JP2013117016A - Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same - Google Patents

Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2013117016A
JP2013117016A JP2012237350A JP2012237350A JP2013117016A JP 2013117016 A JP2013117016 A JP 2013117016A JP 2012237350 A JP2012237350 A JP 2012237350A JP 2012237350 A JP2012237350 A JP 2012237350A JP 2013117016 A JP2013117016 A JP 2013117016A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
snow
sliding
ice
wax
lubricant composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2012237350A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013117016A5 (en
Inventor
Naoto Ito
直人 伊藤
Eiji Osawa
映二 大澤
Masayuki Yoshida
政行 吉田
Nozomi Takeuchi
望 竹内
Shuichi Hotta
秀一 堀田
Fumihiko Nakagami
文彦 中神
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
COMMUNITY I KK
COMMUNITY-I KK
NANOCARBON RES INST CO Ltd
NANOCARBON RESEARCH INSTITUTE CO Ltd
Original Assignee
COMMUNITY I KK
COMMUNITY-I KK
NANOCARBON RES INST CO Ltd
NANOCARBON RESEARCH INSTITUTE CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by COMMUNITY I KK, COMMUNITY-I KK, NANOCARBON RES INST CO Ltd, NANOCARBON RESEARCH INSTITUTE CO Ltd filed Critical COMMUNITY I KK
Priority to JP2012237350A priority Critical patent/JP2013117016A/en
Publication of JP2013117016A publication Critical patent/JP2013117016A/en
Publication of JP2013117016A5 publication Critical patent/JP2013117016A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means that solves the following problems: although a gliding-moving tool on snow ice and lubricant articles of a ski wax or the like used for the same have been provided which have only a limited condition action made experientially while the lubrication theory is indefinite for years, and as an additive of the lubricant articles, a fluororesin has been used for 20 years or more, it remains in the environment, so the effort to abolish it internationally as a harmful chemical to the health of a human and the ecosystem has been performed, and further it is not possible to cope with yellow sand in spring, which results in remarkable gliding inhibition and shortening of the substantial business period of a related business.SOLUTION: This invention relates to a lubricant composition used for a gliding-moving tool on snow ice, wherein the lubricant composition is used for the surface contacting with snow ice, the surface being provided in a gliding-moving tool to be used on snow ice, and includes: an additive consisting of a nanodiamond particle; a substrate of the lubricant composition that contains the additive; and a dispersion medium to disperse the additive into the substrate.

Description

本発明は技術分野として「スポーツ工学」に属し、スキー・スノーボード・スケート等の主に雪氷面上で使用される滑走移動用具の摩擦力を低減させ、円滑な滑走移動を可能にさせる潤滑剤組成物及びその製造方法に関する。 The present invention belongs to "sports engineering" as a technical field, and a lubricant composition that reduces the frictional force of a sliding movement tool used mainly on snow and ice such as skiing, snowboarding, skating, etc., and enables smooth sliding movement. The present invention relates to a product and a manufacturing method thereof.

スキー・スノーボード・スケート等の雪氷上滑走移動用具は現在も冬季の余暇活動の中心を占めているが、そのルーツは、スキーは主に狩猟での移動手段の一つであり、スケートは主に河川が氷結時の移動手段であった。冬季の交通そして移動手段の技術進歩によって用いられなくなったこれらの古典的雪氷上移動技術は、やがてウインタースポーツの花形として大発展し、冬季五輪の中心的種目として世界に認知されていくことになる。 Skiing / snowboarding / skating and other snow-and-skiing equipment still occupies the center of leisure activities in winter, but its roots are that skiing is one of the means of transportation for hunting, and skating is mainly used. The river was a means of transportation during icing. These classic snow and ice movement technologies, which are no longer used due to technological advances in transportation and transportation in winter, will eventually become a form of winter sports and will be recognized around the world as the central event of the Winter Olympics.

わが国でのルーツは、スキーは100年前に来日中のオーストリア軍将校から、スケートはそのさらに20年前頃に外国人教師からそれぞれ伝授されたとされ、冬季の大衆スポーツとして展開した。スキーはピーク時である1993年には国内余暇活動参加人口1860万人となり、その後は衰退しているが2009年でも同参加人口720万人を維持し、後に参入したスノーボード参加人口420万人を含めると1140万人、スケートの参加人口280万人まで加えると1420万人にも及ぶ。 The roots in Japan were developed as a winter popular sport, with skiing being taught by an Austrian military officer who came to Japan 100 years ago and skating by a foreign teacher around 20 years ago. In 1993, the peak time for skiing, the number of people who participated in leisure activities in Japan reached 18.6 million. After that, the population declined in 2009, but the number of people who participated in snowboarding was 4.2 million. Including 11.4 million people, including the skate participation population of 2.8 million, it reaches 14.2 million.

余暇活動の潜在需要規模としてのランキングはスキー単独でも7位を占め、またスノーボードを含めれば3位にも相当し、未だに高い潜在需要を有すると言える。当然この大きな需要を満たすために、スキー、スノーボード板、スケート靴などの雪氷上を滑走移動するための直接的な用具、そして用具を補助するためのスキーワックスなどの関連する用品が展開し、関係する産業技術の最新成果を取り入れつつ向上を続けている。これら用具用品市場規模は1570億円に達する(例えば、非特許文献1参照。)。 The ranking as the potential demand scale of leisure activities occupies the seventh place in skiing alone, and it is also ranked third when including snowboarding, and it can be said that it still has a high potential demand. Naturally, to meet this great demand, related equipment such as skis, snowboard boards, skate shoes and other direct equipment for sliding on snow and ice, and ski wax to assist the equipment have developed and related. It continues to improve while incorporating the latest results of industrial technology. The scale of these equipment market reaches 157 billion yen (see Non-Patent Document 1, for example).

雪氷上滑走移動用具を歴史的に見ると、古来スキーは木材を加工した一体型であり、雪氷上を滑走すると底面が水を吸い劣化するために、底面に雪氷上滑走に特化した資材を張り合わす試みがされ、フェノール樹脂など合成樹脂の薄板を使ったものが現れた。これが現在の滑走面材の始まりだと考えられる。またこの底面に生物由来の蝋を塗って防水性を高める事も試みられ、やがてこれがラッカーなど塗料を塗る事で防水性とともに摩擦力の低減を図るようになっていき、これがスキーワックスの始まりだと考えられる。 Looking at the snow and ice sliding equipment historically, since ancient skiing is an integrated type processed wood, the bottom surface absorbs water and deteriorates when sliding on snow and ice, so there is a material specialized for snow and ice sliding on the bottom surface. Attempts were made to bond them together, and a material using a thin plate of synthetic resin such as phenolic resin appeared. This is thought to be the beginning of the current sliding surface material. In addition, it was attempted to improve the waterproofness by applying biological wax on the bottom surface, and eventually it became possible to reduce friction and friction by applying paint such as lacquer, which is the beginning of ski wax it is conceivable that.

やがて合成樹脂技術の発展と共に60年前頃にはポリエチレン素材の滑走面材が生み出された。ポリエチレン滑走面材はそれまで試みられてきた樹脂製滑走面と比べ耐磨耗性、低摩擦、長寿命という有利点が多く、滑走面材素材として最適とされて今も世界的に用いられているが、防水性は高いも撥水性はあまり高くはなかった。また高速で硬い雪氷面を滑ると、その表面が削られて摩耗し平滑性が低下することで摩擦抵抗も増加する。 Eventually, with the development of synthetic resin technology, a sliding surface material made of polyethylene was created around 60 years ago. Polyethylene sliding surface materials have many advantages such as wear resistance, low friction, and long life compared to plastic sliding surfaces that have been tried so far, and they are considered to be optimal as sliding surface materials and are still used worldwide. Although it is waterproof, its water repellency was not so high. In addition, when sliding on a hard snow ice surface at high speed, the surface is scraped and worn to reduce the smoothness, and the frictional resistance also increases.

この頃、石油工業の発展とともに均質な人工パラフィンが大量安価に生産されるようになり、その中でパラフィンワックスが、ポリエチレンと化学的に等価であるためにポリエチレン滑走面材との親和性、接着性が良いことを利用し、低分子量軟質の石油系パラフィンワックスからなる滑走補助剤を「スキーワックス」として滑走面に塗り、撥水性を向上させ平滑性を復元する事がヨーロッパを中心にして世界的に広まっていった。同時に人工パラフィン以外の蝋は姿を消していくことになる。 At this time, with the development of the petroleum industry, homogeneous artificial paraffins were produced at a low cost in large quantities. Among them, paraffin wax is chemically equivalent to polyethylene, so it has affinity and adhesion to polyethylene sliding surfaces. It is a worldwide application centered on Europe to improve the water repellency and restore smoothness by applying a sliding aid made of low molecular weight soft petroleum-based paraffin wax to the sliding surface as “ski wax”. It spread to. At the same time, waxes other than artificial paraffin will disappear.

ここでパラフィンワックスについて説明すれば、パラフィンとは飽和鎖式型炭化水素の化学的名称であり、ワックスとは元来は蜜蝋などの天然蝋を意味し、実際にスキー発達の初期には、天然蝋が使われていたが、現在では大量生産される石油由来の固形パラフィンが専ら使用されるようになり、またワックスが常温で固体、加熱すると液体となる有機化合物の広義にもなってきたので、この固形パラフィンが固有名詞化されたといえる。 Paraffin wax is a chemical name for saturated chain hydrocarbons, and wax originally means natural wax such as beeswax. Wax was used, but now the mass-produced petroleum-derived solid paraffin has been exclusively used, and the wax has become a broad sense of organic compounds that become solid at room temperature and become liquid when heated. It can be said that this solid paraffin has become a proper noun.

現在でもスキーワックスはこのパラフィンワックスを基材とした滑走補助剤を主にさしてはいるが、化学的には異なる不飽和炭化水素であるオレフィン系炭化水素や、無機高分子であるシリコーンワックス等も用いられ、スキーの滑走を補助する潤滑剤組成物はその基材に拠らず一概にスキーワックスと呼称されている。 Even today, ski wax mainly uses sliding aids based on this paraffin wax, but olefinic hydrocarbons, which are chemically different unsaturated hydrocarbons, and silicone waxes, which are inorganic polymers, are also available. The lubricant composition used and assisting ski skiing is generally called ski wax regardless of the base material.

次にスケート等の氷上に用いられる滑走用具についてみれば、この氷上滑走性はブレード底面にあるエッジ部の平滑状態に大きく左右される。しかし金属製であるブレードは錆びやすい。また構造上滑走者の全体重がブレードに集中した状態で硬い氷面上を滑走するため、この摩擦力によりブレード底面部が磨耗しやすい。これら錆と磨耗はスケートの滑走性に影響するので、滑走後は水分を除去し専ら錆止め効果を期待して油脂がブレードに塗布され、またブレードが磨耗した際は、研磨を行うことで失われた平滑性を回復している。 Next, regarding a sliding tool used on ice such as skates, the sliding property on ice greatly depends on the smooth state of the edge portion on the bottom surface of the blade. However, metal blades are prone to rust. In addition, the bottom surface of the blade is easily worn by this frictional force because it slides on a hard ice surface in a state where the overall weight of the glider is concentrated on the blade. Since these rusts and wear affect the sliding performance of the skate, oil is applied to the blades after removing the water and anticipating a rust-preventing effect, and when the blades are worn, they are lost by polishing. The smoothness is restored.

ここで本発明における用品および用具の呼称を定義する。本発明で言う「雪氷上滑走移動用具」とは、スキー・スノーボードを代表とする主に雪面滑走で使用される滑走用具と、スケートを代表とした主に氷上滑走で使用される移動用具との総称とする。   Here, names of articles and tools in the present invention are defined. In the present invention, the “snow and ice sliding movement tool” means a skiing and snowboarding mainly used for snowboarding, and a skateboarding mainly used for ice sliding and the like. It is a general term.

雪氷上滑走移動用具の構造的な特徴としては、スキーは上述のように用具技術の発達過程で雪面と接触する用具底面に専用の「滑走面」を、またその後に滑走面の両端には金属製の「エッジ」を備えるようになった。一方スケートに関しては古典的用具時代から靴の底面に装着する骨製エッジの記録があるが、本発明では近代スケート靴を取り上げ、前記のスキーのエッジと区別するためにその金属部分全体を氷面と摩擦する底面部を中心にして以降は「ブレード」と呼称する。 As described above, skis have a special “sliding surface” on the bottom of the device that comes into contact with the snow surface during the development of the equipment technology, and then the skis on both ends of the sliding surface. Now comes with a metal "edge". On the other hand, with respect to skating, there is a record of the bone edge to be attached to the bottom of the shoe since the classic tool era. Hereinafter, it will be referred to as a “blade” centering on the bottom surface portion that rubs against.

次に本発明で言う「潤滑剤組成物」とは、雪氷上滑走移動用具の滑走面に塗布する上述の滑走補助剤であるスキーワックスを主に対象とするが、さらにエッジやブレードまたはソール材など雪氷上滑走用具が雪氷と接触する面に用いることで摩擦を低減し滑走移動特性を改良することが出来る用品やスキー用資材などの総称とする。   Next, the “lubricant composition” referred to in the present invention is mainly intended for the ski wax, which is the above-mentioned sliding aid applied to the sliding surface of the snow and ice sliding movement tool. It is a general term for equipment and skiing materials that can reduce friction and improve sliding movement characteristics when used on a surface that comes in contact with snow and ice.

なおスノーボードに関しては用品歴史が浅く、また基本的にスキーの用具、用品技術が用いられているので上記のスキーでの用具呼称、またスキーワックスなどの用品呼称中に含まれるものと看做す。 It should be noted that snowboarding has a short history of equipment, and basically ski equipment and equipment technology is used, so it is considered to be included in the above equipment designations for skiing and equipment such as ski wax.

過去には、これらスキーなど主に雪面滑走で使用される滑走用具が備える雪面と接触する面を「スキー底」と呼ぶ時代もあったが、近年のスキーはカービングスキーが主流となり、スキーの回転動作(ターン)中の滑走性も重視されるようになってきた。回転動作中のスキーは雪氷面に対しバンクするために、雪氷面と接触する面は用具底面から側面側に移動するので、この側面側の摩擦を低減するため、側面部材にソール材からなる摩擦低減材を用いたものが提案されている。 In the past, there was an era when the surface of the ski that comes in contact with the snow surface, which is used mainly for skiing such as skis, was called the “ski bottom”. However, in recent years, carving skis have become the mainstream. Gliding performance during the turning movement (turn) has become important. Since the ski during rotation is banked against the snow and ice surface, the surface in contact with the snow and ice surface moves from the bottom surface of the tool to the side surface. Therefore, in order to reduce the friction on the side surface, the side member is made of friction made of sole material. A material using a reducing material has been proposed.

また最近のスキー趣向の一つある「バックカントリー」では、スキー場のようなピステン整備がされていないオフピステを滑走移動するが、この雪氷面は密度が低く雪氷上滑走移動用具は滑走者の体重で容易に雪に潜る事になる。つまりバックカントリーでは雪氷面と接触する面は滑走移動用具の底面と両側面であるのでその三面全ての摩擦低減が重要となる。 Also, in “Backcountry” which is one of the recent skiing preferences, skiing and moving off-piste, which is not equipped with pisten like a ski resort, this snow ice surface is low in density and the snow skiing equipment is the weight of the rider. It will be easy to dive into the snow. In other words, in the backcountry, the surfaces that come into contact with the snow and ice surface are the bottom surface and both side surfaces of the sliding movement tool, so it is important to reduce friction on all three surfaces.

以上の用具進化を考慮し、本発明の対象は、雪氷上滑走移動用具が備える雪氷面と接触して摩擦力が生じる箇所であればその部位、資材には左右されずに適用されるものと看做す。 In consideration of the above tool evolution, the object of the present invention is to be applied regardless of the part and material as long as the frictional force is generated by contact with the snow and ice surface of the snow and ice sliding tool. Watch.

雪氷上滑走移動用具を潤滑理論的に見れば、スキー・スノーボードの滑走面やスケートのブレードなどと雪氷面との二つの固体間の摩擦力が低下し潤滑性が向上する理由は、現在においてもその全体までの詳細な解明には至っていないが、過去より以下の説が有力とされてきた。 If we look at the sliding equipment on snow and ice in terms of lubrication theory, the reason why the frictional force between the two solids of the ski / snowboard sliding surface, skate blades, etc. and the snow / ice surface is reduced and the lubricity is improved is still present. Although it has not yet been clarified in detail, the following theories have been considered promising since the past.

まず大きく固体潤滑説と流体潤滑説とに二分され、前者の固体潤滑説は前記の二つの固体の摩擦係数が少ないために滑るというものだが、この説では気温や湿度により滑走性が変化する理由が説明できない矛盾があり、その後は後者の前記二つの個体間に発生する流体すなわち水が作用するから滑るのだという流体潤滑説が有力となった。 First of all, it is divided into a solid lubrication theory and a fluid lubrication theory, and the former solid lubrication theory slips because the friction coefficient of the two solids is small, but in this theory the reason why the sliding performance changes depending on the temperature and humidity However, there was a contradiction that could not be explained, and after that, the fluid lubrication theory that the fluid generated between the two individuals, that is, water, would slide because of the action became dominant.

流体潤滑説の基本となる水の発生作用としては、1.圧力融解説2.摩擦熱融解説3.擬似液体説の3説が提唱されてきた。しかし1.圧力融解説は160年前ものもので多くの矛盾を含み、2.摩擦熱融解説は70年前の英国ケンブリッジ大で行われたF・Bowdenらの実験に基づくものだが、摩擦熱の伝播速度を考えると高速滑走時の摩擦熱融解の時間に大きな疑問が残るので、現代ではこれら古典的モデルは限られた条件下での潤滑理論であると考えられている。しかしスキーワックスの世界では強く支持されてもいる。 The following three theories have been proposed for the generation of water that is the basis of the fluid lubrication theory: 1. Pressure melting explanation 2. Friction heat melting explanation 3. Pseudo liquid theory. However, the explanation of pressure fusion is 160 years ago and contains many contradictions. 2. The explanation of friction heat fusion is based on the experiment of F. Bowden et al. Considering the propagation speed of this, a great question remains about the time of frictional heat melting during high-speed sliding, so these classic models are now considered to be lubrication theories under limited conditions. However, it is also strongly supported in the world of ski wax.

3.擬似液体説もそのルーツは160年前に遡る。しかし「氷の表面には微細な水膜がある」という説は当時では受け入れられず、そのご100年もの間2.摩擦熱融解説の影に隠れて注目されていなかった。しかし60年前に北海道大学低温科学研究所の故中谷宇吉郎教授らによる実験で、氷表面には本当に液体層が存在する事が示された。やがて分子レベルの表面解析が可能になると、この氷表面にある温度に依存した擬似液体層の動向が詳しく観察されるようになり、この擬似液体層が雪氷上での摩擦を低減して潤滑剤の役割を果たしていた事が確認された。その提唱から160年間後の現在、この擬似液体層が関わる諸現象の研究が進められている。 3. The root of the pseudo liquid theory dates back 160 years. However, the theory that “there is a fine water film on the surface of ice” was not accepted at that time, and for the last 100 years, it was hidden in the shadow of the explanation of frictional heat fusion. However, an experiment by the late Professor Ukichiro Nakatani of the Institute of Low Temperature Science of Hokkaido University 60 years ago showed that a liquid layer really exists on the ice surface. Eventually, when surface analysis at the molecular level becomes possible, the trend of the pseudo liquid layer depending on the temperature on the ice surface will be observed in detail, and this pseudo liquid layer will reduce friction on snow and ice to reduce lubricant. It was confirmed that he played the role of Currently, 160 years after its proposal, research on various phenomena involving this pseudo liquid layer is underway.

この擬似液体層は氷点下100℃もの低温でも存在するとされ、これで2.摩擦熱融解説では説明が難しかった北極圏など氷点下30℃もの極寒地でも犬ぞりが低速でも滑走移動できる事実の説明が可能になったが、しかしこれら流体潤滑説の基本である雪氷面上の水も、ある量以上になると今度はその張力によって逆に雪氷上滑走移動への抵抗になる事は周知である。 This pseudo-liquid layer is said to exist even at temperatures as low as 100 ° C below freezing point. With this, it is possible to explain the fact that dog sledding can move at low speeds even in extremely cold regions at 30 ° C below freezing point such as the Arctic Circle, which was difficult to explain in the explanation of frictional heat fusion. However, it is well known that the water on the surface of snow and ice, which is the basis of these fluid lubrication theories, becomes resistance to sliding movement on snow and ice due to its tension.

これが現在市販されているスキーワックス用品の複雑怪奇なる品種の存在理由であるとも言える。スキーワックス用品の使用者はその時の気象、湿度、雪氷面状態、そして求める速度や耐久性などの様々な条件によって、複雑かつ限定的にしか作用できない物の使用が求められる。さらに春季などで雪氷面上に融水が多量に存在するときは、この水の張力の影響を受けないようにストラクチャーと呼ばれる排水溝を滑走面材に彫る事までもが求められる。すなわち現代においても万能的な雪氷上の摩擦削減手段は実現できておらず、本質的に変化しやすい雪山の気象条件に対応可能な雪氷上滑走移動用具、用品は今まで存在していない。 It can be said that this is the reason for the existence of a complex and strange variety of ski wax products currently on the market. Users of ski wax products are required to use things that can only act in a complex and limited manner, depending on various conditions such as the weather, humidity, snow and ice conditions, and the speed and durability required. Furthermore, when there is a large amount of melted water on the snow and ice surface in the spring, etc., it is also required to carve a drainage groove called a structure on the sliding surface so as not to be affected by the tension of the water. In other words, even today, a universal means for reducing friction on snow and ice has not been realized, and there have been no tools and supplies for sliding on snow and ice that can respond to the changing weather conditions of snowy mountains.

我が国のスキー人気は、上述のとおり1991−1993年頃がピークであったが、ちょうどその頃にスキーワックスにフッ素樹脂を分散させることでその滑走性を格段に向上させる手法が確立していった。これは、フッ素樹脂の分子表面が、水に対して全く親和性のないフッ素基によって覆われていて、スキー滑走面と雪氷面のミクロ的相互作用が妨げられて完全な撥水性が実現することによると解釈される。 As described above, the popularity of skiing in Japan peaked around 1991-1993, but at that time, a technique for dramatically improving the sliding performance by dispersing fluororesin in ski wax was established. This is because the molecular surface of the fluororesin is covered with fluorine groups that have no affinity for water, and the microscopic interaction between the ski sliding surface and the snow / ice surface is hindered to achieve complete water repellency. Is interpreted.

パラフィンワックスの成分である炭化水素分子の表面は、炭素と結合した水素で覆われているが、C-H結合の端にある水素原子核は、電子による遮蔽が十分ではなく、その結果、C-H結合は弱いながら極性を有し、水や雪氷に対して弱い相互作用を行う。この傾向は炭化水素が水に対して有限の接触角(105°、フッ素樹脂の接触角は110°)を示す事からも明らかであるが、スキー・スノーボード滑走面に塗布浸透させたパラフィンワックスが雪氷上の高速滑走によって消費消滅する原因でもある。 The surface of the hydrocarbon molecule that is a component of paraffin wax is covered with hydrogen bonded to carbon, but the hydrogen nucleus at the end of the CH bond is not sufficiently shielded by electrons, and as a result, the CH bond is weak. However, it has polarity and weak interaction with water and snow and ice. This tendency is obvious from the fact that hydrocarbons have a finite contact angle with water (105 °, the contact angle of fluororesin is 110 °). It is also a cause of consumption disappearing by high-speed gliding on snow and ice.

なお、フッ素樹脂以外にも多くのスキーワックス用の添加剤が試みられてきた。現在まで取り上げられた主な例を挙げると次の通りである。A:フッ素樹脂系、PTFEなど(例えば、特許文献1。)B:層状構造体、MoS2、BNなど(例えば、特許文献2。)C:軟質金属、Ga、Inなど(例えば、特許文献3。)D: 酸化チタン、TiO2など(例えば、特許文献4。) E: 球状ミクロシリカ粒子(例えば、特許文献5。)F: フラーレン、C60
など (例えば、特許文献6。)。
In addition to the fluororesin, many additives for ski wax have been tried. The main examples taken up to now are as follows. A: Fluororesin, PTFE, etc. (for example, Patent Document 1) B: Layered structure, MoS 2 , BN, etc. (for example, Patent Document 2) C: Soft metal, Ga, In, etc. (for example, Patent Document 3) .) D: Titanium oxide, TiO 2 and the like (for example, Patent Document 4) E: Spherical microsilica particles (for example, Patent Document 5) F: Fullerene, C 60
(For example, patent document 6).

しかし、現在にいたるまで、フッ素樹脂を凌ぐ効果と市場浸透度がある添加剤は実用化されていない。このためフッ素樹脂は現在のスキーワックスにおいては基本添加剤としての位置にあり、層状構造体やフラーレンなどの他の添加剤が使用される時でも、フッ素樹脂は必ずといってよいほどこれらと共に添加されている。 However, until now, no additive has been put to practical use that has an effect and market penetration that surpasses fluororesin. For this reason, fluororesin is in the position as a basic additive in current ski wax, and even when other additives such as layered structures and fullerenes are used, fluororesin must be added together with these. Has been.

特願2005-302271, 2005-235443Patent applications 2005-302271, 2005-235443 特願2005-362583, 2008-117838Patent application 2005-362583, 2008-117838 特願2001-3459, 2004-21988, 2001-381056Patent applications 2001-3459, 2004-21988, 2001-381056 特願2009-119236Patent application 2009-119236 特願2008-187677Japanese Patent Application No. 2008-187677 特願2003-370016Japanese Patent Application 2003-370016 米国特許USP7,300,958US patent USP7,300,958

日本生産性本部編「レジャー白書2010」、165頁、2010.7.生産性出版社Japan Productivity Division, “Leisure White Paper 2010”, 165 pages, 2010.7. Productivity publishers 〔環境省・報道発表〕インターネット<URL:http://www.env.go.jp/press/press.php?serial=11117>[Ministry of the Environment, Press Release] Internet <URL: http://www.env.go.jp/press/press.php?serial=11117> 〔経済産業省・化学物質管理政策〕インターネット<URL:http://www.meti.go.jp/policy/chemical_management/law/prtr/2.html>[METI / Chemical Substance Management Policy] Internet <URL: http://www.meti.go.jp/policy/chemical_management/law/prtr/2.html> 「一桁ナノダイヤモンド粒子の構造と性質」大澤映二、表面科学、2009,30, 258-266“Structure and properties of single-digit nanodiamond particles”, Eiji Osawa, Surface Science, 2009, 30, 258-266 “Chemistryof Single-Nano Diamond Particles,” Oosawa, E., in Wudl,F.; Nagase, S.; Akasaka, K. (Ed.), ‘Chemistry ofNanocarbons,’ Chapt. 17, pp. 413-432, John Wiley &Sons, Oxford, 2010.“Chemistryof Single-Nano Diamond Particles,” Oosawa, E., in Wudl, F .; Nagase, S .; Akasaka, K. (Ed.), 'Chemistry of Nanocarbons,' Chapt. 17, pp. 413-432, John Wiley & Sons, Oxford, 2010. “Consequencesof strong and diverse electrostatic potential field on the surface ofdetonation nanodiamond particles,” Oosawa, E.; Ho, D.;Huang, H.; Korobov, M. V.; Rozhkova, N. N. Diam. Rel. Mater. 2009, 18, 904-909.“Consequencesof strong and diverse electrostatic potential field on the surface of detonation nanodiamond particles,” Oosawa, E .; Ho, D.; Huang, H .; Korobov, MV; Rozhkova, NN Diam. Rel. Mater. 2009, 18, 904- 909. “Cytotoxicityand genotoxity of carbon nanomaterials”, Schrand, A.M.; Johnson, J.; Dai, L.; Hussain, S. M.; Schlager, J. J.; Zhu, L.; Hong, Y.; Oosawa,E. in Safety of Nanoparticles: From Manufacturing to Medical Applications,Webster, T. J. (Ed.), Springer Science+Business Media, New York, 2008, Chapter8, p. 159-188.“Cytotoxicityand genotoxity of carbon nanomaterials”, Schrand, AM; Johnson, J .; Dai, L .; Hussain, SM; Schlager, JJ; Zhu, L .; Hong, Y .; Oosawa, E. in Safety of Nanoparticles: From Manufacturing to Medical Applications, Webster, TJ (Ed.), Springer Science + Business Media, New York, 2008, Chapter8, p. 159-188. Bowden,F. P.; Tabor, D. The friction and lubricating of solids. Oxford University Press, Oxford, 366頁. 第一版は1950年発行Bowden, F. P .; Tabor, D. The friction and lubricating of solids. Oxford University Press, Oxford, 366. First edition published in 1950 “Numbereffects in nanoparticles,” Liu, W. K. et al., in Ho, D.(Ed.) ‘Nanodiamonds: Applications in Biology andNanoscale Medicine,’ Chapter 12, pp. 253-255, SpringerScience+Business Media, Inc., Norwell, MA., 2010“Numbereffects in nanoparticles,” Liu, WK et al., In Ho, D. (Ed.) 'Nanodiamonds: Applications in Biology and Nanoscale Medicine,' Chapter 12, pp. 253-255, SpringerScience + Business Media, Inc., Norwell , MA., 2010 インターネット<URL:http://www.exxonmobilchemical.com/Chem-English/brands/spectrasyn/>Internet <URL: http://www.exxonmobilchemical.com/Chem-English/brands/spectrasyn/> インターネット<URL:http://www.kashiwax.com/kwx4/index.htm>Internet <URL: http://www.kashiwax.com/kwx4/index.htm>

スキーワックス添加剤は、雪氷上滑走に際して雪氷面との摩擦でスキーワックス基材と共に雪氷面に掻き取られ、その後しばらくは雪中に残り、やがて春先の融雪に伴って河川や地下水に溶解、拡散していくことになる。これは当然水質汚染の原因となるのでスキーワックス添加剤には環境や生体に有害な化学物質を使うことは当然避けなければならない。 The ski wax additive is scraped onto the snow and ice surface together with the ski wax substrate by friction with the snow and ice surface when sliding on snow and ice, and then remains in the snow for a while and then dissolves and diffuses in rivers and groundwater as the snow melts in early spring. Will do. This naturally causes water pollution, so it is natural to avoid using chemical substances that are harmful to the environment and the living body for ski wax additives.

しかしながら近年に至って、フッ素樹脂にはその合成原料ペルフルオロオクタン酸が残存することが見出された。ペルフルオロオクタン酸は、残留性有機汚染物質に関する第4回ストックホルム条約締結国会議において、同条約の附属書に追加されることが決定され、その後は国際的に協調して廃絶、制限に向けた取組を行うこととなった。我が国においても、ペルフルオロオクタン酸は、特定化学物質排出把握管理促進法により、人の健康や生態系に有害なおそれがある化学物質で環境中(大気、水、土壌)への排出量を国に報告し管理されるべきPRTR制度第一種指定化学物質とされた(例えば、非特許文献2、非特許文献3参照。)。 However, in recent years, it has been found that the synthetic raw material perfluorooctanoic acid remains in the fluororesin. Perfluorooctanoic acid was decided to be added to the Annex of the Convention at the 4th Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants, and after that, efforts to eliminate and limit international cooperation were made. It was decided to do. In Japan as well, perfluorooctanoic acid is a chemical substance that may be harmful to human health and ecosystems in accordance with the Act on the Promotion of Management of Specific Chemical Substance Emissions Management. PRTR system first-class designated chemical substances to be reported and managed (for example, see Non-Patent Document 2 and Non-Patent Document 3).

このような情勢下では、スキーワックス添加剤として最も多量に用いられてきているフッ素樹脂を、これ以上使い続けることは避けるべきである。ここで、フッ素樹脂に代わる優れた滑走効果を示すとともに、環境や生体にリスクをもたない代替添加剤の探索が、緊急課題として浮上してきた。 Under such circumstances, it should be avoided to continue to use the fluororesin that has been used in the largest amount as a ski wax additive. Here, the search for an alternative additive that exhibits an excellent sliding effect in place of the fluororesin and has no risk to the environment or the living body has emerged as an urgent issue.

しかし用品市場におけるスキーワックス商品では、今やフッ素樹脂の含有率がHF(ハイフッ素=フッ素樹脂高濃度添加の意)、LF(ローフッ素=同低濃度添加の意)そしてNF(ノンフッ素=同無添加の意、100%ハイドロカーボンも呼ばれる。)といった、スキーワックスの商品価値を表す基準にすらなっているので、フッ素樹脂を含有しない商品は「NF」という安価低性能品に位置づけされてしまう実態がある。そして実際に「NF」商品の滑走性などが「HF」商品に代わることも無かった。   However, in the ski wax products in the goods market, the content of fluororesin is now HF (high fluorine = meaning that high concentration of fluororesin), LF (low fluorine = meaning that low concentration is added) and NF (non-fluorine = same value) Since it is even a standard that represents the commercial value of ski wax, such as 100% hydrocarbon, the product that does not contain fluororesin is positioned as a low-cost, low-performance product called "NF". There is. In fact, the “NF” product did not replace the “NF” product in terms of sliding performance.

このため現在の用品市場では、環境問題や生体有害性よりも商業的な理由が優先され、とにかくスキーワックスについてはフッソ樹脂を添加し、「当商品はフッ素入りなので良く滑ります」旨を表示し、購買者側への宣伝文句とする行為が普通になされている。特にスキー・スノーボードなどのアルペン系競技においては「HF」商品やフッ素樹脂そのものの使用が勝利のための常用物とされており、まさに「必要悪」の典型となっている。 For this reason, in the current goods market, commercial reasons are given priority over environmental issues and biohazards. Anyway, for ski wax, fluorinated resin is added and the message “This product slips well because it contains fluorine” is displayed. The act of advertising to buyers is usually done. In particular, in alpine competitions such as skiing and snowboarding, the use of “HF” products and fluororesin itself is a common item for victory, which is a typical “necessary evil”.

スキーワックスは雪氷上滑走移動用具の滑走面など氷雪接触面に塗布する事で効果を発揮するが、その効果維持のためには用具の使用頻度に応じ繰り返し適切なスキーワックス塗布作業が要求され、これは一般にワックスがけやワクシングと呼ばれている。中でもホットワックスと呼ばれる手法は、その滑走維持効果は高いも、相応のスキルと時間またワクシング用品の調達が要求され、特にワクシング後に出る大量のワックスかすの清掃が必要などで一般には敬遠されている。 Ski wax is effective when applied to snow and ice contact surfaces such as the sliding surface of snow and ice sliding movement tools, but in order to maintain the effect, appropriate ski wax application work is required repeatedly according to the frequency of use of the tools, This is generally called waxing or waxing. Among them, the method called hot wax has a high sliding maintenance effect, but requires appropriate skill, time, and procurement of waxing supplies, and is generally avoided because of the need to clean a large amount of wax residue after waxing. .

よって、このワックスがけをしなくても十分な滑走性を得るために、滑走面材中にスキーワックス同様に添加剤を混合する試みもされてきた。現在まで取り上げられた主な例を挙げると、上述のC:軟質金属、Ga、Inなど、D: 酸化チタン、TiO2など 、E:
球状ミクロシリカ粒子、F: フラーレン、C60 である。しかしながらこれら滑走面用添加物としては、現状では安価層状構造体である黒鉛のみが唯一市場に浸透しているだけであり、それ以外の数々の試みは市場浸透度からみれば成功した例がない。
Therefore, attempts have been made to mix additives in the sliding surface material in the same manner as the ski wax in order to obtain sufficient sliding properties without the wax being removed. The main examples taken up to date include the above-mentioned C: soft metal, Ga, In, etc., D: titanium oxide, TiO2, etc., E:
Spherical microsilica particles, F: fullerene, C60. However, as these sliding surface additives, only graphite, which is a low-priced layered structure, currently penetrates the market, and there are no other successful attempts from the viewpoint of market penetration. .

市販されている上記C配合滑走面材を観察してみると、Ga(ガリウム)粒子が不均一なダマとなって硬質ポリエチレン製シート内に三次元的に点在しているのが見えるだけである。これでは実際に雪氷面と接触できるのは表層に露出している一部の添加剤だけであり、ワックスがけに代替するような十分な潤滑効果が望めるはずもない。また配合された添加剤の多くはシート表層下に埋没されたままで、用具寿命が尽きるまで利用されることも無いため、生産効率やコスト的にみても無駄が多い。 When you look at the commercially available C-compounding sliding surface material, you can see that Ga (gallium) particles are unevenly distributed and scattered three-dimensionally in the rigid polyethylene sheet. is there. In this case, only a part of the additive exposed on the surface layer can actually come into contact with the snow and ice surface, and a sufficient lubrication effect to replace waxing cannot be expected. Further, many of the blended additives remain buried under the surface layer of the sheet and are not used until the end of the tool life, so that there is a lot of waste in terms of production efficiency and cost.

黒鉛が唯一市場に浸透している理由は、主な滑走面材の原料である超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)は熱塑性樹脂であるもその融解時の動粘度が極めて高いため、標準的なスクリュー射出式や高圧高温成型式のいずれの製造法においても添加剤を均一に分散させる事が困難であるので、黒鉛ならば原料コストが安価なために大量投入による混合でこの問題を解消できるからである。 The only reason why graphite penetrates the market is that ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE), the main raw material for sliding surfaces, is a thermoplastic resin, but its kinematic viscosity at the time of melting is extremely high. This is because it is difficult to uniformly disperse the additive in any of the production methods of the high-pressure and high-pressure high-temperature molding methods, so if graphite is used, the raw material cost is low, so this problem can be solved by mixing in large quantities. .

しかし黒鉛の潤滑剤効果は低いので、ワックスがけ不要で十分な滑走性が得られるような滑走面は実現していない。さらにこの黒鉛大量混合滑走面材はその大量の黒鉛により完全な黒色であり、特に滑走面側デザインの意匠性が用具市場で重要視されるスノーボードにとっては、その産業価値は低い。 However, since the lubricant effect of graphite is low, a sliding surface that does not require waxing and that provides sufficient sliding performance has not been realized. Furthermore, this graphite mixed surface material is completely black due to its large amount of graphite, and its industrial value is low especially for snowboards where the design of the surface side design is important in the equipment market.

我が国のスキー・スノーボード事情には、一つ固有の難問がある。毎年、春になると黄砂が大量に降下しだすことである。この黄砂はモンゴルのゴビ砂漠や黄土高原から砂嵐により大気中に巻き上げられた砂塵が日本まで飛来するもので、中国工業都市上空を浮遊中にさまざまな粒子を吸着するとされ、当然これらも吸着したまま雪氷上に降下する。 There is one unique problem in the ski and snowboard situation in Japan. A large amount of yellow sand begins to fall every spring. This yellow sand is the dust that is rolled up in the atmosphere by sandstorms from the Gobi Desert and the Loess Plateau in Mongolia to Japan, and it is said that various particles are adsorbed while floating over the industrial city of China, and naturally these also remain adsorbed Descent onto snow and ice.

さらに、一般的に黄砂が降下するときは強風に見舞われるので、周辺植生がスギ、ブナなどの風媒花(これは鳥や蜂によらず風により花粉を撒く花を言う)であればこれらの花粉、樹液などまでもが一緒に飛散することになる。また、積雪融解期には雪氷微生物とよばれる低温環境で繁殖する特殊な微生物が繁殖することが最近の研究で明らかになっており、この微生物に由来する多様な有機物も積雪面に堆積している。これらの複合堆積物が雪氷面上を茶黒く変色させる(図1、A・B参照)。 In addition, when the yellow sand falls, it is hit by strong winds, so if the surrounding vegetation is a wind-borne flower such as cedar or beech (this is a flower that sows pollen by the wind regardless of birds and bees), these pollen Even sap will be scattered together. In addition, recent studies have revealed that special microorganisms that grow in low-temperature environments called snow-ice microorganisms propagate during the snow melting period, and various organic substances derived from these microorganisms also accumulate on the snow surface. Yes. These composite deposits turn brown on the snow and ice surface (see Fig. 1, A and B).

これら複合堆積物には、このように風により飛来してくる黄砂を中心とした様々な成分、微生物、有機物までもが混在しているが、以降はその中でも最も硬度が硬い黄砂を中心にしてとらえ、以降はこの複合堆積物を「黄砂」と呼称する。 In these composite deposits, various components such as yellow sand flying by wind as well as microorganisms and organic matter are mixed, but since then, the hardest of them is mainly hard. Hereinafter, this composite deposit will be referred to as “yellow sand”.

この黄砂は、スキー・スノーボードなどの雪面上を滑走する用具に対し著しい滑走阻害作用を引き起こす。またこの黄砂による滑走阻害作用は本格的な黄砂降下が起きる前から徐々に始まっているとされ、スキーヤー・スノーボーダーなどの余暇活動参加者からみれば、滑走中の不快な詰まり感、或いは突然の詰まりでバランスを崩し転倒につながるなどで「掴み雪」、「春の板掴み」、果ては「妖怪板掴み」などとまで称され、非常に敬遠されている。この結果、余暇活動参加者が一般に好む良質な雪での滑走は黄砂降下前に限られてしまう。   This yellow sand causes a significant anti-sliding action on skis and snowboards and other equipment that slides on snow. In addition, it is said that the anti-sliding action by yellow sand has begun gradually before the full-scale fall of yellow sand occurred. From the viewpoint of leisure activities such as skiers and snowboarders, uncomfortable clogging during the run or sudden The clogging causes the balance to fall and lead to a fall, and so on, it is called “Grab Snow”, “Spring Board Grab”, and eventually “Yokai Board Grab” etc. As a result, the skiing of good quality snow that the leisure activity participants generally prefer is limited to the time before the fall of yellow sand.

索道事業者(スキー場運営事業者)および関連事業者の視点からみれば、もともとこの事業は降雪という季節性が高い期間限定での事業である。その事業期間は、営業開始時期こそはどうしても積雪量に依存するが、春季においてはたとえ十分な積雪量がありながらも、この黄砂が来場客の減少を招くという弊害になっている。結果、期間限定で行わる索道事業(スキー場運営事業)および関連事業にとっては、この黄砂が更なる実質営業期間の短縮を招いている。 From the viewpoint of cableway operators (ski resort operators) and related operators, this project is originally a limited-time project with high seasonality of snowfall. The business period depends on the amount of snowfall at the start of business, but in the spring season, even though there is a sufficient amount of snowfall, this yellow sand causes a negative effect on visitors. As a result, for the cableway business (ski resort management business) and related businesses that are conducted for a limited time, this yellow sand has further shortened the actual business period.

雪氷面に黄砂が降下して黄砂混じりの雪氷面となれば、上述の雪氷上の潤滑理論四説などは何れも通用しなくなる。そして既知のあらゆるスキーワックス添加剤もこの黄砂にたいしては全く無力である。なぜならば既存技術の有力三説の雪氷上潤滑には水の介在が必要だが、これは雪氷表面からの融雪に依存するので、黄砂上では水が関与しないため撥水効果による流体潤滑がおきないからである。 If the yellow sand falls on the snow and ice surface and becomes a snow and ice surface mixed with yellow sand, none of the above four theory of lubrication on snow and ice will be valid. And any known ski wax additive is totally powerless against this yellow sand. This is because lubrication on snow and ice, which is one of the three leading technologies of existing technology, requires water, but this depends on melting snow from the surface of snow and ice, so water is not involved on yellow sand, so fluid lubrication due to the water repellent effect does not occur Because.

さらに黄砂中成分には石英、長石などのモース硬度6-7相当の高硬度粒子が含まれるが、これらの粒子からみるとスキーワックス添加剤はモース硬度1-2と硬度が大幅に低い物資であるために容易に磨耗されてしまう。特にスキーワックス添加剤の中でもその層状構造が磨耗することで潤滑性をもつ上述のB.層状構造体(0026項参照)などは黄砂上では容易に高速磨耗され僅かな滑走距離で潤滑性を失う。 In addition, the components in yellow sand contain high hardness particles equivalent to Mohs hardness 6-7 such as quartz and feldspar. From these particles, the ski wax additive is a material with a Mohs hardness of 1-2, which is significantly lower in hardness. Therefore, it is easily worn out. In particular, among the ski wax additives, the above-mentioned B. layered structure (see paragraph 0026), which has lubricity due to wear of the layered structure, is easily worn at high speed on yellow sand and loses lubricity at a short run distance. .

従来技術では黄砂上での滑走性を得るためには、二硫化タングステン(WS2)などのB.層状構造物の中でも高価な硫黄系潤滑剤を、上述の黒鉛含有滑走面材と同様な思想で大量にスキーワックス基材中に含有させ、この高速磨耗に量で対処的に対応させる事しか出来ていない。しかし比重が重い硫黄系潤滑剤をスキーワックス基材中に安定分散維持することは困難であり、実際に用品市場には黄砂などで汚れた雪面用のスキーワックスとしては極めて短命で、かつ液体基材であれば使用者に面倒な攪拌作業を使用の都度に求めるものしか存在していない。 In the prior art, in order to obtain sliding performance on yellow sand, an expensive sulfur-based lubricant such as tungsten disulfide (WS2) is used in the same concept as the above graphite-containing sliding surface material. Only a large amount can be contained in the ski wax base material, and this high-speed wear can only be dealt with by the amount. However, it is difficult to stably disperse and maintain a sulfur-based lubricant with a high specific gravity in the ski wax base material. In fact, it is extremely short-lived and liquid as a ski wax for snowy surfaces contaminated with yellow sand in the goods market. In the case of a base material, there is only a material that requires a troublesome stirring operation every time it is used.

これら硫黄系潤滑剤は黒色なので、これを大量含有させたスキーワックスは当然のごとく濃厚黒色となる。これでは滑走面側デザインなどの意匠性が商品上重要視されるスノーボードにとっては、その使用は黄砂や汚泥以上の汚損を与えるものでありその価値は無い。 Since these sulfur-based lubricants are black, ski wax containing a large amount of this naturally becomes dark black. For snowboards where design characteristics such as the design of the running surface are regarded as important in the product, the use of the snowboard is more valuable than yellow sand and sludge and is not worth it.

上述のこれら雪氷上滑走移動用具用品の余暇活動参加者そして関連産業が抱えている諸問題を以下の四課題に集約した。 The above-mentioned four issues are summarized in the above-mentioned leisure activities participants of snow and ice sliding equipment and related industries.

第一は、国際条約に基づく緊急課題であり代替技術の開発を進める必要性にも迫られているが、雪氷上滑走移動用具の潤滑剤組成物の新添加剤として、現在主流であるフッ素樹脂に代わり、単独でフッ素樹脂と少なくとも同程度、望ましくはフッ素樹脂よりも優れた雪氷上滑走効果を示し、且つ環境および生体に無害な新添加剤を見出すことである。 The first is an urgent issue based on an international treaty, and there is an urgent need to proceed with the development of alternative technologies. However, as a new additive for lubricant compositions for snow and ice sliding and moving equipment, currently the mainstream fluoropolymers Instead, it is to find a new additive that exhibits a sliding effect on snow and ice that is at least as good as that of fluororesin alone, desirably better than that of fluororesin, and is harmless to the environment and living organisms.

第二は、我が国固有の重要課題と思われるが、スキーヤー・スノーボーダーら余暇活動参加者にとって対処不能な不快現象を解消し、索道および関連事業者にとっては実質営業期間の延長にもつながるもので、この新添加剤は「春の掴み雪」現象を解消し、たとえ黄砂に覆われた雪氷面であっても滑走移動効果を持続して発揮できることが強く求められる。 The second issue, which seems to be an important issue unique to Japan, is to eliminate the unpleasant phenomenon that skiers and snowboarders and other leisure activities cannot handle, leading to the extension of the actual operating period for cableway and related operators. This new additive is strongly required to eliminate the “spring grab snow” phenomenon and to continuously exert the sliding movement effect even on snow and ice covered with yellow sand.

第三は、雪氷上で用いられる用具として本質的に避けられない課題であるが、雪山の特徴でもある不安定で急変する気象への対応、そして冬季から春季までの気候変化への追随のために、この新添加剤は現在の全容不明な雪氷上摩擦低減理論に依存した条件限定の潤滑構想などではなく、その作用が明解な新規の雪氷上摩擦低減潤滑理論に基づいた潤滑メカニズムにある事も求められる。 The third issue is essentially an inevitable issue as a tool used on snow and ice, but it is necessary to respond to unstable and suddenly changing weather, which is also a feature of snowy mountains, and to follow climate change from winter to spring. In addition, the new additive is not based on a limited-condition lubrication concept that relies on the currently unknown theory for reducing friction on snow and ice, but is based on a new lubrication mechanism based on a new theory for reducing friction on snow and ice. Is also required.

第四は、雪氷上滑走移動用具と潤滑剤組成物にたいする時代のニーズであるが、現代のスキーワックスが必ずしも固体パラフィンが使われなくなった現状、またエッジ、ブレード、ソール材などの様々な部位と資材の摩擦力低減が求められている現状、特にスノーボードでは滑走面の意匠性が重視されている現状、を踏まえこれのニーズを満たすために、この新添加剤は様々な形態の潤滑剤組成物に展開できかつ不可視(透明)であることが望まれる。 The fourth is the needs of the era for snow and ice sliding tools and lubricant compositions, but the current state of modern ski wax is not necessarily using solid paraffin, and various parts such as edges, blades, and sole materials. In order to meet this need based on the current situation where the frictional force of materials is required to be reduced, especially in snowboards, where the design of the sliding surface is important, this new additive is a lubricant composition in various forms. It is desired to be invisible and transparent (invisible).

本発明は過去160年に亘り論じられてきた、雪氷上滑走移動用具の潤滑理論四説の何れにもとらわれない、斬新かつ先進なる雪氷上潤滑理論を実現させたものであり、これにより上記の四課題に対する解決策を提供する。 The present invention realizes a novel and advanced lubrication theory on snow and ice that is not bound to any of the four theories of lubrication on snow and ice sliding tools that have been discussed over the past 160 years. Provide solutions to four issues.

発明者らは鋭意研究を行い、結果、酸素欠如型炸薬を不活性媒体中で爆轟(ばくごう)させて、人工的に合成したナノサイズのダイヤモンド粒子(以下、ナノダイヤモンド粒子と略称する。)を基礎として、さらに以下の四つの条件に適合させることで、水溶性高硬度ナノ粒子によるナノサイズの「ころ」作用が常時発現され、従来に無い新たな雪氷上潤滑理論が実現されて、上記課題を解決できる事に想到した。 The inventors have intensively studied, and as a result, nanosized diamond particles (hereinafter, abbreviated as nanodiamond particles) obtained by detonating an oxygen-deficient glaze in an inert medium and artificially synthesizing them. ) On the basis of the following four conditions, the nano-sized "roller" action by water-soluble high-hardness nanoparticles is constantly expressed, and a new lubrication theory on snow and ice that has never existed before has been realized. I came up with the idea that the above problems could be solved.

この四つの条件は本発明の技術構想の中核を成すもので、全容不明の雪氷上潤滑理論に基づいて複雑かつ限定的にしか作用できない従 来技術との根本的な技術格差である。以下にこのナノサイズの「ころ」作用発現の「四つの条件」について個別に解説する。 These four conditions form the core of the technical concept of the present invention, which is a fundamental technical disparity from the conventional technology that can operate only in a complicated and limited manner based on the theory of lubrication on snow and ice. In the following, the “four conditions” for the expression of the nano-sized “roller” action will be individually explained.

最初の条件は「形状条件」である。ナノダイヤモンド粒子がナノサイズのコロ作用を発現するためには、粒子の形状が転がり易いように球形および擬球形であることが最も重要な要件となる。 The first condition is the “shape condition”. In order for the nanodiamond particles to exhibit nano-sized roller action, the most important requirement is that the particles be spherical and pseudospherical so that the particles can easily roll.

次の条件は「個数条件」である。雪氷面と雪氷上滑走移動用具との間には、少数であるが発生時期、場所が予測不可能であるクーロンの摩擦法則に基づくミクロレベルの真実接触面が存在する。この予測不可能な真実接触面に常にナノサイズの「ころ」が十分に供給されるためには、潤滑剤組成物の基材中には非常に多くの個数のナノダイヤモンド粒子が存在しなくてはならない。 The next condition is the “number condition”. There is a micro-level real contact surface between the snow ice surface and the snow ice sliding tool based on Coulomb's friction law, which is a small number, but the occurrence time and location are unpredictable. In order for nanoscale “rollers” to be sufficiently supplied to this unpredictable true contact surface at all times, a very large number of nanodiamond particles are not present in the base material of the lubricant composition. Must not.

三番目の条件は「遍在条件」である。上述の予測不可能な真実接触面に対して常にナノサイズの「ころ」が十分に供給されるためには、ナノダイヤモンド粒子は、様々な形態の潤滑剤組成物の基材中にその個々の粒子が均一に分散して遍在し、またその分散状態が安定して維持されなくてはならない。 The third condition is the “ubiquitous condition”. In order for nanoscale “rollers” to always be adequately supplied to the unpredictable true contact surface described above, the nanodiamond particles are incorporated into the substrate of the various forms of lubricant composition. The particles must be uniformly dispersed and ubiquitous, and the dispersion state must be stably maintained.

最後の条件は「安全性条件」である。雪氷上滑走移動用具が主に雪山で使用され、潤滑剤組成物が自然環境中に放出される事を踏まえれば、このナノダイヤモンド粒子は、環境汚染を招いたりせず、またスキーヤー、スノーボーダー、スケーターらの身体に触れるため、一切の生体毒性を持たない安全性の高い物質でなければならない。    The last condition is a “safety condition”. Taking into account that snow and ice gliding devices are mainly used in snowy mountains and the lubricant composition is released into the natural environment, the nanodiamond particles do not cause environmental pollution, and skiers, snowboarders, In order to touch the skater's body, it must be a safe substance without any biotoxicity.

これら上記「四つの条件」を満たすためには、以下に示す「十二の具体的手段」を用いる事が必要である。この具体的手段こそが本発明の課題解決手段に相当する。 In order to satisfy these “four conditions”, it is necessary to use “twelve specific means” described below. This specific means corresponds to the problem solving means of the present invention.

即ち第一の手段は、請求項1に係わる、雪氷上で使用される滑走移動用具に備わる雪氷と接触する面に用いる潤滑剤組成物であって、ナノダイヤモンド粒子からなる添加剤と、前記添加剤を含有させるための潤滑剤組成物の基材と、前記添加剤を前記基材に分散させるための分散媒とを含むことを特徴とした雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 That is, the first means is a lubricant composition used for a surface in contact with snow and ice provided in a sliding movement tool used on snow and ice according to claim 1, wherein the additive comprises nano-diamond particles, and the addition A lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice, comprising a base material of a lubricant composition for containing an agent and a dispersion medium for dispersing the additive in the base material. .

第二の手段は、請求項2に係わる、上記添加剤が酸素欠如型炸薬を不活性媒体中で爆轟(ばくごう)させて人工的に合成したナノサイズのダイヤモンドの一次単結晶に相当する粒子であることを特徴とした請求項1に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 The second means corresponds to the primary single crystal of nanosized diamond according to claim 2, wherein the additive is artificially synthesized by detonating an oxygen-deficient glaze in an inert medium. 2. The lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 1, wherein the lubricant composition is a particle.

第三の手段は、請求項3に係わる、基材がパラフィン系炭化水素である請求項1乃至2の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 A third means is the lubricant composition according to claim 3, wherein the base material is a paraffinic hydrocarbon, and used for the sliding tool on snow and ice according to any one of claims 1 to 2.

第四の手段は、請求項4に係わる、基材が炭化水素系合成ワックスである請求項1乃至3の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 A fourth means is the lubricant composition according to claim 4, wherein the base material is a hydrocarbon-based synthetic wax, and used for the snow and ice sliding and moving device according to any one of claims 1 to 3.

第五の手段は、請求項5に係わる、基材はフィッシャー・トロプシュ法により生成するワックスである請求項1乃至4の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 The fifth means is the lubricant composition according to claim 5, wherein the base material is a wax produced by the Fischer-Tropsch method.

第六の手段は、請求項6に係わる、上記基材がオレフィン系炭化水素である請求項1乃至2の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 A sixth means is a lubricant composition according to claim 6, wherein the base material is an olefinic hydrocarbon. The lubricant composition is used for a sliding tool on snow and ice according to any one of claims 1 to 2.

第七の手段は、請求項7に係わる、上記基材がシロキサン結合骨格を持つポリマーである請求項1乃至2の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 A seventh means is the lubricant composition for use in the sliding tool for snow and ice according to any one of claims 1 to 2, wherein the base material is a polymer having a siloxane bond skeleton.

第八の手段は、請求項8に係わる、添加剤を非極性溶媒中に分散させたコロイド溶液からなる分散媒aまたは極性溶媒中に分散させたコロイド溶液からなる分散媒bの何れかにしておき、次に前記分散媒aを直接基材中に撹拌滴下して分散させる直接型または前記分散媒bを中間物質を経由し間接的に基材に分散させる間接型の何れかを用いることを特徴とする請求項1乃至7の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法である。 The eighth means is the dispersion medium a comprising a colloidal solution in which an additive is dispersed in a nonpolar solvent or the dispersion medium b comprising a colloidal solution dispersed in a polar solvent according to claim 8. Next, either the direct type in which the dispersion medium a is directly stirred and dropped into the base material and dispersed, or the indirect type in which the dispersion medium b is indirectly dispersed in the base material via an intermediate substance is used. It is a manufacturing method of the lubricant composition used for the sliding tool on snow and ice as described in any one of Claims 1 thru | or 7 characterized by the above-mentioned.

第九の手段は、請求項9に係わる、分散媒aが非極性溶媒としての炭化水素系合成油中に分散させたコロイド溶液である請求項8に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法である。 The ninth means is the lubricant used in the sliding tool for snow and ice according to claim 8, wherein the dispersion medium a is a colloidal solution dispersed in a hydrocarbon-based synthetic oil as a nonpolar solvent. It is a manufacturing method of a composition.

第十の手段は、請求項10に係わる、分散媒bが極性溶媒としての低級アルコール中に分散させたコロイド溶液である請求項8に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法である。 The tenth means is the production of the lubricant composition for use in the sliding tool on snow and ice according to claim 8, wherein the dispersion medium b is a colloidal solution dispersed in a lower alcohol as a polar solvent. Is the method.

第十一の手段は、請求項11に係わる、分散媒bが極性溶媒としての水に分散させたコロイド溶液である請求項8に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法である。 The eleventh means is a method for producing a lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 8, wherein the dispersion medium b is a colloidal solution dispersed in water as a polar solvent. It is.

第十二の手段は、請求項12に係わる、上記請求項8乃至11の何れかに記載の方法で製造された雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物である。 A twelfth means is a lubricant composition used for a snow and ice sliding movement tool produced by the method according to any one of claims 8 to 11 according to claim 12.

以降、請求項ごとにその構成の特徴を記述する。先ず請求項1と2に係る潤滑剤組成物の基本構成とその中心であるナノダイヤモンド粒子からなる添加剤は、本発明において最も重要な特徴であり、本発明の課題を解決するための手段として、ナノダイヤモンド粒子に水溶性高硬度ナノ粒子の「ころ」としての機能をもたせて新たな雪上潤滑走効果を発現させるために必要な上述のナノサイズ「ころ」作用の四条件のうち、最初の形状条件と個数条件の二条件を満たせる唯一の方法である。 Hereinafter, the characteristics of the configuration will be described for each claim. First, the basic composition of the lubricant composition according to claims 1 and 2 and the additive composed of nanodiamond particles as the center thereof are the most important features in the present invention, and as means for solving the problems of the present invention. , Among the four conditions of the above-mentioned nano-sized "roller" action necessary to make nanodiamond particles function as "rollers" of water-soluble high-hardness nanoparticles and to develop a new snow-running effect on snow. This is the only method that can satisfy the two conditions of shape and number.

発明者は、爆轟法ナノダイヤモンドと呼ばれている人工ナノダイヤモンドの実体が多結晶凝集体であることから、その一次単結晶を分散粒子状態で取り出すことに成功していた。(例えば、特許文献7参照。)。 The inventor has succeeded in taking out the primary single crystal in a dispersed particle state because the substance of artificial nanodiamond called detonation nanodiamond is a polycrystalline aggregate. (For example, refer to Patent Document 7).

この新しいナノダイヤモンド一次単結晶粒子は、平均粒子径が動的光散乱法(Dynamic
light scattering=DLS法)にて計測された体積平均粒子径が(以下、平均粒子径と略称す)、3.7±0.6nmで、形状は球に近い擬球形である。
The new nanodiamond primary single crystal particles have an average particle size of dynamic light scattering (Dynamic
The volume average particle diameter measured by light scattering (DLS method) (hereinafter abbreviated as the average particle diameter) is 3.7 ± 0.6 nm, and the shape is a pseudo-spherical shape close to a sphere.

なお上記の平均粒子径は、DLS法が間接法測定で再現性が悪いために、約500回の連続測定値の平均を試料濃度を広く変えて求め、常に非常に近い平均値を連続して確実に与える濃度範囲を探し出し、その濃度範囲内の平均値の中央値を求めたものである。なお±0.6nmの値は標準偏差に相当する間接値である。 Note that the average particle size above is obtained by varying the sample concentration over an average of about 500 consecutive measurements, since the DLS method is indirect method measurement and poor reproducibility. The concentration range to be surely found was found, and the median of the average values within the concentration range was obtained. The value of ± 0.6 nm is an indirect value corresponding to the standard deviation.

その後の研究で、この新しいナノダイヤモンド粒子の内部は、コア−シェル二重構造を形成していることが明らかになった。コアは立方晶ダイヤモンド単結晶であるが、シェルは活性の高いナノダイヤモンドの表面原子が自発的に相転移して生じたナノグラフェン層である。この珍しい、コア−シェル二重構造は、粒子全体の電子および幾何構造に大きな影響を与えるが、ここでは「ころ」作用に与える影響だけに注目する(例えば、非特許文献4参照。)。 Subsequent studies have revealed that the interior of the new nanodiamond particles forms a core-shell dual structure. The core is a cubic diamond single crystal, while the shell is a nano graphene layer formed by spontaneous phase transition of surface atoms of highly active nano diamond. This rare core-shell double structure has a great influence on the electronic and geometrical structure of the entire particle, but here only the influence on the “roller” action is noted (see, for example, Non-Patent Document 4).

この新しいナノダイヤモンド粒子のコアは、モース硬度10、ヤング率 1050GPaと地球上で、最も硬く、変形しにくいダイヤモンド単結晶であるために、黄砂成分中でもっとも硬い石英(モース硬度7)よりもはるかに硬く、黄砂によってさえ磨耗することがない。この唯一の物性によりにナノサイズ「ころ」としてミクロレベルの真実接触面の高い圧力の下で転がるための理想的素材である。一方シェルは薄い黒鉛層であるが、コア部に比較し遥かに柔軟であるので容易に層間滑りを起こし、コア部と滑走面および氷雪面との間の恰好の緩衝帯となり、僅かな応力によって「ころ」作用の転がりを誘発すると考えた(例えば、非特許文献5参照。)。 The core of this new nanodiamond particle is Mohs hardness 10 and Young's modulus 1050 GPa, which is the hardest and most resistant diamond single crystal on earth. It is hard and does not wear even with yellow sand. This unique property makes it an ideal material for rolling under high pressure at the micro level true contact surface as a nano-sized “roller”. On the other hand, the shell is a thin graphite layer, but it is much more flexible than the core part, so it easily slips between layers, and it becomes a good buffer zone between the core part and the sliding and ice / snow surfaces. It was considered to induce rolling of the “roller” action (see, for example, Non-Patent Document 5).

またこの新しいナノダイヤモンド粒子は、分散状態であれば、水に対して極めて稀な特徴を有す事も明らかになった。それは水に対して非常に良く溶解して、濃度約8%までの極めて安定なコロイド溶液を与えることである。このコロイド溶液は、約+50mVの高いゼータ電位を示す。高いゼータ電位を示す理由は、まだ完全に理解できていないが、上述したコアとシェルの電気陰性度の符号、大きさが異なるために、コア・シェル間に大きな自発分極を起していることが要因と考えられる。そして負静電荷を持つシェル表面が水分子と水素結合相互作用を起こして厚さ約1nm程度の水和層を形成する。興味深いことにこのナノレベルの表面水和層は氷点下0度でも凍結しない(例えば、非特許文献6参照。)。 It was also found that the new nanodiamond particles have extremely rare characteristics in water when dispersed. It dissolves very well in water, giving a very stable colloidal solution up to a concentration of about 8%. This colloidal solution exhibits a high zeta potential of about +50 mV. The reason for the high zeta potential is not fully understood yet, but because of the difference in the sign and size of the electronegativity of the core and shell described above, large spontaneous polarization occurs between the core and shell. Is considered to be a factor. The shell surface having a negative electrostatic charge causes hydrogen bonding interaction with water molecules to form a hydrated layer having a thickness of about 1 nm. Interestingly, this nano-level surface hydrated layer does not freeze even at zero degrees below freezing (see, for example, Non-Patent Document 6).

そこで、ソフトシェル・ハードコア二重構造でありながら、擬球形により、僅かな応力による転がり効果も期待されるこの新しいナノダイヤモンド粒子を、予め疎水性スキーワックス基材に分散させておくと、滑走時に雪氷面との摩擦によって遥かに軟質であるワックス基材が剥ぎ取られるにつれて、ナノダイヤモンド一次単結晶粒子が、雪氷上滑走用具直下にこぼれ出し、雪氷面の融水層に溶解することで、無数のナノサイズ「ころ」粒子となり、その転がり作用によって摩擦を低減させて新たな雪上潤滑走効果を発現すると考えた。 Therefore, when this new nanodiamond particle, which has a soft shell / hard core dual structure and is expected to have a rolling effect due to a slight stress due to its pseudospherical shape, is dispersed in advance in a hydrophobic ski wax substrate, As the wax substrate, which is much softer due to friction with the snow and ice surface, is peeled off, the nano-diamond primary single crystal particles are spilled directly under the sliding tool on the snow and ice and dissolved in the melt layer on the snow and ice surface. The nano-sized "roller" particles, and it was thought that the rolling action reduces friction and develops a new snow lubrication effect.

なお、ここで用いるナノダイヤモンド粒子が化学反応性を持たず、また生体各種細胞に対する毒性を全く示さない事は、実証済である(例えば、非特許文献7参照。)。 In addition, it has been proved that the nanodiamond particles used here have no chemical reactivity and do not show any toxicity to various living cells (see, for example, Non-Patent Document 7).

次に請求項1と2に係る、本発明による潤滑剤組成物の基本構成とその中心であるこの新しいナノダイヤモンド粒子からなる添加剤がどのように実際の雪氷上で従来雪氷上潤滑理論にとらわれない新たな雪上潤滑走効果を生むのかを、従来技術と対比して詳細に解説する。 Next, the basic composition of the lubricant composition according to the present invention according to claims 1 and 2 and how the additive composed of the new nanodiamond particles, which is the center of the composition, is confined to the conventional theory of on-snow lubrication. We will explain in detail how the new lubrication effect on snow is produced in comparison with the conventional technology.

先ず従来技術においては、スキー、スノーボード、スケートなどが雪氷上を滑走移動できる理由について、過去より滑走用具底面と雪氷面との間のわずかな領域(界面)に摩擦熱により雪氷面から融水が発生し、この水の作用により、界面では摩擦抵抗が高い直接接触した状態である境界摩擦から摩擦抵抗が低い流体摩擦状態に移行し、滑走移動ができるという考え方が広く支持されてきた。このため、従来技術ではスキーワックス用の材料には水溶性を持たずまた撥水効果を増大させる物質に主眼が置かれて探索が行われ、フッソ樹脂添加パラフィンワックスが主流となったと言うことができる(図2、A参照)。 First, in the prior art, the reason why skis, snowboards, skates, etc. can slide on snow and ice is that, from the past, melted water from the snow and ice surface due to frictional heat in a small area (interface) between the bottom surface of the sliding tool and the snow and ice surface Due to the action of this water, the idea that it is possible to make a sliding movement from the boundary friction, which is in a direct contact state with high frictional resistance, to the fluid friction state with low frictional resistance, has been widely supported. For this reason, in the prior art, the ski wax material does not have water solubility, and the search has been made with a focus on substances that increase the water repellency effect. Yes (see FIG. 2, A).

しかしこれはマクロ的観察でのみの解釈であって、ミクロレベルで見た場合は滑走用具の底面と、雪氷面との界面は常に接触しているといえる。これがクーロンの摩擦法則に基づく摩擦する二つの物質の界面に発生するミクロレベルの真実接触面である。この真実接触面では実際に二つの物質には接触部が生成されその先端には大きな力がかかり変形、融着、結合状態を作ることが1950年代にF. Bowdenの実験で明らかになっている。この結合状態は二つの界面が移動する事で破壊されて解消されるが、この時にこの真実接触面の結合破壊に加えられる力がその二つの界面に生じる摩擦力に等しい。 However, this is an interpretation only by macro observation, and when viewed at the micro level, it can be said that the interface between the bottom surface of the sliding tool and the snow / ice surface is always in contact. This is the micro level true contact surface generated at the interface between two materials that rub based on Coulomb's law of friction. In this 1950s, F. Bowden's experiment revealed that in this 1950s, the true contact surface actually produced a contact between two substances and applied a large force to the tip of the contact to create a deformed, fused, and bonded state. . This bonded state is destroyed and eliminated by the movement of the two interfaces, but the force applied to the bond breaking of the true contact surface at this time is equal to the friction force generated at the two interfaces.

実際の雪氷上滑走では滑走者がこの真実接触面を直接観察することは出来ないが、滑走中にその雪氷面上に黄砂などの滑走阻害物資が存在すれば、それは詰まりや板掴みなどとして体感ができる。この時、ミクロレベルの真実接触面に存在していた融水は、真実接触面の変形、溶着、結合による高い圧力で容易に破断しこの領域から容易に排水されることになる。 In actual sliding on snow and ice, the rider cannot directly observe this true contact surface, but if there are sliding obstructions such as yellow sand on the snow and ice surface during the sliding, it will be experienced as clogging or board grabbing etc. Can do. At this time, the molten water existing on the micro level true contact surface is easily broken by high pressure due to deformation, welding, and bonding of the true contact surface and easily drained from this region.

これらはミクロレベルの観察であるが、本発明はさらに1/1000サイズのナノレベルでも雪氷上滑走におけるの二つの物質の界面に生じる事象を考察し、請求項1と2に係る新しいナノダイヤモンド粒子を用いることでこの摩擦力発生メカニズムを一新する着想に至った。 Although these are micro level observations, the present invention further considers the phenomenon that occurs at the interface between two substances in snow / ice sliding even at 1/1000 size nano level, and the new nano diamond particles according to claim 1 and 2 The idea of renewing this frictional force generation mechanism has been reached.

それは平均粒子径が一桁のナノ粒子から見ればこのミクロレベルの真実接触面はむしろ巨大空間であるので、ナノサイズの「ころ」粒子として理想的材料である本発明のナノダイヤモンド粒子ならば、その領域にたいして無数に存在させられるという事実に着眼したものである。 The nano-diamond particles of the present invention, which is an ideal material as a nano-sized "roller" particle, is because this micro-level true contact surface is rather a huge space when viewed from nanoparticles with an average particle size of an order of magnitude. It focuses on the fact that countless numbers can exist in that area.

すなわち雪氷上滑走移動用具と雪氷面との界面の真実接触面領域の融水に対し、そのナノダイヤモンド粒子の水溶性を利用し無数に介在させる事により、たとえ雪氷面上に黄砂などの滑走阻害物資があったとしても、この界面の結合状態すなわち摩擦力が発生する前の段階で、多数のナノサイズの「ころ」作用によってそれを抑制可能とする、新たな雪氷上摩擦力発生抑制メカニズムである(図2、B参照)。 In other words, by utilizing the water-solubility of the nanodiamond particles in an infinite number of melts in the real contact area at the interface between the snow-ice gliding tool and the snow-ice surface, even if slippage of yellow sand or the like is inhibited on the snow-ice surface. Even if there is a material, it is a new mechanism to suppress the generation of frictional force on snow and ice that can be suppressed by the action of many nano-sized “rollers” at the interface state before the frictional force is generated. Yes (see FIG. 2, B).

然し、この雪氷上摩擦力発生抑制メカニズムによる新たな雪氷上潤滑理論の発現には、前提条件としてその滑走面と真実接触面に常に多数のナノサイズの「ころ」が十分に供給されなくてはならない。この真実接触面は発生する時期と場所は予測不可能であるので、結局は雪氷上滑走移動用具の潤滑組成物の基材中には非常に多くの個数のナノサイズの「ころ」作用を持つ粒子が存在しなくてはならない。これがナノサイズ「ころ」作用の条件に個数条件が必要な理由である。 However, in order to develop a new theory of on-snow / ice lubrication by this mechanism for suppressing the generation of frictional force on snow / ice, as a precondition, a large number of nano-sized “rollers” must always be sufficiently supplied to the sliding surface and the true contact surface. Don't be. The time and place where this true contact surface occurs is unpredictable, so in the end, it has a very large number of nano-sized "rollers" in the base material of the lubricating composition of the sliding tool on snow and ice. There must be particles. This is the reason why the number condition is necessary for the nano-sized “roller” action.

ここで本発明に用いたナノダイヤモンド粒子は、平均粒子径3.7±0.6nmの大きさであるので、微小重量でも莫大な粒子数を含むという、一桁ナノ粒子独自の特徴が生きてくる。球形粒子の直径および比重測定値(2.99 g/cm3)から、単位重量あたりの粒子個数密度を求めると、12,600,000,000,000,000,000個/gであり、すなわち1.26×10の19乗/gとなる。10の12乗が兆、10の16乗が京の単位なので、この個数密度は1000京オーダーの正に天文学的な数値となり、本発明に用いた爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子は、上記の個数条件を十分に満たすと予想した。 Here, since the nanodiamond particles used in the present invention have an average particle diameter of 3.7 ± 0.6 nm, the unique characteristics of single-digit nanoparticles, including a huge number of particles even with a minute weight, are alive. When the particle number density per unit weight is determined from the spherical particle diameter and specific gravity measurement value (2.99 g / cm 3), it is 12,600,000,000,000,000,000 particles / g, that is, 1.26 × 10 19 power / g. The number density of 10 is the trillion and the power of 10 is the unit of Kyo, so this number density is an astronomical value of the order of 1000 Kyo, and the detonation nanodiamond primary single crystal particles used in the present invention are It was predicted that the number condition of

いうまでもなく従来技術においては、以上の様なダイヤモンドがもつ様々な地球上最高物性とそのナノサイズの一次単結晶粒子独特の特徴である二重構造作用、水溶性、不凍特性、そして天文学的数字もの個数効果に着目し、これらを効果的に利用することで雪氷上での摩擦力の発生自体を抑制した新たな雪氷上潤滑理論を実現させて、たとえ雪氷上に黄砂があっても滑走移動を可能とする本発明に類比する技術構想は存在していない。 Needless to say, in the prior art, the various physical properties of the diamond as described above and the unique features of the nano-sized primary single crystal particles, dual structure action, water solubility, antifreeze characteristics, and astronomy Focusing on the number effect of numerical figures, and using them effectively, we realized a new lubrication theory on snow and ice that suppresses the generation of frictional force itself on snow and ice, even if there is yellow sand on snow and ice. There is no technical concept comparable to the present invention that enables sliding movement.

上記を検証した結果を以下に示す。実施例において述べるように、雪氷上滑走用具に用いるスキーワックスなどの潤滑組成物の基材中に分散させるナノダイヤモンド粒子濃度は0.001w/v%という超希薄濃度でも高い滑走移動性能を示す。このように超希薄濃度でも、初期真実接触面に何個のナノダイヤモンド粒子の存在を期待することが出来るかどうかを、簡単な計算によって推定してみた。 The results of verifying the above are shown below. As described in the Examples, the concentration of nanodiamond particles dispersed in the base material of a lubricating composition such as ski wax used for snow and ice sliding tools shows high sliding movement performance even at an ultra-dilute concentration of 0.001 w / v%. Thus, it was estimated by simple calculation how many nanodiamond particles can be expected to exist at the initial true contact surface even at ultra-dilute concentration.

ここでは一般的なスキー板をモデルとしてその寸法から上下の湾曲部を除き、幅100 mm、長さ1500 mm、みかけの滑走面面積を1.5×105 mm2とする。別の実験で、軟鉄板2枚を用いて、初期真実接触点の総面積を求めた結果があり、それよると、初期真実接触面積はみかけ接触面積の0.001%である(例えば、非特許文献8参照。)。 Here, a general ski is used as a model, and the upper and lower curved portions are excluded from the dimensions, and the width is 100 mm, the length is 1500 mm, and the apparent sliding surface area is 1.5 × 105 mm 2. In another experiment, there was a result of calculating the total area of the initial true contact point using two soft iron plates. According to this result, the initial true contact area is 0.001% of the apparent contact area (for example, non-patent literature) 8).

この比をそのまま代用すれば、スキー滑走面一本あたり、雪面との初期真実接触面積は1.5 mm2 (=1.5×10の12乗nm2)となる。真実接触面を構成しているワックスが4nm削られると、その中にあったナノダイヤモンド粒子はすべて、ナノ水相に移動すると考える。言い換えると底面積1.5×10の12乗 nm2、高さ4 nmの円柱形(容積6×10の12乗 nm3)のワックス中に含まれるナノダイヤモンド粒子の数を求めることになる。この答えは、1.51×10の5乗すなわち151,000個である。 If this ratio is used as it is, the initial real contact area with the snow surface is 1.5 mm2 (= 1.5 × 10 12 nm2) per ski run. When the wax constituting the true contact surface is scraped by 4 nm, all the nanodiamond particles in the wax move to the nanoaqueous phase. In other words, the number of nanodiamond particles contained in a wax having a cylindrical area (volume 6 × 10 12 nm3) having a bottom area of 1.5 × 1012 to the 12th power nm2 and a height of 4 nm is obtained. The answer is 1.51 × 10 5, or 151,000.

ここまではミクロの世界の話であるが、ナノの世界では、真実接触面積(円柱底面積)が上記の値よりも数桁低い時点でナノダイヤモンド粒子は「ころ」として作用し始めると考えられる。一方で、雪氷面は軟鉄板に比べて遙かに小さな応力で高速変形するから、上に考えたような真実接触点に与る円柱型ワックスの底面積は、容易にミクロン単位まで増えると予想される。この2つの効果は拮抗するので、スキー板が雪氷上を動く度に、上で求めた程度の多数のナノダイヤモンド粒子(約15万)がナノサイズ「ころ」粒子としてが、スキーワックスからこぼれ出すと考えられる。 So far, it is a story of the micro world, but in the nano world, it is thought that nano diamond particles begin to act as "rollers" when the true contact area (cylinder bottom area) is several orders of magnitude lower than the above values. . On the other hand, since the snow and ice surface deforms at a high speed with much smaller stress compared to the soft iron plate, the bottom area of the cylindrical wax that gives to the true contact point as thought above is expected to easily increase to the micron level. Is done. Since these two effects antagonize, each time the ski moves on snow and ice, a large number of nanodiamond particles (about 150,000) as determined above spill out from the ski wax as nanosized “roller” particles. it is conceivable that.

以上までの計算上からの推定は、実際に、極めて僅かの重量のナノダイヤモンド粒子を分散させたスキーワックスを用いたスキー等で雪氷上を滑走させてみるのが最も確実な検証になるが、実施例に示すようにこの推定は実証された。 As for the estimation from the above calculation, it is actually the most reliable verification to try to slide on snow and ice with skis etc. using ski wax in which nano diamond particles of extremely small weight are dispersed, This estimation was verified as shown in the examples.

なお、一桁ナノ粒子が、極めて微小重量存在しても、中に莫大な個数の粒子を蔵しているという性質は、ナノ粒子に共通した「個数密度効果」として知られている。(例えば、非特許文献9参照。)。 In addition, even if single-digit nanoparticles exist in an extremely minute weight, the property of storing a huge number of particles therein is known as a “number density effect” common to nanoparticles. (For example, refer nonpatent literature 9.).

然しここで重要な事実がある。一般に市販されているナノダイヤモンドの多くが、このナノサイズ「ころ」作用四条件中の形状条件と個数条件を満たさないという事実である。 But here is an important fact. The fact is that many of the commercially available nanodiamonds do not satisfy the shape condition and the number condition in the four conditions of the nanosize “roller” action.

これらの市販品は「クラスターダイヤ」、「超分散ダイヤモンド」、「Ultra-Dispersed Diamonds=UDD」、「納米金剛石粉」等の商品名で市場に流通している。またこれらには「爆発法ナノダイヤモンド」、「デトネーション(detonation)ダイヤモンド」等の製造法に由来した品種名がつけられている場合も多い。 These commercial products are distributed in the market under trade names such as “cluster diamond”, “super-dispersed diamond”, “Ultra-Dispersed Diamonds = UDD”, and “Nagome stone stone”. In many cases, the names of varieties derived from production methods such as “explosive nanodiamonds” and “detonation diamonds” are given.

実際にこれらの商品の粒子径を計測すると、数百nmから数十μにまで達する。すなわちこれらは爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子の不規則多結晶凝集体(凝膠体)であり、分散処理が施されていない二次粒子である。 When the particle size of these products is actually measured, it reaches several hundred nm to several tens of microns. That is, these are irregular polycrystalline aggregates (coagulums) of detonated nanodiamond primary single crystal particles and secondary particles that have not been subjected to a dispersion treatment.

個々の粒子形状は球体や擬球体であるナノダイヤモンド一次単結晶粒子であっても、それが数十個から数百個の単位で不規則に凝集した凝膠体の形状は、もはや球体でも擬球体でもない不規則形状である。よってナノサイズ「ころ」作用の四条件中でも最も重要な形状条件を満たさない。そして更なる有効性を期待するその特異な二重構造からなる表面特徴も、凝膠体では全く期待することができない。 Even if the individual particle shape is a nano-diamond primary single crystal particle that is a sphere or pseudo-sphere, the shape of the agglomerates that are irregularly aggregated in units of tens to hundreds is no longer quasi-spherical. It is an irregular shape that is not even a sphere. Therefore, the most important shape condition is not satisfied among the four conditions of the nano-size “roller” action. And the surface features consisting of its unique dual structure, which is expected to be more effective, cannot be expected at all in the aggregate.

また、凝膠体ではその粒子分布も数百nmから数十μの広い範囲に不規則に分布するので、一桁ナノ粒子の独特特徴である「個数密度効果」も数百から数万分の一まで不規則に減少することになり、ナノサイズ「ころ」作用の四条件の個数条件も期待できない。 In addition, since the particle distribution of agglomerates is irregularly distributed over a wide range of several hundreds of nanometers to several tens of microns, the “number density effect” that is a unique feature of single-digit nanoparticles is also several hundred to several tens of thousands of minutes. The number will be irregularly reduced to one, and the number of four conditions of nano-sized “roller” action cannot be expected.

すなわち一般に市販されているナノダイヤモンド(凝膠体)に、ナノサイズ「ころ」作用を発現させるためには、その不規則に凝集した二次粒子状態を、一次単結晶になるまで解膠しなくてはならない。 In other words, in order to develop a nano-sized “roller” action on commercially available nanodiamonds (aggregates), the irregularly aggregated secondary particles are not peptized until they become primary single crystals. must not.

本発明のナノダイヤモンド一次単結晶粒子と、上述のナノダイヤモンド凝膠体二次粒子とを区別するために、以降はこれらのナノダイヤモンド凝膠体二次商品群を「CD/UDD」と呼称する。また、以降「ナノダイヤモンド粒子」とは、基本的に本発明のナノダイヤモンド一次単結晶粒子(分散体)を指すものとする。 In order to distinguish the nanodiamond primary single crystal particles of the present invention from the nanodiamond agglomerate secondary particles described above, these nanodiamond agglomerate secondary product groups will be referred to as “CD / UDD” hereinafter. . Further, hereinafter, “nanodiamond particles” basically refers to the nanodiamond primary single crystal particles (dispersion) of the present invention.

現在、雪氷上滑走移動用具の用品市場にて流通している人工ダイヤモンド採用用品といえばエッジを研磨するダイヤモンドファイル(ヤスリ)だけである。いうまでもなく本発明のような雪氷上の摩擦現象を、ミクロレベルからナノレベルまで多面的にとらえ、ナノテクノロジーを用いてその問題を解決する構想は一つもない。研磨剤と潤滑剤という相反する効果がそのまま本発明と従来技術との差である。 At present, the only artificial diamond-adapted products that are distributed in the snow and ice sliding tool supply market are diamond files (files) that polish the edges. Needless to say, there is no concept for solving the problem of friction on snow and ice like the present invention from the micro level to the nano level and using nanotechnology. The contradictory effects of the abrasive and the lubricant are the difference between the present invention and the prior art as it is.

請求項3からと7に係る様々な基材も本発明において欠かせな重要な構成であり、本発明の課題を解決するための手段として用いるナノダイヤモンド粒子からなる新添加剤を、実際に雪上潤滑走において予測不可能に発生する上述の真実接触面に対して供給をするために、この添加剤を無数に蓄えそして十分な個数を供給し続けるために必要なナノサイズ「ころ」作用の四条件のうち遍在条件を満たす。 Various base materials according to claims 3 and 7 are also an essential configuration essential in the present invention, and a new additive comprising nanodiamond particles used as a means for solving the problems of the present invention is actually lubricated on snow. Four conditions of nano-size "roller" action necessary to store innumerable amounts of this additive and continue to supply a sufficient number to feed the above-mentioned true contact surfaces that occur unpredictably in running Satisfies the ubiquitous condition.

パラフィン系炭化水素は、ポリエチレンからなる滑走面材との親和性が良いためにスキーワックス標準基材として過去より世界的に採用されている代表的基材である(0007項参照)。そして今ではこれは専ら石油由来の固形パラフィンであるので、これを同様に用いることで、広く周知されている従来のワックスがけ手法やワクシング用品を用いて、安価にて滑走面材へ浸透させて定着が可能となる。 Paraffinic hydrocarbon is a representative base material that has been adopted worldwide as a ski wax standard base material since the past because of its good affinity with a sliding surface material made of polyethylene (see paragraph 0007). And now, this is exclusively oil-derived solid paraffin, so it can be used in the same way to penetrate into the sliding surface material at low cost using widely known conventional waxing techniques and waxing products. Fixing is possible.

炭化水素系合成ワックスは前述の石油由来の固形パラフィンと違い人工的に合成されたワックスである。このため成分中に石油由来の残留不純物が無いことから、本基材を用いることでナノダイヤモンド粒子が超希薄濃度でもこの不純物に左右されないという有利点がある。この炭化水素系合成ワックス中でも、特にフィッシャー・トロプシュ法(以下FT法と略称す)ワックスは低融点かつ加熱融解時の流動性が高いため従来同様なワックスがけ手法やワクシング用品を用いて滑走面材への定着がしやすい。 The hydrocarbon-based synthetic wax is an artificially synthesized wax unlike the above-described petroleum-derived solid paraffin. For this reason, since there are no petroleum-derived residual impurities in the components, the use of this substrate has the advantage that the nanodiamond particles are not affected by these impurities even at ultra-dilute concentrations. Among these hydrocarbon-based synthetic waxes, especially Fischer-Tropsch (hereinafter abbreviated as FT) waxes have a low melting point and high fluidity when heated and melted. It is easy to settle.

オレフィン系炭化水素およびシロキサン結合骨格を持つポリマーは、前述したパラフィン系炭化水素とは分子構造が異なるので本基材を用いることでパラフィン系基材では無し得ない氷点下でも流動性を失わない特性、体温より低融点の軟質ワックス、またはパラフィン系基材の改質など様々な形態と用途に変化させる事ができ、これにより様々な雪氷上滑走用具への適用範囲の拡大が可能となる。 Polymers with olefinic hydrocarbons and siloxane bond skeletons have different molecular structures from the above-mentioned paraffinic hydrocarbons, so using this substrate does not lose fluidity even at temperatures below freezing that cannot be achieved with paraffinic substrates. It can be changed to various forms and uses such as soft wax having a melting point lower than body temperature, or modification of paraffinic base material, and this makes it possible to expand the application range to various snow and ice skiing equipment.

請求項8から11に係る製造法は、本発明に不可欠なその製造法であり、本発明の課題を解決するための手段として、ナノダイヤモンド粒子からなる添加剤を、上述のナノサイズ「ころ」作用四条件のうち形状条件と個数条件と遍在条件とに適合させながら潤滑剤組成物の基材などに分散させるための唯一の方法である。 The production method according to claims 8 to 11 is a production method indispensable for the present invention, and as means for solving the problems of the present invention, an additive composed of nanodiamond particles is added to the above-mentioned nanosize “roller”. It is the only method for dispersing the lubricant composition on the base material while adapting to the shape condition, the number condition, and the ubiquitous condition among the four conditions of action.

ここで重要な事実は、市販ナノダイヤモンド二次粒子(CD/UDD)も、本発明のナノダイヤモンド一次単結晶粒子も、そのままでは一般的なスキーワックス基材のパラフィンワックスなどの極性を有しない物資には分散性を持たない事である。 The important fact here is that neither the commercially available nanodiamond secondary particles (CD / UDD) nor the nanodiamond primary single crystal particles of the present invention are non-polar materials such as general ski wax-based paraffin wax. Is not dispersible.

本発明では先ずナノダイヤモンド粒子を非極性または極性の溶媒中に完全に分散させたコロイド溶液からなる分散媒としておき、このコロイド分散媒を経由した直接的または間接的操作で、上述の様々な形態の潤滑剤組成物の基材また様々な部位の材質にも分散させる手段を可能とさせる。 In the present invention, nanodiamond particles are first made into a dispersion medium composed of a colloidal solution in which the nanodiamond particles are completely dispersed in a nonpolar or polar solvent, and the above-described various forms are obtained by direct or indirect operation via the colloidal dispersion medium. This makes it possible to disperse the lubricant composition in the base material or the material of various parts.

次にこの請求項8から11に係る製造法がどのように本発明に不可欠かを従来技術と対比して詳細に解説する。 Next, how the manufacturing method according to claims 8 to 11 is indispensable for the present invention will be described in detail in comparison with the prior art.

従来技術においても、極性粒子に対して界面活性の大きな分子を表面に吸着させることによって表面電位を逆転させ、パラフィンワックスのような非極性媒体中に分散させる技術が知られていて、数千にも上る各種の界面活性剤が市販されており容易に適用可能ではある。 Also in the prior art, there is known a technique for reversing the surface potential by adsorbing molecules having large surface activity to polar particles on the surface and dispersing them in a nonpolar medium such as paraffin wax. Various types of surfactants are also commercially available and can be easily applied.

よって、ナノ粒子を使った潤滑アイデア自体は、有名なサッカーボール型分子C60フラーレンやfumed
silicaが発見された際にも多くの人が思いつき、ナノベアリング応用を期待して熱心に適用が試みられた。しかしこれらナノサイズの限界に近く、単純均一構造を持つナノ粒子においては、凝集性があまりにも高く実際に最少粒子自体がナノポアを持つ高次凝集体である。よっていかなる既知の分散剤を用いても、溶媒中で一次粒子分散を作ることが困難であり、C60フラーレンなどでは本発明のような高い潤滑性を得ることが出来ていない。
Therefore, the idea of lubrication using nanoparticles is the famous soccer ball type molecule C60 fullerene or fumed.
Many people came up with the discovery of silica, and eagerly applied it in anticipation of nanobearing applications. However, the nanoparticles having a simple uniform structure close to the limit of the nano size are too high in agglomeration property, and the smallest particles are actually higher-order aggregates having nanopores. Therefore, it is difficult to make primary particle dispersion in a solvent using any known dispersant, and C60 fullerene or the like cannot achieve high lubricity as in the present invention.

市販スキーワックス商品には、このC60フラーレンを添加したものがある(例えば、特許文献6。)。この中では、要約すれば「市販フラーレンC60(平均粒径30〜70μm)を加熱溶解させたノルマルパラフィンワックス中に仕込み、増粘剤および減粘剤を利用し所定粘度範囲で高速撹拌し混合することで、分子間剪断力を利用してフラーレンをパラフィンワックス中に均一に分散させることができる」としている。 Commercially available ski wax products include those to which C60 fullerene is added (for example, Patent Document 6). In summary, “Introduction of commercial fullerene C60 (average particle size 30 to 70 μm) into normal paraffin wax in which it is heated and dissolved, and using a thickener and a thickener to stir at high speed within a predetermined viscosity range and mix. Thus, it is possible to uniformly disperse fullerene in paraffin wax by utilizing intermolecular shearing force. "

しかしこれでは本発明の重要解決課題である、フッ素樹脂に代替したとえ黄砂があっても滑走可能な安全無害なる新添加剤としては役立たない。何故ならば本発明の技術構想にて重要な上述のナノサイズ「ころ」作用四条件中で最も重要な形状条件、そして個数条件、安全性条件に適合しないからである。 However, this does not serve as a safe and harmless new additive that can be slid even if there is yellow sand instead of fluororesin, which is an important problem of the present invention. This is because it does not meet the most important shape conditions, the number conditions, and the safety conditions among the above-mentioned four conditions of the nano-sized “rollers” that are important in the technical concept of the present invention.

最も重要な形状条件への不適合理由を示す。C60分子のvan der Waals直径は約1nm(ナノメートル) であることは周知であるが、ここで用いられたのは市販の平均粒径30〜70μm(マイクロメートル)の粒子であるので正に桁違いの超高次凝集体である。 The reason for nonconformity to the most important shape condition is shown. It is well known that the van der Waals diameter of the C60 molecule is about 1 nm (nanometer), but since it is a commercially available particle with an average particle size of 30 to 70 μm (micrometer), it is just an order of magnitude. It is a different super-high-order aggregate.

C60超高次凝集体を上述のような粘性調整高速攪拌混合で操作して多少の凝集が解除されたとしても、ナノ粒子全般特徴の表面積超大による相互吸引力での物理凝集力と、さらに特にC60のような単純均一構造ナノ炭素粒子に顕著な非常に強いvan der Waals凝集力が加わるために、C60一次粒子である1ナノメートル
(nm)まで全解集することは不可能である。
Even if the C60 ultra-high-order aggregate is manipulated by the viscosity-adjusted high-speed stirring and mixing as described above, even if some agglomeration is released, the physical agglomeration force due to the mutual attractive force due to the super-large surface area characteristic of the nanoparticles in general, and more particularly 1 nanometer which is the primary particle of C60 due to the remarkable strong van der Waals cohesion force added to simple uniform structure nanocarbon particles like C60
It is impossible to complete the collection up to (nm).

C60の分子形状は有名なサッカーボール型の擬球状であるが、これが不規則凝集したものは球状ではないので転がらないのは明らかである。つまり、このC60不規則凝集体は上述のCD/UDDと同じ類の粒子である。よってCD/UDDと同じ理由によって個数条件にも不適合である。 The molecular shape of C60 is the famous soccer ball type pseudosphere, but it is clear that the irregularly aggregated one is not spherical and does not roll. That is, this C60 irregular aggregate is the same kind of particles as the above-mentioned CD / UDD. Therefore, it is incompatible with the number condition for the same reason as CD / UDD.

またC60は単体では生体活性を示し生体受容体に反応するとされる。急性毒性こそ報告されていないが魚類を使った実験でC60が細胞膜を通過し生体内受容体に到達することでDNAに損傷を与えた報告が出されるなど未だ不明確な点も多い。よって安全性条件にも不適合である。なお通常では生体内受容体に作用しないのは上述のように凝集体でしか存在できないので不活性だからとも考えられる。 C60 alone is bioactive and is said to react to bioreceptors. Although acute toxicity has not been reported, there are still many unclear points, such as reports of damage to DNA caused by C60 passing through the cell membrane and reaching in vivo receptors in fish experiments. Therefore, it is also incompatible with safety conditions. In addition, it is thought that the reason why it does not normally act on the in vivo receptor is that it is inactive because it can only exist in the aggregate as described above.

上述のように、従来技術ではナノ粒子を使ったナノベアリング応用による潤滑アイデアが実現しなかった原因は、ナノ粒子が持つ特徴的な凝集性などの特性が正しく理解されていなかった為であり、これはナノテクノロジー固有の問題と言う事が出来よう。なお、これら従来技術での失敗例には共通している点がある。それは目に見える微粉末状の高次凝集体のまま加工を試みたという点である。 As mentioned above, the reason why the conventional technology did not realize the idea of lubrication by applying nano-bearings using nanoparticles was because the characteristics such as the characteristic cohesiveness of nanoparticles were not correctly understood. This is a problem inherent to nanotechnology. Note that these failure examples in the prior art have common points. That is, processing was attempted with visible fine powdery high-order aggregates.

本発明により、C60(1nm)よりも少し大きな3.7±0.6nmのダイヤモンドにて、初めてナノサイズの「ころ」効果を得て新たな雪氷上潤滑理論を実現できたが、これはナノダイヤモンド粒子からなる添加剤をその溶解性が様々である潤滑剤組成物の基材に分散させるにあたり、このようなナノ粒子が持つ強固な凝集性などの特性を正しく理解して、ナノテクノロジーを利用して操作したからである。 According to the present invention, with a diamond of 3.7 ± 0.6 nm slightly larger than C60 (1 nm), the nano-sized “roller” effect was obtained for the first time, and a new lubrication theory on snow and ice was realized. In order to disperse the additive to the base material of the lubricant composition with various solubility, understand the characteristics such as strong cohesiveness of such nanoparticles and operate using nanotechnology. Because.

具体的には請求項8から11に係る製造法に共通した特徴は、先ずナノダイヤモンド粒子をその分散先基材毎の極性に適合したコロイド状態の分散媒として安定させたことである。コロイド状態を経由させることで、ナノダイヤモンド粒子はその特徴的なシェル層が溶媒と相互作用を起こし凝集性を失い安定するのであり、本発明の製造法において不可欠である。 Specifically, a feature common to the production methods according to claims 8 to 11 is that the nanodiamond particles are first stabilized as a colloidal dispersion medium suitable for the polarity of each of the dispersion destination substrates. By passing through the colloidal state, the nanodiamond particles have a characteristic shell layer that interacts with the solvent and loses agglomeration and becomes stable, which is essential in the production method of the present invention.

さらに、このコロイド状態の分散媒を基材へ滴下攪拌する時には、互いの動粘度をほぼ同一になるように配慮し、またワックス基材を加熱融解状態での攪拌中に僅かに渦巻き吸引される大気中の酸素分子が、ナノダイヤモンド粒子表層に及ぼす酸化ダメージを考慮して、不活性ガス環境下でこれらを操作した。 Further, when the colloidal dispersion medium is dropped and stirred onto the base material, the kinematic viscosities of each other are considered to be substantially the same, and the wax base material is slightly swirled and sucked during stirring in the heated and melted state. In consideration of oxidative damage caused by oxygen molecules in the atmosphere on the surface of the nanodiamond particles, these were operated in an inert gas environment.

本発明の操作によって、ナノダイヤモンド粒子は潤滑剤組成物の基材中にて、分散状態のまま維持される。このため本発明の操作により分散直後の基材にたいしてレーザー光を照射すればコロイドに特徴のチンダル現象(Tyndall effect)が起きる(図7、参照)。 By the operation of the present invention, the nanodiamond particles are maintained in a dispersed state in the base material of the lubricant composition. For this reason, when laser light is irradiated on the substrate immediately after dispersion by the operation of the present invention, the Tyndall effect characteristic of colloids occurs (see FIG. 7).

チンダル現象を生じる理由は、分散された添加剤が目に見える事は無いまま分散されているからである。見かけ上は基材の色は透明なので、特にスノーボードで重要な滑走面の意匠性を損なうことが無い。これも従来技術では実現していない本発明の特徴である。 The reason for the Tyndall phenomenon is that the dispersed additive is dispersed without being visible. Apparently, the color of the base material is transparent, so that the design of the sliding surface, which is important for snowboarding, is not impaired. This is also a feature of the present invention that has not been realized in the prior art.

本発明の技術思想の中心であるナノサイズ「ころ」作用四条件を考慮せずに構成されまた従来技術で製造されたC60添加スキーワックスと、本発明によるナノダイヤモンド粒子を分散させたスキーワックスとの技術思想の差は、実際に黄砂が降下した雪氷上で滑走比較すれば明らかである。 A C60-added ski wax constructed without considering the four conditions of nano-sized "roller" action that is the center of the technical idea of the present invention and manufactured by the prior art, and a ski wax dispersed with nanodiamond particles according to the present invention The difference in the technical idea is obvious when sliding on snow and ice where the yellow sand actually falls.

なお市販のC60添加スキーワックスは、C60フラーレン配合と共に「フッ素超高含有」を謳い、さらにグラファイト、二硫化モリブデンまでも含有させた複合添加剤含有物であるが、本発明によるナノダイヤモンド粒子を分散させたスキーワックスは、ナノダイヤモンド粒子からなる添加剤単独でこれに匹敵する滑走効果を持続して発揮した。この明らかな効果の差がそのまま従来技術と本発明との技術思想の差である。 Commercially available C60-added ski wax is a compound additive containing C60 fullerene blended with “ultra-high fluorine content” and also containing graphite and molybdenum disulfide, but the nanodiamond particles according to the present invention are dispersed. The ski wax produced exhibited a sliding effect comparable to that of an additive consisting of nanodiamond particles alone. This apparent difference in effect is the difference in technical idea between the prior art and the present invention.

なお以上までの具体的操作については「発明を実施するための形態」の項にて詳細に記述する。 The specific operation up to the above will be described in detail in the section “DETAILED DESCRIPTION”.

爆轟法ナノダイヤモンド粒子を基礎に、水溶性高硬度ナノ粒子によるナノサイズの「ころ」作用発現の四つの条件に適合させるための十二の具体的な手段により、過去160年に亘り論じられてきた従来の雪氷上滑走移動の潤滑理論四説の何れにもとらわれない新規の雪氷上潤滑理論を実現させた。 Based on detonation nanodiamond particles, it has been discussed over the past 160 years by twelve specific means to meet the four conditions of nano-sized “roller” action by water-soluble high-hardness nanoparticles. We have realized a new theory of lubrication on snow and ice that is not bound by any of the four theories of lubrication.

これにより本発明の第一の緊急課題である、フッ素樹脂に代替しフッ素樹脂と同等以上で環境および生体に無害な新添加剤を見出すことが出来た。第二の重要課題である、従来技術では不可能であった黄砂に覆われた雪氷上の優れた滑走移動効果を発揮させ、春の掴み雪現象を解消することが出来た。第三に求められる課題の、「ころ」作用というシンプルな潤滑メカニズムによって、従来技術では困難だった雪山に特徴である不安定で急変する気象や、幅広い気候変化にも対応できた。第四に望まれる課題の、固形以外の他形態または様々な部位にも用いる事ができた。更に、可視光線波長以下の目に見えない粒子によって、意匠性を全く損なわない透明色にてこれらを可能とした。 As a result, it was possible to find a new additive which is the first urgent issue of the present invention, which is equivalent to or better than fluororesin, and is harmless to the environment and living body. The second important issue, which was not possible with the prior art, was able to demonstrate an excellent sliding movement effect on snow and ice covered with yellow sand, and was able to eliminate the grazing snow phenomenon in spring. The third challenge, the simple lubrication mechanism of “rolling” action, was able to cope with the unstable and suddenly changing weather characteristic of snowy mountains, which was difficult with conventional technology, and a wide range of climate changes. Fourthly, the present invention can be applied to other forms other than solid or various parts. Further, the invisible particles below the visible light wavelength enable these with a transparent color that does not impair the design property at all.

実施例に示すとおり新たな雪氷上潤滑理論の実現によって、雪渓並の水溜り、黄砂ほか周辺植生由来の雪氷上の汚れ、さらにはオフピステ滑走などの特殊環境までも適応するなど予想を越えたパフォーマンスを示した。予想を超えた適応能力は、ナノサイズの「ころ」作用が単純な球体の転がりのみに依存するために、従来技術の雪氷面上の水に依存した限定的で複雑な作用よりも適応性が高かったからであろう。すなわち物理的に単純で、古典的且つ機械的な「ころ」作用が、先進化学の産物であるフッ素樹脂に比べて、却って良い潤滑効果を示したと考えられる。 As shown in the examples, by realizing a new lubrication theory on snow and ice, performance beyond expectations, such as adapting to puddles of snowy valleys, dirt on snow and ice derived from surrounding vegetation, and even special environments such as off-piste sliding showed that. The ability to adapt beyond expectations is more adaptive than the limited and complex effects that rely on water on the snow and ice surface of the prior art, as the nano-sized “roller” action depends only on the rolling of simple spheres. Probably because it was expensive. In other words, it is considered that the physically simple, classical and mechanical “roller” action showed a better lubricating effect than the fluororesin, which is a product of advanced chemistry.

「ころ」潤滑技術自体は、紀元前2500年前もの古代ピラミッド時代からの人類の知的資産であるが、これがスキー・スノーボード・スケート等の雪氷上滑走移動にても効果を発揮できたのは、本発明による爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子による「ころ」を用いたことが最大要因である。ただし、このナノダイヤモンド「ころ」は、最先端技術であるナノテクノロジーなしには実現しえなかった。ナノテクノロジーとは単にナノメートル大の材料を使用する事ではなく、ナノメートルサイズ物質の構造を操作制御して従来に無い新たな機能を創出する技術である。本発明は古代技術に最先端ナノテクノロジーを投入し、雪氷上滑走移動のための新たな潤滑理論を実現させた初の例である。 `` Kolo '' lubrication technology itself is an intellectual asset of mankind from the ancient pyramid era 2500 B.C., but it was also effective for sliding on snow and ice such as skiing, snowboarding, skating, The biggest factor is the use of “rollers” made of detonated nanodiamond primary single crystal particles according to the present invention. However, this nanodiamond “Koro” could not be realized without the state-of-the-art nanotechnology. Nanotechnology is not just the use of nanometer-sized materials, but is a technology that creates new functions that have never existed by controlling the structure of nanometer-sized materials. The present invention is the first example in which cutting-edge nanotechnology is introduced into ancient technology and a new lubrication theory for sliding movement on snow and ice is realized.

:大気中黄砂分布図の例: Example of distribution map of yellow sand in the atmosphere :山形県月山スキー場の重黄砂バーン: Heavy yellow sand bar at Tsukiyama Ski Resort in Yamagata Prefecture :雪面と滑走面間とのナノサイズころ滑走機構のイラスト: Illustration of nano-sized roller sliding mechanism between snow surface and sliding surface :実施例12施行当日の雪面状況: Snow condition on the day of Example 12 enforcement :同滑走後のスノーボード滑走面対比状況 (手前が本発明によるND分散WAXLub、奥は市販スキーワックス): Snowboard comparison surface after the run (front is the ND dispersion WAXLub according to the present invention, and the back is a commercial ski wax) :実施例13施行当日の雪面状況: Snow condition on the day of Example 13 enforcement :同滑走直後のスノーボード滑走面(劣悪な雪面で汚泥付着): Snowboard running surface immediately after the run (sludge adhesion on poor snow surface) :スノーボード滑走面の汚泥清掃(汚泥付着も簡単に除去可): Sludge cleaning on snowboard sliding surface (sludge adhesion can be easily removed) :試験用スキーの施工状況(施工中): Test ski construction status (under construction) :同施工後状況(水滴を滴下し観察): Situation after construction (dropping water drops and observing) :実施例14施工当日の雪面状況(滑走前): Example 14 Snow surface condition on the day of construction (before sliding) :同約一時間後の雪面状況(天候急変し吹雪): Snow surface condition after about 1 hour (sudden weather change and snowstorm) :本発明による雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の仕様とその効果の一覧: List of specifications and effects of lubricant composition used for snow and ice sliding equipment according to the present invention 本発明での製造方法によるコロイド状態のワックスの例を表した写真 (レーザー光を透過すれば、Aでは不可視、CではTyndall effectが発生。Bは反射点)A photograph showing an example of a colloidal wax produced by the production method of the present invention (If laser light is transmitted, A is invisible, C has Tyndall effect, B is a reflection point) :上記ワックス製造直後のコロイド状態が維持された例を表した写真 (添加剤は不可視なのでワックスは透明色である): Photo showing an example of maintaining the colloidal state immediately after the wax production (Because the additive is invisible, the wax is transparent) :上記ワックスがコロイド状態のまま凝固していく例を表した写真 (レーザー光を透過すれば、Aでは不可視、CではTyndall effectが発生。Bは反射点): Photo showing an example of the above wax solidifying in a colloidal state (If laser light is transmitted, A is invisible, C has Tyndall effect, B is reflection point) :実施例23、「掴み雪」採集標本を表した顕微鏡写真 (固形不純物(黒い有機物粒子)が目立つ): Example 23, photomicrograph showing “gripping snow” sample (solid impurities (black organic particles) are conspicuous) :実施例23、「掴み雪」採集標本を表した顕微鏡写真 (固形不純物(鉱物粒子)が多い): Example 23, photomicrograph showing "gripping snow" sample (many solid impurities (mineral particles)) :実施例23、「掴み雪」採集標本を表した顕微鏡写真 (固形不純物(黒い有機物粒子)が目立つ): Example 23, photomicrograph showing “gripping snow” sample (solid impurities (black organic particles) are conspicuous) :図8Cを高倍率で表した顕微鏡写真 (雪氷微生物(緑藻Chloromonas nivalis)の例): Photomicrograph showing high magnification of FIG. 8C (Example of snow and ice microorganism (Chloromonas nivalis)) :図8Cを高倍率で表した顕微鏡写真 (花粉(マツ科)の例): Photomicrograph showing FIG. 8C at high magnification (example of pollen (Pinaceae)) :実施例23、「掴み雪」採集標本の分析結果(イオンクロマトグラフィー溶存化学成分分析ほか): Example 23, Analysis results of "gripping snow" collected specimen (ion chromatography dissolved chemical component analysis, etc.)

本発明の雪氷上滑走移動用具の潤滑剤組成物について、その実施形態に基づき以下に詳細説明する。 The lubricant composition of the snow and ice sliding / moving device of the present invention will be described in detail below based on the embodiment.

本実施形態の潤滑剤組成物の構成は、水溶性高硬度コロ作用粒子としてのナノダイヤモンド粒子からなる添加剤、この添加剤を含有させて様々な雪氷上滑走移動用具の部位と資材に適用させて保持させるための潤滑組成物の基材、この基材の中にナノダイヤモンド粒子からなる添加剤を分散させて遍在させるためのコロイド溶液からなる分散媒、これらの三つの特徴を含んでいる。   The composition of the lubricant composition of the present embodiment is composed of an additive composed of nanodiamond particles as water-soluble high-hardness roller action particles, and this additive can be applied to various parts and materials of sliding equipment on snow and ice. A base material of a lubricating composition to be held and a dispersion medium composed of a colloidal solution for dispersing and dispersing the additive composed of nanodiamond particles in the base material. .

添加剤は、爆轟法で人工合成されるダイヤモンドの一次単結晶に相当する粒子である必要がある。一般に市販されているいわゆるナノダイヤモンド(CD/UDD)も爆轟法で人工合成されたダイヤモンドではあるが、これらはそのままでは本発明の実施形態には適合しないので一次単結晶に相当するまでその凝集状態を解砕してやる必要がある(0099-0104項参照)。完全に解砕された一次単結晶粒子は平均粒子径が3.7±0.6 nmの範囲にある(0075-0077項参照)。 The additive must be a particle corresponding to the primary single crystal of diamond artificially synthesized by the detonation method. So-called nanodiamonds (CD / UDD) that are generally commercially available are also artificially synthesized diamonds by the detonation method, but these do not conform to the embodiment of the present invention as they are, so that they are aggregated until they correspond to primary single crystals. It is necessary to crush the state (see paragraph 0099-0104). The completely pulverized primary single crystal particles have an average particle size in the range of 3.7 ± 0.6 nm (see paragraphs 0075-0077).

なお爆轟法によらない例えば高温高静水圧法を用いた人工ダイヤモンド合成物はミクロサイズのダイヤモンドであるが、これを砕いてナノサイズのダイヤモンドにすることは出来ない。このミクロダイヤは1955年に合成法が発見されたにもかかわらず、未だに全く加工することができないという致命的な欠陥を持ち、現在でも応用例はスキー用品でも目にするエッジを磨くダイヤモンドファィルなどの「ヤスリ」だけである。しかしこれでは本来ダイヤモンドが有す様々な地球上最高物性のうち硬度しか利用していない。言うまでも無くヤスリ粉を基材に混ぜても潤滑剤になることは無い。 In addition, although the artificial diamond synthetic | combination material using the high temperature high hydrostatic pressure method which is not based on the detonation method is a micro size diamond, this cannot be crushed into a nano size diamond. Despite the discovery of a synthesis method in 1955, this micro diamond has a fatal defect that it still cannot be processed at all, and even today it is applied to ski equipment such as diamond files that polish the edges you see. It ’s just a “file”. However, this uses only the hardness of the world's highest physical properties that diamond originally has. Needless to say, even if file powder is mixed with the base material, it does not become a lubricant.

上述の人工ミクロダイヤ合成から僅か数年後の1963年に、爆轟法ナノダイヤモンドが旧ソビエト連邦ウクライナ共和国で発見されたが、当時の米ソ冷戦下で最高軍事機密とされ、ペレストロイカまで西側諸国には伝わらなかった。今ではロシア、ウクライナなど旧ソビエト連邦や中国を中心に、小規模の工業生産が行われているが、この人工ダイヤモンドには、粒子同士の強い凝集作用があり、高エネルギー超音波照射などの手段で長時間処理を続けることによって、60 nm程度の比較的まとまった分布の二次粒子まで砕くことはできるが、その先の一次粒子まではどうやっても解砕できなかった。 In 1963, just a few years after the synthesis of the above-mentioned artificial microdiamond, detonation nanodiamonds were discovered in the former Soviet Union of Ukraine. It was not transmitted to. Today, small-scale industrial production is carried out mainly in the former Soviet Union, such as Russia and Ukraine, and China, but this artificial diamond has a strong agglomeration effect between particles, and means such as high-energy ultrasonic irradiation By continuing the treatment for a long time, it was possible to crush secondary particles with a relatively uniform distribution of about 60 nm, but even the primary particles beyond that could not be crushed.

しかし発明者の一人は真球形ジルコニア製ミクロビーズを用いる湿式ミリング手法によってこの凝集体の破壊に成功し、爆轟法の発見後40年経過して日本においてナノダイヤモンド一次単結晶粒子化が達成されている。これが株式会社ニューメタルスエンドケミカルスコーポレーション、ブラバス・ジャパン株式会社などから開発試薬として販売されている株式会社ナノ炭素研究所製「ナノアマンド」である。 However, one of the inventors succeeded in destroying this aggregate by a wet milling method using true spherical zirconia microbeads, and after the discovery of the detonation method, nanodiamond primary single crystal formation was achieved in Japan. ing. This is “Nanoamand” manufactured by Nanocarbon Laboratory Co., Ltd., which is sold as a development reagent by New Metals End Chemical Corporation, Brabus Japan Co., Ltd.

なお残念ながらこれらの経緯が誤認されて、上記不規則凝集二次粒子であるCD/UDDまでもが「5nmナノダイヤモンド」として流通されている例を目にするので、発明者は本形態の実施にたいして注意を喚起する。 Unfortunately, these circumstances have been misunderstood, and we see an example where even the irregularly aggregated secondary particles CD / UDD are distributed as `` 5 nm nanodiamonds ''. Call attention to.

潤滑組成物の基材には、上記ナノダイヤモンド粒子を保持しながら様々な雪氷上滑走移動用具の部位と資材に保持させるために、その部位と資材に応じた複数の実施形態が必要である。 In order for the base material of the lubricating composition to hold the nanodiamond particles on the various parts and materials of the snow and ice sliding movement tool, a plurality of embodiments corresponding to the parts and the materials are required.

例えばスキー・スノーボード等が備えるポリエチレン製滑走面材であれば現在も広く使われている固形パラフィンがその普及度から有利であるが、その固形パラフィンもスキー用アイロンで過熱溶解させて塗布するホットワクシング、そのまま直接擦り付けるコールドワクシング(生塗り)では適した基材は異なる。またその滑走面の両端にあるエッジ、スケートのブレードは金属製であり固形パラフィンは定着しないので、金属素材に定着が優れた液体を用いるなどの形態変更が必要となる。なお基材の素材にも前述の「安全性条件」に適合するものが用いられるべきである。 For example, if it is a polyethylene sliding surface material for skis, snowboards, etc., solid paraffin, which is widely used today, is advantageous due to its widespread use, but the hot paraffin is also applied by dissolving the solid paraffin overheat with a ski iron. In the case of cold waxing (raw coating), which is directly rubbed as it is, suitable substrates are different. In addition, the edges and skate blades at both ends of the sliding surface are made of metal and solid paraffin is not fixed. Therefore, it is necessary to change the form such as using a liquid with excellent fixing on the metal material. In addition, a material that meets the above-mentioned “safety conditions” should be used for the base material.

具体的な潤滑組成物の基材としては、先ず滑走面材への定着性に優れたパラフィン系炭化水素の代表である市販固形パラフィンを用いることができる。これらは「パラフィンワックス○○」の商品名にて○の部分が融点(華氏)表示された品種のものが「日本精鑞社」などから提供されている。この融点に対応した針入度が定まっており針入度は日本工業規格(JIS)K2235石油ワックスに規定されている硬さの規格である。また高純度精製された通常規格品よりも直鎖状炭化水素の比率が高く硬いもの、分岐炭化水素(イソパラフィン)を主成分とすることで柔軟なものもあり、これらを混合し求める硬度や粘度を調整することができる。市販固形パラフィン(パラフィンワックス商品)は様々な基材中で安価入手できる点で優れる。 As a specific base material of the lubricating composition, firstly, commercially available solid paraffin that is representative of paraffinic hydrocarbons excellent in fixability to a sliding surface material can be used. These products are available from “Nihon Seikisha” and the like in the product name “Paraffin Wax XX”, where the ◯ part is indicated with a melting point (Fahrenheit). The penetration corresponding to this melting point is determined, and the penetration is a hardness standard defined in Japanese Industrial Standard (JIS) K2235 petroleum wax. There are also harder ones with higher proportions of linear hydrocarbons than normal standard products that have been purified to a high degree of purity, and softer ones that are mainly composed of branched hydrocarbons (isoparaffins). Can be adjusted. Commercially available solid paraffin (paraffin wax product) is excellent in that it can be obtained inexpensively in various substrates.

なお上記市販固形パラフィンは石油から精製された人工パラフィンが専ら提供されているため石油由来の不純物や油性残留物を含有する。これらは0.1質量%程度とされるが、基材中分散ナノダイヤモンド粒子濃度が0.001w/v%という超希薄濃度でも莫大な個数のナノダイヤモンド粒子を有すことで高い滑走移動性能効果を発現する特性(個数密度効果)には有意に不都合な質量である。そこでメタンやエチレンといった炭化水素系化合物を起点とし、化学合成にて生成される炭化水素系合成ワックスを用いることでこれらの問題を解決することができた。 Since the above-mentioned commercially available solid paraffin is exclusively provided with artificial paraffin purified from petroleum, it contains petroleum-derived impurities and oily residues. These are considered to be about 0.1% by mass, but even if the concentration of dispersed nanodiamond particles in the substrate is 0.001 w / v%, a high sliding movement performance effect is achieved by having a huge number of nanodiamond particles. Mass is significantly inconvenient for properties (number density effect). Therefore, it was possible to solve these problems by using hydrocarbon-based synthetic waxes produced by chemical synthesis starting from hydrocarbon-based compounds such as methane and ethylene.

炭化水素系合成ワックスには低分子量ポリオレフィン(ポリエチレンワックスなど)やFT法ワックスがある。前者は「ハイワックス」の商品名にて三井化学株式会社などから、後者はFischer-Tropschの頭文字から「FT○○」の商品名にて日本精鑞社などからそれぞれ市販されているのでこれらが利用可能である。 Hydrocarbon synthetic waxes include low molecular weight polyolefins (such as polyethylene waxes) and FT waxes. The former is commercially available from Mitsui Chemicals Co., Ltd. under the product name “High Wax”, and the latter from Nihon Seisakusha under the product name “FT ○○” from the initials of Fischer-Tropsch. Is available.

炭化水素系合成ワックスには上述の利点がある反面で融点が高い欠点がある。例えばホットワクシングでは高いスキー用アイロン温度設定での作業が要求されるので、仮に作業ミスが発生した時の滑走面材に対するダメージが懸念される。この点ではFT法の方がより低融点で加熱融解時の流動性も高いために施工性に富む点で有利である。一方で施工に成功した後の耐磨耗性では低分子量ポリオレフィンの方が有利である。よって施工者のワクシングの技量によって、適当な種類を選択または併用すればよい。なお低分子量ポリオレフィンの扱いづらさを軽減するために低融点固形パラフィンなどを混和する事もできる。 Hydrocarbon synthetic waxes have the above-mentioned advantages, but have the disadvantage of a high melting point. For example, in hot waxing, work at a high ski iron temperature setting is required, so there is a concern about damage to the sliding surface material when a work mistake occurs. In this respect, the FT method is advantageous in that it is more workable because it has a lower melting point and higher fluidity during heating and melting. On the other hand, low molecular weight polyolefin is more advantageous in terms of wear resistance after successful construction. Therefore, an appropriate type may be selected or used in combination depending on the worker's skill in waxing. In order to reduce the difficulty of handling low molecular weight polyolefin, low melting point solid paraffin or the like can be mixed.

また潤滑組成物の基材として、オレフィン系炭化水素のポリマーを用いることも出来る。様々なオレフィン系炭化水素中でも利用しやすいのはポリα-オレフィン (PAO)であり、雪氷上滑走移動用具が使われる低温域では結晶化せず、また分子構造にアルキル基を分枝として有するために、固形パラフィンに混和し柔軟性を与えたりすることが出来る。この特性を利用しホットワックスにしか使えない硬質パラフィンをコールドワクシングにても適用可能にするなど利便性が高い。PAOに関しては出光興産株式会社が「リニアレンPAO」を中心に様々なPAO商品を展開し国内販売をしている。   An olefinic hydrocarbon polymer can also be used as the base material of the lubricating composition. Among the various olefinic hydrocarbons, poly α-olefin (PAO) is easy to use because it does not crystallize in the low-temperature range where snow and ice sliding tools are used, and it has alkyl groups as branches in the molecular structure. In addition, it can be mixed with solid paraffin to give flexibility. Utilizing this property, it is highly convenient, for example, hard paraffin that can only be used for hot wax can be applied to cold waxing. Regarding PAO, Idemitsu Kosan Co., Ltd. develops and sells various PAO products centered on “Linearlen PAO” in Japan.

以上までは炭化水素系基材であるが、このほかにシリコーンオイル、シリコーンワックスなどのいわゆるシリコーン製品を潤滑組成物の基材として用いることもできる。シリコーン製品とは分子構造にシロキサン結合骨格を持つポリマーであり炭素骨格をもつポリマーには無い様々な特性を有している。またこれらシリコーン製品に各種の有機基を付加させ相溶性を変化させたものもあり、これらを利用することで上記添加剤を分散させた低温下でも塗布可能な軟質ワックスや無色透明液体相の潤滑組成物への展開が可能となる。シリコーン製品としては、信越化学工業株式会社、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、東レ・ダウコーニング株式会社などから、様々な商品が市販されているのでこれらが利用できる。 So far, the hydrocarbon base material is used, but in addition to this, so-called silicone products such as silicone oil and silicone wax can be used as the base material of the lubricating composition. Silicone products are polymers having a siloxane bond skeleton in the molecular structure, and have various characteristics not found in polymers having a carbon skeleton. In addition, some silicone groups have various organic groups added to change the compatibility. By using them, the above additives are dispersed and soft wax that can be applied at low temperatures and lubrication of colorless and transparent liquid phases. Development into a composition becomes possible. As silicone products, various products are commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Momentive Performance Materials Japan GK, Toray Dow Corning Co., Ltd., etc., and these can be used.

パラフィン系炭化水素として、市販スキーワックス商品を基材として用いて、ナノダイヤモンド粒子からなる添加剤を添加する応用例も考えられる。しかし、これらは主成分こそ上記市販固形パラフィンであろうが、副成分までは表示していないのでこれが添加剤の分散性に悪影響を与える可能性が高い。また市販スキーワックス商品の多くはフッソ樹脂を添加剤として含有しているのでナノダイヤモンド粒子の水溶性作用を阻害すればその効果を低減させる。市販スキーワックス商品を基材として用いる場合にはこれらの点をよく考慮すべきである。現実的にはこの点を満たすものは少ないと言える。 An application example in which an additive made of nanodiamond particles is added as a paraffinic hydrocarbon using a commercially available ski wax product as a base material is also conceivable. However, although the main component is the above-mentioned commercially available solid paraffin, since the subcomponents are not indicated, there is a high possibility that this adversely affects the dispersibility of the additive. In addition, since many commercially available ski wax products contain a fluororesin as an additive, the effect is reduced if the water-soluble action of the nanodiamond particles is inhibited. These points should be carefully considered when using commercially available ski wax products as a substrate. In reality, there are few that satisfy this point.

また基材としてスキー用資材である滑走面材の原料(超高分子量ポリエチレン、UHMWPE)に爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子を添加する形態も考えられる。しかしUHMWEPE は融点まで加熱しても全く流動しないために、一般的な混合操作で添加剤分散を試みた過去の例がみな目的を未達成に終わっている事をまず考慮すべきである(0036−0038項参照)。また滑走面材の中に添加剤を分散させるには、添加剤使用量はスキーワックス形態での数十倍以上にも達するので相応の生産設備やコストも必要となる。よって本形態の実施にはまずこれらの点が十分考慮されるべきである。 In addition, a form in which detonation nanodiamond primary single crystal particles are added as a base material to a sliding surface material (ultra high molecular weight polyethylene, UHMWPE), which is a ski material, is also conceivable. However, since UHMWEPE does not flow at all even when heated to the melting point, it should first be taken into account that all previous examples of attempts to disperse additives in a general mixing operation have failed to achieve their objectives. See paragraph -0038). Further, in order to disperse the additive in the sliding surface material, the amount of the additive used reaches several tens of times that in the form of ski wax, so that corresponding production facilities and costs are required. Therefore, these points should be fully considered in the implementation of this embodiment.

この軽減策としては、例えば滑走面材は通常1.2mm厚み規格のシート状のものが提供されるが、この通常規格よりも肉薄成型された滑走面材を準備し、その上に本実施形態のUHMWPE滑走面材を基材とした潤滑剤組成物を薄膜状成型して、これらを溶着した二層式滑走面材などの方法が考えられる。 As this mitigation measure, for example, a sliding surface material is usually provided in the form of a sheet with a thickness of 1.2 mm, but a sliding surface material that is thinner than this normal standard is prepared, and on this embodiment, A method such as a two-layered sliding surface material in which a lubricant composition based on a UHMWPE sliding surface material is formed into a thin film and these are welded can be considered.

ナノダイヤモンド粒子からなる添加剤を上述のような各種基材に分散させ、その基材中に遍在させるためには分散媒が必要である。この分散媒はコロイド溶液からなる。これを欠いて目に見える微粉末状態(高次凝集体)のまま基材に混合しては本発明の課題は解決されない。この基材には様々な素材と形態が必要とされているので、分散媒もそれに応対した様々な形態を用いることが必要である。分散媒の使用法としては予め添加剤を分散媒に分散させておき、それを直接基材中に撹拌滴下して分散させる直接型、あるいは分散媒を中間物質を経由し間接的に基材に分散させる間接型、何れかを用いる。 In order to disperse the additive composed of nanodiamond particles in various base materials as described above and to make them ubiquitous in the base material, a dispersion medium is required. This dispersion medium consists of a colloidal solution. The problem of the present invention is not solved by mixing it with the base material in a fine powder state (high-order agglomerate) that lacks this. Since various materials and forms are required for the base material, it is necessary to use various forms corresponding to the dispersion medium. As a method of using the dispersion medium, an additive is dispersed in the dispersion medium in advance, and the dispersion medium is directly dropped into the base material by stirring and dispersed, or the dispersion medium is indirectly applied to the base material via an intermediate substance. Either the indirect type to be dispersed is used.

具体的には上記基材がパラフィン系またはオレフィン系の炭化水素である場合は、これら非極性溶媒に対応したPAOに代表される炭化水素系合成油をコロイドの媒質として利用できる。PAOはその分子構造上で分鎖にアルキル基を有するので、アルキル変性シリコーン類などにも広く展開することが可能でありこの広範囲な展開性で有利である。 Specifically, when the base material is a paraffinic or olefinic hydrocarbon, a hydrocarbon-based synthetic oil typified by PAO corresponding to these nonpolar solvents can be used as a colloid medium. Since PAO has an alkyl group in the branched chain due to its molecular structure, it can be widely applied to alkyl-modified silicones and the like, and is advantageous in this wide range of expandability.

なおナノダイヤモンド粒子は一般に水溶性を示すために、そのままではPAOなど炭化水素系合成油媒質に分散しない。このため、媒質への分散剤として非イオン性グリセリンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸などの界面活性剤分子を利用することができる。もちろんこの分散の目的を達成するために用いることの出来る媒質分散剤はこれらに限定されない。本実施形態においては濃度0.1w/v%程度の安定した炭化水素系合成油コロイドを得ることが可能であったが、濃度1w/v%の高濃度コロイドでは1.5ヶ月程度でコロイドに異常が見られたので有る程度の濃度上限がある。0.1 w/v%炭化水素系合成油コロイドの保管は密閉容器にてアルゴンガスなどの不活性ガスを封入し冷暗所での保管が必要である。 Since nanodiamond particles generally exhibit water solubility, they are not dispersed in a hydrocarbon-based synthetic oil medium such as PAO as it is. For this reason, surfactant molecules such as nonionic glycerin monooleate and polyoxyethylene stearyl ether phosphate can be used as a dispersant in the medium. Of course, the medium dispersant that can be used to achieve the purpose of the dispersion is not limited thereto. In this embodiment, it was possible to obtain a stable hydrocarbon-based synthetic oil colloid having a concentration of about 0.1 w / v%. However, in the case of a high concentration colloid having a concentration of 1 w / v%, an abnormality was observed in the colloid in about 1.5 months. Therefore, there is a certain upper limit of concentration. To store 0.1 w / v% hydrocarbon-based synthetic oil colloid, it is necessary to store it in a cool and dark place by sealing an inert gas such as argon gas in a sealed container.

次に上記基材がシリコーン製品である場合には、エチレングリコール、プロピレングリコール、2-メトキシエタノールまたはエタノール、メタノールなどの低級アルコールなど極性を有す媒質を利用する事が出来るが、特にエチレングリコール、プロピレングリコールは爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子への飽和溶解度が3%と高濃度であるので有利である。よってポリエチレングリコール(PEG)、ポリポロピレングリコールなどのポリマーを中間物質として経由し変性シリコーンを基材として様々なシリコーン製品に展開する事が可能である。もちろんこの展開の目的を達成するために用いることの出来るコロイド媒質、中間物質はこれらに限定されない。本実施形態においては、コロイドではなく、コロイド溶媒を一部蒸発させることによって得られるナノダイヤハードゲルを得ることができるので保管上で有利である。 Next, when the base material is a silicone product, a polar medium such as ethylene glycol, propylene glycol, 2-methoxyethanol or lower alcohol such as ethanol and methanol can be used. Propylene glycol is advantageous because its saturation solubility in detonation nanodiamond primary single crystal particles is as high as 3%. Therefore, it is possible to develop into various silicone products using a modified silicone as a base material via a polymer such as polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol as an intermediate substance. Of course, colloidal media and intermediate materials that can be used to achieve the purpose of this development are not limited to these. In this embodiment, since a nanodia hard gel obtained by partially evaporating a colloid solvent instead of a colloid can be obtained, it is advantageous in storage.

最後に、本発明の実施形態として最もその溶媒効率が優れる実施形態について説明する。それは高極性溶媒である水を媒質としたコロイドを用いるものである。ナノダイヤモンド粒子は水溶性を示し水への溶解度は8%にも達する(0080項参照)。そこでナノダイヤモンド水性コロイドを、先ず常温以下で固体であり、炭素水素系基材の融点付近では低粘性液体であり、かつ極性を有し、かつ炭化水素系基材にも混合可能であり、分子構造が化学式CnHnO(n=4〜10程度)の柔軟性結晶を、中間物質として経由させることで様々なアルキル基を有す基材への適用が可能である。中間物質としてはtertiary-butylalcohol(以下t-BuOh)が現在のところ最良の実施形態と考えられるが、この目的を達成出来る柔軟性結晶ならばt-BuOHに限定されない。   Finally, an embodiment having the highest solvent efficiency will be described as an embodiment of the present invention. It uses a colloid using water, which is a highly polar solvent, as a medium. Nanodiamond particles are water-soluble and have a water solubility of 8% (see paragraph 0080). Therefore, the nanodiamond aqueous colloid is first solid at room temperature or lower, is a low-viscosity liquid near the melting point of the carbon-hydrogen base material, has polarity, and can be mixed with a hydrocarbon base material. The structure can be applied to a substrate having various alkyl groups by passing a flexible crystal having a chemical formula of CnHnO (n = about 4 to 10) as an intermediate substance. As an intermediate substance, tertiary-butylalcohol (hereinafter t-BuOh) is considered to be the best embodiment at present, but is not limited to t-BuOH as long as it is a flexible crystal that can achieve this purpose.

本発明の潤滑剤組成物を、雪氷上を滑走移動する用具に実際に適用することでその効果は発現される。具体的にはこれらの用具が備える雪氷と接触し摩擦を生じる面、例えばスキー・スノーボードならば滑走面に、またエッジをふくむスキーサイドに、スケートならばブレードに、本発明による潤滑剤組成物を塗布、定着、保持させる作業すなわち「ワクシング」することである。 The effect is manifested by actually applying the lubricant composition of the present invention to a tool that slides on snow and ice. Specifically, the lubricant composition according to the present invention is applied to a surface that generates friction by contact with snow and ice included in these tools, for example, a skiing surface for skiing and snowboarding, a skiing side including an edge, and a blade for skating. The process of applying, fixing, and holding, or “waxing”.

このワクシングには、スキー用アイロンなどの専用のワクシング用品を要するホットワクシング、これらを要求しないコールドワクシングにその手法は二分され、その手法や用品は様々であるが、本発明においては基本的に従来から普及している手法と用品をそのまま用いる事が可能である。また、ワクシングに代えて、滑走面材等のスキー用資材を基材として上記添加剤を分散媒により分散させた雪氷上滑走移動用具を使用することでも効果発現が可能である。 This method is divided into hot waxing that requires a special waxing article such as a ski iron, and cold waxing that does not require these, and there are various methods and articles. It is possible to use techniques and supplies that are widely used from In addition, instead of waxing, the use of a ski-and-ice sliding movement tool in which the above additives are dispersed with a dispersion medium using a ski material such as a sliding surface material as a base material can also produce an effect.

本発明による潤滑剤組成物を適用した雪氷上滑走移動用具は、スキー・スノーボードなどの主に雪面上を滑走する用具においては、天然雪または人工雪が積雪したスキー場、またはオフピステなどを実際に滑走移動することで効果を発現し、スケートなどの主に氷上を移動する用具においては、天然または人造のスケートリンクなどを実際に滑走移動することで効果を発現する。 The snow and ice sliding / moving device to which the lubricant composition according to the present invention is applied is a ski / snowboard or other device that mainly slides on the snow surface. An effect is expressed by sliding, and a tool such as skate that moves mainly on ice exhibits an effect by actually sliding on a natural or artificial skating rink.

本発明による潤滑剤組成物の使用中の取り扱いは、従来のスキーワックスでの取り扱いと同じく、用具の使用に応じて適時その雪氷接触面の清掃、異物除去、または研磨などを行った上で、消耗した潤滑組成物を補給してやることで効果を維持できる。また雪氷上滑走移動用具の使用終了後は、それぞれの用具の通常推奨される清掃、乾燥、などのアフターメンテナンスを行った上で、次回の使用まで適切に収納、保管されれば良く、特段の取り扱いを要しない。 Handling during use of the lubricant composition according to the present invention, as with handling of conventional ski wax, after cleaning the snow and ice contact surface, removing foreign matter, or polishing as appropriate according to the use of the tool, The effect can be maintained by replenishing the consumed lubricating composition. In addition, after the use of the sliding equipment on snow and ice, after carrying out the usual recommended cleaning, drying, and other after-maintenance of each tool, it may be stored and stored properly until the next use. No handling is required.

以降において、本発明を実施例にて具体的に説明する。先に本発明による潤滑剤組成物の製造方法について記し、次にそれぞれの潤滑剤組成物の適用について、最後に本発明による潤滑剤組成物を適用した雪氷上滑走移動用具を雪氷上で使用した記録を記す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. First, the manufacturing method of the lubricant composition according to the present invention will be described, and then, for each application of the lubricant composition, the sliding movement tool on snow and ice to which the lubricant composition according to the present invention was applied was used on snow and ice. Record the record.

製造法について実施例1はナノダイヤモンド粒子による添加剤について発明実施形の0138-0142項に、実施例2は炭化水素系合成油による分散媒について発明実施形態の0156-0157項に、実施例3は低級アルコールによる分散媒について発明実施形態の0158項に、実施例4は水による分散媒について発明実施形態の0159項に、それぞれ応対したものである。 Regarding the production method, Example 1 relates to the additive based on nanodiamond particles in the paragraph 0138-0142 of the invention embodiment, Example 2 relates to the dispersion medium based on the hydrocarbon-based synthetic oil in the paragraph 0156-0157 of the embodiment of the invention, Example 3 Corresponds to item 0158 of the embodiment of the dispersion medium with lower alcohol, and Example 4 corresponds to item 0159 of the embodiment of the dispersion medium with water.

続いて実施例5はパラフィン系炭化水素による基材について発明実施形の0146項に、実施例6は炭化水素系合成ワックスによる基材について発明実施形の0147-149項に、実施例7はFT法ワックスによる基材について発明実施形の0147-0149項に、実施例8はオレフィン系炭化水素による基材について発明実施形の0150項に、実施例9は分子構造にシロキサン結合骨格を持つポリマーによる基材について発明実施形の0151項に、実施例10は市販スキーワックス商品による基材について発明実施形の0152項に、それぞれ応対したものである。 Subsequently, Example 5 shows the substrate based on paraffinic hydrocarbons in the paragraph 0146 of the invention, Example 6 shows the substrate based on hydrocarbon synthetic waxes in the paragraph 0147-149 of the invention, and Example 7 shows the FT In the case of the base material by the method wax, in the paragraph 0147-0149 of the embodiment of the invention, in the example 8 in the case of the base material by the olefinic hydrocarbon in the paragraph 0150 of the embodiment of the invention, and in the embodiment 9 by the polymer having a siloxane bond skeleton in the molecular structure Example 10 corresponds to the article 0151 of the embodiment of the invention, and Example 10 corresponds to the article 0152 of the embodiment of the invention for the substrate made of commercially available ski wax products.

潤滑剤組成物の適用について実施例11では発明実施形の0160-0161項に応対し、各種基材ごとに記す。また実施例12から実施例23においては本実施形態の0162項に応対した、実際に本発明の潤滑剤組成物を適用した雪氷上滑走移動用具で、様々な気象条件や雪面状況、黄砂が降下した雪氷面といった環境下で、天然雪や人工雪でのスキー場およびオフピステでの滑走試験を記す。 The application of the lubricant composition is described in Example 11 for each of the various substrates in response to item 0160-0161 of the embodiment of the invention. Further, in Examples 12 to 23, in response to the item 0162 of the present embodiment, it is a snow and ice sliding movement device that actually applied the lubricant composition of the present invention, various weather conditions, snow surface conditions, yellow sand This section describes skiing and off-piste skiing tests in natural and artificial snow under the environment of falling snow and ice.

なおこの滑走試験は2011年3月に開始された。しかし開始直後に東日本大震災という未曾有の大災害が発生する。収束しない余震活動、東北〜関東での広い範囲での計画停電、深刻化する物資と燃料不足、そして福島第一原発事故による放射能漏洩により、多くのスキー場が強制営業終了となり発明者自身も被災したため予定の滑走試験計画は実施困難に陥った。このような経緯で試験は2011-2012シーズンを通じ実施形態の順列とはかなり前後し実行されたので別表に整理した(図6、参照)。 This sliding test was started in March 2011. However, an unprecedented disaster called the Great East Japan Earthquake occurs immediately after the start. Many ski resorts were forcibly closed due to non-convergent aftershock activity, planned blackouts in a wide range from Tohoku to Kanto, serious material and fuel shortages, and radiation leakage due to the Fukushima Daiichi nuclear accident, and the inventor himself Due to the disaster, the planned plan for the trial run became difficult. For this reason, the tests were carried out considerably before and after the permutation of the embodiment throughout the 2011-2012 season, so they are organized in a separate table (see FIG. 6).

「爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子」本潤滑剤組成物の添加剤であるナノダイヤモンド粒子としては、株式会社ナノ炭素研究所製の爆轟法ナノダイヤモンド一次単結晶粒子「ナノアマンド」が、本発明の課題解決手段の条件を全て満たし実施形態として最良であるのでこれを用いた。 “Detonation nanodiamond primary single crystal particles” Nanodiamond particles that are additives for this lubricant composition include detonation nanodiamond primary single crystal particles “Nanoamand” manufactured by NanoCarbon Research Institute, Ltd. This is used because it satisfies all the conditions of the problem solving means of the invention and is the best embodiment.

この「ナノアマンド」はTNT、RDX等の爆薬を出発原料とし、水中爆轟法で生成した爆轟法ナノダイヤモンド凝膠体(Lingyun
Granda Nano製)を一次生産物とし、それをジルコニウム製マイクロビーズを用いる湿式ミリング装置によって解膠(かいこう)した二次生産物に該当する。このようにして得られた「ナノアマンド」は平均粒子径3.7±0.6 nmの世界一小さな人工ダイヤモンドである。
This "Nanoamand" is a detonation nanodiamond agglomerate (Lingyun) produced by underwater detonation using explosives such as TNT and RDX as starting materials.
Granda Nano) is the primary product, and it corresponds to the secondary product peptized by a wet milling device using zirconium microbeads. The “nanoamand” thus obtained is the smallest artificial diamond in the world with an average particle size of 3.7 ± 0.6 nm.

以上、本発明の構成の中心を成す添加剤であるナノダイヤモンド粒子について解説した。以降の実施例においてはこのナノダイヤモンド粒子として用いたナノアマンドを「ND」と略称する。   In the above, the nano diamond particle which is an additive which forms the center of the configuration of the present invention has been described. In the following examples, the nanoamand used as the nanodiamond particles is abbreviated as “ND”.

「炭化水素系合成油による分散媒」実施例1に示すナノダイヤモンド粒子「ND」を、直接型の操作でパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素などの基材に分散させるためには、非極性溶媒として炭化水素系合成油の中から、Exxon-Mobil社製ポリアルファオレフィン(PAO)の改良品SpectraSyn
Plusを用いた。これはPourPointが氷点下50℃以下であるため低温気象条件下で使用される雪氷上滑走移動用具での使用にも用いることが出来る。またその動粘度は3.6
-6cStと国内で一般市販されているPAO素材の動粘度(50-127 mm2/s)に比べ相当低く、またこの動粘度値は後述する固形パラフィン基材の過熱融解時の動粘度値(6
mm2/s程度)とほぼ同じである事でその分散性が極めて優れ本実施形態の分散媒として最適なものである(例えば、非特許文献10参照。)。
“Dispersion medium with hydrocarbon-based synthetic oil” In order to disperse the nanodiamond particles “ND” shown in Example 1 on a substrate such as paraffinic hydrocarbon and olefinic hydrocarbon by direct operation, it is nonpolar. SpectraSyn, an improved product of polyalphaolefin (PAO) manufactured by Exxon-Mobil, among hydrocarbon synthetic oils
Plus was used. Since PourPoint is below 50 ° C below freezing, it can also be used for snow and ice sliding equipment used under low-temperature weather conditions. Its kinematic viscosity is 3.6.
-6 cSt, which is considerably lower than the kinematic viscosity (50-127 mm2 / s) of PAO materials that are generally marketed in Japan, and this kinematic viscosity value is the kinematic viscosity value (6)
It is extremely the same as the dispersion medium of this embodiment (see, for example, Non-Patent Document 10).

具体的な分散媒の調製について記す。1L三角フラスコに、炭化水素系合成油として上述のPAO改良品SpectraSyn Plus6を1L、ナノダイヤモンド粒子「ND」を1.0g
(0.1w/v%)、媒質分散剤としてエンジンオイルに添加剤を分散させる際に良く使われる非イオン性のグリセリンモノオレエートとして花王株式会社製、レオドールMO-60を10.0g、さらに弱酸性のポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸として東邦化学工業株式会社製、LB400、フォスファノールを10.0g
、すなわち両媒質分散剤それぞれ1.0w/v%を、この順に加え、室温環境下、不活性ガスとして窒素雰囲気下、磁気撹拌装置を使用して2日間電磁攪拌を継続した。半日後から「ND」の溶解が始まり、1日後には、固形物がほぼ完全に消滅し、2日後には薄い藍色を帯びた淡黒色透明溶液が得られた。なおこの操作によって得られた分散媒を以降の実施例では「ND-PAO」と称する。
The preparation of a specific dispersion medium will be described. 1L Erlenmeyer flask, 1L of the above-mentioned PAO modified SpectraSyn Plus6 as a hydrocarbon-based synthetic oil, 1.0g of nano diamond particle "ND"
(0.1w / v%), non-ionic glycerin monooleate, a nonionic glycerin monooleate often used for dispersing additives in engine oil as a medium dispersant, 10.0g of Rhedol MO-60, even weakly acidic Toho Chemical Co., Ltd., LB400, phosphanol 10.0g as polyoxyethylene stearyl ether phosphate
That is, 1.0 w / v% of both medium dispersants were added in this order, and electromagnetic stirring was continued for 2 days using a magnetic stirrer in a nitrogen atmosphere as an inert gas at room temperature. The dissolution of “ND” started after half a day, and solids disappeared almost completely after one day, and a light blackish transparent solution with a light indigo color was obtained after two days. The dispersion medium obtained by this operation is referred to as “ND-PAO” in the following examples.

ND-PAO の基材への分散について記す。例えば潤滑組成物の基材がパラフィン系炭化水素である場合は、潤滑組成物中の最終的ND濃度を考慮し加熱融解させた固形パラフィンに、直接ND-PAOを滴下攪拌する投入する直接型の操作によって潤滑組成物を得ることが可能である。なおこのND-PAO-固形パラフィン混合液は加熱停止し室温で冷却させることで凝固しそのコロイド分散状態を凍結した固形物となり、使用時には通常固形パラフィンと同様に扱えることで既存のワクシング手法、用品同様に扱える利点がある。 The following describes the dispersion of ND-PAO on the substrate. For example, when the base material of the lubricating composition is a paraffinic hydrocarbon, the direct type in which ND-PAO is added dropwise to solid paraffin heated and melted in consideration of the final ND concentration in the lubricating composition is added. Lubricating compositions can be obtained by operation. This ND-PAO-solid paraffin mixture is solidified by stopping heating and cooling at room temperature, and the colloidal dispersion state becomes a frozen solid. When used, it can be handled in the same way as solid paraffin. There is an advantage that can be handled in the same way.

なお対比用としてこれら実施例1-2の特徴を有しないスキーワックスを二点試作した。先ず市販CD/UDD を基礎に20nm程度になるまで超音波解砕したものを分散媒と基材との動粘度を考慮せず動粘度1000 mm2/S以上もの高粘度PAOに分散させて固形パラフィンに分散させたもの、次に市販CD/UDDの中から「納米金剛石粉」を使い、従来型製造法でありがちなCD/UDDをその目に見える微粉末状態のまま固形パラフィンに高速攪拌機器などで単純攪拌を行ったもの、を試作しそれぞれ「CD/UDDスキーワックス1号」「同2号」とした。本発明の最良形態とこれらCD/UDDスキーワックス群との対比差は後述の実施例において記す。 For comparison, two prototype ski waxes not having the characteristics of Example 1-2 were produced. Firstly, ultrasonically pulverized until about 20 nm based on a commercially available CD / UDD, dispersed in a high viscosity PAO with a kinematic viscosity of 1000 mm2 / S or more without considering the kinematic viscosity of the dispersion medium and the base material, and solid paraffin Next, using “Nagome Kumishi powder” from commercially available CD / UDD, CD / UDD, which tends to be a conventional manufacturing method, is converted into solid paraffin with high-speed stirring equipment, etc. The samples with simple stirring were manufactured as "CD / UDD ski wax No. 1" and "No. 2" respectively. The contrast difference between the best mode of the present invention and these CD / UDD ski wax groups will be described in the examples described later.

「低級アルコールによる分散媒」実施例1に示す「ND」を、間接型の操作でシリコーン製品基材に分散させるために、極性溶媒としての低級アルコールの中からエチレングリコールを用いた。本実施例ではエチレングリコールを重合させたポリエチレングリコール(PEG)を中間物質として経由した。これらは和光純薬株式会社、東京化成工業株式会社などの試験用試薬取り扱い会社から容易に入手可能である。今回は中間物質に和光純薬株式会社製、ポリエチレングリコール4000 (PEG4000)平均分子量3000、mp50-60℃、を用意し中間物質とした。NDについては分散系であるナノ炭素研究所製ナノアマンド水性コロイドから直接溶媒置換によって同エチレングリコールコロイドを得た。 "Dispersion medium with lower alcohol" In order to disperse "ND" shown in Example 1 on a silicone product substrate by an indirect operation, ethylene glycol was used from lower alcohols as a polar solvent. In this example, polyethylene glycol (PEG) obtained by polymerizing ethylene glycol was used as an intermediate substance. These are easily available from test reagent handling companies such as Wako Pure Chemical Industries, Ltd. and Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. This time, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., polyethylene glycol 4000 (PEG4000) average molecular weight 3000, mp50-60 ° C. was prepared as an intermediate substance. For ND, the same ethylene glycol colloid was obtained by direct solvent displacement from a nanoamand aqueous colloid made by Nanocarbon Laboratory, which is a dispersion.

DLS法によってこのコロイドの粒度分布を測定したところ、粒径 4.1±0.6nm(100.00vol%)であり、本発明の課題解決手段の条件を満たしていた。コロイド濃度は2.00w/v%、ゼータ電位+47.6mであった。このナノアマンド・エチレングリコールコロイドは以降「ND-EG」と略称する。 When the particle size distribution of this colloid was measured by the DLS method, the particle size was 4.1 ± 0.6 nm (100.00 vol%), which satisfied the conditions of the problem solving means of the present invention. The colloid concentration was 2.00 w / v% and the zeta potential was +47.6 m. This nanoamand ethylene glycol colloid is hereinafter abbreviated as “ND-EG”.

具体的な分散媒の調製について記す。先ず中間物質PEG4000を57g秤量し、ビーカーに入れ上部をラップで覆った状態で加熱撹拌した。液温62.4℃で溶解し、完全に透明となったのを確認した後に、前記ND-EG2.5ml(ND=0.05g)を滴下後、約30分間電磁攪拌装置により加熱撹拌を続けた。加熱攪拌中に渦流により大気中の酸素を引き込みナノダイヤモンド粒子に特有の表面構造を酸化させないように、実験用高純度N2ガスをビーカー上のラップを貫通させたガラス管を通じて導入し滴下、撹拌を行った。 The preparation of a specific dispersion medium will be described. First, 57 g of the intermediate substance PEG4000 was weighed, placed in a beaker, and heated and stirred with the top covered with a wrap. After confirming that the solution was melted at a liquid temperature of 62.4 ° C. and became completely transparent, 2.5 ml of the ND-EG (ND = 0.05 g) was added dropwise, and the mixture was then heated and stirred with an electromagnetic stirrer for about 30 minutes. In order not to oxidize atmospheric oxygen by vortex during heating and stirring and oxidize the surface structure peculiar to nanodiamond particles, experimental high purity N2 gas is introduced through a glass tube that penetrates the wrap on the beaker, and is dropped and stirred. went.

この操作によって得られた混合液は50ml(PEG比重を1.2とした)、このうち分散媒としてPEG(95%)、EG(5%)を含み、ND固体は全体の0.1w/v%である。この混合液を以下の実施例中で「ND-EG-PEG」と略称する。 The mixed liquid obtained by this operation is 50 ml (PEG specific gravity is 1.2), of which PEG (95%) and EG (5%) are contained as a dispersion medium, and ND solid is 0.1 w / v% of the whole. . This mixed solution is abbreviated as “ND-EG-PEG” in the following examples.

ND-EG-PEGの基材への分散について記す。例えば間接型操作においては、基材がシリコーン製品である場合には、この中間物質の後に潤滑組成物中の最終的ND濃度を考慮しPEG変性シリコーンを投入する。なおこのND-EG-PEG混合液の加熱を停止し、室温まで放冷させると凝固し分散状態を凍結したハードゲルとなる。使用時には再加熱することで液化しコロイド状態に復元するというワックス状の性質を示す。よってハードゲル状態にすることで品質安定させ長期保管が容易である利点がある。 The dispersion of ND-EG-PEG on the substrate will be described. For example, in indirect operation, when the substrate is a silicone product, PEG-modified silicone is introduced after this intermediate material in consideration of the final ND concentration in the lubricating composition. When the heating of this ND-EG-PEG mixture is stopped and allowed to cool to room temperature, it becomes a hard gel that is solidified and frozen in a dispersed state. When used, it exhibits a wax-like property of being liquefied and restored to a colloidal state by reheating. Therefore, there is an advantage that the quality is stabilized and long-term storage is easy by making it into a hard gel state.

「水による分散媒」実施例1に示すNDを、間接型の操作で炭化水素系基材に分散させるために、高極性溶媒である水を用いた。本実施例では、融点25℃、極性を有しかつ炭化水素系基材にも混合可能な柔軟性結晶としてt-BuOh(tertiary-butylalcohol)を中間物質として経由させた。水(蒸留水)、t-BuOh とも和光純薬株式会社、東京化成工業株式会社はじめ多くの試験用試薬取り扱い会社から入手可能である。NDとしてはナノ炭素研究所製ナノアマンド水性コロイド(ND濃度5.0%、粒度3.8+-0.7 nm、Lot
No.ND64/143-02〜05/RY(2)P−25、ゼータ電位+56.7mv)を用いた。
“Dispersion medium with water” Water, which is a highly polar solvent, was used to disperse the ND shown in Example 1 on a hydrocarbon-based substrate by an indirect operation. In this example, t-BuOh (tertiary-butylalcohol) was passed as an intermediate substance as a flexible crystal having a melting point of 25 ° C. and having polarity and could be mixed with a hydrocarbon base material. Both water (distilled water) and t-BuOh are available from many test reagent handling companies, including Wako Pure Chemicals and Tokyo Chemical Industry. For ND, nano-amand aqueous colloid manufactured by Nanocarbon Laboratory (ND concentration 5.0%, particle size 3.8 + -0.7 nm, Lot
No. ND64 / 143-02 to 05 / RY (2) P-25, zeta potential +56.7 mv) was used.

具体的な分散媒の調製について記す。はじめに機器類の事前準備としてはドラフトチャンバー内に電磁攪拌装置、アーム類、冷却水配管を設置し、電磁攪拌機の加熱盤上にはシリコーンオイルバスを置いて80℃に加熱し、温度計と還流冷却器を備え磁気回転子を入れた300ml三口フラスコを取り付けた。 The preparation of a specific dispersion medium will be described. First, as an advance preparation of the equipment, an electromagnetic stirrer, arms, and cooling water piping are installed in the draft chamber. A silicone oil bath is placed on the heating plate of the magnetic stirrer and heated to 80 ° C, and a thermometer and reflux are installed. A 300 ml three-neck flask equipped with a condenser and a magnetic rotor was attached.

本操作の手順は、先ずt-BuOh結晶を59.5g計量し、上記300ml三口フラスコ内に投入して磁気攪拌しながら融解させた。溶媒内温度計を監視しつつ同フラスコを過熱し、t-BuOhを沸騰させた。次にフラスコ内へアルゴンガスを導入し、ND(5%水性コロイド)240mlを同フラスコ内にピペットから滴下した。t-BuOHがフラスコ内液体に落下する地点が僅かに白濁するが、濁りは増えず、添加終了後そのまま約1時間程度磁気撹拌を継続すると透明度が高い混合液が得られた。 In this procedure, first, 59.5 g of t-BuOh crystals were weighed, put into the 300 ml three-necked flask, and melted with magnetic stirring. The flask was heated while monitoring the thermometer in the solvent, and t-BuOh was boiled. Next, argon gas was introduced into the flask, and 240 ml of ND (5% aqueous colloid) was dropped into the flask from a pipette. The point at which t-BuOH falls into the liquid in the flask becomes slightly cloudy, but the turbidity does not increase. When the magnetic stirring is continued for about 1 hour after the addition is completed, a highly transparent mixed solution is obtained.

この操作によって得られた混合液のND濃度は0.2wt%、水分含量は約0.4%、である。この混合液は以下の実施例で「ND-H2O-tBu」と略称する。 The ND concentration of the liquid mixture obtained by this operation is 0.2 wt%, and the water content is about 0.4%. This mixed solution is abbreviated as “ND-H 2 O-tBu” in the following examples.

ND-H2O-tBuの基材への分散について記す。例えば間接型操作においては、炭化水素系基材の場合は、この中間物質の後に潤滑組成物中の最終的ND濃度を考慮しその炭化水素系基材を加熱融解させ粘度を調整し投入する。なおこのND-H2O-tBuは加熱停止し室温で冷却させると、常温域で凝固するが、上述の通り再加熱して基材に分散させるには相応の準備と手順が必要なため、そのまま最終構成まで進めるのが望ましい。 The dispersion of ND-H2O-tBu on the substrate will be described. For example, in the case of an indirect operation, in the case of a hydrocarbon base material, the final ND concentration in the lubricating composition is taken into consideration after this intermediate material, and the hydrocarbon base material is heated and melted to adjust the viscosity and then charged. This ND-H2O-tBu solidifies at room temperature when it is heated and cooled at room temperature. However, as described above, appropriate preparation and procedures are required to reheat and disperse in the substrate. It is desirable to proceed to configuration.

「パラフィン系炭化水素による基材」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材としては、パラフィン系炭化水素の中から固形パラフィンを用いた。しかし固形パラフィンもそのワックスがけの手法がホットワクシングとコールドワクシングとでは適した基材は異なるため、先ずホットワクシング用としては、日本精鑞社製パラフィンワックス標準品、ParaffinWax-140をその滑走面材への定着性を生かした定着用ワックスとして全量を成分に用いた。これは従来技術による下地(ベース)ワックスに相当する。 [Substrate with Paraffinic Hydrocarbon] Solid paraffin was used from among paraffinic hydrocarbons as the base material of the lubricating composition for containing ND via the dispersion medium. However, solid wax is also suitable for hot waxing and cold waxing because the waxing method is different. First, for hot waxing, ParaffinWax-140, a standard paraffin wax manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd., is used as the sliding surface. The total amount was used as a component as a wax for fixing taking advantage of the fixing property. This corresponds to a base (base) wax according to the prior art.

次にコールドワクシング用としては同、ParaffinWax-125を主成分に、副成分として同社製EMW系列品、EMW-0001を添加し粘度調整したものを用いた。この粘度調整はホットワクシングよりも効果持続が劣るコールドワクシングにおいて、基材をより滑走面材に定着させる為の操作である。なお、EMW-0001はイソパラフィンを主成分とした固形パラフィンでありその主な用途はスキーワックスでもある。 Next, for cold waxing, ParaffinWax-125 was used as the main component, and the EMW series product EMW-0001 manufactured by the same company was added as a subsidiary component, and the viscosity was adjusted. This viscosity adjustment is an operation for fixing the base material to the sliding surface material in cold waxing whose effect persists inferior to hot waxing. EMW-0001 is a solid paraffin mainly composed of isoparaffin, and its main use is also ski wax.

具体的な基材の調製について述べる。先ずは基材となる固形パラフィンの主成分、副成分を定め予め添加調整する。本操作では上記ParaffinWax-140(以下、P140と略称する。)を全量使用した。次にビーカーにP140を約130g入れ電熱器で完全に加熱溶解させて、一度濾紙を通し不純物を濾過した後、100g分を秤量して300mlビーカーに移した。このビーカーを電磁攪拌装置上に定置して紙製蓋を被せ84℃まで加熱後、保温させた。実験用高純度N2ガスをビーカー上の紙蓋切れ目からシリコーン製耐熱チューブを通じて導入を続け、実施例2の「ND-PAO」を1g秤量しホールピペットで滴下させ電磁攪拌を17分間行った。最後にチンダル現象 による散乱が、ビーカー内で万遍なくおきることを確かめた後、直ちにビーカー内容物を冷却成形用のシリコーン製容器に移し、冷水槽に浸して冷却した。 Specific preparation of the substrate will be described. First, main components and subcomponents of solid paraffin serving as a base material are determined and added and adjusted in advance. In this operation, the entire amount of ParaffinWax-140 (hereinafter abbreviated as P140) was used. Next, about 130 g of P140 was placed in a beaker and completely heated and dissolved with an electric heater. After filtering the impurities through a filter paper, 100 g was weighed and transferred to a 300 ml beaker. The beaker was placed on an electromagnetic stirrer, covered with a paper lid, heated to 84 ° C., and kept warm. High-purity N2 gas for experiment was continuously introduced through a heat resistant tube made of silicone through a paper lid break on a beaker, 1 g of “ND-PAO” of Example 2 was weighed and dropped with a whole pipette, and electromagnetic stirring was performed for 17 minutes. Finally, after confirming that scattering due to the Tyndall phenomenon occurred uniformly in the beaker, the contents of the beaker were immediately transferred to a silicone container for cooling molding and cooled in a cold water bath.

冷却固化したP140には、0.001wt%のND が分散している。以上までの操作で得られたこの固形物を以降の実施例においては、ND添加剤、PAO分散媒、P140基材を含んだ潤滑剤組成物であるので「ND-PAO-P140」と称する。またこの呼称例に倣い基材がParaffinWax-125を主成分とすれば「ND-PAO-P125」と呼称することにする。これらを使うワクシングは従来手法のものと同様で良いという利点が有る。 In the cooled and solidified P140, 0.001 wt% of ND is dispersed. In the following examples, this solid obtained by the above operation is referred to as “ND-PAO-P140” because it is a lubricant composition containing an ND additive, a PAO dispersion medium, and a P140 base material. In addition, if the base material is based on ParaffinWax-125 in accordance with this example, it will be referred to as “ND-PAO-P125”. There is an advantage that the waxing using these may be the same as that of the conventional method.

「炭化水素系合成ワックスによる基材」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材としては、炭化水素系合成ワックスの中から低分子量ポリオレフィンである低分子量ポリエチレンを用いた。これは滑性、表面改質などの物性に優れ、何より石油由来の固形パラフィンと比較すると品質が安定している点で優位である。しかし難点として高融点高軟化点の問題があるのでワクシング手法と市販スキー用アイロンの施工可能温度域を考慮し、三井化学株式会社製、三井ハイワックス、高密度重合タイプ400Pをホットワクシング手法での下地滑走兼用ワックスとして全量を成分に用いた。これは軟化点136℃、溶解粘度は650mpa.s/cpsの中粘度であり、従来技術としてはベースバーン防止に重点をおいた硬質ベースワックスに近い。 “Substrate made of hydrocarbon synthetic wax” Low molecular weight polyethylene, which is a low molecular weight polyolefin, is used as the base material of the lubricating composition to contain ND via a dispersion medium. It was. This is superior in physical properties such as lubricity and surface modification, and is superior in that the quality is stable compared to solid paraffin derived from petroleum. However, since there is a problem of high melting point and softening point as a difficulty, considering the waxing method and the temperature range where commercial ski irons can be installed, Mitsui Chemicals, Mitsui High Wax, high density polymerization type 400P with hot waxing method The whole amount was used as a component as a base sliding wax. This has a softening point of 136 ° C. and a melt viscosity of 650 mpa.s / cps, which is close to that of a hard base wax with an emphasis on preventing base burn.

具体的な基材の調製について述べる。先ずは基材となる炭化水素系合成ワックスを準備し必要に応じ予め添加調整する。本操作では上記三井ハイワックス400P(以下、PE400と略称する。)をそのまま全量使用した。次にビーカーにPE400を200g入れ完全に加熱溶解させて、このビーカーを電磁攪拌装置上に定置して樹脂蓋を被せ150℃まで加熱後、電磁攪拌し全量溶解させた。実験用高純度N2ガスをビーカー上蓋隙間からシリコーン製耐熱チューブを通じて導入した状態で、実施例2の「ND-PAO」を10g秤量しホールピペットから電磁攪拌下ビーカー内に滴下した。操作温度が高いため攪拌中に基材中のND分散状態を、常時レーザーポインターを複数方向から当てながら、チンダル現象 による散乱光を観察し均一分散を確認した。24分間撹拌継続後、操作を終了し、ビーカー内容物を冷却成形用のシリコーン製容器に移し、冷水槽に浸して急冷却した。 Specific preparation of the substrate will be described. First, a hydrocarbon-based synthetic wax as a base material is prepared and added and adjusted in advance as necessary. In this operation, the entire amount of Mitsui High Wax 400P (hereinafter abbreviated as PE400) was used as it was. Next, 200 g of PE400 was put into a beaker and completely heated and dissolved. The beaker was placed on an electromagnetic stirrer, covered with a resin lid, heated to 150 ° C., and then electromagnetically stirred to dissolve the whole amount. 10 g of “ND-PAO” of Example 2 was weighed and dropped into a beaker under electromagnetic stirring from a hole pipette in a state where high-purity N 2 gas for experiment was introduced from a beaker top lid through a heat-resistant silicone tube. Due to the high operating temperature, the ND dispersion state in the substrate during stirring was constantly observed by observing the scattered light due to the Tyndall phenomenon while applying the laser pointer from multiple directions. After stirring for 24 minutes, the operation was terminated, and the contents of the beaker were transferred to a silicone container for cooling molding, and immersed in a cold water tank for rapid cooling.

冷却固化したPE400には、0.005wt%のND が分散している。以上までの操作で得られたこの固形物を以降の実施例においては上述の呼称例に倣い「ND-PAO-PE400」と呼称する。これを使うワクシングは市販商品でいうEC系(非常に低温時で結晶が残る雪向けのスキーワックス)に沿った取り扱いをして何よりも高熱での滑走面材ダメージに留意する必要があるが、この点を解消できればその耐久性は固形パラフィンよりも相当高いことになる。 In PE400 which has been cooled and solidified, 0.005 wt% of ND is dispersed. In the following examples, this solid material obtained by the above operation is referred to as “ND-PAO-PE400” following the above-mentioned example of designation. Waxing that uses this must be handled along the EC system (ski wax for snow where crystals remain at very low temperatures) as a commercial product, and it is necessary to pay attention to the sliding surface damage at high heat above all, If this point can be eliminated, the durability is considerably higher than that of solid paraffin.

以上の低分子量ポリオレフィンの操作は、固形パラフィンでの操作よりも相当高い温度帯で行うので、加熱融解した基材中に晒されることになるナノダイヤモンド粒子の表層部が受ける酸化ダメージを十分に考慮しその加熱攪拌操作は最低限に留めるべきである。また操作者側も加熱融解した基材の操作には相応の保全措置が望まれる。 The above low-molecular-weight polyolefin operations are performed in a considerably higher temperature range than solid-paraffin operations, so oxidative damage to the surface layer of nanodiamond particles that will be exposed to the heated and melted substrate is fully considered. The heating and stirring operation should be kept to a minimum. In addition, the operator is required to take appropriate maintenance measures for the operation of the base material that has been heated and melted.

「FT法により生成するワックスによる基材その1」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材としては、FT法により生成するワックスの中から日本精鑞社合成ワックスFT-0165を用いた。これは天然ガス(メタンガス)より得られた化学合成ワックスである。成分的にはパラフィン系炭化水素であるが、石油由来固形パラフィンと比較すると不純物が少ないという特徴がある。また低分子量ポリオレフィンと比較すればより低融点の炭化水素系合成ワックスでもある。 "Base material by wax produced by FT method 1" As a base material of the lubricating composition for incorporating ND into the dispersion medium via a dispersion medium, Nippon Seiki Co., Ltd. synthetic wax from the wax produced by FT method FT-0165 was used. This is a chemically synthesized wax obtained from natural gas (methane gas). Although it is a paraffinic hydrocarbon in terms of components, it has a feature that it has fewer impurities than petroleum-derived solid paraffin. It is also a hydrocarbon-based synthetic wax having a lower melting point than low molecular weight polyolefin.

特に動粘度が6 mm2/s at100℃とND-PAO(SpectraSyn Plus6)の動粘度(@ 100°C 6mm2/s )と同じであるので固形基材としては最もND-PAOの分散性に優れると考えられる。融点は73.5℃でワクシング作業温度を80℃とすれば動粘度は9mm2/Sと低粘度でもある。難点としては滑走面材(UHMWPE/HDPEなど)への浸透性、定着性が劣るので、ホットワクシング手法による滑走用ワックスとして全量を成分に用いるのが最良形態である。従来技術としては滑走性に特化したベースワックスの上からワクシングする滑走用ワックスに相当する。 In particular, the kinematic viscosity is 6 mm2 / s at 100 ° C, which is the same as the ND-PAO (SpectraSyn Plus6) kinematic viscosity (@ 100 ° C 6mm2 / s). Conceivable. If the melting point is 73.5 ° C and the waxing operation temperature is 80 ° C, the kinematic viscosity is 9mm2 / S and low viscosity. The difficulty is that the penetrating and fixing properties of sliding surfaces (UHMWPE / HDPE, etc.) are poor, so the best mode is to use the entire amount as a wax for sliding by the hot waxing technique. The prior art corresponds to a sliding wax that waxes from a base wax specialized for sliding performance.

具体的な基材の調製について述べる。先ずは基材となるFT法ワックスの主成分、副成分を定め予め添加調整する。本操作では上記FT-0165を全量使用したが、もちろん他のFT法ワックス同士と混合させて調整しても良い。次にビーカーAにFT-0165を電熱器で完全に加熱溶解させて総量400g分となるよう900ml耐熱ガラス容器Bに移した。この容器Bを電磁攪拌装置上に定置し、樹脂蓋を被せて、以降の分散操作が最適となるように130℃温度設定で加熱し、非接触型温度計を使い容器B中のFT-0165溶解液温度が100℃に保たれるように調整した。次に実験用高純度N2ガスを上部から噴出を続けた状態で以降の操作を行った。基材へのNDの分散を簡易確認出来る様に容器Aに複数のレーザーポインターを当てておいた。この状態で実施例2の「ND-PAO」を4g秤量し容器A上部から注ぐと、直ちにただちに複数方向からチンダル現象を確認できた。7分間磁気攪拌を続けた後、ビーカー内容物を冷却成形用のシリコーン製容器に移し、冷水槽に浸して冷却固化させた。 Specific preparation of the substrate will be described. First, the main component and subcomponent of the FT method wax as the base material are determined and added and adjusted in advance. In this operation, the entire amount of the above FT-0165 was used, but of course, it may be adjusted by mixing with other FT waxes. Next, FT-0165 was completely heated and dissolved in a beaker A with an electric heater, and transferred to a 900 ml heat-resistant glass container B so that the total amount was 400 g. Place this container B on a magnetic stirrer, cover it with a resin lid, heat it at a temperature setting of 130 ° C so that the subsequent dispersion operation is optimal, and use a non-contact thermometer to FT-0165 in container B The solution temperature was adjusted to be kept at 100 ° C. Next, the subsequent operations were carried out in a state where the high purity N2 gas for experiment was continuously blown out from the top. A plurality of laser pointers were placed on the container A so that the dispersion of ND on the substrate could be easily confirmed. In this state, when 4 g of “ND-PAO” of Example 2 was weighed and poured from the upper part of the container A, the Tyndall phenomenon was immediately confirmed from a plurality of directions. After continuing magnetic stirring for 7 minutes, the contents of the beaker were transferred to a silicone container for cooling molding and immersed in a cold water bath to be solidified by cooling.

冷却固化したFT-0165は、0.001wt%のNDが分散されている。以上までの操作で得られたこの固形物を以降の実施例において「ND-PAO-FT」と称する。ND-PAO-FTのワクシングにて滑走面材上に定着される潤滑剤組成物は固形パラフィンと低分子量ポリオレフィンの中間的な性質を持ち汎用性が高い。しかし上述のようにND-PAO-FT単体では滑走面材への浸透定着が劣るので、その向上のためにパラフィン系炭化水素基材であるND-PAO-P140などを先にワクシングしておくのが有効である。この操作は従来手法でいうベースワックス/滑走ワックスに相当するが、従来のいわゆるベースメイクとは異なり一度で十分である。 The cooled and solidified FT-0165 has 0.001 wt% of ND dispersed therein. This solid obtained by the above operation is referred to as “ND-PAO-FT” in the following examples. The lubricant composition fixed on the sliding surface material by ND-PAO-FT waxing has intermediate properties between solid paraffin and low molecular weight polyolefin and is highly versatile. However, as described above, ND-PAO-FT alone has poor penetration and fixation on the sliding surface material, so in order to improve the ND-PAO-FT, ND-PAO-P140, which is a paraffinic hydrocarbon base material, must be waxed first. Is effective. This operation corresponds to the base wax / sliding wax in the conventional method, but it is sufficient once, unlike the conventional so-called base makeup.

「FT法により生成するワックスによる基材その2」上述の通り「ND-PAO-FT」はホットワクシング用途であるので次にコールドワクシング用の調整について記述する。先ずは基材となるFT法ワックスの主成分、副成分を定め予め添加調整しておく。本操作では上記FT-0165を全量使用したが、もちろん他のFT法ワックス同士と混合させて調整しても良い。次に上記の実施例4の操作を行い、NDとしてナノアマンド5%水性コロイドを240ml、中間物質としてt-BuOhを59.5gを用いて、ND濃度0.2wt%、の混合液「ND-H2O-tBu 」を調整した。三番目に、このND-H2O-tBu を4.7g(比重0.78581として5.98ml)取り、三口フラスコ中で31.5gのFT-0165を加熱融解させた液体中に注入して、アルゴン雰囲気下で電磁攪拌を行った。基材中のND分散状態はレーザーポインターを複数方向から当てて、チンダル現象により検査し、散乱が万遍なくおきることを確認できた約30分後にこの操作を中止し、三口フラスコ複合組成物をPP製容器に移し、強い水流を当てながらPP製容器を回転させて均一に急冷させてPP容器内に凝固物を得た。 “Substrate by wax produced by FT method 2” As described above, since “ND-PAO-FT” is used for hot waxing, adjustment for cold waxing will be described next. First, the main component and subcomponent of the FT method wax as the base material are determined and added and adjusted in advance. In this operation, the entire amount of the above FT-0165 was used, but of course, it may be adjusted by mixing with other FT waxes. Next, the operation of Example 4 was performed, and a mixed solution “ND-H2O-tBu having an ND concentration of 0.2 wt% using 240 ml of nanoamand 5% aqueous colloid as ND and 59.5 g of t-BuOh as an intermediate substance was used. Was adjusted. Third, 4.7 g of this ND-H2O-tBu (5.998 ml as a specific gravity of 0.78581) is taken and poured into a liquid in which 31.5 g of FT-0165 is heated and melted in a three-necked flask, and magnetically stirred in an argon atmosphere. Went. The ND dispersion state in the base material was inspected by the Tyndall phenomenon by applying a laser pointer from multiple directions, and after about 30 minutes when it was confirmed that the scattering occurred uniformly, this operation was stopped, and the three-necked flask composite composition was The product was transferred to a PP container, and the PP container was rotated while applying a strong water flow to be rapidly cooled to obtain a solidified product in the PP container.

冷却固化した複合組成物には、0.028wt%のNDが分散されている。最後に四番目の操作で、このND分散済み複合組成物を5.1g秤量し、上記FTを10.2g秤量したものとそれぞれ加熱溶解させ電磁攪拌させて最終基材を得た。最終基材には0.009wt%のNDが分散されている。以上までの操作で得られたこの最終基材を以降の実施例においては「ND-tBu-FT」と称する。 In the composite composition cooled and solidified, 0.028 wt% of ND is dispersed. Finally, in the fourth operation, 5.1 g of this ND-dispersed composite composition was weighed, and 10.2 g of the above FT was weighed and dissolved, respectively, and electromagnetically stirred to obtain a final substrate. In the final substrate, 0.009 wt% of ND is dispersed. This final substrate obtained by the above operation is referred to as “ND-tBu-FT” in the following examples.

「オレフィン系炭化水素による基材」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材としては、分岐オレフィン系ポリマーの中から側鎖結晶性のポリα-オレフィンを用いた。これはメタロセン触媒を用いて固形パラフィン以下の低融点と低分子量ポリオレフィンなみの硬度を有す新素材であり、出光興産製エルクリスタCPAOとして上市されている。本実施例ではこの中からgrade:XF4100、融点42℃、針入度1(以下、CPAOと略称する)を用いた。 “Substrate made of olefinic hydrocarbon” As a base material of the lubricating composition for containing ND via a dispersion medium, a side chain crystalline poly α-olefin was used from among branched olefinic polymers. . This is a new material that uses a metallocene catalyst and has a low melting point below that of solid paraffin and a hardness similar to that of low molecular weight polyolefin, and is marketed as Idemitsu Kosan Elkrista CPAO. In this example, grade: XF4100, melting point 42 ° C., penetration 1 (hereinafter abbreviated as CPAO) was used.

なおCPAO単体では滑走面材への定着性が無いために固形パラフィンと組み合わせて混合使用した。組み合わせる固形パラフィンにはCPAOの特徴を引き出せるように、日本精鑞社製パラフィンワックス特製品、HNP系列品(高純度精製パラフィンワックス)HNP-5を使用した。これらを組み合わせる混合率で、基材に適度な柔軟性と粘度を与え、ホットワクシング用、コールドワクシング用(厳冬期用、通常用)として使い分けた。   CPAO alone was not fixed to the sliding surface, so it was used in combination with solid paraffin. The special paraffin wax product manufactured by Nippon Seisaku Co., Ltd., HNP series product (high purity purified paraffin wax) HNP-5 was used for the solid paraffin to be combined so that the characteristics of CPAO can be extracted. With the mixing ratio combining these, appropriate flexibility and viscosity were given to the base material, and they were used properly for hot waxing and cold waxing (for severe winter season and normal use).

具体的な基材の調製について述べる。先ずは基材を選定するが本実施例では上述の通りエルクリスタCPAO gradeXF4100(以下CPAO と略称す)を全量使用した。次に100ml三角フラスコにCPAOを50g秤量して入れ電熱盤上で完全に加熱溶解させた。このビーカーを電磁攪拌装置上で95℃まで加熱後、保温させた。アルゴンガスを三角フラス上からガラス製先細管経由で三角フラスコ内に流出を続けた状態で、実施例2の「ND-PAO」を5g秤量し、ホールピペットで滴下し、続いて37分間電磁攪拌を行った。この時点におけるチンダル現象を調べ(図7、A参照)、その後、三角フラスコ内容物を冷却成形用の樹脂ペトリ皿容器に移し(図7、B参照)、そのまま室内にて空冷した。以上までの操作で得られたこの固形物を以降の実施例において「ND-PAO-CPAO」と称する。 Specific preparation of the substrate will be described. First, the base material was selected, but in this example, as described above, the entire amount of ELCRYSTA CPAO grade XF4100 (hereinafter abbreviated as CPAO) was used. Next, 50 g of CPAO was weighed into a 100 ml Erlenmeyer flask and completely heated and dissolved on an electric heating board. The beaker was heated to 95 ° C. on a magnetic stirrer and then kept warm. Weighed 5g of "ND-PAO" of Example 2 while continuing to flow into the Erlenmeyer flask from the Erlenmeyer flask via the glass tapered tube, and dropped with a whole pipette, followed by 37 minutes of electromagnetic stirring. Went. The Tyndall phenomenon at this point was examined (see FIG. 7, A), and then the contents of the Erlenmeyer flask were transferred to a resin petri dish container for cooling molding (see FIG. 7, B), and air-cooled as it was. This solid obtained by the above operation is referred to as “ND-PAO-CPAO” in the following examples.

ND-PAO-CPAOには0.01wt%のNDが分散されている。以上の操作でND-PAO-CPAOに、NDが遍在しているかを検査するために、レーザーポインターを上述の操作後に樹脂ペトリ皿の外から当てた。結果は、通常はその光筋を上から除いても不可視で何かに反射していなければ目視できないレーザー光が、ND-PAO-CPAO中を通過している部分だけ、コロイドの特徴でもあるチンダル現象(Tyndall
effect)による散乱で赤い一筋が確認できた(図7、C参照)。
In ND-PAO-CPAO, 0.01 wt% of ND is dispersed. In order to inspect whether ND is ubiquitous in ND-PAO-CPAO by the above operation, a laser pointer was applied from the outside of the resin Petri dish after the above operation. The result is that the laser beam, which is normally invisible even if the light streak is removed from the top and cannot be seen without reflection, passes only through the ND-PAO-CPAO. Phenomenon (Tyndall
A red stripe was confirmed by scattering due to the effect) (see FIG. 7, C).

最後にこのND-PAO-CPAO(=Aと称す)
と、上述のHNP-5(=Bと称す)とをそれぞれのワクシング手法と仕様温度帯により混合比率を変えて組み合わせて加熱溶解し電磁攪拌させて最終基材を得た。混合比はスキー用アイロン等に軽くワックスを当ててワックス表面を軟化させて生塗りするホットワックス類似のコールドワクシング用としては、A=5.5g+B=28.5g=合計34.0gとし、混合率は合計量に占めるAの割合と定めて「16%」とした。同様な組み合わせにより、通常のコールドワクシング用として厳冬期用としては混合率「44」%、同通常用としては混合率「26」%とした。この最終基材を以降の実施例においては「ND-PAO-CPAO+HNP」と称し、それぞれのワクシング形態ごとに「16」「44」「26」を付した。最終基材のND濃度はそれぞれ0.0016、0.0044、0.0026wt%である。
Finally this ND-PAO-CPAO (= A)
And the above-mentioned HNP-5 (= B) was combined by changing the mixing ratio according to each waxing method and the specification temperature zone, heated and dissolved, and electromagnetically stirred to obtain a final substrate. Mixing ratio is A = 5.5g + B = 28.5g = 34.0g in total for hot wax-like cold waxing, where the wax surface is softened by softly applying wax to a ski iron, etc., and the mixing ratio is the total amount The ratio of A to the total is 16%. By using the same combination, the mixing rate was set to “44”% for normal cold waxing and “26”% for normal use. In the following examples, this final substrate was referred to as “ND-PAO-CPAO + HNP”, and “16”, “44”, and “26” were assigned to each waxing form. The final substrate has ND concentrations of 0.0016, 0.0044, and 0.0026 wt%, respectively.

「シロキサン結合骨格を持つポリマーによる基材その1」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材として、ポリオキシエチレン変性の水分散性低融点シリコーンワックスを用いた。これは化粧品材料でありスキンケア用途で用いられている親水性ソフトワックスであり、東レ・ダウコーニング株式会社製DOWCORNING 2501COSMETICWAXとして輸入販売されている。本実施例ではこれをそのままコールドワクシング用のソフトワックス状の基材としてエッジまたはブレード及びサイドウォル用に用いた。   “Substrate with Polymer Having Siloxane Bonding, Part 1” A polyoxyethylene-modified water-dispersible low-melting-point silicone wax was used as a base material of a lubricating composition for incorporating ND therein via a dispersion medium. This is a hydrophilic soft wax that is a cosmetic material and is used for skin care. It is imported and sold as DOWCORNING 2501COSMETICWAX manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. In this example, this was used as it is for the edge or blade and side wall as a soft wax-like base material for cold waxing.

具体的な基材の調製について述べる。先ずは基材を選定するが本実施例では上述の通りDOWCORNING
2501COSMETICWAX(以下2501 と略称する)を全量使用した。耐熱ガラスカップ内に2501を18.5g秤量し、電熱盤上で加熱溶解させた。このカップを電磁攪拌装置上に定置して76℃まで加熱後、この温度に保持した。この中に実施例3の「ND-EG-PEG」を0.37g秤量して投入し電磁攪拌を約17分間行った。チンダル現象による散乱にてNDの遍在を検査して、後カップ内容物を冷却成形用のPP樹脂容器に移し、そのまま室内にて空冷した。
Specific preparation of the substrate will be described. First, the base material is selected, but in this example, as described above, DOWCORNING
A total amount of 2501 COSMETICWAX (hereinafter abbreviated as 2501) was used. 18.5g of 2501 was weighed in a heat-resistant glass cup and dissolved by heating on an electric heating board. The cup was placed on a magnetic stirrer and heated to 76 ° C. and then kept at this temperature. In this, 0.37 g of “ND-EG-PEG” of Example 3 was weighed and charged, and electromagnetic stirring was performed for about 17 minutes. The ND was inspected by scattering due to the Tyndall phenomenon, and the contents of the back cup were transferred to a PP resin container for cooling molding and air-cooled as it was.

以上の操作で得られたソフトワックス状の基材には0.002wt%のNDが分散している。以上までの操作で得られたこのソフトワックス状基材を以降の実施例においては「ND-EG-PEG-2501」と称する 0.002 wt% of ND is dispersed in the soft wax-like base material obtained by the above operation. This soft wax-like base material obtained by the above operation is referred to as “ND-EG-PEG-2501” in the following examples.

「シロキサン結合骨格を持つポリマーによる基材その2」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材としては、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイルを用いた。これは潤滑性に優れた変性シリコーンの一種で潤滑油添加剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製TSF411として市販されている。これは流動点が0℃であるので本実施例ではその仕様環境でそのまま、または一般ジメチルシリコーンオイルなどと混合して液体状の基材としてエッジまたはブレード及びサイドウォル用に用いた。   “Substrate with polymer having siloxane bond skeleton, part 2” High fatty acid ester-modified silicone oil was used as the base material of the lubricating composition for incorporating ND therein via a dispersion medium. This is a kind of modified silicone excellent in lubricity and is marketed as TSF411 made by Momentive Performance Materials Japan as a lubricant additive. Since the pour point is 0 ° C., in this example, it was used as it was in the specification environment or mixed with general dimethyl silicone oil or the like as a liquid substrate for edges or blades and side walls.

具体的な基材の調製について記す。先ずは基材を選定するが本実施例では上述の通りモメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン社製TSF411(以下411と略称す)を同TSF431(メチルフェニルシリコーンオイル、以下431と略称する)と混合して使用した。滅菌樹脂カップ内にTSF411を80.3g秤量して入れカップを電磁攪拌装置上に定置しておき、この中に実施例2の「ND-PAO」を2.4g秤量して滴下し、その42分間電磁攪拌を続けた。次にこの混合液を16gとなるように秤取し、431を84g加えて電磁攪拌をさらに40分間続けた。チンダル現象による散乱にて基材中のND遍在を簡易に検査し、後カップ内混合液を濾紙で濾過した。 Specific preparation of the substrate will be described. First, the base material is selected, but in this example, TSF411 (hereinafter abbreviated as 411) manufactured by Momentive Performance Materials Japan is mixed with TSF431 (methylphenyl silicone oil; hereinafter abbreviated as 431) as described above. did. Weigh 80.3 g of TSF411 in a sterilized resin cup and place the cup on a magnetic stirrer. Then weigh 2.4 g of “ND-PAO” in Example 2 and add it dropwise for 42 minutes. Stirring was continued. Next, this mixed solution was weighed to 16 g, 84 g of 431 was added, and electromagnetic stirring was further continued for 40 minutes. The ND ubiquity in the substrate was simply inspected by scattering due to the Tyndall phenomenon, and the mixed solution in the back cup was filtered with a filter paper.

以上の操作で得られた液体状の基材は0.0006wt%のNDが分散している。以上までの操作で得られた液体状基材を以降の実施例において「ND-PAO-411+431」と称する。 In the liquid base material obtained by the above operation, 0.0006 wt% of ND is dispersed. The liquid substrate obtained by the above operation is referred to as “ND-PAO-411 + 431” in the following examples.

「市販スキーワックス商品を基材として用いた応用」NDを分散媒経由でその中に含有させるための潤滑組成物の基材として、パラフィン系炭化水素を主成分とする市販スキーワックス商品の応用試験を実施した。市販商品中には本発明の基材の適合条件を満たすものは少ない。本実施例ではQuest製「Kashiwax」スノーボード用固形ワックスのKWXを取り挙げた。このKWXはフッ素樹脂を含まず自然分解する純パラフィン素材を使用している。このうち「KWX-3」をホットワクシング用基材として用いた。   “Application using commercially available ski wax products as a base material” Application test of commercially available ski wax products mainly composed of paraffinic hydrocarbons as a base material of a lubricating composition for containing ND via a dispersion medium. Carried out. There are few commercially available products that meet the requirements of the substrate of the present invention. In this example, KWX, a solid wax for “Kashiwax” snowboard manufactured by Quest, was used. This KWX uses a pure paraffin material that does not contain fluorine resin and decomposes naturally. Among these, “KWX-3” was used as a base material for hot waxing.

具体的な基材の調製について記す。ビーカーに上述のKWX-3を75g秤量して入れ、電熱盤上で85度付近まで加熱溶解させた。このKWX-3溶融体シリコンカップに注ぎ保温し、実験用高純度N2ガスを上部から吹き付けながら以降の操作を行った。次に実施例2の「ND-PAO」を0.87g秤量して投入し電磁攪拌を約17分間行った。チンダル現象による散乱にて基材中のND遍在を簡易に検査し、基材中のND遍在条件を満たすかを、レーザーポインターを複数方向から当てTyndall effect
による散乱にて簡易検査し、シリコンカップをそのまま室内にて空冷した。
Specific preparation of the substrate will be described. 75 g of the above-mentioned KWX-3 was weighed into a beaker and dissolved by heating to around 85 degrees on an electric heating board. The KWX-3 melt silicon cup was poured and kept warm, and the subsequent operations were performed while blowing high-purity N2 gas for experiment from the top. Next, 0.87 g of “ND-PAO” of Example 2 was weighed and added, and electromagnetic stirring was performed for about 17 minutes. The ND ubiquity in the base material is easily inspected by scattering due to the Tyndall phenomenon, and the laser pointer is applied from multiple directions to check whether the ND ubiquity condition in the base material is met.
The silicon cup was air-cooled in the room as it was.

以上の操作で得られたND分散済KWX-3には0.001wt%のNDが分散されている。以上までの操作で得られた市販スキーワックス商品応用基材を以降の実施例において「ND-PAO-KWX3」と称する。しかし上述のようにこの基材「KWX-3」は全5種類有るkashiwaxのホットワックス商品群KWXの一つにしか過ぎないので、実際の使用法等はKashiwaxの推奨法に従った。 In the ND-dispersed KWX-3 obtained by the above operation, 0.001 wt% of ND is dispersed. The commercially available ski wax product application base material obtained by the above operation is referred to as “ND-PAO-KWX3” in the following examples. However, as mentioned above, this base material “KWX-3” is only one of kashiwax's hot wax product group KWX, which has 5 types in all, so the actual usage etc. followed the recommended method of Kashiwax.

以上までの実施例に記載された、ナノダイヤモンド粒子による添加剤と、この添加剤を分散して含有させた各種の基材と、この分散ためにコロイド分散媒とを含むことを特徴とし、またナノダイヤモンド粒子をワックス等の基材中に遍在させコロイド状態を維持することを特徴とした製造方法によって得られた、これらの潤滑剤組成物を実際に雪氷上滑走移動用具に適用する方法について記述する。 Characterized in that it contains an additive made of nanodiamond particles, various base materials containing the additive dispersed therein, and a colloidal dispersion medium for the dispersion, as described in the above examples. About the method of actually applying these lubricant compositions to a sliding tool on snow and ice obtained by a manufacturing method characterized by maintaining nano-diamond particles ubiquitously in a substrate such as wax and maintaining a colloidal state Describe.

本発明による潤滑剤組成物は、基本的にはその適用方法に特徴を有さず、広く普及されている従来のワックスがけの手法やワクシング用品をそのまま用いることができ、新たな用品や大掛かりな専用機器の準備などを必要としない。なお本発明の潤滑剤組成物は、前提が現在主流のスキーワックス添加剤であるフッ素樹脂に置き換わるものであるから、フッ素樹脂高含有パラフィンワックスを滑走面材に適合するための従来技術、いわゆる「ベースメイク」と呼ばれている十数回にも及ぶ複雑でと労苦を強いられる過度のワックスがけ作業を必要としない。 The lubricant composition according to the present invention basically has no characteristics in its application method, and can use conventional waxing methods and waxing products that are widely used as they are, and can provide new products and large-scale products. No special equipment preparation is required. Since the premise of the lubricant composition of the present invention is to replace fluororesin, which is the mainstream ski wax additive, a conventional technique for adapting high fluororesin paraffin wax to a sliding surface material, so-called `` There is no need for excessive waxing, which is called "base makeup", which is more than a dozen times complicated and laborious.

本発明による潤滑剤組成物の具体的なワックスがけ(ワクシング)の方法についてそれぞれの基材ごとに記述する。なお当然ながらその実施前には従来手法でも推奨されるが、施工面の点検と修復、異物の除去および汚れの清掃、平滑化といった一連の前処理が行われているのを前提とする。 A specific waxing method of the lubricant composition according to the present invention will be described for each base material. Naturally, prior to the implementation, it is also recommended in the conventional method, but it is assumed that a series of pretreatments such as inspection and repair of the construction surface, removal of foreign matter, cleaning of dirt, and smoothing are performed.

まず、「ND-PAO-P140」「ND-PAO-FT」「ND-PAO-PE400」および「ND-PAO-KWX3」は、従来技術の「ホットワクシング」と同手法で、施工する。すなわちスキー用アイロンなどの専用のワクシング用品を使い固形パラフィンを溶解して、滑走面材に液化させた状態で浸透、定着させ、後にスクレイピングおよびブラッシングにより余剰固形パラフィンを剥ぎ取り、均一に仕上げる。 First, "ND-PAO-P140", "ND-PAO-FT", "ND-PAO-PE400" and "ND-PAO-KWX3" are constructed in the same way as the conventional "Hot Waxing". In other words, solid paraffin is dissolved using a special waxing product such as a ski iron, penetrated and fixed in a liquefied state on the sliding surface material, and then the excess solid paraffin is peeled off by scraping and brushing to finish it uniformly.

なおND-PAO-P140は単体での滑走性能は劣るため、滑走面材への定着が弱い「ND-PAO-FT」の前処理用として従来技術でいう下地(定着用またはベース)ワックスとして用いるのが望ましい。ND-PAO-PE400は単体では施工が困難であるため、同合成ワックス系でより低融点低粘度であるND-PAO-FTに混合させて従来技術で言う硬質ベースワックスとして用いるのが望ましい。なおND-PAO-KWX3はKashiwaxの商品群であるのでKashiwaxの推奨する用法と手順とで用いる。 Since ND-PAO-P140 is inferior in sliding performance as a single unit, it is used as a base (fixing or base) wax in the prior art for pretreatment of “ND-PAO-FT”, which is weakly fixed on the sliding surface. Is desirable. Since ND-PAO-PE400 is difficult to construct by itself, it is desirable to use ND-PAO-PE400 as a hard base wax in the prior art by mixing it with ND-PAO-FT, which is the same synthetic wax and has a lower melting point and lower viscosity. Since ND-PAO-KWX3 is a product group of Kashiwax, it is used in the usage and procedure recommended by Kashiwax.

以上までのワックスがけ(ワクシング)での実施形態をとるものは以降の実施例において「/HotWAX」を付し、「ND-PAO-FT/HotWAX」の様に呼称する。 In the following examples, “/ HotWAX” is added to those that take the above-described waxing (waxing) embodiment, and it is referred to as “ND-PAO-FT / HotWAX”.

次に、「ND-PAO-P125」「ND-tBu-FT」「ND-PAO-CPAO+HNP」は、従来技術の「コールドワクシング」(生塗りともいう)と同手法で施工する。すなわち特にスキー用アイロンなどの専用ワクシング用品は用いず、固形パラフィンをそのまま滑走面材に擦り付けて、後にコルクがけの弾力と摩擦力で固形パラフィンを均一に押し広げ、馬毛ブラシがけの弾力で滑走面材の微細目に押し込み、また余剰量を掻き出す。なおこの種は一般に小型軽量なので携帯して現地でのワックスがけが可能であるから、本発明潤滑組成物が磨耗した場合の補給用とすることも出来る。以上の実施の形態をとるものは、以降の実施例において「/ColdWAX」を付し、「ND-PAO-P125/ColdWAX」の様に呼称する。 Next, “ND-PAO-P125”, “ND-tBu-FT”, and “ND-PAO-CPAO + HNP” are applied in the same way as the conventional “cold waxing” (also called raw coating). In other words, without using special waxing equipment such as a ski iron, solid paraffin is rubbed against the sliding surface as it is, and then the solid paraffin is uniformly spread with the elasticity and friction of cork, and then it slides with the elasticity of the horse hair brush. It pushes into the fine grain of the face material and scrapes off the excess amount. Since this type is generally small and lightweight, it can be carried and waxed on-site, so it can be used for replenishment when the lubricating composition of the present invention is worn. Those having the above embodiments are referred to as “ND-PAO-P125 / ColdWAX” by adding “/ ColdWAX” in the following examples.

また上記コールドワクシング手法と類似しているが、「ND-EG-PEG-2501」はその基材融点が30℃であり、低温環境下でも体温で暖めてそのまま滑走面材やスキーサイドに擦り付けることが可能な簡易塗布用である。この実施の形態をとるものは以降の実施例において「/SoftWAX」を付し、「ND-EG-PEG-2501/SoftWAX」の様に呼称して区別する。 Also, similar to the above cold waxing method, ND-EG-PEG-2501 has a base material melting point of 30 ° C, and it can be warmed at body temperature even in a low temperature environment and rubbed directly onto the sliding surface or ski side. Is for simple application. Those that take this embodiment are designated with “/ SoftWAX” in the following examples, and are distinguished as “ND-EG-PEG-2501 / SoftWAX”.

最後に、「ND-PAO-411+431」は、コールドワクシングの中に分類されるが、従来の液体系スキーワックスと同手法で施工する。すなわち、液体系のスキーワックスをそのまま滑走面材に垂らしてクロスなどで塗り広げる、またはスポンジなどに垂らしてエッジやサイドウォルなどの狭い部分に塗る。またスケートのブレードに用いる場合は、雪氷と接触するブレード底面だけでなく側面全体に塗ることで底面側に垂らして補給させる事もできる。これの実施の形態をとるものは、以降の実施例において「/Liquid」を付し、「ND-PAO-411+431/Liquid」の様に呼称し上述のWAX類とは区別する。 Finally, “ND-PAO-411 + 431”, which is classified as cold waxing, is applied in the same way as conventional liquid ski wax. That is, liquid ski wax is hung on the sliding surface as it is and spread with a cloth or the like, or is hung on a sponge or the like and applied to a narrow portion such as an edge or a side wall. In addition, when used for a skate blade, it can be replenished to the bottom side by applying it to the entire side as well as the bottom surface of the blade in contact with snow and ice. Those that take this embodiment are given “/ Liquid” in the following examples, and are called “ND-PAO-411 + 431 / Liquid” to distinguish them from the above-mentioned WAXs.

「滑走試験1:フッ素樹脂対比および黄砂性能」黄砂の大飛来があった翌日のスキー場斜面において、ナノダイヤモンド粒子「ND」を添加剤に用いるなどの特徴をその基本構成に有した本発明による雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物(以下ND分散WAXLubと略称す)と、市販フッ素樹脂含有スキーワックスとでの滑走対比試験を行った。 “Sliding test 1: Fluororesin comparison and yellow sand performance” According to the present invention, the basic composition of the nano-diamond particle “ND” is used as an additive on the slope of the ski slope the next day when the yellow sand came over. A sliding comparison test was conducted with a lubricant composition (hereinafter abbreviated as ND-dispersed WAXLub) used for a snow and ice sliding movement tool and a commercially available fluororesin-containing ski wax.

試験概要:日付:平成23年5月3日、場所:群馬県:たんばらスキー場、気象:曇り、弱風、気温氷点下6℃。試験方法:約4kmの滑走コースを二本ずつ滑走し、中間時点で停止状態からの加速、また滑走速度などで滑走性評価し、滑走終了後に滑走面の状態を観察し、考察する。 Test Summary: Date: May 3, 2011, Location: Gunma Prefecture: Tambara Ski Area, Weather: Cloudy, light wind, 6 ° C below freezing. Test method: Glide on about 4km of running courses two by two, evaluate the sliding performance by the acceleration from the stopping state and the running speed at the intermediate point, and observe and consider the state of the running surface after the running.

試験体:本発明によるND分散WAXLubとしては、ND-PAO-P140/ HotWAXを下地ワックス(実施例5)、ND-PAO-FT/HotWAXを滑走用ワックス(実施例7)。対比物は市販フッ素樹脂含有スキーワックスからドウワガリウムワックス製PROSHOP用高級ベースワックスSK0009をベースに、同HF(フッ高含有)のSSF69(適応/水分の多い雪・古い雪)をトップ(滑走用)。雪氷上滑走移動用具として同一スノーボードに二つのワックスをそれぞれ塗布した。当スノーボードは未使用保管していた同メーカー同モデル同サイズであり(fanaticfake157)同一の基礎チュンナップを施した全6枚中から都度任意選択したものであり、滑走対比試験の為に同一モデルで色違いのビンディングを見分けのため使用した本発明の滑走試験専用のスノーボードである。(以下、滑走試験専用スノーボードと略称す)。 Specimen: As ND-dispersed WAXLub according to the present invention, ND-PAO-P140 / HotWAX is a base wax (Example 5), and ND-PAO-FT / HotWAX is a sliding wax (Example 7). Contrast is based on high-quality base wax SK0009 for PROSHOP made from commercially available fluororesin-containing ski wax, and top of SSF69 (adapted / moisture-rich snow / old snow) of the same HF (high height) . Two waxes were applied to the same snowboard as a snow and ice sliding tool. This snowboard is the same size and size of the same manufacturer (fanaticfake157) that has been kept unused, and was arbitrarily selected from a total of 6 pieces with the same basic tune-up, and the same model color for the sliding comparison test It is a snowboard for exclusive use of the sliding test of the present invention used for distinguishing the binding of the difference. (Hereafter, it is abbreviated as a snowboard exclusively for sliding test).

試験環境:前日の強風で黄砂及び黄砂付着物資が散乱し雪氷面は著しく汚れ黒褐色に変色していた(図3、A参照)。       Test environment: Yellow sand and yellow sand deposits were scattered by the strong wind of the previous day, and the snow and ice surface was remarkably dirty and turned dark brown (see FIG. 3, A).

試験結果:滑走性評価では、雪面が著しく汚れていたため市販フッ素樹脂含有スキーワックススノーボードは、滑走一本目の中間付近から徐々に滑走性能が失われ、滑走速度は半減し、特に緩斜面部分では徒歩速度レベルまで減少した。これに対し、本発明によるND分散WAXLub適用スノーボードは、試験終了時点まで、滑走性能は全く低下しなかった。 Test results: In the sliding performance evaluation, since the snow surface was extremely dirty, the commercially available fluororesin-containing ski wax snowboard gradually lost its sliding performance from the middle of the first run, and the running speed was halved, especially on the gentle slope part. Decreased to walking speed level. On the other hand, the ND-dispersed WAXLub-applied snowboard according to the present invention did not deteriorate the sliding performance until the end of the test.

滑走面の状態では、市販フッ素樹脂含有スキーワックスを塗った滑走面は、ワックスがかなり剥落しており、更に雪面を黒褐色に変色させている黄砂付着物質が、滑走面に吸着され染みていた(図3B、奥のスノーボード参照)。一方、本発明のND分散WAXLub適用滑走面は、ワックス剥落、黒色黄砂付着がともに認められず、このような環境下でも黄砂、黄砂付着物質などの影響を受けていない(図3B、手前のスノーボード)。 In the state of the sliding surface, the sliding surface coated with commercially available fluororesin-containing ski wax had the wax considerably peeled off, and the yellow sand adhering substance that changed the snow surface to black-brown was adsorbed and stained on the sliding surface. (See FIG. 3B, snowboard in the back). On the other hand, the ND-dispersed WAXLub applied sliding surface of the present invention does not show any wax peeling or black yellow sand adhesion, and is not affected by yellow sand or yellow sand adhesion substances even in such an environment (FIG. 3B, snowboard in front) ).

考察:本発明のND分散WAXLubはこのような黄砂が降下した状態ではフッ素樹脂を明らかに超える効果を有すことがわかった。 Discussion: It was found that the ND-dispersed WAXLub of the present invention has an effect that clearly exceeds that of fluororesin when such yellow sand falls.

「滑走試験2:大量の融水による影響」大量の表面融水が発生している条件下、本発明によるND分散WAXLubで滑走試験を行った。 “Sliding test 2: Effect of a large amount of melted water” A sliding test was performed with the ND-dispersed WAXLub according to the present invention under the condition that a large amount of surface melt was generated.

試験概要:日付:平成23年5月1日、場所:群馬県鹿沢スキーエリア、気象:晴天、無風、気温10℃。営業終了直前で、リフトは臨時運行となり、コース上は薄雪で土面が露出し所々に水溜りが出来ていた(図4、A参照)。試験方法:約1kmの臨時営業コースを4本滑走し、中間時点で停止状態からの加速、また滑走速度などで滑走性評価し、滑走終了後に滑走面の状態を観察し、考察する。 Test Summary: Date: May 1, 2011, Location: Kazawa Ski Area, Gunma Prefecture, Weather: Sunny, no wind, temperature 10 ° C. Immediately before the end of business, the lift was temporarily operated, and the ground surface was exposed due to light snow on the course, and there were water pools in some places (see FIG. 4, A). Test method: Run 4 extraordinary business courses of about 1km, evaluate the sliding performance by the acceleration from the stop state and the running speed at the intermediate point, and observe and consider the state of the running surface after the run.

試験体:本発明によるND分散WAXLubとしては、ND-PAO-P140/ HotWAXを下地ワックス(実施例5)、ND-PAO-FT/HotWAXを滑走用ワックス(実施例7)を滑走用ワックスを滑走試験専用スノーボードにワクシングした。 Specimen: As ND-dispersed WAXLub according to the present invention, ND-PAO-P140 / HotWAX is a base wax (Example 5), ND-PAO-FT / HotWAX is a sliding wax (Example 7), and a sliding wax is slid Waxed to the test snowboard.

試験環境:まるで雪渓(これは残雪が夏まで残ったものを言う)のような環境下、時には水溜りの中を進む最悪の状況であった(図4、A参照)。 Test environment: It was the worst situation of going through a puddle in an environment like Snow Valley (which means that the remaining snow remained until summer) (see FIG. 4, A).

試験結果:滑走性評価では、本発明によるND分散WAXLubを適用したスノーボードは、試験終了まで滑走性能の低下がほぼ見られなかった。滑走面の状態では、滑走直後のスノーボード滑走面には、汚泥などの付着を認めたが(図4、B参照)、本発明によるND分散WAXLub滑走面全体に残存しており、この汚泥は滑走面には浸入せず、ウエットティッシュで軽く拭き取るだけで、汚泥はウエットティッシュに吸い取られ滑走面には残らなかったので、滑走性能が低下しなかったと考えられる(図4、C参照)。 Test results: In the evaluation of the sliding performance, the snowboard to which the ND-dispersed WAXLub according to the present invention was applied showed almost no decrease in the sliding performance until the end of the test. In the state of the sliding surface, sludge and the like were observed on the snowboard sliding surface immediately after the sliding (see FIG. 4, B), but remained on the entire ND-dispersed WAXLub sliding surface according to the present invention. It is considered that the sliding performance was not deteriorated because the sludge was sucked up by the wet tissue and did not remain on the sliding surface simply by wiping lightly with a wet tissue without entering the surface (see FIG. 4, C).

考察:本発明のND分散WAXLubによるナノサイズ「ころ」潤滑がこのような高温の雪渓環境下で大量の表面融水があっても水の張力による抵抗影響を受けにくいことが確認できた   Discussion: It was confirmed that the nano-sized "roller" lubrication by ND-dispersed WAXLub of the present invention is not easily affected by the resistance of water tension even in the presence of a large amount of surface melt in such a hot snowy environment.

「滑走試験3:春の山岳気象への対応」本実施例では、複数のスノーボードとスキーを使い、春の山岳気象独特の急変する天候条件の下、本発明によるND分散WAXLub対応性確認のために、残雪上での滑走試験を行った。 “Running test 3: Response to spring mountain weather” In this example, using multiple snowboards and skis, under the suddenly changing weather conditions unique to spring mountain weather, to confirm ND dispersion WAXLub compatibility according to the present invention, A sliding test on the remaining snow was conducted.

試験概要:日付:平成23年4月24日、場所:山形県月山スキー場姥岳エリア、気象:曇天、弱い風、気温氷点下3℃から、次第に小雪そして猛吹雪で気温氷点下8度まで悪化。試験方法:寒気が入り降雪となった月山沢コースの約1kmにて滑走を繰り返すも、予想以上の天候悪化で雷鳴もありそのまま急ぎ下山した中での全体評価とする。 Test Outline: Date: April 24, 2011, Location: Tsukiyama Ski Area, Yamagata Prefecture, Meteorology: Cloudy, weak wind, temperature below 3 ° C, gradually deteriorated to 8 ° C due to light snow and blizzard . Test method: Repeated skiing at about 1km of the Tsukiyamazawa course, where chills fell and snowed, but the overall evaluation was as if the weather was worse than expected and there was thunder and rushed down.

試験体:本発明のND分散WAXLubを、当日参加のショートスキー(専門店でTunu-upしベースワックス済)にはND-PAO-FT/HotWAX(実施例7)のみワクシングした(図5、A1・A2)。同スノーボードA(購入後3回使用も無手入れ)には滑走面を簡易清掃後、同じくND-PAO-FT/HotWAX(実施例7)のみをワクシングした。スノーボードBは滑走試験専用スノーボードでありND-PAO-P140/ HotWAXを下地ワックス(実施例5)、ND-PAO-FT/HotWAXを滑走用ワックス(実施例7)を 予めワクシングしてあった。 Specimen: Only ND-PAO-FT / HotWAX (Example 7) was waxed on the short ski (Tunu-up and base waxed at a specialty store) that participated on the day of the ND-dispersed WAXLub of the present invention (FIG. 5, A1).・ A2). In the same snowboard A (3 times after use, no maintenance), after cleaning the sliding surface, only ND-PAO-FT / HotWAX (Example 7) was waxed. Snowboard B is a snowboard dedicated to the sliding test, and ND-PAO-P140 / HotWAX was preliminarily waxed with the base wax (Example 5) and ND-PAO-FT / HotWAX was preliminarily waxed with the sliding wax (Example 7).

試験環境:まず例年4月上旬に営業開始している月山スキー場であったが、前月に発生した東日本大震災での深刻な燃料不足により月山スキー場も例年より営業開始が大きく遅れ、また福島第一原発事故による放射能汚染懸念で滑走者は昨年の1割ほどという状況下であった。このため既に4月下旬であったが雪面は無手入れのオフピステに近い状態であり(図5B)、激しい黄砂交じりザラメ雪面の上に前日からの湿った新雪が積もっていたが、そこにさらに天候急変で吹雪となり、乾燥した結晶が残る新雪いわゆるパウダースノーが積もりだす(図5C)という、月山スキー場ならではの特殊な環境であった。 Test environment: First, the Gassan ski area started operating in early April, but the start of the operation of the Gassan ski area greatly delayed from the previous year due to a serious fuel shortage caused by the Great East Japan Earthquake that occurred in the previous month. Due to concerns about radioactive contamination caused by the Fukushima Daiichi nuclear accident, the number of runners was about 10% last year. For this reason, although it was already late April, the snow surface was almost untreated off-piste (Fig. 5B), and wet fresh snow from the previous day was piled up on the rough snow surface with heavy yellow sand. Furthermore, it was a special environment unique to the Gassan skiing area, where snowstorms caused by sudden changes in the weather, and fresh snow with dry crystals remained, so-called powder snow, began to accumulate (Fig. 5C).

試験結果:滑走評価では、激しい黄砂、湿雪、乾燥雪が混在する氷点下の猛吹雪のような極めて稀な環境下においても、本発明によるND分散WAXLub適用スキー・スノーボードは、試験終了まで、高い滑走性能が見られた。特に下山時に姥岳エリア最下部の帰路用コースを滑走する時においては、周囲の他のスキーヤー・スノーボーダーが黄砂混じりの新雪でしかも緩斜面という、極めて滑走が困難な状況下のため、停止しそうな速度でわずかに前進する、またはストックで漕いで移動する、なかには諦めてスノーボードを持って歩く、といった状態にまで陥る中、本発明のND分散WAXLub適用スキー・スノーボードは、まだ加速すら可能な状態であり、容易に彼らを追い抜きスキー場下部の姥沢まで難なく辿り着けるという驚くべき滑走性能の維持力を発揮した。 Test results: ND-distributed WAXLub applied skis and snowboards according to the present invention have a high level of sliding until the end of the test, even in extremely rare environments such as under-freezing blizzards with a mixture of intense yellow sand, wet snow, and dry snow. Performance was seen. Especially when going down the return course at the bottom of the Mt.dake area when descending, it seems to stop because the other skiers and snowboarders are fresh snow mixed with yellow sand, and the slope is extremely difficult. The ND-distributed WAXLub ski / snowboard of the present invention is still capable of accelerating, while moving forward at a slight speed, crawling on the stock, or even giving up and walking with a snowboard. And it was able to easily overtake them and reach the Awasawa area at the bottom of the ski area without difficulty.

考察:本発明のND分散WAXLubのナノダイヤモンド一次単結晶粒子「ND」によるナノサイズの「ころ」潤滑がこのような通常では遭遇しない様な天候急変やあらゆる雪面においても有効であり、滑走持続性も高い事が確認できた。 Discussion: Nano-sized “roller” lubrication by ND-dispersed WAXLub primary single-crystal particles “ND” of the present invention is effective even in sudden weather changes and snow surfaces that would not normally be encountered. It was confirmed that the characteristics were high.

「滑走試験4:市販スキーワックス応用」本実施例においては、基材として市販の高純度スキーワックス商品を用いて、本発明によるナノダイヤ分散スキーワックスの応用性を確認した。 “Sliding test 4: application of commercially available ski wax” In this example, the applicability of the nanodia dispersed ski wax according to the present invention was confirmed using a commercially available high purity ski wax product as a base material.

試験概要日付:平成23年4月23日、場所:苗場かぐらスキー場、気象:雨。試験方法::1km程度の滑走コースを数本スノーボードで滑走して滑走性評価、また滑走面の状態を総合評価する。 Test Summary Date: April 23, 2011, Location: Naeba Kagura Ski Area, Weather: Rain. Test method: Glide with several snowboards on a running course of about 1km, evaluate sliding performance, and comprehensively evaluate the condition of the sliding surface.

試験体:実施例10の操作によって、ナノダイヤモンド粒子を分散させたスノーボードワックスとして「ND-PAO-KWX3」を調製した。しかし実際のワクシングについては、試験実施者は試験日の天気予報が悪く、ND-PAO-KWX3だけではパラフィン硬度が不足すると予想し、Kashiwaxの推奨する使用法に基づいて、ND-PAO-KWX3の上に同調整用ワックスKWX-4を塗り重ねて、硬度向上処理を行い(例えば、非特許文献11参照。)、これをスノーボードAとした。比較試験用として、ナノダイヤモンドを添加せずに、同様にKWX-3、KWAX-4にてワクシングを行ったスノーボードをBとした。これら2本のスノーボードA,Bには、同一のストラクチャー、同一のサイディングを施し、ナノダイヤモンド粒子の分散以外の差が生じないように調製した。 Specimen: “ND-PAO-KWX3” was prepared as a snowboard wax in which nanodiamond particles were dispersed by the operation of Example 10. However, with regard to actual waxing, the tester predicted that the weather forecast on the test day was poor and that ND-PAO-KWX3 alone would be insufficient in paraffin hardness, and based on the recommended usage of Kashiwax, ND-PAO-KWX3 The same adjustment wax KWX-4 was applied on top and subjected to a hardness improvement treatment (for example, see Non-Patent Document 11). As a comparative test, B was a snowboard that was similarly waxed with KWX-3 and KWAX-4 without adding nanodiamonds. These two snowboards A and B had the same structure and the same siding, and were prepared so that no difference other than the dispersion of nanodiamond particles would occur.

試験環境:雨天のため滑走コースは、雨で汚れが浮いた状況であったが、ナノダイヤモンド粒子NDの添加効果の比較試験を行った。スキー場の上部で、同一人による滑走面のブラッシングを行い、滑走試験を開始した。 Test environment: Due to rainy weather, the skiing course was soiled by rain, but a comparative test of the effect of adding nanodiamond particles ND was conducted. At the top of the ski area, the same person brushed the sliding surface and started the sliding test.

試験結果:滑走性では、試験開始直後にはスノーボードA、Bには大きな差は無かったが、1km程度の距離を数本滑ると、スノーボードBの滑走面には徐々に汚れが付着して、滑走性能が低下し始めた。これに対し本発明のナノダイヤモンド粒子NDを分散させたスノーボードAの滑走面には、汚れが付着し難く、滑走性能の低下がスノーボードBよりも少ない。そのまま滑走を継続すると、スノーボードAでは、朝から午後1時頃まで、ほぼストレスなく滑走可能であったのに対し、スノーボードBは明らかな滑走性能低下に陥った。 Test results: In terms of sliding performance, snowboards A and B were not significantly different immediately after the start of the test, but when sliding several distances of about 1 km, dirt gradually adhered to the sliding surface of snowboard B. Gliding performance began to decline. On the other hand, the snowboard A in which the nanodiamond particles ND of the present invention are dispersed hardly adheres to the sliding surface, and the sliding performance is less deteriorated than that of the snowboard B. If the skiing was continued as it was, Snowboard A could run without stress from morning to 1 pm, while Snowboard B suffered a clear decline in skiing performance.

考察:滑走面の最外側に塗ったKWX-4が、雪面との摩擦で剥がれ、スノーボードAに於いては本発明のナノダイヤモンド粒子NDを分散したND-PAO-KWX3が露出し、徐々にナノサイズ「ころ」の効果が現れた結果、スノーボードA、B間での滑走性能の格差が拡大していったと解釈することが出来る。この試験から、ナノサイズ「ころ」潤滑は、分散させる基材として市販スキーワックスに用いても、春季の雪山における不安定な気象変化に対しても、対応可能性を持つことが確認できた。 Discussion: KWX-4 applied to the outermost surface of the sliding surface peeled off due to friction with the snow surface, and in Snowboard A, ND-PAO-KWX3 in which the nano diamond particles ND of the present invention were dispersed was exposed and gradually As a result of the effect of nano-sized “rollers”, it can be interpreted that the gap in snowboard performance between Snowboards A and B has increased. From this test, it was confirmed that the nano-sized “roller” lubrication can be used for commercially available ski wax as a base material to be dispersed and can cope with unstable weather changes in the snowy mountains in spring.

「滑走試験6:市販爆発法ナノダイヤモンドとの比較1」本実施例では、上述のナノサイズの「ころ」作用の四条件を満たすために爆轟法によるナノダイヤモンド粒子の一次単結晶粒子を用いた本発明のND分散WAXLubと、この重要特徴を欠いた市販爆発法ナノダイヤモンド(CD/UDD)との、比較のための滑走試験を行った。 “Sliding test 6: Comparison with commercial explosion method nano diamond 1” In this example, the primary single crystal particle of nano diamond particle by detonation method is used to satisfy the above four conditions of nano size “roller” action. A sliding test was carried out for comparison between the ND-dispersed WAXLub of the present invention and a commercial explosion-method nanodiamond (CD / UDD) lacking this important feature.

試験概要:日付:平成23年12月10日、場所:栃木県ハンターマウンテンスキー場オープニングコース(人工雪)、気象:快晴から曇天、風は無風から次第に強まり、気温:平均0℃最高2℃度。試験方法:約3km人工雪コースを反復滑走、前半は滑走加速、最高速など評価した。また数的評価としてはコース中間にあるほぼ平坦部分にて停止状態から滑走し到達した地点の距離で計測した、先ず一切のスキーワックスを塗布していない滑走面材だけでの滑走到達位置をゼロ地点としてそれぞれでの試験体での到達位置を複数回の平均を用いて対比した。また滑走終了後に滑走面の状態を観察し、考察する。 Test summary: Date: December 10, 2011, Location: Hunter Mountain Ski Area Opening Course (artificial snow), Tochigi Prefecture, Weather: Sunny to cloudy, Wind gradually increases from no wind, Temperature: Average 0 ° C Maximum 2 ° C . Test method: About 3km artificial snow course, repeated running, the first half evaluated sliding acceleration, maximum speed and so on. In addition, as a numerical evaluation, measured at the distance of the point reached from the stopped state in the almost flat part in the middle of the course, first zero the sliding arrival position only with the sliding surface material without any ski wax applied As the points, the arrival positions of the test specimens at each point were compared using an average of a plurality of times. Also, observe and consider the condition of the running surface after the run.

試験体:本発明のND分散WAXLubとしてND-PAO-P125/ColdWAX(実施例5)と、本発明の特徴を有しない市販CD/UDDを固形パラフィンP125に分散させワックス硬度のみ同じに調整した実験物(0175項参照。以下CD/UDD スキーワックス1号)を、また対比用に市販NF(フッ素樹脂無含有)商品としてHolmenkol製NaturalSkiwaxStick(以下、市販品Aと略称する)に、市販HF商品としてCraftywax製月山Specal-LSK(以下、市販品Bと略称す)を、それぞれ準備しコールドワクシング手法でワックスがけした。 Specimen: ND-PAO-P125 / ColdWAX (Example 5) as the ND-dispersed WAXLub of the present invention and a commercial CD / UDD not having the characteristics of the present invention were dispersed in solid paraffin P125 and the wax hardness was adjusted to be the same. Product (see 0175, CD / UDD ski wax No. 1) as a commercially available NF (containing no fluororesin) product for comparison, Holalenkol NaturalSkiwaxStick (hereinafter abbreviated as commercial product A), as a commercial HF product Craftywax made Tsukiyama Specal-LSK (hereinafter abbreviated as commercial product B) was prepared and waxed by cold waxing.

試験環境:まず2012シーズン初日であり試験方法は上記の簡易法とした。なお当スキー場は前日に営業開始したばかりであり、このため雪氷面は人工雪独特の硬くワックス磨耗消費も激しい状況であったため試験体ごとの差が明確であった。 Test environment: First, the first day of the 2012 season, and the test method was the above simple method. This ski resort was just opened the day before, so the snow and ice surface was unique to artificial snow and the consumption of wax was intense, so the difference between specimens was clear.

試験結果:滑走評価では、山頂からの滑走直後からCD/UDDスキーワックス1号には渋りが感じられた。観察では中斜度で誰かが滑走した後のシュプール上では滑走感が見られるが、そこから外れると一気に滑走間を失うムラが常時発生した。次に到達距離対比では、それぞれの試験体の前記ゼロ地点からの到達距離の伸びを計測したところ、本発明のND-PAO-P125/ColdWAX
は+9.0m、市販品Bが+4.5m、市販品Aが+2.4m、にたいしてCD/UDDスキーワックス1号は+2.1mと、販売価格1,050円の安価NF商品の市販品Aにすら及ばなかった。滑走後に滑走面の状態を確認するとCD/UDDスキーワックス1号では滑走面全体に硬い人工雪結晶が突き刺さっていた。
Test result: In the sliding evaluation, the CD / UDD ski wax No. 1 felt awkward immediately after sliding from the mountaintop. Observations showed a sense of gliding on the spurs after someone had slid at a moderate slope, but when they deviated from that, there was always an unevenness that lost the gap between them. Next, in reaching distance comparison, when the elongation of the reaching distance from the zero point of each specimen was measured, the ND-PAO-P125 / ColdWAX of the present invention was measured.
Is + 9.0m, commercial product B is + 4.5m, commercial product A is + 2.4m, and CD / UDD ski wax No. 1 is + 2.1m, and even the commercial product A of the cheap NF product with a selling price of 1,050 yen There wasn't. When the state of the sliding surface was confirmed after the run, CD / UDD Ski Wax No. 1 had a hard artificial snow crystal piercing the entire run surface.

考察:本発明の技術構想の中心であるナノサイズ「ころ」作用の四条件を満たさなない市販の爆発法ナノダイヤモンド「CD/UDD」では本発明の課題解決手段としてはまったく役立たない事が確認できた。また滑走終了後の滑走面への人工雪刺さり状態から、クーロンの摩擦法則に基づくミクロレベルの真実接触面での界面結合状態の常時抑制ができなかったと考えられる。 Discussion: Confirmed that commercial explosion nano-diamond “CD / UDD” that does not satisfy the four conditions of nano-sized “roller” action, which is the center of the technical concept of the present invention, does not serve as a solution to the problem of the present invention. did it. In addition, it is considered that the interfacial bond state at the micro level true contact surface could not be constantly suppressed from the state of artificial snow sticking to the sliding surface after the end of the sliding.

「滑走試験7:市販爆発法ナノダイヤモンドとの比較2」本実施例では、本発明の製造上の重要特徴である、まずナノ粒子からなる添加剤を基材に応対したコロイド溶液からなる分散媒にしておき、次に極性に応対した直接型または間接型操作で基材に分散させる製造法と、この重要特徴を欠いてナノ粒子からなる添加剤を目に見える微粉末状態のまま過熱溶解させた基材に入れる従来型製造法(例えば0117項参照)との比較のための滑走試験を行った。 “Sliding test 7: Comparison 2 with commercially available explosive method nanodiamond” In this example, a dispersion medium comprising a colloidal solution in which an additive composed of nanoparticles is first applied to a substrate, which is an important feature of the present invention. Next, the manufacturing method of dispersing in the substrate by direct or indirect operation corresponding to the polarity, and the additive consisting of nanoparticles lacking this important feature are heated and dissolved in a visible fine powder state. A sliding test was performed for comparison with a conventional manufacturing method (see, for example, 0117) put in a base material.

試験概要:日付:平成24年10月21日、場所:埼玉県狭山スキー場、気象:天候等は室内スキー場なので除外、気温4.8℃、雪温氷点下0.4℃。試験方法:320mのアイスクラッシャーシステム(=ICS)による人工雪100%の室内コースを反復滑走、前半面での滑走感などで評価。また数的評価としてはコース後半の緩斜度部分を利用し、停止状態から直滑降し、定点AとBとの短距離二点間の平均通過時間で計測した。 Outline of the test: Date: October 21, 2012, Location: Sayama Ski Resort, Saitama Prefecture, Weather: Excluded because it is an indoor ski resort, temperature 4.8 ° C, snow temperature below 0.4 ° C. Test method: Evaluated by sliding repeatedly on the indoor course of 100% artificial snow using 320m ice crusher system (= ICS), feeling of sliding on the first half. For the numerical evaluation, we used the gentle slope part of the second half of the course, went down straight from the stop state, and measured the average passing time between two short distances between fixed points A and B.

試験体:まず雪氷上滑走移動用具としては滑走試験専用スノーボードを三枚持ち込それぞれにワクシングした。本発明のND分散WAXLubとしては、直接型の製造方法としてND-PAO-FT/HotWAXを、間接型の製造方法としてはND-tBu-FT/ColdWAXを、それぞれ準備した。(ともに実施例7)。次に本発明の製造方法の特徴を欠いて同FT法基材に市販CD/UDD(納米金剛石粉)をその粉末状態のままで高速攪拌した実験物(0175項参照。以下CD/UDDスキーワックス2号、と称す)を準備した。対比物用には、市販NF商品として実施例16でも使用した市販品A(Holmenkol製NaturalSkiwaxStick)に、市販HF商品としてTOKO製Rub-onWax(以下、市販品Cと略称する)を、さらにフラーレン添加ワックスでありフッ素超高含有でもあり当スキー場のICS(アイスクラッシャー)に最適を謳うマツモトワックス製FULLERENE
PERFECT/RED(以下、市販品Dと略称する)をそれぞれ準備した。なお市販品Dはその基材が柔軟であったため、ND-tBu-FT/ColdWAXとCD/UDDスキーワックス2号には市販シリコーンワックスを7.7%混合させてそれぞれの基材の柔軟度をほぼ同じに調整した。
Specimen: First, three snowboards for the sliding test were brought in as snow-ice sliding tools. As the ND-dispersed WAXLub of the present invention, ND-PAO-FT / HotWAX was prepared as a direct manufacturing method, and ND-tBu-FT / ColdWAX was prepared as an indirect manufacturing method. (Both in Example 7). Next, an experimental product in which the commercially available CD / UDD (Nagome Kumishi powder) was stirred at high speed in its powder state on the FT method base material lacking the characteristics of the manufacturing method of the present invention (see paragraph 0175. The following CD / UDD ski wax) 2). For the contrast product, the commercial product A used in Example 16 as a commercial NF product (NaturalSkiwaxStick manufactured by Holmenkol), a Rub-onWax manufactured by TOKO (hereinafter abbreviated as a commercial product C) as a commercial HF product, and fullerene addition Matsumoto Wax FULLERENE, which is wax and ultra-high fluorine content, is ideal for ICS (ice crusher) at this ski resort
PERFECT / RED (hereinafter abbreviated as commercial product D) was prepared. Since the base material of the commercial product D was flexible, ND-tBu-FT / ColdWAX and CD / UDD Ski Wax No. 2 were mixed with 7.7% of the commercially available silicone wax, and the flexibility of each base material was almost the same. Adjusted.

試験環境:まず当スキー場は首都圏で最も早くOPENする室内スキー場であり前日に2013シーズン開業を迎えたばかりで初滑りを待ち焦がれた大勢のスキー・スノーボード客で非常に混雑していた。このため発明者は周囲のスキー・スノーボード客への安全配慮を第一とし、滑走試験をゲレンデ端を利用した上記の簡易式とした。なお当スキー場はICSによる人工雪でこれは雪というよりはかき氷に近い形状でコース長300m程度とはいえそのワックス磨耗は意外と早い。また、室内スキー場とはいえ一部は側壁が無く開放しているのでここからの外気の舞い込み、または雪面整備車両からだと思われる様々な汚れがコース上に観察された。 Test environment: First of all, this ski resort was the first indoor ski resort to open in the Tokyo metropolitan area. It was very crowded with a large number of ski and snowboard customers who had just started the 2013 season the previous day and were waiting for their first slide. For this reason, the inventor puts safety considerations for the surrounding ski and snowboard customers first, and the sliding test is made the above-described simplified method using the edge of the slope. This ski resort is artificial snow made by ICS, which is more like shaved ice than snow, and its wax wear is surprisingly fast even though the course length is about 300m. In addition, although the indoor ski area was open with some side walls, various dirt seemed to come from outside air or snow surface maintenance vehicles was observed on the course.

試験結果:滑走評価では、ワックスがけ直後の停止状態からの滑り出し感を比較すれば、もっとも滑り出し感が優れていたのはND-tBu-FT/ColdWAXであり、次にND-PAO-FT/HotWAXと市販品Dが同程度、以降は市販品C、市販品A、CD/UDDスキーワックス2号の順であった。CD/UDDスキーワックス2号はワックスがけ直後はひっかかり感があり、ワックス消耗によってこれが次第に消えていくのがわかる状況であった。また、高濃度フッ素系(市販品C、市販品D)は初期の滑走感の弱まりが早かった。次に二点間通過時間対比では、スキーワックス無施工の6.88秒を基準通過時間として、CD/UDDスキーワックス2号 -0.06秒、市販品C -0.28秒、市販品A -0.29秒、市販品D -0.30秒、ND-tBu-FT/ColdWAX -0.63秒、ND-PAO-FT/HotWAX -0.69秒、のそれぞれ時間短縮となった Test results: In the sliding evaluation, ND-tBu-FT / ColdWAX showed the best sliding feeling when compared to the feeling of starting from the stopped state immediately after waxing, followed by ND-PAO-FT / HotWAX. And commercial product D were comparable, and thereafter, commercial product C, commercial product A, and CD / UDD ski wax No. 2 in that order. CD / UDD Ski Wax No. 2 had a feeling of being caught immediately after waxing, and it was found that this gradually disappeared due to wax consumption. In addition, the high-concentration fluorine-based (commercial product C, commercial product D) had a weak initial sliding feeling quickly. Next, with respect to the passing time between two points, CD / UDD ski wax No. 2 -0.06 seconds, commercial product C -0.28 seconds, commercial product A -0.29 seconds, commercial product, with 6.88 seconds without ski wax applied as the standard transit time D -0.30 seconds, ND-tBu-FT / ColdWAX -0.63 seconds, ND-PAO-FT / HotWAX -0.69 seconds

考察:本発明の製造上の重要特徴を欠いては、ナノ粒子からなる添加剤をスキーワックス基材中に遍在させることは出来ず寧ろ逆効果でさえあることが確認できた。数的評価ではCD/UDDスキーワックス2号は僅かにワックス無施工を上回ったが、これは上述の通りワックス磨耗による影響が大きく、ワックスがけ直後であれば明らかに及ばなかった。また本質的には同じナノ炭素であるC60とフッ素系潤滑剤を「超」高含有させたとする市販品Dも、本発明のND分散WAXLubと大きな効果差が生じた。これも従来技術の延長上の製造法であるのがその理由だと考えられる。 DISCUSSION: Without the important manufacturing features of the present invention, it was confirmed that the additive consisting of nanoparticles could not be ubiquitous in the ski wax substrate, but was even counterproductive. In numerical evaluation, CD / UDD ski wax No. 2 slightly exceeded the no-wax application, but this was greatly affected by wax wear as described above, and was clearly not possible immediately after waxing. In addition, the commercial product D, which essentially contains the same nanocarbon C60 and a fluorine-based lubricant, has a large effect difference from the ND-dispersed WAXLub of the present invention. The reason for this is considered to be a manufacturing method that is an extension of the prior art.

「滑走試験8:低温パウダー1」本実施例では、低温環境下、NDナノサイズ「ころ」潤滑機構および基材の低温対応の検証、氷点下においてのND分散WAXLubの施工性確認のため発明者は北海道に飛び滑走試験を行った。   “Sliding test 8: Low temperature powder 1” In this example, the inventors inspected the ND nano-sized “roller” lubrication mechanism and the low temperature response of the base material in a low temperature environment, and confirmed the workability of ND-dispersed WAXLub under freezing. A flight test was conducted in Hokkaido.

試験概要:日付:平成23年12月31日、場所:北海道札幌国際スキー場、気象:日中小雪から午後吹雪、風無風から強、気温氷点下10 ℃から氷点下15℃まで低下。雪質:パウダースノー、積雪量195cm。試験方法:山頂からウッディーコース経由で約3km滑走し滑走性評価、また数的評価としては途中のウッディー第三リフト脇斜面にて定位置から直滑降し停止位置までの到達位置を複数回の平均を用いて対比計測した。山麓で滑走終了後の滑走面の状態を観察し、考察する。 Outline of the test: Date: December 31, 2011 Location: Sapporo International Ski Resort, Hokkaido Weather: Daytime light snow to afternoon snowstorm, windless wind to strong, temperature decreased from 10 ° C below freezing to 15 ° C below freezing. Snow quality: powder snow, snowfall 195cm. Test method: Run about 3km from the summit via Woody Course and evaluate the sliding performance. As a numerical evaluation, the average position of the arrival position from the fixed position to the stop position on the third Woodside Lift 3 slope is calculated several times. It was used for comparison measurement. Observe and consider the state of the running surface after the run at the foot of the mountain.

試験体:滑走試験専用スノーボード4枚使用し、ホットワクシング用、コールドワクシング用それぞれで本発明のND分散WAXLubと市販品対比させた。ホットワクシング用は、ND-PAO-CPAO16+HNP/HotWAX(実施例8)を下地用に、ND-PAO-FT/HotWAX (実施例7)を滑走用に(以下、試験体NDCPFT)、対比物には市販HF商品としてHolmenkol製AlphaYellow:EC10/25の3:1混合物を下地ワックスに、同sf0/7redを滑走ワックスに(以下、市販品Eと略称する)、市販高硬度ワックスとしてはマツモトワックス製ANTBB(以下、市販品Fと略称する)を、それぞれワクシングした。コールドワクシング用にはND-PAO-CPAO44+HNP/ColdWAX(実施例8)を(以下、試験体NDCP44と略称する)、対比物には市販LF商品として蔵王SPECIAL-Soft(以下、市販品Gと略称する)を、それぞれワクシングした。 Specimen: Four snowboards dedicated to the sliding test were used and compared with the ND-dispersed WAXLub of the present invention for hot waxing and cold waxing, respectively. For hot waxing, ND-PAO-CPAO16 + HNP / HotWAX (Example 8) is used for groundwork, and ND-PAO-FT / HotWAX (Example 7) is used for sliding (hereinafter referred to as test specimen NDCPFT). As a commercial HF product, a 3: 1 mixture of Holmenkol AlphaYellow: EC10 / 25 is used as the base wax, sf0 / 7red as a sliding wax (hereinafter abbreviated as a commercial product E), and Matsumoto wax is used as a commercially available high-hardness wax. ANTBB manufactured (hereinafter abbreviated as “commercial product F”) was respectively waxed. For cold waxing, ND-PAO-CPAO44 + HNP / ColdWAX (Example 8) (hereinafter abbreviated as Specimen NDCP44) is used as a comparison product, and Zao SPECIAL-Soft (hereinafter referred to as Commercial Product G) is a commercially available LF product. Were abbreviated).

試験環境:北海道ならではのこの時期既に2m近い積雪量であり、雪質は六角状樹枝に成長が目視できる雪結晶に霰(あられ)も混じるいわゆるパウダースノーであった。しかしこのパウダースノーはその結晶形状により摩擦抵抗が大きくまた滑走面に突き刺さることや摩擦静電気などで滑走性はあまり高くはない特徴を有す。本滑走試験前に特に手入れをしていないスノーボードで事前滑走してみると、これらの作用で雪質は良く独特の浮遊感が感じられるも滑走速度はあまり高くないいわゆる「パウダー渋り」が感じられる状況であった。 Test environment: The amount of snow already close to 2m, which is unique to Hokkaido. The snow quality was so-called powder snow with hexagonal dendrites and snow crystals that can be seen visually growing. However, this powder snow has a characteristic that its frictional resistance is high due to its crystal shape, and its sliding performance is not so high due to piercing the sliding surface and frictional static electricity. If you try to pre-slide with a snowboard that has not been cared for before the running test, you can feel the so-called "powder astringency" that the snow quality is good and a unique floating feeling is felt by these actions, but the sliding speed is not so high It was a situation.

試験結果: まず全体評価では、山頂からの滑走において本発明のND分散WAXLubには低温渋りは発生せず、特に厳冬期用に特化してとして基材を構成した試験体NDCP44(オレフィン系炭化水素系基材)は山頂付近で良好な滑走性能を発揮した。次に到達距離試験においてはホットワックス用ではまず一番手前に市販品Fが停止し、試験体NDCPFTはその先3.3mの位置に、試験体Eはさらに2.2m先の位置に停止した。コールドワクシング用では試験体Fの4.5m手前に試験体NDCP44は停止し、市販品Gはそのさらに手前3.6mにそれぞれ停止した。 Test results: First, in the overall evaluation, the ND-dispersed WAXLub of the present invention did not generate low-temperature astringency when sliding from the top of the mountain. System base material) showed good sliding performance near the summit. Next, in the reach distance test, the commercial product F stopped first for hot wax, the specimen NDCPFT stopped at a position 3.3 m ahead, and the specimen E stopped a further 2.2 m ahead. For cold waxing, the specimen NDCP44 stopped 4.5m before the specimen F, and the commercial product G stopped 3.6m before that.

考察としては、滑走評価はまず全体としては、ND分散WAXLubはこのような低温環境下においてもそのナノサイズ「ころ」潤滑機構が失われることは無かった。到達距離試験においては、市販LF商品を上回っていたが市販HF商品をも大きく超える効果までは発揮されなかった。これは本発明の潤滑方式が「ころ」回転に依存しているので、いわゆるパウダースノーのような低密度の雪氷面上ではその密度低下に応じて「ころ」回転作用も低下するからだと考えられる。この対応策としてはこのよう低密度の雪氷面ではその密度低下に応じてもう少し大きなサイズのコロを併用するなどのアイデアが考えられる。 As a consideration, as a whole, the ND-dispersed WAXLub did not lose its nano-sized “roller” lubrication mechanism even in such a low temperature environment. In the reach distance test, it exceeded the commercial LF product, but the effect far exceeding the commercial HF product was not demonstrated. This is probably because the lubrication system of the present invention relies on "roller" rotation, so that on the low-density snow and ice surface such as so-called powder snow, the "roller" rotation action decreases as the density decreases. . As a countermeasure, it is conceivable to use a roller with a slightly larger size as the density decreases on such low-density snow and ice surfaces.

「滑走試験9:低温パウダー2」本実施例では、実施例17に引き続き低温環境下で、シロキサン結合骨格を持つポリマー基材を中心として氷点下においての本発明によるND分散WAXLubの塗布性と効果発現が子供でも可能かを確認するための試験を行った。 “Sliding Test 9: Low Temperature Powder 2” In this example, following Example 17, in a low temperature environment, the coating properties and effects of the ND-dispersed WAXLub according to the present invention under a freezing temperature centered on a polymer substrate having a siloxane bond skeleton. A test was conducted to confirm whether this was possible in children.

試験概要:日付:平成24年1月1日、場所:北海道札幌国際スキー場、気象:曇天から小雪、風ややあり、気温氷点下8から氷点下11 ℃、。雪質:パウダースノー、積雪量195cm。試験方法:スキー場下部からリフトで上がり実施例17で使用したウッディー第三リフト脇斜面にて定位置から直滑降し停止位置までの到達距離で計測した。この試験においては試験者を小学生と大学生のスキー初心者兄弟として、また用具は一般実態に沿い保管されたものにて、本発明のND分散WAXLubがいわゆるファミリースキー層でも効果発現可能かを確認した。 Test Summary: Date: January 1, 2012, Location: Sapporo International Ski Resort, Hokkaido, Weather: Cloudy to light snow, wind slightly, temperature below freezing to 11 ° C below freezing. Snow quality: powder snow, snowfall 195cm. Test method: The lift was lifted from the bottom of the ski area, and it was measured by the distance reached from the fixed position to the stop position on the third lift side slope of Woody used in Example 17 from the fixed position. In this test, it was confirmed that the tester was a ski beginner brother of elementary school students and college students, and that the tools were stored in accordance with the general reality, and that the ND-dispersed WAXLub of the present invention could be effective even in a so-called family ski layer.

試験体:試験者両名がそれまで物置に放置の無手入れのスキー板をあえて使用した。但し子供の怪我防止のためこの板のバリやささくれなどは発明者が手直しを行い除去した。本発明のND分散WAXLubの中から最も軟質な「ND-EG-PEG-2501/SoftWAX」(実施例9。以下、ND2501と略称す)を用いた。また対比用として市販の安価柔軟NF商品としてHolmenkol製NaturalSkiwaxStick(以下市販品Hと略称す)を、市販安価HF商品としてTOKO製DiblocHighFluoro Rub-onWax(以下市販品Iと略称す)とを、それぞれ用意した。滑走試験前に先ずコルードワックスでのワックスがけの手順を発明者が実演してみせ後に試験者両名に行わせその作業精度も観察した。 Specimen: Both testers dared to use unmaintained skis that had been left in the storeroom. However, in order to prevent children's injury, the inventor repaired and removed the burrs and burrs on the plate. Among the ND-dispersed WAXLubs of the present invention, the softest “ND-EG-PEG-2501 / SoftWAX” (Example 9, hereinafter abbreviated as ND2501) was used. For comparison, Holmenkol's Natural SkiwaxStick (hereinafter abbreviated as commercial product H) is available as a commercially available low-cost flexible NF product, and TOKO's DiblocHighFluoro Rub-onWax (hereinafter abbreviated as commercial product I) is available as a commercially available low-cost HF product. did. Before the sliding test, the inventor demonstrated the waxing procedure with cordo wax first, and then the testers were asked to perform the work accuracy.

試験環境:まずこの低温環境下での子供ワクシング観察評価としては、大学生では初心者であっても十分なワックスがけ手順が可能であったが、小学生では本発明の軟質SoftWAX(ND2501)ではワックスがけ手順は実行できたが、その他の市販品ではワックスが低温硬化してしまい手順実行が困難で特に硬質である市販品Iでは判定としては不可であった。 Test environment: First of all, in this low-temperature environment, children's waxing observation evaluation was possible even for beginners, even for beginners, a sufficient waxing procedure was possible, but for elementary school students the soft SoftWAX (ND2501) of the present invention was a waxing procedure. However, with other commercially available products, the wax was cured at a low temperature, making it difficult to execute the procedure, and the commercially available product I, which is particularly hard, could not be judged.

試験結果:到達距離試験を複数行い初心者ならではの失敗例を除き平均値を集約すれば、大学生では、まずワックスがけ無しでの停止位置をゼロポイントとし、市販品Hはその先9.0mの位置に、本発明のND2501はさらに1.5先の位置に、市販品Iはそのさらに0.6m先にそれぞれ停止した。次に小学生ではまずワックスがけ無しでの停止位置をゼロポイントとし、市販品Hはその先7.5mの位置に、本発明の2501はその先0.6m先に停止した。なお市販品I上述の通りワックスがけ不可で測定もできなかった。 Test results: If the average values are aggregated except for failure cases unique to beginners by conducting multiple reach distance tests, university students first set the stop position without waxing to zero point, and the commercial product H is at the position of 9.0 m ahead The ND2501 of the present invention stopped at a further 1.5 points, and the commercial product I stopped at a further 0.6 m. Next, elementary school students first set the stop position without waxing to zero point, the commercial product H stopped at a position 7.5 m ahead, and the 2501 of the present invention stopped 0.6 m ahead. As described above, the commercially available product I was not waxable and could not be measured.

考察としては、本発明のND分散WAXLubは、それが様々な形態の基材中に存在できかつその遍在条件を満たすというナノサイズの「ころ」作用四条件を満たしているのでこのような条件でも効果発現しいわゆるファミリースキー層にても有効であるのが確認できた。 As a consideration, the ND-dispersed WAXLub of the present invention satisfies the four conditions of nano-sized “roller” action that it can exist in various forms of substrates and satisfies its ubiquitous condition. However, it was confirmed that it was effective and effective for the so-called family ski layer.

「滑走試験10:競技試験1」本実施例では、スキー競技用コースの下、本発明によるND分散WAXLubの競技性能の確認ために複数構成で市販競技用ワックス群と比較しての滑走試験を行った。 “Sliding Test 10: Competition Test 1” In this example, under the ski competition course, in order to confirm the competition performance of the ND-dispersed WAXLub according to the present invention, a sliding test was performed in comparison with the commercially available competition wax group. went.

試験概要:試験概要:日付:平成23年2月25日、場所:長野県アサマ2000スキー場、気象:天候:雪、気温:氷点下4から0℃、雪温:氷点下5から氷点下2℃。雪質:新雪でやや湿り。試験方法:試験者はGSレースに出場するため、そのインスペクション(競技要項説明後に実施されるレースコース下見滑走)やウォームアップ等において本発明によるND分散WAXLubと市販競技用ワックス群とのそれぞれ複数構成とを施工したスキー板の両方を比較した結果、本発明によるND分散WAXLub複数構成の競技性能が優れるため、レース本戦では一本目からこれを使用した。もちろん本戦では両方のタイム比較はできないので競技者が有す競技速度における体感判定に基づいて考察する。 Test Summary: Test Summary: Date: February 25, 2011, Location: Asama 2000 Ski Resort, Nagano Prefecture, Weather: Weather: Snow, Temperature: 4 to 0 ° C below freezing, Snow temperature: 5 to 0 ° C below freezing. Snow quality: Slightly wet with fresh snow. Test method: In order for the tester to participate in the GS race, the ND dispersed WAXLub according to the present invention and the commercially available wax group for the competition are inspected (the race course preview run after explanation of the competition guide) and warm-up, etc. As a result of comparing both the skis with the construction, the performance of the ND-dispersed WAXLub multiple configuration according to the present invention is excellent, so this was used from the first in the race. Of course, since it is not possible to compare both times in the main game, we will consider it based on the experience judgment at the competition speed that the competitor has.

試験体:本発明によるND分散WAXLubとしては、ND-PAO-FT/HotWAXを滑走用ワックス(実施例7)として、さらにスキーエッジを含むスキーサイド部にはND-PAO-411+431/Liquid(実施例9。以下、ND411と略称する)をそれぞれ試験者がワクシングした。なお本実施例では定着用の下地ワックスは用いずに滑走面に直接滑走用ワックスを施工したが、これは試験者が競技者でワックスがけ技量に長けていたため、ワックスがけの後工程でワックスを徹底的に剥がさずにブラッシングも軽めに仕上げごく薄い皮膜状にワックスを残す等の、独自改変により定着性が弱いND-PAO-FTでも十分に施工できたからである。また対比物には市販競技用ワックス群としてドミネーター製MF(同社独特の中フッ素配合表記)ピンクを下地にRACE ZOOM/ NEW SNOWを滑走ワックスとし、さらにスキーエッジにはチームレスキュー製エッジワックス侍(以下、市販品Jと略称する)がワクシングされた。   Test body: ND-PAO-FT / HotWAX is used as a sliding wax (Example 7) as the ND-dispersed WAXLub according to the present invention, and ND-PAO-411 + 431 / Liquid (as the ski side part including the ski edge). Example 9 (hereinafter abbreviated as ND411) was performed by the examiner. In this example, the base wax for fixing was not used, but the sliding wax was applied directly to the sliding surface. This was because the tester was an athlete and was skilled in waxing, so the wax was applied in the post-waxing process. This is because ND-PAO-FT, which has a weak fixability, could be applied sufficiently, such as by leaving the wax in a very thin film without brushing thoroughly and leaving it lightly brushed. In contrast, Dominator MF (notation of the company's unique medium fluorine) is used as a commercially available competition wax group, and RACE ZOOM / NEW SNOW is a sliding wax with pink as the groundwork. , Abbreviated as commercial product J).

試験環境:まず標高2000mのアサマ2000にしては重めの新雪でありしかし握って雪玉がすぐ出来るような湿雪でもなかった。なおこの新雪の下は完全なアイスバーンというレースバーンコンディションであった。曇りと霧で実気温以上に体感温度は寒く感じる気象でもあった。 Test environment: First, it was heavy fresh snow for the Asama 2000 at an altitude of 2000 m, but it was not wet snow that could be quickly squeezed. Under this fresh snow, there was a complete race-burn condition called ice-burn. It was a cloudy and foggy weather that felt colder than the actual temperature.

試験結果:滑走評価では、新雪が積雪している部分、この新雪が掘られ下層のアイスバーンが露出している部分とも、本発明によるND分散WAXLub構成がより良い滑走性を示した。また本実施例ではスキーの回転動作中の摩擦を低減しより競技性能を高める効果をもついわゆる「スキーエッジワックス」について市販品との対比がされた。結果、ND411の方が市販品Jよりも滑走性が上がり試験者は「ツルっツルに滑る」という感覚を強く印象に残した。一方市販品Jは振動が収まってグリップしながら滑るという感覚であった。 Test results: In the sliding evaluation, the ND-dispersed WAXLub configuration according to the present invention showed better sliding performance in the portion where fresh snow was accumulated and the portion where the fresh snow was dug and the underlying ice burner was exposed. In this embodiment, the so-called “ski edge wax”, which has the effect of reducing friction during the rotation of the ski and improving the competition performance, was compared with a commercially available product. As a result, the ND411 was more slidable than the commercial product J, and the tester left a strong impression of “smoothly slipping”. On the other hand, the commercial product J had a feeling that the vibrations were settled and slipped while gripping.

考察としては、本発明のND分散WAXLubはこのようなレースコンディションにおいても有効であり、また金属素材であるスキーエッジに対しても効果を示すことが確認できた。これも本発明の潤滑方式が「ころ」回転に依存しているので、実施例17に示す通り低密度のパウダースノー上ではその密度低下に下に応じて「ころ」回転作用も低下するのと同じ理屈で、雪面硬化剤(スノーセメント、硫安ともいわれる)を散布し高密度を維持されているレース用バーンでは「ころ」回転作用が強まるためと理解できる。またスキーエッジ用ワックスとしての対比でも同様な効果が見られたと思われる。 As a consideration, it was confirmed that the ND-dispersed WAXLub of the present invention is effective even in such a race condition and also has an effect on a ski edge that is a metal material. This is because the lubrication system of the present invention relies on "roller" rotation, and as shown in Example 17, on the low-density powder snow, the "roller" rotation action decreases as the density decreases. With the same reasoning, it can be understood that the "roller" rotating action is strengthened in a race burner in which a snow surface hardener (also called snow cement or ammonium sulfate) is sprayed to maintain a high density. In addition, it seems that the same effect was seen in comparison with the wax for ski edges.

「滑走試験11:競技試験2」本実施例でも、引き続きスキー競技用コースの下、本発明によるND分散WAXLubの競技性能の確認ために複数構成で市販競技用ワックス群と比較し滑走試験を行ったが、上記の競技試験1は2月実施にたいし本試験は3月に実施された。 “Sliding Test 11: Competition Test 2” In this example as well, under the ski competition course, in order to confirm the competition performance of the ND-dispersed WAXLub according to the present invention, a sliding test was performed in comparison with a commercially available wax group in multiple configurations. However, the above competition test 1 was conducted in February, while this test was conducted in March.

試験概要:試験概要:日付:平成23年3月18日、場所:長野県野麦峠スキー場、気象:曇天、気温1から5℃、雪温:0.7℃、雪質:湿雪。試験方法:試験者はGSレースに出場するため、本戦板は前回使用の本発明によるND分散WAXLub適用板をその使用磨耗に応じ補給したものを、インスペクションやウォームアップ用の予備板には市販競技用ワックス群をそれぞれ複数構成で施工したスキー板を、それぞれ準備し比較を行った。もちろん本戦では両方のタイム比較はできないので競技者が有す競技速度における体感判定に基づいて考察する。 Outline of the test: Outline of the test: Date: March 18, 2011, Location: Nagano Pref. Ski resort, Weather: Cloudy, Temperature 1-5 ° C, Snow temperature: 0.7 ° C, Snow quality: Wet snow. Test method: Since the tester participates in the GS race, this battle board is a ND-dispersed WAXLub application board according to the present invention that was used last time, replenished according to its wear, and a preliminary competition board for inspection and warm-up. Each of the skis with a plurality of wax groups was prepared and compared. Of course, since it is not possible to compare both times in the main game, we will consider it based on the experience judgment at the competition speed that the competitor has.

試験体:本発明によるND分散WAXLubとしては、前回レース使用した板に(0274項参照)、ND分散WAXLubが残存していたため、試験者はこれをブラッシングで簡易クリーニングしその使用磨耗に応じてND-PAO-PE400/Hotwax(実施例6、以下ND400と略称す。)を、さらにスキーエッジを含むスキーサイド部には下地固形としてND-EG-PEG-2501/SoftWAX、その上にND-PAO-411+431/Liquid(双方実施例9)をそれぞれワクシングした。また対比物は予備板に市販競技用ワックス群として、滑走面にはチームレスキュー製「無双」(LDPE素材のいわゆる硬質ベースワックス。以下市販品Kと略称す。)を下地にドミネーター製オーバレイワックス(いわゆるスタート用固形HFワックス)の「Q5」および「Q7」をそれぞれ使い分けてワクシングし比較した。またスキーサイドには前回と同様に市販品J(0274項参照)が使われた。 Specimen: The ND-dispersed WAXLub according to the present invention had the ND-dispersed WAXLub remaining on the board that was used in the previous race (see Section 0274). -PAO-PE400 / Hotwax (Example 6, hereinafter abbreviated as ND400), ND-EG-PEG-2501 / SoftWAX as the base solid on the ski side including the ski edge, and ND-PAO- 411 + 431 / Liquid (both Example 9) was respectively waxed. Contrast is a group of commercially available waxes on the spare plate, and Team Rescue's "Musou" (a so-called hard base wax of LDPE material; hereinafter abbreviated as "K" for commercial use) on the running surface. “Q5” and “Q7” of so-called solid HF wax for starting) were used separately for comparison. On the ski side, a commercial product J (see 0274) was used as before.

試験環境:コースコンディションは悪く、前日に雨と霙(みぞれ)が降ったため完全な湿雪であり、このためレースコース上には雪面硬化剤(硫安)がまだらに撒かれた状態でレースが実施された。 Test environment: The course condition was bad and rain and hail (sleet) fell on the previous day, so it was completely wet snow. Therefore, the race with the snow-curing agent (ammonium sulfate) sprinkled on the race course was mottled. It was implemented.

試験結果:滑走評価では、スタート地点での試し滑りではQ5、Q7、ND400の順に滑走性が優れQ7と-ND400とはほぼ互角であった。しかし上述の通りレースコースの雪氷面コンディション不良の中での使用においてその滑走性が変化し、市販競技用ワックス群をワクシングしていた予備板はインスペクションだけで滑走性がかなりダウンし、その原因としてQ5、Q7が雪氷上の汚れを多く拾い吸着していたことが観察された。一方で本発明によるND分散WAXLub (PE400)はレース本戦そしてその後の2〜3本の滑走においてもさほど滑走性を損なわなかった。なおスキーエッジワックスとしては今回の構成では下地固形として用いたND-EG-PEG-2501/SoftWAXが抵抗になり対比の市販品Jの方が振動が収まりより滑らかに滑走した。 Test result: In the sliding evaluation, the sliding performance was excellent in the order of Q5, Q7, and ND400 in the trial sliding at the start point, and Q7 and -ND400 were almost equal. However, as described above, the sliding performance of the race course changed due to poor snow and ice surface conditions, and the preliminary board that was waxing the commercially available wax group significantly decreased the sliding performance by inspection alone. It was observed that Q5 and Q7 picked up and adsorbed much dirt on snow and ice. On the other hand, the ND-dispersed WAXLub (PE400) according to the present invention did not significantly impair the sliding performance in the final race and the subsequent two or three runs. In this configuration, ND-EG-PEG-2501 / SoftWAX, which was used as the base solid, became a resistance for the ski edge wax, and the comparison commercial product J slid more smoothly because the vibration was reduced.

考察としては、本発明のND分散WAXLubはこのような春季のレースコンディションには相当有効であり、特に今回の対比物であるドミネーター製「Q5」「Q7」が現在の市販競技用ワックスの中でもっとも高価(18900円)高性能な部類とされ、その下層にHF系LDPEワックス層があったことを考慮すれば、本発明のND400は単体でその市販競技用ワックス群複数構成と互角の性能も示した。また「スキーエッジワックス」での試験結果は、市販品のほぼ全てが撥水性重視の潤滑構想である共通点があり他メーカー、多品種に亘る複数構成で使用されても増強効果が得られやすいと考えられるも、本発明のND分散WAXLubの場合は、NDからなる添加剤の基材中濃度は0.001wt%前後の超希薄濃度であるためその主成分としてはほぼ100%が基材である。よって今回のように親水性、疎水性の相反する基材による複合構成で使用された場合、その滑走効果を減衰する可能性を示した。 As a consideration, the ND-dispersed WAXLub of the present invention is quite effective in such a spring race condition, and in particular, “Q5” and “Q7” made by Dominator, which are the current contrast, are among the current commercially available competition waxes. Considering that it is the most expensive (18,900 yen) high-performance category, and that there was an HF-based LDPE wax layer underneath, the ND400 of the present invention has a performance equivalent to that of a plurality of commercially available competition wax groups. Indicated. In addition, the test results with "Ski Edge Wax" have a common point that almost all of the commercial products are lubrication concepts with an emphasis on water repellency, and it is easy to obtain a strengthening effect even when used in multiple configurations of other manufacturers and multiple types However, in the case of the ND-dispersed WAXLub of the present invention, the concentration of the additive consisting of ND in the base material is an ultra-dilute concentration of around 0.001 wt%, so that almost 100% of the base material is the base material. . Therefore, when it was used in a composite configuration with the opposite bases of hydrophilicity and hydrophobicity as in this case, the possibility that the sliding effect was attenuated was shown.

「滑走試験12:滑走面材以外の部材部位」 本実施例では、スキー・スノーボード等のエッジやサイドウォルなど、またはスケートのブレードなど滑走面材以外の様々な部材部位に用いられる本発明のND分散WAXLub(潤滑剤組成物)についての滑走試験を行なった。然しこれらはスキーのサイドウォル一つをとっても、ABS樹脂からなる専用材、トップシート材の延長構造、前二者の複合構造、コア材のグラスファイバーの一部またはバンプー(竹)がそのまま露出しているものまで、余りに多種多様であるので、一般競技スキーが備える金属製エッジとABS樹脂製専用材とのスキーサイドの部材部位による代表試験とした。 “Sliding test 12: Member parts other than sliding surface material” In this example, the ND of the present invention used for various member parts other than the sliding surface material such as edges of skis and snowboards, side walls, or skate blades. A sliding test was performed on the dispersed WAXLub (lubricant composition). However, even if one side wolves of skis are taken, a special material made of ABS resin, an extended structure of the top sheet material, the composite structure of the former two, a part of the glass fiber of the core material or bumpo (bamboo) is exposed as it is. Since it is too diverse, the representative test was performed by using a ski side member portion of a metal edge and a special material made of ABS resin provided for general skiing.

試験概要:試験概要:第一試験は日付:平成23年3月20日、場所:岐阜県ほうのきスキー、気象:晴天、気温氷点下3から3℃、雪温:氷点下7から氷点下5℃、雪質:人工雪と天然雪とが混合された締まり雪。第二試験日は日付:4月14-15両日、場所:長野県奥志賀高原スキー場、気象:14日みぞれ雪、15日晴天、気温:氷点下1から8℃、雪温:氷点下2から0℃、雪質:春の残雪上に黄砂降下、雪面硬化剤散布。試験方法:試験者は延べ三日間のレース出場のため、練習、ウォームアップ、予選、本戦の各シーンにおいて、本発明によるND分散WAXLub適用板と対比市販品をその効果および使用磨耗に応じ補給しながらそれぞれ比較を行った。 Outline of the test: Outline of the test: Date of the first test: March 20, 2011, Location: Honoki ski, Gifu Prefecture, Weather: Sunny weather, temperature below freezing 3 to 3 ° C, snow temperature: below freezing 7 to below freezing 5 ° C, Snow quality: Tight snow mixed with artificial snow and natural snow. The second test day is dates: April 14-15, place: Nagashi Prefecture Okushiga Kogen ski area, weather: 14th sleet snow, 15th fine weather, temperature: 1 to 8 ° C below freezing, snow temperature: 2 to 0 ° C below freezing , Snow quality: Dust fall on the remaining snow in the spring, spraying a snow hardener. Test method: The tester will be supplied with the ND-dispersed WAXLub application board according to the present invention and the commercially available product according to the effect and wear in each scene of practice, warm-up, qualifying, and main battle for the race for a total of three days. Each was compared.

試験体:本発明によるND分散WAXLubとしては、試験者のレース本戦用および予備板からなる複数のスキーサイドに、ND-PAO-411+431/Liquid(実施例9。以下、ND411と略称する)(以下ND411と略称する)、また対比物としては市販スキーエッジワックスとして実施例19と同一の市販品J、および同性能向上型の「スケート用侍」(以下、市販品Kと略称する)を、それぞれ使い分けてワクシングした。この市販品Kはスケートでの使用環境に対応するために市販品Jの粘性を高めWs2系固体潤滑剤を加えたものとされる。 Specimen: ND-dispersed WAXLub according to the present invention includes ND-PAO-411 + 431 / Liquid (Example 9; hereinafter abbreviated as ND411) on a plurality of ski sides composed of testers' race races and spare plates. (Hereinafter abbreviated as ND411), and as a contrast, commercially available ski edge wax, the same commercial product J as in Example 19, and the same performance-enhanced “skate cage” (hereinafter abbreviated as commercial product K) , Each was used separately. This commercial product K is considered to be obtained by increasing the viscosity of the commercial product J and adding a Ws2-based solid lubricant in order to cope with the skate use environment.

試験環境:まず両試験実施には約一ヶ月の時間差があり、使用環境がドライから中程度の湿雪で雪温約-3℃以下の場合(以下、マイナス環境と称する)と、湿雪で雪温約-3℃以上の場合(以下、プラス環境と称する)との、二つの使用環境に分けてそれぞれ比較評価することができた。 Test environment: First, there is a time difference of about one month between the two tests. If the environment is dry to moderate wet snow and the snow temperature is about -3 ° C or less (hereinafter referred to as negative environment), The snow temperature was about -3 ° C or higher (hereinafter referred to as “plus environment”).

試験結果:滑走評価では、使用環境が氷点下環境では、振動吸収が理由と思われる滑走性向上では、市販品K、市販品J、ND411の順に優れ、単純な滑走速度ではND411、市販品K、市販品Jの順に優れていた。耐久性では市販品Kは は約3000m、ND411は約2000m程度の効果を感じた。次に使用環境がプラス環境では、それぞれの滑走感は異なるも総合的な滑走性能としては市販品KとND411がほぼ同レベルであり市販品Jは両者からは数段劣る。特徴としてはND411は湿雪、雪温が高まるほどその効果を増し特に雪氷面の汚れへの耐性が高かった。 Test results: In the sliding evaluation, when the usage environment is below freezing, the improvement in sliding performance, which seems to be due to vibration absorption, is excellent in the order of commercial product K, commercial product J, and ND411, and ND411, commercial product K, It was excellent in the order of the commercial product J. In terms of durability, the commercial product K felt an effect of about 3000 m, and the ND411 felt an effect of about 2000 m. Next, when the usage environment is a plus environment, the commercial products K and ND411 have almost the same level as the overall sliding performance, although the respective sliding feelings are different. Characteristically, ND411 increased its effect as wet snow and snow temperature increased, and was especially resistant to dirt on snow and ice.

考察としては、本発明のND分散WAXLubは金属製や樹脂製などの雪氷上滑走移動用具に備わる様々な部材部位に用いても有効であることが確認できた。また対比させたスキー用エッジワックス市販品Jは公開情報によればシリコーンオイル及びパーフルオロポリエーテル等のいわゆる真空用フッ素系潤滑剤からなるとされるが、ND411も同様に変性シリコーンオイルを主成分にNDを添加剤としたものであるので、その対比はこれら高性能なフッ素系潤滑剤と本発明によるナノダイヤモンド一次単結晶粒子NDとの対比に相当するが、上述の通り本発明によるND分散WAXLubはこれら高性能フッ素系潤滑剤とも互角性能であり、本発明の第一の解決課題を満たすものであることが確認できた。 As a consideration, it was confirmed that the ND-dispersed WAXLub of the present invention is effective even when used for various member parts provided on a snow and ice sliding / moving device made of metal or resin. In contrast, according to public information, the commercially available edge wax products for skis J are made of so-called vacuum fluorine lubricants such as silicone oil and perfluoropolyether, but ND411 is also made of modified silicone oil as the main component. Since ND is used as an additive, the comparison corresponds to the comparison between these high-performance fluorine-based lubricants and the primary single-crystal particles ND of nanodiamonds according to the present invention. As described above, the ND-dispersed WAXLub according to the present invention. It was confirmed that these high-performance fluorine-based lubricants have equivalent performance and satisfy the first problem to be solved by the present invention.

「滑走試験13(総合滑走試験):霊峰月山」本実施例では、以上までの滑走試験例を総括するために、磐梯朝日国立公園特別区域にあり出羽三山の一つとして霊峰月山とも呼ばれる山形県の月山にて、バックカントリーにおける本発明の総合滑走試験を行った。 “Sliding Test 13 (Comprehensive Running Test): Reiuge Tsukiyama” In this example, in order to summarize the above running test examples, it is located in the special area of Bandai Asahi National Park and is also called Reibu Tsukiyama. The general sliding test of the present invention in the backcountry was conducted in Tsukiyama, Yamagata Prefecture.

試験概要:日付:平成24年4月29日、場所:山形県月山スキー場下部清水コース周囲、気象:晴天、風なし、気温7から4℃。試験方法:同スキー場駐車場脇から清水コースを利用し環境省名水百選の一つである月山山麓湧水群の脇を沿って滑走移動し五色沼までのバックカントリコースで、本発明のND分散WAXLubを適用した複数スノーボードで滑走または移動し、雪氷面の変化とその滑走移動効果の対応性を記録し、下山後に滑走面の状態を観察し、考察する。 Outline of the test: Date: April 29, 2012 Location: Tsukiyama Ski Area, Yamagata Prefecture Lower Shimizu Course area, Weather: Fine weather, no wind, temperature 7-4 ° C. Test method: Using the Shimizu course from the side of the parking lot at the same ski resort, slid along the side of the Tsukiyama Sanroku spring water group, one of the 100 best waters of the Ministry of the Environment. It slides or moves with multiple snowboards using ND-dispersed WAXLub, records the correspondence of the change of snow and ice surface and its sliding movement effect, observes and considers the state of the sliding surface after descent.

試験体1:本発明のND分散WAXLubを、当日参加のスノーボードの初心者と上級者の2名に発明者がそれぞれワクシングした。初心者のスノーボード板は実施例14のスノーボードAであり、一年前にND-PAO-P140とND-PAO-FTが適用済みで、その後4回ほど使用がされたがそれまで特にメンテナンスはされていなかったが、まだND分散WAXLubが少し残存しているのが確認できた。この初心者のスノーボード板は、ブラッシングにて容易に清掃しエッジのバリをダイヤモンド「ヤスリ」で除去後に、ND-PAO-CPAO26+HNP/ColdWAX(実施例8)を追加ワクシングした(0220項参照)。なお上級者のスノーボード板はこの様な非圧雪での滑走に適した幅広スノーボード板でありND-PAO-P140/HotWAXを下地ワックス(実施例5)、ND-PAO-FT/HotWAXを滑走用ワックス(実施例7)に前日までに予めワクシングしてあった。 Specimen 1: ND-dispersed WAXLub of the present invention was invented by the inventor for two beginners and advanced snowboarders participating on the day. The beginner's snowboard board is Snowboard A of Example 14, and ND-PAO-P140 and ND-PAO-FT were applied a year ago, and after that they were used about 4 times, but they have been specially maintained until then. There was no ND-dispersed WAXLub. This beginner's snowboard board was easily cleaned by brushing, and burrs on the edges were removed with a diamond “file”, and then ND-PAO-CPAO26 + HNP / ColdWAX (Example 8) was additionally waxed (see paragraph 0220). The advanced snowboard board is a wide snowboard board suitable for sliding under such unstressed snow. ND-PAO-P140 / HotWAX is the base wax (Example 5) and ND-PAO-FT / HotWAX is the sliding wax. (Example 7) had been previously cleaned by the previous day.

試験体2:さらに本実施例ではバックカントリー特有の非圧雪の雪氷面の滑走および移動において、特に初心者は立ち木などの狭い間をすり抜けての滑走で速度が劣るのでスノーボードが雪に潜り易くスノーボード操作を困難にするので、これに備えて初心者のスノーボード板には、サイド部位(エッジ、サイドウォル)キック部位(ノーズ、キック部位の滑走面材およびトップシート)など、スノーボード板が雪氷と接触し摩擦が生じる様々な部位に、ND-PAO-411+431/Liquid(実施例9)をワクシングした。なお上級者はND-EG-PEG-2501/SoftWAX(実施例9)をスノーボードのサイド部位(エッジ、サイドウォル)にのみワクシングし平地移動での潜り雪に備えた。 Specimen 2: Furthermore, in this example, in the sliding and movement of the unstressed snow surface peculiar to the backcountry, the snowboard is easy to dive into the snow because the speed is inferior, especially for beginners by sliding through a narrow space such as standing trees. In preparation for this, the snowboard board in contact with snow and ice, such as the side part (edge, side wall) kick part (nose, sliding part of the kick part and the top sheet), is rubbed against the snowboard board. ND-PAO-411 + 431 / Liquid (Example 9) was waxed at various sites where the phenomenon occurred. In addition, advanced users were allowed to wax ND-EG-PEG-2501 / SoftWAX (Example 9) only on the snowboard side part (edge, side wall) to prepare for diving snow on flat ground movement.

試験環境1:当日の気象は温暖な春の日であったが、すでに4月下旬であり試験コースの前半は雪氷面は汚れた湿雪の平地で特に平地移動能力が劣るスノーボード初心者には酷な状況であった。中間部のブナの原生林においてはこれに加え周辺植生の枝葉や花粉類が飛散していた。後半の雑木林にでは立ち木間の狭い滑走移動箇所に黄砂、花粉、枝葉等が大量に散乱し、もはや雪氷面とは言えないような箇所の通過を強いられる劣悪な環境であった。 Test environment 1: The weather on that day was a warm spring day, but it was already in late April, and the first half of the test course was harsh for beginners of snowboarding who were particularly inferior on flat snowy snow and snowy flats. It was a situation. In addition to this, beech leaves and pollen from surrounding vegetation were scattered in the middle beech virgin forest. In the latter half of the wooded forest, a lot of yellow sand, pollen, branches and leaves were scattered in the narrow sliding movements between the standing trees, and it was an inferior environment where it was forced to pass through places that were no longer snowy and ice.

試験環境2:発明者は上述のブナの原生林においては、市販スキーワックスが全く効かずに強い板掴み(0043項参照)に襲われ、また急激に滑走性が失なわれその際に固形パラフィン基材が分解され滑走面材上にドロドロ状態になり溶解しているのを過去より観察していた。そこで発明者らはその「掴み雪」を採集し分析を続けていた。その結果、このような黄砂等が散乱したふだん人が立ち入らないバックカントリーの雪氷面における極めて特徴的な事実を発見した。これについては「産業上の利用可能性」の項目に記す。 Test environment 2: In the above-mentioned beech primeval forest, the inventor was hit by a strong board grip (see paragraph 0043) without any effect of commercially available ski wax, and suddenly lost gliding, and in that case solid paraffin It has been observed from the past that the base material has been decomposed to become muddy and dissolved on the sliding surface material. Therefore, the inventors collected the “gripping snow” and continued analysis. As a result, we discovered a very characteristic fact on the snow and ice surface in the backcountry where ordinary people who were scattered by such yellow sand etc. would not enter. This is described in the section “Industrial Applicability”.

試験結果1:滑走評価は、バックカントリー環境下においても、本発明によるND分散WAXLubを適用したスノーボードは、様々な雪氷上の滑走阻害物資の影響を受けずに、その滑走性を最後まで維持したまま試験コース最終地点の五色沼まで到着した。試験体の二枚の板は上述の通常では有り得ない様な劣悪な雪氷面の上を滑走移動しても滑走面にはほとんどその汚れが付着していない。細かく観察すると初心者のスノーボード板の上部に泥交じり雪が付着していたが、実施例13と同様にこの汚れはティッシュペーパーなどで容易に拭取れ、拭取り後の滑走面材にはこの汚れは残らない。 Test result 1: As for the sliding evaluation, even in the backcountry environment, the snowboard to which the ND-dispersed WAXLub according to the present invention was applied was not affected by various sliding obstacles on snow and ice, and maintained its sliding performance to the end. We arrived at Goshikinuma, the final point of the test course. Even if the two plates of the test specimen slid on the poor snow and ice surface, which is not normally possible, the dirt is hardly adhered to the sliding surface. When observed closely, mud mixed snow was attached to the top of the beginner's snowboard board, but this dirt was easily wiped off with tissue paper etc. as in Example 13, and this dirt remained on the sliding surface after wiping. Absent.

試験結果2:特に本実施例では、一般にスノーボード初心者がみな苦手としまた体力も奪ういわゆる片足スケーティング(軸足側の足のみスノーボード板に装着し、もう片方の利き足側の足で雪面を蹴って平坦な雪氷上を移動する滑走移動技術)にて、摩擦抵抗が大きい黄砂で汚れた平坦または緩い登りの雪氷上移動を延々と強いられる事となったが、本発明のND分散WAXLubを適用した初心者のスノーボード板は、周囲のスキーヤーが両手ストックを使っての漕ぎでも苦労し滑走移動している中でも、この片足スケーティングまたは片ストックだけで容易に滑走移動が出来ていた事は特筆に値する。 Test result 2: Especially in this example, the so-called one-foot skating that all beginners of snowboarding are not good at all and is also deprived of physical strength (only the foot on the axial foot side is attached to the snowboard board, and the snow surface is covered with the foot on the other dominant foot side) The sliding movement technology that kicks and moves on flat snow and ice) is forced to endlessly move on flat or loosely climbing snow and ice that is soiled with yellow sand with high frictional resistance. It is worth mentioning that the applied snowboard board for beginners was able to easily slidably move with this one foot skating or only one stock, even if the surrounding skier struggled even with rowing stock using both hands stock. .

総合評価としては、本実施例のような、人がほとんど立ち入らずに自然状態がそのまま維持されているバックカントリーにおいてスキーワックスに求められる広範囲な滑走対応性、更にその水系が名水百選とされるような湧水群周囲での使用においてスキーワックスに求められるその融雪に伴う水系拡散の安全性、これらを考慮し雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物を選択すれば、ナノダイヤモンド一次単結晶粒子を基礎とし、ナノサイズの「ころ」作用の四条件を満たし、新たな雪氷上潤滑理論を実現した、本発明の潤滑剤組成物がその唯一の回答である。 As a comprehensive evaluation, as in this example, the wide range of skiing compatibility required for ski wax in the backcountry where the natural state is maintained as it is with few people entering, and the water system is selected as one of the 100 best waters. If the lubricant composition to be used for the sliding tool on snow and ice is selected in consideration of the safety of the water system diffusion accompanying the snow melting required for ski wax when used around such a spring water group, the nano diamond primary single crystal The only answer is the lubricant composition of the present invention, which is based on particles, meets the four conditions of nano-sized “roller” action, and realizes a new lubrication theory on snow and ice.

本発明は過去160年に亘り論じられてきた雪氷上滑走移動用具の潤滑理論四説の何れにもとらわれない新たな雪氷上潤滑理論を実現させたものであり、国際的な緊急課題であるフッ素系潤滑機構への代替技術開発の上で、環境および生体に無害な新たな潤滑機構の提案として、その産業上の利用可能性は極めて高い。   The present invention realizes a new theory of lubrication on snow and ice that is not bound to any of the four theories of lubrication on snow and ice that have been discussed over the past 160 years. As a new lubrication mechanism that is harmless to the environment and living body, the industrial applicability is extremely high.

また本発明はわが国のスキー・スノーボード等関連事情において対処不能な不快現象であった黄砂が降下した雪氷上の滑走移動において最も効果を発揮するものであり、未だ大きな潜在需要を有すもののその余暇活動参加人口が減少一方の索道事業(スキー場運営事業)および関連事業の事業活動の上で、その主に春季の実質営業期間を延長する上での手段としても、その産業上の利用可能性は高い。 In addition, the present invention is most effective in sliding movement on snow and ice where yellow sand has fallen, which was an unpleasant phenomenon that cannot be dealt with in the related circumstances such as skiing and snowboarding in Japan, and it still has a large potential demand, but its leisure time The industrial applicability as a means of extending the actual business period in the spring mainly in the business activities of the cableway business (ski resort management business) and related businesses, while the participating population is decreasing Is expensive.

この未だ大きな潜在需要は、過去にスキー・スノーボード等の余暇活動経験はあるのだが、今は実現していないという「眠れるニーズ」であるが、この過去余暇活動経験者は未経験者よりも需要の再発掘(ニーズ・リバイバル)が容易とされる。そして様々な余暇活動の中でも特にスキーはこの過去経験者の潜在需要規模人口が、現在の余暇活動参加人口の半数を超えるとされる。本発明はスキー場施設への旅行移動手段が容易な春季の実質営業期間を延長する事で、この「眠れるニーズ」を発掘し関連産業の縮小抑制にも期待が出来る。   This still large potential demand is the “sleeping needs” that have been experienced in leisure activities such as skiing and snowboarding in the past, but have not yet been realized. Re-excavation (needs revival) is easy. And among various leisure activities, skiing is said to have more than half of the current participation in leisure activities, as the potential demand population of past experiencers. The present invention can be expected to uncover this “sleeping need” and to suppress the reduction of related industries by extending the actual business period in the spring season when it is easy to travel to ski facilities.

さらに本発明の産業上の利用可能性として、従来ではその具体的な作用が不明のまま、春季の雪氷上滑走移動における未解明の現象であった掴み雪(0043項参照)を、科学的手法を用いての分析で明らかになった、その特徴的事実に基づいた新たな学術的提案とそれに基づく新たな雪氷上滑走移動用具および用品技術への応用をあげることができる。 Furthermore, as an industrial applicability of the present invention, the grasping snow (see paragraph 0043), which was an unexplained phenomenon in the sliding movement of snow and ice in the spring, without any specific action so far, New academic proposals based on the characteristic facts clarified by the analysis using, and the application to new snow and ice sliding equipment and equipment technology based on it.

発明者は強い板掴みを感じる雪氷を標本採集して冷凍保管し、これを国立大学法人千葉大学の管理施設設備にて、雪の中に含まれる不純物の顕微鏡観察、イオンクロマトグラフィーによる溶存化学成分、クロロフィル濃度の分析を行った。顕微鏡観察の結果、掴み雪には大量の黒色有機物の塊や鉱物粒子が含まれ、さらに高倍率で観察したところ雪氷藻類(Chloromonas nivalis)、菌類、バクテリアなども含まれていた(図8-ABCDE、参照)。次にイオンクロマトグラフィー溶存化学成分分析、クロロフィル濃度分析の結果では、特に、Cl・Na・Kの濃度(当量)の数値が高く、これは国内他地域で測定した残雪の化学成分と比較して5倍から30倍もの非常に高い数値を示していた(図9、参照)。これら掴み雪の特徴がその板掴み現象に関与していた可能性が濃厚であるので、既に発明者より学術的提案が行なわれている(公益社団法人日本雪氷学会、雪氷研究発表大会2012)。 The inventor collects snow ice that feels a strong plate and stores it frozen and stored it in the management facility equipment of the National University Corporation Chiba University. Microscopic observation of impurities contained in the snow, dissolved chemical components by ion chromatography The chlorophyll concentration was analyzed. As a result of microscopic observation, grabbing snow contained a large amount of black organic matter mass and mineral particles, and when observed at high magnification, snow and ice algae (Chloromonas nivalis), fungi, bacteria, etc. were also included (Fig. 8-ABCDE). ,reference). Next, in the results of ion chromatography dissolved chemical component analysis and chlorophyll concentration analysis, the values of Cl (Na) K concentration (equivalent) are particularly high, which is compared with the chemical components of residual snow measured in other regions in Japan. A very high value of 5 to 30 times was shown (see FIG. 9). Since it is highly possible that the characteristics of these grabbing snows were involved in the board grabbing phenomenon, academic proposals have already been made by the inventor (Japan Society for Snow and Ice, Snow and Ice Research Conference 2012).

本発明の滑走試験が開始された直後の2011年3月11日、東日本大震災および福島第一原発事故という未曾有の大災害が我が国を襲った。その余震活動、計画停電、燃料不足、放射能汚染により、多くのスキー場が一ヶ月前倒しでの強制営業終了を余儀なくされた。この経営ダメージにより2012シーズンを迎えずに廃業に追い込まれる例や、福島県を中心に放射能汚染の風評被害懸念よる経営母体の事業撤退、関連施設を含めた大幅な事業縮小を余儀なくされるスキー場が相次いだ。今後も被災地域の関連産業にとっては厳しい経営環境となるであろう。最後に、発明者は本発明がもたらしうる実質営業期間の延長効果が、これら被災地域の関連産業の復興に僅かでもつながる事を祈念する。

Immediately after the start of the sliding test of the present invention, on March 11, 2011, an unprecedented catastrophe such as the Great East Japan Earthquake and the Fukushima Daiichi nuclear accident hit Japan. Due to the aftershock activity, planned power outages, fuel shortages, and radioactive contamination, many ski resorts were forced to close their operations one month ahead of schedule. Skis that are forced to close their business without reaching the 2012 season due to this management damage, withdrawing the business of the management body due to concerns about reputational damage due to radioactive contamination mainly in Fukushima Prefecture, and skiing that is required to significantly reduce business including related facilities A lot of places. In the future, it will be a tough business environment for related industries in the affected areas. Finally, the inventor wishes that the effect of extending the actual business period that can be brought about by the present invention will lead to the recovery of related industries in these affected areas.

Claims (12)

雪氷上で使用される滑走移動用具に備わる雪氷と接触する面に用いる潤滑剤組成物であって、ナノダイヤモンド粒子からなる添加剤と、前記添加剤を含有させるための潤滑剤組成物の基材と、前記添加剤を前記基材に分散させるための分散媒とを含むことを特徴とした雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 Lubricant composition used on a surface that comes into contact with snow and ice in a sliding movement tool used on snow and ice, comprising an additive composed of nanodiamond particles, and a base material of the lubricant composition for containing the additive And a dispersion medium for dispersing the additive in the base material. A lubricant composition used for a sliding tool on snow and ice. 上記添加剤が酸素欠如型炸薬を不活性媒体中で爆轟させて人工的に合成したナノサイズのダイヤモンドの一次単結晶に相当する粒子であることを特徴とした請求項1に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 2. The snow or ice according to claim 1, wherein the additive is a particle corresponding to a primary single crystal of nano-sized diamond artificially synthesized by detonating an oxygen-deficient glaze in an inert medium. A lubricant composition for use in a sliding tool. 基材がパラフィン系炭化水素である請求項1乃至2の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 The lubricant composition used for the snow and ice sliding / moving device according to claim 1, wherein the base material is a paraffinic hydrocarbon. 基材が炭化水素系合成ワックスである請求項1乃至3の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 4. The lubricant composition for use in a sliding tool for snow and ice according to claim 1, wherein the base material is a hydrocarbon-based synthetic wax. 基材はフィッシャー・トロプシュ法により生成するワックスである請求項1乃至4の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 5. The lubricant composition for use in a sliding tool for snow and ice according to any one of claims 1 to 4, wherein the base material is a wax produced by a Fischer-Tropsch method. 基材がオレフィン系炭化水素である請求項1乃至2の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 3. The lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 1, wherein the base material is an olefinic hydrocarbon. 基材がシロキサン結合骨格を持つポリマーである請求項1乃至2の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。 3. The lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 1, wherein the substrate is a polymer having a siloxane bond skeleton. 添加剤を非極性溶媒中に分散させたコロイド溶液からなる分散媒aまたは極性溶媒中に分散させたコロイド溶液からなる分散媒bの何れかにしておき、次に前記分散媒aを直接基材中に撹拌滴下して分散させる直接型または前記分散媒bを中間物質を経由し間接的に基材に分散させる間接型の何れかを用いることを特徴とする請求項1乃至7の何れかに記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法。 Either a dispersion medium a composed of a colloidal solution in which an additive is dispersed in a nonpolar solvent or a dispersion medium b composed of a colloidal solution dispersed in a polar solvent, and then the dispersion medium a is directly used as a substrate. 8. The method according to claim 1, wherein either a direct type in which the dispersion medium b is dispersed by stirring and dropping, or an indirect type in which the dispersion medium b is indirectly dispersed in a substrate via an intermediate substance is used. A method for producing a lubricant composition for use in the snow and ice sliding movement tool described. 分散媒aが非極性溶媒としての炭化水素系合成油中に分散させたコロイド溶液である請求項8に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法。 9. The method for producing a lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 8, wherein the dispersion medium a is a colloidal solution dispersed in a hydrocarbon-based synthetic oil as a nonpolar solvent. 分散媒bが極性溶媒としての低級アルコール中に分散させたコロイド溶液である請求項8に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法。 The method for producing a lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 8, wherein the dispersion medium b is a colloidal solution dispersed in a lower alcohol as a polar solvent. 分散媒bが極性溶媒としての水に分散させたコロイド溶液である請求項8に記載した雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物の製造方法。 9. The method for producing a lubricant composition for use in a sliding tool on snow and ice according to claim 8, wherein the dispersion medium b is a colloidal solution dispersed in water as a polar solvent. 上記請求項8乃至11の何れかに記載の方法で製造された雪氷上滑走移動用具に用いる潤滑剤組成物。

The lubricant composition used for the snow-ice sliding movement tool manufactured by the method in any one of the said Claims 8 thru | or 11.

JP2012237350A 2011-11-02 2012-10-28 Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same Pending JP2013117016A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012237350A JP2013117016A (en) 2011-11-02 2012-10-28 Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011254397 2011-11-02
JP2011254397 2011-11-02
JP2012237350A JP2013117016A (en) 2011-11-02 2012-10-28 Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013117016A true JP2013117016A (en) 2013-06-13
JP2013117016A5 JP2013117016A5 (en) 2013-08-01

Family

ID=48711784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012237350A Pending JP2013117016A (en) 2011-11-02 2012-10-28 Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2013117016A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107653040A (en) * 2017-09-29 2018-02-02 上海永玺环境科技有限公司 A kind of land ice-sports racing track lubricant and its application, land ice-sports racing track
WO2018182087A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 서울대학교 산학협력단 High-performance ski wax composition and preparation method therefor
WO2020054337A1 (en) * 2018-09-11 2020-03-19 株式会社ダイセル Lubricant composition
WO2020241404A1 (en) * 2019-05-30 2020-12-03 株式会社ダイセル Nanodiamond dispersion composition
WO2022091725A1 (en) * 2020-10-30 2022-05-05 株式会社ダイセル Nanodiamond-dispersed composition

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018182087A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 서울대학교 산학협력단 High-performance ski wax composition and preparation method therefor
KR101928175B1 (en) * 2017-03-29 2018-12-11 서울대학교산학협력단 High performance gliding ski wax composition and a method for preparing thereof
US10604679B2 (en) 2017-03-29 2020-03-31 Seoul National University R&Db Foundation High performance ski wax composition and preparation method thereof
CN107653040A (en) * 2017-09-29 2018-02-02 上海永玺环境科技有限公司 A kind of land ice-sports racing track lubricant and its application, land ice-sports racing track
WO2020054337A1 (en) * 2018-09-11 2020-03-19 株式会社ダイセル Lubricant composition
JPWO2020054337A1 (en) * 2018-09-11 2021-08-30 株式会社ダイセル Lubricant composition
JP7451412B2 (en) 2018-09-11 2024-03-18 株式会社ダイセル lubricant composition
WO2020241404A1 (en) * 2019-05-30 2020-12-03 株式会社ダイセル Nanodiamond dispersion composition
CN113891914A (en) * 2019-05-30 2022-01-04 株式会社大赛璐 Nanodiamond dispersion composition
EP3978568A4 (en) * 2019-05-30 2023-09-20 Daicel Corporation Nanodiamond dispersion composition
JP7539875B2 (en) 2019-05-30 2024-08-26 株式会社ダイセル Nanodiamond dispersion composition
WO2022091725A1 (en) * 2020-10-30 2022-05-05 株式会社ダイセル Nanodiamond-dispersed composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2013117016A (en) Lubricant composition of gliding-moving tool on snow ice and method of manufacturing the same
Latthe et al. Recent developments in air-trapped superhydrophobic and liquid-infused slippery surfaces for anti-icing application
JP6619403B2 (en) Slippery surface with high pressure stability, light transmission, and self-healing properties
Liu et al. Anti-icing property of bio-inspired micro-structure superhydrophobic surfaces and heat transfer model
Kulinich et al. How wetting hysteresis influences ice adhesion strength on superhydrophobic surfaces
Zhuo et al. Gels as emerging anti-icing materials: a mini review
Cheng et al. Photothermal slippery surface showing rapid self-repairing and exceptional anti-icing/deicing property
JP2013117016A5 (en)
Xie et al. Preventing algae biofilm formation via designing long-term oil storage surfaces for excellent antifouling performance
Magel A survey of wheel/rail friction
Zhang et al. Effect of morphology evolution on the anticorrosion performance of superhydrophobic surfaces and lubricant-infused surfaces
EP2292704A1 (en) Lubricant for winter sport devices with improved tribological friction characteristics and longer life, method for producing same and use
Nistal et al. On the Durability of Icephobic Coatings: A Review
Gong et al. Wet-adhesion properties of microstructured surfaces inspired by newt footpads
Schürch et al. Particles at the airway interfaces of the lung
Peng et al. A facile and cost-effective fabrication of robust carbon black-based superhydrophobic coatings on aluminum alloy
Li et al. Rosin-inspired robust superhydrophobic coating for ensuring stable super-slippery properties
Singh et al. Biomimetics: The science of imitating nature
Liu et al. Mechanical and chemical stability of super-hydrophobic coatings on SMA490BW substrate prepared by HVOF spraying
Arminger et al. Efficient recovery of superhydrophobic wax surfaces on solid wood
WO2017068378A1 (en) Composite particles, coatings and coated articles
Zhang et al. Tribological performance of microstructured surfaces with different wettability from superhydrophilic to superhydrophobic
DE102014119567B4 (en) Lubricant for use on sliding surfaces of winter sports equipment and its use
Bayat et al. Investigation of sustainability and performance of Ag-coated CuO cutting fluid in grinding of Inconel 738
Kong et al. Green Method for Fabrication of an Underwater Superoleophobic Phosphor-Copper Mesh and Transportation of Oily Liquids

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20121028

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130217

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130415

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150812