JP2013129613A - Method of producing trialkylene glycol - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、トリアルキレングリコールの製造方法に関するものである。特にアルキレンオキシドと水とを反応させて得られたアルキレングリコール類を精製することにより着色成分含有量が低いトリアルキレングリコールを製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing trialkylene glycol. In particular, the present invention relates to a method for producing a trialkylene glycol having a low coloring component content by purifying an alkylene glycol obtained by reacting an alkylene oxide with water.
トリアルキレングリコールは、ポリウレタン原料、樹脂用溶剤や調湿剤などに用いられるトリエチレングリコールなど工業的に有用な化合物である。トリアルキレングリコールは、アルキレンオキシドと水とを加熱反応させて工業的に製造される。この方法によるとモノアルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコール、およびポリアルキレングリコールが生成する。該反応混合物より各種グリコール類を単離するには反応混合物を蒸留分離する方法が採られている。通常モノ、ジ、およびトリアルキレングリコールと順次蒸留分離するが、蒸留により分離しようとすると着色および臭気を帯びたアルキレングリコール製品が得られるという問題があり、特に高沸点留分であるトリアルキレングリコールでその現象は顕著に現れる。着色を帯びたアルキレングリコール類はその使用に対して著しく制限を受けるため、これを除去する方法として、例えば、蒸留分離工程に有機亜リン酸化合物を添加する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照）。この方法によれば、臭いの少ない色相に優れたエチレングリコール類が得られるが、添加物が少量ではあるが酸であり、これが蓄積すればプロセス装置の腐食の原因となる怖れもあり工業的に有利であるとは言えない。 Trialkylene glycol is an industrially useful compound such as triethylene glycol used as a polyurethane raw material, a resin solvent or a humidity control agent. Trialkylene glycol is industrially produced by heat-reacting alkylene oxide and water. This process produces monoalkylene glycols, dialkylene glycols, trialkylene glycols, and polyalkylene glycols. In order to isolate various glycols from the reaction mixture, a method in which the reaction mixture is separated by distillation is employed. Usually, mono-, di-, and trialkylene glycols are separated by distillation in sequence, but there is a problem that colored and odorous alkylene glycol products can be obtained when they are separated by distillation. The phenomenon appears prominently. Colored alkylene glycols are remarkably restricted in their use, and as a method for removing this, for example, a method of adding an organic phosphite compound to a distillation separation process is known (for example, patents). Reference 1). According to this method, ethylene glycols excellent in hue with less odor can be obtained, but although the additive is a small amount, it is an acid, and if this accumulates, there is a fear that it may cause corrosion of the process equipment. It cannot be said that it is advantageous to.
本発明はアルキレンオキシドと水とを加熱反応してトリアルキレングリコールを製造する方法において、製造したトリアルキレングリコールが着色を帯びるという問題に対し、これを工業的に有利に除去し、色相に優れたトリエチレングリコールを製造する方法を提供することを目的としている。 In the method for producing a trialkylene glycol by heating reaction of alkylene oxide and water, the present invention is advantageous for industrially removing the produced trialkylene glycol from being colored, and having excellent hue. The object is to provide a method for producing triethylene glycol.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、エチレンオキシドと水とを加熱反応した後、水を蒸留により除去して得られるアルキレングリコール類を含むアルキレングリコール含有液から粗トリエチレングリコール溶液を蒸留分離し、これをイオン交換樹脂と接触させることにより吸着処理することで、通常の蒸留条件で得られる該溶液に含まれる着色物質を除去できることを見出した。本発明はこれらの知見をもとに完成されたものである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted a crude reaction from an alkylene glycol-containing liquid containing an alkylene glycol obtained by heating and reacting ethylene oxide and water and then removing the water by distillation. It was found that the colored substance contained in the solution obtained under normal distillation conditions can be removed by distilling and separating the ethylene glycol solution and contacting it with an ion exchange resin. The present invention has been completed based on these findings.
つまり、本発明は、
（１）アルキレンオキシドと水とを反応させてアルキレングリコールを生成させて得られる反応液から水を蒸留分離して得られるアルキレングリコール含有液からトリアルキレングリコールを回収するトリアルキレングリコール回収工程を有するトリアルキレングリコール製造方法において、
前記トリアルキレングリコール回収工程が、前記アルキレングリコール含有液から蒸留により粗トリアルキレングリコール溶液を回収する粗トリアルキレングリコール溶液回収工
程、及び回収した粗トリアルキレングリコール溶液をイオン交換樹脂と接触させる吸着工程を含むことを特徴とするトリアルキレングリコールの製造方法、
（２）粗トリアルキレングリコール溶液回収工程が、モノアルキレングリコール及びジアルキレングリコールを蒸留により分離した後に行われることを特徴とする上記（１）に記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（３）前記吸着工程で用いられるイオン交換樹脂が、陽イオン交換樹脂であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（４）前記陽イオン交換樹脂が、強酸性陽イオン交換樹脂であることを特徴とする上記（３）に記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（５）前記粗トリアルキレングリコール溶液が、pHが８〜１０であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（６）前記粗トリアルキレングリコール溶液が、アミンを１０〜１０００重量ppm含有す
ることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（７）前記吸着工程において、イオン交換樹脂と接触させる粗トリアルキレングリコール溶液の温度が０〜１２０℃であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（８）前記吸着工程において、イオン交換樹脂と接触させる際の粗トリアルキレングリコールの液空間速度が０．０５〜５０／ｈｒであることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（９）前記アルキレンオキシドが、エチレンオキシドであり、前記トリアルキレングリコールがトリエチレングリコールであることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載のトリアルキレングリコールの製造方法、
（１０）上記（１）〜（９）のいずれかに記載の方法で製造されたトリアルキレングリコール、からなるものである。
In other words, the present invention
(1) A trialkylene glycol recovery step for recovering a trialkylene glycol from an alkylene glycol-containing liquid obtained by distilling and separating water from a reaction liquid obtained by reacting an alkylene oxide with water to produce an alkylene glycol. In the method for producing alkylene glycol,
The trialkylene glycol recovery step includes: a crude trialkylene glycol solution recovery step for recovering a crude trialkylene glycol solution by distillation from the alkylene glycol-containing liquid; and an adsorption step for bringing the recovered crude trialkylene glycol solution into contact with an ion exchange resin. A method for producing a trialkylene glycol, comprising:
(2) The method for producing a trialkylene glycol according to (1) above, wherein the crude trialkylene glycol solution recovery step is performed after the monoalkylene glycol and dialkylene glycol are separated by distillation,
(3) The method for producing a trialkylene glycol according to (1) or (2) above, wherein the ion exchange resin used in the adsorption step is a cation exchange resin,
(4) The method for producing a trialkylene glycol according to the above (3), wherein the cation exchange resin is a strongly acidic cation exchange resin,
(5) The method for producing a trialkylene glycol according to any one of the above (1) to (4), wherein the crude trialkylene glycol solution has a pH of 8 to 10.
(6) The method for producing a trialkylene glycol according to any one of (1) to (5) above, wherein the crude trialkylene glycol solution contains 10 to 1000 ppm by weight of an amine,
(7) The trialkylene glycol according to any one of (1) to (6) above, wherein the temperature of the crude trialkylene glycol solution brought into contact with the ion exchange resin in the adsorption step is 0 to 120 ° C. Manufacturing method,
(8) The liquid space velocity of the crude trialkylene glycol at the time of contacting with the ion exchange resin in the adsorption step is 0.05 to 50 / hr, any one of (1) to (7) above A process for producing the trialkylene glycol according to claim 1,
(9) The method for producing a trialkylene glycol according to any one of the above (1) to (8), wherein the alkylene oxide is ethylene oxide, and the trialkylene glycol is triethylene glycol.
(10) A trialkylene glycol produced by the method according to any one of (1) to (9) above.
本発明の方法により、従来のアルキレングリコール類の蒸留分離操作の条件を変更することなしに色相に優れたトリアルキレングリコールを得ることができる。本方法の採用により臭気等の品質を落とすことなくかつ煩雑な操作も不要で効率よくトリアルキレングリコールを製造することができる。 By the method of the present invention, a trialkylene glycol having excellent hue can be obtained without changing the conditions for the conventional distillation separation of alkylene glycols. By adopting this method, it is possible to efficiently produce trialkylene glycol without deteriorating the quality of odor and the like and without requiring complicated operations.
以下、本発明の方法を詳細に説明する。
本発明のトリアルキレングリコールの製造方法は、アルキレンオキシドと水とを反応させてアルキレングリコールを生成させて得られる反応液から水を蒸留分離して得られるアルキレングリコール含有液からトリアルキレングリコールを回収するトリアルキレングリコール回収工程を有し、該トリアルキレングリコール回収工程が、上記アルキレングリコール含有液から蒸留により粗トリアルキレングリコール溶液を回収する粗トリアルキレングリコール溶液回収工程、回収した粗トリアルキレングリコール溶液をイオン交換樹脂と接触させる吸着工程を含むことを特徴とする方法である。
Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail.
In the method for producing a trialkylene glycol of the present invention, a trialkylene glycol is recovered from an alkylene glycol-containing liquid obtained by distilling and separating water from a reaction liquid obtained by reacting an alkylene oxide with water to produce an alkylene glycol. A trialkylene glycol recovery step, wherein the trialkylene glycol recovery step is a crude trialkylene glycol solution recovery step for recovering the crude trialkylene glycol solution from the alkylene glycol-containing liquid by distillation; It is the method characterized by including the adsorption | suction process made to contact with exchange resin.
アルキレンオキシドと水とを反応させてアルキレングリコールを生成させ、該反応液から水を蒸留分離する方法は、それ自体既知の方法を用いることができ、具体的には、例えば、特公平４−０２８２４７号公報等に記載の方法が用いられる。上記反応で用いられる水は、いずれのものでもよいが、例えば、水蒸気の凝縮水、アルキレンオキシドの製造工程における反応器除熱用ボイラーの凝縮水やアルキレングリコール類の脱水・濃縮工程に用いられるボイラー熱源の凝縮水、あるいはアルキレングリコール類の製造と平行して行われるアルキレンオキシドの製造において用いられた水を循環使用することもできる。 As a method of reacting an alkylene oxide and water to produce alkylene glycol and distilling and separating water from the reaction solution, a method known per se can be used. Specifically, for example, Japanese Patent Publication No. 4-028247 can be used. The method described in the gazettes is used. The water used in the above reaction may be any water. For example, the water used in the condensed water of steam, the condensed water of the boiler for heat removal from the reactor in the production process of alkylene oxide, and the boiler used in the dehydration / concentration process of alkylene glycols Condensed water as a heat source or water used in the production of alkylene oxide carried out in parallel with the production of alkylene glycols can be recycled.
具体例として、エチレンオキシド製造プロセスと連結させてエチレングリコール類を製造する場合について以下に説明する。まず、銀系触媒を用いてエチレンを分子状酸素で気相酸化し、生成したエチレンオキシドを水と接触させて反応ガス中のエチレンオキシドを水に吸収させ、次いで該エチレンオキシドを吸収した水をストリッピングして、放出されたエチレンオキシドを回収する。さらに、このエチレンオキシド製造工程において排出された水を、後段のエチレングリコール類を生成させるためにエチレンオキシドと反応させる水として用いる。上記アルキレンオキシド製造工程において用いられる水は、機器保全の観点より、ｐH調整のため、アミン類が添加されることがある。 As a specific example, a case where ethylene glycols are produced by being linked to an ethylene oxide production process will be described below. First, ethylene is vapor-phase oxidized with molecular oxygen using a silver-based catalyst, the generated ethylene oxide is brought into contact with water to absorb the ethylene oxide in the reaction gas, and then the water that has absorbed the ethylene oxide is stripped. And recovering the released ethylene oxide. Furthermore, the water discharged in this ethylene oxide production process is used as water to be reacted with ethylene oxide in order to produce the latter ethylene glycols. From the viewpoint of equipment maintenance, amines may be added to water used in the alkylene oxide production process for pH adjustment.
かくして得られるアルキレングリコール含有液は、トリアルキレングリコールを含むものであるが、その他にモノアルキレングリコール、ジアルキレングリコール、及び微量のより高級なグリコールの混合物であるので、得られたアルキレングリコール含有液から蒸留により粗トリアルキレングリコール溶液を回収する。粗トリアルキレングリコール溶液とは、トリアルキレングリコールを99.5％以上含有する溶液であり、回収方法は、粗トリアルキレングリコール溶液が回収し得る方法であればいずれのものでもよいが、具体的には、モノアルキレングリコール及びジアルキレングリコールを蒸留により分離した後、さらに蒸留することにより行うことができる。 The alkylene glycol-containing liquid thus obtained contains a trialkylene glycol, but in addition, since it is a mixture of monoalkylene glycol, dialkylene glycol, and a trace amount of higher-grade glycol, the resulting alkylene glycol-containing liquid is distilled. Collect the crude trialkylene glycol solution. The crude trialkylene glycol solution is a solution containing 99.5% or more of the trialkylene glycol, and the recovery method may be any method as long as the crude trialkylene glycol solution can be recovered. Specifically, The monoalkylene glycol and dialkylene glycol can be separated by distillation and further distilled.
詳細には、エチレングリコール含有液の場合、モノエチレングリコール蒸留塔において、13〜63kPaの減圧下に蒸留して、塔頂からモノエチレングリコール溶液を分離し、塔底
液をジエチレングリコール蒸留塔に供給して、2〜10kPaの減圧下で蒸留し、塔頂からジエチレングリコール溶液を分離する。さらに、ジエチレングリコール蒸留塔の塔底液をトリエチレングリコール蒸留塔に供給し、0.3〜4kPaの減圧下で蒸留し、塔頂から粗トリエチ
レングリコール溶液を分離する。
Specifically, in the case of an ethylene glycol-containing liquid, distillation is performed under a reduced pressure of 13 to 63 kPa in a monoethylene glycol distillation tower, the monoethylene glycol solution is separated from the top of the tower, and the bottom liquid is supplied to the diethylene glycol distillation tower. The diethylene glycol solution is separated from the top of the column by distillation under reduced pressure of 2 to 10 kPa. Further, the bottom liquid of the diethylene glycol distillation column is supplied to the triethylene glycol distillation column and distilled under a reduced pressure of 0.3 to 4 kPa to separate the crude triethylene glycol solution from the top of the column.
上記の粗トリアルキレングリコール溶液回収工程において蒸留を繰り返すため、得られる粗トリアルキレン溶液中には色素成分が濃縮されて色相が悪くなる。また、ｐHが8〜10となることもあり、さらに含有されるアミンが１〜1000重量ppmとなることもある。
そこで、これらの成分を除去するために、回収した粗トリアルキレングリコール溶液をイオン交換樹脂と接触させる吸着工程を行う。吸着工程で用いられるイオン交換樹脂としては、いずれのものであってもよいが、陽イオン交換樹脂が好ましく、さらには強酸性陽イオン交換樹脂が好ましい。また、樹脂の型式としては、ゲル型、ポーラス型またはハイポーラス型があるが何れを用いてもよい。陽イオン交換樹脂として、具体的には、ダイヤイオン SK1B（三菱化学社製）、及びダイヤイオンRCP160（三菱化学社製）などが挙げら
れる。
Since distillation is repeated in the above-mentioned crude trialkylene glycol solution recovery step, the dye component is concentrated in the resulting crude trialkylene glycol solution, resulting in poor hue. Further, the pH may be 8 to 10, and the contained amine may be 1 to 1000 ppm by weight.
Therefore, in order to remove these components, an adsorption step is performed in which the recovered crude trialkylene glycol solution is brought into contact with the ion exchange resin. Any ion exchange resin may be used in the adsorption step, but a cation exchange resin is preferable, and a strong acid cation exchange resin is more preferable. The resin type includes a gel type, a porous type, and a high porous type, and any of them may be used. Specific examples of the cation exchange resin include Diaion SK1B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and Diaion RCP160 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
上記イオン交換樹脂と粗トリアルキレングリコール溶液を接触させることにより実施することができる。具体的には、例えば、イオン交換樹脂が充填されたカラムに、粗トリアルキレングリコール溶液を通液させることにより行うことができる。イオン交換樹脂が充填されたカラムに粗トリアルキレングリコール溶液を通液させて吸着処理を行う場合、液空間速度（LHSV）は0.05〜50／ｈｒが好ましく、さらには0.1〜10／ｈｒが好ましく、最
も好ましくは0.1〜2／ｈｒで通液させる。ここで、液空間速度が0.05以下だと処理に時間が掛かる。また、液空間速度が50以上だと流速が大きくなるため吸着を十分に行えず、粗トリアルキレングリコール溶液中の着色成分が製品トリアルキレングリコール溶液中に流出するおそれがある。また、吸着処理時間はイオン交換樹脂の出口のアミン濃度を測定し、出口のアミン濃度が上昇したところで、イオン交換樹脂を交換することが好ましい。
It can be carried out by bringing the ion exchange resin into contact with the crude trialkylene glycol solution. Specifically, for example, it can be performed by passing a crude trialkylene glycol solution through a column filled with an ion exchange resin. When carrying out adsorption treatment by passing a crude trialkylene glycol solution through a column packed with an ion exchange resin, the liquid space velocity (LHSV) is preferably 0.05 to 50 / hr, more preferably 0.1 to 10 / hr, Most preferably, the liquid is passed at 0.1 to 2 / hr. Here, if the liquid space velocity is 0.05 or less, the processing takes time. Further, when the liquid space velocity is 50 or more, the flow rate becomes large, so that the adsorption cannot be sufficiently performed, and the coloring component in the crude trialkylene glycol solution may flow out into the product trialkylene glycol solution. The adsorption treatment time is preferably determined by measuring the amine concentration at the outlet of the ion exchange resin and exchanging the ion exchange resin when the amine concentration at the outlet is increased.
吸着処理における粗アルキレングリコール溶液の流れ方向は上昇流、下降流どちらでも構わないが、樹脂の流動化を防止するため下降流の方が好ましい。また、吸着処理に先立ち、イオン交換樹脂を水洗しておくこともできる。水洗量としては流出する不純物を監視
し、適量を通液することで工程期間を短くすることができる。具体的には、イオン交換樹脂の体積に対して20倍以上の水を、液空間速度0.05〜100／ｈｒで通液することが好まし
い。
The flow direction of the crude alkylene glycol solution in the adsorption treatment may be either an upward flow or a downward flow, but a downward flow is preferable to prevent fluidization of the resin. Further, prior to the adsorption treatment, the ion exchange resin can be washed with water. As the amount of washing, the process period can be shortened by monitoring outflowing impurities and passing an appropriate amount. Specifically, it is preferable to pass 20 times or more of water with respect to the volume of the ion exchange resin at a liquid space velocity of 0.05 to 100 / hr.
なお、上記の水洗後、製品への水分混入を避けるため粗トリアルキレングリコール溶液を通液することも好ましい（以下、この工程を「共洗い処理」と称することがある）。この場合、イオン交換樹脂流出液中の水分が0.1％以下になるまで行うことが好ましい。ト
リアルキレングリコールは水より比重が大きいため、共洗い処理における粗トリアルキレングリコール溶液の流れ方向は上昇流が好ましい。また、上記のとおり上昇流とすることにより、水洗による樹脂層の圧密化を防ぐとともに混入する空気を除くことができる。この共洗い処理による粗トリアルキレングリコール溶液は水分や着色成分を含むため、後述するアルキレングリコール含有液から水を蒸留分離する脱水工程に供し、トリアルキレングリコールを回収する。
In addition, it is also preferable to pass the crude trialkylene glycol solution after the water washing in order to avoid mixing water into the product (hereinafter, this step may be referred to as “co-washing treatment”). In this case, it is preferable to carry out until the water in the ion exchange resin effluent becomes 0.1% or less. Trialkylene glycol has a higher specific gravity than water, and therefore the upward flow is preferred as the flow direction of the crude trialkylene glycol solution in the co-washing treatment. Moreover, by using an upward flow as described above, it is possible to prevent the resin layer from being consolidated by washing with water and to remove mixed air. Since the crude trialkylene glycol solution obtained by the co-washing treatment contains water and coloring components, it is subjected to a dehydration step in which water is distilled and separated from the alkylene glycol-containing liquid described later to recover the trialkylene glycol.
共洗い処理に用いる粗トリアルキレングリコール溶液の量は、該共洗い処理におけるイオン交換樹脂流出液中の水分含有量を監視し、適量を通液することで回収するトリアルキレングリコールを少なくすることができる。具体的には、イオン交換樹脂の体積に対して10〜100倍の粗トリアルキレングリコールを通液することが好ましい。
吸着処理における粗トリアルキレングリコール溶液の温度は0〜120℃が好ましい。トリエチレングリコールの場合、融点は−4℃であり低温でも問題ないが、低すぎると粘度が
高くなり不利である。他方、高温過ぎるとイオン交換樹脂の耐熱温度を超えてしまう。ゆえに好ましくは吸着処理におけるトリアルキレングリコール溶液の温度は10〜100℃がよ
り好ましく、20〜80℃がさらに好ましい。
The amount of the crude trialkylene glycol solution used for the co-washing process may reduce the amount of trialkylene glycol recovered by monitoring the water content in the ion exchange resin effluent in the co-washing process and passing an appropriate amount. it can. Specifically, it is preferable to pass 10 to 100 times the crude trialkylene glycol with respect to the volume of the ion exchange resin.
The temperature of the crude trialkylene glycol solution in the adsorption treatment is preferably 0 to 120 ° C. In the case of triethylene glycol, the melting point is −4 ° C., and there is no problem even at a low temperature. On the other hand, if the temperature is too high, the heat resistance temperature of the ion exchange resin will be exceeded. Therefore, preferably the temperature of the trialkylene glycol solution in the adsorption treatment is more preferably 10 to 100 ° C, further preferably 20 to 80 ° C.
吸着処理に用いるイオン交換樹脂は、連続運転を行ううちにその吸着活性が低下してくるため、交換あるいは再生することで再利用、あるいは長期間運転を行うことができる。再生する場合は常法により再生することができるが、具体的には、交換基再生剤として塩酸または硫酸水溶液を規定量通液し、次いで水で再生剤を洗い流せばよい。再生に際して再生剤の流れは上昇流、下降流どちらでも構わないし、水洗水を上昇流、下降流どちらを用いても構わない。 Since the ion exchange resin used for the adsorption treatment decreases in adsorption activity during continuous operation, it can be reused or operated for a long time by replacement or regeneration. When regenerating, it can be regenerated by a conventional method. Specifically, a specified amount of hydrochloric acid or sulfuric acid aqueous solution is passed as an exchange group regenerating agent, and then the regenerating agent is washed away with water. At the time of regeneration, the flow of the regenerant may be either an upward flow or a downward flow, and the washing water may be either an upward flow or a downward flow.
かくして得られるトリアルキレングリコールは、色素成分が除去されており、色相（APHA）が１０以下、好ましくは５以下のものである。また、同時に粗トリアルキレングリコールのｐHが8〜10であった場合には、吸着工程によりｐHが5〜9に低下しており、アミン
類の濃度が10〜1000重量ppmであった場合には、吸着工程により5ppm以下となる。このよ
うな高純度トリアルキレングリコールは、インク溶剤や樹脂酸化防止剤の用途に用いることができる。
The trialkylene glycol thus obtained has a pigment component removed, and has a hue (APHA) of 10 or less, preferably 5 or less. At the same time, when the pH of the crude trialkylene glycol is 8 to 10, the pH is reduced to 5 to 9 by the adsorption process, and when the concentration of amines is 10 to 1000 ppm by weight. , 5ppm or less due to the adsorption process. Such high-purity trialkylene glycol can be used for ink solvents and resin antioxidant applications.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
［実施例１］
エチレンオキシドと水との反応により得られた反応混合物より所望の濃度になるよう濃縮および脱水処理した粗エチレングリコール類を蒸留塔へ導き、エチレングリコールおよびジエチレングリコールを夫々分離した。次いでトリエチレングリコールを含むグリコール溶液を蒸留塔に導き0.5kPaの減圧下、塔底温度１７０℃でトリエチレングリコールを蒸留分離した。該溶液のpHは9.7であり、含有するアミン類は44重量ppmであった。また、色相（APHA）は20であった。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
[Example 1]
Crude ethylene glycols concentrated and dehydrated to a desired concentration from the reaction mixture obtained by the reaction of ethylene oxide and water were led to a distillation column to separate ethylene glycol and diethylene glycol, respectively. Next, a glycol solution containing triethylene glycol was introduced into a distillation column, and triethylene glycol was distilled and separated at a column bottom temperature of 170 ° C. under a reduced pressure of 0.5 kPa. The pH of the solution was 9.7, and the contained amines were 44 ppm by weight. The hue (APHA) was 20.
イオン交換樹脂カラムとして、陽イオン交換樹脂（ダイヤイオンSK1B）を100ｍｌ充填
し、吸着処理に先立ちイオン交換樹脂をSV 10／hrで水洗を行った。次いで前記トリエチ
レングリコールを上昇流、50℃でSV 2／ hrで通液し共洗した。共洗いで得られるトリエ
チレングリコールは回収してエチレングリコール類の脱水工程へ供した。吸着処理は原料トリエチレングリコールを下降流、50℃でSV 2／ hrで通液した。吸着処理を340h継続し
た。
樹脂カラム流出液は、pH 5.6、含有アミン類0.3重量ppm、色相は5であった。イオン交
換樹脂による吸着処理をする前後の溶液の分析結果を表１に示す。
As an ion exchange resin column, 100 ml of cation exchange resin (Diaion SK1B) was packed, and the ion exchange resin was washed with SV 10 / hr prior to the adsorption treatment. Subsequently, the triethylene glycol was flowed upward at 50 ° C. with SV 2 / hr and washed together. Triethylene glycol obtained by co-washing was recovered and used for the dehydration process of ethylene glycols. In the adsorption treatment, the raw material triethylene glycol was allowed to flow downward at SV 2 / hr at 50 ° C. The adsorption process was continued for 340 hours.
The resin column effluent had a pH of 5.6, an amine content of 0.3 wt ppm, and a hue of 5. Table 1 shows the analysis results of the solution before and after the adsorption treatment with the ion exchange resin.
［実施例２］
実施例１において、吸着処理の継続時間を416hに変えたこと以外は実施例１と同様にして吸着処理を行った。分析結果を表１に示す。
[Example 2]
In Example 1, the adsorption process was performed in the same manner as in Example 1 except that the duration of the adsorption process was changed to 416h. The analysis results are shown in Table 1.
［実施例３］
上記イオン交換樹脂吸着処理工程において、イオン交換樹脂をカラムに1m3充填し、原
料トリエチレングリコールをSV 0.2／ hrで通液したこと以外は実施例１と同様にして吸
着処理を行った。分析結果を表１に示す。27日間運転した後、イオン交換樹脂カラム出口液のpHが上昇したので運転を停止し、イオン交換樹脂を交換した。
[Example 3]
In the ion exchange resin adsorption treatment step, the adsorption treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that 1 m 3 of the ion exchange resin was packed in the column and the raw material triethylene glycol was passed at SV 0.2 / hr. The analysis results are shown in Table 1. After operating for 27 days, the pH of the ion exchange resin column outlet liquid increased, so the operation was stopped and the ion exchange resin was replaced.
［実施例４］
実施例１において、原料トリエチレングリコールのSVを10／ hrに変えたこと以外は実
施例１と同様にして吸着処理を行った。この結果を表１に示す。SVが大きい場合には吸着処理が十分に行えずアミン類が流出することがわかった。
[Example 4]
In Example 1, the adsorption treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the SV of the raw material triethylene glycol was changed to 10 / hr. The results are shown in Table 1. It was found that when SV was large, the adsorption treatment could not be performed sufficiently and amines flowed out.
Claims (10)
前記トリアルキレングリコール回収工程が、前記アルキレングリコール含有液から蒸留により粗トリアルキレングリコール溶液を回収する粗トリアルキレングリコール溶液回収工程、及び回収した粗トリアルキレングリコール溶液をイオン交換樹脂と接触させる吸着工程を含むことを特徴とするトリアルキレングリコールの製造方法。 Trialkylene glycol production process comprising recovering a trialkylene glycol from an alkylene glycol-containing liquid obtained by distilling and separating water from a reaction liquid obtained by reacting an alkylene oxide with water to produce an alkylene glycol. In the method
The trialkylene glycol recovery step includes: a crude trialkylene glycol solution recovery step for recovering a crude trialkylene glycol solution by distillation from the alkylene glycol-containing liquid; and an adsorption step for bringing the recovered crude trialkylene glycol solution into contact with an ion exchange resin. A process for producing a trialkylene glycol, comprising:
とを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のトリアルキレングリコールの製造方法。 The method for producing a trialkylene glycol according to any one of claims 1 to 5, wherein the crude trialkylene glycol solution contains 10 to 1000 ppm by weight of an amine.
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