には、エタノール、酢酸エチル、酢酸、酢酸ブチル、ブタノールおよび塩化メチレンが挙げられる。本発明は、（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜５．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６０〜８５重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で３．７〜８重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で１．２〜２．５重量％；並びに（ｅ）水を１０〜２２重量％；含む、固体組成物を製造する方法にも関する。この方法は、無水物ベースで６０〜８５重量％の硫酸マグネシウムをＣＭＩとＭＩとの混合物１０〜２０重量％を含む水性殺生物剤組成物１５〜４０重量％と混合することを含む。   In some embodiments of the invention, the aqueous biocide composition comprises 10-20% by weight of a mixture of CMI and MI, 14-29% by weight of metal nitrate, 3.5-9% by weight of magnesium chloride and water. 40 to 80% by weight. In certain embodiments, the aqueous biocide composition comprises at least 11%, alternatively at least 12%, alternatively at least 13% of a mixture of CMI and MI; the composition has a CMI / MI of 18% or less, alternatively 17 % Or less, or 16% or less. In some embodiments of the invention, the amount of metal nitrate in the aqueous biocide composition is at least 15%, alternatively at least 16%, alternatively at least 17%, alternatively at least 18%; % Or less, alternatively 25% or less, alternatively 23% or less, alternatively 22% or less. In some embodiments of the invention, the aqueous biocide composition comprises at least 4%, alternatively at least 4.5%, alternatively at least 5% magnesium chloride; the composition is no more than 8%, alternatively 7.5% Or 7% or less of magnesium chloride. In some embodiments of the invention, the aqueous biocide composition comprises 75% or less, alternatively 70% or less, alternatively 65% or less of water; the amount of water is at least 45%, alternatively at least 50%. In some embodiments, the aqueous biocide composition comprises the organic solvent in an amount greater than 5%, alternatively greater than 4%, alternatively greater than 3%, or greater than 2.5%. Or in excess of 2%. Typical organic solvents that may be present include ethanol, ethyl acetate, acetic acid, butyl acetate, butanol and methylene chloride. The present invention relates to (a) 2.5 to 5.5% by weight of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; ) Magnesium sulfate 60-85 wt% on an anhydride basis; (c) Metal nitrate 3.7 to 8 wt% on an anhydride basis; (d) Magnesium chloride 1.2-2.5 wt on an anhydride basis And (e) 10 to 22% by weight of water; and a method for making a solid composition. The method comprises mixing 60-85 wt% magnesium sulfate on an anhydrous basis with 15-40 wt% aqueous biocide composition comprising 10-20 wt% mixture of CMI and MI.

本発明のある実施形態において、水性殺生物剤組成物は４０〜６０重量％のＭＩと４０〜６０重量％の水をと含む。ある実施形態において、水性殺生物剤組成物は少なくとも４５％、あるいは少なくとも４８％のＭＩを含み；この組成物は５５％以下、あるいは５２％以下のＭＩを含む。ある実施形態において、水性殺生物剤組成物は少なくとも４５％、あるいは少なくとも４８％の水を含み；この組成物は５５％以上、あるいは５２％以上の水を含む。ある実施形態において、この水性殺生物剤組成物は、有機溶媒を５％を超える量で、あるいは４％を超える量で、あるいは３％を超える量で、あるいは２．５％を超える量で、あるいは２％を超える量で含まない。存在しうる典型的な有機溶媒には、エタノール、酢酸エチル、酢酸、酢酸ブチル、ブタノールおよび塩化メチレンが挙げられる。本発明は、ＭＩを２．５〜２６重量％；硫酸マグネシウムを無水物基準で４８〜９５重量％；並びに水を２．５〜２６重量％；含む、固体組成物を製造する方法にも関する。この方法は、無水物基準で４８〜９５重量％の硫酸マグネシウムを４０〜６０重量％のＭＩを含む水性殺生物剤組成物５〜５２重量％と混合することを含む。   In certain embodiments of the invention, the aqueous biocide composition comprises 40-60% by weight MI and 40-60% by weight water. In certain embodiments, the aqueous biocide composition comprises at least 45%, alternatively at least 48% MI; the composition comprises 55% or less, alternatively 52% or less. In certain embodiments, the aqueous biocide composition comprises at least 45%, alternatively at least 48% water; the composition comprises 55% or more, alternatively 52% or more water. In certain embodiments, the aqueous biocide composition comprises an organic solvent in an amount greater than 5%, alternatively greater than 4%, alternatively greater than 3%, or greater than 2.5%. Alternatively, it is not included in an amount exceeding 2%. Typical organic solvents that may be present include ethanol, ethyl acetate, acetic acid, butyl acetate, butanol and methylene chloride. The invention also relates to a process for producing a solid composition comprising MI from 2.5 to 26% by weight; magnesium sulfate from 48 to 95% by weight on an anhydrous basis; and water from 2.5 to 26% by weight. . The method includes mixing 48-95% by weight of magnesium sulfate on an anhydrous basis with 5-52% by weight of an aqueous biocide composition containing 40-60% MI.

硫酸マグネシウムは、その無水物形態でまたは部分的水和物の形態で使用されうる。特定される量は無水物基準のものであり、よって、部分的水和物が使用される場合には、部分的水和物の量は無水硫酸マグネシウムの量よりも大きくなる。好ましくは、硫酸マグネシウムは実質的に無水である。   Magnesium sulfate can be used in its anhydrous form or in the form of partial hydrates. The amount specified is on an anhydrous basis, so if partial hydrate is used, the amount of partial hydrate will be greater than the amount of anhydrous magnesium sulfate. Preferably, the magnesium sulfate is substantially anhydrous.

ある実施形態においては、水性組成物は安定化剤として銅塩をさらに含む。好ましい銅塩は硝酸銅および硫酸銅であり、１〜２００ｐｐｍの銅の量である。   In certain embodiments, the aqueous composition further comprises a copper salt as a stabilizer. Preferred copper salts are copper nitrate and copper sulfate, with an amount of copper of 1 to 200 ppm.

本発明のある実施形態においては、組成物は臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸またはそれらの塩を実質的に含まず、すなわち、組成物は０．０１％未満、あるいは０．００５％未満、あるいは０．００１％未満のこれらの物質を含む。   In certain embodiments of the invention, the composition is substantially free of bromic acid, iodic acid, periodic acid or salts thereof, ie, the composition is less than 0.01%, alternatively less than 0.005%, Alternatively, it contains less than 0.001% of these substances.

本発明の殺微生物組成物は、微生物汚染を受ける対象上に、対象中に、または対象に、この組成物の殺微生物有効量を導入することにより、微生物またはより高等な形態の水生生物（原生動物、無脊椎動物、コケムシ、渦鞭毛藻、甲殻類、軟体動物など）の成長を抑制するために使用されうる。好適な対象には、例えば、産業プロセス水；電気コーティング堆積システム；冷却塔；空気洗浄機；ガススクラバー；鉱物スラリー；排水処理；装飾用噴水；逆浸透ろ過；超ろ過；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交換機；パルプおよび紙処理用流体および添加剤；デンプン；プラスチック；エマルション；分散物；塗料；ラテックス；コーティング、例えば、ワニス；建築用製品、例えば、マスチック、コーキング剤、およびシーラント剤；建築用接着剤、例えば、セラミック接着剤、カーペット裏当て接着剤、および積層用接着剤；産業用または消費者用接着剤；写真用化学品；印刷用流体；家庭用製品、例えば、浴室洗浄剤、および台所洗浄剤；化粧品；洗面用化粧品；シャンプー；石けん；洗剤；産業用洗浄剤；床磨き剤；洗濯すすぎ水；金属加工用流体；コンベア潤滑剤；液圧流体；皮革および皮製品；織物；織物製品；木材および木材製品、例えば、合板、チップボード、フレークボード、積層ビーム、配向ストランドボード、ハードボード、およびパーティクルボード；石油処理用流体；燃料；油田用流体、例えば、注入水、破砕流体、および掘削泥水；農業用アジュバント保存；界面活性剤保存；医療用機器；診断試薬保存；食物保存、例えば、プラスチックまたは紙製食品ラップ；食品、飲料および産業プロセス殺菌機；便器；レクリエーション水；プール；および温泉が挙げられる。   The microbicidal composition of the present invention is a microorganism or higher form of aquatic organisms (protists) by introducing a microbicidal effective amount of the composition onto, into or into a subject that is subject to microbial contamination. Animals, invertebrates, bryozoans, dinoflagellates, crustaceans, molluscs, and the like). Suitable objects include, for example, industrial process water; electrical coating deposition systems; cooling towers; air scrubbers; gas scrubbers; mineral slurries; wastewater treatment; decorative fountains; Heat exchangers; pulp and paper processing fluids and additives; starch; plastics; emulsions; dispersions; paints; latex; coatings such as varnishes; Adhesives such as ceramic adhesives, carpet backing adhesives, and laminating adhesives; industrial or consumer adhesives; photographic chemicals; printing fluids; household products such as bathroom cleaners, and Kitchen cleaners; cosmetics; toiletries; shampoos; soaps; detergents; industrial cleaners; floor polishes; Metalworking fluids; Conveyor lubricants; Hydraulic fluids; Leather and leather products; Textiles; Textile products; Oil treatment fluids; fuels; oilfield fluids such as injection water, crushing fluids, and drilling muds; agricultural adjuvant storage; surfactant storage; medical equipment; diagnostic reagent storage; food storage such as plastic or Paper food wraps; food, beverage and industrial process sterilizers; toilet bowls; recreational waters; pools;

本実施例において使用される水性殺生物剤組成物は次の通りである：

Figure 2013151539
ＭＩだけを含んでいた殺生物剤Ｃを除いて、各殺生物剤は重量比３：１のＣＭＩ／ＭＩを含んでいた。「ＡＩ」は、適用されるＣＭＩおよびＭＩの合計量である。本明細書において記載される全ての作業は室温（２０〜２５℃）で行われた。水は、蒸発についての微少量の損失以外は、生じた組成物から除去されなかった。 The aqueous biocide composition used in this example is as follows:
Figure 2013151539
 With the exception of biocide C, which contained only MI, each biocide contained a 3: 1 weight ratio of CMI / MI. “AI” is the total amount of CMI and MI applied. All operations described herein were performed at room temperature (20-25 ° C.). Water was not removed from the resulting composition other than a small loss on evaporation.

実施例１：水性殺生物剤Ａは、以下に示される比率で無水硫酸マグネシウムと混合され、この固体は圧縮されて、示される結果を伴う錠剤にされた。

Figure 2013151539
Example 1: Aqueous biocide A was mixed with anhydrous magnesium sulfate in the ratio shown below and the solid was compressed into tablets with the results shown.
Figure 2013151539

殺生物剤Ａと硫酸マグネシウムとをブレンドするための手順は、以下のサンプルランによって示される。７０ミクロンの平均メッシュサイズを有する１５．０ ｌｂｓ（６．８ｋｇ）の無水硫酸マグネシウム（カリケミカルカンパニー；Ｋａｌｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）をＢＥＰＥＸリボンブレンダーに入れた。このリボンブレンダーはＰＶＣドリップチューブを備えており、このチューブは混合プロセス中に液体殺生物剤Ａを徐々に滴下するために、ブレンダーの幅にわたっていた。ブレンダー速度は７０にセットされた。ブレンダーを運転開始したら、全殺生物剤Ａ（５．０ ｌｂｓ、２．３ｋｇ）の１／４（１．２５ ｌｂｓ、０．５７ｋｇ）をブレンダーにゆっくりと添加し、このブレンダーを５分間運転した。このブレンダーにおいて、殺生物剤Ａの第２番目の１／４について、同じブレンド手順が繰り返され、５分間運転された。全ての殺生物剤Ａがブレンダーに入れられるまで、それぞれ１／４量の殺生物剤Ａの添加を伴う同じブレンド操作が繰り返された。最終の添加が完了した後で、ブレンダーを１０分間運転した。ブレンドの終わりに、乾燥した流動可能な物質をバケツに移し、錠剤形成のためにＢＡＬＤＷＩＮ２０タブレッドプレス（Ｔａｂｌｅｔ Ｐｒｅｓｓ）に移した。   The procedure for blending biocide A and magnesium sulfate is illustrated by the following sample run. 15.0 lbs (6.8 kg) of anhydrous magnesium sulfate (Kali Chemical Co.) having an average mesh size of 70 microns was placed in a BEPEX ribbon blender. The ribbon blender was equipped with a PVC drip tube that spanned the width of the blender to gradually drip liquid biocide A during the mixing process. The blender speed was set to 70. Once the blender was started, 1/4 of the total biocide A (5.0 lbs, 2.3 kg) (1.25 lbs, 0.57 kg) was slowly added to the blender and the blender was run for 5 minutes. . In this blender, for the second quarter of biocide A, the same blending procedure was repeated and run for 5 minutes. The same blending operation was repeated with the addition of 1/4 amount of biocide A each until all biocide A was placed in the blender. After the final addition was complete, the blender was run for 10 minutes. At the end of the blend, the dry flowable material was transferred to a bucket and transferred to a BALDWIN 20 tablet press for tablet formation.

比較例１：水性殺生物剤Ａを、以下に示される比率で無水硫酸ナトリウムと合わせ、充分に混合した。固体は直後に、および室温（２０〜２５℃）で２４時間後に示されるように評価された。

Figure 2013151539
＊場合によって錠剤を形成できた。 Comparative Example 1: Aqueous biocide A was combined with anhydrous sodium sulfate in the ratio shown below and mixed thoroughly. The solid was evaluated immediately and as indicated after 24 hours at room temperature (20-25 ° C.).
Figure 2013151539
 * Tablets could be formed in some cases.

実施例２：乾燥した流動可能な固体がえられるまで、混合しながら水性殺生物剤ＢおよびＣは無水硫酸マグネシウムと合わせられた。

Figure 2013151539
Example 2: Aqueous biocides B and C were combined with anhydrous magnesium sulfate with mixing until a dry flowable solid was obtained.
Figure 2013151539

比較例２：殺生物剤ＢおよびＣは、以下に示されるように同じ量で、無水硫酸ナトリウムと合わせられた。それぞれの場合において、流動しないであろう湿潤固体が得られた。

Figure 2013151539
Comparative Example 2: Biocides B and C were combined with anhydrous sodium sulfate in the same amount as shown below. In each case, a wet solid that would not flow was obtained.
Figure 2013151539

硫酸ナトリウムは硫酸マグネシウムよりも単位重量あたりでより多くの水を吸収するので、上述の結果は予想されていなかった。１キログラムの硫酸ナトリウム（７．０４モル）は７０．４モルの水を吸収し、硫酸ナトリウム１０水和物、すなわち１．２７ｋｇ水／ｋｇ硫酸ナトリウムを形成する。１キログラムの硫酸マグネシウム（８．３１モル）は５８．１５モルの水を吸収して、硫酸マグネシウム７水和物、すなわち１．０５ｋｇ水／ｋｇ硫酸マグネシウムを形成するだけである。よって、硫酸ナトリウムと比べてかなり少ない量の硫酸マグネシウムを用いて固体を形成することを水性殺生物剤組成物に期待する理由はなかった。   The above results were unexpected because sodium sulfate absorbs more water per unit weight than magnesium sulfate. One kilogram of sodium sulfate (7.04 mol) absorbs 70.4 mol of water and forms sodium sulfate decahydrate, ie 1.27 kg water / kg sodium sulfate. One kilogram of magnesium sulfate (8.31 mole) absorbs 58.15 moles of water and only forms magnesium sulfate heptahydrate, ie 1.05 kg water / kg magnesium sulfate. Thus, there was no reason to expect an aqueous biocide composition to form a solid with a much lower amount of magnesium sulfate than sodium sulfate.

実施例３：ＭｇＳＯ４およびＮａ２ＳＯ４を含む固体組成物の安定性

Figure 2013151539
Example 3: Stability of a solid composition comprising MgSO 4 and Na 2 SO 4
Figure 2013151539

Claims (9)

（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜９．５重量％；
（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６７〜９０重量％；
（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で１．４〜５．５重量％；
（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で０．９〜３．５重量％；並びに
（ｅ）水を４〜１６重量％；
含む、固体殺微生物組成物。 (A) 2.5-9.5 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one;
(B) 67-90% by weight magnesium sulfate based on anhydride;
(C) 1.4 to 5.5% by weight of metal nitrate on an anhydride basis;
(D) 0.9 to 3.5 wt% magnesium chloride on an anhydride basis; and (e) 4 to 16 wt% water;
A solid microbicidal composition comprising. （ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を４〜８．５重量％；
（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６９〜８５重量％；
（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で２．３〜４．８重量％；
（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で１．３〜３重量％；並びに
（ｅ）水を６．５〜１４重量％；
含む、請求項１に記載の組成物。 (A) 4 to 8.5 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one;
(B) 69-85 wt% magnesium sulfate based on anhydride;
(C) 2.3 to 4.8% by weight of metal nitrate on an anhydride basis;
(D) 1.3 to 3% by weight of magnesium chloride on an anhydride basis; and (e) 6.5 to 14% by weight of water;
The composition of claim 1 comprising. 金属硝酸塩が硝酸マグネシウムである、請求項２に記載の組成物。   The composition of claim 2 wherein the metal nitrate is magnesium nitrate. ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとが２：１〜４：１の重量比である、請求項３に記載の組成物。   The composition of claim 3, wherein 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are in a weight ratio of 2: 1 to 4: 1. . （ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜９．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６７〜９０重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で１．４〜５．５重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で０．９〜３．５重量％；並びに（ｅ）水を４〜１６重量％；含む固体殺微生物組成物を製造する方法であって；
当該方法が、６７〜９０重量％の硫酸マグネシウムと１０〜３３重量％の水性殺生物剤組成物を混合することを含み；
前記水性殺生物剤組成物が（ｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２５〜３５重量％；（ｉｉ）金属硝酸塩を１０〜２２重量％；（ｉｉｉ）塩化マグネシウムを８〜１４重量％；および（ｉｖ）水を３５〜５０重量％含む；
固体殺微生物組成物を製造する方法。 (A) 2.5-9.5 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (b) magnesium sulfate 67-90% by weight on an anhydride basis; (c) 1.4-5.5% by weight metal nitrate on an anhydride basis; (d) 0.9-3.5% by weight magnesium chloride on an anhydride basis; And (e) a method of producing a solid microbicidal composition comprising 4 to 16% by weight of water;
The method comprises mixing 67-90% by weight magnesium sulfate and 10-33% by weight aqueous biocide composition;
Said aqueous biocide composition comprises (i) 25-35 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (ii) 10) to 22% by weight of metal nitrate; (iii) 8 to 14% by weight of magnesium chloride; and (iv) 35 to 50% by weight of water;
A method for producing a solid microbicidal composition. 固体殺微生物組成物が（ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を４〜８．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６９〜８５重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で２．３〜４．８重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で１．３〜３重量％；並びに（ｅ）水を６．５〜１４重量％含み；
当該方法が、無水物基準で６９〜８５重量％の硫酸マグネシウムと１５〜３１重量％の水性殺生物剤組成物を混合することを含み；
前記水性殺生物剤組成物が（ｉ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２５〜３５重量％；（ｉｉ）金属硝酸塩を１０〜２２重量％；（ｉｉｉ）塩化マグネシウムを８〜１４重量％；および（ｉｖ）水を３５〜５０重量％含む；
請求項５に記載の方法。 (B) a solid microbicidal composition comprising (a) 4 to 8.5% by weight of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; ) Magnesium sulfate 69-85% by weight based on anhydride; (c) Metal nitrate 2.3-4.8% by weight based on anhydride; (d) Magnesium chloride 1.3-3% by weight based on anhydride And (e) containing 6.5 to 14% by weight of water;
The method comprises mixing 69-85 wt% magnesium sulfate and 15-31 wt% aqueous biocide composition on an anhydrous basis;
Said aqueous biocide composition comprises (i) 25-35 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (ii) 10) to 22% by weight of metal nitrate; (iii) 8 to 14% by weight of magnesium chloride; and (iv) 35 to 50% by weight of water;
The method of claim 5. 金属硝酸塩が硝酸マグネシウムであり、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとが２：１〜４：１の重量比である、請求項６に記載の方法。   The metal nitrate is magnesium nitrate and the weight ratio of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one to 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is 2: 1 to 4: 1; The method of claim 6. （ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜５．５重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で６０〜８５重量％；（ｃ）金属硝酸塩を無水物基準で３．７〜８重量％；（ｄ）塩化マグネシウムを無水物基準で１．２〜２．５重量％；並びに（ｅ）水を１０〜２２重量％；
含む、固体殺微生物組成物。 (A) 2.5-5.5 wt% of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (b) magnesium sulfate (C) metal nitrate 3.7 to 8% by weight based on anhydride; (d) magnesium chloride 1.2 to 2.5% by weight based on anhydride; and ( e) 10 to 22% by weight of water;
A solid microbicidal composition comprising. （ａ）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物を２．５〜２６重量％；（ｂ）硫酸マグネシウムを無水物基準で４８〜９５重量％；並びに（ｅ）水を２．５〜２６重量％；
含む、固体殺微生物組成物。 (A) 2.5 to 26% by weight of a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one; (b) anhydrous magnesium sulfate 48-95 wt% on a basis; and (e) 2.5-26 wt% water;
A solid microbicidal composition comprising.
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