JP2013147544A - Inkset and recorded matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクセットおよび記録物に関するものである。 The present invention relates to an ink set and a recorded matter.
近年、顔料を含むインクを、インクジェット方式により吐出する印刷方法が広く用いられている。
インクジェット方式による印刷では、微細な液滴を吐出するため、高精細な画像を容易に形成することができる。
また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
また、インクジェット方式による印刷では、いわゆるフルカラー印刷のために、インクの多色化（例えば、シアン（藍紫色）、マゼンダ（紅紫色）、イエロー（黄色）、ブラック（黒色）の４色や、さらに、オレンジ（橙色）、グリーン（緑色）等を追加したり、フォトブラックおよびマットブラックのように、さらなる色の細分化）が行われている。
In recent years, a printing method in which ink containing a pigment is ejected by an inkjet method has been widely used.
In printing by an inkjet method, fine droplets are ejected, so that a high-definition image can be easily formed.
In recent years, compositions (ultraviolet curable ink-jet inks) that are cured when irradiated with ultraviolet rays have been used in the ink jet method in order to make the abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, etc. particularly excellent. (For example, refer to Patent Document 1).
In addition, in the ink jet printing, for so-called full-color printing, there are four colors of ink (for example, four colors of cyan (blue purple), magenta (crimson purple), yellow (yellow), black (black)), and , Orange (orange), green (green), etc., and further color subdivision like photo black and matte black are performed.
しかしながら、従来においては、金属色等を十分に忠実に表現することができなかった。
顔料の代わりに金属粉末を用いて金属インクとすることも考えられるが、このような場合でも、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感を十分に表現することができなかった。
However, conventionally, the metal color or the like cannot be expressed sufficiently faithfully.
Although it is conceivable to use metal powder instead of pigment to make metal ink, even in such a case, the glossiness inherent in the metal material constituting the metal powder could not be expressed sufficiently. .
本発明の目的は、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供すること、また、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）を有する記録物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an ink set that can express various colors including a metal color and can be suitably used for forming a pattern (printing portion) excellent in abrasion resistance. It is another object of the present invention to provide a recorded matter that can express various colors including a metal color and has a pattern (printing portion) excellent in abrasion resistance.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるインクセットであって、
前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、有彩色の顔料を含む有彩色顔料インクと、鱗片状の金属粉末を含むメタリックインクとを備えることを特徴とする。
これにより、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The ink set of the present invention is an ink set comprising a plurality of ultraviolet curable ink jet inks ejected by an ink jet method,
The ultraviolet curable ink-jet ink comprises chromatic pigment ink containing a chromatic pigment and metallic ink containing scaly metal powder.
Accordingly, it is possible to provide an ink set that can express various colors including a metal color and can be suitably used for forming a pattern (printing portion) having excellent abrasion resistance.
本発明のインクセットでは、前記有彩色顔料インクとして、含有する前記顔料の種類が異なる複数種のインクを備えることが好ましい。
これにより、より多彩な色を表現することができる。
本発明のインクセットでは、前記有彩色顔料インクとして、藍紫色を呈する藍紫色顔料インクと、紅紫色を呈する紅紫色顔料インクと、黄色を呈する黄色顔料インクとを備えることが好ましい。
色の三原色である藍紫色（シアン）、紅紫色（マゼンダ）および黄色（イエロー）の有彩色顔料インクを備えることにより、より多彩な色を表現することができる。特に、遮光性の記録媒体に印刷された記録物の製造に好適に用いることができる。
In the ink set of the present invention, it is preferable that the chromatic pigment ink includes a plurality of types of inks having different types of the pigment to be contained.
Thereby, more various colors can be expressed.
In the ink set of the present invention, it is preferable that the chromatic color pigment ink includes an indigo violet pigment ink exhibiting an indigo violet color, an indigo violet pigment ink exhibiting a red violet color, and a yellow pigment ink exhibiting a yellow color.
By providing chromatic pigment inks of the three primary colors of cyan, cyan, magenta and yellow, it is possible to express more diverse colors. In particular, it can be suitably used for the production of recorded matter printed on a light-shielding recording medium.
本発明のインクセットでは、前記有彩色顔料インクとして、赤色を呈する赤色顔料インクと、緑色を呈する緑色顔料インクと、青色を呈する青色顔料インクとを備えることが好ましい。
光の三原色である赤色（レッド）、緑色（グリーン）および青色（ブルー）の有彩色顔料インクを備えることにより、より多彩な色を表現することができる。特に、光透過性の記録媒体に印刷された記録物の製造に好適に用いることができる。
In the ink set of the present invention, it is preferable that the chromatic pigment ink includes a red pigment ink exhibiting red color, a green pigment ink exhibiting green color, and a blue pigment ink exhibiting blue color.
By providing chromatic color pigment inks of red (red), green (green) and blue (blue), which are the three primary colors of light, more diverse colors can be expressed. In particular, it can be suitably used for the production of recorded matter printed on a light-transmissive recording medium.
本発明のインクセットでは、前記メタリックインクとして、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成された前記金属粉末を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、金属色等のような光沢感のある色を、より忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, it is preferable that the metallic ink includes an ink containing the metal powder made of an Fe—Si—Al alloy.
As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. In addition, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be made particularly excellent.
本発明のインクセットでは、前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅを主成分とし、８．２質量％以上１１．２質量％以下のＳｉ、および、４．０質量％以上７．０質量％以下のＡｌを含むものであることが好ましい。
これにより、金属色等のような光沢感のある色を、さらに忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, the Fe—Si—Al alloy contains Fe as a main component, 8.2 mass% to 11.2 mass% Si, and 4.0 mass% to 7.0 mass%. It is preferable that the following Al is included.
As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
本発明のインクセットでは、前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０質量％以下のものであることが好ましい。
これにより、金属色等のような光沢感のある色を、さらに忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, the Fe—Si—Al alloy preferably has a sum of the content ratios of components other than Fe, Si and Al of 2.0% by mass or less.
As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
本発明のインクセットでは、前記金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであることが好ましい。
これにより、金属色等のような光沢感のある色を、より忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, it is preferable that the metal powder is obtained by scaling a product manufactured by a water atomization method.
As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
本発明のインクセットでは、前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、金属色等のような光沢感のある色を、より忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, the average particle size of the metal powder is preferably 500 nm or more and 2.0 μm or less.
As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
本発明のインクセットでは、前記メタリックインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、メタリックインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後のメタリックインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, the metallic ink preferably contains phenoxyethyl acrylate as a polymerizable compound that is polymerized by irradiation with ultraviolet rays.
As a result, while keeping the storage stability of the metallic ink excellent, the reactivity of the metallic ink after ejection by the ink jet method can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent. In particular, the rub resistance of the formed pattern can be made particularly excellent.
本発明のインクセットでは、前記メタリックインクは、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
これにより、メタリックインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後のメタリックインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, the metallic ink includes, as the polymerizable compound, in addition to the phenoxyethyl acrylate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, And it is preferable that at least 1 sort (s) selected from the group which consists of 4-hydroxybutyl acrylate is included.
As a result, while keeping the storage stability of the metallic ink excellent, the reactivity of the metallic ink after ejection by the ink jet method can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent. In particular, the rub resistance of the formed pattern can be made particularly excellent.
本発明のインクセットでは、前記メタリックインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、メタリックインクの保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
In the ink set of the present invention, the metallic ink preferably contains dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as a polymerizable compound that is polymerized by irradiation with ultraviolet rays.
As a result, the storage stability of the metallic ink can be further improved, and the scratch resistance of the formed pattern can be further improved.
本発明の記録物は、有彩色の顔料を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての有彩色顔料インク、および、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしてのメタリックインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたことを特徴とする。
これにより、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）を有する記録物を提供することができる。
The recorded matter of the present invention comprises a chromatic color pigment ink as an ultraviolet curable ink jet ink containing a chromatic pigment and a metallic ink as an ultraviolet curable ink jet ink containing a scale-like metal powder by an ink jet method. It is characterized by being produced by being applied on a recording medium and irradiated with ultraviolet rays.
Thereby, various colors including a metal color can be expressed, and a recorded matter having a pattern (printing portion) excellent in abrasion resistance can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［インクセット］
ところで、近年、インクジェット法においては、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物が用いられている。
また、従来からインクジェット方式による印刷では、いわゆるフルカラー印刷のために、有彩色のインクを多種類揃えたインクセットが用いられてきた。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[Ink set]
By the way, in recent years, in the ink jet method, a composition that is cured when irradiated with ultraviolet rays has been used in order to particularly improve the abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, and the like.
Conventionally, in ink-jet printing, an ink set in which many types of chromatic ink are prepared has been used for so-called full-color printing.
しかしながら、従来においては、金属色等を十分に忠実に表現することができなかった。
顔料の代わりに金属粉末を用いて金属インクとすることも考えられるが、このような場合でも、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感を十分に表現することができなかった。
However, conventionally, the metal color or the like cannot be expressed sufficiently faithfully.
Although it is conceivable to use metal powder instead of pigment to make metal ink, even in such a case, the glossiness inherent in the metal material constituting the metal powder could not be expressed sufficiently. .
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インク（インク）を複数種備えるものであって、紫外線硬化型インクジェット用インクとして、有彩色の顔料を含む有彩色顔料インクと、鱗片状の金属粉末を含むメタリックインクとを備えるものである。 Therefore, the inventor has intensively studied for the purpose of solving the above problems, and as a result, has reached the present invention. That is, the ink set of the present invention includes a plurality of types of ultraviolet curable ink jet inks (inks) ejected by an ink jet method, and includes a chromatic pigment as a UV curable ink jet ink. Ink and metallic ink containing scale-like metal powder are provided.
このように、有彩色の顔料を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての有彩色顔料インクとともに、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしてのメタリックインクを備えることにより、紫外線を照射すると硬化することによる利益を享受しつつ、金属材料が本来有している光沢感を十分に発揮させることができる。すなわち、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性等にも優れたパターン（印刷部）を有する記録物の製造に好適に用いることのできる。 In this way, when irradiating ultraviolet rays by providing a metallic ink as an ultraviolet curable inkjet ink containing scale-like metal powder together with a chromatic pigment ink as an ultraviolet curable inkjet ink containing a chromatic pigment, The glossiness inherent in the metal material can be sufficiently exhibited while enjoying the benefits of curing. That is, various colors including a metal color can be expressed, and it can be suitably used for the production of a recorded matter having a pattern (printing portion) excellent in abrasion resistance and the like.
《メタリックインク》
本発明のインクセットを構成するメタリックインクは、インクジェット方式により吐出されるものであり、鱗片状の金属粉末と、紫外線の照射により重合する重合性化合物とを含むものである。
《Metallic ink》
The metallic ink constituting the ink set of the present invention is ejected by an ink jet method, and contains a scaly metal powder and a polymerizable compound that is polymerized by irradiation with ultraviolet rays.
＜金属粉末＞
上述したように、本発明のインクセットを構成するメタリックインクは、鱗片状の金属粉末を含むものである。
金属粉末が鱗片形状を有するものであることにより、インクジェット法によりメタリックインクが付与される記録媒体上で、当該金属粉末の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができる。その結果、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においても十分に発揮させることができ、インクセット全体として、金属色を含めた多様な色を表現することができることとなる。これに対し、金属粉末が鱗片状以外の形状である場合には、金属粉末は、記録媒体上で、入射した光を乱反射してしまうこととなり、記録物の光沢感を十分に優れたものとすることができず、金属色を含めた多様な色を表現することができない。
<Metal powder>
As described above, the metallic ink that constitutes the ink set of the present invention contains scaly metal powder.
When the metal powder has a scaly shape, the metal powder is arranged on the recording medium to which the metallic ink is applied by the inkjet method so that the main surface of the metal powder follows the surface shape of the recording medium. Can do. As a result, the glossiness, etc. inherent to the metal material that constitutes the metal powder can be fully exhibited in the obtained recorded matter, and the entire ink set can express various colors including metal colors. Will be able to. On the other hand, when the metal powder has a shape other than scaly, the metal powder will diffusely reflect the incident light on the recording medium, and the glossiness of the recorded matter is sufficiently excellent. It is impossible to express various colors including metal colors.
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。 In the present invention, the scale shape is an area when the area when observed from a predetermined angle (when viewed in plan) is observed from an angle orthogonal to the observation direction, such as a flat plate shape or a curved plate shape. In particular, the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximum (when viewed in plan) and the direction orthogonal to the observation direction are observed. The ratio (S 1 / S 0 ) with respect to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area of the area becomes maximum is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 8 or more. It is. As this value, for example, it is possible to observe an arbitrary 10 particles and adopt an average value of values calculated for these particles.
金属粉末は、金属材料を含む材料で構成されたものであればよいが、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものであるのが好ましい。これにより、金属色等のような光沢感のある色を、より忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
金属粉末がＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものである場合、当該Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、ＦｅとＳｉとＡｌとを含む組成を有するものであればよいが、Ｆｅを主成分とし、８．２質量％以上１１．２質量％以下のＳｉ、および、４．０質量％以上７．０質量％以下のＡｌを含むものであるのが好ましい。これにより、金属色等のような光沢感のある色を、さらに忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
The metal powder may be made of a material containing a metal material, but is preferably made of an Fe—Si—Al alloy. As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. In addition, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be made particularly excellent.
When the metal powder is composed of an Fe-Si-Al alloy, the Fe-Si-Al alloy may have any composition containing Fe, Si, and Al. It is preferable that it contains Si in an amount of 8.2% by mass to 11.2% by mass and Al in an amount of 4.0% by mass to 7.0% by mass. As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中において、Ｆｅは、主成分（合金の構成元素中最大の含有率を有するもの）であるのが好ましいが、特に、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＦｅの含有率は、８０．０質量％以上８７．８質量％以下であるのが好ましく、８１．３質量％以上８６．８質量％以下であるのがより好ましく、８２．５質量％以上８５．８質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。 As described above, in the Fe—Si—Al alloy, Fe is preferably the main component (having the largest content in the constituent elements of the alloy), but in particular in the Fe—Si—Al alloy. The Fe content is preferably 80.0 mass% or more and 87.8 mass% or less, more preferably 81.3 mass% or more and 86.8 mass% or less, and 82.5 mass% or more and 85 or less. More preferably, it is 8 mass% or less. Thereby, the effects as described above can be exhibited more remarkably.
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＳｉの含有率は、８．２質量％以上１１．２質量％以下であるのが好ましいが、８．７質量％以上１０．７質量％以下であるのがより好ましく、９．２質量％以上１０．２質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＡｌの含有率は、４．０質量％以上７．０質量％以下であるのが好ましいが、４．５質量％以上６．５質量％以下であるのがより好ましく５．０質量％以上６．０質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
As described above, the Si content in the Fe-Si-Al alloy is preferably 8.2% by mass or more and 11.2% by mass or less, but 8.7% by mass or more and 10.7% by mass. % Or less, more preferably 9.2% by mass or more and 10.2% by mass or less. Thereby, the effects as described above can be exhibited more remarkably.
As described above, the Al content in the Fe—Si—Al alloy is preferably 4.0% by mass or more and 7.0% by mass or less, but 4.5% by mass or more and 6.5% by mass. % Or less is more preferable, and 5.0 mass% or more and 6.0 mass% or less is further more preferable. Thereby, the effects as described above can be exhibited more remarkably.
Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分を含むものであってもよいが、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０質量％以下のものであるのが好ましく、１．０質量％以下のものであるのがより好ましく、０．６質量％以下のものであるのがさらに好ましい。これにより、金属色等のような光沢感のある色を、さらに忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。 The Fe—Si—Al alloy may contain components other than Fe, Si, and Al, but the sum of the contents of components other than Fe, Si, and Al is 2.0 mass% or less. It is preferable that it is 1.0% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less. As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
また、金属粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよく、例えば、インゴット等を粉砕することにより得られた粗大粉末を所望の粒径まで粉砕する粉砕法、蒸着等の気相成膜法等によりフィルム上に形成した金属膜を前記フィルムから剥離・粉砕させる方法（特に、液体中において剥離・粉砕を行い、前記液体中に分散させる方法）、化学的な造粒法等の方法により製造することができるが、本発明において、金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであるのが好ましい。 The metal powder may be produced by any method, for example, a pulverization method for pulverizing a coarse powder obtained by pulverizing an ingot or the like to a desired particle size, vapor phase formation such as vapor deposition, and the like. A method of peeling and crushing a metal film formed on the film by a membrane method or the like (particularly a method of peeling and crushing in a liquid and dispersing in the liquid), a method of chemical granulation method, etc. However, in the present invention, the metal powder is preferably obtained by scaling a product produced by a water atomization method.
水アトマイズ法では、高温溶解した金属を水中にアトマイズして作ることから、水アトマイズ法により製造された粒子は、その表面が酸化膜化しており、化学的安定性の高いものとなり、水やモノマーとの反応性が低いものとなる。そして、このような性質は、ビーズを用いて鱗片化した後にも保持されることとなる。その結果、金属色等のような光沢感のある色を、より忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。 In the water atomization method, a metal melted at high temperature is atomized into water, so the particles produced by the water atomization method have an oxide film on the surface, and have high chemical stability. The reactivity with is low. And such a property will be hold | maintained even after scaling up using a bead. As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved.
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、金属色等のような光沢感のある色を、より忠実に表現することができる。また、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。 The average particle size of the metal powder is preferably 500 nm or more and 2.0 μm or less, and more preferably 800 nm or more and 1.8 μm or less. As a result, a glossy color such as a metal color can be expressed more faithfully. Further, the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be further improved. In the present invention, the average particle diameter refers to the average particle diameter based on the number, and the average of the diameters of perfect circles having the same area as the area S 1 when observed from the direction in which the projected area is maximized. Refers to the value.
＜重合性化合物＞
メタリックインクは、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、インクセットを用いて製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。重合性化合物は、液状をなすものであり、メタリックインクにおいて、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、記録物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な記録媒体（基材）に対する、インクセットを用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、メタリックインクは、メディア対応性に優れたものとなる。
<Polymerizable compound>
The metallic ink contains a polymerizable compound that is a component that is polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays. By including such components, it is possible to improve the abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, and the like of the recorded matter produced using the ink set. The polymerizable compound is in a liquid state and preferably functions as a dispersion medium for dispersing the metal powder in the metallic ink. As a result, it is not necessary to use a dispersion medium that is removed (evaporated) separately in the production process of the recorded material, and it is not necessary to provide a process for removing the dispersion medium in the production of the recorded material. The property can be made particularly excellent. Moreover, since it is not necessary to use what is generally used as an organic solvent as a dispersion medium, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented. Moreover, by including a polymerizable compound, it is possible to improve the adhesiveness of a printing portion formed using an ink set with respect to various recording media (base materials). That is, by including a polymerizable compound, the metallic ink has excellent media compatibility.
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、メタリックインクは、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、メタリックインクの吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。 The polymerizable compound may be any component that can be polymerized by irradiation with ultraviolet rays. For example, various monomers, various oligomers (including dimers, trimers, etc.) can be used, but the metallic ink can be used as a polymerizable compound. It is preferable that it contains at least a monomer component. A monomer is generally a component having a low viscosity as compared with an oligomer component or the like, and thus is advantageous in making the ejection stability of a metallic ink particularly excellent.
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。 Examples of the monomer as the polymerizable compound include isobornyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, lauryl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, isooctyl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, Benzyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate , Ethyl carbitol acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2, , 2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, PO-modified nonylphenol acrylate, EO-modified nonylphenol acrylate, EO-modified 2-ethylhexyl acrylate, EO modified nonylphenol acrylate, phenyl glycidyl ether acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, EO modified phenol acrylate, phenoxyethyl acrylate, EO modified phenol acrylate, EO modified cresol acrylate, methoxy polyethylene glycol acrylate, dipropylene glycol acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclo Tertenyloxyethyl acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1.9-nonanediol diacrylate, 1,4- Butanediol diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol 200 diacrylate, polyethylene glycol 300 diacrylate, neopentyl glycol hydroxypiparate diacrylate, 2-ethyl-2-butyl- Propanediol diacrylate, polyethylene glycol 400 diacrylate, polyethylene glycol 600 diacrylate, polypropylene glycol diacrylate 1.9-nonanediol diacrylate, 1.6-hexanediol diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, bisphenol A EO modified diacrylate, PO modified bisphenol A diacrylate, EO modified water Bisphenol A diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, glycerin PO-added triacrylate, trisacryloyloxyethyl phosphate, penta Erythritol tetraacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, P Modified trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, acrylic acid 2- (2-vinyloxy ethoxy) ethyl and the like. Among them, 4-hydroxybutyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri Preferred are acrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, and 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate.
特に、メタリックインクは、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、メタリックインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後のメタリックインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。 In particular, the metallic ink preferably contains phenoxyethyl acrylate as the polymerizable compound. As a result, while keeping the storage stability of the metallic ink excellent, the reactivity of the metallic ink after ejection by the ink jet method can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent. In particular, the rub resistance of the formed pattern can be made particularly excellent.
また、メタリックインクは、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、メタリックインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後のメタリックインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。 In addition to phenoxyethyl acrylate, the metallic ink includes 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate as a polymerizable compound. It is preferable that at least one selected from the group consisting of: As a result, while keeping the storage stability of the metallic ink excellent, the reactivity of the metallic ink after ejection by the ink jet method can be made particularly excellent, and the productivity of the recorded matter can be made particularly excellent. In particular, the rub resistance of the formed pattern can be made particularly excellent.
また、メタリックインクは、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものであってもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、メタリックインクの保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
また、メタリックインクは、重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、メタリックインクの保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
Further, the metallic ink may contain an oligomer in addition to the monomer as the polymerizable compound. In particular, those containing polyfunctional oligomers are preferred. As a result, the storage stability of the metallic ink can be made excellent, and the rub resistance of the formed pattern can be made particularly excellent. In the present invention, among polymerizable compounds, those having a repeating structure in the molecular skeleton and having a molecular weight of 600 or more are called oligomers. As the oligomer, a urethane oligomer whose repeating structure is urethane, an epoxy oligomer whose repeating structure is epoxy, and the like are preferably used.
The metallic ink preferably contains dimethylol tricyclodecane diacrylate and / or amino acrylate as the polymerizable compound. As a result, the storage stability of the metallic ink can be further improved, and the scratch resistance of the formed pattern can be further improved.
＜その他の成分＞
メタリックインクは、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
<Other ingredients>
The metallic ink may contain components other than those described above (other components). Such components include, for example, photopolymerization initiators, slip agents (leveling agents), dispersants, polymerization accelerators, polymerization inhibitors, penetration enhancers, wetting agents (humectants), colorants, fixing agents, anti-blocking agents. Examples include glazes, preservatives, antioxidants, chelating agents, thickeners, and sensitizers (sensitizing dyes).
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。 The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates active species such as radicals and cations by ultraviolet irradiation and initiates the polymerization reaction of the polymerizable compound. As the photopolymerization initiator, a radical photopolymerization initiator or a cationic photopolymerization initiator can be used, but it is preferable to use a radical photopolymerization initiator. When using a photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator preferably has an absorption peak in the ultraviolet region.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, Examples thereof include ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
Among these, at least one selected from an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound is preferable from the viewpoint of solubility in a polymerizable compound and curability, and it is more preferable to use an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound in combination.
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethyl Oxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. 1 type or 2 types or more selected from these can be used in combination.
メタリックインク中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
メタリックインクがスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
The content of the photopolymerization initiator in the metallic ink is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the ultraviolet curing rate is sufficiently high, and the photopolymerization initiator is hardly dissolved or colored due to the photopolymerization initiator.
When the metallic ink contains a slip agent, the surface of the recorded matter becomes smooth due to the leveling action, and the abrasion resistance is improved.
Although it does not specifically limit as a slip agent, For example, silicone type surfactants, such as polyester modified silicone and polyether modified silicone, can be used, It is preferable to use polyether modified polydimethylsiloxane or polyester modified polydimethylsiloxane. .
メタリックインクが分散剤を含むものであると、金属粉末の分散性を優れたものとすることができ、メタリックインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
また、メタリックインクは、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
If the metallic ink contains a dispersant, the dispersibility of the metal powder can be made excellent, and the storage stability and ejection stability of the metallic ink can be made particularly excellent. The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, and sulfur-containing polymers. , Fluorine-containing polymers, epoxy resins and the like.
The metallic ink preferably does not contain an organic solvent that is removed (evaporates) in the manufacturing process of the recorded matter. Thereby, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented effectively.
メタリックインクの室温（２０℃）での粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
なお、本発明のインクセットは、有彩色顔料インクとともに、少なくとも１種のメタリックインクを備えるものであればよいが、複数種のメタリックインクを備えるものであってもよい。
The viscosity of the metallic ink at room temperature (20 ° C.) is preferably 30 mPa · s or less, more preferably 3 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. Thereby, the droplet discharge by an inkjet method can be performed suitably.
In addition, the ink set of the present invention may be provided with at least one kind of metallic ink together with the chromatic color pigment ink, but may be provided with a plurality of kinds of metallic ink.
《有彩色顔料インク》
本発明のインクセットを構成する有彩色顔料インクは、インクジェット方式により吐出されるものであり、有彩色の顔料と、紫外線の照射により重合する重合性化合物とを含むものである。
本発明のインクセットは、少なくとも１種の有彩色顔料インクを備えるものであればよいが、含有する顔料の種類が異なる複数種の有彩色顔料インクを備えるものであるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて、より多彩な色を表現することができる。
《Chromatic pigment ink》
The chromatic color pigment ink constituting the ink set of the present invention is ejected by an ink jet method, and includes a chromatic color pigment and a polymerizable compound that is polymerized by irradiation with ultraviolet rays.
The ink set of the present invention only needs to have at least one kind of chromatic color pigment ink, but preferably has a plurality of kinds of chromatic color pigment inks containing different kinds of pigments. As a result, more various colors can be expressed using the ink set.
インクセットが複数種の有彩色顔料インクを備えるものである場合、藍紫色を呈する藍紫色顔料インクと、紅紫色を呈する紅紫色顔料インクと、黄色を呈する黄色顔料インクとを備えるものであるのが特に好ましい。色の三原色である藍紫色（シアン）、紅紫色（マゼンダ）および黄色（イエロー）の有彩色顔料インクを備えることにより、より多彩な色を表現することができる。特に、遮光性の記録媒体に印刷された記録物の製造に好適に用いることができる。 When the ink set includes a plurality of kinds of chromatic color pigment inks, the ink set includes an indigo purple pigment ink exhibiting an indigo purple color, a reddish purple pigment ink exhibiting a reddish purple color, and a yellow pigment ink exhibiting a yellow color. Is particularly preferred. By providing chromatic pigment inks of the three primary colors of cyan, cyan, magenta and yellow, it is possible to express more diverse colors. In particular, it can be suitably used for the production of recorded matter printed on a light-shielding recording medium.
また、インクセットが複数種の有彩色顔料インクを備えるものである場合、赤色を呈する赤色顔料インクと、緑色を呈する緑色顔料インクと、青色を呈する青色顔料インクとを備えるものであってもよい。光の三原色である赤色（レッド）、緑色（グリーン）および青色（ブルー）の有彩色顔料インクを備えることにより、より多彩な色を表現することができる。特に、光透過性の記録媒体に印刷された記録物の製造に好適に用いることができる。 Further, when the ink set includes a plurality of kinds of chromatic color pigment inks, the ink set may include a red pigment ink exhibiting a red color, a green pigment ink exhibiting a green color, and a blue pigment ink exhibiting a blue color. . By providing chromatic color pigment inks of red (red), green (green) and blue (blue), which are the three primary colors of light, more diverse colors can be expressed. In particular, it can be suitably used for the production of recorded matter printed on a light-transmissive recording medium.
＜顔料＞
顔料としては、例えば、カラーインデックスに採録されているものを用いることができる。
特に、インクセットが、藍紫色を呈する藍紫色顔料インクを備えるものである場合、当該インクを構成する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０よりなる群から選択される１種または２種以上を用いるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて表現することのできる色再現域をより広いものとすることができる。
<Pigment>
As the pigment, for example, those recorded in the color index can be used.
In particular, when the ink set is provided with an indigo-violet pigment ink exhibiting indigo purple, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 2, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Blue 60. Thereby, the color reproduction range which can be expressed using an ink set can be made wider.
また、インクセットが、紅紫色を呈する紅紫色顔料インクを備えるものである場合、当該インクを構成する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７よりなる群から選択される１種または２種以上を用いるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて表現することのできる色再現域をより広いものとすることができる。 Further, when the ink set is provided with a reddish purple pigment ink exhibiting a reddish purple color, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment red 122, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Violet 37. Thereby, the color reproduction range which can be expressed using an ink set can be made wider.
また、インクセットが、黄色を呈する黄色顔料インクを備えるものである場合、当該インクを構成する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９よりなる群から選択される１種または２種以上を用いるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて表現することのできる色再現域をより広いものとすることができる。 In addition, when the ink set includes a yellow pigment ink exhibiting a yellow color, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 138, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139. Thereby, the color reproduction range which can be expressed using an ink set can be made wider.
また、インクセットが、赤色を呈する赤色顔料インクを備えるものである場合、当該インクを構成する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７および／またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用いるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて表現することのできる色再現域をより広いものとすることができる。
また、インクセットが、緑色を呈する緑色顔料インクを備えるものである場合、当該インクを構成する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を用いるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて表現することのできる色再現域をより広いものとすることができる。
また、インクセットが、青色を呈する青色顔料インクを備えるものである場合、当該インクを構成する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を用いるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて表現することのできる色再現域をより広いものとすることができる。
Further, when the ink set includes a red pigment ink exhibiting a red color, C.I. I. Pigment red 177 and / or C.I. I. Pigment Red 254 is preferably used. Thereby, the color reproduction range which can be expressed using an ink set can be made wider.
Further, when the ink set includes a green pigment ink exhibiting a green color, C.I. I. Pigment green 36 and / or C.I. I. It is preferable to use CI Pigment Green 58. Thereby, the color reproduction range which can be expressed using an ink set can be made wider.
When the ink set includes a blue pigment ink exhibiting a blue color, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably used. Thereby, the color reproduction range which can be expressed using an ink set can be made wider.
＜重合性化合物＞
有彩色顔料インクは、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。
重合性化合物としては、メタリックインクの構成材料として説明したもの（重合性化合物）を好適に用いることができる。これにより、上述したのと同様の効果が得られるとともに、例えば、記録媒体上でメタリックインクと有彩色顔料インクとを重ね打ちした場合においては、メタリックインクと有彩色顔料インクとを好適に混色させることができ、より自然な色を表現することができ、さらに、メタリックインクによる印刷部と、有彩色顔料インクによる印刷部との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物の信頼性を特に高いものとすることができる。
<Polymerizable compound>
The chromatic color pigment ink contains a polymerizable compound that is a component that is polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays.
As the polymerizable compound, those described as the constituent material of the metallic ink (polymerizable compound) can be suitably used. As a result, the same effect as described above can be obtained. For example, when metallic ink and chromatic color pigment ink are overprinted on a recording medium, the metallic ink and chromatic color pigment ink are suitably mixed. It is possible to express a more natural color, and furthermore, the adhesion between the printed part using metallic ink and the printed part using chromatic pigment ink can be made particularly excellent, and the reliability of the recorded matter can be improved. The property can be made particularly high.
＜その他の成分＞
有彩色顔料インクは、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、メタリックインクの構成材料として説明したもの（その他の成分）を好適に用いることができる。このような成分を用いることにより、上述したの同様の効果が得られる。
<Other ingredients>
The chromatic pigment ink may contain components other than those described above (other components). As such a component, for example, those described as the constituent material of the metallic ink (other components) can be suitably used. By using such a component, the same effect as described above can be obtained.
また、有彩色顔料インクは、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
有彩色顔料インクの室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
The chromatic pigment ink preferably does not contain an organic solvent that is removed (evaporated) in the manufacturing process of the recorded matter. Thereby, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) can be prevented effectively.
The viscosity of the chromatic color pigment ink at room temperature (20 ° C.) is preferably 20 mPa · s or less, more preferably 3 mPa · s or more and 15 mPa · s or less. Thereby, the droplet discharge by an inkjet method can be performed suitably.
《その他のインク》
本発明のインクセットは、上述したメタリックインク、有彩色顔料インクを備えるものであればよいが、これらに加えて、さらに、その他のインクを備えるものであってもよい。
このようなインクとしては、無彩色の顔料としての白色顔料および／または黒色顔料を含む無彩色顔料インクや、染料を含む染料インク、着色剤および金属粉末を含まない無色インク（クリアインク）等が挙げられる。特に、無色インクは、例えば、記録媒体の上述したメタリックインクおよび／または有彩色インクが付与された部位の上に付与することにより、印刷部の耐久性（耐擦性等）を特に優れたものとすることができたり、また、記録媒体の上述したメタリックインクおよび／または有彩色インクが付与されるべき部位に、予め付与しておくことにより、記録物の外観に悪影響を及ぼすことなく、記録媒体と、メタリックインクおよび／または有彩色インクによる印刷部との密着性等のさらなる向上等を図ることができる。
《Other inks》
The ink set of the present invention may be provided with the metallic ink and the chromatic pigment ink described above, but may further include other inks in addition to these.
Examples of such ink include an achromatic pigment ink containing a white pigment and / or a black pigment as an achromatic pigment, a dye ink containing a dye, and a colorless ink (clear ink) containing no colorant and metal powder. Can be mentioned. In particular, the colorless ink is particularly excellent in the durability (rubbing resistance, etc.) of the printed portion by being applied, for example, on the above-described metallic ink and / or chromatic ink of the recording medium. In addition, it is possible to record without adversely affecting the appearance of the recorded matter by preliminarily applying the above-described metallic ink and / or chromatic ink on the recording medium. It is possible to further improve the adhesiveness between the medium and the printing portion using metallic ink and / or chromatic ink.
［記録物］
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したようなインクセットを用いて製造されたものである。言い換えると、本発明の記録物は、有彩色の顔料を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての有彩色顔料インク、および、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしてのメタリックインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）を有するものとすることができる。
[Recordings]
Next, the recorded matter of the present invention will be described.
The recorded matter of the present invention is manufactured using the ink set as described above. In other words, the recorded matter of the present invention includes a chromatic color pigment ink as an ultraviolet curable ink jet ink containing a chromatic pigment, and a metallic ink as an ultraviolet curable ink jet ink containing scale-like metal powder. The ink is applied on a recording medium by an inkjet method and is produced by irradiating with ultraviolet rays. Such a recorded matter can express a variety of colors including a metal color and can have a pattern (printing portion) excellent in abrasion resistance.
上述したように、本発明のインクセットを構成するメタリックインクおよび有彩色顔料インクは、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このため、本発明のインクセットを構成するメタリックインクおよび有彩色顔料インクにより形成される印刷部は記録媒体に対する密着性に優れたものとすることができる。したがって、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。 As described above, the metallic ink and chromatic pigment ink constituting the ink set of the present invention contain a polymerizable compound and have excellent adhesion to a recording medium. For this reason, the printing part formed with the metallic ink and chromatic pigment ink which comprise the ink set of this invention can be made excellent in the adhesiveness with respect to a recording medium. Accordingly, the recording medium may be any material, and any of absorptive or nonabsorptive materials may be used. For example, paper (plain paper, ink jet dedicated paper, etc.), plastic material, metal, ceramics, wood Natural fibers / synthetic fibers such as shells, cotton, polyester, and wool, and non-woven fabrics can be used.
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。 The recorded matter of the present invention may be used for any purpose, and may be applied to, for example, a decorative article or other items. Specific examples of the recorded material of the present invention include console interiors for vehicles such as console lids, switch bases, center clusters, interior panels, emblems, center consoles, meter nameplates, operation parts (key switches) of various electronic devices, decorations. Display items such as decorative parts, indicators, logos, etc. that exhibit properties.
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法によるインク（インクセットを構成するインク）の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
As a droplet discharge method (inkjet method), a piezo method, a method in which ink is discharged by bubbles generated by heating ink, or the like can be used. From the viewpoint of difficulty, the piezo method is preferable.
The discharge of ink (ink constituting the ink set) by the ink jet method can be performed using a known droplet discharge device.
インクジェット法により吐出されたメタリックインクおよび有彩色顔料インクは、紫外線の照射により硬化する。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Metallic ink and chromatic pigment ink ejected by the ink jet method are cured by irradiation with ultraviolet rays.
As the ultraviolet light source, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), an ultraviolet laser diode (UV-LD), or the like can be used. Among these, ultraviolet light emitting diodes (UV-LED) and ultraviolet laser diodes (UV-LD) are preferable from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクセットの製造
（実施例１）
＜メタリックインクの製造＞
まず、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金の溶湯を用いて、水アトマイズ法により、球形状をなし、平均粒径が９．２μｍの金属粉末を製造した（粉末製造工程）。製造された金属粉末は、Ｆｅ：８４．９質量％、Ｓｉ：９．９質量％、Ａｌ：５．２質量％の組成を有するものであった。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1] Manufacture of ink set (Example 1)
<Manufacture of metallic ink>
First, a metal powder having a spherical shape and an average particle diameter of 9.2 μm was manufactured by a water atomization method using a molten Fe—Si—Al alloy (powder manufacturing process). The produced metal powder had a composition of Fe: 84.9% by mass, Si: 9.9% by mass, and Al: 5.2% by mass.
次に、上記のようにして得られた略球形状の金属粉末を、ジルコニアビーズ（直径：５ｍｍ）を用いた遊星ボールミルにより、鱗片形状に異形化（鱗片化）した（鱗片化工程）。本工程は、フェノキシエチルアクリレート中で行った。
次に、鱗片化工程で得られた混合物を、超音波分散機に導入し、微細処理を行い、さらにその後、５μｍメンブレンフィルターにて濾過を行い、ジルコニアビーズを除去するとともに、金属粉末の粗大粒子をカットして、平均粒子径Ｄ５０が０．８μｍの分散体を得た。
Next, the substantially spherical metal powder obtained as described above was deformed (scaled) into a scaly shape by a planetary ball mill using zirconia beads (diameter: 5 mm) (scaling step). This step was performed in phenoxyethyl acrylate.
Next, the mixture obtained in the scaly process is introduced into an ultrasonic disperser, finely processed, and then filtered through a 5 μm membrane filter to remove zirconia beads and coarse particles of metal powder. Was cut to obtain a dispersion having an average particle diameter D50 of 0.8 μm.
次に、鱗片化した金属粉末を分離し、その後、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、メタリックインクを得た。 Next, the scaled metal powder was separated, and then phenoxyethyl acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate photopolymerization started Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) as a photoinitiator, Speedcure TPO (manufactured by ACETO) as a photopolymerization initiator, Speedcure DETX (manufactured by Lambson) as a photopolymerization initiator, UV-3500 (manufactured by BYK Chemie) as a leveling agent Manufactured) and mixed with p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor to obtain a metallic ink.
＜有彩色顔料インクの製造＞
藍紫色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径：１５０ｎｍ）を用意し、これを、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、藍紫色顔料インクを得た。
<Manufacture of chromatic pigment ink>
C.I. as a violet pigment I. Pigment Blue 15: 3 (average particle size: 150 nm) is prepared, and this is prepared by using phenoxyethyl acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, 4-hydroxy. Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) as a butyl acrylate photopolymerization initiator, Speedcure TPO (manufactured by Lambson) as a photopolymerization initiator, Speedcure DETX (manufactured by Lambson) as a photopolymerization initiator, UV as a leveling agent Indigo-violet pigment ink was obtained by mixing -3500 (manufactured by Big Chemie) and p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor.
また、藍紫色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の代わりに、それぞれ、紅紫色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（平均粒径：１５０ｎｍ）、黄色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（平均粒径：２５０ｎｍ）、赤色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（平均粒径：１００ｎｍ）、緑色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均粒径：１００ｎｍ）、青色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（平均粒径：１００ｎｍ）を用いるとともに、各成分の配合比率を変更した以外は、上述した、藍紫色顔料インクと同様にして、紅紫色顔料インク、黄色顔料インク、赤色顔料インク、緑色顔料インク、および、青色顔料インクを製造した。 In addition, C.I. I. Instead of CI Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Violet 19 (average particle size: 150 nm), C.I. I. Pigment Yellow 155 (average particle size: 250 nm), C.I. I. Pigment Red 177 (average particle size: 100 nm), C.I. I. Pigment Green 36 (average particle size: 100 nm), C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (average particle size: 100 nm) was used, and the red and purple pigment ink, yellow pigment ink and red pigment were the same as the above-described indigo purple pigment ink except that the blending ratio of each component was changed. Ink, green pigment ink, and blue pigment ink were prepared.
＜黒色インクの製造＞
カーボンブラック（平均粒径：１５０ｎｍ）を用意し、これを、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、黒色インクを得た。
以上のようにして、８種のインク（メタリックインクと、６種の有彩色顔料インクと、黒色インク）からなるインクセットを得た。
<Manufacture of black ink>
Carbon black (average particle size: 150 nm) is prepared, and this is prepared by using phenoxyethyl acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate light. Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) as a polymerization initiator, Speedcure TPO (manufactured by ACETO) as a photopolymerization initiator, Speedcure DETX (manufactured by Lambson) as a photopolymerization initiator, UV-3500 as a leveling agent ( Black ink was obtained by mixing with B-Chemie) and p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor.
As described above, an ink set composed of eight types of ink (metallic ink, six types of chromatic pigment ink, and black ink) was obtained.
（実施例２〜１２）
メタリックインクの調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてメタリックインクを製造し、インクセットを得た。
（比較例１）
金属粉末として、鱗片化処理を施していない球形状の粉末を用いた以外は、前記実施例と同様にしてメタリックインクを製造し、インクセットを得た。
（比較例２）
メタリックインクを備えておらず、７種のインク（６種の有彩色顔料インクと、黒色インク）からなるものとした以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを得た。
(Examples 2 to 12)
A metallic ink was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was obtained by changing the type and ratio of raw materials used for the preparation of the metallic ink, and an ink set was obtained. It was.
(Comparative Example 1)
A metallic ink was produced in the same manner as in the above example, except that a spherical powder that had not been scaled was used as the metal powder, and an ink set was obtained.
(Comparative Example 2)
An ink set was obtained in the same manner as in Example 1 except that the metallic ink was not provided and the ink was composed of 7 types of ink (6 types of chromatic color pigment ink and black ink).
（比較例３）
前記実施例１と同様にして得られた鱗片状の金属粉末と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、メタリックインクを製造した以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを得た。すなわち、本比較例に係るメタリックインクは、紫外線の照射により硬化する重合性化合物を含まないものである。
(Comparative Example 3)
Scale-like metal powder obtained in the same manner as in Example 1, 1,2-hexanediol, trimethylolpropane, Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), triethanolamine, and glycerin An ink set was obtained in the same manner as in Example 1 except that Polyflow 401 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and ion-exchanged water were mixed to produce a metallic ink. That is, the metallic ink according to this comparative example does not contain a polymerizable compound that is cured by irradiation with ultraviolet rays.
前記各実施例および比較例について、インクセットを構成するメタリックインクの組成を、表１にまとめて示した。なお、表中、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ｐ−メトキシフェノールを「ｐＭＰ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」で示した。また、各メタリックインク中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクセットを構成する各インクの２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。 Table 1 summarizes the composition of the metallic ink constituting the ink set for each of the examples and comparative examples. In the table, phenoxyethyl acrylate is “PEA”, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate is “VEEA”, tripropylene glycol diacrylate is “TPGDA”, dipropylene glycol diacrylate is “DPGDA”, N -Vinylcaprolactam "VC", benzyl methacrylate "BM", dimethylol tricyclodecane diacrylate "DMTCDDA", amino acrylate "AA", urethane acrylate "UA", Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) "Ic819", Speedcure TPO (manufactured by ACETO) is "scTPO", Speedcure DETX (manufactured by Lambson) is "scDETX", and UV-3500 (manufactured by BYK Chemie) is "UV3500" p-methoxyphenol is "pMP", 4-hydroxybutyl acrylate is "HBA", 1,2-hexanediol is "1,2HD", trimethylolpropane is "TMP", Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) ) Is indicated by “S465”, triethanolamine is indicated by “TEA”, glycerin is indicated by “GL”, and polyflow 401 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) is indicated by “PF401”. Further, the observation is performed on each of the 10 arbitrary metal particles included in each metallic ink, and the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximized (when viewed in plan), The ratio (S 1 / S 0 ) to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area when observed is the maximum among the directions orthogonal to the observation direction was determined. It was shown together. In addition, the viscosity at 20 ° C. of each ink constituting the ink set of each of the above examples measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer is 3 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. The value was within the range.
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成するメタリックインクを用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のインクセットを構成するメタリックインクを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各色のインクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、１２０時間放置した。
[2] Droplet discharge stability evaluation (discharge stability evaluation)
Using the metallic inks constituting the ink sets of the respective Examples and Comparative Examples, evaluations by the following tests were performed.
First, a droplet discharge device installed in a chamber (thermal chamber) and metallic ink constituting the ink set of each of the above examples and comparative examples are prepared, and the driving waveform of the piezoelectric element is optimized at 25 ° C. In an environment of 55% RH, 200000 droplets (2000000 droplets) were continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head for each color ink. Thereafter, the operation of the droplet discharge device was stopped, and the droplet discharge device was left in an environment of 25 ° C. and 55% RH for 120 hours with each ink filled.
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。 After that, 3 million droplets (3 million droplets) were continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head in an environment of 25 ° C. and 55% RH. The average deviation amount d from the center aiming position of the center position of each landed droplet for the 3000000 droplets ejected from the designated nozzle near the center of the droplet ejection head after being left for 120 hours. Values were obtained and evaluated according to the following five-step criteria. It can be said that the smaller the value is, the more effectively the occurrence of flight bending is prevented.
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
A: The average value of the shift amounts d is less than 0.09 μm.
B: The average value of the shift amount d is 0.09 μm or more and less than 0.15 μm.
C: The average value of the shift amount d is 0.15 μm or more and less than 0.18 μm.
D: The average value of the shift amounts d is 0.18 μm or more and less than 0.22 μm.
E: The average value of the shift amounts d is 0.22 μm or more.
［３］メタリックインクの保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成するメタリックインクについて、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：金属粉末の凝集・沈降が全く認められない。
Ｂ：金属粉末の凝集・沈降がほとんど認められない。
Ｃ：金属粉末の凝集・沈降がわずかに認められる。
Ｄ：金属粉末の凝集・沈降がはっきりと認められる。
Ｅ：金属粉末の凝集・沈降が顕著に認められる。
[3] Storage stability evaluation of metallic ink (long-term stability evaluation)
The metallic inks constituting the ink sets of the respective Examples and Comparative Examples were left for 30 days in an environment of 40 ° C., then visually observed, and evaluated according to the following five-stage criteria.
A: No aggregation or sedimentation of the metal powder is observed.
B: Almost no aggregation or sedimentation of the metal powder is observed.
C: Slight aggregation / sedimentation of metal powder is observed.
D: Aggregation / sedimentation of metal powder is clearly observed.
E: Aggregation / sedimentation of metal powder is remarkably observed.
［４］硬化性
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成するメタリックインクについて、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、基材として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、メタリックインクが硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインクが付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
[4] Curability About the metallic inks constituting the ink sets of the respective Examples and Comparative Examples, the ink jet printer manufactured by Epson; introduced into PM800C, and made as a base material, manufactured by Mitsubishi Plastics, Diafoil G440E (thickness: 38 μm) ), Solid printing was performed at an ink amount of 9 g / m 2. Immediately after printing, an LED-UV lamp; Foseon RX RXrefly (gap 6 mm, 1000 mW / cm 2 ) was used for ultraviolet irradiation. Whether the metallic ink was cured or not was evaluated and evaluated according to the following five criteria. Whether or not the ink was cured was determined by rubbing the surface with a cotton swab and not adhering uncured ink. In addition, whether it corresponds to the irradiation amount of the following AE can be calculated by how many seconds the lamp is irradiated.
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化 しない。
A: Cured with an ultraviolet irradiation dose of less than 100 mJ / cm 2 .
B: It hardened | cured with the ultraviolet irradiation amount of 100 mJ / cm < 2 > or more and less than 200 mJ / cm < 2 >.
C: Cured with an ultraviolet irradiation amount of 200 mJ / cm 2 or more and less than 500 mJ / cm 2 .
D: It hardened | cured with the ultraviolet irradiation amount of 500 mJ / cm < 2 > or more and less than 1000 mJ / cm < 2 >.
E: It hardens | cures by the ultraviolet irradiation amount of 1000 mJ / cm < 2 > or more. Or it does not cure at all.
［５］記録物の製造
各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、製造直後のインクセットをインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（記録媒体）上に、インクセットを構成する各インクを吐出し、Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色、藍紫色（シアン）、紅紫色（マゼンダ）、黄色（イエロー）、赤色（レッド）、緑色（グリーン）、青色（ブルー）および黒色を目標色とする各領域を有するパターンを形成した。
[5] Manufacture of recorded matter An interior panel as a recorded matter was manufactured as follows using the ink sets of each Example and each Comparative Example.
First, the ink set immediately after manufacture was put into an ink jet apparatus.
Thereafter, each ink constituting the ink set is ejected onto a base material (recording medium) having a curved surface portion formed by using polycarbonate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Carboglass polish 2 mm thick), and Au (gold) color, Ag (Silver), Cu (Copper), Blue (Cyan), Crimson (Magenta), Yellow (Yellow), Red (Red), Green (Green), Blue (Blue) and Black A pattern having regions was formed.
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を照射を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、基材上のインクを硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
Thereafter, ultraviolet rays having a spectrum having a maximum value at wavelengths of 365 nm, 380 nm, and 395 nm were irradiated, irradiation intensity of 180 mW / cm 2 was irradiated for 20 seconds, the ink on the substrate was cured, and an interior panel as a recorded matter was obtained. It was.
Using the method as described above, 10 interior panels (recorded matter) were manufactured using the ink sets of each Example and each Comparative Example.
また、基材として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製 ダイヤホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。 Moreover, as a base material, what was shape | molded using polyethylene terephthalate (Diafoil G440E 38micrometer thickness made from a Mitsubishi resin company), low density polyethylene (TuX (L-LDPE) HC-E # 80 by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.) ), Biaxially stretched polypropylene (OP U-1 # 60 made by Mitsui Chemical Tosero Co., Ltd.), hard vinyl chloride (Sunday sheet (transparent) 0.5 mm thickness made by Acrysandy Co.) Ten interior panels (recorded matter) were produced in the same manner as described above except that the molded products were used, and using the ink sets of the respective examples and comparative examples.
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
[6] Evaluation of recorded matter The following evaluation was performed on each recorded matter obtained as described above.
[6.1] Appearance evaluation of recorded matter Each recorded matter produced in each of the above examples and comparative examples was visually observed and evaluated according to the following seven criteria.
Ａ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のいずれもが、極めて忠実に表現
されており、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のいずれもが、非常に忠実に表現
されており、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のいずれもが、忠実に表現されて
おり、優れた外観を有している。
Ｄ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のうちの少なくとも１色の再現性
にやや劣るものの、全体としては良好な外観を有している。
Ｅ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のうちの少なくとも１色の再現性
に劣り、全体としての外観がやや不良。
Ｆ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のうちの少なくとも１色の再現性
に劣り、全体としての外観が不良。
Ｇ：Ａｕ（金）色、Ａｇ（銀）色、Ｃｕ（銅）色のうちの少なくとも１色の再現性
に劣り、全体としての外観が極めて不良。
A: All of Au (gold) color, Ag (silver) color, and Cu (copper) color are expressed very faithfully and have an extremely excellent appearance.
B: All of Au (gold) color, Ag (silver) color, and Cu (copper) color are expressed very faithfully and have a very good appearance.
C: All of Au (gold) color, Ag (silver) color, and Cu (copper) color are faithfully expressed and have an excellent appearance.
D: Although the reproducibility of at least one of Au (gold) color, Ag (silver) color, and Cu (copper) color is slightly inferior, it has a good appearance as a whole.
E: The reproducibility of at least one of Au (gold) color, Ag (silver) color, and Cu (copper) color is inferior, and the overall appearance is slightly poor.
F: At least one of the colors of Au (gold), Ag (silver), and Cu (copper) is inferior in reproducibility, and the overall appearance is poor.
G: Reproducibility of at least one of Au (gold) color, Ag (silver) color, and Cu (copper) color is inferior, and the overall appearance is extremely poor.
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部のＡｇ（銀）色を目標色とする領域について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３００以上。
Ｂ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２００未満。
Ｄ：光沢度が６０以上１００未満。
Ｅ：光沢度が６０未満。
[6.2] Glossiness A glossiness meter (MINOLTA MULTI GLOSS 268) is used for an area having Ag (silver) color as a target color of the pattern forming portion of each recorded matter produced in each of the examples and comparative examples. The glossiness at a twist angle of 60 ° was measured and evaluated according to the following criteria.
A: Glossiness is 300 or more.
B: Glossiness is 200 or more and less than 300.
C: Glossiness is 100 or more and less than 200.
D: Glossiness is 60 or more and less than 100.
E: Glossiness is less than 60.
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物のＡｇ（銀）色を目標色とした領域についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上２０％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が２０％以上３０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が３０％以上。
[6.3] Scratch resistance For the recorded materials according to the respective examples and comparative examples, a rub resistance test was performed according to JIS K5701 using a Southerland Love Tester after 48 hours had passed since the production of the recorded materials. In the same manner as described in [6.2] above, the glossiness (turning angle of 60 °) is also measured in the region where the Ag (silver) color of the recorded matter after the abrasion resistance test is the target color. Then, the reduction rate of the glossiness before and after the abrasion resistance test was determined and evaluated according to the following criteria.
A: The reduction rate of glossiness is less than 10%.
B: The reduction rate of glossiness is 10% or more and less than 20%.
C: The reduction rate of glossiness is 20% or more and less than 30%.
D: The reduction rate of glossiness is 30% or more.
これらの結果を表２に示す。なお、表２中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。 These results are shown in Table 2. In Table 2, “M1” represents a recorded material produced using a polycarbonate substrate, “M2” represents a recorded material produced using a polyethylene terephthalate substrate, and a low density polyethylene substrate. “M3” is a recorded matter manufactured using a biaxially oriented polypropylene base material, and “M4” is a recorded matter manufactured using a biaxially oriented polypropylene base material. Indicated by “M5”.
表２から明らかなように、本発明のインクセットでは、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることができた。また、本発明のインクセットを構成するメタリックインクは、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、金属色を含めた多様な色を表現することができるとともに、耐擦性にも優れたパターン（印刷部）を有するものであった。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。 As is clear from Table 2, the ink set of the present invention can express various colors including metal colors, and is preferably used for forming a pattern (printing portion) having excellent abrasion resistance. I was able to. The metallic ink constituting the ink set of the present invention was excellent in droplet ejection stability, storage stability, and curability. In addition, the recorded matter of the present invention has a pattern (printing portion) that can express various colors including a metal color and has excellent abrasion resistance. On the other hand, in the comparative example, satisfactory results were not obtained.
Claims (13)
前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、有彩色の顔料を含む有彩色顔料インクと、鱗片状の金属粉末を含むメタリックインクとを備えることを特徴とするインクセット。 An ink set comprising a plurality of ultraviolet curable ink jet inks ejected by an ink jet method,
An ink set comprising: a chromatic color pigment ink containing a chromatic color pigment; and a metallic ink containing scaly metal powder as the ultraviolet curable ink jet ink.
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