JP2014156676A - Coated paper for printing - Google Patents

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JP2014156676A JP2013028952A JP2013028952A JP2014156676A JP 2014156676 A JP2014156676 A JP 2014156676A JP 2013028952 A JP2013028952 A JP 2013028952A JP 2013028952 A JP2013028952 A JP 2013028952A JP 2014156676 A JP2014156676 A JP 2014156676A
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Satsuki Maruta
五月 丸田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coated paper for printing extremely high in whiteness with 100% or more of ISO whiteness defined by JIS P-8148 and excellent in quality of a printed surface.SOLUTION: There is provided coated paper for printing having at least one or more coated layers containing a pigment, an adhesive agent and a fluorescent whitener set on a base paper, ISO whiteness defined by JIS P-8148 of 100% or more, and the coated layer of an outermost surface layer containing calcium carbonate having less than 5 mass%of particles having a particle diameter of 2.0 μm or more and 15 mass% or less of particles having a particle diameter of less than 0.5 μm, and 1.0 pts.mass or more and less than 4.0 pts.mass of a polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 800 or less and/or a derivative thereof based on 100 pts.mass of the calcium carbonate.

Description

本発明は、JIS P−8148に規定されるISO白色度が100%以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙に関するものである。詳しくは、オフセット印刷用塗工紙に関するものである。   The present invention relates to a coated paper for printing having an extremely high whiteness with an ISO whiteness defined by JIS P-8148 of 100% or more and excellent print quality. Specifically, the present invention relates to a coated paper for offset printing.

近年、印刷用塗工紙市場において、印刷物のビジュアル化、カラー化により、塗工面の優れた色再現性、優れた印刷面質等が要求されている。この優れた色再現性を得るためには、非画像部を高白色にするほどその効果が高くなることがわかっている。印刷用塗工紙の白色度は、塗工面に使用する顔料の白色度に大きく依存し、白色度の高い顔料、すなわち炭酸カルシウム、二酸化チタン等を使用することで白色度の向上効果が期待できる。しかし、炭酸カルシウム、特に粉砕により微粒化した炭酸カルシウムである重質炭酸カルシウムは光沢度が低く、多量に配合すると印刷用塗工紙の光沢が低下してしまう。化学的に合成して製造する軽質炭酸カルシウムは、比較的高い光沢度が得られるが、ストリーク、スクラッチ等が発生しやすく、ブレードコーターでの塗工適性が悪く、塗工紙の塗工層強度も弱くなる傾向にある。また、二酸化チタンは白色度に極めて優れるが、単価が高いことや印刷光沢を下げる等の問題がある。   In recent years, in the printed coated paper market, excellent color reproducibility of coated surfaces, excellent printed surface quality, and the like have been demanded by visualizing and coloring printed materials. In order to obtain this excellent color reproducibility, it has been found that the higher the non-image area is, the higher the effect is. The whiteness of the coated paper for printing greatly depends on the whiteness of the pigment used on the coated surface, and the effect of improving the whiteness can be expected by using pigments with high whiteness, that is, calcium carbonate, titanium dioxide, etc. . However, calcium carbonate, particularly heavy calcium carbonate, which is finely pulverized by grinding, has a low glossiness. If a large amount is added, the gloss of the coated paper for printing is lowered. Lightly synthesized calcium carbonate, which is produced by chemical synthesis, has a relatively high gloss, but is prone to streak and scratches, poor coating suitability with a blade coater, and coating layer strength of coated paper Tend to be weak. Titanium dioxide is extremely excellent in whiteness, but has problems such as high unit price and reduced printing gloss.

このほかに白色度を高める方法としては、特許文献1に開示されているように、ジアミノスチルベン−ジスルホン酸誘導体等の蛍光増白剤の使用が一般的である。蛍光増白剤を使用することで白色度を高めることができるのは、蛍光増白剤が紫外線を吸収し、その結果、可視光の青色領域における反射率を高める性質があるためと考えられている。また、蛍光増白剤はセルロース繊維への吸着性が高いことから、特に紙の製造においては広く使用されている。   In addition, as a method for increasing the whiteness, a fluorescent whitening agent such as a diaminostilbene-disulfonic acid derivative is generally used as disclosed in Patent Document 1. The reason why whiteness can be increased by using a fluorescent whitening agent is considered to be because the fluorescent whitening agent absorbs ultraviolet rays, and as a result, has the property of increasing the reflectance in the blue region of visible light. Yes. In addition, fluorescent whitening agents are widely used particularly in the manufacture of paper because of their high adsorptivity to cellulose fibers.

蛍光増白剤の性能を効果的に発現させる方法として、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体と蛍光増白剤を併用する方法が知られている。特許文献2では、重合度800以下のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体を白色顔料に対し4〜15質量%含有することで、極めて高白色度の塗工印刷用紙を得る方法が提案されている。   As a method for effectively expressing the performance of the optical brightener, a method using polyvinyl alcohol and / or a derivative thereof together with the optical brightener is known. Patent Document 2 proposes a method of obtaining a coated printing paper with extremely high whiteness by containing 4 to 15% by mass of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 800 or less and / or its derivative with respect to the white pigment.

一般に、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体は印刷用塗工紙の接着剤としても利用されているが、高配合すると塗工液の粘度を上昇させてしまうという問題がある。ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体の重合度を低くすることで塗工液の粘度を低下させることができるが、特許文献2においては、重合度800以下という低重合度のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体を白色顔料に対し4〜15質量%で高配合させるため、塗工液の粘度が上昇して塗工適性が低下し、塗工紙の白紙面質が悪化するという問題があった。塗工紙の白紙面質が悪化すると、印刷面質にも大きく影響を及ぼす。このため、極めて白色度が高く、かつ印刷面質を満足する印刷用塗工紙は、これまで得ることができなかった。   In general, polyvinyl alcohol and / or its derivatives are also used as an adhesive for printing paper for printing, but there is a problem that the viscosity of the coating liquid is increased when blended in high amounts. Although the viscosity of the coating liquid can be lowered by lowering the polymerization degree of polyvinyl alcohol and / or its derivative, in Patent Document 2, polyvinyl alcohol and / or its derivative having a low polymerization degree of 800 or less Is highly blended at 4 to 15% by mass with respect to the white pigment, the viscosity of the coating solution increases, the coating suitability decreases, and the white paper surface quality of the coated paper deteriorates. When the white paper surface quality of the coated paper deteriorates, it greatly affects the print surface quality. For this reason, the coated paper for printing which is extremely high in whiteness and satisfies the printing surface quality has not been obtained so far.

特開平3−294598号公報JP-A-3-294598 特許第4873520号公報Japanese Patent No. 4873520

JIS P−8148に規定されるISO白色度が100%以上の極めて白色度が高く、かつ優れた印刷面質を満足する印刷用塗工紙は未だ確立されていない。本発明の目的は、JIS P−8148に規定されるISO白色度が100%以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙を提供することにある。   There has not yet been established a coated paper for printing which has an extremely high whiteness with an ISO whiteness of 100% or more as defined in JIS P-8148 and satisfies an excellent printing surface quality. An object of the present invention is to provide a coated paper for printing having an extremely high whiteness with an ISO whiteness defined by JIS P-8148 of 100% or more and an excellent printing surface quality.

本発明者は、鋭意検討した結果、蛍光増白剤を含有する塗工液として、特定の粒子径分布を有した炭酸カルシウムを含有し、かつ特定量のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体を含有することにより上記の課題を解決するに至った。すなわち、基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも1層以上設けた印刷用塗工紙において、JIS P−8148に規定されるISO白色度が100%以上であり、かつ最表層の塗工層に、粒子径2.0μm以上の粒子が5質量%未満かつ粒子径0.5μm未満の粒子が15質量%以下の炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウム100質量部に対し1.0質量部以上4.0質量部未満で、重合度800以下のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体とを含有することを特徴とする印刷用塗工紙によって達成された。   As a result of intensive studies, the inventor contains calcium carbonate having a specific particle size distribution as a coating liquid containing a fluorescent brightening agent, and contains a specific amount of polyvinyl alcohol and / or a derivative thereof. As a result, the above-mentioned problems have been solved. That is, in a coated paper for printing in which at least one coating layer containing a pigment, an adhesive and a fluorescent brightening agent is provided on a base paper, the ISO whiteness specified in JIS P-8148 is 100% or more. And, in the outermost coating layer, calcium carbonate having a particle diameter of 2.0 μm or more of less than 5% by mass and particles having a particle diameter of less than 0.5 μm of 15% by mass or less, and 100 parts by mass of the calcium carbonate It was achieved by a coated paper for printing characterized by containing polyvinyl alcohol and / or a derivative thereof having a polymerization degree of 800 or less with respect to 1.0 to 4.0 parts by mass.

また、前記最表層の塗工層をブレード塗工方式により設けることが好ましい。   The outermost coating layer is preferably provided by a blade coating method.

本発明により、JIS P−8148に規定されるISO白色度が100%以上の極めて白色度が高く、かつ印刷面質に優れた印刷用塗工紙を提供することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a coated paper for printing having an extremely high whiteness with an ISO whiteness defined by JIS P-8148 of 100% or more and an excellent printing surface quality.

以下、本発明の印刷用塗工紙の実施形態について、詳細に説明する。なお、ここでいう塗工紙の白紙面質とは、塗工面の凹凸をさす。また、優れた印刷面質とは、印刷時のインキの着肉ムラや着肉不良がなく、塗工紙の凹凸に起因する印刷面のガサツキ感がないことをさす。   Hereinafter, embodiments of the coated paper for printing of the present invention will be described in detail. The blank surface quality of the coated paper here refers to the unevenness of the coated surface. In addition, the excellent print surface quality means that there is no uneven ink deposit or imperfection during printing, and there is no gritty feel on the printed surface due to the unevenness of the coated paper.

本発明の印刷用塗工紙は、基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも1層以上設ける。なお、本発明における最表層の塗工層とは、基紙から見て最も遠い側に設けられる塗工層である。基紙と最表層の塗工層の間には、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を何層設けても構わないし、顔料または蛍光増白剤を含有しない塗工層を何層設けても構わない。また、本発明においては、基紙上に顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層が1層であっても構わない。この場合、当該塗工層を最表層の塗工層とする。   The coated paper for printing of the present invention is provided with at least one coating layer containing a pigment, an adhesive and a fluorescent brightening agent on a base paper. The outermost coating layer in the present invention is a coating layer provided on the farthest side when viewed from the base paper. Any number of coating layers containing a pigment, an adhesive, and a fluorescent brightening agent may be provided between the base paper and the outermost coating layer, or a coating layer containing no pigment or fluorescent brightening agent. Any number of layers may be provided. Moreover, in this invention, the coating layer containing a pigment, an adhesive agent, and a fluorescent whitening agent may be one layer on a base paper. In this case, the coating layer is the outermost coating layer.

<最表層の塗工層>
本発明に使用するポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体は重合度が800以下であり、最表層の塗工層中の炭酸カルシウム100質量部に対して1.0質量部以上4.0質量部未満含有する。重合度が800を超えると顕著に塗工液の粘度が上昇するために塗工液の固形分濃度を高くできないばかりか、炭酸カルシウムや接着剤との結合性が高くなるために塗工液が凝固化しやすくなるので好ましくない。
<The outermost coating layer>
The polyvinyl alcohol and / or derivative thereof used in the present invention has a degree of polymerization of 800 or less, and is contained in an amount of 1.0 part by mass or more and less than 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcium carbonate in the outermost coating layer. To do. When the degree of polymerization exceeds 800, the viscosity of the coating solution increases remarkably, so that the solid content concentration of the coating solution cannot be increased, and the binding property to calcium carbonate and adhesive increases, so the coating solution This is not preferable because it tends to solidify.

また、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体の含有量においては、1.0質量部より少ないと蛍光増白剤の効果を十分に発揮することができず、白色度を高くすることができないため、好ましくない。一方、4.0質量部以上の場合、塗工液の粘度が高くなりすぎることから、塗工適性が低下し塗工紙の白紙面質が低下するため、好ましくない。塗工紙の白紙面質が低下すると、印刷面質も低下するという問題がある。   Further, if the content of polyvinyl alcohol and / or its derivative is less than 1.0 part by mass, the effect of the fluorescent brightening agent cannot be sufficiently exhibited, and the whiteness cannot be increased. Absent. On the other hand, when the amount is 4.0 parts by mass or more, the viscosity of the coating solution becomes too high, so that the coating suitability is lowered and the white paper surface quality of the coated paper is lowered. When the white paper surface quality of the coated paper is lowered, there is a problem that the printing surface quality is also lowered.

さらに、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体のケン化度は何ら制限されるものではないが、80モル%以上のものを使用することが好ましい。加えて、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体の種類としては、酢酸ビニル重合体をケン化反応させたものに限らず、エステル化、エーテル化、アセタール化、共重合化、シラノール変性、カルボキシル変性、カルボニル変性等の変性したものも使用することができる。   Furthermore, the saponification degree of polyvinyl alcohol and / or its derivative is not limited at all, but it is preferable to use one having 80 mol% or more. In addition, the types of polyvinyl alcohol and / or derivatives thereof are not limited to those obtained by saponifying a vinyl acetate polymer, but esterification, etherification, acetalization, copolymerization, silanol modification, carboxyl modification, carbonyl Modified products such as modified products can also be used.

本発明に使用する炭酸カルシウムは、粒子径2.0μm以上の粒子が5質量%未満かつ粒子径0.5μm未満の粒子が15質量%以下である粒子径分布を有する。本発明で述べる粒子径分布とは、粒度測定器:Microtrac MT3000II(日機装社製)により測定される体積分布である。本発明で規定する粒子径分布を有する炭酸カルシウムを含有することにより、塗工層形成時に塗工面が平滑で均一となり、塗工紙の白紙面質が良くなり、印刷時のインキ着肉に優れる印刷用塗工紙を得ることができる。本発明で規定する範囲外の粒子径分布を有する炭酸カルシウム、すなわち、粒子径2.0μm以上の粒子が5質量%以上の粒子径分布を有する炭酸カルシウムは、塗工面が平滑にならず印刷時のインキの着肉不良やガサツキ感をもたらすため、好ましくない。また、粒子径0.5μm未満の粒子が15質量%より多い粒子径分布を有する炭酸カルシウムは、塗工液中で粒子同士が再凝集しやすくなり、粘度が上昇したり、塗工時に異物が発生してストリークとなるため、好ましくない。   The calcium carbonate used in the present invention has a particle size distribution in which particles having a particle size of 2.0 μm or more are less than 5% by mass and particles having a particle size of less than 0.5 μm are 15% by mass or less. The particle size distribution described in the present invention is a volume distribution measured by a particle size analyzer: Microtrac MT3000II (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). By containing calcium carbonate having a particle size distribution as defined in the present invention, the coated surface is smooth and uniform when the coating layer is formed, the blank surface quality of the coated paper is improved, and ink deposition during printing is excellent. A coated paper for printing can be obtained. Calcium carbonate having a particle size distribution outside the range defined in the present invention, that is, calcium carbonate having a particle size distribution of 5% by mass or more of particles having a particle size of 2.0 μm or more is not coated with a smooth coating surface. This is not preferable because it causes poor inking of the ink and a feeling of roughness. In addition, calcium carbonate having a particle size distribution in which particles having a particle size of less than 0.5 μm are more than 15% by mass tends to reagglomerate particles in the coating solution, resulting in increased viscosity or foreign matter during coating. This is not preferable because it occurs and causes a streak.

また、本発明に使用する炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムのどちらか一方もしくは両方を含有することができる。軽質炭酸カルシウムは、アラゴナイト、カルサイト、バテライトの結晶構造があるが、いずれの構造にも制限されない。粒子径もしくは結晶構造の異なる炭酸カルシウムを混合して使用した場合には、混合したときの粒子径分布が、粒子径2.0μm以上の粒子が5質量%未満かつ粒子径0.5μm未満の粒子が15質量%以下である場合に本発明となる。また、粒子径分布が均一である方が塗工面の白紙面質が良くなり、印刷面質が良好な印刷用塗工紙を得ることができる。なお、ここでいう粒子径分布が均一であるとは、粒子径分布の線グラフを描いたときにピークがシャープであることをさす。   Moreover, as calcium carbonate used for this invention, either one or both of light calcium carbonate and heavy calcium carbonate can be contained. Light calcium carbonate has a crystal structure of aragonite, calcite, and vaterite, but is not limited to any structure. When calcium carbonates having different particle diameters or crystal structures are mixed and used, the particle diameter distribution when mixed is a particle having a particle diameter of 2.0 μm or more, less than 5% by mass and particles having a particle diameter of less than 0.5 μm. Is 15% by mass or less. In addition, when the particle size distribution is uniform, the white paper surface quality of the coated surface is improved, and a coated paper for printing having a good printing surface quality can be obtained. Here, the term “uniform particle size distribution” means that the peak is sharp when a line graph of the particle size distribution is drawn.

また、本発明における最表層の塗工層を設ける方法は、何ら制限されるものではないが、ブレード塗工にて設けることが好ましい。また、ブレード塗工時の白紙面質の観点からは、炭酸カルシウムは軽質炭酸カルシウムよりも重質炭酸カルシウムの方が良い。   In addition, the method for providing the outermost coating layer in the present invention is not limited at all, but it is preferably provided by blade coating. Further, from the viewpoint of the white paper surface quality at the time of blade coating, heavy calcium carbonate is better for calcium carbonate than light calcium carbonate.

本発明で使用する接着剤は、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体に加えて、カチオン化澱粉、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アセチル化澱粉、酵素変性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、大豆たんぱく質類、スチレン−ブタジエンラテックス類、アクリルラテックス類、スチレン−アクリルラテックス類、酢酸ビニルラテックス類等の各種共重合体からなるエマルジョンラテックス樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等を、本発明におけるISO白色度の範囲内で適宜選択して使用することができる。   Adhesives used in the present invention include, in addition to polyvinyl alcohol and / or derivatives thereof, esterified starches such as cationized starch, oxidized starch, and phosphate esterified starch, etherified starch, acetylated starch, and enzyme-modified starch. Starch, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, casein, soy protein, styrene-butadiene latex, acrylic latex, styrene-acrylic latex, vinyl acetate latex, and other emulsion latex. Resins, polyurethane resins, melamine resins, urea resins and the like can be appropriately selected and used within the range of ISO whiteness in the present invention.

本発明に含有する蛍光増白剤は、スチルベン系、クマリン系、ピラゾリン系、ナフタルイミド系、ベンゾオキサゾール系、イミダゾール系、チアゾール系、ジスチリルビフェニル系等の従来公知のものを適宜選択して含有することができる。   The fluorescent whitening agent contained in the present invention is appropriately selected from conventionally known ones such as stilbene, coumarin, pyrazoline, naphthalimide, benzoxazole, imidazole, thiazole, and distyrylbiphenyl. can do.

本発明における蛍光増白剤の含有量は、最表層の塗工層中の全顔料固形分100質量部に対して、1〜7質量部の範囲で含有するのが好ましい。1質量部未満では蛍光増白剤の増白効果が十分でない場合が多く、7質量部を超えると蛍光増白剤の分散性を十分確保できない場合が多く、その結果、蛍光増白剤同士が凝集して蛍光増白剤の本来持つ色を呈してしまうため好ましくない。   The content of the optical brightener in the present invention is preferably in the range of 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment solid content in the outermost coating layer. When the amount is less than 1 part by mass, the whitening effect of the fluorescent whitening agent is often insufficient. When the amount exceeds 7 parts by mass, the dispersibility of the fluorescent whitening agent cannot be ensured in many cases. It is not preferable because it aggregates and exhibits the original color of the fluorescent brightening agent.

本発明における最表層の塗工層を形成する塗工液には、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体、炭酸カルシウム、蛍光増白剤のほか、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体以外の接着剤、セルロース誘導体類、保水剤、架橋剤、硬化剤、消泡剤、増粘剤、耐水化剤、離型剤、潤滑剤、防腐剤、防カビ剤、染料、有色顔料等の従来公知のものを、本発明におけるISO白色度の範囲内で適宜選択して含有することができる。   The coating liquid for forming the outermost coating layer in the present invention includes polyvinyl alcohol and / or a derivative thereof, calcium carbonate, a fluorescent brightener, an adhesive other than polyvinyl alcohol and / or a derivative thereof, and a cellulose derivative. Conventional materials such as water retaining agents, crosslinking agents, curing agents, antifoaming agents, thickeners, water resistance agents, mold release agents, lubricants, preservatives, antifungal agents, dyes, colored pigments, etc. It can be appropriately selected and contained within the range of ISO whiteness in the invention.

<塗工装置>
本発明において最表層の塗工層を形成する塗工液を塗工する装置としては、ブレードコーターを使用することが好ましい。ブレードコーターでは、高濃度の塗工液を塗工することができるため、得られる塗工紙において高い白紙面質を付与することができる。すなわち、印刷面質に優れる印刷用塗工紙を得ることができる。
<Coating device>
In the present invention, a blade coater is preferably used as an apparatus for applying a coating liquid for forming the outermost coating layer. Since the blade coater can apply a high-concentration coating solution, a high blank paper quality can be imparted to the resulting coated paper. That is, it is possible to obtain a coated paper for printing excellent in printing surface quality.

<塗工液の固形分濃度・塗工量>
最表層の塗工層を形成する塗工液の固形分濃度は、好ましくは58〜67質量%の範囲である。58質量%未満の場合、塗工液の粘度には優れるが、乾燥時に接着剤が水分の移動とともに移動するマイグレーションが生じ、塗工層内部の接着剤の分布ムラが生じる。接着剤の分布ムラは、印刷時にインキの着肉ムラを生じさせ、印刷面質を低下させるため、好ましくない。67質量%を超える場合、塗工液の粘度が高くなり塗工適性が低下するため、塗工紙面に凹凸を生じ好ましくない。塗工量は特に限定されないが、乾燥後の重量として、片面あたり8〜25g/mが好ましい。
<Solid content concentration / coating amount of coating liquid>
The solid content concentration of the coating solution for forming the outermost coating layer is preferably in the range of 58 to 67% by mass. When it is less than 58% by mass, the viscosity of the coating solution is excellent, but migration occurs in which the adhesive moves with moisture during drying, resulting in uneven distribution of the adhesive inside the coating layer. The uneven distribution of the adhesive is not preferable because it causes uneven ink deposition during printing and lowers the printing surface quality. When it exceeds 67% by mass, the viscosity of the coating liquid is increased and the coating suitability is lowered. The coating amount is not particularly limited, but the weight after drying is preferably 8 to 25 g / m 2 per side.

<中間塗工層>
本発明において、最表層の塗工層と基紙の間に塗工層(以下、「中間塗工層」と記載する。)を設けることができる。中間塗工層には、印刷用塗工紙に使用されている従来公知の顔料、接着剤および各種助剤を適宜選択して含有することができる。
<Intermediate coating layer>
In the present invention, a coating layer (hereinafter referred to as “intermediate coating layer”) can be provided between the outermost coating layer and the base paper. In the intermediate coating layer, conventionally known pigments, adhesives and various auxiliaries used for coated paper for printing can be appropriately selected and contained.

本発明において、中間塗工層が含有する顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、サチンホワイト、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機顔料、その他印刷用塗工紙に使用されている従来公知の顔料を挙げることができる。また、これらの中から少なくとも1種を適宜選択して含有することができる。   In the present invention, examples of the pigment contained in the intermediate coating layer include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, clay, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, amorphous silica, and colloidal. Silica, alumina, hydrated alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium aluminosilicate, calcium silicate, white carbon, satin white, bentonite, zeolite, sericite, smectite, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer Examples thereof include organic pigments such as resins, urea resins, melamine resins, acrylic resins, vinylidene chloride resins and benzoguanamine resins, and other conventionally known pigments used for coated paper for printing. Moreover, at least 1 sort can be suitably selected and contained from these.

本発明において、中間塗工層が含有する接着剤としては、ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体、カチオン化澱粉、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、エーテル化澱粉、アセチル化澱粉、酵素変性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、大豆たんぱく質類、スチレン−ブタジエンラテックス類、アクリルラテックス類、スチレン−アクリルラテックス類、酢酸ビニルラテックス類等の各種共重合体からなるエマルジョンラテックス樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等を挙げることができる。また、これらの中から少なくとも1種を適宜選択して含有することができる。   In the present invention, as the adhesive contained in the intermediate coating layer, polyvinyl alcohol and / or derivatives thereof, cationized starch, oxidized starch, esterified starch such as phosphate esterified starch, etherified starch, acetylated starch, Starches such as enzyme-modified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, various copolymers such as casein, soybean protein, styrene-butadiene latex, acrylic latex, styrene-acrylic latex, vinyl acetate latex And emulsion latex resin, polyurethane resin, melamine resin, urea resin and the like. Moreover, at least 1 sort can be suitably selected and contained from these.

本発明において、中間塗工層は、必要に応じて蛍光増白剤、分散剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤、pH調整剤等の塗工紙を製造する上で使用されている従来公知の各種助剤を適宜選択して含有することができる。   In the present invention, the intermediate coating layer is used for producing coated paper such as a fluorescent whitening agent, a dispersant, a water retention agent, an antifoaming agent, a water resistant agent, a colorant, and a pH adjuster as necessary. Various conventionally known auxiliaries can be selected and contained as appropriate.

本発明において、中間塗工層を塗工する方式は何ら制限されないが、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドゥエルコーター、シムサイザー、ゲートロールコーター等、従来公知の各種塗工方式を用いることができる。   In the present invention, the method of coating the intermediate coating layer is not limited at all, but conventionally known, for example, blade coater, air knife coater, roll coater, bar coater, curtain coater, short dwell coater, shim sizer, gate roll coater, etc. Various coating methods can be used.

本発明において、中間塗工層の塗工量は何ら制限されない。   In the present invention, the coating amount of the intermediate coating layer is not limited at all.

<基紙>
本発明に使用する基紙としては、原材料の種類、酸性抄紙や中性抄紙といった抄紙方法、抄紙機の種類、表面性、坪量等、特に限定されるものではなく、少なくとも最表層の塗工層を設けた際に本発明におけるISO白色度の範囲内であるものを適宜選択して使用することができる。例えば、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ、溶解パルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ、サーモメカニカルパルプ、砕木パルプ等の木材パルプ、綿、麻、竹、サトウキビ、トウモロコシ、ケナフ、楮等の非木材パルプ、羊毛、絹等の動物繊維、レーヨン等のセルロース系再生繊維、酢酸セルロース等の半合成繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維等の合成繊維、古紙等、1種類以上の繊維を配合し、必要に応じて、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、合成非晶質シリカ、酸化チタン等の填料、通常の酸性抄紙または中性抄紙で使用される、ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸等のサイズ剤、カチオン澱粉、α化澱粉、両性澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアミンポリアミド−エピクロロヒドリン等の紙力増強剤、硫酸バンド、濾水性向上剤、歩留向上剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、高分子定着剤、消泡剤、染料、有色顔料、蛍光増白剤等の従来から製紙用として使用されている原材料や薬品類を含有することができる。
<Base paper>
The base paper used in the present invention is not particularly limited, such as the type of raw materials, the papermaking method such as acidic papermaking or neutral papermaking, the type of papermaking machine, surface properties, basis weight, etc. At least the outermost layer coating When the layer is provided, those within the ISO whiteness range in the present invention can be appropriately selected and used. For example, kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp, dissolving pulp, semi-chemical pulp, mechanical pulp, thermomechanical pulp, wood pulp such as groundwood pulp, non-wood such as cotton, hemp, bamboo, sugarcane, corn, kenaf, straw One or more kinds of fibers such as animal fibers such as pulp, wool, silk, cellulose regenerated fibers such as rayon, semi-synthetic fibers such as cellulose acetate, synthetic fibers such as polyester fibers and polyurethane fibers, waste paper, etc. Light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, synthetic amorphous silica, titanium oxide and other fillers as needed, rosin sizing agents, emulsions used in normal acid or neutral papermaking Sizing agent, sizing agent such as alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, cationic starch Pregelatinized starch, amphoteric starch, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyamine polyamide-epichlorohydrin and other paper strength enhancers, sulfuric acid bands, drainage improvers, yield improvers, pitch control agents, slime control agents, polymers It can contain raw materials and chemicals conventionally used for papermaking, such as fixing agents, antifoaming agents, dyes, colored pigments and fluorescent brightening agents.

抄紙機は、長網抄紙機、円網抄紙機、あるいは長網と円網のコンビネーション、ツインワイヤー抄紙機、オントップツインワイヤー抄紙機等を必要に応じて使用することができる。基紙は、毛布、ロール、カンバス等の模様を付与したエンボス処理、チルド、コットン、樹脂等の平滑性を付与したカレンダー処理等を行うこともできる。坪量は、単層、多層、貼合により、20g/m〜400g/mのものが一般的に使用される。 As the paper machine, a long net paper machine, a circular net paper machine, a combination of a long net and a circular net, a twin wire paper machine, an on-top twin wire paper machine, or the like can be used as necessary. The base paper can be subjected to an embossing treatment with a pattern such as a blanket, a roll, or a canvas, or a calendar treatment with a smoothness such as chilled, cotton, or resin. The basis weight, single-layer, multi-layer, by lamination, those 20g / m 2 ~400g / m 2 are generally used.

このほか、基紙としてポリオレフィン等の合成材料を主成分とした合成紙、フィルム類、湿式もしくは乾式の不織布等のシート類も使用することができる。また、基紙に澱粉、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類等のクリアコートを設けた塗工紙、顔料、接着剤および蛍光増白剤からなる塗工層を1層以上設けた塗工紙、もしくは顔料、接着剤または蛍光増白剤からなる塗工層を1層以上設けた塗工紙も基紙として使用することができる。   In addition, sheets such as synthetic paper, films, and wet or dry nonwoven fabrics mainly composed of a synthetic material such as polyolefin can be used as the base paper. Also, a coated paper provided with a clear coat such as starch, polyvinyl alcohols, polyacrylamides, etc. on a base paper, a coated paper provided with one or more coating layers comprising a pigment, an adhesive and a fluorescent brightening agent, or A coated paper provided with one or more coating layers composed of a pigment, an adhesive or a fluorescent brightening agent can also be used as the base paper.

<仕上げ処理>
さらに、一連の操業で、塗工、乾燥された塗工紙は、必要に応じてカレンダー処理などの各種仕上げ処理を施すことができる。
<Finishing process>
Furthermore, the coated paper that has been coated and dried in a series of operations can be subjected to various finishing processes such as a calendar process, if necessary.

以下に、本発明の実施例について説明する。実施例および比較例におけるISO白色度(%)、印刷面質は、下記に示す方法で評価を実施した。また、実施例および比較例における質量部は、固形分換算値を示す。   Examples of the present invention will be described below. The ISO whiteness (%) and the print surface quality in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Moreover, the mass part in an Example and a comparative example shows a solid content conversion value.

「ISO白色度(%)」
ISO白色度(%)は、SPECTRO COLOR METER MODEL PF−10(日本電色工業社製)を用いて、JIS P−8148に準拠し測定した。
“ISO Whiteness (%)”
ISO whiteness (%) was measured based on JIS P-8148 using SPECTRO COLOR METER MODEL PF-10 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

「印刷面質」
印刷面質は、ダイヤ3H印刷機による枚葉オフセット印刷を行い、印刷部を視覚的に以下の4段階で評価した。本発明は3以上とした。
4:インキの着肉ムラや着肉不良がなく、高い印刷面質である
3:インキの着肉ムラは多少あるが着肉不良はなく、実用上許容範囲である
2:インキの着肉ムラや着肉不良があり、実用上好ましくないレベルである
1:インキの着肉ムラや着肉不良が多く、実用上問題があるレベルである
"Print surface quality"
The printing surface quality was evaluated by performing sheet-fed offset printing with a diamond 3H printing machine, and visually evaluating the printing part in the following four stages. In the present invention, the number is 3 or more.
4: There is no ink unevenness or unevenness of ink, and the print quality is high. 3: There is some unevenness of ink, but there is no imperfection of the ink. There is a defect in the thickness of the ink, and it is an unpreferable level for practical use.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]〜[実施例8]および[比較例1]〜[比較例13]
下記の内容に従って、実施例1〜8および比較例1〜13の印刷用塗工紙を作製した。
[Example 1] to [Example 8] and [Comparative Example 1] to [Comparative Example 13]
According to the following content, the coated paper for printing of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-13 was produced.

[実施例1]
<基紙>
LBKP(濾水度400mlcsf) 80質量部
NBKP(濾水度480mlcsf) 20質量部
軽質炭酸カルシウム 5質量部
市販カチオン化澱粉 1.0質量部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留向上剤 0.05質量部
パルプ、内添薬品を上記の配合で調製し、坪量89.5g/mで基紙を抄造した。
[Example 1]
<Base paper>
LBKP (freeness 400 mlcsf) 80 parts by weight NBKP (freeness 480 mlcsf) 20 parts by weight Light calcium carbonate 5 parts by weight Commercial cationized starch 1.0 part by weight Commercially available cationic polyacrylamide retention improver 0.05 parts by weight Pulp The internal additive was prepared with the above composition, and a base paper was made with a basis weight of 89.5 g / m 2 .

この基紙に対して、サイズプレスにより両面0.80g/mの酸化澱粉を付着させ、塗工用の基紙を得た。 A 0.80 g / m 2 double-sided oxidized starch was adhered to the base paper by a size press to obtain a base paper for coating.

<塗工液>
塗工液の炭酸カルシウムは、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が3質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が8質量%になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムを用いた。なお、分散剤にはポリアクリル酸系分散剤(商品名「アロンT−61」)を用いた。この炭酸カルシウムスラリー100質量部に対し、ポリビニルアルコール(商品名「JF−04」、重合度400、ケン化度98モル%、日本酢ビ・ポバール社製、表中ではPVAと表記)を3.0質量部、蛍光増白剤(商品名「サンホワイトCST」、サンライズケミカル社製)を3.0質量部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(平均粒子径90nm、ゲル含有量90質量%、Tg5℃)を9.0質量部、ステアリン酸カルシウムを0.5質量部、炭酸ジルコニウムアンモニウムを0.3質量部添加し、アンモニア水でpH9.8に調整し、さらに調整水によって固形分濃度65質量%の塗工液を得た。
<Coating fluid>
The calcium carbonate of the coating solution was prepared by wet pulverization with a bead mill so that the particle size distribution was 3% by mass of particles having a particle size of 2.0 μm or more and 8% by mass of particles having a particle size of less than 0.5 μm. Heavy calcium carbonate was used. A polyacrylic acid dispersant (trade name “Aron T-61”) was used as the dispersant. 2. Polyvinyl alcohol (trade name “JF-04”, degree of polymerization 400, degree of saponification 98 mol%, manufactured by Nihon Acetate / Poval Inc., indicated as PVA in the table) with respect to 100 parts by mass of this calcium carbonate slurry 0 parts by mass, 3.0 parts by mass of optical brightener (trade name “Sun White CST”, manufactured by Sunrise Chemical Co., Ltd.), styrene-butadiene latex (average particle size 90 nm, gel content 90% by mass, Tg 5 ° C.) 9.0 parts by mass, 0.5 parts by mass of calcium stearate, 0.3 parts by mass of ammonium zirconium carbonate, adjusted to pH 9.8 with aqueous ammonia, and further coated with a solid content concentration of 65% by mass with adjusted water. A working solution was obtained.

塗工用の基紙に対して、ブレードコーターを用いて塗工速度1200m/分で、上記の塗工液を、片面あたり12g/mの塗工量で両面に塗工し、乾燥した。得られた塗工紙を、ソフトカレンダー装置を用いて仕上げ処理を施し、実施例1の印刷用塗工紙を得た。 With respect to the base paper for coating, the above-mentioned coating liquid was applied on both sides at a coating rate of 1200 g / m 2 using a blade coater at a coating rate of 12 g / m 2 per side and dried. The obtained coated paper was subjected to a finishing treatment using a soft calender device, and the coated paper for printing of Example 1 was obtained.

[実施例2]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を1.0質量部に変更する以外は実施例1と同様に行い、実施例2とした。
[Example 2]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the compounding quantity of the polyvinyl alcohol in a coating liquid into 1.0 mass part, and was set as Example 2.

[実施例3]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を3.8質量部に変更する以外は実施例1と同様に行い、実施例3とした。
[Example 3]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the compounding quantity of the polyvinyl alcohol in a coating liquid into 3.8 mass parts, and was set as Example 3.

[実施例4]
実施例1において、塗工液における炭酸カルシウムを以下の軽質炭酸カルシウム100質量部に変更する以外は実施例1と同様に行い、実施例4とした。軽質炭酸カルシウムは、粒子径分布において粒子径2.0μm以上の粒子が4.5質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が1質量%に調製したものを使用した。
[Example 4]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the calcium carbonate in a coating liquid into the following light calcium carbonate 100 mass parts, and was set as Example 4. The light calcium carbonate used was prepared such that in the particle size distribution, particles having a particle diameter of 2.0 μm or more were 4.5 mass% and particles having a particle diameter of less than 0.5 μm were 1 mass%.

[実施例5]
実施例1において、塗工液の塗工方式を、ロッドメタリングサイズプレスを用いたフィルム転写塗工に変更し、塗工液の固形分濃度を60質量%に、塗工量を片面あたり8g/mに変更する以外は実施例1と同様に行い、実施例5とした。
[Example 5]
In Example 1, the coating method of the coating liquid was changed to film transfer coating using a rod metering size press, the solid content concentration of the coating liquid was set to 60% by mass, and the coating amount was 8 g per side. Example 5 was carried out in the same manner as in Example 1 except that / m 2 was changed.

[実施例6]
実施例1において、塗工液の塗工方式をカーテン塗工に変更し、塗工液の固形分濃度を53質量%に、塗工速度を700m/分に、塗工量を片面あたり8g/mに変更する以外は実施例1と同様に行い、実施例6とした。
[Example 6]
In Example 1, the coating method of the coating liquid was changed to curtain coating, the solid content concentration of the coating liquid was 53 mass%, the coating speed was 700 m / min, and the coating amount was 8 g / side. Example 6 was performed in the same manner as in Example 1 except that m 2 was changed.

[実施例7]
実施例1において、塗工液における炭酸カルシウムを実施例1で使用した重質炭酸カルシウムを50質量部、実施例4で使用した軽質炭酸カルシウムを50質量部に混合する配合に変更する以外は実施例1と同様に行い、実施例7とした。このとき、粒子径分布は、粒子径2.0μm以上の粒子が3質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が7質量%であった。
[Example 7]
In Example 1, except that the calcium carbonate in the coating solution was changed to a composition in which 50 parts by weight of heavy calcium carbonate used in Example 1 and 50 parts by weight of light calcium carbonate used in Example 4 were mixed. Example 7 was carried out in the same manner as in Example 1. At this time, the particle size distribution was 3% by mass of particles having a particle size of 2.0 μm or more and 7% by mass of particles having a particle size of less than 0.5 μm.

[実施例8]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールを市販リン酸エステル化澱粉に変更し、中間塗工層として、実施例1と同様の塗工用の基紙に対して、ブレードコーターを用いて塗工速度800m/分で、この塗工液を、片面あたり4g/mの塗工量で両面に塗工し、乾燥した。さらに、最表層の塗工層として実施例1と同様の塗工液を、塗工速度を1100m/分に、塗工量を片面あたり8g/mに変更する以外は実施例1と同様にして塗工層を設け、得られた印刷用塗工紙を実施例8とした。
[Example 8]
In Example 1, the polyvinyl alcohol in the coating solution was changed to commercially available phosphated starch, and the intermediate coating layer was coated on the same base paper for coating as in Example 1 using a blade coater. The coating liquid was applied on both sides at a coating speed of 800 g / min and applied at a coating amount of 4 g / m 2 per side and dried. Further, as the outermost coating layer, the same coating liquid as in Example 1 was used in the same manner as in Example 1 except that the coating speed was changed to 1100 m / min and the coating amount was changed to 8 g / m 2 per side. Then, a coating layer was provided, and the resulting coated paper for printing was designated as Example 8.

[比較例1]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を4.5質量部に変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例1とした。
[Comparative Example 1]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the compounding quantity of the polyvinyl alcohol in a coating liquid into 4.5 mass parts, and was set as the comparative example 1.

[比較例2]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を10質量部に変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例2とした。
[Comparative Example 2]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the compounding quantity of the polyvinyl alcohol in a coating liquid into 10 mass parts, and was set as the comparative example 2.

[比較例3]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールの配合量を0.5質量部に変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例3とした。
[Comparative Example 3]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the compounding quantity of the polyvinyl alcohol in a coating liquid into 0.5 mass part, and was set as Comparative Example 3.

[比較例4]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールを商品名「JF−10」(重合度1000、ケン化度98モル%、日本酢ビ・ポバール社製)に変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例4とした。
[Comparative Example 4]
In Example 1, the polyvinyl alcohol in the coating solution was changed to the trade name “JF-10” (polymerization degree 1000, saponification degree 98 mol%, manufactured by Nippon Vinegar Poval Co., Ltd.), as in Example 1. And Comparative Example 4 was made.

[比較例5]
実施例1において、塗工液におけるポリビニルアルコールを商品名「JF−17」(重合度1700、ケン化度98モル%、日本酢ビ・ポバール社製)に変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例5とした。
[Comparative Example 5]
In Example 1, the polyvinyl alcohol in the coating liquid was changed to the trade name “JF-17” (polymerization degree 1700, saponification degree 98 mol%, manufactured by Nihon Acetate / Poval), as in Example 1. And Comparative Example 5 was obtained.

[比較例6]
実施例1において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が10質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が8質量%になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例6とした。
[Comparative Example 6]
In Example 1, the calcium carbonate of the coating solution was wet in a bead mill so that particles having a particle size of 2.0 μm or more were 10% by mass and particles having a particle size of less than 0.5 μm were 8% by mass in the particle size distribution. Comparative Example 6 was carried out in the same manner as in Example 1 except that heavy calcium carbonate was prepared by pulverization.

[比較例7]
実施例1において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が50質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が8質量%になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例7とした。
[Comparative Example 7]
In Example 1, the calcium carbonate of the coating solution was wet in a bead mill so that particles having a particle size of 2.0 μm or more were 50% by mass and particles having a particle size of less than 0.5 μm were 8% by mass in the particle size distribution. Comparative Example 7 was carried out in the same manner as in Example 1 except that heavy calcium carbonate prepared by pulverization was changed.

[比較例8]
実施例1において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が3質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が20質量%になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例8とした。
[Comparative Example 8]
In Example 1, the calcium carbonate of the coating solution was wet in a bead mill so that particles having a particle size of 2.0 μm or more were 3% by mass and particles having a particle size of less than 0.5 μm were 20% by mass in the particle size distribution. Comparative Example 8 was carried out in the same manner as in Example 1 except that heavy calcium carbonate was prepared by pulverization.

[比較例9]
実施例1において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が3質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が50質量%になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例9とした。
[Comparative Example 9]
In Example 1, the calcium carbonate of the coating solution was wet in a bead mill so that particles having a particle size of 2.0 μm or more were 3% by mass and particles having a particle size of less than 0.5 μm were 50% by mass in the particle size distribution. Comparative Example 9 was carried out in the same manner as in Example 1 except that heavy calcium carbonate was prepared by pulverization.

[比較例10]
実施例1において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が10質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が20質量%になるようにビーズミルで湿式粉砕して調製した重質炭酸カルシウムに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例10とした。
[Comparative Example 10]
In Example 1, the calcium carbonate of the coating solution was wet in a bead mill so that particles having a particle size of 2.0 μm or more were 10% by mass and particles having a particle size of less than 0.5 μm were 20% by mass in the particle size distribution. Comparative Example 10 was carried out in the same manner as in Example 1 except that heavy calcium carbonate was prepared by pulverization.

[比較例11]
実施例1において、塗工液の炭酸カルシウムを、粒子径分布において、粒子径2.0μm以上の粒子が2.5質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が10質量%になるように調製した焼成カオリンに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例11とした。
[Comparative Example 11]
In Example 1, the calcium carbonate of the coating solution was prepared so that the particle size distribution was 2.5% by mass of particles having a particle size of 2.0 μm or more and 10% by mass of particles having a particle size of less than 0.5 μm. Comparative Example 11 was carried out in the same manner as Example 1 except that the calcined kaolin was changed.

[比較例12]
実施例1において、塗工液に含有する顔料を実施例1で使用した炭酸カルシウム95質量部と市販有機顔料(中空粒子)5質量部を混合したものに変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例12とした。なお、このとき混合した顔料スラリーの粒子径分布は、粒子径2.0μm以上の粒子が3.5質量%かつ粒子径0.5μm未満の粒子が8質量%であった。
[Comparative Example 12]
In Example 1, the pigment contained in the coating solution was changed to a mixture of 95 parts by mass of calcium carbonate used in Example 1 and 5 parts by mass of a commercially available organic pigment (hollow particles). And Comparative Example 12 was obtained. The particle size distribution of the pigment slurry mixed at this time was 3.5% by mass of particles having a particle size of 2.0 μm or more and 8% by mass of particles having a particle size of less than 0.5 μm.

[比較例13]
実施例1において、塗工液のポリビニルアルコールを市販リン酸エステル化澱粉に変更する以外は実施例1と同様に行い、比較例13とした。
[Comparative Example 13]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the polyvinyl alcohol of a coating liquid into commercially available phosphate esterified starch, and was set as Comparative Example 13.

実施例1〜8および比較例1〜13について、使用した顔料の種類および粒子径分布、ポリビニルアルコールの含有量および重合度、基紙上に設けた塗工層の数、塗工方式、評価したISO白色度(%)、印刷面質の結果を表1に示した。   For Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 13, the type and particle size distribution of the pigment used, the content and degree of polymerization of polyvinyl alcohol, the number of coating layers provided on the base paper, the coating method, and the evaluated ISO Table 1 shows the results of whiteness (%) and print surface quality.

Figure 2014156676
Figure 2014156676

<評価結果>
表1からわかるように、実施例1、2、3、および比較例1、2、3を比較すると、ポリビニルアルコールの含有量が少なくなるとISO白色度が下がり、ポリビニルアルコールの含有量が多くなるとISO白色度が上がる。また、ポリビニルアルコールの含有量が多くなるほど塗工適性が低下することにより、白紙面質が悪化し、印刷面質も悪化した。
実施例1、および比較例4、5からは、ポリビニルアルコールの重合度が上がるほど、塗工適性が低下し、同様の理由から印刷面質も悪化していることがわかる。
実施例1、4および7からは、含有する炭酸カルシウムにおいて、重質炭酸カルシウムの比率が多い方が塗工適性に優れ、最表層の塗工層に含有させる顔料として50質量%以上が重質炭酸カルシウムであると印刷面質が優れることがわかる。
実施例5、6、7からは、最表層の塗工方式において、ブレードコーターが白紙面質に優れることにより印刷面質に優れることがわかる。
実施例8からは、中間塗工層を設けた場合でも、ISO白色度が100%以上かつ高い印刷面質を持つ印刷用塗工紙が得られることがわかる。
比較例6、7、8、9および10からは、粒子径分布において2.0μm以上の粒子が多くなるほど、白紙面質の凹凸が増えることにより印刷面質が悪化し、0.5μm未満の粒子が多くなるほど微粒子同士の凝集による粘度の増加、すなわち塗工適性の悪化およびストリークの増加による白紙面質の低下による印刷面質の悪化が生じることがわかる。
また、比較例11および12からは、炭酸カルシウム以外の顔料を含有するとISO白色度が100%以上とならないことがわかる。
さらに、比較例13からは、リン酸エステル化澱粉ではISO白色度において増白効果が得られていないことがわかる。
<Evaluation results>
As can be seen from Table 1, when Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples 1, 2, and 3 are compared, the ISO whiteness decreases when the polyvinyl alcohol content decreases, and the ISO content increases when the polyvinyl alcohol content increases. Whiteness increases. In addition, as the content of polyvinyl alcohol increased, the coating suitability decreased, so that the blank paper surface quality deteriorated and the printing surface quality also deteriorated.
From Example 1 and Comparative Examples 4 and 5, it can be seen that the higher the degree of polymerization of polyvinyl alcohol, the lower the coating suitability and the worse the print quality for the same reason.
From Examples 1, 4 and 7, in the calcium carbonate to be contained, the higher the ratio of heavy calcium carbonate, the better the coating suitability, and 50% by weight or more of the pigment contained in the outermost coating layer is heavy. It can be seen that the printing surface quality is excellent when it is calcium carbonate.
From Examples 5, 6, and 7, it can be seen that in the coating method of the outermost layer, the blade coater is excellent in the printing paper quality due to the excellent white paper surface quality.
From Example 8, it can be seen that even when an intermediate coating layer is provided, a coated paper for printing having an ISO whiteness of 100% or more and a high printing surface quality can be obtained.
From Comparative Examples 6, 7, 8, 9 and 10, as the number of particles having a particle size distribution of 2.0 μm or more increases, the printing surface quality deteriorates due to the increase in the unevenness of the white paper surface, and the particles having a particle size of less than 0.5 μm. It can be seen that as the amount increases, the viscosity increases due to agglomeration of fine particles, that is, the coating quality deteriorates, and the printing surface quality deteriorates due to the deterioration of the blank paper surface due to the increase in streak.
In addition, it can be seen from Comparative Examples 11 and 12 that the ISO whiteness does not become 100% or more when a pigment other than calcium carbonate is contained.
Furthermore, it can be seen from Comparative Example 13 that phosphoric acid esterified starch does not provide a whitening effect in ISO whiteness.

Claims (2)

基紙上に、顔料、接着剤および蛍光増白剤を含有する塗工層を少なくとも1層以上設けた印刷用塗工紙において、JIS P−8148に規定されるISO白色度が100%以上であり、且つ最表層の塗工層に、粒子径2.0μm以上の粒子が5質量%未満かつ粒子径0.5μm未満の粒子が15質量%以下の炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウム100質量部に対し1.0質量部以上4.0質量部未満で、重合度800以下のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体とを含有することを特徴とする印刷用塗工紙。   In a coated paper for printing in which at least one coating layer containing a pigment, an adhesive and an optical brightener is provided on a base paper, the ISO whiteness specified in JIS P-8148 is 100% or more. And, in the outermost coating layer, the calcium carbonate having a particle diameter of 2.0 μm or more is less than 5 mass% and the particle diameter of less than 0.5 μm is 15 mass% or less, and 100 parts by mass of the calcium carbonate A coated paper for printing comprising 1.0 part by mass or more and less than 4.0 parts by mass of polyvinyl alcohol and / or a derivative thereof having a polymerization degree of 800 or less. 上記最表層の塗工層をブレード塗工方式により設けることを特徴とする請求項1記載の印刷用塗工紙。   The coated paper for printing according to claim 1, wherein the outermost coating layer is provided by a blade coating method.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016108689A (en) * 2014-12-04 2016-06-20 北越紀州製紙株式会社 Coated paper for printing
JP2017036517A (en) * 2015-08-07 2017-02-16 北越紀州製紙株式会社 Coated paper for printing
JP2017065246A (en) * 2015-09-30 2017-04-06 トッパン・フォームズ株式会社 Recording sheet

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