JP2013126743A - Coating film surface protective film and base material film used for the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗膜表面を保護する際に貼着して使用するフィルムに関し、特に、自動車等を輸送する際の、塗装面の劣化や傷つきを防止するために使用される塗膜表面保護フィルムとそれに用いる基材フィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a film that is stuck and used when protecting a coating film surface, and in particular, a coating film surface protection film used for preventing deterioration or scratching of a painted surface when transporting an automobile or the like. And a base film used therefor.
近年、自動車の完成車等の輸送、保管する際に、自動車塗装面を保護するため、従来の塗料を塗装する方法に代わり、粘着剤をプラスチックフィルムの片面に塗布した表面保護フィルムを貼り、保護する方法が取られている。保護フィルムは、剥離後に焼却廃棄する事が多いため、焼却廃棄しやすいポリオレフィン系フィルムが好適に用いられている。しかしながら、プラスチックフィルムの種類に依っては、被着体の形状により、フィルムが追従しにくい為、均一に密着せず、フィルム剥離後に塗装面の外観が不均一になる場合があった。特に、被着体が曲面の場合、フィルムの剛性が大きいと、フィルムの貼合部が不均一になる面積が多くなる場合があった。また、保護フィルムを剥離する際、二軸延伸フィルム等の裂け易いフィルムの場合、剥離途中で引き裂け易くなり、剥離作業の効率が低下する問題があった。 In recent years, in order to protect the painted surface of automobiles during transportation and storage of finished automobiles, a surface protective film with adhesive applied on one side of a plastic film is applied to protect the painted surface, instead of the conventional method of applying paint. The way to do is taken. Since the protective film is often incinerated and discarded after peeling, a polyolefin-based film that is easily incinerated and discarded is preferably used. However, depending on the type of the plastic film, the film is difficult to follow due to the shape of the adherend, so that the film does not adhere uniformly, and the appearance of the painted surface may become uneven after the film is peeled off. In particular, when the adherend is a curved surface, if the rigidity of the film is large, the area where the bonding portion of the film becomes non-uniform may increase. Moreover, when peeling a protective film, in the case of a film that is easily torn, such as a biaxially stretched film, there is a problem that the film is easily torn in the middle of peeling and the efficiency of the peeling work is reduced.
このような引き裂き性の問題を解決する手段として、両外層にポリエチレン系樹脂、中間層にポリプロピレン系樹脂を用いた三層構成の基材フィルムに粘着層を設けることで、フィルム自体のこしと柔軟性、さらには耐引き裂き性を向上させることができるとの報告がなされている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、当該構成のフィルム表面はその粗さが低く、滑り性に劣るため、巻いて保存する際のブロッキングが生じやすく、粘着層を形成する際の加工適正に劣るという問題があった。 As a means of solving such a tearing problem, the adhesive layer is provided on a three-layer substrate film using a polyethylene resin for both outer layers and a polypropylene resin for the intermediate layer, so that the film itself is strained and flexible. Furthermore, it has been reported that the tear resistance can be improved (for example, see Patent Document 1). However, since the film surface having such a structure has low roughness and inferior slipperiness, there is a problem that blocking during winding and storage tends to occur, and processing suitability when forming an adhesive layer is poor.
また、自動車車体等に使用される保護フィルムは、完成車の塗装面に貼合され、屋外に長期間放置される場合が多いため、耐候性が必要であり、耐候性の低いポリレフィン系フィルムに耐候剤を添加し、さらに、粘着剤への紫外線アタックを抑止するため、白色化したフィルムとする場合が多い。前記特許文献1の実施例においても、三層構成のフィルムにおいてすべての層に酸化チタンとヒンダートアミン系光安定剤を添加しているが、このような添加剤は長期使用下ではフィルム表面へブリードしやすいため、特に粘着層と表面層との層間にブリードアウトすると、当該粘着層に使用している粘着剤への悪影響を与えることがあり、その結果、粘着力が低下し保護フィルムとしての機能を果たせないことがある。 In addition, since protective films used for automobile bodies are often stuck to the painted surface of finished vehicles and left outdoors for a long period of time, weather resistance is required. In many cases, the film is whitened in order to add a weathering agent and further suppress ultraviolet attack to the adhesive. In the example of Patent Document 1 as well, titanium oxide and a hindered amine light stabilizer are added to all layers in a three-layer film. Such additives are used on the film surface under long-term use. Because it is easy to bleed, especially when bleeding out between the adhesive layer and the surface layer, it may adversely affect the adhesive used in the adhesive layer. The function may not be performed.
本発明の課題は、上記のような問題に鑑みなされたものであり、多層化することにより、柔軟性と腰の強さとを両立し、耐引き裂け性が良好で、且つフィルムの表面粗さを上げて滑り性を向上させた、塗膜表面保護フィルムの基材フィルムとして好適に用いることができる多層フィルム、さらには、耐候剤のブリードによる粘着力低下を抑制した多層フィルム、及びこれに粘着層を設けてなる塗膜表面保護フィルムを提供することである。 An object of the present invention has been made in view of the above-described problems, and by multilayering, both flexibility and waist strength are achieved, tear resistance is good, and the surface roughness of the film is improved. Multilayer film that can be suitably used as a base film for a coating surface protection film with improved slipperiness, and further, a multilayer film that suppresses a decrease in adhesive strength due to weathering bleed, and an adhesive layer therefor It is providing the coating-film surface protection film which provides this.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、両表面層と中間層とを有する少なくとも三層構成の多層フィルムであって、それぞれの層に特定のオレフィン系樹脂混合物を使用することによって、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention are multilayer films having at least a three-layer structure having both surface layers and an intermediate layer, and a specific olefin-based resin mixture is used for each layer. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.
即ち本発明は、外層及び内層が、プロピレン単独重合体(a1)70〜90質量%と低密度ポリエチレン(a2)10〜30質量%とを混合した樹脂混合物を含有する層であり、中間層(B)が、該中間層(B)の全体質量に対して、プロピレン系重合体(b1)を15〜40質量%、及び直鎖状低密度ポリエチレン(b2)を40〜70質量%の範囲で含有する層であることを特徴とする塗膜表面保護フィルムに使用する基材フィルム、及びこれの一方の面に粘着剤層を設けてなる塗膜表面保護フィルムを提供するものである。 That is, in the present invention, the outer layer and the inner layer are layers containing a resin mixture in which 70 to 90% by mass of the propylene homopolymer (a1) and 10 to 30% by mass of the low density polyethylene (a2) are mixed. B) is 15-40% by mass of the propylene polymer (b1) and 40-70% by mass of the linear low density polyethylene (b2) with respect to the total mass of the intermediate layer (B). The present invention provides a base film used for a coating film surface protective film, which is a layer to be contained, and a coating film surface protection film provided with an adhesive layer on one surface thereof.
本発明の基材フィルムは、これの一方の面に粘着剤層を設けることによって、塗膜表面を屋外で長期にわたって劣化、傷つきを防止できる表面保護フィルムとすることができる。この基材フィルムは表面に一定の粗さを有することから、粘着剤層を設ける前の多層フィルムの状態でも巻いて保存が可能であり、また、粘着剤層を設ける場合の、加工適正が良好である。更に、当該基材フィルムの中間層にのみ耐光安定剤を含有させたものは、表面層(内層及び外層)にまでその耐光安定剤がブリードしてくることがないため、粘着力を劣化させることもなく、屋外で長期保存される自動車用等としても好適に用いることができる。 The base film of the present invention can be a surface protective film that can prevent the coating film surface from being deteriorated and damaged over a long period of time outdoors by providing an adhesive layer on one surface thereof. Since this base film has a certain roughness on the surface, it can be stored even in the state of the multilayer film before providing the pressure-sensitive adhesive layer, and good processing suitability when providing the pressure-sensitive adhesive layer It is. Furthermore, when the light-resistant stabilizer is contained only in the intermediate layer of the base film, the light-resistant stabilizer does not bleed to the surface layer (inner layer and outer layer), so that the adhesive strength is deteriorated. It can also be used suitably for automobiles that are stored outdoors for a long period of time.
本発明の基材フィルムは、少なくとも三層の多層フィルムであり、廃棄・焼却の容易性からオレフィン系の材料を主として用いている。当該基材フィルムの片方の面に粘着剤層を設けることによって、塗膜表面保護フィルムとして用いることができる。 The base film of the present invention is a multilayer film having at least three layers, and mainly uses an olefin-based material for ease of disposal and incineration. By providing a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the substrate film, it can be used as a coating film surface protective film.
本発明の基材フィルムの外層及び内層は、プロピレン単独重合体(a1)70〜90質量%と低密度ポリエチレン(a2)10〜30質量%とを混合した樹脂混合物を含有する層であり、得られる基材フィルムのこしと耐熱性、及び表面粗さの観点から、当該樹脂混合物を、該層の全体質量に対して95質量%以上で含有することが好ましい。 The outer layer and the inner layer of the base film of the present invention are layers containing a resin mixture obtained by mixing 70 to 90% by mass of propylene homopolymer (a1) and 10 to 30% by mass of low density polyethylene (a2). From the viewpoint of strain and heat resistance of the resulting base film, and surface roughness, the resin mixture is preferably contained at 95% by mass or more based on the total mass of the layer.
前記プロピレン単独重合体(a1)としては、特に限定されるものではなく、マルチサイト触媒(チーグラー・ナッタ触媒)を用いて重合されたものであっても、シングルサイト触媒(メタロセン触媒)で重合されたものであってもよい。プロピレン単独重合体(a1)のMFR(230℃、21.18N)としては、0.5〜30.0g/10分であるものが好ましく、より好ましくは、MFR(230℃)が2.0〜15.0g/10分のものである。MFRがこの範囲であれば共押出積層法で基材フィルムを製造する際のフィルムの成膜性が向上する。また、前記プロピレン単独重合体(a1)の融点としては、基材フィルムの耐熱性の観点より、158℃以上であることが好ましく、特に160℃以上のものを用いることが好ましい。このような結晶性の高いプロピレン単独重合体を用いることにより、添加剤等を使用したとしても、それらがフィルム表面にブリードアウトすることを効果的に抑制することが可能であり、結果として、粘着剤層を設けた塗膜表面保護フィルムにおいて、粘着力の経時変化を抑制することができる。なお、本発明における融点は、示差走査熱量計(DSC)で測定したときの、ピークトップの値を言うものである。 The propylene homopolymer (a1) is not particularly limited, and even if it is polymerized using a multi-site catalyst (Ziegler-Natta catalyst), it is polymerized with a single-site catalyst (metallocene catalyst). It may be. As MFR (230 degreeC, 21.18N) of a propylene homopolymer (a1), what is 0.5-30.0 g / 10min is preferable, More preferably, MFR (230 degreeC) is 2.0- 15.0 g / 10 min. When the MFR is in this range, the film formability when producing a base film by the coextrusion lamination method is improved. In addition, the melting point of the propylene homopolymer (a1) is preferably 158 ° C. or higher, particularly preferably 160 ° C. or higher, from the viewpoint of heat resistance of the base film. By using such a highly crystalline propylene homopolymer, even if additives are used, it is possible to effectively suppress bleeding out of the film surface. In the coating film surface protective film provided with the agent layer, the change with time of the adhesive force can be suppressed. In addition, melting | fusing point in this invention says the value of a peak top when it measures with a differential scanning calorimeter (DSC).
前記低密度ポリエチレン(a2)としては、前述のプロピレン単独重合体(a1)と混合して用いた際、フィルム表面の粗さを容易に発現させることができる観点から、密度が0.918〜0.922g/cm3の範囲であることが好ましく、また、MFR(190℃、21.18N)が0.29〜0.41g/10minの範囲であることが好ましい。 The low density polyethylene (a2) has a density of 0.918 to 0 from the viewpoint of easily expressing the roughness of the film surface when used in combination with the propylene homopolymer (a1). The range is preferably 922 g / cm 3 , and the MFR (190 ° C., 21.18 N) is preferably in the range of 0.29 to 0.41 g / 10 min.
前記プロピレン単独重合体(a1)と前記低密度ポリエチレン(a2)との使用割合は、得られる基材フィルムの表面粗さと、耐熱性、こし、柔軟性のバランスの観点より、プロピレン単独重合体(a1)70〜90質量%、低密度ポリエチレン(a2)10〜30質量%であることを必須とするものであり、好ましくは、(a1)75〜85質量%、(a2)15〜25質量%の比率である。 The proportion of the propylene homopolymer (a1) and the low-density polyethylene (a2) used is determined from the viewpoint of the balance between the surface roughness of the obtained base film, heat resistance, strain, and flexibility. a1) 70 to 90% by mass, low density polyethylene (a2) 10 to 30% by mass, preferably (a1) 75 to 85% by mass, (a2) 15 to 25% by mass Is the ratio.
また、本発明の基材フィルムにおいて、外層と内層とは、前述の樹脂混合物を該層の全体質量に対して95質量%以上で含有することが好ましいものであるが、外層と内層とが必ずしも同一の樹脂混合物であることを必要とするものではなく、前記プロピレン単独重合体(a1)と低密度ポリエチレン(a2)との使用割合、及び層に占める割合が本発明で規定する範囲内で異なっていても構わない。 In the base film of the present invention, the outer layer and the inner layer preferably contain the above-mentioned resin mixture in an amount of 95% by mass or more based on the total mass of the layer. It is not required to be the same resin mixture, and the use ratio of the propylene homopolymer (a1) and the low density polyethylene (a2) and the ratio of the layer to the layer are different within the range specified in the present invention. It does not matter.
本発明の外層及び内層には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のオレフィン系樹脂等を併用してもよく、相溶性、表面粗さの観点より、ポリプロピレン系樹脂あるいはポリエチレン系樹脂を単独、又は混合して用いることができる。塗膜表面保護フィルムとする場合、特に耐候性の観点より、基材フィルムを白色にしたり、耐光安定剤等を添加したりすることが通常行われている。本発明の基材フィルムでは、外層及び内層にプロピレン系単独重合体を使用していることから、これらの添加剤のブリードアウトを抑制できるものであり、これらの層に酸化チタン、ヒンダードアミン系耐光安定剤等を添加してもよいが、より粘着力の経時変化を抑制する観点から、外層、及び内層には、これらの添加剤を用いない方が好ましい。 The outer layer and inner layer of the present invention may be used in combination with other olefin-based resins and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. From the viewpoint of compatibility and surface roughness, a polypropylene-based resin or a polyethylene-based resin is used. They can be used alone or in combination. When it is set as a coating film surface protective film, it is usual to make a base film white or to add a light-resistant stabilizer etc. especially from a weather-resistant viewpoint. In the base film of the present invention, since a propylene-based homopolymer is used for the outer layer and the inner layer, bleed-out of these additives can be suppressed, and titanium oxide and hindered amine-based light resistance stability can be achieved in these layers. An agent or the like may be added, but it is preferable not to use these additives in the outer layer and the inner layer from the viewpoint of further suppressing the change in the adhesive force with time.
また、本発明の基材フィルムの表面粗さRaは、JIS−B0601による測定において、0.3〜2.0μmの範囲で容易に調整することが可能であり、特に0.5〜1.3μmにすることが、ブロッキングの防止、粘着剤層を設ける際の加工適正、さらに、表面保護フィルムとした際の使用しやすさの観点から好ましいものである。このような表面粗さの調整は、前述の樹脂混合物の混合比率、及び当該層を形成する全体質量に対する樹脂混合物の使用割合、及び共押出積層法によって基材フィルムを製造する場合の各種条件(温度、速度等)によって、所望の粗さに調整可能である。 The surface roughness Ra of the substrate film of the present invention can be easily adjusted in the range of 0.3 to 2.0 μm, particularly 0.5 to 1.3 μm, as measured by JIS-B0601. It is preferable from the viewpoints of blocking prevention, processing suitability when providing the pressure-sensitive adhesive layer, and ease of use when a surface protective film is provided. Such adjustment of the surface roughness includes the above-mentioned mixing ratio of the resin mixture, the use ratio of the resin mixture with respect to the total mass forming the layer, and various conditions when the base film is manufactured by the coextrusion lamination method ( Temperature, speed, etc.) and can be adjusted to the desired roughness.
本発明の基材フィルムにおける中間層(B)は、全体質量に対して、プロピレン系重合体(b1)を15〜40質量%、及び直鎖状低密度ポリエチレン(b2)を40〜70質量%の範囲で含有することを必須とするものである。プロピレン系重合体(b1)を用いることによって基材フィルムの耐熱性と剛性(こし)を維持しながら、直鎖状低密度ポリエチレン(b2)をプロピレン系重合体(b1)と同量もしくはそれ以上用いることによって基材フィルム又はこれに粘着剤層を設けてなる保護フィルムの耐引き裂き性を向上させることができる。 The intermediate layer (B) in the base film of the present invention is 15 to 40% by mass of the propylene polymer (b1) and 40 to 70% by mass of the linear low density polyethylene (b2) with respect to the total mass. It is essential to contain in the range of. While maintaining the heat resistance and rigidity (strain) of the base film by using the propylene polymer (b1), the linear low density polyethylene (b2) is equal to or more than the propylene polymer (b1). By using it, the tear resistance of the base film or the protective film provided with the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
前記プロピレン系重合体(b1)としては、前述のプロピレン単独重合体のほか、例えば、プロピレン−エチレン共重合体等のプロピレンとその他のオレフィンとの共重合体を挙げることができ、単独であっても2種以上を混合して用いてもよい。当該プロプレン系重合体(b1)のMFR(230℃)としては、外層及び内層との共押出積層が容易である観点より、0.5〜30.0g/10分であるものが好ましく、より好ましくは、MFR(230℃)が2.0〜15.0g/10分のものである。融点としては、特に限定されないが120〜150℃の範囲のものは、基材フィルムの剛性、耐熱性の維持と、添加剤を使用した際のブリードアウト防止の観点から好ましい。 Examples of the propylene polymer (b1) include, in addition to the propylene homopolymer described above, for example, a copolymer of propylene such as a propylene-ethylene copolymer and other olefins. Also, a mixture of two or more may be used. The MFR (230 ° C.) of the propylene polymer (b1) is preferably 0.5 to 30.0 g / 10 minutes, more preferably from the viewpoint of easy coextrusion lamination with the outer layer and the inner layer. Has an MFR (230 ° C.) of 2.0 to 15.0 g / 10 min. Although it does not specifically limit as melting | fusing point, The thing of the range of 120-150 degreeC is preferable from a viewpoint of maintaining the rigidity of a base film, heat resistance, and prevention of bleed-out at the time of using an additive.
前記直鎖状低密度ポリエチレン(b2)は、通常、密度が0.880〜0.938g/cm3の範囲にあるものであり、密度が0.898〜0.925g/cm3のものがより好ましい。また、そのMFR(190℃、21.18N)としては、0.5〜30.0g/10分であるものが好ましく、2.0〜15.0g/10分であるものがより好ましい。直鎖状低密度ポリエチレン(b2)の密度及びMFRがこの範囲であれば、前述したプロピレン系重合体(b1)との相溶性が良好で、基材フィルムの成膜性が向上する。 The linear low density polyethylene (b2) is usually one density is in the range of 0.880~0.938g / cm 3, more things density is 0.898~0.925g / cm 3 preferable. Moreover, as MFR (190 degreeC, 21.18N), what is 0.5-30.0 g / 10min is preferable, and what is 2.0-15.0 g / 10min is more preferable. When the density and MFR of the linear low-density polyethylene (b2) are within this range, the compatibility with the propylene polymer (b1) described above is good, and the film formability of the base film is improved.
本発明の基材フィルムにおける中間層(B)は、前述のように、プロピレン系重合体(b1)を15〜40質量%、直鎖状低密度ポリエチレン(b2)を40〜70質量%の範囲で含有するものであり、好ましくは、(b1)を20〜30質量%、(b2)を45〜60質量%で含有することである。これ以外の樹脂、特にオレフィン系樹脂を併用してもよいが、本発明の効果をより効率よく発現させるためには、その他の樹脂は全体質量に対して15質量%未満で用いることが好ましい。 As described above, the intermediate layer (B) in the base film of the present invention is in the range of 15 to 40% by mass of the propylene polymer (b1) and 40 to 70% by mass of the linear low density polyethylene (b2). Preferably, (b1) is contained in an amount of 20 to 30% by mass, and (b2) is contained in an amount of 45 to 60% by mass. Other resins, particularly olefin resins may be used in combination, but other resins are preferably used in an amount of less than 15% by mass with respect to the total mass in order to express the effects of the present invention more efficiently.
中間層(B)におけるその他の樹脂は、本発明の基材フィルムを白化させるための酸化チタン等や耐光安定剤等の各種添加剤を併用する場合のマスターバッチとして使用することが、製造効率化の観点により好ましいものである。また、本発明と同様の用途で使用されたフィルムのリサイクル品を10質量%以下程度で混合してもよい。 Other resins in the intermediate layer (B) can be used as a master batch in the case of using various additives such as titanium oxide and light stabilizer for whitening the base film of the present invention, thereby improving production efficiency. From the point of view, it is preferable. Moreover, you may mix the recycled product of the film used for the use similar to this invention at about 10 mass% or less.
また、本発明の基材フィルムの中間層(B)は単層からなるものであっても、二層以上を積層してなるものであってもよい。多層構成とする場合には、各層を形成する樹脂成分として、プロピレン系重合体(b1)を15〜40質量%、直鎖状低密度ポリエチレン(b2)を40〜70質量%の範囲で用いることが好ましいが、中間層全体として、当該範囲で使用されていれば、本発明の効果を奏するものである。 Moreover, even if the intermediate | middle layer (B) of the base film of this invention consists of a single layer, it may laminate | stack two or more layers. In the case of a multilayer structure, the propylene polymer (b1) is used in the range of 15 to 40% by mass and the linear low density polyethylene (b2) is used in the range of 40 to 70% by mass as the resin component forming each layer. However, if the intermediate layer as a whole is used in this range, the effects of the present invention can be obtained.
本発明の基材フィルムはその片方の面に粘着剤層を設け、塗膜表面保護フィルムとして用いるものであるが、特に屋外で長期保管されるものへ貼着される場合には、基材フィルムを着色フィルムとし、且つ耐光安定剤等を使用することが好ましく、ブリードアウト防止の観点から、これらの添加剤を中間層(B)にのみ添加することが好ましい。着色フィルムとする場合には、例えば、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウム等の無機充填剤等を使用することができ、これらの充填剤の平均粒径は、好ましくは0.1μm〜10μmの範囲である。これら充填剤等を中間層(B)の全体質量に対して10〜20質量%の範囲で用いることができる。 The base film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on one side and is used as a coating film surface protective film. It is preferable to use a light-resistant stabilizer and the like, and from the viewpoint of preventing bleeding out, it is preferable to add these additives only to the intermediate layer (B). In the case of a colored film, for example, inorganic fillers such as talc, titanium oxide, calcium carbonate, clay, mica, barium sulfate, whiskers, magnesium hydroxide, etc. can be used, and the average particle size of these fillers The diameter is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm. These fillers and the like can be used in a range of 10 to 20% by mass with respect to the total mass of the intermediate layer (B).
また、耐光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、シアノアクリレート系化合物等が挙げられる。これらの安定剤の使用割合としては特に限定されるものではないが、中間層(B)の全体質量に対して0.2〜0.3質量%の範囲で用いることが好ましい。 Examples of the light resistance stabilizer include hindered amine compounds, phosphorus compounds, cyanoacrylate compounds, and the like. Although it does not specifically limit as a usage rate of these stabilizers, It is preferable to use in 0.2-0.3 mass% with respect to the whole mass of an intermediate | middle layer (B).
また、本発明の基材フィルムの外層、中間層、内層には、本発明の効果を損なわない範囲において、オレフィン系樹脂に使用される各種添加剤を使用してもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、防曇剤等、着色剤等が挙げられる。 Moreover, you may use the various additives used for an olefin resin in the range which does not impair the effect of this invention in the outer layer of the base film of this invention, an intermediate | middle layer, and an inner layer. Examples of additives include lubricants, antiblocking agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, and coloring agents.
本発明の基材フィルムは、全フィルム厚さが40〜80μmのものが好ましい。全フィルムの厚さがこの範囲であれば、被着体の保護性、粘着性、及び貼着・剥離等の作業性が良好となる。また、中間層(B)の全厚に対する厚み割合が、55〜85%の範囲であることが粘着性及び基材フィルムの成膜性が良好となり、耐引き裂き性にも優れる。 The base film of the present invention preferably has a total film thickness of 40 to 80 μm. If the thickness of all the films is within this range, the protective properties and adhesion of the adherend, and workability such as sticking and peeling will be good. Moreover, when the thickness ratio with respect to the total thickness of the intermediate layer (B) is in the range of 55 to 85%, the adhesiveness and the film formability of the base film become good, and the tear resistance is also excellent.
本発明の基材フィルムの製造方法としては、特に限定されるものではないが、共押出積層法が好ましい。共押出積層法としては、例えば、2台以上の押出機を用いて各樹脂層に用いる樹脂を溶融し、共押出ダイス法、フィードブロック法等の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、T−ダイ・チルロール法等の方法を用いてフィルム状に加工する方法が挙げられる。T−ダイ・チルロール法の場合、ゴムタッチロールやスチールベルト等とチルロール間で、溶融積層されたフィルムをニップして冷却してもよい。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the base film of this invention, The coextrusion lamination method is preferable. As the coextrusion laminating method, for example, the resin used for each resin layer is melted by using two or more extruders, laminated in a molten state by a coextrusion method such as a coextrusion die method or a feed block method, and then inflation is performed. And a method of processing into a film using a method such as a T-die chill roll method. In the case of the T-die / chill roll method, the melt-laminated film may be nipped and cooled between a rubber touch roll, a steel belt or the like and the chill roll.
さらに、本発明の基材フィルムは、少なくとも1軸方向に延伸されていてもよい。延伸方法としては、縦あるいは横方向の1軸延伸、逐次2軸延伸、同時2軸延伸、あるいはチューブラー法2軸延伸等の公知の方法を採用することができる。また、延伸工程はインラインでもあっても、オフラインであってもよい。1軸延伸の延伸方法としては、近接ロール延伸法でも圧延法でもよい。1軸延伸の延伸倍率としては、縦あるいは横方向に1.1〜80倍が好ましく、より好ましくは3〜30倍である。一方、2軸延伸の延伸倍率としては、面積比で1.2〜70倍が好ましく、より好ましくは縦4〜6倍、横5〜9倍、面積比で20〜54倍である。 Furthermore, the base film of the present invention may be stretched in at least one axial direction. As the stretching method, a known method such as longitudinal or lateral uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, or tubular method biaxial stretching can be employed. Further, the stretching process may be inline or offline. The stretching method for uniaxial stretching may be a proximity roll stretching method or a rolling method. The stretching ratio of uniaxial stretching is preferably 1.1 to 80 times, more preferably 3 to 30 times in the longitudinal or transverse direction. On the other hand, the stretch ratio of biaxial stretching is preferably 1.2 to 70 times in terms of area ratio, more preferably 4 to 6 times in length, 5 to 9 times in width, and 20 to 54 times in area ratio.
また、縦あるいは横方向の延伸工程としては、必ずしも1段延伸に限らず、多段延伸であってもよい。特に、逐次2軸延伸における縦1軸ロール延伸、縦1軸圧延延伸等の縦1軸延伸においては、厚み、物性の均一性等の点で多段延伸とすることが好ましい。さらに近接ロール延伸においては、フラット法、クロス法のいずれでも構わないが、幅縮みの低減が図れる多段の近接クロス延伸がより好ましい。延伸温度は、1軸延伸の場合、いずれの延伸方法においても80℃〜160℃が好ましく、1軸延伸でテンター延伸を使用する場合は、90〜165℃が好ましい。また、より好ましい延伸温度としては、それぞれ110〜155℃、120〜160℃である。一方、2軸延伸の場合、いずれの方法においても1軸延伸の場合と同様な延伸温度範囲が好ましい。また、延伸工程前に予熱部、延伸工程後に熱固定部を適宜設けてもよい。この場合、予熱部の温度は60〜140℃、熱固定部の温度は90〜160℃の範囲が好ましい。 In addition, the longitudinal or lateral stretching step is not necessarily limited to one-stage stretching, and may be multi-stage stretching. In particular, in longitudinal uniaxial stretching such as longitudinal uniaxial roll stretching and longitudinal uniaxial rolling stretching in sequential biaxial stretching, it is preferable to perform multistage stretching in view of thickness, uniformity of physical properties, and the like. Further, in the proximity roll stretching, either the flat method or the cross method may be used, but multistage proximity cross stretching that can reduce width shrinkage is more preferable. In the case of uniaxial stretching, the stretching temperature is preferably 80 ° C to 160 ° C in any stretching method, and in the case of using tenter stretching in uniaxial stretching, 90 to 165 ° C is preferable. Moreover, as more preferable extending | stretching temperature, they are 110-155 degreeC and 120-160 degreeC, respectively. On the other hand, in the case of biaxial stretching, the stretching temperature range similar to that in the case of uniaxial stretching is preferable in any method. Moreover, you may provide a pre-heating part before an extending process, and a heat setting part after an extending process suitably. In this case, the temperature of the preheating part is preferably in the range of 60 to 140 ° C, and the temperature of the heat fixing part is preferably in the range of 90 to 160 ° C.
少なくとも1軸方向への延伸する場合は、熱固定により構造安定化を図ることで、各層に用いる樹脂の配向結晶化により、さらに耐熱性が向上し、粘着力の経時変化が小さくなる。 In the case of stretching in at least one uniaxial direction, by stabilizing the structure by heat setting, the orientation crystallization of the resin used for each layer further improves the heat resistance and reduces the change in adhesive force over time.
前記で得られた基材フィルムの片方の面に粘着剤層を設けることによって、本発明の塗膜表面保護フィルムが得られる。粘着剤層を、粘着剤の塗布によって形成させる場合には、粘着剤層を設ける基材フィルムの表面をコロナ処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理等で濡れ性等を改良してもよい。 By providing the pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the base film obtained above, the coating film surface protective film of the present invention is obtained. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive, the surface of the base film on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided is improved in wettability by corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, etc. May be.
粘着剤層としては、特に限定されるものではないが、例えば、各種熱可塑性エラストマーを単独で、またその他の粘着付与剤等と併用して粘着剤とし、これを基材フィルム表面に塗布することで容易に形成することができる。熱可塑性エラストマーの含有割合は、好ましくは50〜95質量%の範囲である。粘着剤層中の熱可塑性エラストマーの含有割合が上記範囲に収まることにより、得られる表面保護フィルムにおいて、被着体に十分に接着し、かつ粘着剤層と基材フィルム表面との層間強度が良好となり、被着体に貼り付けた後に剥離した際の糊残りの発生をより一層抑制することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, various thermoplastic elastomers may be used alone or in combination with other tackifiers to form a pressure-sensitive adhesive, which is applied to the surface of the base film. Can be easily formed. The content ratio of the thermoplastic elastomer is preferably in the range of 50 to 95% by mass. When the content ratio of the thermoplastic elastomer in the pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range, the obtained surface protective film has sufficient adhesion to the adherend and good interlayer strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate film surface. Thus, it is possible to further suppress the occurrence of adhesive residue when peeling off after being attached to the adherend.
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。熱可塑性エラストマーは、1種のみでも良いし、2種以上を併用しても良い。 Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, and polyamide-based thermoplastic elastomers. Only one type of thermoplastic elastomer may be used, or two or more types may be used in combination.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体(SEB)等のスチレン系AB型ジブロック共重合体;スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、SBSの水素添加物(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS))、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、SISの水素添加物(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体(SEPS))、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体(SIBS)等のスチレン系ABA型トリブロック共重合体;スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン(SBSB)等のスチレン系ABAB型テトラブロック共重合体;スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレン(SBSBS)等のスチレン系ABABA型ペンタブロック共重合体;これら以上のAB繰り返し単位を有するスチレン系マルチブロック共重合体;スチレン−ブタジエンラバー(SBR)等のスチレン系ランダム共重合体のエチレン性二重結合を水素添加した水素添加物;等が挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーは市販品を用いてもよい。 Examples of the styrenic thermoplastic elastomer include styrene-based AB diblock copolymers such as styrene-ethylene-butylene copolymer (SEB); styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), and hydrogenated product of SBS. (Styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS)), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), hydrogenated product of SIS (styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS)), styrene -Styrenic ABA type triblock copolymer such as isobutylene-styrene copolymer (SIBS); Styrene type ABAB type tetrablock copolymer such as styrene-butadiene-styrene-butadiene (SBSB); Styrene-butadiene-styrene- Butadiene-styrene (SBSBS), etc. Styrene-based ABABA-type pentablock copolymer; Styrene-based multiblock copolymer having AB repeating units higher than these; Hydrogenation of ethylenic double bonds of styrene-based random copolymers such as styrene-butadiene rubber (SBR) And the like. A commercially available styrene thermoplastic elastomer may be used.
粘着剤層は、このような熱可塑性エラストマー以外の粘着剤であってもよい。このような粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive other than such a thermoplastic elastomer. Examples of such adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, and silicone adhesives.
粘着剤層は、必要に応じて、他の成分を含有し得る。他の成分としては、例えば、オレフィン系樹脂;シリコーン系樹脂;液状アクリル系共重合体;ポリエチレンイミン;脂肪酸アミド;リン酸エステル;一般的な添加剤;等が挙げられる。粘着剤層に含有される他の成分の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。添加剤としては、例えば、粘着付与剤;軟化剤;老化防止剤;ヒンダードアミン系光安定剤;紫外線吸収剤;酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカや酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤または顔料;等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain other components as necessary. Examples of other components include olefin resins; silicone resins; liquid acrylic copolymers; polyethyleneimines; fatty acid amides; phosphate esters; The type, number and amount of other components contained in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose. Examples of additives include tackifiers; softeners; anti-aging agents; hindered amine light stabilizers; ultraviolet absorbers; fillers or pigments such as calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, and titanium oxide; Can be mentioned.
粘着付与剤の配合は接着力の向上に有効である。粘着付与剤の配合量は凝集力の低下による糊残り問題の発生を回避するため、被着体に応じて任意の適切な配合量に適宜決定される。通常、粘着剤を形成する樹脂材料100質量部に対し、0〜60質量部、好ましくは0〜50質量部である。 The formulation of the tackifier is effective for improving the adhesive strength. The amount of the tackifier is appropriately determined to be any appropriate amount depending on the adherend in order to avoid the occurrence of the adhesive residue problem due to the decrease in cohesive force. Usually, it is 0-60 mass parts with respect to 100 mass parts of resin materials which form an adhesive, Preferably it is 0-50 mass parts.
粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂またはこれらの水添物などが挙げられる。粘着付与剤は、1種のみを用いても良いし、2種以上を併用しても良い。 Examples of the tackifier include petroleum-based resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymer systems and alicyclic copolymers, and coumarone-indene resins. Terpene resins, terpene phenol resins, polymerized rosins and other rosin resins, (alkyl) phenol resins, xylene resins or hydrogenated products thereof. Only one type of tackifier may be used, or two or more types may be used in combination.
また、各種軟化剤の配合は接着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそれらの誘導体が挙げられる。該誘導体としては、例えば、片末端または両末端にOH基やCOOH基を有するものを例示できる。具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。被着体に対する接着性の向上をより抑制するためには、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。これら軟化剤は、1種のみで用いても良いし、2種以上を併用しても良い。 In addition, the blending of various softeners is effective for improving the adhesive strength. Examples of the softening agent include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and derivatives thereof. Examples of the derivative include those having an OH group or a COOH group at one or both ends. Specific examples include hydrogenated polybutadiene diol, hydrogenated polybutadiene monool, hydrogenated polyisoprene diol, and hydrogenated polyisoprene monool. In order to further suppress the improvement in adhesion to the adherend, hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable. These softeners may be used alone or in combination of two or more.
軟化剤を使用する場合、その添加量は、任意の適切な量を採用し得る。軟化剤の添加量が多くなりすぎると、高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、粘着剤層を形成する樹脂材料100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、特に10質量部以下で用いる。 When using a softening agent, the addition amount can employ | adopt arbitrary appropriate amounts. If the amount of the softener added is too large, the adhesive residue tends to increase when exposed to high temperatures or outdoors. Therefore, it is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin material forming the pressure-sensitive adhesive layer. In particular, it is used at 10 parts by mass or less.
粘着剤層の設け方についても特に限定されるものではなく、粘着剤をホットメルト塗工する方法、基材フィルム上に粘着剤が溶解した有機溶媒塗布液または粘着剤が水分散したエマルション液を塗工する方法、基材フィルムの製造時に粘着剤層を形成する材料も共押出で積層する方法のいずれであってもよい。塗工方法としては、例えば、バーコーター、グラビアコーター、スピンコーター、ロールコーター、ナイフコーター、アプリケーター等を用いる方法が挙げられる。該粘着剤層は、連続的に形成されるが、目的および用途によっては点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されてもよい。 The method of providing the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a method of hot-melt coating the pressure-sensitive adhesive, an organic solvent coating solution in which the pressure-sensitive adhesive is dissolved on the base film, or an emulsion liquid in which the pressure-sensitive adhesive is dispersed in water. Either the method of coating or the method of laminating the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer at the time of production of the base film may be either coextrusion. Examples of the coating method include a method using a bar coater, a gravure coater, a spin coater, a roll coater, a knife coater, an applicator and the like. The pressure-sensitive adhesive layer is formed continuously, but may be formed in a regular or random pattern such as a dot or stripe depending on the purpose and application.
粘着剤層の厚みは特に限定されず、目的に応じて適宜決定することができる。通常は100μm以下(例えば1μm〜100μm)とすることが適当であり、好ましくは1μm〜50μm、より好ましくは3μm〜20μmである。例えば、自動車塗膜保護シートに具備される粘着剤層の厚みとして、上記範囲を好ましく採用することができる。 The thickness of an adhesive layer is not specifically limited, It can determine suitably according to the objective. Usually, it is appropriate to set it as 100 micrometers or less (for example, 1 micrometer-100 micrometers), Preferably they are 1 micrometer-50 micrometers, More preferably, they are 3 micrometers-20 micrometers. For example, the above range can be preferably adopted as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer provided in the automobile paint film protective sheet.
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。なお特に断りのない限り、以下実施例中の部及び%は質量基準である。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are based on mass.
実施例1
外層及び内層として、プロピレン単独重合体(密度:0.90g/cm3、MFR:9g/10min)80部と低密度ポリエチレン(密度:0.90g/cm3、MFR:0.35g/10min)20部とからなる混合物を、また、中間層(B)として、直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.92g/cm3、MFR:4g/10min)53部とプロピレン−エチレン共重合体〔密度:0.90g/cm3、MFR:7g/10min〕23部、酸化チタン(TiO2)が70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを20部、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)[chimasorb 2020FDL]を60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物を、それぞれ3台の押出機に供給し、外層/中間層(B)/内層の平均厚さの比が15:70:15となるように共押出して、厚さ60μmの3層の共押出多層フィルムを成形した。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施して、基材フィルムを得た。
Example 1
As outer layer and inner layer, 80 parts of propylene homopolymer (density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 9 g / 10 min) and low density polyethylene (density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 0.35 g / 10 min) 20 As a middle layer (B), 53 parts of linear low density polyethylene (density: 0.92 g / cm 3 , MFR: 4 g / 10 min) and a propylene-ethylene copolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 7 g / 10 min] 23 parts, 20 parts of a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer containing 70% titanium oxide (TiO 2 ), a hindered amine light stabilizer (HALS ) Masterbatch based on propylene-ethylene copolymer containing 60000 ppm of [chimasorb 2020FDL] The mixture consisting of 4 parts is fed to each of three extruders and coextruded so that the average thickness ratio of outer layer / intermediate layer (B) / inner layer is 15:70:15, A 60 μm three-layer coextruded multilayer film was formed. Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m, to obtain a base film.
実施例2
実施例1の外層及び内層に用いる樹脂として、プロピレン単独重合体70部/低密度ポリエチレン30部に代えた以外は実施例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面を、実施例1と同様に表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Example 2
The resin used for the outer layer and inner layer of Example 1 was the same as Example 1 except that 70 parts of propylene homopolymer / 30 parts of low-density polyethylene were used, and a co-extruded multilayer film consisting of three layers having a thickness of 60 μm was used. Obtained. Next, the surface of the obtained coextruded multilayer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m as in Example 1.
実施例3
実施例1の外層及び内層に用いる樹脂として、プロピレン単独重合体90部/低密度ポリエチレン10部に代えた以外は実施例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面を、実施例1と同様に表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Example 3
The resin used for the outer layer and the inner layer of Example 1 was the same as Example 1 except that 90 parts of propylene homopolymer / 10 parts of low density polyethylene were used, and a co-extruded multilayer film consisting of 3 layers having a thickness of 60 μm was used. Obtained. Next, the surface of the obtained coextruded multilayer film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m as in Example 1.
実施例4
実施例1の中間層(B)を、直鎖状低密度ポリエチレン61部とプロピレン−エチレン共重合体15部、酸化チタンが70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを20部、ヒンダードアミン系光安定剤(chimasorb 2020FDL)が60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物を、次いで、得られた共押出多層フィルムの表面を、実施例1と同様に表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Example 4
In the intermediate layer (B) of Example 1, 61 parts of a linear low density polyethylene, 15 parts of a propylene-ethylene copolymer, and 20 master batches based on a propylene-ethylene copolymer containing 70% titanium oxide. A mixture of 4 parts of a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer containing 60000 ppm of hindered amine light stabilizer (chimasorb 2020FDL) and then the surface of the resulting coextruded multilayer film is carried out Corona discharge treatment was performed in the same manner as in Example 1 so that the surface energy was 40 mN / m.
実施例5
実施例1の中間層(B)を、直鎖状低密度ポリエチレン41部とプロピレン−エチレン共重合体35部、酸化チタンが70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを20部、ヒンダードアミン系光安定剤(chimasorb 2020FDL)が60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物を、次いで、得られた共押出多層フィルムの表面を、実施例1と同様に表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Example 5
The intermediate layer (B) of Example 1 is composed of 41 parts of a linear low density polyethylene, 35 parts of a propylene-ethylene copolymer, and 20 master batches based on a propylene-ethylene copolymer containing 70% titanium oxide. A mixture of 4 parts of a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer containing 60000 ppm of hindered amine light stabilizer (chimasorb 2020FDL) and then the surface of the resulting coextruded multilayer film is carried out Corona discharge treatment was performed in the same manner as in Example 1 so that the surface energy was 40 mN / m.
比較例1
外層及び内層として、プロピレン−エチレン共重合体〔密度:0.90g/cm3、MFR:7g/10min〕80部と低密度ポリエチレン(密度:0.90g/cm3、MFR:0.35g/10分間)20部とからなる混合物を、また、中間層として、直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.92g/cm3、MFR:4g/10min)53部とプロピレン−エチレン共重合体〔密度:0.90g/cm3、MFR:7g/10分〕23部、酸化チタンが70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを20部、ヒンダードアミン系光安定剤(chimasorb 2020FDL)が60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物を用い、実施例1と同様にして、厚さ60μmの3層構成の共押出多層フィルムを成形した。次いで、得られたフィルムの表面の表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施して、積層フィルムを得た。
Comparative Example 1
As an outer layer and an inner layer, 80 parts of propylene-ethylene copolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 7 g / 10 min] and low density polyethylene (density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 0.35 g / 10) A mixture consisting of 20 parts per minute, and as an intermediate layer, 53 parts of linear low density polyethylene (density: 0.92 g / cm 3 , MFR: 4 g / 10 min) and a propylene-ethylene copolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 7 g / 10 min] 23 parts, 20 parts of a masterbatch based on a 70% titanium oxide propylene-ethylene copolymer, hindered amine light stabilizer (chimasorb 2020FDL) Using a mixture consisting of 4 parts of a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer containing 60000 ppm In the same manner as in Example 1, a coextruded multilayer film having a three-layer structure having a thickness of 60 μm was formed. Next, a corona discharge treatment was applied so that the surface energy of the obtained film was 40 mN / m, to obtain a laminated film.
比較例2
比較例1の外層及び内層を、プロピレン単独重合体のみに代えた以外は比較例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Comparative Example 2
Comparative Example 1 was carried out in the same manner as Comparative Example 1 except that only the propylene homopolymer was used for the outer layer and inner layer, to obtain a coextruded multilayer film having a thickness of 60 μm and consisting of 3 layers. Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m.
比較例3
比較例1の外層及び内層を、プロピレン単独重合体60部/低密度ポリエチレン40部のみに代えた以外は比較例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Comparative Example 3
The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the outer layer and inner layer of Comparative Example 1 were replaced with only 60 parts of propylene homopolymer / 40 parts of low density polyethylene to obtain a coextruded multilayer film consisting of 3 layers having a thickness of 60 μm. . Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m.
比較例4
実施例1の中間層(B)を、直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.92g/cm3、MFR:4g/10min)76部と、酸化チタンが70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを20部、ヒンダードアミン系光安定剤(chimasorb 2020FDL)が60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物に代えた以外は、実施例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Comparative Example 4
The intermediate layer (B) of Example 1 is composed of 76 parts of a linear low density polyethylene (density: 0.92 g / cm 3 , MFR: 4 g / 10 min) and a propylene-ethylene copolymer having a titanium oxide concentration of 70%. Except that the masterbatch based on propylene-ethylene copolymer containing 20 parts of a masterbatch based on styrene and 60,000 ppm of hindered amine light stabilizer (chimasorb 2020FDL) was replaced with a mixture consisting of 4 parts. In the same manner as in No. 1, a coextruded multilayer film consisting of three layers having a thickness of 60 μm was obtained. Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m.
比較例5
実施例1の中間層(B)を、直鎖状低密度ポリエチレン31部とプロピレン−エチレン共重合体45部と、酸化チタンが70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを20部、ヒンダードアミン系光安定剤(chimasorb 2020FDL)が60000ppm含有するプロピレン-エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物に代えた以外は、実施例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Comparative Example 5
An intermediate layer (B) of Example 1 was prepared by using a master batch based on 31 parts of linear low density polyethylene, 45 parts of a propylene-ethylene copolymer, and a propylene-ethylene copolymer containing 70% titanium oxide. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the masterbatch based on propylene-ethylene copolymer containing 60 parts by weight of 20 parts hindered amine light stabilizer (chimasorb 2020FDL) was replaced with a mixture of 4 parts. A coextruded multilayer film consisting of 3 layers having a thickness of 60 μm was obtained. Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m.
比較例6
実施例1の外層及び内層を、プロピレン−エチレン共重合体〔密度:0.90g/cm3、MFR:7g/10min〕78部と低密度ポリエチレン(密度:0.90g/cm3 、MI:0.35g/10分間)18部とヒンダードアミン系光安定剤(chimasorb 2020FDL)が60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを4部とからなる混合物に代えた以外は、実施例1と同様に行い、厚さ60μmの3層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施した。
Comparative Example 6
The outer layer and inner layer of Example 1 were prepared by adding 78 parts of propylene-ethylene copolymer [density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 7 g / 10 min] and low-density polyethylene (density: 0.90 g / cm 3, MI: 0.00). Example 1 except that the masterbatch based on propylene-ethylene copolymer containing 18 parts of 35 g / 10 minutes) and 60000 ppm of hindered amine light stabilizer (chimasorb 2020FDL) was replaced with a mixture of 4 parts. In the same manner, a coextruded multilayer film consisting of three layers having a thickness of 60 μm was obtained. Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m.
比較例7
外層及び内層として、直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.938g/cm3、MFR:2.1g/10min)100部と酸化チタン70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを2部、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)[chimasorb 2020FDL]を60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを8部、中間層(B)として、プロピレン−エチレン共重合体〔密度:0.90g/cm3、MFR:7g/10min〕100部、酸化チタン(TiO2)が70%濃度のプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを2部、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)[chimasorb 2020FDL]を60000ppm含有するプロピレン−エチレン共重合体をベースとするマスターバッチを8部とからなる混合物を、それぞれ3台の押出機に供給し、外層/中間層(B)/内層の平均厚さの比が1.5:3:1.5となるように共押出して、厚さ60μmの3層の共押出多層フィルムを成形した。次いで、得られたフィルムの表面を、表面エネルギーが40mN/mになるようにコロナ放電処理を施して、基材フィルムを得た。
Comparative Example 7
Master batch based on 100 parts of linear low density polyethylene (density: 0.938 g / cm 3 , MFR: 2.1 g / 10 min) and propylene-ethylene copolymer with 70% titanium oxide concentration as outer and inner layers 2 parts, a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer containing 60000 ppm of a hindered amine light stabilizer (HALS) [chimasorb 2020FDL], and an intermediate layer (B) as a propylene-ethylene copolymer [ Density: 0.90 g / cm 3 , MFR: 7 g / 10 min] 100 parts, 2 parts of a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer having a 70% concentration of titanium oxide (TiO 2 ), a hindered amine light stabilizer (HALS) [chimasorb 2020FDL] 60000p A mixture of 8 parts of a masterbatch based on a propylene-ethylene copolymer containing m is supplied to each of three extruders, and the ratio of the average thickness of the outer layer / intermediate layer (B) / inner layer is It was coextruded so as to have a ratio of 1.5: 3: 1.5 to form a three-layer coextruded multilayer film having a thickness of 60 μm. Next, the surface of the obtained film was subjected to corona discharge treatment so that the surface energy was 40 mN / m, to obtain a base film.
実施例1〜5及び比較例1〜7で得られた基材フィルムの片面に、ベースポリマーとしてのポリイソブチレン100部と、粘着付与剤(p−tert−オクチルフェノール樹脂)0.4部とを、有機溶剤に溶解して粘着剤溶液を調整した。この粘着剤溶液を、上記で得られた基材フィルムの片面に塗布し、乾燥させて、厚さ10μmの粘着剤層を形成し、塗膜表面保護フィルムを得た。 On one side of the base film obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7, 100 parts of polyisobutylene as a base polymer and 0.4 part of a tackifier (p-tert-octylphenol resin) A pressure-sensitive adhesive solution was prepared by dissolving in an organic solvent. This pressure-sensitive adhesive solution was applied to one side of the base film obtained above and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm, thereby obtaining a coating film surface protective film.
<剛性の測定>
得られた基材フィルムを用い、ASTM D−882に基づき、23℃における1%接線モジュラス(単位:MPa)を、フィルム製造時の押出方向(以下、「MD」という。)について、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。
<Measurement of rigidity>
Tensilon tensile test using 1% tangent modulus (unit: MPa) at 23 ° C. in the extrusion direction (hereinafter referred to as “MD”) at 23 ° C. using the obtained base film based on ASTM D-882. It was measured using a machine (manufactured by A & D Co., Ltd.).
<引き裂き強度の測定>
得られた基材フィルムを用い、23℃に状態調整された恒温室内で、サンプルを6時間保持した後、エレメンドルフ引裂試験器〔テスター産業株式会社製〕を用いて測定した。
<Measurement of tear strength>
Using the obtained base film, the sample was held for 6 hours in a temperature-controlled room adjusted to 23 ° C., and then measured using an Elmendorf tear tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.).
<摩擦係数値の測定>
得られた基材フィルムを用い、ASTM D−1894に基づき、23℃中で、表層側面同士の静摩擦係数値と動摩擦係数値を測定した。
<Measurement of friction coefficient value>
Using the obtained base film, the static friction coefficient value and the dynamic friction coefficient value between the side surfaces of the surface layer were measured at 23 ° C. based on ASTM D-1894.
<表面粗さの測定>
得られた基材フィルムを用い、JIS B−0601に基づき、フィルム1枚について東京精密社製 SURFCOM 480Aを用いて表面粗さ(Ra)を測定した。
<Measurement of surface roughness>
Using the obtained base film, surface roughness (Ra) was measured using SURFCOM 480A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. for one film based on JIS B-0601.
<残留接着力の測定>
HALSの表面へのブリードを確認するため、得られた基材フィルムに、2層品テープ(PET/アクリル系粘着剤、31Bテープ:日東電工株式会社製)を貼付し、70℃24時間加圧(100g/cm2)促進後、SUS#360の被着体に貼付し30分後の粘着力を測定した。加圧促進前と促進後の粘着力について、7%以上の差が生じたものを×、5%以上7%未満の差が生じたものを△、差が5%未満のものを○とした。
<Measurement of residual adhesive strength>
In order to confirm bleeding on the surface of HALS, a two-layer product tape (PET / acrylic adhesive, 31B tape: manufactured by Nitto Denko Corporation) is applied to the obtained base film and pressurized at 70 ° C. for 24 hours. (100 g / cm <2>) After promotion, it was affixed to the adherend of SUS # 360, and the adhesive force after 30 minutes was measured. Regarding pressure-sensitive adhesive strength before and after pressurization, those with a difference of 7% or more were evaluated as ×, those with a difference of 5% or more but less than 7% were evaluated as △, and those with a difference of less than 5% were evaluated as ○. .
<塗膜表面への貼着後の評価>
45cm×30cmの鋼板にアルキドメラミン系塗料(関西ペイント株式会社製品、商品名「アミラック TM−13(RC)」)を塗装してなる塗膜の表面に、上記で得られた塗膜表面保護フィルム(30cm×30cm×3枚)を圧着した。これを40℃×48時間保持し、次いで25℃の室温下で2時間保持した後、被着体からフィルムを、引き剥がした。この時の被着体表面における糊残りの有無を目視にて確認した。また、引きはがし時のフィルムの裂けの有無についても確認した。
<Evaluation after sticking to the coating surface>
The coating film surface protective film obtained above on the surface of a coating film obtained by coating a 45 cm × 30 cm steel plate with an alkydmelamine-based paint (product of Kansai Paint Co., Ltd., trade name “Amirac TM-13 (RC)”) (30 cm × 30 cm × 3 sheets) were pressure-bonded. This was kept at 40 ° C. for 48 hours, and then kept at room temperature of 25 ° C. for 2 hours, and then the film was peeled off from the adherend. The presence or absence of adhesive residue on the adherend surface at this time was visually confirmed. In addition, the presence or absence of tearing of the film during peeling was also confirmed.
実施例1〜5及び比較例1〜7で得られた基材フィルム及び表面保護フィルムについての各評価結果を表1〜2に示す。比較例2で得られた基材フィルムでは、表面粗さが小さいことによりブロッキングが起こり、粘着剤の塗工時にフィルム同士の密着性が高く、均一に塗布することが困難であった。また、得られた表面保護フィルムの粘着剤を塗布していない片面と、粘着剤層との密着も大きく、取り扱いが困難であった。 Each evaluation result about the base film and the surface protective film obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 is shown in Tables 1 and 2. In the base film obtained in Comparative Example 2, blocking occurred due to the small surface roughness, the adhesiveness between the films was high when the adhesive was applied, and it was difficult to apply uniformly. In addition, the surface of the obtained surface protective film on which the adhesive was not applied and the adhesive layer were closely adhered, making it difficult to handle.
Claims (9)
中間層(B)が、該中間層(B)の全体質量に対して、プロピレン系重合体(b1)を15〜40質量%、及び直鎖状低密度ポリエチレン(b2)を40〜70質量%の範囲で含有する層であることを特徴とする塗膜表面保護フィルムに使用する基材フィルム。 The outer layer and the inner layer are layers containing a resin mixture in which 70 to 90% by mass of the propylene homopolymer (a1) and 10 to 30% by mass of the low density polyethylene (a2) are mixed.
The intermediate layer (B) is 15 to 40% by mass of the propylene polymer (b1) and 40 to 70% by mass of the linear low density polyethylene (b2) with respect to the total mass of the intermediate layer (B). The base film used for the coating-film surface protection film characterized by being a layer contained in the range.
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