JP2013119517A - Phosphate optical glass - Google Patents
Phosphate optical glass Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013119517A JP2013119517A JP2012111136A JP2012111136A JP2013119517A JP 2013119517 A JP2013119517 A JP 2013119517A JP 2012111136 A JP2012111136 A JP 2012111136A JP 2012111136 A JP2012111136 A JP 2012111136A JP 2013119517 A JP2013119517 A JP 2013119517A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- content
- optical glass
- phosphate optical
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/21—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing titanium, zirconium, vanadium, tungsten or molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/19—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
本発明は、リン酸塩光学ガラスに関する。 The present invention relates to a phosphate optical glass.
新型光電製品の速い発展に伴い、屈折率の範囲が1.93〜1.95であり、アッベ数の範囲が16〜19である光学ガラスの需要は大きくなっている。屈折率とアッベ数との関係において、屈折率の範囲が1.93〜1.95であり、アッベ数の範囲が16〜19である光学ガラスには、SiO2-Nb2O5-TiO2-BaO-R2O配合系を適用しない。当該ガラス系は化学的に極めて不安定なので、均一な内部品質が要求されるような製品を製造するのが難しくなり、かつ、透過率も品質要求を満たさないからである。一方、リン酸塩配合系を用いることでガラスに明らかな化学的安定性が生まれ、可視光の透過率を保証することができるようになることが知られている。 With the rapid development of new photoelectric products, the demand for optical glass having a refractive index range of 1.93 to 1.95 and an Abbe number range of 16 to 19 is increasing. In the relationship between the refractive index and the Abbe number, an optical glass having a refractive index range of 1.93 to 1.95 and an Abbe number range of 16 to 19 includes SiO 2 —Nb 2 O 5 —TiO 2 —BaO—R. Does not apply 2 O compounding system. This is because the glass system is chemically extremely unstable, making it difficult to produce a product that requires uniform internal quality, and the transmittance does not satisfy the quality requirement. On the other hand, it is known that by using a phosphate blending system, a clear chemical stability is produced in the glass, and the transmittance of visible light can be guaranteed.
また、リン酸塩ガラスの溶融製造工程における好ましい状態とは、ガラスの失透上限温度をできるだけ低下させ、即ち、リン酸塩ガラスを安定に製造するためのガラス配合設計時には、できるだけ低失透上限温度を実現できる組成系を用いるべきである。なぜならば、ガラス失透温度が高ければ、ガラスの溶融製造工程での成形が難くなり、プロセス性能が悪くなり、ガラスに対する後二次加工工程では、ガラスの表面に結晶体が析出しやすくなり、加工製品の表面品質に影響を与えるからである。 Moreover, the preferable state in the melt production process of phosphate glass is to reduce the glass devitrification upper limit temperature as much as possible, that is, when glass compounding design for stable production of phosphate glass is as low as possible A composition system that can achieve the temperature should be used. This is because if the glass devitrification temperature is high, it becomes difficult to form the glass in the melt production process, the process performance is deteriorated, and in the post-secondary processing step for the glass, crystals easily precipitate on the surface of the glass. This is because it affects the surface quality of the processed product.
本発明が解決しようとする技術課題は、ガラス失透上限温度が低く、屈折率の範囲が1.93〜1.95であり、アッベ数の範囲が16〜19であるリン酸塩光学ガラスを提供するものである。 The technical problem to be solved by the present invention is to provide a phosphate optical glass having a low glass devitrification upper limit temperature, a refractive index range of 1.93 to 1.95, and an Abbe number range of 16 to 19. is there.
本発明が技術課題を解決するために用いる技術方案は以下の通りである。リン酸塩光学ガラスであって、その組成の重量パーセントの含有量は、NaPO3 5〜25％、KPO3 1〜20％、P2O5 2〜15%、BaO 0〜5％、Ba（PO3）2 0〜10％、0%＜B2O3＜2%、TiO2 5〜25％、Nb2O5 35〜55％、Si O2 0〜5％である。 The technical schemes used by the present invention to solve the technical problems are as follows. Phosphate optical glass, the content of the composition by weight percent is NaPO 3 5-25%, KPO 3 1-20%, P 2 O 5 2-15%, BaO 0-5%, Ba ( PO 3) 2 0~10%, a 0% <B 2 O 3 < 2%, TiO 2 5~25%, Nb 2 O 5 35~55%, Si O 2 0~5%.
さらに、含有量は、0%＜B2O3＜１%である。 Furthermore, the content is 0% <B 2 O 3 <1%.
さらに、含有量は、0%＜B2O3＜0.8%である。 Further, the content is 0% <B 2 O 3 <0.8%.
さらに、含有量は、TiO2 10〜20％である。 Furthermore, the content is TiO 2 10-20%.
さらに、含有量は、14%＜TiO2＜18%である。 Furthermore, the content is 14% <TiO 2 <18%.
さらに、含有量は、Nb2O5 40〜48％である。 Furthermore, the content is Nb 2 O 5 40-48%.
さらに、含有量は、NaPO3 10〜20％である。 Furthermore, the content is NaPO 3 10-20%.
さらに、含有量は、KPO3 5〜15％である。 Furthermore, the content is KPO 3 5-15%.
さらに、含有量は、Ba（PO3）2 1〜5％である。 Furthermore, the content is Ba (PO 3 ) 2 1-5%.
さらに、含有量は、P2O5 5〜10％である。 Moreover, content is P 2 O 5 5~10%.
さらに、含有量は、BaO 0.1〜2％である。 Furthermore, the content is BaO 0.1-2%.
さらに、含有量は、Si O2 0.1〜2％である。 Further, the content is 0.1 to 2 % of Si 2 O 2 .
さらに、NaPO3とKPO3との総含有量は20〜30％である。 Furthermore, the total content of NaPO 3 and KPO 3 is 20-30%.
上述のリン酸塩光学ガラスを用いて形成される光学素子。 An optical element formed using the above-mentioned phosphate optical glass.
本発明の有益な効果は以下の通りである。ガラスの屈折率は1.93〜1.95に達し、アッベ数は16〜19に達することができ、1120℃以下の失透上限温度を有し、溶融製造工程で優れたプロセス性能を有し、ガラスの成形が容易である。また、ガラスの後工程においてはガラス表面の結晶化が少なくなる。 The beneficial effects of the present invention are as follows. Refractive index of glass reaches 1.93 to 1.95, Abbe number can reach 16 to 19, has a devitrification upper limit temperature of 1120 ° C or less, has excellent process performance in melt production process, glass molding Is easy. In addition, the glass surface is less crystallized in the glass post-process.
本発明者は多くの研究及び実験により、特定のガラス組成を設計することで、特にB2O3の配合系での配合量を制限することで、低い失透上限温度かつ、上記屈折率、アッベ数の要求を満たすガラス組成物が得られることを発見した。 The present inventor has designed a specific glass composition by many studies and experiments, and in particular by limiting the blending amount in the blending system of B 2 O 3 , the low devitrification upper limit temperature and the refractive index, It has been found that a glass composition satisfying the Abbe number requirement can be obtained.
本発明は、その重量パーセントの含有量が、NaPO3 5〜25％、KPO3 1〜20％、P2O5 2〜15%、BaO 0〜5％、Ba（PO3）2 0〜10％、0%＜B2O3＜2%、TiO2 5〜25％、Nb2O5 35〜55％、Si O2 0〜5％であることを特徴とする光学ガラスを提供するものである。 In the present invention, the content by weight is such that NaPO 3 5-25%, KPO 3 1-20%, P 2 O 5 2-15%, BaO 0-5%, Ba (PO 3 ) 2 0-10 %, 0% <B 2 O 3 <2%, TiO 2 5-25%, Nb 2 O 5 35-55%, Si O 2 0-5% is there.
NaPO3は本発明に不可欠な原料組成であり、ガラスの化学的安定性を促進し、ガラスの溶融温度を効果的に低下させ、可視光領域における高透過率を保証することができる。従って、NaPO3の導入量は少なくとも5％を超えなければならず、さもないと、上記の効果を実現することができない。しかし、25％を超えると、高屈折率の光学性能を実現することができない。従って、本発明では、NaPO3の含有量は、5〜25％であり、好ましくは10〜20％であり、より好ましくは12〜16％である。 NaPO 3 is a raw material composition indispensable for the present invention, promotes the chemical stability of the glass, effectively lowers the melting temperature of the glass, and guarantees a high transmittance in the visible light region. Therefore, the amount of NaPO 3 introduced must exceed at least 5%, otherwise the above effect cannot be realized. However, if it exceeds 25%, high refractive index optical performance cannot be realized. Therefore, in the present invention, the content of NaPO 3 is 5 to 25%, preferably 10 to 20%, more preferably 12 to 16%.
KPO3も本発明に不可欠な原料組成であり、NaPO3と混在溶融して、さらにガラスの化学的安定性を促進し、ガラスの溶融温度を低下させることができ、可視光領域おける高透過率を保証することができる。従って、KPO3の配合量は少なくとも1％を超えなければならず、さもないと、上記の発明効果を実現することができない。しかし、KPO3の配合量が20％を超えると、ガラスの耐失透性が悪化する。従って、本発明では、KPO3の含有量は、1〜20％であり、好ましくは5〜15％であり、より好ましくは8〜12％である。 KPO 3 is also an essential raw material composition of the present invention. It can be mixed and melted with NaPO 3 to further promote the chemical stability of the glass, lower the melting temperature of the glass, and has a high transmittance in the visible light region. Can be guaranteed. Accordingly, the blending amount of KPO 3 must exceed at least 1%, otherwise the above-described invention effect cannot be realized. However, if the blending amount of KPO 3 exceeds 20%, the devitrification resistance of the glass deteriorates. Therefore, in the present invention, the content of KPO 3 is 1 to 20%, preferably 5 to 15%, more preferably 8 to 12%.
本発明者は、NaPO3及びKPO3の導入量を制限することによって、ガラスの耐熱衝撃性能を改善することができることを発見した。NaPO3及びKPO3の総含有量が35％を超えると、ガラスの熱膨張係数が大きくなり、後の加工工程で破裂し易くなる。従って、その総含有量は6〜35％であり、より好ましくは含有量が20〜30％である。 The present inventor has discovered that the thermal shock resistance performance of glass can be improved by limiting the amount of NaPO 3 and KPO 3 introduced. When the total content of NaPO 3 and KPO 3 exceeds 35%, the coefficient of thermal expansion of the glass increases, and it tends to burst in a later processing step. Therefore, the total content is 6 to 35%, more preferably the content is 20 to 30%.
リン酸塩配合系の主な組成として、P2O5の主な作用はガラスの溶融温度を低下させ、ガラスの透過率を向上させることであるが、P2O5の配合量が2％以下になると、効果は顕著ではない。P2O5の配合量が15％を超えると、ガラスの屈折率が著しく低下し、必要な光学性能が得られない。従って、P2O5の含有量は、2〜15％であり、好ましくは5〜10％である。 As the main composition of phosphate compounding system, the main effect of P 2 O 5 is to lower the melting temperature of the glass and improve the transmittance of the glass, but the compounding amount of P 2 O 5 is 2% Below, the effect is not noticeable. If the blending amount of P 2 O 5 exceeds 15%, the refractive index of the glass is remarkably lowered and the required optical performance cannot be obtained. Therefore, the content of P 2 O 5 is 2 to 15%, preferably 5 to 10%.
本発明では、適量のBaOを導入することができ、ガラスの失透性を改善し、且つ本発明のガラスのアッベ数を調整すると同時に、溶融工程でのガラス成形性をより良くする。従って、BaOの含有量を0〜5％に制限し、好ましくは0.1〜2％の範囲である。 In the present invention, an appropriate amount of BaO can be introduced, the devitrification of the glass is improved, the Abbe number of the glass of the present invention is adjusted, and at the same time, the glass formability in the melting step is improved. Therefore, the BaO content is limited to 0 to 5%, preferably 0.1 to 2%.
Ba（PO3）2 はガラスの耐失透性を向上させることができると同時に、ガラスの屈折率を調整することができる。本発明では、配合系におけるリン酸及び/又はBaOの含有量を調整するために適量を配合することができる。また、Ba（PO3）2 形式で配合した後、配合組成では出来るだけ制限して、P2O5を少なく配合することができる。なぜなら、Ba（PO3）2 に対するPO5の性質は活発であるため、ガラスの溶融が不安定になる。但し、Ba（PO3）2 の含有量が10％を超えると、ガラスの高色分散特性は実現できない。従って、本発明はBa（PO3）2 の含有量を0〜10％に制限し、好ましくは1〜5％であり、より好ましくは2％＜Ba（PO3）2 の含有量＜4％である。 Ba (PO 3 ) 2 can improve the devitrification resistance of the glass and can adjust the refractive index of the glass. In the present invention, an appropriate amount can be blended in order to adjust the phosphoric acid and / or BaO content in the blending system. Further, after blending in the Ba (PO 3 ) 2 format, the blending composition is limited as much as possible, and P 2 O 5 can be blended in a small amount. Because the property of PO 5 with respect to Ba (PO 3 ) 2 is active, the melting of the glass becomes unstable. However, if the content of Ba (PO 3 ) 2 exceeds 10%, the high color dispersion characteristics of the glass cannot be realized. Therefore, the present invention limits the content of Ba (PO 3 ) 2 to 0 to 10%, preferably 1 to 5%, more preferably 2% <Ba (PO 3 ) 2 content <4% It is.
B2O3はガラスの溶融性を改善し、及びその溶融温度を低下するための効果成分である。また、本発明では、低含有量のB2O3を導入することによって、ガラスの失透上限温度を著しく低下させる。B2O3の含有量が2％を超えると、又はB2O3を導入しないと、ガラスの失透上限温度を低下させる効果は明らかに悪くなる。従って、0％＜B2O3の含有量＜2％であり、好ましくは0％＜B2O3の含有量＜1％であり、より好ましくは0％＜B2O3の含有量＜0.8％であり、その導入量になると、B2O3のガラス組成物に対する失透上限温度を低下させる効果はより良くなる。 B 2 O 3 is an effective component for improving the melting property of glass and lowering its melting temperature. In the present invention, the low devitrification upper limit temperature of the glass is remarkably lowered by introducing a low content of B 2 O 3 . If the content of B 2 O 3 exceeds 2% or if B 2 O 3 is not introduced, the effect of lowering the devitrification upper limit temperature of the glass is clearly deteriorated. Therefore, 0% <B 2 O 3 content <2%, preferably 0% <B 2 O 3 content <1%, more preferably 0% <B 2 O 3 content < When it is 0.8%, and the amount is introduced, the effect of lowering the devitrification upper limit temperature for the glass composition of B 2 O 3 becomes better.
Nb2O5 は本発明の高屈折率を得るため、及びアッベ数を調整するための効果的な組成であると同時に、結晶化を抑制する作用をも有する。また、本発明者は、Nb2O5 の組成範囲を最適化することによって、ガラスの熱膨張係数を効果的に低下することもでき、ガラスの耐熱衝撃性能を高めることができることを発見した。Nb2O5 の含有量が35％以下になると、上記発明効果は得られない。Nb2O5 の含有量が55％を超えると、ガラスのコストが高くなり、結晶化し易くなる。従って、Nb2O5 の含有量は35〜55％であり、好ましくは40〜48％であり、より好ましくは45〜48％である。 Nb 2 O 5 is an effective composition for obtaining the high refractive index of the present invention and adjusting the Abbe number, and at the same time, has an action of suppressing crystallization. The present inventor has also found that by optimizing the composition range of Nb 2 O 5 , the thermal expansion coefficient of the glass can be effectively reduced, and the thermal shock performance of the glass can be enhanced. When the Nb 2 O 5 content is 35% or less, the above-described effects of the invention cannot be obtained. If the content of Nb 2 O 5 exceeds 55%, the cost of the glass becomes high and crystallization becomes easy. Therefore, the content of Nb 2 O 5 is 35 to 55%, preferably 40 to 48%, more preferably 45 to 48%.
TiO2は本発明の前記光学性能目標を実現するための不可欠な原料組成であり、Nb2O5 と同様に、ガラスの熱膨張係数を効果的に低下させることができる。Nb2O5 の価格は高いため、本発明が必要な光学性能及び高い耐熱衝撃性能を達成するために、本発明はTiO2の配合量を適度増大して、Nb2O5 の配合量を効果的に減少する。TiO2の配合量は5％より小さくなると、本発明に要求される発明効果を達成することができない。TiO2の配合量が25％を超えると、ガラスの耐失透性は低下し、ガラスの着色度が悪くなる。従って、本発明はTiO2の含有量を5〜25％に制限し、好ましくはTiO2 10〜20％の範囲であり、より好ましくは14％＜TiO2 の含有量＜18％の範囲である。 TiO 2 is an indispensable raw material composition for realizing the optical performance target of the present invention, and, like Nb 2 O 5 , can effectively reduce the thermal expansion coefficient of glass. Since the price of Nb 2 O 5 is high, in order to achieve the optical performance and high thermal shock performance required by the present invention, the present invention appropriately increases the compounding amount of TiO 2 and increases the compounding amount of Nb 2 O 5. Reduce effectively. If the blending amount of TiO 2 is less than 5%, the inventive effect required for the present invention cannot be achieved. If the blending amount of TiO 2 exceeds 25%, the devitrification resistance of the glass is lowered and the coloration degree of the glass is deteriorated. Therefore, the present invention limits the content of TiO 2 to 5-25%, preferably in the range of 10-20% TiO 2 , more preferably in the range of 14% <content of TiO 2 <18%. .
SiO2は本発明のガラスの任意選択成分であり、適量のSiO2を配合することによって、熱膨張係数を効果的に低下させることができ、また本発明のガラスの耐化学性を向上し、ガラスの安定性を改善することができる。SiO2の含有量が5％を超えると、ガラスが溶融し難くなる。SiO2の含有量は0〜5％であり、好ましくは0.1〜2％であり、より好ましくは0.１〜１％である。 SiO 2 is an optional component of the glass of the present invention, and by adding an appropriate amount of SiO 2 , the thermal expansion coefficient can be effectively reduced, and the chemical resistance of the glass of the present invention is improved, The stability of the glass can be improved. When the content of SiO 2 exceeds 5%, the glass becomes difficult to melt. The content of SiO 2 is 0 to 5%, preferably 0.1 to 2%, more preferably 0.1 to 1%.
リン酸塩ガラス組成物は溶融製造温度が低過ぎると、気泡が残留し、完全排出が難く、溶融製造工程では、清澄剤としてSb2O3 をよく導入する。通常Sb2O3 の配合は硝酸塩と配合して使用する必要があり、ガラス組成物の溶融製造工程で必ず窒素酸化物の排出が増加するため、環境に対してある程度の汚染をもたらしてしまう。大気中の汚染物の排出を制限するため、本発明はBa（PO3）2 、BaOなどの組成を配合することによって、ガラスの活性を増加させるので、清澄剤としてのSb2O3 を導入しなくても、ガラス組成物の溶融製造を実現することができる。 When the melt production temperature is too low, bubbles are left in the phosphate glass composition and complete discharge is difficult. In the melt production process, Sb 2 O 3 is often introduced as a fining agent. In general, Sb 2 O 3 must be used in combination with nitrate, and since nitrogen oxide emissions always increase during the glass composition melting process, it causes some pollution to the environment. In order to limit the emission of pollutants in the atmosphere, the present invention increases the activity of the glass by blending the composition of Ba (PO 3 ) 2 , BaO, etc., so Sb 2 O 3 is introduced as a fining agent Even if it does not do, melt manufacture of a glass composition is realizable.
本発明が提供する光学ガラスの屈折率の範囲は1.93〜1.95であり、アッベ数の範囲は16〜19である。本発明が提供される光学ガラスの屈折率の範囲は1.94〜1.95であり、アッベ数の範囲は17〜19であることを好ましい。 The range of the refractive index of the optical glass provided by the present invention is 1.93 to 1.95, and the range of the Abbe number is 16 to 19. The optical glass provided with the present invention preferably has a refractive index range of 1.94 to 1.95 and an Abbe number range of 17 to 19.
本発明の光学ガラスを安定に製造するために、ガラスの失透上限温度を1120℃以下に制限することがとても重要である。好ましくは本発明のガラス失透上限温度を1100℃以下に制限し、より好ましくは1090℃以下に制限する。 In order to stably produce the optical glass of the present invention, it is very important to limit the maximum devitrification temperature of the glass to 1120 ° C. or less. Preferably, the glass devitrification upper limit temperature of the present invention is limited to 1100 ° C. or lower, more preferably 1090 ° C. or lower.
本発明が提供するガラスの熱膨張係数α(20-120)は59×10-7/℃以下であり、好ましくは57×10-7/℃以下であり、より好ましくは53×10-7/℃以下である。 The thermal expansion coefficient α (20-120) of the glass provided by the present invention is 59 × 10 −7 / ° C. or less, preferably 57 × 10 −7 / ° C. or less, more preferably 53 × 10 −7 / ° C. It is below ℃.
また、本発明は上記ガラスから形成される光学素子を提供し、当該光学素子は上記ガラスの各種特性を有する。 Moreover, this invention provides the optical element formed from the said glass, and the said optical element has the various characteristics of the said glass.
本発明が提供するガラスの性能パラメータは以下の方法に従って試験する。 The performance parameters of the glass provided by the present invention are tested according to the following method.
その際、屈折率及びアッベ数は《GB/T 7962.1〜1987 無色光学ガラス試験方法 屈折率と色分散係数》に準じて試験する。 At that time, the refractive index and the Abbe number are tested according to << GB / T 7962.1 to 1987 Colorless Optical Glass Test Method Refractive Index and Color Dispersion Coefficient >>.
温度勾配加熱炉を用いてガラスの失透性を測定し、ガラスを180×10×10mmのサンプルとして作製し、側面を研磨して、温度勾配を有する加熱炉内に入れ、4時間保温した後に取り出し、顕微鏡でガラスの失透状況を観察し、ガラスに現れる結晶体に対応する最高温度を、ガラスの失透上限温度とする。 After measuring the devitrification property of the glass using a temperature gradient heating furnace, making the glass as a sample of 180 x 10 x 10 mm, polishing the side, placing it in a heating furnace with a temperature gradient, and keeping it warm for 4 hours Take out, observe the devitrification situation of glass with a microscope, and let the maximum temperature corresponding to the crystal body which appears in glass be devitrification upper limit temperature of glass.
熱膨張係数α(20-120) とは20〜120℃の温度範囲内で温度が1℃を上昇する時にガラスの単位長さ当たりの伸び量を指し、GB/T7962.16-1987に規定される方法に従う。 The coefficient of thermal expansion α (20-120) refers to the amount of elongation per unit length of glass when the temperature rises to 1 ° C within the temperature range of 20 to 120 ° C, and is specified in GB / T7962.16-1987. Follow the method.
本発明が提供するガラスの製造方法について、特に制限せず、当業者の熟知している方法により製造する。原料を溶融、清澄、均質化した後に降温し、予熱した金型に注入し、アニールして光学ガラスが得られる。ガラスの製造工程では、NaPO3 、KPO3、Ba（PO3）2 などの形態が安定している原料を導入することにより、製造の安定性を実現することができる。 The method for producing the glass provided by the present invention is not particularly limited, and is produced by a method familiar to those skilled in the art. The raw material is melted, clarified, homogenized, cooled down, poured into a preheated mold, and annealed to obtain an optical glass. In the glass production process, the production stability can be realized by introducing raw materials having a stable form such as NaPO 3 , KPO 3 , and Ba (PO 3 ) 2 .
本発明の実施例1〜20が提供するガラスは以下の方法で製造する。実施例1〜20中のガラスの成分が対応する原料を割合に従って計量し、十分に混合した後、白金の坩堝内に加え、1000〜1300℃で溶融、清澄、均質化した後に降温する。550〜600℃程度で溶融ガラスを予熱した金型に流し込む。予熱した金型に注入する溶融ガラスと金型と共に、アニール炉内に入れ、徐冷アニールした後にガラスが得られ、ガラスに関するパラメータの試験を行う。実施例1〜20が提供するガラスは後二次加工工程で表面に結晶体を析出することなく、表面品質が良い。 The glasses provided by Examples 1 to 20 of the present invention are produced by the following method. The raw materials corresponding to the components of the glass in Examples 1 to 20 are weighed according to the proportions, mixed well, then added into a platinum crucible, melted, clarified and homogenized at 1000 to 1300 ° C., and then cooled. Pour molten glass into a preheated mold at about 550-600 ° C. Together with the molten glass and the mold to be injected into the preheated mold, the glass is obtained after annealing in the annealing furnace and annealed slowly, and the parameters relating to the glass are tested. The glasses provided in Examples 1 to 20 have good surface quality without precipitating crystals on the surface in the post-secondary processing step.
実施例1〜20が提供されるガラスの屈折率、アッベ数、失透上限温度及び熱膨張係数は表1〜表4に示す通りである。 The refractive index, Abbe number, devitrification upper limit temperature, and thermal expansion coefficient of the glasses provided with Examples 1 to 20 are as shown in Tables 1 to 4.
上記実施例から、本発明の実施例が提供されるガラス及び光学素子は、低い失透上限温度及び熱膨張係数を有し、ガラスの安定性及び耐熱衝撃性能が良く、溶融製造工程では清澄剤を導入せず、屈折率が1.93〜1.95であり、アッベ数が16〜19であり、現代的な新型光電製品の需求を満たすことができる。 From the above examples, the glass and optical element in which the examples of the present invention are provided have a low devitrification upper limit temperature and a thermal expansion coefficient, and have good stability and thermal shock resistance of the glass. The refractive index is 1.93 to 1.95 and the Abbe number is 16 to 19, which can meet the demand for modern new photoelectric products.
Claims (22)
その重量パーセントの含有量は、NaPO3 5〜25％、KPO3 1〜20％、P2O5 2〜15%、BaO 0〜5％、Ba（PO3）2 0〜10％、0%＜B2O3＜2%、TiO2 5〜25％、Nb2O5 35〜55％、Si O2 0〜5％であることを特徴とするリン酸塩光学ガラス。 A phosphate optical glass,
The content of the weight percent, NaPO 3 5~25%, KPO 3 1~20%, P 2 O 5 2~15%, BaO 0~5%, Ba (PO 3) 2 0~10%, 0% Phosphate optical glass characterized by being <B 2 O 3 <2%, TiO 2 5-25%, Nb 2 O 5 35-55%, Si 2 O 0-5%.
請求項１〜21記載のリン酸塩光学ガラスを用いて形成することを特徴とする光学素子。 An optical element,
An optical element formed using the phosphate optical glass according to claim 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110405144.1 | 2011-12-08 | ||
| CN201110405144.1A CN102515527B (en) | 2011-12-08 | 2011-12-08 | Phosphate optical glass |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013119517A true JP2013119517A (en) | 2013-06-17 |
Family
ID=46286671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012111136A Pending JP2013119517A (en) | 2011-12-08 | 2012-05-15 | Phosphate optical glass |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9434636B2 (en) |
| JP (1) | JP2013119517A (en) |
| CN (1) | CN102515527B (en) |
| TW (1) | TW201323366A (en) |
| WO (1) | WO2013082880A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017006998A1 (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-12 | Hoya株式会社 | Glass, optical glass, phosphate optical glass, polishing glass, glass material for press molding, and optical element |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI707834B (en) * | 2015-07-07 | 2020-10-21 | 日商Ｈｏｙａ股份有限公司 | Phosphate optical glass, glass materials for pressing and optical components |
| EP3573934B1 (en) | 2017-01-25 | 2021-11-03 | Corning Incorporated | High refractive index titanium-niobium phosphate glass |
| CN107043210B (en) * | 2017-05-15 | 2019-12-17 | 湖北戈碧迦光电科技股份有限公司 | H-ZF72 optical glass and preparation method thereof |
| CN111977968A (en) * | 2020-09-07 | 2020-11-24 | 成都光明光电股份有限公司 | Optical glass, glass preform, optical element and optical instrument |
| EP4281421A1 (en) | 2021-01-22 | 2023-11-29 | Corning Incorporated | Calcium-containing high-index phosphate glasses |
| WO2022159275A1 (en) | 2021-01-22 | 2022-07-28 | Corning Incorporated | Phosphate glasses with high refractive index and reduced dispersion |
| CN116806210A (en) | 2021-01-22 | 2023-09-26 | 康宁股份有限公司 | Phosphate glass with high refractive index and low density |
| CN114634310B (en) * | 2022-03-09 | 2023-07-18 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | Phosphate laser neodymium glass and preparation method thereof |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206433A (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Hoya Corp | Optical glass, glass body to be formed by press forming, optical device and method of manufacturing the same |
| JP2010222236A (en) * | 2009-02-27 | 2010-10-07 | Ohara Inc | Optical glass and optical device |
| JP2010260744A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, optical element, and preform for precision press molding |
| JP2010260745A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, optical element, and preform for precision press molding |
| JP2010260742A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, optical element, and preform for precision press molding |
| JP2010260739A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, and optical element |
| JP2011057509A (en) * | 2009-09-10 | 2011-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | Optical glass |
| JP2011144063A (en) * | 2010-01-13 | 2011-07-28 | Ohara Inc | Optical glass, preform, and optical element |
| JP2011230991A (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-17 | Ohara Inc | Optical glass, preform, and optical element |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52132012A (en) * | 1976-04-30 | 1977-11-05 | Nippon Chemical Ind | Optical glass |
| JPS54112915A (en) * | 1978-02-24 | 1979-09-04 | Nippon Chemical Ind | Optical glass |
| JPH01219036A (en) * | 1988-02-29 | 1989-09-01 | Hoya Corp | Optical glass |
| JP2747964B2 (en) * | 1993-06-07 | 1998-05-06 | 株式会社オハラ | Manufacturing method of optical glass |
| JP3260046B2 (en) | 1994-09-30 | 2002-02-25 | ホーヤ株式会社 | Optical glass |
| US6786064B2 (en) * | 2000-10-23 | 2004-09-07 | Hoya Corporation | Process for the production of glass molded article |
| US7060640B2 (en) * | 2002-07-18 | 2006-06-13 | Kabushiki Kaisha Ohara | Optical glass |
| JP3995641B2 (en) * | 2003-08-29 | 2007-10-24 | Ｈｏｙａ株式会社 | Optical glass, glass body to be molded for press molding, optical element and method for producing the same |
| JP4925562B2 (en) * | 2004-03-15 | 2012-04-25 | Ｈｏｙａ株式会社 | Optical glass, precision press-molding preform, optical element and respective manufacturing methods |
| JP4759986B2 (en) * | 2004-11-09 | 2011-08-31 | コニカミノルタオプト株式会社 | Optical glass and optical element |
| WO2008111620A1 (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Asahi Glass Co., Ltd. | Optical glass |
| JP5056332B2 (en) * | 2007-10-15 | 2012-10-24 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Optical glass and optical element |
| CN101746953B (en) * | 2008-12-09 | 2012-10-10 | 湖北新华光信息材料有限公司 | High refractive index optical phosphate glass |
| CN101817638B (en) * | 2009-02-27 | 2014-07-02 | 株式会社小原 | Optical glass and optical element |
| JP5712502B2 (en) * | 2009-04-27 | 2015-05-07 | 旭硝子株式会社 | Optical glass |
| WO2010131741A1 (en) * | 2009-05-15 | 2010-11-18 | Hoya株式会社 | Glass material for press forming, method for manufacturing glass optical element using same, and glass optical element |
| US8945713B2 (en) * | 2009-05-20 | 2015-02-03 | Hoya Corporation | Glass material for press molding, method for manufacturing optical glass element employing same, and optical glass element |
| JP5364568B2 (en) * | 2009-12-28 | 2013-12-11 | Ｈｏｙａ株式会社 | Glass material for press molding, method for manufacturing glass material for press molding, and method for manufacturing optical element |
| JP2011219313A (en) * | 2010-04-09 | 2011-11-04 | Ohara Inc | Optical glass and deterioration suppression method for spectral transmittance |
-
2011
- 2011-12-08 CN CN201110405144.1A patent/CN102515527B/en active Active
-
2012
- 2012-02-06 WO PCT/CN2012/070885 patent/WO2013082880A1/en active Application Filing
- 2012-02-06 US US14/358,467 patent/US9434636B2/en active Active
- 2012-03-02 TW TW101106963A patent/TW201323366A/en unknown
- 2012-05-15 JP JP2012111136A patent/JP2013119517A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206433A (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Hoya Corp | Optical glass, glass body to be formed by press forming, optical device and method of manufacturing the same |
| JP2010222236A (en) * | 2009-02-27 | 2010-10-07 | Ohara Inc | Optical glass and optical device |
| JP2010260744A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, optical element, and preform for precision press molding |
| JP2010260745A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, optical element, and preform for precision press molding |
| JP2010260742A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, optical element, and preform for precision press molding |
| JP2010260739A (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Ohara Inc | Optical glass, and optical element |
| JP2011057509A (en) * | 2009-09-10 | 2011-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | Optical glass |
| JP2011144063A (en) * | 2010-01-13 | 2011-07-28 | Ohara Inc | Optical glass, preform, and optical element |
| JP2011230991A (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-17 | Ohara Inc | Optical glass, preform, and optical element |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017006998A1 (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-12 | Hoya株式会社 | Glass, optical glass, phosphate optical glass, polishing glass, glass material for press molding, and optical element |
| JPWO2017006998A1 (en) * | 2015-07-07 | 2018-06-28 | Hoya株式会社 | Glass, optical glass, phosphate optical glass, glass material for polishing, glass material for press molding and optical element |
| JP2020019710A (en) * | 2015-07-07 | 2020-02-06 | Hoya株式会社 | Glass, optical glass, phosphate optical glass, polishing glass material, glass material for press molding, and optical element |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201323366A (en) | 2013-06-16 |
| US20140323285A1 (en) | 2014-10-30 |
| CN102515527B (en) | 2014-11-05 |
| US9434636B2 (en) | 2016-09-06 |
| WO2013082880A1 (en) | 2013-06-13 |
| CN102515527A (en) | 2012-06-27 |
| TWI419857B (en) | 2013-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2013119517A (en) | Phosphate optical glass | |
| JP5233998B2 (en) | Glass plate, method for producing the same, and method for producing TFT panel | |
| JP6354808B2 (en) | Glass substrate | |
| JP5761025B2 (en) | Glass plate for substrate, method for producing the same, and method for producing TFT panel | |
| JP5510315B2 (en) | GLASS PLATE FOR DISPLAY PANEL, ITS MANUFACTURING METHOD, AND TFT PANEL MANUFACTURING METHOD | |
| JP5537144B2 (en) | Glass composition and glass substrate for flat panel display using the same | |
| TW202016039A (en) | Microcrystalline glass, microcrystalline glass product, and manufacturing method therefor | |
| KR20220065854A (en) | Lithium-zirconium-based aluminosilicate glass, tempered glass, manufacturing method thereof and display device | |
| JP5416917B2 (en) | Glass | |
| TW201305083A (en) | Glass substrate for flat panel display and manufacturing method thereof | |
| TW201731787A (en) | Glass substrate for flat panel displays and method for manufacturing same | |
| CN110590165B (en) | Low-expansion glass ceramics and manufacturing method thereof | |
| JPWO2009060871A1 (en) | Glass plate for substrate | |
| CN110577365A (en) | Nanocrystalline glass ceramic and preparation method thereof | |
| JP2012148958A (en) | Crystallized glass | |
| JP5708484B2 (en) | Glass plate for substrate | |
| JP2010030848A (en) | Glass | |
| CN111116040A (en) | Toughened glass product with non-single surface compressive stress slope and preparation method thereof | |
| JP5882840B2 (en) | Glass composition and glass substrate for display using the same | |
| CN115490423A (en) | Aluminosilicate glass and preparation method thereof | |
| JP2010030849A (en) | Glass | |
| KR102229428B1 (en) | Alkali-free glass | |
| CN112499964A (en) | Substrate glass for TFT-LCD screen and preparation method thereof | |
| WO2023090177A1 (en) | Crystallised glass | |
| JP2010030850A (en) | Glass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130912 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131001 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131213 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131218 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140527 |