JP2013132785A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、両面にハードコート層を有するハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a hard coat film having hard coat layers on both sides.
モバイル用パソコンや電子手帳、携帯電話等の小型電子端末は小型化や薄型化が進んでおり、これに使用される液晶表示装置等の画像表示装置においては、近年益々の軽薄短小化が求められている。また、これら小型電子端末には、画像表示装置の傷つきや破損を防止するためハードコート層を有する透明パネルが設けられることが多く、特に小型電子端末の多機能化によるタッチ入力が可能な小型電子端末の増加に伴い、薄型でありながら良好な傷つき防止性や破損防止性の要請が高まっている。 Small electronic terminals such as mobile personal computers, electronic notebooks, and mobile phones are becoming smaller and thinner. In recent years, image display devices such as liquid crystal display devices that are used in such devices are increasingly required to be lighter, thinner, and smaller. ing. In addition, these small electronic terminals are often provided with a transparent panel having a hard coat layer in order to prevent the image display device from being damaged or damaged, and in particular, small electronic terminals capable of touch input due to the multi-functionalization of the small electronic terminals. As the number of terminals increases, there is an increasing demand for good damage prevention and damage prevention while being thin.
このような画像表示装置の表示部として使用するハードコートフィルムとしては、例えば、基材の両面にハードコート層を有するハードコートフィルムが開示されている（特許文献１）。当該ハードコートフィルムは、特定の開始剤量の組成物からなる第一のハードコート層及び第二のハードコート層を一定の順序で積層し、第一のハードコート層の膜厚を５〜２０μｍとし、第二のハードコート層の膜厚を第一のハードコート層の膜厚の±２５％以内とすることで、ハードコートフィルムの表面硬度の確保とカールの抑制を行うものである。 As a hard coat film used as a display unit of such an image display device, for example, a hard coat film having a hard coat layer on both surfaces of a base material is disclosed (Patent Document 1). The hard coat film is formed by laminating a first hard coat layer and a second hard coat layer made of a composition having a specific initiator amount in a certain order, and the film thickness of the first hard coat layer is 5 to 20 μm. In addition, by ensuring that the film thickness of the second hard coat layer is within ± 25% of the film thickness of the first hard coat layer, the surface hardness of the hard coat film is secured and curling is suppressed.
しかし、基材の両面にハードコート層を有する構成においては、特許文献１の開示にもあるように両面のハードコート層の膜厚を同程度としなければカールの抑制が困難である。一方、高い表面硬度を確保するために、両面のハードコート層の厚さを１０μｍ程度とすると、良好な加工性が得られにくく、微細なアール加工や穴開け加工において加工端部に欠けや割れが生じる場合があった。このため、当該ハードコートフィルムは、各種の微細加工が施される上記小型電子端末等への適用が困難であった。 However, in the configuration having the hard coat layers on both surfaces of the substrate, curling is difficult to suppress unless the film thicknesses of the hard coat layers on both surfaces are the same as disclosed in Patent Document 1. On the other hand, if the thickness of the hard coat layers on both sides is about 10 μm in order to ensure high surface hardness, it is difficult to obtain good workability, and chipping or cracking at the processed end in fine rounding or drilling is difficult. May occur. For this reason, the said hard coat film was difficult to apply to the said small electronic terminal etc. in which various fine processing is given.
本発明が解決しようとする課題は、良好な表面硬度、加工性を有しつつ、かつカールを抑制した両面ハードコートフィルムを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a double-sided hard coat film that has good surface hardness and processability and suppresses curling.
本発明においては、基材の一面に第一のハードコート層が設けられ、他面に第二のハードコート層が設けられたハードコートフィルムであって、前記基材の厚さが５０〜１６０μｍであり、前記第一のハードコート層の厚さが１〜６μｍ、鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、前記第二のハードコート層の厚さが７〜１５μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ以上であり、前記第一のハードコート層の厚さが、前記第二のハードコート層の厚さの３／５以下であることを特徴とするハードコートフィルムにより、良好な表面硬度、加工性を有しつつ、かつカールの抑制が可能となる。 In the present invention, a hard coat film in which a first hard coat layer is provided on one surface of the substrate and a second hard coat layer is provided on the other surface, the thickness of the substrate being 50 to 160 μm. The thickness of the first hard coat layer is 1-6 μm, the pencil hardness is 2H or more, the thickness of the second hard coat layer is 7-15 μm, the pencil hardness is 3H or more, With the hard coat film characterized in that the thickness of the first hard coat layer is 3/5 or less of the thickness of the second hard coat layer, while having good surface hardness and workability, In addition, curling can be suppressed.
本発明のハードコートフィルムは、上記構成を有することで、表面の傷つきが生じ難く、加工時にはハードコート層にクラックが生じ難い。このため、使用時の傷つきやハードコート層の剥がれを防止でき、使用時の視認性を好適に保持したスクリーンパネル及び小型電子端末を実現できる。 Since the hard coat film of the present invention has the above-described configuration, the surface is hardly damaged and cracks are hardly generated in the hard coat layer during processing. For this reason, the damage at the time of use and peeling of a hard-coat layer can be prevented, and the screen panel and small electronic terminal which hold | maintained the visibility at the time of use suitably are realizable.
本発明のハードコートフィルムは、基材の一面に第一のハードコート層が設けられ、他面に第二のハードコート層が設けられたハードコートフィルムであって、前記基材の厚さが５０〜１６０μｍであり、前記第一のハードコート層の厚さが１〜６μｍ、鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、前記第二のハードコート層の厚さが７〜１５μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ以上であり、前記第一のハードコート層の厚さが、前記第二のハードコート層の厚さの３／５以下である。 The hard coat film of the present invention is a hard coat film in which a first hard coat layer is provided on one surface of a substrate and a second hard coat layer is provided on the other surface, and the thickness of the substrate is 50 to 160 μm, the thickness of the first hard coat layer is 1 to 6 μm, the pencil hardness is 2H or more, the thickness of the second hard coat layer is 7 to 15 μm, and the pencil hardness is 3H or more. Yes, the thickness of the first hard coat layer is 3/5 or less of the thickness of the second hard coat layer.
［フィルム基材］
本発明に使用するフィルム基材は、厚さが５０〜１６０μｍ、好ましくは８０〜１５０μｍ、より好ましくは９０〜１３０μｍである。本発明においては、フィルム基材の厚さを当該範囲とすることで、薄型ハードコートフィルムにおいて、両面にハードコート層を設けた場合にもカールを抑制しやすくなる。また、硬度の高いハードコート層を設けた際の切断加工や打ち抜き加工において、切断刃の押圧による基材の伸びを抑制しやすく、切断刃の接触するハードコート層とは他面のハードコート層の基材の伸びが大きくなりすぎず、ハードコート層の割れを好適に抑制できる。
[Film substrate]
The film substrate used in the present invention has a thickness of 50 to 160 μm, preferably 80 to 150 μm, more preferably 90 to 130 μm. In the present invention, by setting the thickness of the film substrate within the above range, curling is easily suppressed even when a hard coat layer is provided on both sides of a thin hard coat film. In addition, in cutting and punching when a hard coat layer with high hardness is provided, it is easy to suppress the elongation of the substrate due to the pressing of the cutting blade, and the hard coat layer in contact with the cutting blade is the hard coat layer on the other side The elongation of the base material does not become too large, and cracking of the hard coat layer can be suitably suppressed.
また、フィルム基材として、弾性率が３〜７ＧＰａのフィルム基材を使用することが好ましく、特に３〜５ＧＰaのフィルム基材を使用することが好ましい。弾性率が当該範囲であると、ハードコートフィルムを形成した際にフィルム基材の変形が生じにくくハードコート層の割れの抑制に好適であり、ハードコートフィルム表面の硬度低下を抑制しやすくなる。また、フィルム基材の柔軟性を確保できるため、ハードコートフィルムの貼り付け時に緩やかな曲面への追従が容易となる。 Moreover, it is preferable to use a film base material with an elasticity modulus of 3-7 GPa as a film base material, and it is especially preferable to use a film base material of 3-5 GPa. When the elastic modulus is within this range, deformation of the film base material is less likely to occur when the hard coat film is formed, and it is suitable for suppressing cracking of the hard coat layer, and it is easy to suppress a decrease in hardness of the hard coat film surface. Moreover, since the flexibility of a film base material can be ensured, it becomes easy to follow a gently curved surface when a hard coat film is attached.
本発明に使用するフィルム基材は、一般にハードコートフィルムの基材として使用される各種の樹脂フィルム基材を使用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッソ樹脂、ナイロン、アクリル樹脂等の樹脂フィルムを挙げることができる。 As the film substrate used in the present invention, various resin film substrates generally used as a substrate of a hard coat film can be used. For example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, cellophane, Diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, polycarbonate, polymethylpentene, polysulfone, polyether ether ketone, polyether sulfone, Examples of the resin film include polyetherimide, polyimide, fluorine resin, nylon, and acrylic resin.
本発明に使用するフィルム基材は、上記樹脂フィルムのみからなる基材であっても良いが、ハードコート層との密着性を向上させるために上記樹脂フィルムに薄いプライマー層を設けたフィルム基材であってもよい。また、ハードコート層との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。 The film substrate used in the present invention may be a substrate composed only of the resin film, but a film substrate provided with a thin primer layer on the resin film in order to improve adhesion to the hard coat layer. It may be. In addition, for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer, surface roughening treatment by sandblasting method or solvent treatment method, or corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, Surface treatment such as surface oxidation treatment can be performed.
［第一のハードコート層］
本発明のハードコートフィルムに使用する第一のハードコート層は、フィルム基材と積層した際の鉛筆硬度が２Ｈ以上のハードコート層であり、その厚さが１〜６μｍである。当該第一のハードコート層は、画像表示装置等に適用する場合には、他面に設けられる第二のハードコート層を表面側とし、当該第二のハードコート層とは裏面側とすることが好ましい。当該構成とすることで、画像表示装置表面の傷付き防止や破損防止効果が特に好適となる。また、当該第一のハードコート層を裏面側として切断加工や打ち抜き加工することで、第二のハードコート層面を裏面側とする場合に比べて割れが生じにくくなり、好適な加工性を実現できる。
[First hard coat layer]
The first hard coat layer used in the hard coat film of the present invention is a hard coat layer having a pencil hardness of 2H or more when laminated with a film substrate, and has a thickness of 1 to 6 μm. When the first hard coat layer is applied to an image display device or the like, the second hard coat layer provided on the other side is the front side, and the second hard coat layer is the back side. Is preferred. By adopting such a configuration, the effect of preventing damage or damage on the surface of the image display device is particularly suitable. Further, by performing cutting or punching with the first hard coat layer as the back surface side, cracks are less likely to occur than when the second hard coat layer surface is the back surface side, and suitable workability can be realized. .
本発明に使用する第一のハードコート層は、フィルム基材と積層してハードコートフィルムを形成した際に、ハードコート層表面の鉛筆硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上となるようなハードコート層であればよく、各種ハードコート剤の硬化物からなるものを使用できる。このようなハードコート剤としては、例えば、ガラスに１０μｍの膜厚で塗工した際のＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９）に準拠して測定される表面硬度が３Ｈ以上となるハードコート剤が使用できる。 When the first hard coat layer used in the present invention is laminated with a film substrate to form a hard coat film, the hard coat layer has a pencil hardness on the surface of the hard coat layer of H or higher, preferably 2H or higher. What is necessary is just a layer, and what consists of hardened | cured material of various hard-coat agents can be used. As such a hard coat agent, for example, a hard coat agent having a surface hardness of 3H or more measured in accordance with JIS K 5600-5-4 (1999) when applied to glass with a film thickness of 10 μm. Can be used.
本発明に使用する第一のハードコート層を形成するハードコート剤としては、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が好適に使用できる。なかでも、本発明に使用する第一のハードコート層を形成するハードコート剤としては、ウレタン（メタ）アクリレートを含有するハードコート剤を好ましく使用できる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ハードコート剤に使用される各種ウレタン（メタ）アクリレートが使用でき、なかでも、水酸基と２つ以上の（メタ）アクリロイル基とを有するアクリレート（ａ１）と、ポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られる多官能のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を必須成分として含有するものが好ましい。 As the hard coat agent for forming the first hard coat layer used in the present invention, an active energy ray-curable resin composition can be suitably used. Especially, as a hard-coat agent which forms the 1st hard-coat layer used for this invention, the hard-coat agent containing urethane (meth) acrylate can be used preferably. As urethane (meth) acrylate, various urethane (meth) acrylates used for hard coating agents can be used, among them, acrylate (a1) having a hydroxyl group and two or more (meth) acryloyl groups, and a polyisocyanate. What contains polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) obtained by making it react with (a2) as an essential component is preferable.
本発明に用いる１分子中に１つの水酸基及び２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するアクリレート（ａ１）としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多価水酸基含有化合物のポリアクリレート類が挙げられ、これらのポリアクリレート類とε―カプロラクトンとの付加物、これらのポリアクリレート類とアルキレンオキサイドとの付加物、エポキシアクリレート類などが挙げられる。これらのアクリレート（ａ１）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。 Examples of the acrylate (a1) having one hydroxyl group and two or more (meth) acryloyl groups in one molecule used in the present invention include trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, penta Examples include polyacrylates of polyhydric hydroxyl group-containing compounds such as erythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate, adducts of these polyacrylates with ε-caprolactone, and these polyacrylates Examples include adducts with alkylene oxides and epoxy acrylates. These acrylates (a1) can be used alone or in combination of two or more.
また、これらのアクリレート（ａ１）のうち、１分子中に１つの水酸基及び３〜５つの（メタ）アクリロイル基を有するアクリレートが好ましい。このようなアクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられ、これらは高硬度の硬化被膜が得られるので特に好ましい。 Of these acrylates (a1), an acrylate having one hydroxyl group and 3 to 5 (meth) acryloyl groups in one molecule is preferable. Examples of such acrylates include pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and the like, and these are particularly preferable because a cured film having high hardness can be obtained.
本発明に用いるポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート化合物；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添メチレンビスフェニレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環式炭化水素に結合したイソシアネート基を２個有する化合物（以下、脂環式ジイソシアネートと略す。）；トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族炭化水素に結合したイソシアネート基を２個有する化合物（以下、脂肪族ジイソシアネートと略す。）などが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。 Examples of the polyisocyanate (a2) used in the present invention include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,5- Aromatic isocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate; alicyclic rings such as dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated methylenebisphenylene diisocyanate, and 1,4-cyclohexane diisocyanate A compound having two isocyanate groups bonded to a hydrocarbon (hereinafter abbreviated as alicyclic diisocyanate); trimethylene diisocyanate, hexamethyl Compounds having two isocyanate groups attached to aliphatic hydrocarbons such as emissions diisocyanate (hereinafter, abbreviated as aliphatic diisocyanates.) And the like. These polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
また、これらのポリイソシアネート（ａ２）は、塗膜に高い靭性を与え、割れ等が発生し難くなるため、脂肪族ジイソシアネート又は脂環式ジイソシアネートが好ましく、中でも、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添メチレンビスフェニレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートが好ましい。 Further, these polyisocyanates (a2) give high toughness to the coating film, and cracks and the like are less likely to occur. Therefore, aliphatic diisocyanates or alicyclic diisocyanates are preferred, and among them, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated xylylene. Range isocyanate, hydrogenated methylene bisphenylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate are preferred.
本発明に用いるウレタンアクリレート（Ａ）は、前記ポリイソシアネート（ａ２）と前記アクリレート（ａ１）の２成分を付加反応させることにより得られる。前記アクリレート（ａ１）のポリイソシアネート（ａ２）中のイソシアネート１当量に対する比率は、水酸基当量として、通常、０．１〜５０が好ましく、０．１〜１０がより好ましく、０．９〜１．３がさらに好ましく、１．０１〜１．２４が特に好ましい。また、前記ポリイソシアネート（ａ２）と前記アクリレート（ａ１）との反応温度は、３０〜１５０℃が好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。なお、反応の終点は、例えば、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルの消失や、ＪＩＳ Ｋ ７３０１−１９９５に記載の方法でイソシアネート基含有率を求めることで確認することができる。また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の（メタ）アクリロイル基は、平均が５個以上であることが好ましい。 The urethane acrylate (A) used in the present invention is obtained by subjecting two components of the polyisocyanate (a2) and the acrylate (a1) to an addition reaction. The ratio of the acrylate (a1) to 1 equivalent of isocyanate in the polyisocyanate (a2) is usually preferably 0.1 to 50, more preferably 0.1 to 10, and preferably 0.9 to 1.3 as a hydroxyl equivalent. Is more preferable, and 1.01-1.24 is particularly preferable. Moreover, 30-150 degreeC is preferable and, as for the reaction temperature of the said polyisocyanate (a2) and the said acrylate (a1), 50-100 degreeC is more preferable. In addition, the end point of reaction can be confirmed by calculating | requiring an isocyanate group content rate by the loss | disappearance of the infrared absorption spectrum of 2250cm <-1> which shows an isocyanate group, or the method as described in JISK7301-1995, for example. Moreover, it is preferable that the average of the (meth) acryloyl group of urethane (meth) acrylate (A) is five or more.
前記ウレタンアクリレート（Ａ）の分子量は、５００〜１，５００の範囲が好ましい。分子量がこの範囲であれば、十分に高い硬度の硬化被膜が得られ、硬化収縮が小さくなるので、この硬化被膜を有するフィルムのカールを小さくしやすいため好ましい。 The molecular weight of the urethane acrylate (A) is preferably in the range of 500 to 1,500. When the molecular weight is within this range, a cured film having a sufficiently high hardness can be obtained and curing shrinkage can be reduced. Therefore, the curl of the film having the cured film can be easily reduced, which is preferable.
樹脂組成物中の樹脂成分の合計１００重量部中の前記ウレタンアクリレート（Ａ）の配合量は、５〜９０重量部が好ましく、１０〜７０重量部がより好ましく、１０〜６０重量部がさらに好ましい。ウレタンアクリレート（Ａ）の配合量がこの範囲であれば、十分に高い硬度の硬化被膜が得られ、かつ塗膜欠陥がなく、表面の防汚性に優れ、かつ硬化収縮が小さくなるので、この硬化被膜を有するフィルムを小さくしやすいため好ましい。 The blending amount of the urethane acrylate (A) in 100 parts by weight of the resin component in the resin composition is preferably 5 to 90 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, and even more preferably 10 to 60 parts by weight. . If the blending amount of the urethane acrylate (A) is within this range, a cured film having a sufficiently high hardness can be obtained, and there is no coating film defect, excellent surface antifouling properties, and curing shrinkage is reduced. This is preferable because a film having a cured coating can be easily reduced.
また、本発明に使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、前記ウレタンアクリレート（Ａ）に加え、ウレタンアクリレート（Ａ）以外のウレタンアクリレート（Ｂ）を加えても良い。ウレタンアクリレート（Ｂ）としては、ポリオールと前記ポリイソシアネート（ａ２）とを付加反応させた後、さらに前記の１分子中に１つの水酸基及び２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するアクリレート（ａ１）を付加反応させたものが挙げられる。このウレタンアクリレート（Ｂ）を樹脂組成物中に配合する際の配合量は、前記ウレタンアクリレート（Ａ）１００重量部に対して、１０〜１５０重量部が好ましく、５０〜１３０重量部がより好ましい。 In addition to the urethane acrylate (A), a urethane acrylate (B) other than the urethane acrylate (A) may be added to the active energy ray-curable resin composition used in the present invention. The urethane acrylate (B) is an acrylate (a1) having one hydroxyl group and two or more (meth) acryloyl groups in one molecule after an addition reaction between a polyol and the polyisocyanate (a2). Can be added. 10-150 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said urethane acrylate (A), and, as for the compounding quantity at the time of mix | blending this urethane acrylate (B) in a resin composition, 50-130 weight part is more preferable.
上記ハードコート剤として使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に使用する光開始剤としては、各種の物が使用できるが、それらのうちでも特に代表的なものを例示すれば、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーケトン、チオキサントン、アントラキノン等の水素引き抜きによってラジカルを発生するタイプの化合物等が挙げられる。これらの化合物は、水素引き抜き剤となるメチルアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の第三アミンと併用するのが一般的である。 As the photoinitiator used for the active energy ray-curable resin composition used as the hard coat agent, various materials can be used. Among them, benzophenone, benzyl, Examples include compounds that generate radicals by hydrogen abstraction such as Michler's ketone, thioxanthone, and anthraquinone. These compounds are generally used in combination with a tertiary amine such as methylamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, or tributylamine that serves as a hydrogen abstracting agent.
別のタイプの光重合開始剤としては、例えば、分子内分裂によってラジカルを発生するタイプの化合物が挙げられる。具体的には、例えば、ベンゾイン、ジアルコキシアセトフェノン、アシルオキシムエステル、ベンジルケタール、ヒドロキシアルキルフェノン、ハロゲノケトン等が挙げられる。 Another type of photopolymerization initiator includes, for example, a type of compound that generates radicals by intramolecular splitting. Specific examples include benzoin, dialkoxyacetophenone, acyloxime ester, benzyl ketal, hydroxyalkylphenone, halogenoketone and the like.
また、第一のハードコート層を形成するハードコート剤として使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物においては、前記光開始剤を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に配合する際の配合量としては、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の総重量１００重量部に対して、１〜１０重量部配合することが好ましく、４〜９重量部配合することがさらに好ましい。また、上記第一のハードコート層に使用するハードコート剤への光開始剤の添加量は、後述の第二のハードコート層に使用するハードコート剤への光開始剤の添加量に対して、１〜２倍とすることが好ましく、とりわけ１〜１．３倍が好ましい。 Moreover, in the active energy ray-curable resin composition used as a hard coat agent for forming the first hard coat layer, the amount of the photoinitiator when blended into the active energy ray-curable resin composition is as follows. The active energy ray-curable resin composition preferably contains 1 to 10 parts by weight, more preferably 4 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight. The amount of photoinitiator added to the hard coat agent used in the first hard coat layer is based on the amount of photoinitiator added to the hard coat agent used in the second hard coat layer described below. 1 to 2 times, preferably 1 to 1.3 times.
また、必要により、光重合開始剤と併用して、ハイドロキノン、ベンゾキノン、トルハイドノキノン、パラターシャリーブチルカテコールの如き重合禁止剤類などを添加することもできる。 Further, if necessary, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, benzoquinone, tolhydronoquinone, paratertiary butylcatechol, etc. can be added in combination with a photopolymerization initiator.
[第二のハードコート層]
本発明のハードコートフィルムに使用する第二のハードコート層は、フィルム基材と積層した際の鉛筆硬度が３Ｈ以上のハードコート層であり、その厚さが７〜１５μｍである。当該第二のハードコート層は、画像表示装置等に適用する場合には、画像表示部の表層となるよう使用することが好ましい。当該構成とすることで、画像表示装置表面に好適な傷付き防止効果や破損防止効果を実現できる。
[Second hard coat layer]
The second hard coat layer used in the hard coat film of the present invention is a hard coat layer having a pencil hardness of 3H or more when laminated with a film substrate, and has a thickness of 7 to 15 μm. When the second hard coat layer is applied to an image display device or the like, the second hard coat layer is preferably used as a surface layer of the image display unit. By setting it as the said structure, the damage prevention effect and damage prevention effect suitable for the image display apparatus surface are realizable.
本発明に使用する第二のハードコート層は、フィルム基材と積層してハードコートフィルムを形成した際に、ハードコート層表面の鉛筆硬度が３Ｈ以上となるようなハードコート層であればよく、各種ハードコート剤の硬化物からなるものを使用できる。このようなハードコート剤としては、例えば、ガラスに１０μｍの膜厚で塗工した際のＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９）に準拠して測定される表面硬度が４Ｈ以上となるハードコート剤が使用できる。 The second hard coat layer used in the present invention may be a hard coat layer that has a pencil hardness of 3H or higher when the hard coat film is formed by laminating with a film substrate. Those made of cured hard coating agents can be used. As such a hard coat agent, for example, a hard coat agent having a surface hardness of 4H or more measured according to JIS K 5600-5-4 (1999) when applied to glass with a film thickness of 10 μm. Can be used.
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、一般的に、高い鉛筆硬度を得るために、架橋密度の高い多官能アクリレートを使用することが必要になるが、一方で硬化収縮率が大きくなり、フィルム塗工の際にカール・クラック等の作業性・歩留まり性低下の問題が生じる。その問題を回避するため、あらかじめ重合をしてあるポリマーや高分子量オリゴマーを架橋密度の高い多官能アクリレートと配合して、鉛筆硬度と収縮率のバランスを取る方法が提案されている。他にも、硬化前後で構造変化を伴わない骨格、例えばビスフェノールＡ、イソホロンに代表される環状骨格を有するオリゴマーを架橋密度の高い多官能アクリレートと配合して、高い硬度と収縮率のバランスを取る方法が提案される。 In general, it is necessary to use a polyfunctional acrylate having a high crosslinking density in order to obtain a high pencil hardness in the active energy ray curable resin composition. During coating, problems such as curling and cracking and workability / yield deterioration occur. In order to avoid this problem, a method has been proposed in which a polymer or a high molecular weight oligomer that has been polymerized in advance is blended with a polyfunctional acrylate having a high crosslinking density to balance pencil hardness and shrinkage. In addition, an oligomer having a skeleton without structural change before and after curing, for example, an oligomer having a cyclic skeleton typified by bisphenol A and isophorone, is blended with a polyfunctional acrylate having a high crosslinking density to balance high hardness and shrinkage. A method is proposed.
当該ハードコート剤としては、上記第一のハードコート層に使用するハードコート剤と同様のハードコート剤を使用できる。なかでも、前述の通り高い硬度と収縮率のバランスを実現するために、第二のハードコート層に使用するハードコート剤としては、活性エネルギー線硬化後の塗膜が、異なる２種類以上の環状骨格を含有するものであって、その内、少なくとも１つは複素環式化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂として、単官能のものを使用しても構わないが、高い鉛筆硬度を得るためには多官能（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、ポリイソシアネート（ａ２）の中でも、環状骨格を有するポリイソシアネート（ａ２-１）と１分子中に１つの水酸基及び２つ以上の（メタ）アクロイル基を有するアクリレート（ａ１−１）との付加反応物してなる環状骨格含有ウレタンアクリレートがあげられる。特に、２つ以上の環状骨格を含有し、その内１つは複素環式の骨格でありながら、多官能なアクリレートと環状骨格を有するポリイソシアネートを付加反応させた環状骨格含有ウレタンアクリレートが好ましいこれにより、活性エネルギー線硬化後に鉛筆硬度とカールのバランスが良好な塗膜を得ることができる。 As the hard coat agent, the same hard coat agent as that used in the first hard coat layer can be used. Among them, as described above, in order to realize a balance between high hardness and shrinkage rate, as the hard coat agent used for the second hard coat layer, two or more kinds of cyclic films having different active energy ray cured films are used. An active energy ray-curable resin composition containing a skeleton, wherein at least one of them is a heterocyclic compound, is preferable. A monofunctional resin may be used as the active energy ray-curable resin, but a polyfunctional (meth) acrylate is preferable in order to obtain high pencil hardness. For example, among polyisocyanates (a2), a cyclic skeleton is used. A cyclic skeleton-containing urethane acrylate formed by an addition reaction product of a polyisocyanate (a2-1) having an acrylate and an acrylate (a1-1) having one hydroxyl group and two or more (meth) acryloyl groups in one molecule It is done. Particularly preferred is a urethane acrylate containing a cyclic skeleton obtained by addition reaction of a polyfunctional acrylate and a polyisocyanate having a cyclic skeleton, although it contains two or more cyclic skeletons, one of which is a heterocyclic skeleton. Thus, it is possible to obtain a coating film having a good balance between pencil hardness and curl after active energy ray curing.
複素環状骨格を導入する方法としては、例えば、環状骨格を有する多官能（メタ）アクリレートと複素環状骨格を含有する多官能（メタ）アクリレートをそれぞれ配合しても構わないし、前記環状骨格を有するポリイソシアネート（ａ２-１）と１分子中に１つの水酸基及び２つ以上の（メタ）アクロイル基を有するアクリレート（ａ１）に（ａ２-１）と異なる複素環状骨格を含有する多官能（メタ）アクロイル基を有するアクリレート（ａ１−２）を用いて１分子中に異なる２種類以上の環状骨格を含有し、その内、少なくとも１つは複素環状骨格である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得ても構わない。１分子中に２種類以上の環状骨格を導入する方法として他にも例えば、脂環式環状骨格を有するポリイソシアネート（ａ２−２）の三量体に前記（ａ１−２）を付加させたものなどがあげられる。 As a method for introducing a heterocyclic skeleton, for example, a polyfunctional (meth) acrylate having a cyclic skeleton and a polyfunctional (meth) acrylate containing a heterocyclic skeleton may be blended, respectively. Polyfunctional (meth) acroyl containing a heterocyclic skeleton different from (a2-1) in isocyanate (a2-1) and acrylate (a1) having one hydroxyl group and two or more (meth) acryloyl groups in one molecule An active energy ray-curable resin composition containing two or more different types of cyclic skeletons in one molecule using an acrylate (a1-2) having a group, and at least one of which is a heterocyclic skeleton, is obtained. It doesn't matter. Other methods for introducing two or more kinds of cyclic skeletons into one molecule include, for example, those obtained by adding the above (a1-2) to a trimer of polyisocyanate (a2-2) having an alicyclic cyclic skeleton Etc.
複素環状骨格含有多官能アクリレート（ａ１−２）としては、例えば、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（アロニックス Ｍ−２１５）があげられる。単独の複素複素環状骨格含有多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート（アロニックス Ｍ−２１５）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートトリアクリレート（アロニックス Ｍ−３１５）、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（アロニックス Ｍ−３２５）、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート（カヤラッド Ｒ−６０４）などが挙げられる。 Examples of the heterocyclic skeleton-containing polyfunctional acrylate (a1-2) include bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate (Aronix M-215). Examples of the single hetero-heterocyclic skeleton-containing polyfunctional (meth) acrylate include, for example, bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate (Aronix M-215), tris (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate (Aronix M-315). ), Caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate (Aronix M-325), neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate (Kayarad R-604), and the like.
また、本発明に使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には高い鉛筆硬度を得るために（メタ）アクリロイル基当量の高い重合体（Ｂ）を配合することも好ましい。重合体（Ｂ）としては、例えば、側鎖に反応性官能基として、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等を有する（メタ）アクリレート系重合体（ｂ１）に対して、上記の反応性官能基と反応が可能なイソシアネート基、カルボキシル基、酸ハライド基、水酸基、エポキシ基等の官能基を有するα，β−不飽和化合物（ｂ２）を反応させ（メタ）アクリロイル基を有する重合体などが挙げられる。 Moreover, it is also preferable to mix | blend the polymer (B) with a high (meth) acryloyl group equivalent in order to obtain high pencil hardness with the active energy ray hardening-type resin composition used for this invention. As the polymer (B), for example, with respect to the (meth) acrylate polymer (b1) having a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group or the like as a reactive functional group in the side chain, Examples thereof include a polymer having a (meth) acryloyl group obtained by reacting an α, β-unsaturated compound (b2) having a functional group such as an isocyanate group, a carboxyl group, an acid halide group, a hydroxyl group and an epoxy group capable of reacting. .
第二のハードコート層を形成するハードコート剤として使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物においては、前述した光開始剤を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に配合する際の配合量としては、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の総重量１００重量部に対して、１〜１０重量部配合することが好ましく、３〜９重量部配合することがさらに好ましい。 In the active energy ray-curable resin composition used as the hard coat agent for forming the second hard coat layer, the blending amount when blending the above-described photoinitiator into the active energy ray-curable resin composition, It is preferable to mix | blend 1-10 weight part with respect to 100 weight part of total weight of an active energy ray hardening-type resin composition, and it is further more preferable to mix | blend 3-9 weight part.
本発明に使用する第二のハードコート層を形成するハードコート剤においては、保護層の表面滑り性、耐汚染性、耐指紋付着性等の表面性を高めることを目的に、上記の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に、フルオロカーボン鎖、ジメチルシロキサン鎖、炭素原子数１２以上のハイドロカーボン鎖を有する化合物を含有する組成物からなる添加剤を添加することが好ましい。フルオロカーボン鎖、ジメチルシロキサン鎖、炭素原子数１２以上のハイドロカーボン鎖を有する化合物を含有する添加剤の添加量は上記の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に対し、０．０５〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。 In the hard coat agent for forming the second hard coat layer used in the present invention, the above active energy is used for the purpose of improving the surface properties of the protective layer such as surface slipperiness, stain resistance, and fingerprint resistance. It is preferable to add an additive composed of a composition containing a compound having a fluorocarbon chain, a dimethylsiloxane chain, and a hydrocarbon chain having 12 or more carbon atoms to the linear curable resin composition. The additive amount of the additive containing a compound having a fluorocarbon chain, a dimethylsiloxane chain and a hydrocarbon chain having 12 or more carbon atoms is preferably 0.05 to 5% by weight with respect to the active energy ray-curable resin composition. 0.1 to 2% by weight is more preferable.
なかでも、フルオロカーボン鎖を含有する化合物は、耐汚染性や耐指紋付着性、マジック拭き取り性等の表面性に優れるため、好適に用いることができる。なかでも、ジイソアシネートを３量体化させたトリイソシアネートと、少なくとも一方の末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物、および、水酸基と炭素−炭素二重結合を有する単量体であることが好ましい。 Among these, a compound containing a fluorocarbon chain can be suitably used because it is excellent in surface properties such as stain resistance, fingerprint resistance, and magic wiping property. Especially, it is preferable that they are the triisocyanate which trimerized diisoacinate, the perfluoropolyether compound which has a hydroxyl group in the terminal of at least one, and the monomer which has a hydroxyl group and a carbon-carbon double bond.
トリイソシアネートを得るために使用するジイソシアネートとしては、イソシアネート基が脂肪族的に結合したジイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；イソシアネート基が芳香族的に結合したジイソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the diisocyanate used to obtain the triisocyanate include diisocyanates in which isocyanate groups are aliphatically bonded, such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate; Examples of the group-bonded diisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolidine diisocyanate, and naphthalene diisocyanate.
少なくとも一方の末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物としては、繰り返し単位として、−Ｃ３Ｆ６Ｏ−、−Ｃ２Ｆ４Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−等の繰り返し単位を有し、その繰り返し単位の合計が１〜２００の化合物であり、少なくとも一方の末端に、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ等の基により水酸基を含有し、一方のみがこれら水酸基含有基である場合には他方の末端がフッ素原子である化合物を使用できる。当該パーフルオロポリエーテル化合物の分子量としては、重量平均分子量が５００〜１００００程度の分子量であることが好ましい。 The perfluoropolyether compound having a hydroxyl group at at least one end, as repeating units, -C 3 F 6 O -, - C 2 F 4 O -, - a repeating unit of the CF 2 O-such, the The total number of repeating units is 1 to 200, and at least one terminal has —CH 2 OH, —CH 2 — (OCH 2 CH 2 ) m—OH, —CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OH. When a hydroxyl group is contained by a group such as one and only one of these is a hydroxyl group-containing group, a compound in which the other end is a fluorine atom can be used. The molecular weight of the perfluoropolyether compound is preferably a molecular weight having a weight average molecular weight of about 500 to 10,000.
水酸基と炭素−炭素二重結合を有する単量体は、特に水酸基を有する（メタ）アクリレート単量体又は水酸基を有するビニル系単量体であることが好ましい。このような単量体としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）、アリルアルコール、スチリルフェノール等を例示できる。 The monomer having a hydroxyl group and a carbon-carbon double bond is particularly preferably a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group or a vinyl monomer having a hydroxyl group. Examples of such monomers include hydroxyethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl ( (Meth) acrylate), allyl alcohol, styrylphenol and the like.
本発明のハードコートフィルムにおいては、携帯電話などの小型電子端末に使用されることから、特に耐指紋付着性、指紋の繰り返し拭き取り性に優れるものが好適に用いられ、下記構造式で表されるイソシアヌレート型パーフルオロポリエーテルウレタンアクリレートがもっとも好ましい。 In the hard coat film of the present invention, since it is used for a small electronic terminal such as a mobile phone, a film particularly excellent in anti-fingerprint adhesion and repetitive wiping off fingerprints is preferably used and represented by the following structural formula. Isocyanurate type perfluoropolyether urethane acrylate is most preferred.
また、ジメチルシロキサン鎖を有する化合物を含有する組成物は、表面の滑り性等に優れることから好ましく使用できる。当該化合物としては、例えばジメチルシロキサン骨格に、エチレン基、ポリプロピレン基等のアルキレン基などからなるスペーサーを介して、（メタ）アクリロイル基が導入されたアクリレート等からなる化合物を含有する添加剤を好ましく使用できる。これらアクリレートとしては、ビックケミー社製ＢＹＫ−ＵＶ３５００やＢＹＫ−ＵＶ３５７０、ダイセル・ユーシービー株式会社製Ｅｂｅｃｒｙｌ １３６０等が挙げられる。 Moreover, the composition containing the compound which has a dimethylsiloxane chain can be preferably used from being excellent in the surface slipperiness etc. As the compound, for example, an additive containing a compound composed of an acrylate or the like in which a (meth) acryloyl group is introduced into a dimethylsiloxane skeleton through a spacer composed of an alkylene group such as an ethylene group or a polypropylene group is preferably used. it can. Examples of these acrylates include BYK-UV3500 and BYK-UV3570 manufactured by Big Chemie, Ebecryl 1360 manufactured by Daicel UCB Corporation, and the like.
ところが、防汚剤等のフッ素系添加剤は、一般的に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物や非フッ素系希釈溶剤と相溶性が悪く、活性エネルギー線硬化樹脂組成物からなるハードコート塗材に添加して用いると防汚性能は発現するものの、塗材安定性不良（例えば、２層分離）、塗材ヘイズ、塗膜ヘイズ、塗膜欠陥（例えば、ハジキ、ブツ）などの品質不良が発生し易い。特に、高分子量型活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、相溶性不良が顕著であり、上記問題が発生し易くなる。そのため、高分子量型活性エネルギー線硬化型樹脂の塗材への使用を避けると、ハードコート塗膜の基本性能である鉛筆硬度とカールのバランス調整が困難となる。そこで、鋭意検討した結果、高分子量型活性エネルギー線硬化型樹脂を少量使用もしくは、全く配合しなくてもハードコート塗膜の鉛筆硬度とカールのバランスを両立する方法として、活性エネルギー線硬化後に異なる２種類以上の環状骨格を含有しており、その内、少なくとも１つは複素環式化合物である塗膜を形成する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物にフッ素系防汚剤を組み合わせたハードコート塗材が有効であることを見出した。これにより、ハードコート塗膜の基本性能である鉛筆硬度とカールのバランスが良好で且つ、フッ素系防汚剤を配合しても品質不良が発生しない防汚ハードコート塗材が設計できる。 However, fluorine-based additives such as antifouling agents are generally poorly compatible with active energy ray-curable resin compositions and non-fluorine-based diluting solvents, and are used for hard coat coatings made of active energy ray-curable resin compositions. When added and used, antifouling performance is exhibited, but poor coating material stability (for example, two-layer separation), coating material haze, coating film haze, coating film defects (for example, repellency, irregularities), etc. occur. Easy to do. In particular, the high molecular weight type active energy ray-curable resin composition has a remarkable compatibility defect and is likely to cause the above problem. Therefore, if the use of the high molecular weight type active energy ray-curable resin in the coating material is avoided, it is difficult to adjust the balance between pencil hardness and curl, which is the basic performance of the hard coat coating film. Therefore, as a result of diligent study, a method for achieving a good balance between pencil hardness and curl of a hard coat coating without using a small amount of high molecular weight type active energy ray curable resin or blending at all differs after active energy ray curing. Hard coat coating that contains two or more kinds of cyclic skeletons, and at least one of which is a heterocyclic compound and a combination of an active energy ray-curable resin composition and a fluorine-based antifouling agent. We found that the material is effective. As a result, it is possible to design an antifouling hard coat coating material that has a good balance between pencil hardness and curl, which is the basic performance of the hard coat coating film, and does not cause poor quality even when a fluorine-based antifouling agent is blended.
[ハードコートフィルム]
本発明のハードコートフィルムは、厚さが５０〜１６０μｍフィルム基材の一面に、厚さが１〜６μｍ、鉛筆硬度が２Ｈ以上の第一のハードコート層が設けられ、他面に、厚さが７〜１５μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ以上の第二のハードコート層が設けられたハードコートフィルムであり、第一のハードコート層の厚さが、第二のハードコート層の厚さの３／５以下のハードコートフィルムである。当該構成のハードコートフィルムは、フィルム基材の表裏両面にハードコート層を有することでカールの抑制及び傷付き防止性が良好となる。一方、基材の両面にハードコート層を有するハードコートフィルムとして、鉛筆硬度が２Ｈ〜３Ｈ以上のハードコート層を使用した場合には、切断加工や打ち抜き加工を行う際にハードコート層の割れ、特に加工刃が接触するハードコート層とは他面のハードコート層の割れが生じやすくなる。しかし、上記本願発明の構成によれば、鉛筆硬度が２Ｈ〜３Ｈ以上の硬いハードコート層を使用しても、加工刃と接触するハードコート層とは他面のハードコート層の加工刃の押圧による変形が大きくなりすぎず、ハードコート層の割れを好適に抑制できる。
[Hard coat film]
The hard coat film of the present invention is provided with a first hard coat layer having a thickness of 1 to 6 μm and a pencil hardness of 2H or more on one surface of a film substrate having a thickness of 50 to 160 μm, and the other surface having a thickness. Is a hard coat film provided with a second hard coat layer having a pencil hardness of 3H or more, and the thickness of the first hard coat layer is 3 / of the thickness of the second hard coat layer. 5 or less hard coat film. The hard coat film of the said structure becomes favorable in curling suppression and damage prevention property by having a hard-coat layer on both front and back surfaces of a film base material. On the other hand, as a hard coat film having a hard coat layer on both surfaces of the substrate, when a hard coat layer having a pencil hardness of 2H to 3H or more is used, the hard coat layer is cracked when performing a cutting process or a punching process. In particular, the hard coat layer in contact with the processing blade is liable to crack on the hard coat layer on the other side. However, according to the above configuration of the present invention, even when a hard hard coat layer having a pencil hardness of 2H to 3H or higher is used, the hard coat layer in contact with the processing blade is pressed by the processing blade of the hard coat layer on the other side. The deformation due to is not excessively large and cracking of the hard coat layer can be suitably suppressed.
本発明のハードコートフィルムは、第一のハードコート層の厚さを、第二のハードコート層の厚さの３／５以下、好ましくは１／１０〜３／５、より好ましくは１／５〜３／５とすることで、カールを抑制しつつ、好適な硬度を保ち、打ち抜き加工の際、第二のハードコート層側から加工刃が進入したときの第一のハードコート層へのストレスを抑制し、第一のハードコート層のクラックを生じ難くすることができる。 In the hard coat film of the present invention, the thickness of the first hard coat layer is 3/5 or less, preferably 1/10 to 3/5, more preferably 1/5 of the thickness of the second hard coat layer. -3/5, curling is suppressed, suitable hardness is maintained, and stress is applied to the first hard coat layer when the processing blade enters from the second hard coat layer side during punching. It is possible to suppress the occurrence of cracks in the first hard coat layer.
本発明のハードコートフィルムは、構成部材の厚みを特定範囲に調整して組み合わせた構成とすることにより、カールが発生し難く、高い表面硬度を保ちながら、耐クラック性すなわち打ち抜き加工性に優れるハードコートフィルムとなる。このため、本発明のハードコートフィルムは微細加工が求められる携帯電子端末のスクリーンパネル用途等に好適に適用できる。 The hard coat film of the present invention has a structure in which the thickness of the constituent members is adjusted to a specific range and combined to make it difficult to curl and maintain high surface hardness while being excellent in crack resistance, that is, punching workability. It becomes a coat film. For this reason, the hard coat film of this invention can be applied suitably for the screen panel use etc. of the portable electronic terminal in which fine processing is calculated | required.
また、本発明のハードコートフィルムは各面に物性値を特定範囲に調整して組み合わせたハードコート層を積層することで、カールが発生し難いハードコートフィルムとなる。このため、本発明のハードコートフィルムは、例えば、印刷層や機能性樹脂層の積層加工性が良好となり、携帯電子端末のスクリーンパネル用途等に加飾や機能付与を可能にできる。 Moreover, the hard coat film of the present invention is a hard coat film in which curling is unlikely to occur by laminating a hard coat layer in which physical property values are adjusted and combined in a specific range on each surface. For this reason, the hard coat film of the present invention has, for example, good laminating workability of a printing layer and a functional resin layer, and can be used for decoration and function addition in screen panel applications of portable electronic terminals.
［ハードコートフィルム製造方法］
本発明に使用するハードコートフィルムは、上記フィルム基材の各面に第一のハードコート層に使用するハードコート剤および第二のハードコート層に使用するハードコート剤を順次塗布、硬化させることで製造できる。
[Method for producing hard coat film]
The hard coat film used in the present invention is obtained by sequentially applying and curing the hard coat agent used for the first hard coat layer and the hard coat agent used for the second hard coat layer on each surface of the film substrate. Can be manufactured.
ハードコート剤をフィルム基材に塗布する方法としては、例えば、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、かけ渡しコート、ディップコート、スピンナーコート、ホイーラーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート等が挙げられる。また、オフセット印刷、活版印刷等の印刷方式でも良い。これらの中でも、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、ワイヤーバーコート、フローコートは、より厚さが一定な塗膜が得られるため好ましい。 Examples of methods for applying a hard coating agent to a film substrate include gravure coating, roll coating, comma coating, air knife coating, kiss coating, spray coating, transfer coating, dip coating, spinner coating, wheeler coating, brush coating, and silk. Examples thereof include a solid coat using a screen, a wire bar coat, and a flow coat. Also, printing methods such as offset printing and letterpress printing may be used. Among these, gravure coating, roll coating, comma coating, air knife coating, kiss coating, wire bar coating, and flow coating are preferable because a coating film having a more constant thickness can be obtained.
ハードコート剤の硬化装置は使用するハードコート剤に応じて適宜使用すれば良いが、ハードコート剤として上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を使用する場合には、光、電子線、放射線等の活性エネルギー線により硬化させればよい。具体的なエネルギー源又は硬化装置としては、例えば殺菌灯、紫外線用蛍光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、複写用高圧水銀灯、中圧または高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、自然光等を光源とする紫外線、または走査型、カーテン型電子線加速器による電子線等が挙げられる。 The hard coat agent curing device may be appropriately used according to the hard coat agent to be used. However, when the active energy ray-curable resin composition is used as the hard coat agent, light, electron beam, radiation, etc. What is necessary is just to harden with an active energy ray. Specific energy sources or curing devices include, for example, germicidal lamps, ultraviolet fluorescent lamps, carbon arc, xenon lamps, high pressure mercury lamps for copying, medium or high pressure mercury lamps, ultrahigh pressure mercury lamps, electrodeless lamps, metal halide lamps, natural light, etc. Or an electron beam using a scanning type or curtain type electron beam accelerator.
これらの中でも特に紫外線であることが好ましく、重合効率化の点で窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射することが好ましい。また、必要に応じて熱をエネルギー源として併用し、活性エネルギー線にて硬化した後、熱処理を行ってもよい。 Among these, ultraviolet rays are particularly preferable, and irradiation in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas is preferable in terms of increasing the polymerization efficiency. Further, if necessary, heat may be used as an energy source and heat treatment may be performed after curing with active energy rays.
活性エネルギー線を照射する装置として、紫外線を用いる場合には、光発生源として、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。また、本発明に使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をフィルム基材に塗布し、硬化被膜を形成する際には、閃光的に照射するキセノン−フラッシュランプを使用すると、フィルム基材への熱の影響を小さくできるので好ましい。 When ultraviolet rays are used as a device for irradiating active energy rays, the light source is a low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, metal halide lamp, electrodeless lamp (fusion lamp), chemical lamp, black light. Lamps, mercury-xenon lamps, short arc lamps, helium / cadmium lasers, argon lasers, sunlight, LEDs and the like can be mentioned. In addition, when the active energy ray-curable resin composition used in the present invention is applied to a film substrate to form a cured film, a flashing xenon-flash lamp is used. This is preferable because the influence of heat can be reduced.
本発明のハードコートフィルムの好適な実施態様として、例えば、上記構成のハードコートフィルムに、適用する携帯電子端末等の各種端子に適合する位置に、高透明基材レス粘着テープを介して、第一のハードコート層側表面を当該粘着テープと積層し、第二のハードコート層が表層となるようにガラス板と積層することにより、スクリーンパネルを形成する態様を例示できる。当該スクリーンパネルは、ガラス板の傷つきが特に低減されるため、当該スクリーンパネルを画像表示部表面に有する各種携帯電子端末のディスプレイ用途として極めて有用である。 As a preferred embodiment of the hard coat film of the present invention, for example, the hard coat film having the above-described configuration is provided with a highly transparent base material-less adhesive tape at a position suitable for various terminals such as a portable electronic terminal to be applied. A mode of forming a screen panel can be exemplified by laminating one hard coat layer side surface with the pressure-sensitive adhesive tape and laminating with a glass plate so that the second hard coat layer is a surface layer. The screen panel is particularly useful as a display application for various portable electronic terminals having the screen panel on the surface of the image display unit because damage to the glass plate is particularly reduced.
積層するガラス板は、強化ガラス板であることが好ましい。強化ガラスとしては、例えば、ＨＯＹＡ社製強化ガラス、コーニング社製Ｇｏｒｉｌｌａガラス、石塚ガラス社製ＩＧ３等が挙げられる。ガラス板を強化する方法としては、物理的強化法と化学的強化法が挙げられる。特に、化学的強化法はイオン交換法と風冷強化法がある。該ガラス板の材質は、フロートガラス、アルカリガラス、無アルカリガラスが挙げられる。 The laminated glass plate is preferably a tempered glass plate. Examples of the tempered glass include tempered glass manufactured by HOYA, Gorilla glass manufactured by Corning, and IG3 manufactured by Ishizuka Glass. Examples of a method for strengthening the glass plate include a physical strengthening method and a chemical strengthening method. In particular, chemical strengthening methods include an ion exchange method and an air cooling strengthening method. Examples of the material of the glass plate include float glass, alkali glass, and alkali-free glass.
上記にて構成されたスクリーンパネルは、例えば、ＬＣＤモジュールを有する筐体に、当該スクリーンパネルがＬＣＤモジュール表面と間隙を隔てて固定された構成の携帯電子端末として好適に適用できる。当該構成においては、スクリーンパネル下部に空隙部を有するために、画像表示部表面のスクリーンパネルは、その表面に衝撃等が加わった際に湾曲する場合がある。湾曲が生じると、その凹部に応力が集中して傷がつきやすくなるが、当該構成によれば好適に傷付を防止できる。 The screen panel configured as described above can be suitably applied as, for example, a portable electronic terminal having a configuration in which the screen panel is fixed to a housing having an LCD module with a gap from the LCD module surface. In this configuration, since there is a gap at the bottom of the screen panel, the screen panel on the surface of the image display unit may be bent when an impact or the like is applied to the surface. When the bending occurs, stress concentrates on the concave portion and it is easy to be damaged, but according to the configuration, it is possible to suitably prevent the damage.
また、本発明のハードコートフィルムの第一のハードコート層に印刷や各種機能性樹脂を塗布後、上記同様の手法でスクリーンパネルを形成することも有用である。印刷や樹脂加工工程等では、加工表面の平滑性が求められるが、本発明のハードコートフィルムであれば、カールが抑制されているため、容易に加工することができる。 It is also useful to form a screen panel by the same method as described above after printing or applying various functional resins to the first hard coat layer of the hard coat film of the present invention. In the printing or resin processing step, smoothness of the processed surface is required, but the hard coat film of the present invention can be easily processed because curling is suppressed.
以下に実施例および比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
（合成例１）
＜ウレタンアクリレート（Ａ１）の合成＞
撹拌機、ガス導入管、コンデンサーおよび温度計を備えたフラスコに、アロニックスＭ−３０５〔東亜合成(株)社製ペンタエリスリトールトリアクリレート／ペンタエリスリトールテトラアクリレート＝６０／４０（重量比）混合物、水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕５４９．１部、ジブチル錫ジアセテート０．１部、スミライザーＢＨＴ〔住友化学工業（株）製酸化防止剤〕０．６部、メトキノン〔精工化学工業(株)製重合禁止剤〕０．１部、および、酢酸ブチル１６０．０部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温した。６０℃に達したところでデスモジュールＨ〔住友バイエルウレタン(株)製ヘキサメチレンジイソシアネート、ＮＣＯ％＝５０％）９０．９部を加えた後、８０℃で５時間反応させ、ウレタンアクリレート（Ａ１）８００部を得た。
(Synthesis Example 1)
<Synthesis of urethane acrylate (A1)>
In a flask equipped with a stirrer, a gas introduction tube, a condenser and a thermometer, Aronics M-305 [Pentaerythritol triacrylate / pentaerythritol tetraacrylate = 60/40 (weight ratio) mixture manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., hydroxyl value] 116 mg KOH / g] 549.1 parts, dibutyltin diacetate 0.1 part, Sumilizer BHT [Antioxidant manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] 0.6 part, Metoquinone [polymerization inhibitor manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.] 0.1 part and 160.0 parts of butyl acetate were added, and it heated up gradually, mixing uniformly. Upon reaching 60 ° C., 90.9 parts of Desmodur H (Hexamethylene diisocyanate, NCO% = 50%, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was added, followed by reaction at 80 ° C. for 5 hours to obtain urethane acrylate (A1) 800 Got a part.
（合成例２）
＜ウレタンアクリレート（Ａ２）の合成＞
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５０質量部、ノルボルナンジイソシアネート（以下、「ＮＢＤＩ」という。）２０６質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部、ジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、７０℃に昇温した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート（以下、「ＰＥ３Ａ」という。）／ペンタエリスリトールテトラアクリレート（以下、「ＰＥ４Ａ」という。）混合物（質量比７５／２５の混合物）７９５質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート（Ａ２）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比８０／２０の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）を得た。なお、ウレタンアクリレート（Ａ２）の分子量（計算値）は８０２である。
(Synthesis Example 2)
<Synthesis of urethane acrylate (A2)>
In a flask equipped with a stirrer, a gas introduction tube, a cooling tube, and a thermometer, 250 parts by mass of butyl acetate, 206 parts by mass of norbornane diisocyanate (hereinafter referred to as “NBDI”), 0.5 parts by mass of p-methoxyphenol, dibutyl After charging 0.5 parts by mass of tin diacetate and raising the temperature to 70 ° C. while blowing air, pentaerythritol triacrylate (hereinafter referred to as “PE3A”) / pentaerythritol tetraacrylate (hereinafter referred to as “PE4A”). ) 795 parts by mass of a mixture (mixture having a mass ratio of 75/25) was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 70 ° C. for 3 hours, and further reacted until the infrared absorption spectrum of 2250 cm −1 showing the isocyanate group disappears, and the alicyclic compound-containing polyfunctional urethane acrylate (A2) / PE4A mixture (mass ratio) A 80/20 mixture, a butyl acetate solution having a nonvolatile content of 80% by mass) was obtained. The molecular weight (calculated value) of urethane acrylate (A2) is 802.
（合成例３）
＜ウレタンアクリレート（Ａ３）の合成＞
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５４質量部、イソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」という。）２２２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部、ジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、７０℃に昇温した後、ＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ混合物（質量比７５／２５の混合物）７９５質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート（Ａ３）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比８０／２０の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）を得た。なお、ウレタンアクリレート（Ａ３）の分子量（計算値）は８１８である。
(Synthesis Example 3)
<Synthesis of urethane acrylate (A3)>
In a flask equipped with a stirrer, a gas introduction tube, a cooling tube, and a thermometer, 254 parts by mass of butyl acetate, 222 parts by mass of isophorone diisocyanate (hereinafter referred to as “IPDI”), 0.5 parts by mass of p-methoxyphenol, dibutyl After charging 0.5 parts by mass of tin diacetate and raising the temperature to 70 ° C., 795 parts by mass of a PE3A / PE4A mixture (a mixture with a mass ratio of 75/25) was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture is reacted at 70 ° C. for 3 hours, and further reacted until the infrared absorption spectrum of 2250 cm −1 showing the isocyanate group disappears, and the alicyclic compound-containing polyfunctional urethane acrylate (A3) / PE4A mixture (mass ratio) A 80/20 mixture, a butyl acetate solution having a nonvolatile content of 80% by mass) was obtained. The molecular weight (calculated value) of urethane acrylate (A3) is 818.
（合成例４）
＜ウレタンアクリレート（Ａ４）の合成＞
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル２５４質量部、イソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」という。）２２２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部、ジブチル錫ジアセテート０．５質量部を仕込み、７０℃に昇温した後、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート３６９質量部とＰＥ３Ａ／ＰＥ４Ａ混合物（質量比７５／２５の混合物）３９８質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す２２５０ｃｍ−１の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、一分子中に脂環式化合物及び複素環式化合物を含有する多官能ウレタンアクリレート（Ａ４）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比９１／９の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）を得た。なお、ウレタンアクリレート（Ａ４）の分子量（計算値）は８８９である。
(Synthesis Example 4)
<Synthesis of urethane acrylate (A4)>
In a flask equipped with a stirrer, a gas introduction tube, a cooling tube, and a thermometer, 254 parts by mass of butyl acetate, 222 parts by mass of isophorone diisocyanate (hereinafter referred to as “IPDI”), 0.5 parts by mass of p-methoxyphenol, dibutyl After charging 0.5 parts by mass of tin diacetate and raising the temperature to 70 ° C., 369 parts by mass of 369 parts by mass of bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate and a mixture of PE3A / PE4A (a mixture with a mass ratio of 75/25) The solution was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropping, the reaction is carried out at 70 ° C. for 3 hours, and further, the reaction is continued until the infrared absorption spectrum of 2250 cm −1 showing the isocyanate group disappears, and a polyfunctional compound containing an alicyclic compound and a heterocyclic compound in one molecule. A urethane acrylate (A4) / PE4A mixture (a mixture having a mass ratio of 91/9, a butyl acetate solution having a nonvolatile content of 80% by mass) was obtained. The molecular weight (calculated value) of urethane acrylate (A4) is 889.
（合成例５）
＜重合体（Ｂ１）の合成＞
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、グリシジルメタクリレート（以下、「ＧＭＡ」という。）２５０質量部、ラウリルメルカプタン１．３質量部、メチルイソブチルケトン（以下、「ＭＩＢＫ」という。）１０００質量部及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」という。）７．５質量部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、１時間かけて９０℃に昇温し、９０℃で１時間反応させた。次いで、９０℃で攪拌しながら、ＧＭＡ７５０質量部、ラウリルメルカプタン３．７質量部、ＡＩＢＮ２２．５質量部からなる混合液を２時間かけて滴下した後、１００℃で３時間反応させた。その後、ＡＩＢＮ１０質量部を仕込み、さらに１００℃で１時間反応させた後、１２０℃付近に昇温し、２時間反応させた。６０℃まで冷却し、窒素導入管を、空気導入管に付け替え、アクリル酸（以下、「ＡＡ」という。）５０７質量部、ｐ−メトキシフェノール２質量部、トリフェニルホスフィン５．４質量部を加えて混合した後、空気で反応液をバブリングしながら、１１０℃まで昇温し、８時間反応させた。その後、ｐ−メトキシフェノール１．４質量部を加え、室温まで冷却後、不揮発分が５０質量％になるように、ＭＩＢＫを加え、重合体（Ｂ１）（不揮発分５０質量％のＭＩＢＫ溶液）を得た。なお、得られた重合体（Ｂ１）の重量平均分子量は３１，０００（ＧＰＣによるポリスチレン換算による）で、（メタ）アクリロイル基当量は３００ｇ／ｅｑであった。
(Synthesis Example 5)
<Synthesis of polymer (B1)>
In a flask equipped with a stirrer, a gas introduction tube, a cooling tube, and a thermometer, 250 parts by mass of glycidyl methacrylate (hereinafter referred to as “GMA”), 1.3 parts by mass of lauryl mercaptan, and methyl isobutyl ketone (hereinafter, “MIBK”). 1000 parts by mass and 7.5 parts by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as “AIBN”) were added and stirred at 90 ° C. over 1 hour while stirring under a nitrogen stream. The temperature was raised and reacted at 90 ° C. for 1 hour. Next, while stirring at 90 ° C., a mixed solution consisting of 750 parts by mass of GMA, 3.7 parts by mass of lauryl mercaptan, and 22.5 parts by mass of AIBN was dropped over 2 hours, and then reacted at 100 ° C. for 3 hours. Thereafter, 10 parts by weight of AIBN was charged, and further reacted at 100 ° C. for 1 hour, then heated to around 120 ° C. and reacted for 2 hours. Cool to 60 ° C., replace the nitrogen introduction tube with an air introduction tube, add 507 parts by mass of acrylic acid (hereinafter referred to as “AA”), 2 parts by mass of p-methoxyphenol, and 5.4 parts by mass of triphenylphosphine. After mixing, the reaction solution was bubbled with air, heated to 110 ° C., and reacted for 8 hours. Thereafter, 1.4 parts by mass of p-methoxyphenol was added, and after cooling to room temperature, MIBK was added so that the nonvolatile content was 50% by mass, and the polymer (B1) (MIBK solution having a nonvolatile content of 50% by mass) was added. Obtained. In addition, the weight average molecular weight of the obtained polymer (B1) was 31,000 (in terms of polystyrene by GPC), and the (meth) acryloyl group equivalent was 300 g / eq.
上記で合成した各種ウレタンアクリレート及び／または重合体を用いて、ハードコート塗材となる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。 Using the various urethane acrylates and / or polymers synthesized above, an active energy ray-curable resin composition serving as a hard coat coating material was prepared.
（調整例１）
ウレタンアクリレート（Ａ１）に酢酸ブチルを添加して不揮発分濃度が３５％になるように希釈した後、イルガキュア＃１８４〔チバ・スペシャリテイー・ケミカルズ（株）製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〕３．２部を配合し、ハードコート剤（１）を調製した。当該ハードコート剤（１）は、ガラスに１０μｍの膜厚で塗工した際の表面硬度が３Ｈであった。
(Adjustment example 1)
After adding butyl acetate to urethane acrylate (A1) and diluting to a non-volatile content of 35%, Irgacure # 184 [Photopolymerization initiator, 1-hydroxy-cyclohexyl, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] -Phenyl-ketone] 3.2 parts were blended to prepare a hard coat agent (1). The hard coat agent (1) had a surface hardness of 3H when applied to glass with a film thickness of 10 μm.
（調製例２）
酢酸エチル２３．０１質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート（Ａ２）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比８０／２０の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）１９．６４質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート（Ａ３）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比８０／２０の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）１９．６４質量部、一分子中に脂環式化合物及び複素環式化合物を含有する多官能ウレタンアクリレート（Ａ４）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比９１／９の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）１５．７１質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」という。）１８．８６質量部、光開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（以下、「ＨＣＰＫ」という。）２．５１質量部、光開始剤ジフェニル２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィン＝オキシド（以下、「ＴＰＯ」という。）０．６３質量部、反応性フッ素防汚剤（オプツールＤＡＣ−ＨＰ；ダイキン工業株式会社製、不揮発分２０質量％）２．０質量部を均一に混合した後、不揮発分が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」という。）で希釈して、ハードコート剤（２）を調製した。当該ハードコート剤（２）は、ガラスに１０μｍの膜厚で塗工した際の表面硬度が４Ｈであった。
(Preparation Example 2)
Ethyl acetate 23.01 parts by mass, alicyclic compound-containing polyfunctional urethane acrylate (A2) / PE4A mixture (a mixture with a mass ratio of 80/20, butyl acetate solution with a nonvolatile content of 80% by mass) 19.64 parts by mass, alicyclic Formula compound-containing polyfunctional urethane acrylate (A3) / PE4A mixture (mixture with a mass ratio of 80/20, butyl acetate solution with non-volatile content of 80% by mass) 19.64 parts by mass, alicyclic compound and heterocyclic in one molecule Polyfunctional urethane acrylate (A4) / PE4A mixture containing a compound (mixture with a mass ratio of 91/9, butyl acetate solution with a nonvolatile content of 80% by mass) 15.71 parts by mass, dipentaerythritol hexaacrylate (hereinafter “DPHA”) 18.86 parts by mass, photoinitiator 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (hereinafter referred to as “HCPK”) 2.51 parts by weight, photoinitiator diphenyl 2,4,6-trimethylbenzoylphosphine = oxide (hereinafter referred to as “TPO”) 0.63 parts by weight, reactive fluorine antifouling agent (OPTOOL DAC-HP; After uniformly mixing 2.0 parts by mass of Daikin Industries, Ltd. (nonvolatile content 20% by mass), the mixture is diluted with propylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as “PGME”) so that the nonvolatile content becomes 40% by mass. Thus, a hard coating agent (2) was prepared. The hard coat agent (2) had a surface hardness of 4H when applied to glass with a film thickness of 10 μm.
（調製例３）
酢酸エチル１３．７４質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート（Ａ３）／ＰＥ４Ａ混合物（質量比８０／２０の混合物、不揮発分８０質量％の酢酸ブチル溶液）４７．０８質量部、重合体（Ｂ１）（不揮発分５０質量％のＭＩＢＫ溶液）２０．９２質量部、ＤＰＨＡ１２．７４質量部、光開始剤ＨＣＰＫ１．３０質量部、光開始剤ＴＰＯ０．９２質量部、反応性フッ素防汚剤（オプツールＤＡＣ−ＨＰ；ダイキン工業株式会社製、不揮発分２０質量％）２．０質量部を均一に混合した後、不揮発分が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、「ＰＧＭＥ」という。）で希釈して、ハードコート剤（３）を調製した。当該ハードコート剤（３）は、ガラスに１０μｍの膜厚で塗工した際の表面硬度が４Ｈであった。
(Preparation Example 3)
13.74 parts by mass of ethyl acetate, 47.08 parts by mass of alicyclic compound-containing polyfunctional urethane acrylate (A3) / PE4A mixture (mixture with a mass ratio of 80/20, butyl acetate solution with a nonvolatile content of 80% by mass), polymer (B1) (MIBK solution having a nonvolatile content of 50% by mass) 20.92 parts by mass, DPHA 12.74 parts by mass, photoinitiator HCPK 1.30 parts by mass, photoinitiator TPO 0.92 parts by mass, reactive fluorine antifouling agent ( Optool DAC-HP; Daikin Industries, Ltd., 20 parts by mass of non-volatile content 2.0 parts by mass uniformly mixed, and then propylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as “PGME”) so that the non-volatile content is 40% by mass )) To prepare a hard coat agent (3). The hard coat agent (3) had a surface hardness of 4H when applied to glass with a film thickness of 10 μm.
（実施例１）
基材として厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００、弾性率４ＧＰａ）を使用し、当該基材の片面に、上記で調製したハードコート剤（１）を塗布して６０℃で９０秒間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製「Ｆ４５０」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、Ｈバルブ）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射し、厚さが４μｍの第一のハードコート層を形成した。次いで、この基材のもう一方の面に上記で調整したハードコート剤（２）を塗布し、６０℃で９０秒間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製「Ｆ４５０」、ランプ：１２０Ｗ／ｃｍ、Ｈバルブ）を用いて、照射光量０．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射したことで硬化させ、厚さ８μｍの第二のハードコート層を形成し、総厚１３７μｍのハードコートフィルムを得た。
Example 1
A film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 125 μm (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd., elastic modulus 4 GPa) was used as the base material, and the hard coat agent (1) prepared above was applied to one side of the base material at 60 ° C. After drying for 90 seconds at room temperature, an ultraviolet ray irradiation device (Fusion UV Systems Japan Co., Ltd. “F450”, lamp: 120 W / cm, H bulb) is used to emit ultraviolet rays at an irradiation light intensity of 0.5 J / cm 2. Irradiation was performed to form a first hard coat layer having a thickness of 4 μm. Next, the hard coat agent (2) prepared above was applied to the other surface of this substrate, dried at 60 ° C. for 90 seconds, and then irradiated with an ultraviolet irradiation device (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd.). F450 ", lamp: 120 W / cm, H bulb) was cured by irradiating with ultraviolet light at an irradiation light amount of 0.5 J / cm 2 to form a second hard coat layer having a thickness of 8 μm, and the total thickness A 137 μm hard coat film was obtained.
（実施例２）
第一のハードコート層厚を５μｍ、第二のハードコート層厚を１０μｍとした以外は、実施例（１）と同様にして、総厚１４０μｍのハードコートフィルムを得た。
(Example 2)
A hard coat film having a total thickness of 140 μm was obtained in the same manner as in Example (1) except that the first hard coat layer thickness was 5 μm and the second hard coat layer thickness was 10 μm.
（実施例３）
第一のハードコート層厚を２μｍとした以外は、実施例（２）と同様にして、総厚１３７μｍのハードコートフィルムを得た。
(Example 3)
A hard coat film having a total thickness of 137 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that the first hard coat layer thickness was 2 μm.
（実施例４）
第一のハードコート層厚を６μｍとした以外は、実施例（２）と同様にして、総厚１３７μｍのハードコートフィルムを得た。
Example 4
A hard coat film having a total thickness of 137 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that the first hard coat layer thickness was 6 μm.
（実施例５）
基材に厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００）を用いた以外は、実施例（２）と同様にして、総厚９０μｍのハードコートフィルムを得た。
(Example 5)
A hard coat film having a total thickness of 90 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that a 75 μm-thick polyethylene terephthalate film (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the substrate.
（実施例６）
基材に厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００）を用いた以外は、実施例（２）と同様にして、総厚１１５μｍのハードコートフィルムを得た。
(Example 6)
A hard coat film having a total thickness of 115 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that a polyethylene terephthalate film (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was used as the substrate.
（実施例７）
第二のハードコート層を形成するハードコート剤にハードコート剤（３）を使用した以外は実施例（２）と同様にして、総厚１４０μｍのハードコートフィルムを得た。
(Example 7)
A hard coat film having a total thickness of 140 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that the hard coat agent (3) was used as the hard coat agent for forming the second hard coat layer.
（比較例１）
第二のハードコート層厚を５μｍとした以外は、実施例（２）と同様にして、総厚１３５μｍのハードコートフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A hard coat film having a total thickness of 135 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that the thickness of the second hard coat layer was changed to 5 μm.
（比較例２）
第一のハードコート層厚を１０μｍとした以外は、比較例（１）と同様にして、総厚１４０μｍのハードコートフィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A hard coat film having a total thickness of 140 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example (1) except that the first hard coat layer thickness was 10 μm.
（比較例３）
第二のハードコート層厚を１０μｍとした以外は、比較例（２）と同様にして、総厚１４５μｍのハードコートフィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A hard coat film having a total thickness of 145 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example (2) except that the thickness of the second hard coat layer was 10 μm.
（比較例４）
第一のハードコート層厚を７μｍとした以外は、比較例（３）と同様にして、総厚１４２μｍのハードコートフィルムを得た。
(Comparative Example 4)
A hard coat film having a total thickness of 142 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example (3) except that the first hard coat layer thickness was 7 μm.
（比較例５）
第一のハードコート層厚を８μｍ、第二のハードコート層厚を１５μｍとした以外は、比較例（４）と同様にして、総厚１４８μｍのハードコートフィルムを得た。
(Comparative Example 5)
A hard coat film having a total thickness of 148 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example (4) except that the first hard coat layer thickness was 8 μm and the second hard coat layer thickness was 15 μm.
（比較例６）
基材に厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４３００）を用いた以外は、実施例（２）と同様にして、総厚２０３μｍのハードコートフィルムを得た。
(Comparative Example 6)
A hard coat film having a total thickness of 203 μm was obtained in the same manner as in Example (2) except that a 188 μm-thick polyethylene terephthalate film (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the substrate.
上記実施例及び比較例にて得られたハードコートフィルムについて、以下の評価を行った。得られた結果を表１〜２に示す。 The following evaluation was performed about the hard coat film obtained by the said Example and comparative example. The obtained result is shown to Tables 1-2.
（ハードコートフィルムの表面鉛筆硬度の測定）
上記の実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ角に切り、４隅をセロハンテープでガラス板に貼り付け、その表面鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づき、株式会社井元製作所製の塗膜用鉛筆引掻き試験機（手動式）を用いて測定した。
(Measurement of surface pencil hardness of hard coat film)
The hard coat films obtained in the above examples and comparative examples were cut into 10 cm squares, and the four corners were attached to a glass plate with a cellophane tape, and the surface pencil hardness was measured according to JIS K 5600-5-4 (1999 edition). Based on the regulations, measurement was performed using a pencil scratch tester (manual type) for coating film manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.
（耐屈曲性試験）
上記の実施例および比較例で得られたハードコートフィルムを５ｃｍ×１０ｃｍ角に切り、第一のハードコート層が外側になるように直径１０ｍｍ丸棒に巻きつけた。その後、第一のハードコート層表面からマイクロスコープ（５０倍）でクラックを観察した。判定基準は下記の通りである。
○：各ハードコート層にクラックがない。
×：各ハードコート層にクラックがある。
(Bend resistance test)
The hard coat films obtained in the above Examples and Comparative Examples were cut into 5 cm × 10 cm squares and wound around a 10 mm diameter round bar so that the first hard coat layer was on the outside. Then, the crack was observed with the microscope (50 times) from the 1st hard coat layer surface. The judgment criteria are as follows.
○: There is no crack in each hard coat layer.
X: There is a crack in each hard coat layer.
（指紋拭き取り性）
上記の実施例および比較例で得られたハードコートフィルムの第二のハードコート層表面に、人差し指の指紋を付着した。その後、指紋をベンコットＳ−２（旭化成せんい株式会社製）にて指紋をふき取り、指紋が視認できなくなるまでふき取れた回数を測定した。判定基準は以下の通り。
◎：拭き取り回数１〜１０回
○：拭き取り回数１１〜２０回
×：拭き取り回数２１回以上
(Fingerprint wiping property)
The fingerprint of the index finger was attached to the surface of the second hard coat layer of the hard coat film obtained in the above examples and comparative examples. Thereafter, the fingerprint was wiped off with Bencott S-2 (manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd.), and the number of times the fingerprint was wiped until it could no longer be seen was measured. Judgment criteria are as follows.
◎: Number of wipes 1 to 10 times ○: Number of wipes 11 to 20 times ×: Number of wipes 21 or more
（カールの高さ測定）
上記の実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ角に切り、１日静置後、平滑な面に置き、４隅の浮き上がり高さの平均値をカールの高さとして測定した。判定基準は以下の通り。
◎：４隅のカール平均高さ３ｍｍ未満
○：４隅のカール平均高さ３〜５ｍｍ
×：４隅のカール平均高さ５ｍｍ超
(Curl height measurement)
The hard coat films obtained in the above Examples and Comparative Examples were cut into 10 cm squares, allowed to stand for 1 day, placed on a smooth surface, and the average value of the raised heights at the four corners was measured as the curl height. Judgment criteria are as follows.
◎: curl average height of 4 corners less than 3 mm ○: curl average height of 4 corners 3 to 5 mm
X: curl average height of 4 corners exceeds 5 mm
上記表から明らかな通り、本発明のハードコートフィルムは、カールが発生し難く、少なくとも片方の面で３Ｈ以上の高い表面硬度を有しながらも、耐屈曲性が高く、割れが生じにくいものであった。一方比較例１のハードコートフィルムは、カールが発生し難く、高い耐屈曲性を有するものの表面硬度がいずれの面でも２Ｈと低かった。また比較例２〜６のハードコートフィルムは高い表面硬度を有するものの、耐屈曲性試験にてハードコート層にクラックが生じた。 As is apparent from the above table, the hard coat film of the present invention is less prone to curl and has a high surface hardness of 3H or higher on at least one surface, but has a high flex resistance and is not easily cracked. there were. On the other hand, the hard coat film of Comparative Example 1 was less likely to curl and had high bending resistance, but the surface hardness was as low as 2H on either side. Moreover, although the hard coat film of Comparative Examples 2-6 had high surface hardness, the hard-coat layer cracked in the bending resistance test.
Claims (5)
前記基材の厚さが５０〜１６０μｍであり、
前記第一のハードコート層の厚さが１〜６μｍ、鉛筆硬度がＨ以上であり、
前記第二のハードコート層の厚さが７〜１５μｍ、鉛筆硬度が３Ｈ以上であり、
前記第一のハードコート層の厚さが、前記第二のハードコート層の厚さの３／５以下であることを特徴とするハードコートフィルム。 A hard coat film in which a first hard coat layer is provided on one side of a substrate and a second hard coat layer is provided on the other side,
The substrate has a thickness of 50 to 160 μm;
The thickness of the first hard coat layer is 1 to 6 μm, the pencil hardness is H or more,
The thickness of the second hard coat layer is 7 to 15 μm, the pencil hardness is 3H or more,
The hard coat film is characterized in that the thickness of the first hard coat layer is 3/5 or less of the thickness of the second hard coat layer.
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015021089A (en) * | 2013-07-22 | 2015-02-02 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable composition |
| JP2015061750A (en) * | 2013-08-21 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | Hard coat film and image display unit |
| JP2015112799A (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate |
| WO2015093404A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | Resin laminate and production method therefor |
| JP2015227022A (en) * | 2014-06-02 | 2015-12-17 | 三菱樹脂株式会社 | Laminate film and transparent substrate |
| JP2016124294A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 三菱化学株式会社 | Laminate and display body cover |
| JPWO2015087827A1 (en) * | 2013-12-09 | 2017-03-16 | 王子ホールディングス株式会社 | High hardness film |
| JP2017171771A (en) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 第一工業製薬株式会社 | Active energy ray curable composition |
| KR20170130866A (en) * | 2016-05-19 | 2017-11-29 | 동우 화인켐 주식회사 | Hard Coating Film and Flexible Display Having the Same |
| KR102154502B1 (en) * | 2020-03-04 | 2020-09-10 | 성치헌 | Hard coating film |
| EP4303241A1 (en) * | 2022-07-06 | 2024-01-10 | Daikin Industries, Ltd. | Uv-curable composition, hard coat and hard coated article |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060134400A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated film and method of manufacturing the same |
| US20070237966A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated film, method of manufacturing the same, optical device, and image display |
| JP2008100422A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Resin laminate for covering indicator |
| JP2010188540A (en) * | 2009-02-16 | 2010-09-02 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2010222524A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Dic Corp | Active energy ray-curable resin composition for film protective layer |
| JP2011039978A (en) * | 2009-08-18 | 2011-02-24 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film for touch panel, and touch panel |
-
2011
- 2011-12-26 JP JP2011283307A patent/JP5885021B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060134400A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated film and method of manufacturing the same |
| US20070237966A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated film, method of manufacturing the same, optical device, and image display |
| JP2008100422A (en) * | 2006-10-19 | 2008-05-01 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Resin laminate for covering indicator |
| JP2010188540A (en) * | 2009-02-16 | 2010-09-02 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2010222524A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Dic Corp | Active energy ray-curable resin composition for film protective layer |
| JP2011039978A (en) * | 2009-08-18 | 2011-02-24 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film for touch panel, and touch panel |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015021089A (en) * | 2013-07-22 | 2015-02-02 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable composition |
| JP2015061750A (en) * | 2013-08-21 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | Hard coat film and image display unit |
| JPWO2015087827A1 (en) * | 2013-12-09 | 2017-03-16 | 王子ホールディングス株式会社 | High hardness film |
| JP2015112799A (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate |
| WO2015093404A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | Resin laminate and production method therefor |
| JPWO2015093404A1 (en) * | 2013-12-19 | 2017-03-16 | 三菱レイヨン株式会社 | Resin laminate and method for producing the same |
| JP2015227022A (en) * | 2014-06-02 | 2015-12-17 | 三菱樹脂株式会社 | Laminate film and transparent substrate |
| JP2016124294A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 三菱化学株式会社 | Laminate and display body cover |
| JP2017171771A (en) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 第一工業製薬株式会社 | Active energy ray curable composition |
| CN107286320A (en) * | 2016-03-23 | 2017-10-24 | 第工业制药株式会社 | Active energy ray-curable composition |
| TWI719154B (en) * | 2016-03-23 | 2021-02-21 | 日商第一工業製藥股份有限公司 | Active energy ray hardening composition |
| CN107286320B (en) * | 2016-03-23 | 2021-03-02 | 第一工业制药株式会社 | Active energy ray-curable composition |
| KR20170130866A (en) * | 2016-05-19 | 2017-11-29 | 동우 화인켐 주식회사 | Hard Coating Film and Flexible Display Having the Same |
| KR102031659B1 (en) | 2016-05-19 | 2019-10-14 | 동우 화인켐 주식회사 | Hard Coating Film and Flexible Display Having the Same |
| KR102154502B1 (en) * | 2020-03-04 | 2020-09-10 | 성치헌 | Hard coating film |
| WO2021177629A3 (en) * | 2020-03-04 | 2021-10-28 | Sung Chihun | Hard coating film |
| EP4303241A1 (en) * | 2022-07-06 | 2024-01-10 | Daikin Industries, Ltd. | Uv-curable composition, hard coat and hard coated article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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