JP2013133553A - Pattern paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、模様の形状を特に抄紙時に維持できる模様紙用フロック、模様紙、模様塗工紙及び模様エンボス紙に関するものである。 The present invention relates to a pattern paper flock, a pattern paper, a pattern coated paper, and a pattern embossed paper that can maintain the shape of the pattern especially during papermaking.
模様紙は、紙に模様を施してその意匠性を高めたものであり、便箋、封筒、パンフレット、カタログ、箱貼り等の用途で広く使用されている。模様紙のひとつとして、凝集させて形成したフロックを紙料に配合して得られる模様紙が知られている。この模様紙は、ナトリウムカルボキシメチルセルロースと繊維等の混合液に金属塩水溶液を添加し凝集物を作成し、この凝集物を紙料に配合して抄造することで得られる（例えば、特許文献１参照。）。 Patterned paper is a paper that has been patterned to enhance its design, and is widely used for applications such as writing paper, envelopes, brochures, catalogs, and boxes. As one of the pattern papers, there is known a pattern paper obtained by blending a floc formed by agglomeration with a paper material. This pattern paper is obtained by adding a metal salt aqueous solution to a mixed solution of sodium carboxymethyl cellulose and fibers to form an aggregate, and blending the aggregate into a paper material and making paper (see, for example, Patent Document 1). .)
ところで、この模様紙は、作成した凝集物が脆いので、特に抄紙時に任意の形状の模様を形成し難かった。このため、ナトリウムカルボキシメチルセルロースと繊維等の混合液に金属塩水溶液を添加して凝集体を形成し、これに液状高分子凝集剤を添加し、これを紙料に配合して抄造し模様紙を作成することが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。このように液状高分子凝集剤を添加することで、凝集物の形状を維持するものであるが、しかし、新たに液状高分子凝集剤が必要で、しかも、液状高分子凝集剤を添加する工程が増えてしまい、簡単にフロックを形成することができなかった。 By the way, this pattern paper is difficult to form a pattern of an arbitrary shape especially during papermaking because the created aggregate is brittle. For this reason, an aqueous solution of metal salt is added to a mixed solution of sodium carboxymethyl cellulose and fibers to form an aggregate, and a liquid polymer flocculant is added thereto, and this is mixed with a paper material to make a paper pattern. It has been proposed to create (see, for example, Patent Document 2). In this way, the liquid polymer flocculant is added to maintain the shape of the aggregate, but a new liquid polymer flocculant is required, and the liquid polymer flocculant is added. As a result, the flocs could not be formed easily.
本発明が解決しようとする課題は、液状高分子凝集剤を添加することなく模様の形状を特に抄紙時に維持することにある。 The problem to be solved by the present invention is to maintain the shape of a pattern, especially during papermaking, without adding a liquid polymer flocculant.
前記課題を解決するため、本発明に係る模様紙用フロックは、アルギン酸と、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種とを混合した混合物にカルシウム塩を添加して凝集させたことを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the pattern paper floc according to the present invention is characterized in that a calcium salt is added to a mixture obtained by mixing alginic acid and at least one of a fiber and a cationic substance to cause aggregation.
このように、アルギン酸と、例えば、セルロース繊維とを混合した混合物にカルシウム塩を添加して凝集させることで、模様の形状を特に抄紙時に維持することが可能となる。 As described above, by adding a calcium salt to a mixture of alginic acid and, for example, cellulose fiber and aggregating the mixture, the shape of the pattern can be maintained particularly during papermaking.
この場合において、カルシウム塩を添加する混合物が、染料及び顔料の少なくとも１種が混合されてなることが好ましい。また、アルギン酸の重合度が、１００〜１０００であることが好ましく、さらに、繊維が、平均繊維長が０．０２〜３．５ｍｍであるセルロース繊維又は化学繊維であることが好ましい。 In this case, it is preferable that the mixture to which the calcium salt is added is a mixture of at least one of a dye and a pigment. Moreover, it is preferable that the polymerization degree of alginic acid is 100-1000, Furthermore, it is preferable that a fiber is a cellulose fiber or chemical fiber whose average fiber length is 0.02-3.5 mm.
また、前記課題を解決するため、本発明に係る模様紙は、前記の模様紙用フロックを紙基材に含有させて形成したことを特徴とする。このように構成しても、前述と同様の作用効果を奏し、模様の形状を特に抄紙時に維持することが可能となる。 Moreover, in order to solve the said subject, the pattern paper which concerns on this invention was formed by making the paper base material contain the said floc for pattern papers. Even if comprised in this way, there exists an effect similar to the above-mentioned, and it becomes possible to maintain the shape of a pattern especially at the time of papermaking.
この場合において、紙基材を、３層以上の多層抄きにより形成し、紙基材の中間層の少なくとも１層に、前記模様紙用フロックを含有させることができる。また、模様紙用フロックが含有された層の少なくとも片面側に位置されている前記紙基材の層を、不透明度９５％以下のパルプを主体とした層にすることができる。さらに、模様紙用フロックが含有された層の少なくとも片面側に位置されている前記紙基材の層を、１０ｇ／ｍ２以上のパルプを主体とした層にすることができる。 In this case, the paper base material can be formed by multilayer papermaking of three or more layers, and at least one of the intermediate layers of the paper base material can contain the pattern paper floc. Further, the layer of the paper base material located on at least one side of the layer containing the pattern paper floc can be a layer mainly composed of pulp having an opacity of 95% or less. Furthermore, the layer of the paper substrate located on at least one side of the layer containing the pattern paper floc can be a layer mainly composed of 10 g / m 2 or more of pulp.
また、本発明に係る模様塗工紙及び模様エンボス紙は、前記の模様紙の少なくとも片面に塗工層又はエンボスを施したことを特徴とする。このように構成しても、前述と同様の作用効果を奏し、模様の形状を特に抄紙時に維持することが可能となる。 The patterned coated paper and the patterned embossed paper according to the present invention are characterized in that a coated layer or an embossed surface is provided on at least one side of the patterned paper. Even if comprised in this way, there exists an effect similar to the above-mentioned, and it becomes possible to maintain the shape of a pattern especially at the time of papermaking.
本発明によれば、液状高分子凝集剤を添加することなく模様の形状を特に抄紙時に維持することができる模様紙用フロック、模様紙、模様塗工紙及び模様エンボス紙が得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a pattern paper flock, a pattern paper, a pattern coated paper, and a pattern embossed paper that can maintain the shape of the pattern without adding a liquid polymer flocculant, especially during papermaking.
以下、本発明に係る模様紙用フロック、模様紙、模様塗工紙及び模様エンボス紙の一実施形態を説明する。本実施形態の模様紙用フロックは、アルギン酸と、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種とを混合した混合物にカルシウム塩を添加して凝集させたものである。 Hereinafter, an embodiment of a pattern paper flock, a pattern paper, a pattern coated paper, and a pattern embossed paper according to the present invention will be described. The flocs for patterned paper of this embodiment are obtained by adding a calcium salt to a mixture obtained by mixing alginic acid with at least one of a fiber and a cationic substance and aggregating them.
アルギン酸としては、特に限定されず、アルギン酸塩やアルギン酸エステル、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等が挙げられ、特にアルギン酸ナトリウムが好ましい。
アルギン酸例えばアルギン酸ナトリウムとしては、重合度は特に制限されないが、例えば、重合度が１００〜１０００であることが好ましく、特に２５０〜６５０であるとフロックの大きさが好ましく、中でも４５０〜５００であるとフロックの形状、大きさともに好ましい。重合度が１００未満であると、フロックが小さく模様が目立たない傾向があり、重合度が１０００を超えると、フロックが大きな一塊となり、模様となりにくい傾向がある。
The alginic acid is not particularly limited, and examples thereof include alginates and alginate esters such as sodium alginate, potassium alginate, calcium alginate, ammonium alginate, propylene glycol alginate and the like, and sodium alginate is particularly preferable.
The degree of polymerization of alginic acid such as sodium alginate is not particularly limited. For example, the degree of polymerization is preferably 100 to 1000, and particularly preferably 250 to 650. Both the shape and size of the floc are preferable. If the degree of polymerization is less than 100, the flocs tend to be small and the pattern tends to be inconspicuous. If the degree of polymerization exceeds 1000, the flocs tend to be a large lump and difficult to form a pattern.
カチオン性物質は、特に限定されず、例えば、カルシウム塩以外の金属塩であり、中でも硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、塩化第二銅、硫酸亜鉛、酢酸鉛、塩化バリウム等が挙げられる。 The cationic substance is not particularly limited, and is, for example, a metal salt other than calcium salt, among which aluminum sulfate (sulfate band), aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum hydroxide, ferrous sulfate, ferric chloride, chloride Examples include cupric, zinc sulfate, lead acetate, and barium chloride.
繊維としては、特に限定されず、模様紙に従来から用いられているもの等が挙げられ、例えば、セルロース繊維、化学繊維等が挙げられる。セルロース繊維としては、例えば、木材パルプ、非木材パルプ、粉末セルロース、微細フィブリル化セルロース、酢酸セルロース、再生セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、硝酸セルロース等が挙げられる。繊維の保水度が高いほど、抄紙工程に添加した際に沈降せずに均一に広がる傾向があることから、均一な模様を所望する際は広葉樹晒パルプや叩解し濾水度を３００〜５００の範囲に調製したパルプや粉末セルロース、微細フィブリル化セルロース等が好ましい。化学繊維としては、例えば、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等が挙げられる。これらセルロース繊維又は化学繊維は、１種単独で用いても２種以上併用して用いてもよい。また、これらセルロース繊維又は化学繊維の平均繊維長は、特に限定されず、用いられる繊維に応じて任意に設定されるが、例えば、平均繊維長が０．０２〜３．５ｍｍであることが好ましく、特に０．０５〜１．５ｍｍであることが好ましい。平均繊維長が０．０２ｍｍ未満であると、フロックが小さく模様が目立たない傾向があり、平均繊維長が３．５ｍｍを超えると、フロックが大きな一塊となり、模様となりにくい傾向がある。なお、本発明における平均繊維長は、重さ加重平均繊維長を示す（測定機器商品名：Ｆｉｂｅｒ Ｌａｂ、ｍｅｔｓｏ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ社製）。 The fiber is not particularly limited, and examples thereof include those conventionally used for pattern paper, and examples thereof include cellulose fiber and chemical fiber. Examples of the cellulose fiber include wood pulp, non-wood pulp, powdered cellulose, fine fibrillated cellulose, cellulose acetate, regenerated cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and cellulose nitrate. Since the higher the water retention of the fiber, there is a tendency to spread uniformly without settling when added to the papermaking process. When a uniform pattern is desired, the hardwood bleached pulp or beating and drainage of 300-500 Pulp, powdered cellulose, finely fibrillated cellulose and the like prepared in the range are preferable. Examples of the chemical fiber include nylon, polyester, polyolefin, and the like. These cellulose fibers or chemical fibers may be used alone or in combination of two or more. Further, the average fiber length of these cellulose fibers or chemical fibers is not particularly limited and is arbitrarily set according to the fibers used. For example, the average fiber length is preferably 0.02 to 3.5 mm. In particular, the thickness is preferably 0.05 to 1.5 mm. If the average fiber length is less than 0.02 mm, the flocs tend to be small and the pattern tends to be inconspicuous. If the average fiber length exceeds 3.5 mm, the flocs tend to be large and difficult to form. In addition, the average fiber length in this invention shows a weight weighted average fiber length (measurement apparatus brand name: Fiber Lab, the product made by metso Automation).
繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種としては、特に限定されないが、繊維、例えば、セルロース繊維又は化学繊維であることが好ましい。繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種の混合物の割合は、アルギン酸の量を１質量部とすると、１〜２０質量部であることが好ましい。繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種の混合物の割合が、１質量部未満であると、フロックが小さく目立たない傾向があり、２０質量部を超えると、フロックが大きな一塊となり、模様となりにくい傾向があるからである。混合物は、例えば、アルギン酸ナトリウム水溶液とセルロース繊維とを撹拌して得られる。この際、アルギン酸の濃度は１％以下が好ましい。 Although it does not specifically limit as at least 1 sort (s) of a fiber and a cationic substance, It is preferable that they are a fiber, for example, a cellulose fiber or a chemical fiber. The ratio of at least one mixture of the fiber and the cationic substance is preferably 1 to 20 parts by mass when the amount of alginic acid is 1 part by mass. If the ratio of at least one mixture of fiber and cationic substance is less than 1 part by mass, the flocs tend to be small and unnoticeable, and if it exceeds 20 parts by mass, the flocs tend to be a large lump and difficult to form a pattern. Because there is. The mixture is obtained, for example, by stirring a sodium alginate aqueous solution and cellulose fibers. At this time, the concentration of alginic acid is preferably 1% or less.
アルギン酸と、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種とを混合した混合物は、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種にアルギン酸を混合して作成してもよいが、アルギン酸に、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種を混合して作成することが好ましい。この混合物にカルシウム塩を添加して凝集体を形成させる。凝集体の形成は、カルシウム塩を添加した後に撹拌して行ってもよいが、混合物を撹拌しながらカルシウム塩を添加することが好ましい。 The mixture in which alginic acid is mixed with at least one of a fiber and a cationic substance may be prepared by mixing alginic acid with at least one of the fiber and the cationic substance. It is preferable to prepare by mixing at least one kind. Calcium salts are added to this mixture to form aggregates. Aggregate formation may be carried out by stirring after adding the calcium salt, but it is preferable to add the calcium salt while stirring the mixture.
カルシウム塩としては、特に限定されないが、例えば、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム等が挙げられ、特に易溶性カルシウム塩が好ましく、中でも塩化カルシウムが最も好ましい。カルシウム塩の混合物に対する添加の割合は、アルギン酸の量を１質量部とすると、１００質量部以下であることが好ましい。カルシウム塩の混合物に対する添加の割合が、１００質量部を超えると、フロックが小さく模様が目立たない傾向があるからである。 Although it does not specifically limit as a calcium salt, For example, calcium chloride, calcium lactate, calcium sulfate, calcium citrate etc. are mentioned, Especially an easily soluble calcium salt is preferable, and calcium chloride is the most preferable especially. The ratio of addition to the calcium salt mixture is preferably 100 parts by mass or less when the amount of alginic acid is 1 part by mass. This is because when the ratio of addition to the calcium salt mixture exceeds 100 parts by mass, the flocs tend to be small and the pattern is inconspicuous.
このように、例えば、アルギン酸ナトリウム水溶液とセルロース繊維とを撹拌して混合物を形成し、この混合物にカルシウム塩を添加して凝集させることで、模様の形状が維持される凝集体すなわち本実施形態の模様紙用フロックが形成されることになる。また、アルギン酸の重合度を１００〜１０００にしたり、セルロース繊維又は化学繊維の平均繊維長を０．０２〜３．５ｍｍにしたり、繊維及びカチオン性物質の少なくとも1種の混合割合やカルシウム塩の添加割合を特定したりすることで、任意の形状の模様を簡単に形成することができる。 Thus, for example, an agglomerate in which the shape of the pattern is maintained, that is, the shape of the present embodiment is maintained by stirring the sodium alginate aqueous solution and the cellulose fiber to form a mixture, and adding the calcium salt to the mixture to cause aggregation. A pattern paper flock is formed. Also, the degree of polymerization of alginic acid is set to 100 to 1000, the average fiber length of cellulose fibers or chemical fibers is set to 0.02 to 3.5 mm, the mixing ratio of at least one kind of fiber and cationic substance, and addition of calcium salt By specifying the ratio, a pattern with an arbitrary shape can be easily formed.
また、模様紙用フロックを形成する際に、模様紙用フロックを着色する目的で別途染料及び顔料の少なくとも１種が、カルシウム塩を添加する混合物に含まれていることが好ましい。すなわち、染料及び顔料の少なくとも１種は、混合物を形成する前、混合物を形成するとき、混合物を形成した後にカルシウム塩を添加する前に添加することが好ましい。また、模様紙用フロックを着色する際に、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種として着色された繊維を用いるようにしてもよい。さらに、繊維及びカチオン性物質の少なくとも１種がカチオン性物質のみである場合、模様紙用フロックを着色するのに、アルギン酸に、カチオン性物質と染料及び顔料の少なくとも１種とを混合することが好ましいが、アルギン酸に、染料及び顔料の少なくとも１種を添加し、この染料及び顔料の少なくとも１種を添加したアルギン酸に、カチオン性物質を混合することが特に好ましい。 Further, when forming the pattern paper floc, it is preferable that at least one of a dye and a pigment is separately contained in the mixture to which the calcium salt is added for the purpose of coloring the pattern paper floc. That is, at least one of a dye and a pigment is preferably added before forming the mixture, and when forming the mixture, after forming the mixture and before adding the calcium salt. Moreover, when coloring the floc for pattern paper, you may make it use the fiber colored as at least 1 sort (s) of a fiber and a cationic substance. Further, when at least one of the fiber and the cationic substance is only the cationic substance, the alginate may be mixed with at least one of the cationic substance, the dye and the pigment to color the pattern paper flock. It is particularly preferable to add a cationic substance to alginic acid to which at least one of a dye and a pigment is added to alginic acid and at least one of the dye and pigment is added.
本実施形態の模様紙は、このような模様紙用フロックを紙基材に含有させて形成したものである。
紙基材は、単層抄きで形成されていてもよいが、３層以上の多層抄きにより形成されていることが好ましい。紙基材の層数は、３層以上であれば特に限定されず、例えば、３層で、この３層の中間層に模様紙用フロックが含有されていることが好ましい。すなわち、紙基材は、模様紙用フロックが含有されている中間層である第２層と、フロック層を覆う表裏第１層と第３層とからなる。
The pattern paper of this embodiment is formed by including such a pattern paper flock in a paper base material.
The paper base material may be formed by single-layer papermaking, but is preferably formed by three or more layers of papermaking. The number of layers of the paper substrate is not particularly limited as long as it is 3 or more. For example, it is preferable that the number of layers is 3 and that the intermediate layer of the 3 layers contains a floc for pattern paper. That is, the paper base is composed of a second layer which is an intermediate layer containing a pattern paper flock, and front and back first and third layers covering the flock layer.
紙基材すなわち各３層の主原料は、パルプであり、このパルプとしては、特に限定されず、模様紙に従来から用いられているもの等が挙げられ、例えば、木材パルプ、非木材パルプ及びその他のパルプが挙げられる。木材パルプとしては、ＮＢＫＰ（針葉樹晒しパルプ）、ＬＢＫＰ（広葉樹晒しパルプ）、ＮＵＫＰ（針葉樹未晒しパルプ）、ＬＵＫＰ（広葉樹未晒しパルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒しサルファイドパルプ）、ＧＰ（砕木パルプ）、ＴＭＰ（熱処理機械パルプ）、古紙パルプ等が挙げられる。非木材パルプとしては、ケナフ、竹、リンター、麻、バガス、ワラ、アシ、エスパルト、バナナ等が挙げられる。その他のパルプとしては、合成パルプ等が挙げられる。これらのパルプは、必要に応じて単独であるいは二種以上を併用して用いられる。さらに、これらに合成繊維を混合したパルプを用いてもよい。 The main raw material of the paper base, that is, each of the three layers is pulp, and the pulp is not particularly limited, and examples thereof include those conventionally used for pattern paper, such as wood pulp, non-wood pulp and Other pulp is mentioned. Wood pulps include NBKP (softwood bleached pulp), LBKP (hardwood bleached pulp), NUKP (softwood unbleached pulp), LUKP (hardwood unbleached pulp), NBSP (softwood bleached sulfide pulp), GP (crushed wood pulp), TMP (Heat treated mechanical pulp), waste paper pulp and the like. Non-wood pulp includes kenaf, bamboo, linter, hemp, bagasse, straw, reed, esparto, banana and the like. Examples of other pulps include synthetic pulp. These pulps are used alone or in combination of two or more as required. Furthermore, you may use the pulp which mixed these with synthetic fiber.
紙基材の各３層には、さらに、目的に応じて、添加剤を含有させてもよい。例えば、木材パルプを主体とした紙基材である場合、内添サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤などを用いることができる。また、その他の添加剤として、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、着色染料、着色顔料、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、保湿剤、改質剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。更に、カオリン、チタン、炭酸カルシウム、タルクなどの填料を添加してもよい。紙基材を製造する際の抄紙機としては、多層抄きの紙基材を製造することができれば特に限定されず、例えば、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機や、長網抄紙機、円網抄紙機、傾斜ワイヤー抄紙機等のコンビネーション機等の各種の公知のものを用いることができる。 Each of the three layers of the paper base material may further contain an additive depending on the purpose. For example, in the case of a paper base mainly composed of wood pulp, a rosin sizing agent, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimer, petroleum resin sizing agent, or the like can be used as an internal sizing agent. Other additives include wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, colored dyes, colored pigments, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, and release agents. , Foaming agent, penetrating agent, fluorescent brightening agent, ultraviolet absorber, antioxidant, preservative, antibacterial agent, water-proofing agent, moisturizing agent, modifier, etc. as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be blended. Furthermore, fillers such as kaolin, titanium, calcium carbonate, and talc may be added. The paper machine for producing the paper base is not particularly limited as long as a multi-layer paper base can be produced. For example, a circular net paper machine, a twin wire paper machine, a long net paper machine, Various known devices such as a combination machine such as a net paper machine and an inclined wire paper machine can be used.
第２層の模様紙用フロックの含有は、特に限定されず、紙基材に不均一に分散混合されていてもよいが、紙基材に均一に分散混合されていていることが好ましい。第２層の模様紙用フロックの含有量は、特に限定されず、模様紙において模様と認識できる範囲で任意に決められる。 The content of the second layer pattern paper floc is not particularly limited and may be dispersed and mixed non-uniformly on the paper substrate, but is preferably uniformly dispersed and mixed on the paper substrate. The content of the second layer pattern paper floc is not particularly limited, and can be arbitrarily determined within a range where the pattern paper can be recognized as a pattern.
第１層及び第３層は、模様紙用フロックが含有されていない層であり、これら層は、主原料はパルプであるが、第２層と同じパルプを使用して構成してもよいし、異なるパルプで構成してもよいし、さらに、第１層と第３層とで同じパルプで構成しても異なるパルプで構成してもよい。第１層及び第３層の少なくとも１層、すなわち、模様紙用フロックが含有された層の少なくとも片面側に位置されている層は、不透明度９５％以下のパルプを主体とした層であることがフロックの視認性の点から好ましい。このように、模様紙用フロックが含有された層の少なくとも片面側に位置されている層を不透明度９５％以下のパルプを主体とした層にすることにより、この層を介して中間層に含有された模様紙用フロックを視認できるようになっている。なお、本発明における不透明度は、ＪＩＳ Ｐ８１４９準拠にして測定した値である。また、第１層及び第３層の少なくとも１層、すなわち、模様紙用フロックが含有された層の少なくとも片面側に位置されている層は、１０ｇ／ｍ２以上のパルプを主体とした層であることが好ましい。１０ｇ／ｍ２以上のパルプを主体とした層であると、紙基材の抄紙時や後加工時にフロックが紙基材から剥がれにくくなるからである。 The first layer and the third layer are layers that do not contain a pattern paper flock, and these layers may be composed of the same pulp as the second layer, although the main raw material is pulp. The first and third layers may be composed of the same pulp or different pulps. At least one of the first layer and the third layer, that is, the layer located on at least one side of the layer containing the pattern paper flock is a layer mainly composed of pulp having an opacity of 95% or less. Is preferable from the viewpoint of flock visibility. Thus, by making the layer located on at least one side of the layer containing the pattern paper floc into a layer mainly composed of pulp having an opacity of 95% or less, it is contained in the intermediate layer through this layer. The designed pattern paper flock is visible. In addition, the opacity in this invention is the value measured based on JISP8149. Further, at least one of the first layer and the third layer, that is, the layer located on at least one side of the layer containing the pattern paper floc is a layer mainly composed of 10 g / m 2 or more of pulp. Preferably there is. This is because, when the layer is mainly composed of 10 g / m 2 or more of pulp, the floc is hardly peeled off from the paper base material at the time of papermaking or post-processing of the paper base material.
なお、模様紙用フロックが含有された層の少なくとも片面側に位置されている層とは、紙基材が３層に形成されこの中間層（第２層）に模様紙用フロックが含有されている場合には、第１層及び第３層の一方又は両方の層であり、紙基材が４層以上に形成され中間層の１層に模様紙用フロックが含有されている場合には、模様紙用フロックが含有されている層の一方の片面側に位置されているすべての層及び模様紙用フロックが含有されている層以外のすべての層である。 In addition, the layer located on at least one side of the layer containing the pattern paper flock is a paper base material formed in three layers, and the pattern paper flock is contained in this intermediate layer (second layer). In the case where it is one or both of the first layer and the third layer, the paper base material is formed in four or more layers, and one layer of the intermediate layer contains a pattern paper flock, All layers located on one side of the layer containing the pattern paper flock and all layers other than the layer containing the pattern paper flock.
このように、本実施形態の模様紙は、３層抄きの紙基材の中層に模様紙用フロックが含有されて形成されていることで、模様紙用フロックが抄紙時にその模様の形状を維持することができるものとなる。アルギン酸の重合度を１００〜１０００にしたり、セルロース繊維又は化学繊維の平均繊維長を０．０２〜３．５ｍｍにしたり、繊維及びカチオン性物質の少なくとも1種の混合割合やカルシウム塩の添加割合を特定したりすることで、任意の形状の模様を簡単に形成した模様紙が得られる。また、３層抄きの紙基材の中層に模様紙用フロックが含有されているので、抄紙時にロールや毛布などにフロックが付着するトラブルが発生し難く、後加工時にフロックの脱落などのトラブルが発生せず、しかも、透かし模様のような意匠性の高い模様紙も得られる。 In this way, the pattern paper of this embodiment is formed by containing the pattern paper flock in the middle layer of the three-layer paper base, so that the pattern paper flock has a pattern shape at the time of paper making. Can be maintained. The polymerization degree of alginic acid is set to 100 to 1000, the average fiber length of cellulose fibers or chemical fibers is set to 0.02 to 3.5 mm, the mixing ratio of at least one kind of fibers and a cationic substance, and the addition ratio of calcium salt By specifying the pattern paper, a pattern paper on which a pattern of an arbitrary shape is easily formed can be obtained. In addition, since the flocs for pattern paper are contained in the middle layer of the three-layer paper base, troubles such as flocs sticking to rolls and blankets during paper making are unlikely to occur, and troubles such as floc dropping during post-processing. In addition, a pattern paper having a high design such as a watermark can be obtained.
このようにして得られた模様紙の少なくとも片面すなわち片面又は両面に塗工層を設けて、模様塗工紙を形成してもよい。この場合、塗工層を設ける層、すなわち、紙基材の最外層（第１層、第３層）は、不透明度９５％以下のパルプを主体とした層であってもなくてもよい。塗工層としては、特に限定されず、模様紙、インクジェット記録用紙、印刷用紙等の印刷に供される用紙に従来から用いられるもの等が挙げられる。
また、模様紙及び模様塗工紙の少なくとも片面すなわち片面又は両面にエンボス（凹凸模様）を施して、模様エンボス紙を形成してもよい。この場合、エンボスを施す層、すなわち、紙基材の最外層（第１層、第３層）や塗工層は、不透明度９５％以下のパルプを主体とした層であってもなくてもよい。模様紙及び模様塗工紙にエンボスを施す方法としては、特に限定されず、エンボス紙に従来から用いられているフェルトマーク法、ウェットエンボス法、ドライエンボス法等が挙げられる。
The pattern-coated paper may be formed by providing a coating layer on at least one surface, that is, one surface or both surfaces of the pattern paper thus obtained. In this case, the layer provided with the coating layer, that is, the outermost layer (first layer, third layer) of the paper substrate may or may not be a layer mainly composed of pulp having an opacity of 95% or less. The coating layer is not particularly limited, and examples thereof include those conventionally used for printing paper such as pattern paper, ink jet recording paper, and printing paper.
Moreover, embossing (unevenness | corrugation pattern) may be given to at least one side, ie, one side, or both sides of pattern paper and pattern coated paper, and pattern embossed paper may be formed. In this case, the embossed layer, that is, the outermost layer (first layer, third layer) or coating layer of the paper substrate may or may not be a layer mainly composed of pulp having an opacity of 95% or less. Good. The method for embossing the pattern paper and the pattern coated paper is not particularly limited, and a felt mark method, a wet embossing method, a dry embossing method and the like conventionally used for embossed paper can be mentioned.
以下、本実施形態の模様紙を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態の模様紙は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the pattern paper of the present embodiment will be described in more detail by way of examples and comparative examples, but the pattern paper of the present embodiment is not limited to the following examples.
（実施例１）
アルギン酸ナトリウム（重合度５００）０．１％溶液２．４Ｌに対して、セルロース繊維としての１．５％濃度粉末セルロース（平均繊維長０．２８ｍｍ）１Ｌを添加し、更に着色顔料を添加し、均一になるまで撹拌して混合物を得た。その後、この混合物に撹拌を行いながら塩化カルシウム１０％溶液を１２０ｇ添加し、１７０ｒｐｍで３分間撹拌して凝集させ、凝集物（フロック）を得た。次に、ＬＢＫＰ：ＮＢＫＰ＝１：１の３．５％パルプスラリーを用いて、第１層が１００ｇ／ｍ２、第２層（中間層）が６０ｇ／ｍ２、第３層が３０ｇ／ｍ２となるように各々手漉きし、それら３層を合わせて乾燥を行い、手漉き模様紙を作成した。この時、中間層には前記のようにして得たフロックを２ｇ配合した。ただし、フロックは手漉きのシート面積である６２５ｃｍ２に対しての添加量である。
Example 1
To 2.4 L of 0.1% sodium alginate (polymerization degree 500) solution, 1.5 L concentration cellulose (average fiber length 0.28 mm) 1 L as cellulose fiber is added, and further a color pigment is added, Stir until homogeneous to obtain a mixture. Thereafter, 120 g of a 10% calcium chloride solution was added to the mixture with stirring, and the mixture was agglomerated by stirring at 170 rpm for 3 minutes to obtain an aggregate (floc). Next, using 3.5% pulp slurry of LBKP: NBKP = 1: 1, the first layer is 100 g / m 2 , the second layer (intermediate layer) is 60 g / m 2 , and the third layer is 30 g / m. Each of the two layers was dried by combining the three layers, and hand-patterned paper was prepared. At this time, 2 g of the floc obtained as described above was blended in the intermediate layer. However, the flock is an addition amount with respect to 625 cm 2 which is the sheet area of the handsheet.
（実施例２）
実施例１において、塩化カルシウム１０％溶液の代わりに硫酸カルシウム１０％溶液を用いた以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Example 2)
In Example 1, floc and patterned paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that a 10% calcium sulfate solution was used instead of the 10% calcium chloride solution.
（実施例３）
実施例１において、アルギン酸ナトリウム（重合度５００）の代わりにアルギン酸ナトリウム（重合度４５０）を用い、セルロース繊維としての１．５％濃度粉末セルロース１Ｌの代わりに硫酸バンド（硫酸アルミニウム８％溶液）３６０ｇを用い、着色顔料の添加位置をアルギン酸ナトリウム０．１％溶液に変更した以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Example 3)
In Example 1, sodium alginate (polymerization degree 500) was used in place of sodium alginate (polymerization degree 500), and sulfuric acid band (8% aluminum sulfate solution) was used instead of 1 L of 1.5% powdered cellulose as cellulose fiber. Was used in the same manner as in Example 1 except that the color pigment addition position was changed to a sodium alginate 0.1% solution.
（実施例４）
実施例１において、セルロース繊維としての１．５％濃度粉末セルロース（平均繊維長０．２８ｍｍ）１Ｌの代わりに粉末セルロース（平均繊維長０．０７ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
Example 4
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was used except that powdered cellulose (average fiber length 0.07 mm) was used instead of 1 L of 1.5% concentration powdered cellulose (average fiber length 0.28 mm) as the cellulose fiber. Flock and patterned paper were obtained.
（実施例５）
実施例１において、セルロース繊維としての１．５％濃度粉末セルロース１Ｌの代わりにＮＢＬＰ（平均繊維長３．１５ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Example 5)
In Example 1, floc and patterned paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that NBLP (average fiber length: 3.15 mm) was used instead of 1 L of 1.5% -concentrated powdered cellulose as cellulose fibers.
（実施例６）
実施例１において、セルロース繊維としての１．５％濃度粉末セルロース１Ｌの代わりにＬＢＫＰ（平均繊維長０．８２ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Example 6)
In Example 1, floc and patterned paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that LBKP (average fiber length 0.82 mm) was used instead of 1 L of 1.5% -concentrated powdered cellulose as cellulose fiber.
（比較例１）
実施例１において、アルギン酸ナトリウム０．１％溶液２．４Ｌの代わりにナトリウムカルボキシメチルセルロース（重合度５００、分子量１０００００）を用いた以外は実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, floc and patterned paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium carboxymethylcellulose (polymerization degree 500, molecular weight 100000) was used instead of 2.4 L of sodium alginate 0.1% solution.
（比較例２）
実施例１において、塩化カルシウム１０％溶液の代わりに硫酸バンド（硫酸アルミニウム８％溶液）を用いた以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Comparative Example 2)
In Example 1, floc and patterned paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that a sulfuric acid band (aluminum sulfate 8% solution) was used instead of the 10% calcium chloride solution.
（比較例３）
実施例１において、アルギン酸ナトリウム０．１％溶液２．４Ｌの代わりにナトリウムカルボキシメチルセルロース（重合度５００、分子量１０００００）を用い、かつ、塩化カルシウム１０％溶液の代わりに硫酸バンド（硫酸アルミニウム８％溶液）を用いた以外は、実施例１と同様にしてフロック及び模様紙を得た。
(Comparative Example 3)
In Example 1, sodium carboxymethyl cellulose (polymerization degree 500, molecular weight 100000) was used in place of 2.4 L of sodium alginate 0.1% solution, and sulfate band (aluminum sulfate 8% solution) instead of calcium chloride 10% solution Flock and patterned paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that (1) was used.
これら実施例１〜６及び比較例１〜３の模様紙について、下記の方法によりそれぞれフロックの強度の試験を行ない、その結果を表１に示した。
（フロックの大きさ）
フロック作成後のフロックの大きさ
◎ フロック作成後、フロックが模様として十分な大きさを有する。
○ フロック形成後、フロックが若干小さい、若しくは大きいが模様となる。
× フロックを形成しない。
（フロック強度）
フロック作成後と抄造後のフロックの大きさを目視により以下の評価基準で評価した。
◎ フロック作成後と抄造後でフロックの大きさにほぼ差がない。
× フロック作成後と抄造後でフロックの大きさが小さくなる。
The pattern papers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were each tested for floc strength by the following method, and the results are shown in Table 1.
(Flock size)
The size of the floc after creating the floc ◎ After the floc is created, the floc is large enough as a pattern.
○ After the floc is formed, the floc is slightly small or large but has a pattern.
× Does not form floc.
(Flock strength)
The size of the floc after the floc was created and after the paper making was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
◎ There is almost no difference in the size of the floc after creating the floc and after making paper.
× The size of the floc becomes smaller after the floc is created and after paper making.
表１の結果から明らかなとおり、実施例１〜６は、いずれもフロックの大きさ及びフロック強度に優れ、かつ、フロックが脱落することがなかった。これに対して、アルギン酸の代わりにナトリウムカルボキシメチルセルロースを用いた比較例１、及び、塩化カルシウムの代わりに硫酸バンドを用いた比較例２は、フロックが得られなかった。アルギン酸の代わりにナトリウムカルボキシメチルセルロースを用い、かつ、塩化カルシウムの代わりに硫酸バンドを用いた比較例３は、フロックが脆く、模様の形状を維持できなかった。 As is clear from the results in Table 1, Examples 1 to 6 were all excellent in floc size and floc strength, and the floc did not fall off. On the other hand, floc was not obtained in Comparative Example 1 using sodium carboxymethylcellulose instead of alginic acid and Comparative Example 2 using sulfuric acid band instead of calcium chloride. In Comparative Example 3 in which sodium carboxymethylcellulose was used instead of alginic acid and a sulfate band was used instead of calcium chloride, the floc was brittle and the pattern shape could not be maintained.
Claims (10)
前記紙基材の中間層の少なくとも１層に、前記模様紙用フロックが含有されている請求項５に記載の模様紙。 The paper base is formed by three or more layers of paper making,
The pattern paper according to claim 5, wherein the pattern paper flock is contained in at least one of the intermediate layers of the paper base material.
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