JP2013110966A - Method for producing carbohydrate complex by reacting carbohydrate-related enzyme with carbohydrate raw material in pseudo-powder state and product thereof - Google Patents

Method for producing carbohydrate complex by reacting carbohydrate-related enzyme with carbohydrate raw material in pseudo-powder state and product thereof Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a carbohydrate complex by reacting a carbohydrate-related enzyme in a pseudo-powder state and a product thereof.SOLUTION: The method includes making a carbohydrate raw material into a pseudo-powder state and reacting the raw material with a carbohydrate-related enzyme to produce a carbohydrate complex being a reaction product thereof. (1) The carbohydrate used for keeping a carbohydrate raw material in a pseudo-powder state is lactose, cyclodextrin, cellulose, starch, rice flour, wheat flour or a polysaccharide thickener. (2) The raw material for reaction is glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and/or their polymers, sugar alcohols, polyphenols, hydroxy group-containing amino acids or steroids. (3) The raw materials of (1) and (2) are individually used or one or more of them are mixed, kept in a pseudo-powder state and reacted with a carbohydrate-related enzyme.

Description

本発明は、糖質原料を擬似粉末状態で、糖質関連酵素と反応させ、その生産物である反応物全体からなる糖質複合体を製造する方法とその生産物に関するものであり、更に詳しくは、糖質原料の粉末状態を保持するために用いる粉末状態保持用素材(粉末化基材又は担体)と反応基質(反応用原料又は基質)を混合して、適度の水分を含有する状態で、全体が散ける(ばらける)状態(粉末状酵素反応と呼称する)、非離水状態、又は(弱粘性)泥状態の「擬似粉末状態」にして糖質関連酵素を作用させて、糖質複合体を製造する方法とその生産物に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a saccharide complex comprising a whole reaction product by reacting a saccharide raw material with a saccharide-related enzyme in a pseudo powder state, and the product. Is a mixture of a powder state-holding material (powdered substrate or carrier) and a reaction substrate (reaction material or substrate) used to hold the powdered state of the carbohydrate raw material, The sugar-related enzyme is allowed to act on the “pseudo-powder state” in which the whole is dispersed (split) (referred to as powdered enzyme reaction), non-water-removed state, or (weakly viscous) mud state. The present invention relates to a method for producing a composite and its product.

従来より、酵素反応は液中で行い、基質が高濃度であっても反応は進み、また、農産原料の状態で保蔵した場合、酵素反応が進むことがあり、農産原料の品質劣化が起こることは知られていた。また、基質高濃度下で糖質関連酵素の逆合成反応を利用した各種糖質、糖質複合体の製造方法が開発、実用化されている。例えば、分岐サイクロデキストリンの製法(例えば、特許文献1など)があり、分岐サイクロデキストリンは、高濃度のマルトオリゴ糖とサイクロデキストリンとの混合物を基質とする、プルラナーゼ、イソアミラーゼなどの澱粉枝切り酵素の逆合成反応によっても生成することは一般的に知られている。この他の糖質関連酵素でも、反応生成物を高濃度とした場合、逆合成が起こりやすいことは周知のことである。   Conventionally, enzymatic reactions are carried out in liquid, the reaction proceeds even if the substrate is at a high concentration, and when stored in the state of agricultural raw materials, the enzymatic reaction may proceed, resulting in degradation of the quality of agricultural raw materials. Was known. In addition, methods for producing various carbohydrates and carbohydrate complexes using reverse synthesis reactions of carbohydrate-related enzymes under high substrate concentrations have been developed and put into practical use. For example, there is a method for producing a branched cyclodextrin (for example, Patent Document 1). The branched cyclodextrin is a starch debranching enzyme such as pullulanase or isoamylase, which uses a mixture of a high concentration of maltooligosaccharide and cyclodextrin as a substrate. It is generally known that it can also be produced by a reverse synthesis reaction. It is well known that reverse synthesis is likely to occur in other sugar-related enzymes when the reaction product has a high concentration.

通常の酵素反応は液状態で行われ、反応終了後、生成物を取り出したり、そのままの状態で濃縮・乾燥して製品化する。この他、固定化酵素を用いて生成物を連続的に取り出すこともできるが、濃縮・乾燥、あるいは、分画又は分取・乾燥する工程が必要である。濃縮のみで液状製品とすることもできる例もあるが、品質保持、保存、取り扱いの面からは、乾燥粉末にすることが望まれる。   A normal enzyme reaction is performed in a liquid state, and after completion of the reaction, the product is taken out or concentrated and dried as it is to produce a product. In addition, the product can be continuously taken out using the immobilized enzyme, but a step of concentration / drying or fractionation or fractionation / drying is required. Although there is an example that can be made into a liquid product only by concentration, it is desired to make it a dry powder from the viewpoint of quality maintenance, storage, and handling.

先行技術として、例えば、糖質と糖質以外の食品成分を混合して大気中で高温処理して機能性素材を製造する方法及びその素材(特許文献2)があり、その中で、「本発明は、リパーゼの反応にも適用でき、例えば、粉末化基材に基質の脂肪酸と糖アルコールを噴霧混合し、50〜60℃で密閉静置反応すれば、脂肪酸エステルを製造できる。リパーゼの反応での基質の組合せをデキストリンとグルコース、フルクトースなど単糖、糖アルコール、ポリフェノール、ステロイドなどの水酸基をもつ食品成分などに換えて、サイクロデキストリン合成酵素の作用を利用すれば、各種の糖転移物が得られる。また、プラナーゼ、イソアミラーゼによる糖転移反応、α−アミラーゼ、グルコアミラーゼによる糖転移反応、ペプチダーゼによるアミノ酸転移反応も、水が粒表面に局在するために効率的に進行することが予想され、その利用も可能である。」と記載されている。   As a prior art, for example, there is a method of manufacturing a functional material by mixing a carbohydrate and a food component other than a carbohydrate and treating it at high temperature in the air (Patent Document 2). The invention can also be applied to a lipase reaction, for example, a fatty acid ester can be produced by spray-mixing a substrate fatty acid and a sugar alcohol on a powdered substrate and carrying out a sealed standing reaction at 50 to 60 ° C. Reaction of lipase By using the action of cyclodextrin synthase as a substitute for dextrin and food components with hydroxyl groups such as glucose, fructose and other monosaccharides, sugar alcohols, polyphenols, steroids, etc. In addition, transglycosylation with planase and isoamylase, transglycosylation with α-amylase and glucoamylase, amino with peptidase Transfer reactions, water is expected to proceed efficiently in order to localize the grain surface, it has been described and its use is possible. ".

また、他の先行技術として、粉末状の食品素材とその処理方法(特許文献3)があり、その中で、「粉体を担体として、食品素材を混合して噴霧し処理することを特徴とする食品素材の処理方法(請求項10)」、「粉体が、粉末セルロース、粉末キチン、ガラスビーズ又は粉炭である請求項10の方法(請求項11)」、「澱粉を担体として、食品素材を混合して噴霧し処理することを特徴とする食品素材の処理方法(請求項12)」と記載されている。   In addition, as another prior art, there is a powdery food material and a processing method thereof (Patent Document 3). Among them, “the powder is used as a carrier, the food material is mixed and sprayed and processed. A process for treating food material (claim 10) "," the powder is powdered cellulose, powder chitin, glass beads or pulverized coal "(claim 10)," food material using starch as a carrier Are mixed and sprayed for processing, which is described as a food material processing method (claim 12).

また、麹菌による米麹の製造では、蒸した米に麹菌を塗して室で発酵し、微生物で物質生産が行われている。この場合、本態は酵素反応であるが、麹菌を接種して発酵させるものであり、固体発酵、半固体発酵など、水分含有原材料を用いた各種醸造技術に通じるものである。これに対し、本発明の方法は、原材料に適量の水分を含ませ、直接酵素を作用させ、製品化するもので、麹菌による発酵とは本質的に異なる技術である。   In the production of rice bran using koji mold, koji mold is applied to steamed rice and fermented in a room, and substances are produced using microorganisms. In this case, although this is an enzyme reaction, it is inoculated and fermented with Aspergillus oryzae, leading to various brewing techniques using water-containing raw materials such as solid fermentation and semi-solid fermentation. On the other hand, the method of the present invention is a technique essentially different from fermentation by koji molds, in which an appropriate amount of moisture is contained in a raw material and an enzyme is directly acted on to produce a product.

また、製パン用酵素製剤には各種の製品があり、これらを利用することによりパン製品品質を各種に改善されている。小麦粉に各種素材を混合してこれら酵素を発酵と同時に作用させるもので、本発明の方法に一部類似するものであるが、酵母が関与し、食品製造に用いられるもので、本発明の方法とは、乾燥粉末素材の製造という点で本質的に異なるものである。   In addition, there are various products in the enzyme preparation for bread making, and the quality of bread products is improved in various ways by using these products. A mixture of various ingredients in wheat flour to allow these enzymes to act simultaneously with fermentation, which is partly similar to the method of the present invention, but involves yeast and is used for food production. The method of the present invention Is essentially different in terms of the production of a dry powder material.

他の先行技術として、米粉にβ−アミラーゼを添加混捏し、ケーキ状にして反応させ柔らかいモチが形成されることが示されている(非特許文献1)。この方法は、本発明の方法に一部類似しているが、食品製造に用いられるもので、本発明の乾燥粉末素材の製造法とは本質的に異なるものである。更に、食品自体に酵素類を作用させて、組織を崩壊させるなどして、物性、食味を改良する例もあるが、食品全体を取り扱うもので、本発明のように、素材・成分を粉末状態で反応させて目的の生成物を製造することはできない。   As another prior art, it has been shown that β-amylase is added and kneaded to rice flour and reacted in the form of a cake to form a soft mochi (Non-Patent Document 1). This method is partially similar to the method of the present invention, but is used for food production and is essentially different from the method for producing a dry powder material of the present invention. In addition, there are examples of improving the physical properties and taste by causing enzymes to act on the food itself and disrupting the tissue, but it deals with the whole food, and as in the present invention, the ingredients and ingredients are in the powder state To produce the desired product.

これまでの糖質製品の製造法としては、原料の粉砕・磨砕、分級などによる粉末製品の製造、これらと各種素材との混合によるミックス粉の製造が主体である。糖質原料を加工・化工して製造した糖質製品としては、グルコース、異性化糖、マルトース、トレハロース、オリゴ糖(マルトオリゴ糖、乳果オリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、大豆オリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、分岐オリゴ糖、ラフィノースなど)があり、多糖類としては、セルロース系、ヘミセルロース系があり、増粘多糖類は、微生物培養法、原材料からの抽出、酵素処理などにより製造されている。   The production methods for sugar products so far have mainly been the production of powder products by grinding and grinding of raw materials, classification, etc., and the production of mixed powders by mixing these with various materials. Carbohydrate products manufactured by processing and converting sugar raw materials include glucose, isomerized sugar, maltose, trehalose, oligosaccharide (maltooligosaccharide, dairy oligosaccharide, fructooligosaccharide, galactooligosaccharide, xylo-oligosaccharide, soybean oligosaccharide , Isomaltoligosaccharides, branched oligosaccharides, raffinose, etc.), and polysaccharides include cellulose and hemicellulose. Thickened polysaccharides are produced by microbial culture, extraction from raw materials, enzyme treatment, etc. Yes.

加工・化工製品については、酵素処理による製造の祭には、液状反応を行うのが常法であり、固定化酵素を用いる場合も、通液して製造する。この製造法では、水を多量に必要とし、しかも安定性の高い乾燥品を得るためには、生成物の濃縮・乾燥工程を必要とし、生産コストの上昇と環境負荷の増大が製品価格に影響する。更に、各種ミックス粉へのニーズも多様化し、粉への各種機能性の付与も求められている。   For processed / chemical products, it is usual to conduct liquid reactions at festivals of enzyme treatment, and even when immobilized enzymes are used, they are produced by passing the solution. This production method requires a large amount of water and requires a product concentration and drying process to obtain a highly stable dry product. The increase in production cost and the increase in environmental impact will affect the product price. To do. Furthermore, needs for various mixed powders are diversified, and various functionalities are required to be added to the powders.

一般に、粉末状でも酵素反応は進むと考えられるが、しかし、本発明者らが検討したところ、所謂粉末状態でも酵素反応は起こるものの、その効率は極めて低く、市販糖質粉末に酵素を混合撹拌して反応させても反応の進行は実用化にはほど遠い程度であった。一般的な所謂乾燥した粉末状態では反応はほとんど進まず、ある程度の水分の存在が必要であることが判明した。また、これまで、粉末状態を保持することができる所定の水分含有率を保有する食品素材についての報告例もなく、粉末状態を保持することが可能な水分含有率の特定もなされていないのが実情であった。   In general, the enzyme reaction is considered to proceed even in powder form. However, the present inventors have examined that although the enzyme reaction occurs even in a so-called powder state, the efficiency is very low, and the enzyme is mixed and stirred in a commercially available saccharide powder. However, the reaction progress was far from practical use. It was found that the reaction hardly progressed in a general so-called dry powder state and that a certain amount of moisture was required. In addition, there has been no report on a food material having a predetermined moisture content that can maintain a powder state, and no moisture content that can maintain a powder state has been specified. It was a fact.

このような状況の中で、本発明者らは、可能な限り水を使用せずに水の含有率を低水準に低下させた所定の水分含有率で、反応を進める方法を探索してきた過程で、反応効率を高める条件として、水分含有率と反応形態を検討し、反応形態として、粉末状保持用糖質と反応用基質を用い、水分と酵素を混合し、水分添加により、反応形態がどのように変化し、反応が進行するかを検討して、粉末状保持用糖質(基材)と反応用基質を仕分け、反応の進行に好適な所定の水分含有率を見出すとともに、糖質関連酵素との組合せで極めて多様な生産物を製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   In such a situation, the present inventors have been searching for a method for advancing the reaction with a predetermined water content that has been reduced to a low level without using water as much as possible. In order to increase the reaction efficiency, the moisture content and the reaction form are examined. As the reaction form, the powdered retention sugar and the reaction substrate are used, and the water and the enzyme are mixed. Examining how the reaction changes and the reaction progresses, sorts the powdery retention sugar (base material) and the reaction substrate, finds a predetermined moisture content suitable for the progress of the reaction, The inventors have found that a wide variety of products can be produced in combination with related enzymes, and have completed the present invention.

特公昭56−48156号公報Japanese Patent Publication No.56-48156 特開2009−60875号公報JP 2009-60875 A 特開2007−236269号公報JP 2007-236269 A

応用糖質科学 第1巻 第2号 p194−200“Bacillus flexus由来の耐熱性β−アミラーゼについて”Applied Glycoscience Volume 1 Issue 2 p194-200 “About thermostable β-amylase derived from Bacillus flexus”

本発明は、糖質原料を水分含有率が低い所定の条件下で糖質関連酵素と反応させてその生産物である糖質複合体を製造し、乾燥と殺菌を兼ねた、簡単な処理で商品化が可能な、糖加水分解反応、糖転移反応によるオリゴ糖、糖質複合体などの製造方法とその生産物を提供することを目的とするものである。更に、本発明は、糖質関連酵素を擬似粉末状態の糖質原料と反応させることでその生産物である糖質複合体を製造する方法とその生産物を提供することを目的とするものである。   In the present invention, a saccharide raw material is reacted with a saccharide-related enzyme under a predetermined condition with a low water content to produce a saccharide complex, which is a product of the saccharide raw material. It is an object of the present invention to provide a method for producing oligosaccharides, carbohydrate conjugates, and the like, which can be commercialized, and their products. Another object of the present invention is to provide a method for producing a carbohydrate complex which is a product by reacting a sugar-related enzyme with a sugar raw material in a pseudo-powder state, and to provide the product. is there.

上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
(1)糖質原料を擬似粉末状態にして糖質関連酵素で反応させ、その生産物である糖質複合体を製造する方法であって、1)糖質原料の擬似粉末状態を保持するために用いる糖質が、ラクトース、サイクロデキストリン、セルロース、澱粉、米粉、小麦粉、又は増粘多糖であり、2)反応用原料が、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、若しくはステロイドであり、3)上記1、2の原料を個別又は1種以上混合して、擬似粉末状態を保持し、糖質関連酵素で反応させることを特徴とする糖質複合体の製造方法。
(2)擬似粉末状態を保持するための糖質の澱粉が、トウモロコシ、米、小麦、馬鈴薯、甘藷、タピオカ、又はサゴである、前記(1)に記載の方法。
(3)増粘多糖が、グアガム、アルギン酸Na、コンニャクイモ、又は寒天である、前記(1)に記載の方法。
(4)糖質関連酵素(一般名)が、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、ポリガラクチュロナーゼ、キシラナーゼ、β−グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、α−アミラーゼ、耐熱性αアミラーゼ、デキストラナーゼ、β−アミラーゼ、マルトトリオヒドロラーゼ、プルラナーゼ、CDグルカノトランスフェラーゼ(CGTase、CD合成酵素)、トランスグルコシダーゼ、スクラーゼ、ラクターゼ、インベルターゼ、又はグルコース・イソメラーゼである、前記(1)に記載の方法。
(5)糖質関連酵素を2種以上組み合わせて反応させる、前記(4)に記載の方法。
(6)擬似粉末状態を保持するための糖質と反応用原料の等量混合物に酵素を添加したものの水分含有率が、ラクトースでは12〜17%、サイクロデキストリンでは12〜34%、セルロースでは10〜72%、澱粉では16〜45%、米粉では19〜50、小麦粉では14〜38、増粘多糖では17〜91%である、前記(1)に記載の方法。
(7)反応終了後、擬似粉末状態の反応物を乾燥して全体を用いる、前記(1)に記載の糖質複合体の製造法。
(8)糖質原料を非離水状態の擬似粉末状態にして糖質関連酵素で反応させ、その生産物である糖質複合体を製造する方法であって、1)糖質原料の非離水状態を保持するために用いる糖質が、セルロース、澱粉、米粉、又は小麦粉であり、2)反応用原料が、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、若しくはステロイドであり、3)上記1、2の原料を個別又は1種以上混合して、糖質関連酵素で反応させる、前記(1)に記載の糖質複合体の製造方法。
(9)前記(1)から(8)のいずれかに記載の製造方法で、糖質原料を擬似粉末状態で酵素反応させ、乾燥と同時に酵素を欠活させて得られる長期保存によっても品質劣化の少ないことを特徴とする糖質複合体。
The present invention for solving the above-described problems comprises the following technical means.
(1) A method for producing a carbohydrate complex as a product by reacting a sugar raw material in a pseudo-powder state with a sugar-related enzyme, and 1) maintaining the pseudo-powder state of the sugar raw material. The sugar used for is lactose, cyclodextrin, cellulose, starch, rice flour, wheat flour, or thickening polysaccharide, and 2) the raw material for reaction is glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and / Or a polymer thereof, sugar alcohol, polyphenol, amino acid having a hydroxyl group, or steroid 3) Individual or one or more of the above raw materials 1 and 2 are mixed to maintain a pseudo powder state, and a carbohydrate-related enzyme A method for producing a carbohydrate complex, characterized by reacting with
(2) The method according to (1), wherein the saccharide starch for maintaining the simulated powder state is corn, rice, wheat, potato, sweet potato, tapioca, or sago.
(3) The method according to (1), wherein the thickening polysaccharide is guar gum, Na alginate, konjac potato, or agar.
(4) Carbohydrate-related enzyme (generic name) is cellulase, hemicellulase, pectinase, polygalacturonase, xylanase, β-glucanase, glucoamylase, α-amylase, thermostable α-amylase, dextranase, β-amylase , Maltotriohydrolase, pullulanase, CD glucanotransferase (CGTase, CD synthase), transglucosidase, sucrase, lactase, invertase, or glucose isomerase.
(5) The method according to (4) above, wherein two or more sugar-related enzymes are reacted in combination.
(6) The water content of the mixture obtained by adding an enzyme to an equimolar mixture of carbohydrate and reaction raw material to maintain a pseudo powder state is 12 to 17% for lactose, 12 to 34% for cyclodextrin, and 10 for cellulose. The method according to (1) above, which is -72%, starch is 16-45%, rice flour is 19-50, wheat flour is 14-38, and thickening polysaccharide is 17-91%.
(7) The method for producing a carbohydrate complex according to (1), wherein after the reaction is completed, the reaction product in a pseudo powder state is dried and used as a whole.
(8) A method for producing a carbohydrate complex as a product by reacting a sugar raw material in a non-water-separated pseudo-powder state and reacting with a sugar-related enzyme. 2) The sugar used for holding the cellulose is cellulose, starch, rice flour, or wheat flour, and 2) the reaction raw material is glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and / or a polymer thereof Sugar, alcohol, polyphenol, amino acid having a hydroxyl group, or steroid, 3) the sugar according to (1), wherein the above-mentioned 1, 2 raw materials are individually or mixed and reacted with a carbohydrate-related enzyme Method for producing a composite material.
(9) In the production method according to any one of (1) to (8) above, quality degradation is also caused by long-term storage obtained by enzymatically reacting a saccharide raw material in a pseudo powder state and inactivating the enzyme simultaneously with drying. A carbohydrate complex characterized by a low content.

次に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、糖質原料を擬似粉末状態にして糖質関連酵素と反応させ、その生産物である糖質複合体を製造する方法であって、1)糖質原料の擬似粉末状態を保持するために用いる糖質が、ラクトース、サイクロデキストリン、セルロース、澱粉、米粉、小麦粉、又は増粘多糖であること、2)反応用原料が、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、若しくはステロイドであること、3)上記1、2の原料を個別又は1種以上混合して、擬似粉末状態を保持し、糖質関連酵素と反応させること、を特徴とするものである。
Next, the present invention will be described in more detail.
The present invention is a method for producing a carbohydrate complex, which is a product, by reacting a saccharide raw material with a saccharide-related enzyme in a pseudo powder state, and 1) holding the saccharide raw material in a pseudo powder state. The sugar used for the reaction is lactose, cyclodextrin, cellulose, starch, rice flour, wheat flour, or thickening polysaccharide. 2) The reaction raw material is glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetyl. Glucosamine and / or polymers thereof, sugar alcohols, polyphenols, amino acids having hydroxyl groups, or steroids 3) Individual or a mixture of one or more of the above 1 and 2 materials to maintain a pseudo powder state, and sugar It is characterized by reacting with a quality-related enzyme.

本発明では、擬似粉末状態を保持するための糖質の澱粉が、トウモロコシ、米、小麦、馬鈴薯、甘藷、タピオカ、又はサゴであること、増粘多糖が、グアガム、アルギン酸Na、コンニャクイモ、又は寒天であること、糖質関連酵素(一般名)が、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、ポリガラクチュロナーゼ、キシラナーゼ、β−グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、α−アミラーゼ、耐熱性αアミラーゼ、デキストラナーゼ、β−アミラーゼ、マルトトリオヒドロラーゼ、プルラナーゼ、CDグルカノトランスフェラーゼ(CGTase、CD合成酵素)、トランスグルコシダーゼ、スクラーゼ、ラクターゼ、インベルターゼ、又はグルコース・イソメラーゼであること、を好ましい実施態様としている。   In the present invention, the saccharide starch for maintaining the pseudo-powder state is corn, rice, wheat, potato, sweet potato, tapioca, or sago, the thickening polysaccharide is guar gum, Na alginate, konjac potato, or Agar, carbohydrate-related enzyme (generic name) is cellulase, hemicellulase, pectinase, polygalacturonase, xylanase, β-glucanase, glucoamylase, α-amylase, thermostable α-amylase, dextranase, β -Preferred embodiments are amylase, maltotriohydrolase, pullulanase, CD glucanotransferase (CGTase, CD synthase), transglucosidase, sucrase, lactase, invertase or glucose isomerase.

また、本発明では、擬似粉末状態を保持するための糖質と反応用原料の等量混合物に酵素を添加したものの水分含有率が、ラクトースでは12〜17%、サイクロデキストリンでは12〜34%、セルロースでは10〜72%、澱粉では16〜45%、米粉では19〜50、小麦粉では14〜38、増粘多糖では17〜91%であること、また、糖質原料を非離水状態の擬似粉末状態にして酵素反応する方法であって、1)糖質原料の非離水状態を保持するために用いる糖質が、セルロース、澱粉、米粉、又は小麦粉であること、2)反応用原料が、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、若しくはステロイドであること、3)上記1、2の原料を個別又は1種以上混合して、糖質関連酵素で反応させること、を好ましい実施態様としている。   In the present invention, the water content of an enzyme added to an equal mixture of carbohydrate and reaction raw material for maintaining a pseudo powder state is 12 to 17% for lactose, 12 to 34% for cyclodextrin, 10-72% for cellulose, 16-45% for starch, 19-50 for rice flour, 14-38 for wheat flour, 17-91% for thickening polysaccharides 1) The sugar used for maintaining the non-water separation state of the carbohydrate raw material is cellulose, starch, rice flour, or wheat flour. 2) The reaction raw material is glucose. , Fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and / or their polymers, sugar alcohols, polyphenols, hydroxyl groups The amino acid, or a steroid with, 3) mixing the material of the first and second individual or one or more, is reacted with a carbohydrate-related enzymes, are preferred embodiments of.

一般に、栄養学的には、単糖を基本の構成成分とする物質の総称が炭水化物と定義されているが、本発明で、糖質とは、物質として、単糖を基本の構成成分とする物質で、その誘導体を含むものとする。また、粉末状態を保持するとは、水分を加えたとき、塊になったり、水分が染み出る状態ではなく、湿潤状態で、粒子及び/又は小さい塊が散けている状態のことをいう。   In general, in terms of nutrition, the generic name of substances containing monosaccharides as basic constituents is defined as carbohydrates. However, in the present invention, the term “carbohydrate” refers to monosaccharides as basic constituents as substances. Substance, including its derivatives. Further, “maintaining a powder state” means a state in which particles and / or small lumps are scattered in a wet state, not in a state of becoming a lump or exuding moisture when water is added.

本発明では、1gの粉末化基材が水分を含み粉末状態を保持することができる粉末状態保持限界水量(μL)をPSSV(powder state sustainable water volume)とした。なお、粉末化基材に水を逐次添加して、その様子を観察すると、粉末状(P:Powder)→水を含んで湿潤となるが散ける状態(H:Humid)→軟弱ケーキ状(SC:Soft Cake)→固化ケーキ状(HC:Hard Cake)[ここまでを粉末状態とする]→泥状(M:Muddy)→液泥状(ML:Muddy Liquid)[ここまでを非離水状態とする]→懸濁液状(Sus:Suspension)となる。   In the present invention, the powder state retention limit water volume (μL) at which 1 g of the powdered base material contains moisture and can maintain the powder state is PSSV (powder state sustainable water volume). In addition, when water is sequentially added to the powdered base material and the state is observed, it is in the form of powder (P: Powder) → wet with water but scattered (H: Humid) → soft cake (SC) : Soft Cake) → Solid cake (HC: Hard Cake) [Powder is in powder state] → Mud (M: Muddy) → Liquid mud (ML: Muddy Liquid) [Up to here is non-water separation state] ] → Suspension (Sus: Suspension).

通常、原材料とする粉末には、水分が10%内外含まれるが、PSSVは、原材料乾燥粉末1g当たりの吸水量、すなわち、市販原材料を105℃、2時間乾燥した粉末を使用し、その乾燥粉末に対しての水分添加率である。非離水状態とは、反応系中で静置したとき水層が分離しない状態のことをいう。澱粉系とは、粉末状態保持用糖質の澱粉に反応用原料と酵素を含む全体を意味する。また、本発明の方法で製造される製品の名称を、粉末状酵素処理物Powder State Enzyme Treated Food Ingredients PSET パセト(又はパスト)食品素材と呼称する。   Normally, 10% of moisture is contained in the raw material powder, but PSSV uses the amount of water absorbed per gram of raw material dry powder, that is, a powder obtained by drying a commercial raw material at 105 ° C. for 2 hours. It is a moisture addition rate with respect to. The non-water separation state refers to a state where the aqueous layer does not separate when left in the reaction system. A starch system means the whole which contains the raw material for a reaction, and an enzyme in the starch of the sugar for powder state maintenance. Moreover, the name of the product manufactured by the method of the present invention is referred to as a powdered enzyme-treated product Powder State Enzyme Treated Food Ingredients PSET (or past) food material.

反応形態は、粉末状(Powder State Reaction, PSRと略称、ペースト状又はケーキ状、Paste State reaction or Cake State Reaction CSR)、非離水状の泥状(Muddy State Reaction MSR)、懸濁液状(Suspension State Reaction,SSR)、液状(溶液状も含める、Liquid or Solution State Reaction,LSR)のように大別され、本発明の方法は、粉末状態はPSR、CSRまで、非離水状態はMSRまでとし、本発明では、これらを含めて、「擬似粉末状態」(Pseudo Powder State)と定義する。   The reaction forms are powder (Powder State Reaction, abbreviated as PSR, paste or cake, Paste State reaction or Cake State Reaction CSR), non-water-free mud (Muddy State Reaction MSR), suspension (Stus St. (Reaction, SSR), liquid (including liquid form, Liquid or Solution State Reaction, LSR), and the method of the present invention is such that the powder state is up to PSR and CSR, and the non-water separation state is up to MSR. In the present invention, these are included and defined as a “pseudo powder state” (Pseudo Powder State).

市販原材料を、105℃、3時間乾燥した時の水分含有率測定例(%)を示すと、以下の如くである。すなわち、トウモロコシ澱粉9.4、馬鈴薯澱粉13.6、粳米澱粉10.2、糯米澱粉11.2、小麦澱粉9.6、甘藷澱粉9.6、セルロース5.9、アラビアガム9.0、グアガム10.8、アルギン酸Na13.6、コンニャクイモ11.2、α−CD(α−サイクロデキストリン)7.4、β−CD12.8、γ−CD7.6、米粉(上新粉)11.0、薄力粉10.2、中力粉8.6、強力粉8.8である。このように、一般の市販糖質原材料の水分含有率は10%前後となっている。   An example of measuring the moisture content (%) when a commercially available raw material is dried at 105 ° C. for 3 hours is as follows. That is, corn starch 9.4, potato starch 13.6, glutinous rice starch 10.2, glutinous rice starch 11.2, wheat starch 9.6, sweet potato starch 9.6, cellulose 5.9, gum arabic 9.0, guar gum 10.8, Na alginate 13.6, Konjac 11.2, α-CD (α-cyclodextrin) 7.4, β-CD 12.8, γ-CD 7.6, rice flour (upper flour) 11.0, They are a thin powder 10.2, a medium powder 8.6, and a strong powder 8.8. Thus, the water content of general commercial carbohydrate raw materials is around 10%.

粉末状態保持限界水量PSSVの測定は、以下のようにする。すなわち、各試料のPSSVの測定は、市販品を用い、105℃、3時間で乾燥した後、その1gをとり、100μLずつ逐次添加してミクロスパーテルで撹拌し、外観を観察して行う。測定した結果は、以下に示す通りである。   The powder state retention limit water amount PSSV is measured as follows. That is, PSSV of each sample is measured by using a commercially available product, drying at 105 ° C. for 3 hours, taking 1 g, adding 100 μL at a time, stirring with a micropartel, and observing the appearance. The measurement results are as shown below.

すなわち、トウモロコシ澱粉600、馬鈴薯澱粉600、粳米澱粉700、糯米澱粉900、小麦澱粉600、甘藷澱粉800、タピオカ澱粉600、サゴ澱粉700、米粉(上新粉)1000、薄力粉400、中力粉400、強力粉600、セルロース2500、アラビアガム200、グアガム10000、アルギン酸Na2000、コンニャクイモ5200、寒天4000、α−CD300、β−CD500、γ−CD400、マルトース・H2O 200、ショ糖200以下、トレハロース200以下、ラクトース200、サンオリゴ5,6 200以下、トウモロコシ澱粉DE10 200以下、サンセロビオ(主成分セロビオース)200、エリスリトール200以下、キシリトール200以下、ソルビトール200以下、マンニトール200、キシロース200、グルコース無水500、フルクトース200以下、マンノース200以下、ガラクトース400、アセチルグルコサミン400、カゼイン1800、ゼラチン1800であった。   That is, corn starch 600, potato starch 600, glutinous rice starch 700, glutinous rice starch 900, wheat starch 600, sweet potato starch 800, tapioca starch 600, sago starch 700, rice flour (upper flour) 1000, thin flour 400, medium flour 400, Powerful powder 600, cellulose 2500, gum arabic 200, guar gum 10000, alginate Na2000, konjac potato 5200, agar 4000, α-CD300, β-CD500, γ-CD400, maltose / H2O 200, sucrose 200 or less, trehalose 200 or less, lactose 200, Sanoligo 5,6 200 or less, Corn starch DE10 200 or less, Sancellobio (main component cellobiose) 200, Erythritol 200 or less, Xylitol 200 or less, Sorbitol 200 or less, Mannito 200, xylose 200, anhydroglucose 500, fructose 200 or less, mannose 200 or less, galactose 400, acetylglucosamine 400, casein 1800 was gelatin 1800.

これらのうち、粉末状態保持用として用いることができる糖質としては、水を加えたとき、あめ状になったり、容易に溶解せず、サラサラな状態を保持する性質をもつものが望ましく、PSSVが200以下のものは、粉末状態保持用糖質(粉末化基材)としての使用には向かず、反応用原料(反応基質)として用いられる。また、粉末状から液状に至る途上の泥状でも、本発明の方法を適用することができる。なお、PSSVは、反応基質と混合したとき、その種類と量により変化するので、好適な量比を選択すればよい。   Among these, as the sugar that can be used for maintaining the powder state, it is desirable that the sugar is candy-like or not easily dissolved when water is added, and has a property of maintaining a smooth state. PSSV However, those having a molecular weight of 200 or less are not suitable for use as a saccharide for maintaining a powder state (powdered base material) and are used as a reaction raw material (reaction substrate). Also, the method of the present invention can be applied to a mud that is in the process from powder to liquid. In addition, since PSSV changes with the kind and quantity when it mixes with the reaction substrate, what is necessary is just to select a suitable quantity ratio.

これらの糖質が、粉末状態保持用か反応原料用かは限定的ではなく、粉末状を保持することができれば何れの方法でも本発明の方法を適用することがあり、例えば、キサンタンガム、タマリンドシードガム、寒天、ゼラチン、ジェランガム、ネイテイブジェランガム、グァーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、デキストラン、ペクチン、アルギン酸、アルギン酸塩類、サイリウムシードガム、カードラン、プルラン、タラガム、アラビアガム、カラヤガム、CMC、セルロース、微結晶セルロース、グアガム部分分解物及び大豆多糖類がある。しかし、水を加えた反応系が反応後の処理により硬く固まり、磨砕し難くなる場合は、実用化に不利となる。   Whether these saccharides are used for maintaining the powder state or for the reaction raw material is not limited, and the method of the present invention may be applied to any method as long as it can maintain the powder form. For example, xanthan gum, tamarind seed Gum, agar, gelatin, gellan gum, native gellan gum, guar gum, locust bean gum, carrageenan, dextran, pectin, alginic acid, alginates, psyllium seed gum, curdlan, pullulan, tara gum, gum arabic, karaya gum, CMC, cellulose, microcrystal There are cellulose, partially decomposed guar gum and soy polysaccharide. However, when the reaction system to which water has been added is hardened and hardened by the treatment after the reaction, it is disadvantageous for practical use.

そこで、市販糖質原材料にPSSVの水を加えて開放系1週間室温放置したときの固化の様子を観察したところ、以下に示すようになった。
乾燥後もサラサラ状で磨砕しやすいもの:セルロース、トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、粳米澱粉、糯米澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、寒天、米粉。
固化するが磨砕しやすいもの:α−CD,薄力粉
固化して磨砕し難いもの:アラビアガム、グアガム、アルギン酸Na、コンニャクイモ、中力粉、強力粉、β−CD、γ−CD、ラクトース、トレハロース、ショ糖、マルトース・HO、トウモロコシ澱粉DE10粉あめ他単糖、オリゴ糖類、糖アルコール類
Therefore, solidification was observed when PSSV water was added to the commercially available carbohydrate raw material and left at room temperature for 1 week in an open system, and the results were as follows.
Smooth and easy to grind after drying: cellulose, corn starch, potato starch, sticky rice starch, sticky rice starch, wheat starch, sweet potato starch, tapioca starch, sago starch, agar, rice flour.
Solidified but easy to grind: α-CD, thin powder Solidified and difficult to grind: gum arabic, guar gum, sodium alginate, konjac potato, medium flour, strong flour, β-CD, γ-CD, lactose, Trehalose, sucrose, maltose / H 2 O, corn starch DE10 powder candy other monosaccharides, oligosaccharides, sugar alcohols

但し、グアガム、アルギン酸Naは、PSSVが高く、PSSVの量の水を加えて乾燥処理した場合は固化するが、PSSVの半量以下であれば、磨砕は容易にできる。これらの結果より、粉末状態保持用糖質(基材)としては、セルロース、トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、粳米澱粉、糯米澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、グアガム、アルギン酸Na、寒天、米粉、α−CD,薄力粉が適当であり、これらを組み合わせて用いることもでき、また、基材自体も基質になることもある。   However, guar gum and Na alginate have high PSSV, and solidify when PSSV water is added and dried, but if the amount is less than half of PSSV, grinding is easy. From these results, the sugar (base material) for maintaining the powder state includes cellulose, corn starch, potato starch, glutinous rice starch, glutinous rice starch, wheat starch, sweet potato starch, tapioca starch, sago starch, guar gum, Na alginate, agar Rice flour, α-CD, and weak flour are suitable, and these may be used in combination, and the substrate itself may be a substrate.

実際に水分含有率がどの程度まで散ける状態になっているかを、トウモロコシ澱粉と馬鈴薯澱粉を用いて電子顕微鏡で観察した結果は、以下のようになり、乾燥澱粉1g当たり400μLの水を加えても、散けた状態であり、600μLでは澱粉粒子は加熱融解した状態となった。すなわち、PSSVは、600を超えないことを意味している。しかし、反応終了後の乾燥処理の際、澱粉粒が溶解しない、粉末状原料が溶解しないような温度で乾燥すれば、粉末状を保持することができる。   As a result of observing with an electron microscope using corn starch and potato starch, how much the water content is actually dispersed is as follows. Add 400 μL of water per gram of dried starch. The starch particles were in a state of being melted by heating at 600 μL. That is, PSSV means not exceeding 600. However, when drying is performed after the completion of the reaction, the powder form can be maintained by drying at a temperature at which the starch granules do not dissolve and the powdery raw material does not dissolve.

例えば、澱粉の場合、泥状反応でも塊となるものの、磨砕は容易であり、セルロースの場合は、高温乾燥でも基質の量が少ない場合は、磨砕が容易である。ほとんどの単糖、オリゴ糖類は、PSSV水分添加後室温乾燥しても硬く固まり、磨砕し難くなる。容易な磨砕が可能であれば、これらの糖質でも反応時は粉末状態にして反応を進め、反応終了後乾燥するなどして本発明の方法を適用することができる。   For example, starch can be agglomerated even in a mud reaction, but is easy to grind. In the case of cellulose, grinding is easy when the amount of substrate is small even after drying at high temperature. Most monosaccharides and oligosaccharides are hardened and hard to grind even after drying at room temperature after adding PSSV water. If easy grinding is possible, the method of the present invention can be applied to these saccharides by reacting them in a powder state at the time of the reaction and drying after the completion of the reaction.

分光々度計による検討は、次のようにして行った。SS−C500mgを10mバイアルに秤取り、0,50,100,250,500μL,750μL,1mL,2mLの水を加え、500倍希釈No.37酵素液(4500ユニット/g)、各50μLを加えて、ミクロスパーテルで撹拌混合した。室温(25℃)で1時間放置(液状試験区は時々揺らして撹拌)、反応終了後、105℃、30分で密閉系酵素失活処理した。水を加えて全量を5050μLになるようにし、数分間室温放置して、0.1%ヨウ素溶液の5倍希釈液100μL加えて発色させた。1500rpm×10分間遠心分離して上清2mLを用いて比色した。なお、ヨウ素呈色のλmaxは560nm前後である。   The spectrophotometer was examined as follows. SS-C 500 mg was weighed into a 10-m vial, 0, 50, 100, 250, 500 μL, 750 μL, 1 mL, and 2 mL of water were added. 37 enzyme solutions (4500 units / g) and 50 μL of each were added, and the mixture was stirred and mixed with a micropartel. The mixture was allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 1 hour (the liquid test section was sometimes shaken and stirred), and after the reaction was completed, the sealed enzyme was inactivated at 105 ° C. for 30 minutes. Water was added so that the total amount became 5050 μL, and the mixture was allowed to stand at room temperature for several minutes, and 100 μL of a 5-fold diluted solution of 0.1% iodine solution was added to cause color development. Centrifugation was performed at 1500 rpm × 10 minutes, and colorimetry was performed using 2 mL of the supernatant. Note that λmax of iodine coloring is around 560 nm.

後記する試験例に示すように、50μLから250μLまでは反応は進み、更に750μLまで反応は進み、1mL以上では劣り、添加水分量による状態観察では、100μLの湿潤粉末状、250μLのやや軟弱固体、500μLでの泥状、これ以上は離水状態であった。本検討結果でも、50μLから750μLで活性が高く、特に、200μL前後の水分添加量で高活性が発揮されることを示している。これは、糖質関連酵素の種類によらず、ほぼ同様の傾向を有していることを確認している。   As shown in the test examples to be described later, the reaction proceeds from 50 μL to 250 μL, further proceeds from 750 μL, and is inferior at 1 mL or more, and in the state observation by the amount of added water, 100 μL of wet powder, 250 μL of slightly soft solid, 500 μL of mud and above were water separation. This examination result also shows that the activity is high at 50 μL to 750 μL, and that the high activity is exhibited especially when the amount of water added is around 200 μL. This confirms that it has almost the same tendency regardless of the type of carbohydrate-related enzyme.

粉末状態で作用する加水分解酵素の探索は、市販糖質関連酵素を48種類集積し、以下のようにして行った。すなわち、SS−C10mLバイアルに各500mgとり、これに、集積した酵素剤の1/100希釈液200μL又は1%水溶液、懸濁液の上清を加え、密閉して45℃、2時間反応させ、反応後、密閉して、105℃、30分酵素失活処理を行い、水5mL添加して撹拌し、10分間静置した後、上清200μLをホールプレートにとり、水1mL、ヨウ素液(0.1%ヨウ素−1%ヨウ化カリウム溶液)100μLを加えて発色させ、呈色度を写真撮影した。   The search for hydrolase acting in a powder state was performed by accumulating 48 kinds of commercially available carbohydrate-related enzymes as follows. That is, take 500 mg each in SS-C 10 mL vial, add 200 μL or 1% aqueous solution of the concentrated enzyme agent, and the supernatant of the suspension to this, seal and react at 45 ° C. for 2 hours, After the reaction, it was sealed and subjected to enzyme deactivation treatment at 105 ° C. for 30 minutes, added with 5 mL of water, stirred, and allowed to stand for 10 minutes. Then, 200 μL of the supernatant was placed in a whole plate, 1 mL of water, iodine solution (0. 1% iodine-1% potassium iodide solution) 100 μL was added for color development, and the coloration degree was photographed.

ヨウ素デンプン反応呈色度による酵素活性表示は、次のようにした。
−(活性強力):Bnk(ヨウ素液100μL+蒸留水1mL)と同じ呈色(薄褐黄色) ±(活性あり):僅かに褐色 +(活性弱い):褐紫色 ++(活性微弱):赤紫色 +++(活性なし):紫色(Ref−酵素無添加と同じ呈色)
The enzyme activity display by iodine starch reaction coloration was as follows.
-(Active strength): Same color as Bnk (iodine solution 100 μL + distilled water 1 mL) (light brown yellow) ± (active): slightly brown + (active weak): brown purple ++ (weak active): red purple ++ (No activity): Purple (same color as no addition of Ref-enzyme)

以下は、粉末状態の酵素反応の酵素活性の結果のまとめである。
1.ヘミセルラーゼ +++
2.セルラーゼ +++
3.ペクチナーゼ ±
4.ペクチナーゼ・キシラナーゼ ±
5.グルコアミラーゼ −
6.グルコアミラーゼ −
7.α−アミラーゼ −
8.インベルターゼ ±
9.スクラーゼS +++
10.デキストラナーゼ +++
11.セルラーゼ +++
12.ヘミセルラーゼ +++
13.ヘミセルラーゼ ±
14.セルラーゼ +++
15.ヘミセルラーゼ +++
16.ヘミセルラーゼ +++
17.グルコアミラーゼ −
18.βアミラーゼ +
19.α−アミラーゼ −
20.βアミラーゼ ±
21.グルコアミラーゼ −
22.グルコースイソメラーゼ +++
23.セルラーゼ −
24.α−アミラーゼ −
25.耐熱性αアミラーゼ −
26.ペクチナーゼ +++
27.βアミラーゼ +
28.セルラーゼ +
29.セルラーゼ −
30.ラクターゼ +++
31.グルコアミラーゼ −
32.マルトトリオヒドロラーゼ +
33.プルラナーゼ +++
34.CDグルカノトランスフェラーゼ ++
35.トランスグルコシダーゼ +++
36.アミラーゼ −
37.α−アミラーゼ −
38.α−アミラーゼ −
39.グルコアミラーゼ −
40.セルラーゼ −
41.セルラーゼ +++
42.α−アミラーゼ −
43.α−アミラーゼ −
44.α−アミラーゼ −
45.ポリガラクチュロナーゼ +
46.セルラーゼ +++
47.β−グルカナーゼ ++
48.β−グルカナーゼ +++
Ref (酵素液の換わりに水を用いた) +++
The following is a summary of the results of enzyme activity of the powdered enzyme reaction.
1. Hemicellulase +++
2. Cellulase +++
3. Pectinase ±
4). Pectinase / xylanase ±
5. Glucoamylase −
6). Glucoamylase −
7). α-amylase −
8). Invertase ±
9. Sucrase S ++
10. Dextranase +++
11. Cellulase +++
12 Hemicellulase +++
13. Hemicellulase ±
14 Cellulase +++
15. Hemicellulase +++
16. Hemicellulase +++
17. Glucoamylase −
18. β-amylase +
19. α-amylase −
20. β-amylase ±
21. Glucoamylase −
22. Glucose isomerase +++
23. Cellulase −
24. α-amylase −
25. Thermostable α-amylase −
26. Pectinase +++
27. β-amylase +
28. Cellulase +
29. Cellulase −
30. Lactase +++
31. Glucoamylase −
32. Maltotriohydrolase +
33. Pullulanase +++
34. CD glucanotransferase ++
35. Transglucosidase +++
36. Amylase −
37. α-amylase −
38. α-amylase −
39. Glucoamylase −
40. Cellulase −
41. Cellulase +++
42. α-amylase −
43. α-amylase −
44. α-amylase −
45. Polygalacturonase +
46. Cellulase +++
47. β-glucanase ++
48. β-glucanase +++
Ref (Water was used instead of enzyme solution) ++++

酵素製品の種類は、以下に示す通りである。
番号.一般名(製品名、メーカー)
1.ヘミセルラーゼ(スクラーゼX、三菱化学フーズ)
2.セルラーゼ(スクラーゼC、三菱化学フーズ)
3.ペクチナーゼ(スクラーゼN、三菱化学フーズ)
4.ペクチナーゼ・キシラナーゼ(スクラーゼA、三菱化学フーズ)
5.グルコアミラーゼ(コクラーゼM、三菱化学フーズ)
6.グルコアミラーゼ(コクラーゼG2、三菱化学フーズ)
7.α−アミラーゼ(コクラーゼ、三菱化学フーズ)
8.インベルターゼ(三菱化学フーズ)
9.スクラーゼS(三菱化学フーズ)
10.デキストラナーゼ(デキストラナーゼ2F、三菱化学フーズ)
11.セルラーゼ(セルロシンT3、エイチビイアイ)
12.ヘミセルラーゼ(セルロシンHC、エイチビイアイ)
13.ヘミセルラーゼ(セルロシンHC100、エイチビイアイ)
14.セルラーゼ(セルロシンAC40、エイチビイアイ)
15.ヘミセルラーゼ(セルロシンGM5、エイチビイアイ)
16.ヘミセルラーゼ(セルロシンTP25、エイチビイアイ)
17.グルコアミラーゼ(グルラーゼAN、エイチビイアイ)
18.βアミラーゼ(ハイマルトシンG、エイチビイアイ)
19.α−アミラーゼ(液化酵素T、エイチビイアイ)
20.βアミラーゼ(βアミラーゼ#15000S、ナガセケムテックス)
21.グルコアミラーゼ(グルコチーム#20000、ナガセケムテックス)
22.固定化グルコース イソメラーゼ(スイターゼGN、ナガセケムテックス)
23.セルラーゼ(セルラーゼXP425、ナガセケムテックス)
24.α−アミラーゼ(スピターゼCP40FG、ナガセケムテックス)
25.耐熱性αアミラーゼ(スピターゼXP404V2、ナガセケムテックス)
26.ペクチナーゼ(ペクチナーゼXP534NEO、ナガセケムテックス)
27.βアミラーゼ(βアミラーゼL、ナガセケムテックス)
28.セルラーゼ(セルラーゼSS、ナガセケムテックス)
29.セルラーゼ(セルラーゼXL531、ナガセケムテックス)
30.ラクターゼ(ラクターゼナガセ、ナガセケムテックス)
31.グルコアミラーゼ(長瀬酵素剤N15L、ナガセケムテックス)
32.マルトトリオヒドロラーゼ(ATM1.2L、天野エンザイム)
33.プルラナーゼ(プルラナーゼ「アマノ」3、天野エンザイム)
34.CDグルカノトランスフェラーゼ(コンチザイム、天野エンザイム)
35.トランスグルコシダーゼ(トランスグルコシダーゼL「アマノ」、天野エンザイム)
36.アミラーゼ(アミラーゼAD「アマノ」1天野エンザイム、)
37.α−アミラーゼ(クライスターゼL1、天野エンザイム)
38.α−アミラーゼ(クライスターゼT10S、天野エンザイム)
39.グルコアミラーゼ(グルクザイムAF6、天野エンザイム)
40.セルラーゼ(セルラーゼA「アマノ」3、天野エンザイム)
41.セルラーゼ(セルラーゼ「アマノ」4、天野エンザイム)
42.α−アミラーゼ(BAN 480 L、ノボザイム)
43.α−アミラーゼ(Fungamyl 800 L、ノボザイム)
44.α−アミラーゼ(Termamyl 120 L (Type L)、ノボザイム)
45.ポリガラクチュロナーゼ(Pectinex Ultra SP−L、ノボザイム)
46.セルラーゼ(Celluclast 1.5 L、ノボザイム)
47.β−グルカナーゼ(Viscozyme L、ノボザイム)
48.β−グルカナーゼ(Ultraflo L、ノボザイム)
The types of enzyme products are as shown below.
number. Generic name (product name, manufacturer)
1. Hemicellulase (Sucrase X, Mitsubishi Chemical Foods)
2. Cellulase (Sucrase C, Mitsubishi Chemical Foods)
3. Pectinase (Sucrase N, Mitsubishi Chemical Foods)
4). Pectinase / xylanase (Sucrase A, Mitsubishi Chemical Foods)
5. Glucoamylase (Cocklase M, Mitsubishi Chemical Foods)
6). Glucoamylase (Coclase G2, Mitsubishi Chemical Foods)
7). α-Amylase (Cocklase, Mitsubishi Chemical Foods)
8). Invertase (Mitsubishi Chemical Foods)
9. Sucrase S (Mitsubishi Chemical Foods)
10. Dextranase (dextranase 2F, Mitsubishi Chemical Foods)
11. Cellulase (Cellulosin T3, Hibiii)
12 Hemicellulase (Cellulosin HC, Hibiii)
13. Hemicellulase (Cellulosin HC100, Hibiii)
14 Cellulase (Cellulosin AC40, Hibiii)
15. Hemicellulase (Cellulosin GM5, Hibiii)
16. Hemicellulase (Cellulosin TP25, Hibiii)
17. Glucoamylase (Glurase AN, Hibiii)
18. β-amylase (Hymaltocin G, HB)
19. α-Amylase (Liquefaction enzyme T, Hibiii)
20. β-amylase (β-amylase # 15000S, Nagase ChemteX)
21. Glucoamylase (Glucoteam # 20000, Nagase ChemteX)
22. Immobilized glucose isomerase (Suitase GN, Nagase ChemteX)
23. Cellulase (Cellulase XP425, Nagase ChemteX)
24. α-Amylase (Spitase CP40FG, Nagase ChemteX)
25. Thermostable α-amylase (Spitase XP404V2, Nagase ChemteX)
26. Pectinase (Pectinase XP534NEO, Nagase ChemteX)
27. β-amylase (β-amylase L, Nagase ChemteX)
28. Cellulase (Cellulase SS, Nagase ChemteX)
29. Cellulase (Cellulase XL531, Nagase ChemteX)
30. Lactase (Lactase Nagase, Nagase ChemteX)
31. Glucoamylase (Nagase Enzyme N15L, Nagase ChemteX)
32. Maltotriohydrolase (ATM1.2L, Amano Enzyme)
33. Pullulanase (Pulllanase “Amano” 3, Amano Enzyme)
34. CD glucanotransferase (Contiszyme, Amano Enzyme)
35. Transglucosidase (Transglucosidase L “Amano”, Amano Enzyme)
36. Amylase (Amylase AD “Amano” 1 Amano Enzyme)
37. α-Amylase (Chrytase L1, Amano Enzyme)
38. α-Amylase (Chrytase T10S, Amano Enzyme)
39. Glucoamylase (Gluczyme AF6, Amano Enzyme)
40. Cellulase (Cellulase A “Amano” 3, Amano Enzyme)
41. Cellulase (Cellulase “Amano” 4, Amano Enzyme)
42. α-Amylase (BAN 480 L, Novozyme)
43. α-Amylase (Fungamyl 800 L, Novozyme)
44. α-Amylase (Termamyl 120 L (Type L), Novozyme)
45. Polygalacturonase (Pectinex Ultra SP-L, Novozyme)
46. Cellulase (Celluclast 1.5 L, Novozyme)
47. β-glucanase (Viscozyme L, Novozyme)
48. β-glucanase (Ultraflo L, Novozyme)

CGTaseでの粉末状酵素反応は、以下のようにして行った。すなわち、グルコース(G1、市販試薬特級)、マルトース(G2、一水和物、市販試薬特級)、マルトトリオース(G3、水飴 Bx.81.1)、マルトテトラオース(G4、水飴 Bx 77.7)、サンオリゴ5,6(G5,6、G5とG6が主成分)、可溶性澱粉(SS)を基質として用い、各250mgをバイアルに取り、セルロース250mgを加え、CGTase(No.34)の10倍希釈酵素液を300μL加えて撹拌・混合し、5日間、45℃で反応させた。   The powdery enzyme reaction with CGTase was performed as follows. That is, glucose (G1, commercial reagent special grade), maltose (G2, monohydrate, commercial reagent special grade), maltotriose (G3, chickenpox Bx.81.1), maltotetraose (G4, chickenpox Bx 77.7). ), Sun Oligo 5, 6 (G5, 6, G5 and G6 are the main components), soluble starch (SS) as a substrate, 250 mg of each was taken into a vial, added with 250 mg of cellulose, 10 times that of CGTase (No. 34) 300 μL of the diluted enzyme solution was added, stirred and mixed, and reacted at 45 ° C. for 5 days.

バイアル中の試料約100mgを取りだし、ヨウ素液(1%ヨウ化カリ溶液中に0.1%にヨウ素を溶解したもの)200μL、水1mLを加えて発色させ、その呈色を観察した。その結果、G4、G5,6、SSでは褐紫色になり、他は、ヨウ素液と同程度であった。この反応条件は、超過剰であり、100倍希釈酵素液100μL、反応温度・時間45℃、30分間では、全ての試験区でヨウ素呈色は示さず、反応で生成したα−CDがヨウ素呈色を阻害しているか、反応が全く進行していないことを示していた。   About 100 mg of the sample in the vial was taken out, and 200 μL of iodine solution (0.1% dissolved in 0.1% potassium iodide solution) and 1 mL of water were added to develop color, and the coloration was observed. As a result, G4, G5, 6 and SS were brown-purple, and the others were similar to iodine solution. This reaction condition is excessive, and 100 μL of diluted enzyme solution 100 μL, reaction temperature and time 45 ° C., 30 minutes do not show iodine coloration in all test sections, and α-CD produced by the reaction is iodine-present. It indicated that the color was inhibited or the reaction was not progressing at all.

詳細には、反応液を失活処理後、グルコアミラーゼ純品でCD以外の澱粉由来糖質をグルコースまでに加水分解してHPLCで分析すればよい。また、簡便法として、濾紙にグルコアミラーゼ処理後の溶液を滴下、乾燥後、ヨウ素液を滴下、半乾燥して、青紫の呈色を観察する方法もある。その他の酵素による反応性生物の測定は、HPLCにより行い、示差屈折検出器を用い、新しく現れたピーク面積/(原材料のクロマトグラフでのピーク面積+新しく現れたピーク面積)×100とし、変換率とした。   Specifically, after deactivation of the reaction solution, starch-derived carbohydrates other than CD may be hydrolyzed to glucose with a pure glucoamylase and analyzed by HPLC. In addition, as a simple method, there is a method in which a solution after glucoamylase treatment is dropped on a filter paper, dried, then iodine solution is dropped and semi-dried, and a blue-violet color is observed. Reactive organisms with other enzymes are measured by HPLC, using a differential refractometer, and the newly appearing peak area / (peak area in raw material chromatograph + new appearing peak area) × 100, conversion rate It was.

反応基質混合系による分岐−CDの調製は、以下のようにして行った。すなわち、市販マルトース一水和物とα−CDの各10%溶液を調製し、密栓付きバイアルに、その各200μLを混合し、食添用セルロース400mgを加えて撹拌・混合し、プルラナーゼ溶液(市販試薬粗製プルラナーゼ、林原生物化学研究所製10mgを1mLの水に溶解)40μLを加えて密閉系45℃で静置反応1時間、密閉系105℃で失活30分間とし、失活後、2mLの水を加えて1500rpm×10分間遠心分離して、その上清10μLをHPLCで測定した。   Preparation of branched-CD by the reaction substrate mixed system was performed as follows. Specifically, 10% solutions of commercially available maltose monohydrate and α-CD were prepared, 200 μL of each was mixed in a vial with a sealed stopper, 400 mg of dietary cellulose was added, stirred and mixed, and a pullulanase solution (commercially available) Reagent crude pullulanase, 10 mg made by Hayashibara Biochemical Laboratories, dissolved in 1 mL of water), 40 μL was added, the reaction was allowed to stand at 45 ° C. in a closed system for 1 hour and deactivated at 105 ° C. in a closed system for 30 minutes. Water was added and the mixture was centrifuged at 1500 rpm × 10 minutes, and 10 μL of the supernatant was measured by HPLC.

HPLC条件は、以下の通りである。すなわち、水溶性素材・成分、糖質系分析の場合、カラムLichrosphere NH2(5μm)を用い、カラム温度35℃、移動相65%アセトニトリル、流速1.0mL/minとし、示差屈折検出器を用いて検出した。疎水性素材・成分の場合、カラム(Inartsil ODS−2,φ6.0mm×250mm,ジーエルサイエンス(株))を用い、カラム温度40℃で、移動相−メタノールと0.1%リン酸水溶液を1:9の割合で混合したものを、流速1.0ml/min、紫外吸収検出器(UV−2075 Plus,日本分光工業(株))、波長280nmと示差屈折検出器を用いて、検出した。   The HPLC conditions are as follows. That is, in the case of water-soluble materials / components and saccharides analysis, the column lithosphere NH2 (5 μm) is used, the column temperature is 35 ° C., the mobile phase is 65% acetonitrile, the flow rate is 1.0 mL / min, and the differential refraction detector is used. Detected. In the case of a hydrophobic material / component, a column (Inartsil ODS-2, φ6.0 mm × 250 mm, GL Science Co., Ltd.) is used, and a mobile phase-methanol and a 0.1% phosphoric acid aqueous solution are added at a column temperature of 40 ° C. : The mixture at a ratio of 9 was detected using a flow rate of 1.0 ml / min, an ultraviolet absorption detector (UV-2075 Plus, JASCO Corporation), a wavelength of 280 nm and a differential refraction detector.

装置は、脱気装置(DG−3310,日本分光工業(株)),カラムオーブン(MODEL−555,ガスクロ工業(株)),ポンプ(880−PU,日本分光工業(株)),インジェクター(7125,レオダイン社),紫外吸収検出器(875−UV,日本分光工業(株)),示差屈折検出器(RI−2031,日本分光工業(株))、記録計(Chromatocorder12,システムインスツルメンツ(株))を用いた。   The apparatus is a degassing device (DG-3310, JASCO Corporation), column oven (MODEL-555, Gascro Industry Co., Ltd.), pump (880-PU, JASCO Corporation), injector (7125). , Leodyne), ultraviolet absorption detector (875-UV, JASCO Corporation), differential refraction detector (RI-2031, JASCO Corporation), recorder (Chromacoder 12, System Instruments Co., Ltd.) Was used.

粉末状態の保持機能は期待できないが、水分含有量が少なければ反応が進む可能性がある糖質としては、PSSVが200以下のショ糖、トレハロース、サンオリゴ5,6、トウモロコシ澱粉加水分解物DE10、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、フルクトース、マンノースなどがある。この他の糖質であっても、粉末状態を保持する手段をとることができれば、反応を進め、粉末状素材を製造することが可能となる。   Although the retention function in a powder state cannot be expected, saccharides having a PSSV of 200 or less, sucrose having a PSSV of 200 or less, trehalose, sun oligo 5,6, corn starch hydrolyzate DE10, There are erythritol, xylitol, sorbitol, fructose, mannose. Even with other saccharides, if a means for maintaining the powder state can be taken, the reaction can proceed and a powdery material can be produced.

粉末状態保持用の糖質としては、澱粉、セルロース、ヘミセルロースが利用できるが、これ以外のものでも粉末状態を保持できる素材であれば何れでも本発明の方法を適用できる。例えば、活性炭粉末、グラスビーズ、アルミナなどがある。しかし、このままの状態での食品素材としての利用は困難である。また、DEAE−セルロースに糖質関連酵素、アミノ酸関連酵素を結合させて、粉末状酵素反応をした後、反応生成物を速やかに水抽出して取りだして、製品化することも可能で、酵素のリサイクルができるが、反応物全体の製品化はできない。   As the saccharide for maintaining the powder state, starch, cellulose, and hemicellulose can be used, but any other material that can maintain the powder state can be used. Examples include activated carbon powder, glass beads, and alumina. However, it is difficult to use it as a food material in this state. It is also possible to combine a sugar-related enzyme and an amino acid-related enzyme with DEAE-cellulose and conduct a powdery enzyme reaction, then quickly extract the reaction product with water and commercialize it. It can be recycled, but the whole reactant cannot be commercialized.

混合酵素系での粉末状酵素反応を進めることも可能である。糖転移活性のあるα−グルコシダーゼとβ−グルコシダーゼをグルコースとでα、β結合混合多糖が生成することが酵素作用とHPLCの検討で示唆され、反応前後でのHPLCプロファイルの差異と反応後に新規に生成した液クロピークのα−グルコシダーゼ及びβ−グルコシダーゼの作用後での消長で新規多糖が生成することが確認された。   It is also possible to proceed with a powdery enzyme reaction in a mixed enzyme system. Α- and β-glucosidases with transglycosylation activity are produced by α- and β-bonded mixed polysaccharides with glucose. Enzyme action and HPLC suggest that the difference in the HPLC profile before and after the reaction and a new after reaction It was confirmed that a novel polysaccharide was produced by the change of the produced liquid clopeak after the action of α-glucosidase and β-glucosidase.

澱粉にα−アミラーゼと澱粉以外の糖質とβ−グルコシダーゼを複合的に本発明の方法で作用させれば澱粉の物性を改変できる。α−アミラーゼとしては、通常の酵素でも澱粉粒を一部水解出来るが、生澱粉分解活性が高い酵素が効率的に用いられる。澱粉以外の糖質としては、マルトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、マンノオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、アラビノキシラン、単糖、増粘多糖を用いる。β−グルコシダーゼは、グリコシダーゼの一種であり、本発明の方法では、グルコシダーゼに限定するものではなく、グリコシダーゼであれば何れでも用いることができる。   The physical properties of starch can be modified by allowing α-amylase, carbohydrates other than starch, and β-glucosidase to act on starch according to the method of the present invention. As the α-amylase, an ordinary enzyme can partially hydrolyze starch granules, but an enzyme having high raw starch degrading activity is efficiently used. As sugars other than starch, maltooligosaccharide, xylo-oligosaccharide, manno-oligosaccharide, galactooligosaccharide, arabinoxylan, monosaccharide, and thickening polysaccharide are used. β-glucosidase is a kind of glycosidase, and the method of the present invention is not limited to glucosidase, and any glycosidase can be used.

糖質関連酵素を組み合わせて用い、適当な基質を粉末状で作用させて、その混合比を変化させることにより、求める物性の製品を創出することも可能である。例えば、CGTase+プルラナーゼ+β−アミラーゼ又はα−アミラーゼで分岐CD製造も可能である。β−CDがβ−アミラーゼの活性を阻害することは知られているが、分岐CDの生成に大きくは影響しない。   It is also possible to create a product with the desired physical properties by using a combination of saccharide-related enzymes, allowing an appropriate substrate to act in powder form, and changing the mixing ratio. For example, branched CD production with CGTase + pullulanase + β-amylase or α-amylase is also possible. Although β-CD is known to inhibit the activity of β-amylase, it does not significantly affect the production of branched CD.

タンパク質の分解物、疎水性アミノ酸を粉末化基材として用い、親水性のアミノ酸を混合し、ペプチダーゼ、プロテアーゼなどのアミノ酸系関連酵素を混合し、粉末状酵素反応する。乳タンパク質、ラクトフェリン、卵タンパク質などの動物タンパク質、大豆粉、大豆タンパク質などの植物タンパク質の物性、味質を変換したり、生理機能を付与することが可能であり、混合基質、混合酵素を用い、その混合比を変化させることにより、広汎な種類の素材、成分の生産が可能となる。   Protein degradation products and hydrophobic amino acids are used as a powdered substrate, hydrophilic amino acids are mixed, amino acid-related enzymes such as peptidases and proteases are mixed, and a powdery enzyme reaction is performed. Milk protein, lactoferrin, egg protein and other animal proteins, soy flour, soy protein, plant protein such as soy protein, can be converted physical properties, impart physiological functions, mixed substrates, mixed enzymes, A wide variety of materials and components can be produced by changing the mixing ratio.

OH基をもつ素材、成分としては、中性糖、糖アルコール、酸性糖質などの糖質、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、核酸、ポリフェノール、ステロイドなどがあるが、これらに、グルコース、グルコース重合物、ラクトース、ショ糖などの二糖類、その他糖質及びその重合物とCGTase、α−グルコシダーゼ、β−グルコシダーゼ、その他の糖質関連酵素を粉末状態で作用させると、各種の結合物、複合体が生成する。   Materials and components having an OH group include sugars such as neutral sugars, sugar alcohols, and acidic sugars, amino acids, peptides, proteins, nucleic acids, polyphenols, steroids, etc., but these include glucose, glucose polymer, Disaccharides such as lactose and sucrose, other saccharides and their polymers and CGTase, α-glucosidase, β-glucosidase, and other saccharide-related enzymes act in powder form to produce various conjugates and complexes. To do.

通常の市販状態の水分含有量では、これらの反応は殆ど起こらないか、極めて進み難い。しかし、水分含有率10%以下であっても長時間の反応では、糖質複合体が生成する可能性がある。また、逆に大量の水分を添加しても散けて、乾燥により粉末が容易に得られるものであれば、本発明の方法を適用できる。通常の糖質素材は、水分を添加して散ける状態で室温乾燥しても、分離しやすいサラサラの粉末にはなり難い。高温で乾燥しても固化して破砕し難い塊となる。それでも粉末状酵素反応は起こるので、塊状の糖質素材の製造は可能である。   Under normal commercial water content, these reactions hardly occur or are very difficult to proceed. However, even when the water content is 10% or less, a carbohydrate complex may be formed in a long-time reaction. On the contrary, the method of the present invention can be applied as long as it can be dispersed even if a large amount of water is added and the powder can be easily obtained by drying. Ordinary carbohydrate materials do not easily become a smooth powder that can be easily separated even when dried at room temperature in a state where water is added and scattered. It becomes a lump that is solidified and difficult to break even when dried at high temperatures. Nevertheless, a powdery enzyme reaction takes place, and it is possible to produce a lump-like carbohydrate material.

ポリフェノール(Polyphenole)とは、同一分子内に2個以上のフェノール性水酸基(ヒドロキシ基)をもつもので、4000種類以上知られ、フラボノイド系、フェノール酸系がある。これらの成分は、植物に含まれる成分で植物抽出物、エキスに含まれている。実用素材・成分には、甘茶成分、羅漢果、ステビア、還元CoQ10、クワンソウエキス、クロシン、ホノキオール、甘草エキス、アスコルビン酸など、極めて多くの種類が知られている。   Polyphenol (Polyphenol) has two or more phenolic hydroxyl groups (hydroxy groups) in the same molecule, more than 4000 types are known, and there are flavonoid type and phenolic acid type. These components are components contained in plants and contained in plant extracts and extracts. As the practical materials and ingredients, there are known many kinds such as sweet tea ingredients, Rakan fruit, stevia, reduced CoQ10, Kwanso extract, crocin, honokiol, licorice extract and ascorbic acid.

CGTaseは、これらの水酸基に作用する、又は、複合体を形成して、各種機能を発揮する。更に、糖転移酵素、糖質水解酵素は、その逆反応で糖質同士を結合させ、糖質ポリマーを生成する。糖質関連酵素としては、この他、各種異性化酵素も知られている。これらの酵素は、これまで、水溶液又は懸濁液状態で反応され、各種素材、成分が製造されているが、本発明の方法を適用することが可能となり、その効率は格段に高くなることが期待される。   CGTase exerts various functions by acting on these hydroxyl groups or forming a complex. Furthermore, glycosyltransferase and carbohydrate hydrolase bind carbohydrates by the reverse reaction to produce a carbohydrate polymer. In addition to these, various isomerases are also known as carbohydrate-related enzymes. Until now, these enzymes have been reacted in the form of an aqueous solution or suspension to produce various materials and components. However, the method of the present invention can be applied, and its efficiency can be significantly increased. Be expected.

本発明は、水分をある程度まで添加しても粉末状、又は非離水状態を保持することができる粉末化基材と反応基質を撹拌混合し、散けた状態、又は非離水状態を保持して反応させ、各種素材・成分を製造することを特徴とするものである。発酵技術、製パン、製菓技術、食品製造として、類似した事例はあるが、糖質酵素の反応が、粉末状態、又は非離水状態の一定水分含有率の擬似粉末状態で効果的に進むとの知見を利用して粉末状素材を製造する技術は、本発明で初めて開発されたものである。本発明においては、乾燥、酵素欠活及び殺菌の条件としては80〜120℃、処理時間は15〜120分が好適であり、この製造条件で製品の品質劣化を抑制することができる。この場合、酵素の種類によっては、例えば耐熱性α−アミラーゼのように100℃でも欠活しないものもあるが、乾燥が十分であれば製品の成分変化や、着色は進行しない。   The present invention stirs and mixes a powdered base material that can maintain a powdered or non-water-removed state even when water is added to some extent and a reaction substrate, and reacts while maintaining a dispersed state or a non-water-removed state. It is characterized by producing various materials and components. Although there are similar cases of fermentation technology, bread making, confectionery technology, and food production, the reaction of saccharide enzymes effectively proceeds in a powdered state or a pseudo-powdered state with a constant water content in a non-water separation state. A technique for producing a powdery raw material using the knowledge was first developed in the present invention. In the present invention, the conditions for drying, enzyme deactivation and sterilization are preferably 80 to 120 ° C. and the treatment time is 15 to 120 minutes. Under these production conditions, product quality deterioration can be suppressed. In this case, some enzymes, such as thermostable α-amylase, are not inactivated even at 100 ° C., but if the drying is sufficient, the change in the components of the product and coloring do not proceed.

次に、本発明の試験例を示す。
[試験例]
(1)澱粉粒の散け状態の観察
トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉に水を加え澱粉粒の散け状態を観察した。その結果を図1〜3に示す。図中、Cは、トウモロコシ澱粉、Pは、馬鈴薯澱粉、数字は1gの乾燥原材料に添加した水の量である。
Next, test examples of the present invention will be shown.
[Test example]
(1) Observation of scattered state of starch grains Water was added to corn starch and potato starch, and the scattered state of starch grains was observed. The results are shown in FIGS. In the figure, C is corn starch, P is potato starch, and the number is the amount of water added to 1 g of dry raw material.

次に、電顕観察用試料調製と観察について説明する。トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉の市販品(乾燥無処理)各1gをビーカーにとり、0,40,100,200,400,600,800,1200,2000μLの水を加えて撹拌混合し、大気圧中で170℃、30分間高温処理した結果、トウモロコシ、馬鈴薯とも800では、シャバシャバで水懸濁液となるが、600では散けた。また、30分高温処理後、トウモロコシは600でやや砕きにくくなり、800でひび割れしたように底に乾燥固化した。馬鈴薯では200までは粉末状であり、400、600ではやや砕きにくい。800、1200では泡状薄いセロファン状になってふわっとした感じの粉末になった(α化)。トウモロコシ、馬鈴薯とも400以上は乳鉢で粗く磨砕し、試料とした。   Next, preparation and observation of an electron microscope observation sample will be described. 1 g each of commercially available corn starch and potato starch (non-dried) is taken in a beaker, 0, 40, 100, 200, 400, 600, 800, 1200, 2000 μL of water is added and mixed by stirring. As a result of high-temperature treatment at 30 ° C. for 30 minutes, both corn and potato became a water suspension with shababa at 800, but scattered at 600. In addition, after high temperature treatment for 30 minutes, the corn became slightly difficult to crush at 600, and dried and solidified at the bottom as cracked at 800. In potatoes, it is in a powder form up to 200, and it is slightly difficult to crush in 400 and 600. In 800 and 1200, it became a foamy thin cellophane and became a soft powder (alpha). More than 400 corn and potatoes were coarsely ground in a mortar and used as samples.

電顕用試料作製及び撮影は、以下のように行った。SEM試料台にカーボンテープを貼付け、その上に粉体を乗せてエアブロー・イオンスパッタ装置(日立製 E−102)でPt−Pd(白金−パラジウム)をおよそ13nmコーティングし、日本電子(株)製 JSM−6510LAを用い、加速電圧:5kV、の条件で撮影した。両澱粉粒とも澱粉原料1gに400μLの水を添加すると、分離した澱粉粒と融合した澱粉粒が存在し、600μLでは、ほぼ融合していた。すなわち、融合の直前の条件では散ける状態であることが認められた。   Electron microscope sample preparation and imaging were performed as follows. A carbon tape is attached to the SEM sample stage, and powder is placed on it, and Pt-Pd (platinum-palladium) is coated by approximately 13 nm with an air blow ion sputtering apparatus (E-102, manufactured by Hitachi), and manufactured by JEOL Ltd. Using JSM-6510LA, images were taken under the condition of acceleration voltage: 5 kV. In both starch granules, when 400 μL of water was added to 1 g of the starch raw material, starch granules fused with the separated starch granules were present, and at 600 μL, they were almost fused. In other words, it was recognized that it was in a state of being scattered under the conditions immediately before the fusion.

(2)加水分解酵素の探索
加水分解酵素の探索を、市販糖質関連酵素を48種類集積し、以下のようにして行った。
(2) Search for hydrolase The search for hydrolase was performed by accumulating 48 types of commercially available carbohydrate-related enzymes as follows.

すなわち、粉末状態の酵素反応例について説明すると、粉末状態保持用糖質としてセルロース粉末25g、反応用基質として可溶性澱粉5gを200mLのビーカーにとり、水25mLを加えてスパーテルでよく撹拌混合した。ポリ試薬瓶に入れ、冷蔵庫で保存し、これをSS−C(湿潤粉末状態、水分含有率:46.2%)とした。   That is, to explain an example of an enzyme reaction in a powder state, 25 g of cellulose powder as a sugar for maintaining the powder state and 5 g of soluble starch as a reaction substrate were placed in a 200 mL beaker, and 25 mL of water was added and well mixed with a spatula. It put into the poly reagent bottle and preserve | saved with the refrigerator, and this was made into SS-C (wet powder state, moisture content: 46.2%).

反応速度比較:10mLバイアルを用い、液状酵素剤α−アミラーゼ(No.37 4500ユニット/g クライスターゼL1、天野エンザイム)の500倍希釈酵素溶液50μLをSS−C 200mgに加え、0,25,50,75,100,150,200,250,300,500μL,1mL,2mLの水を加え、撹拌混合したところ、0−75:湿潤粉末状(PSR)、75−100:半固体、練り物、糊状(CSR)、150−200:泥状(MSR)、250−:懸濁液状(SSR,LSR振ると液が動き混合できる)、となった。   Reaction speed comparison: Using a 10 mL vial, 50 μL of a 500-fold diluted enzyme solution of liquid enzyme α-amylase (No. 37 4500 units / g Christase L1, Amano Enzyme) was added to 200 mg of SS-C, and 0, 25, 50 , 75, 100, 150, 200, 250, 300, 500 μL, 1 mL, 2 mL of water was added and mixed with stirring. 0-75: wet powder (PSR), 75-100: semi-solid, paste, paste (CSR), 150-200: Mud (MSR), 250-: Suspension (SSR, LSR shake and liquid can move and mix).

これを密栓して、室温(25℃)で30分間静置反応し、密栓したまま、105℃、30分間酵素失活処理をした後、水を各2000,1950〜1500,1000、0μLを加えて振盪撹拌し、各200μLをホールプレートにとり、水1mLとヨウ素液(1%ヨウ化カリ溶液に0.1%にヨウ素を溶解した溶液)100μLを加えてその呈色を観察した。   This was sealed and allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes. The enzyme was inactivated at 105 ° C. for 30 minutes, and then 2000, 1950-1500, 1000 and 0 μL of water were added. The mixture was shaken and stirred, 200 μL of each was placed in a whole plate, 1 mL of water and 100 μL of iodine solution (a solution of iodine dissolved in 0.1% in 1% potassium iodide solution) were added, and the color was observed.

SS−C(セルロース25g、可溶性澱粉5g、蒸留水25mLを撹拌混合し、密閉冷蔵庫保存)を探索用とした。すなわち、10mLバイアルにSS−C500mgをとり、集積した酵素剤の1/100希釈液200μL又は1%水溶液、懸濁液の上清200μLを加え、密閉45℃、2時間反応させ、反応後、密閉して105℃、30分、酵素失活処理をした後、水5mL添加、撹拌し、10分間静置後、上清200μLをホールプレートにとり、水1mL、ヨウ素液(0.1%ヨウ素−1%ヨウ化カリウム溶液)100μLを加えて発色させ、呈色度とした。その結果を図4〜8に示す。   SS-C (cellulose 25 g, soluble starch 5 g, distilled water 25 mL was stirred and mixed and stored in a closed refrigerator) was used for searching. That is, take 500 mg of SS-C in a 10 mL vial, add 200 μL of 1/100 dilution of the concentrated enzyme agent or 200 μL of 1% aqueous solution, and 200 μL of the supernatant of the suspension, react at 45 ° C. for 2 hours, and seal after reaction. Then, after enzyme deactivation treatment at 105 ° C. for 30 minutes, 5 mL of water was added, stirred, and allowed to stand for 10 minutes. Then, 200 μL of the supernatant was placed in a whole plate, 1 mL of water, iodine solution (0.1% iodine-1 % Potassium iodide solution) 100 μL was added to cause color development, and the coloration degree was obtained. The results are shown in FIGS.

ヨウ素デンプン反応呈色度による酵素活性表示は、次のようにした。
−(活性強力):Bnkと同じ(薄褐黄色) ±(活性あり):僅かに褐色 +(活性弱い):褐紫色 ++(活性微弱):赤紫色 +++(活性なし):紫色(Refと同じ色)
The enzyme activity display by iodine starch reaction coloration was as follows.
-(Active strength): same as Bnk (light brown yellow) ± (active): slightly brown + (active weak): brown purple ++ (weak active): red purple +++ (not active): purple (same as Ref) color)

Refは、SS−C500mg+蒸留水200μLで同様に処理し、その上清200μLをホールプレートにとり、水1mL、ヨウ素液(0.1%ヨウ素−1%ヨウ化カリウム溶液)100μLを加えて発色させたものである。Bnkは、蒸留水1.2mL+ヨウ素液100μLである。   Ref was treated in the same manner with SS-C 500 mg + distilled water 200 μL, and 200 μL of the supernatant was placed in a whole plate, and 1 mL of water and 100 μL of iodine solution (0.1% iodine-1% potassium iodide solution) were added to cause color development. Is. Bnk is 1.2 mL distilled water + 100 μL iodine solution.

0〜200までは薄褐色、この後は水が遊離して動き、液量の増加とともに反応は遅延し、徐々に紫色が強くなった。反応が進むのは200までで、反応効率が最もよいのは、100であった。100での粉末状酵素反応と2000での液状反応の速度比は2.5(200倍希釈酵素反応と同等な呈色)で、水が動きにくい半固体状態までは反応速度は速く、それ以上の水分では水が動いて、水分が多くなるにしたがって反応速度が遅延した。   From 0 to 200, the color was light brown, after which water was released and moved, the reaction was delayed with increasing liquid volume, and the purple became gradually stronger. The reaction proceeded up to 200, and 100 had the best reaction efficiency. The rate ratio of the powdered enzyme reaction at 100 and the liquid reaction at 2000 is 2.5 (coloring equivalent to the 200-fold diluted enzyme reaction), and the reaction rate is fast until the semi-solid state where water does not move easily, and more In the case of water, water moved and the reaction rate was delayed as the water content increased.

(3)粉末状態の反応における水分量と反応速度
SS−C200mgを13本の10mバイアルに秤取り、0,25,50,75,100,150,200,250,300,500μL,1mL,2mLの水を加え、500倍希釈No.37酵素液、各50μLを加えて、ミクロスパーテルで撹拌、混合した。室温(25℃)で1時間放置し(液状試験区は時々揺らして撹拌)、反応終了後、105℃で密閉系酵素失活処理、水を2000、1975、・・・1000、0のように加えて全量を2050μLになるようにし、数分間室温放置して、上清200μLを1mL水+ヨウ素液100μLのホールプレートに入れて発色させた。その結果を図9に示す。
(3) Moisture content and reaction rate in powdered reaction SS-C 200 mg was weighed into 13 10 m vials, and 0, 25, 50, 75, 100, 150, 200, 250, 300, 500 μL, 1 mL, 2 mL Add water and dilute 500 times. 37 enzyme solutions and 50 μL of each were added, and the mixture was stirred and mixed with a micropartel. Leave at room temperature (25 ° C.) for 1 hour (liquid test section is sometimes shaken and stirred), and after the reaction is completed, the enzyme is inactivated at 105 ° C., water is 2000, 1975,. In addition, the total volume was adjusted to 2050 μL, allowed to stand at room temperature for several minutes, and 200 μL of the supernatant was placed in a hole plate of 1 mL water + iodine solution 100 μL to cause color development. The result is shown in FIG.

(4)分光々度計による水分添加量と活性の変化
SS−C500mgを10mバイアルに秤取り、0,50,100,250,500μL,750μL,1mL,2mLの水を加え、500倍希釈No.37酵素液(4500ユニット/g)、各50μLの酵素液を添加、ミクロスパーテルで撹拌、混合した。室温(25℃)で1時間放置し(液状試験区は時々揺らして撹拌)、反応終了後、105℃30minで密閉系で酵素失活処理した。これに、水を加えて全量を5050μLになるようにし、数分間室温放置して、0.1%ヨウ素溶液の5倍希釈液100μL加えて振盪撹拌して発色させた。1500rpm×10分間遠心分離して上清を2mLで比色した。λmaxの吸光度をプロットした。その結果を図10に示す。酵素溶液は、液状酵素剤α−アミラーゼ(No.37 4500ユニット/g クライスターゼL1、天野エンザイム)酵素原液の500倍希釈液である。
(4) Change in water content and activity by spectrophotometer Weigh SS-C 500 mg into a 10-m vial, add 0, 50, 100, 250, 500 μL, 750 μL, 1 mL, 2 mL of water. 37 enzyme solutions (4500 units / g) and 50 μL of each enzyme solution were added, and the mixture was stirred and mixed with a micropartel. The mixture was allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 1 hour (the liquid test section was occasionally shaken and stirred). To this was added water so that the total volume became 5050 μL, allowed to stand at room temperature for several minutes, 100 μL of a 5-fold diluted solution of 0.1% iodine solution was added, and the mixture was stirred and colored. Centrifugation was performed at 1500 rpm × 10 minutes, and the supernatant was colorimetric with 2 mL. The absorbance at λmax was plotted. The result is shown in FIG. The enzyme solution is a 500-fold diluted solution of a liquid enzyme agent α-amylase (No. 37 4500 units / g Christase L1, Amano Enzyme) enzyme stock solution.

(5)HPLCによる反応生成物の分析
HPLCにより反応生成物を分析した。その結果を図11に示す。図中、V0は、ボイドボリューム、G2は、マルトース、α−CDは、α−サイクロデキストリン、G2−α−CDは、マルトシル−α−サイクロデキストリンである。
(5) Analysis of reaction product by HPLC The reaction product was analyzed by HPLC. The result is shown in FIG. In the figure, V0 is a void volume, G2 is maltose, α-CD is α-cyclodextrin, and G2-α-CD is maltosyl-α-cyclodextrin.

本発明により、次のような効果が奏される。
(1)粉末化基材に反応基質を混合し、擬似粉末状態を保持して糖質関連酵素を反応させる粉末状酵素反応と、基材・基質の選択により、各種の生産物を製造することができる。
(2)粉末化基材として、ある一定の水分量を加えても散ける状態のもの用い、この時点の水分量を粉末状態保持限界水量PSSV(powder state sustainable water volume)とし、澱粉、セルロース、増粘多糖類などを選択し、粉末状態又は非離水状態の擬似粉末状態で酵素反応を行うことができる。
(3)粉末化基材の澱粉として、トウモロコシ、米、小麦、馬鈴薯、甘藷、タピオカ、サゴ、増粘多糖の種類として、グアガム、アルギン酸Na、コンニャクイモ、寒天を用いることができる。
(4)反応基質としては、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、ステロイドを用いることができる。
(5)酵素は、糖質関連酵素が主体であり、グルコース、ガラクトース、マンノース、アミノ糖、酸性糖、チオ糖などの糖質ポリマーを水解するカルボヒドラーゼ、トランスフェラーゼ、イソメラーゼを用いて、水解物や合成物を製造することができる。
(6)酵素として、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、ポリガラクチュロナーゼ、キシラナーゼ、β−グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、α−アミラーゼ、耐熱性αアミラーゼ、デキストラナーゼ、β−アミラーゼ、マルトトリオヒドロラーゼ、プルラナーゼ、CDグルカノトランスフェラーゼ(CGTase、CD合成酵素)、トランスグルコシダーゼ、スクラーゼ、ラクターゼ、インベルターゼ、グルコース・イソメラーゼ、リゾチームなどを組み合わせて反応させることができる。
(7)粉末状酵素反応ができる水分含有率は、糖質によって異なり、反応基質の量が増える場合は、水分含有率を低く抑えればよい。
(8)粉末状酵素反応終了後、乾燥と同時に殺菌処理し、要すれば微粉末化して、製品とすることができ、反応物全体を直接一定の温度、時間で処理すれば安定性の高い粉末製品とすることができる。
(9)非離水状態でも反応を進行させることができる。
The present invention has the following effects.
(1) Producing various products by mixing a reaction substrate with a powdered substrate, maintaining a pseudo-powder state, and reacting with a saccharide-related enzyme and selecting a substrate / substrate. Can do.
(2) As a pulverized substrate, a material that can be dispersed even when a certain amount of water is added is used, and the amount of water at this point is defined as powder state retention limit water volume PSSV (powder state sustainable water volume), starch, cellulose, A thickening polysaccharide or the like is selected, and the enzyme reaction can be carried out in a powder state or a pseudo-powder state in a non-water separation state.
(3) Gua gum, Na alginate, Konjac potato, and agar can be used as the starch of the pulverized base material such as corn, rice, wheat, potato, sweet potato, tapioca, sago, and thickening polysaccharide.
(4) As the reaction substrate, glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and / or their polymers, sugar alcohol, polyphenol, amino acid having a hydroxyl group, and steroid can be used.
(5) Enzymes are mainly carbohydrate-related enzymes, and hydrolysates and synthesis using carbohydrase, transferase, and isomerase that hydrolyze carbohydrate polymers such as glucose, galactose, mannose, amino sugar, acid sugar, and thiosugar. Can be manufactured.
(6) As an enzyme, cellulase, hemicellulase, pectinase, polygalacturonase, xylanase, β-glucanase, glucoamylase, α-amylase, thermostable α-amylase, dextranase, β-amylase, maltotriohydrolase, pullulanase, CD glucanotransferase (CGTase, CD synthase), transglucosidase, sucrase, lactase, invertase, glucose isomerase, lysozyme and the like can be reacted in combination.
(7) The water content that enables a powdery enzyme reaction varies depending on the sugar, and when the amount of reaction substrate increases, the water content may be kept low.
(8) After completion of the powdery enzyme reaction, it can be sterilized simultaneously with drying, and if necessary, can be made into a fine powder to produce a product. If the whole reaction product is directly treated at a constant temperature and time, it is highly stable. It can be a powder product.
(9) The reaction can proceed even in a non-water separation state.

トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉に水を加え澱粉粒の散け状態を観察した結果を示す。市販澱粉を105℃3時間乾燥した試料1gに蒸留水を0〜1200μLを添加して、撹拌混合。開放系170℃で乾燥処理した後、観察した。The result of adding water to corn starch and potato starch and observing the state of the starch granules being scattered is shown. 0 to 1200 μL of distilled water was added to 1 g of a sample obtained by drying commercially available starch at 105 ° C. for 3 hours, and mixed with stirring. It was observed after drying at 170 ° C. in an open system. トウモロコシ澱粉の澱粉粒の散け状態を観察した結果を示す。The result of having observed the scattering state of the starch grain of corn starch is shown. 馬鈴薯澱粉の澱粉粒の散け状態を観察した結果を示す。The result of having observed the scattering state of the starch grain of potato starch is shown. 加水分解酵素の探索結果を示す。市販糖質関連酵素を48種類集積し、SS−C(セルロース25g、可溶性澱粉5g、蒸留水25mLを撹拌混合し、密閉冷蔵庫保存)を探索用とした。The search result of a hydrolase is shown. Forty-eight kinds of commercially available carbohydrate-related enzymes were accumulated, and SS-C (25 g cellulose, 5 g soluble starch, 25 mL distilled water was stirred and mixed and stored in a closed refrigerator) was used for searching. 加水分解酵素の探索結果を示す。The search result of a hydrolase is shown. 加水分解酵素の探索結果を示す。The search result of a hydrolase is shown. 加水分解酵素の探索結果を示す。The search result of a hydrolase is shown. 加水分解酵素の探索結果を示す。The search result of a hydrolase is shown. 粉末状態の反応における水分量と反応速度についての検討例を示す。SS−C200mgを用い、添加水量を変化させて、酵素液と撹拌混合して反応させ、ヨウ素呈色を観察した結果である。The examination example about the moisture content and reaction rate in reaction of a powder state is shown. It is the result of using iodine of SS-C, changing the amount of added water, stirring and mixing with the enzyme solution and reacting, and observing iodine coloration. 分光々度計による水分添加量と活性の変化の検討結果を示す。SS−C500mgを用い、添加水量を変化させて、酵素液と撹拌混合して反応させ、ヨウ素呈色を分光々度計で比色し、560nm前後のλmaxをプロットした。The examination result of the amount of water addition and activity change by a spectrophotometer is shown. SS-C 500 mg was used, the amount of added water was changed, the mixture was reacted with stirring with the enzyme solution, and the coloration of iodine was measured with a spectrophotometer, and λmax around 560 nm was plotted. HPLCによる反応生成物の分析例を示す。The example of analysis of the reaction product by HPLC is shown.

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by these Examples.

以下の実施例では、粉末状態を保持するために用いる糖質を基材、反応用原料を基質と記述する。酵素剤は集積したものを0.2%溶液又は懸濁液とし、懸濁液の場合はその上清を用いた。また、得られた製品は、[基材−基質−酵素]パセト食品素材のように分類し、例えば、[Cel−Glc−StE]パセト食品素材のように分類した。基材も糖質であるので、酵素の作用を受ける可能性があるが、本発明では、実施例3以外は、それらの分析はしていない。   In the following examples, a saccharide used for maintaining a powder state is described as a substrate, and a reaction raw material is described as a substrate. The enzyme agent accumulated was used as a 0.2% solution or suspension, and in the case of a suspension, the supernatant was used. Moreover, the obtained product was classified as a [base material-substrate-enzyme] pass food material, for example, a [Cel-Glc-StE] pass food material. Since the base material is also a saccharide, it may be subjected to the action of an enzyme. However, in the present invention, those other than Example 3 are not analyzed.

本発明では、基材、基質、酵素については、以下のように分類した。
基材:セルロース−Cel、澱粉−St、増粘多糖−Gelなど
基質:Glc−グルコース系、Fru−フルクトース系、Man−マンノース系、Gal−ガラクトース系、Fuc−フコース系、Xyl−キシロース系、Ara−アラビノース系、GlcNAc−アセチルグルコサミン系、Uro−ウロン酸系など。配糖体のアグリコンをAgrと略す。
酵素:StE(澱粉系水解酵素)、CelE(セルロース系水解酵素)、HCelE(ヘミセルロース系水解酵素)(なお、本明細書では、ヘミセルラーゼとは細胞壁に含まれるセルロース以外の糖質全体を含める)、その他。
In the present invention, the substrate, substrate and enzyme are classified as follows.
Substrate: Cellulose-Cel, Starch-St, Thickening polysaccharide-Gel, etc. Substrate: Glc-glucose, Fru-fructose, Man-mannose, Gal-galactose, Fuc-fucose, Xyl-xylose, Ara -Arabinose type, GlcNAc-acetylglucosamine type, Uro-uronic acid type, etc. The aglycon of glycoside is abbreviated as Agr.
Enzyme: StE (starch-based hydrolase), CelE (cellulose-based hydrolase), HCelE (hemicellulose-based hydrolase) (In this specification, hemicellulase includes all carbohydrates other than cellulose contained in the cell wall) , Other.

本発明では、集積した酵素製品は、以下のように分類した。
StE:7.α−アミラーゼ、19.α−アミラーゼ、24.α−アミラーゼ、25.耐熱性αアミラーゼ、36.アミラーゼ、37.α−アミラーゼ、38.α−アミラーゼ、42.α−アミラーゼ、43.α−アミラーゼ、44.α−アミラーゼ、20.βアミラーゼ、27.βアミラーゼ、18.βアミラーゼ、21.グルコアミラーゼ、5.グルコアミラーゼ、6.グルコアミラーゼ、31.グルコアミラーゼ、39.グルコアミラーゼ、17.グルコアミラーゼ、32.マルトトリオヒドロラーゼ
In the present invention, the accumulated enzyme products are classified as follows.
StE: 7. α-amylase, 19. α-amylase, 24. α-amylase, 25. Thermostable α-amylase, 36. Amylase, 37. α-amylase, 38. α-amylase, 42. α-amylase, 43. α-amylase, 44. α-amylase, 20. β-amylase, 27. β-amylase, 18. β-amylase, 21. 4. glucoamylase, 5. glucoamylase, Glucoamylase, 31. Glucoamylase, 39. Glucoamylase, 17. Glucoamylase, 32. Maltotriohydrolase

TraE:34.CDグルカノトランスフェラーゼ、35.トランスグルコシダーゼ
CelE:2.セルラーゼ、11.セルラーゼ、14.セルラーゼ、23.セルラーゼ、28.セルラーゼ、29.セルラーゼ、40.セルラーゼ、41.セルラーゼ、46.セルラーゼ、47.β−グルカナーゼ、48.β−グルカナーゼ
HCelE:1.ヘミセルラーゼ、12.ヘミセルラーゼ、13.ヘミセルラーゼ、15.ヘミセルラーゼ、16.ヘミセルラーゼ、3.ペクチナーゼ、4.ペクチナーゼ・キシラナーゼ、26.ペクチナーゼ、45.ポリガラクチュロナーゼ
TraE: 34. CD glucanotransferase, 35. Transglucosidase
CelE: 2. Cellulase, 11. Cellulase, 14. Cellulase, 23. Cellulase, 28. Cellulase, 29. Cellulase, 40. Cellulase, 41. Cellulase, 46. Cellulase, 47. β-glucanase, 48. β-glucanase HCelE: 1. Hemicellulase, 12. Hemicellulase, 13. Hemicellulase, 15. Hemicellulase, 16. 2. hemicellulase; Pectinase, 4. Pectinase xylanase, 26. Pectinase, 45. Polygalacturonase

SucE:8.インベルターゼ、9.スクラーゼS
LacE:30.ラクターゼ
DexE:10.デキストラナーゼ
PulE:33.プルラナーゼ
IsoE:22.グルコースイソメラーゼ
SucE: 8. Invertase, 9. Sucrase S
LacE: 30. Lactase
DexE: 10. Dextranase
PulE: 33. Pullulanase
IsoE: 22. Glucose isomerase

本発明では、目的とする素材の製造には、この基材、基質、酵素を組合せ、適宜、反応条件を設定した。基材の混合、基質の混合、酵素の混合、これらを組合せにより、更に多種類の製品を製造した。また、基材のセルロース、澱粉、増粘多糖を組み合わせて、適当な酵素で反応させた場合には、溶解性・湿潤性などの物性は混合物とは異なっているので、相互の部分を交換したハイブリッドタイプの糖質となっている可能性がある。このようにして製造される製品は、安定性、食味、食品の色彩、溶解性などの物性が改良され、毒性が低減化され、更に生理機能性など、新しい特性が付与される。   In the present invention, for the production of the target material, the base material, the substrate, and the enzyme are combined, and reaction conditions are appropriately set. Many kinds of products were produced by mixing the substrates, mixing the substrates, mixing the enzymes, and combining them. In addition, when cellulose, starch and thickening polysaccharides of the base material are combined and reacted with an appropriate enzyme, the physical properties such as solubility and wettability are different from the mixture, so the mutual parts were exchanged. It may be a hybrid type carbohydrate. The product thus produced has improved physical properties such as stability, taste, food color and solubility, reduced toxicity, and new properties such as physiological functions.

基材としてセルロース20g、基質として市販粉あめ(ワキシー澱粉 酵素分解物DE5)5g、グルコアミラーゼ酵素液100μL、蒸留水20mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX(登録商標)50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラの乾燥粉末を得た。本条件で得られた製品は、サッパリした甘味がある、[Cel−Glc−StE]パセト食品素材であり、変換率は73%であった。   Add 20 g of cellulose as a base material, 5 g of commercially available powdered candy (waxy starch enzymatic degradation product DE5) as a substrate, 100 μL of glucoamylase enzyme solution and 20 mL of distilled water, and stir and mix them. Then, in a 50 mL pressure bottle with a sealed stopper The mixture was allowed to stand for 24 hours in a 45 ° C. incubator. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried at the same time as sterilization to obtain a dry dry powder. The product obtained under these conditions was a [Cel-Glc-StE] passoate food material with a refreshing sweetness, and the conversion rate was 73%.

密栓付きPYREX(登録商標)50mL耐圧ビンの代わりに食品包装用の紙袋(耐油紙)を使用し、酵素をβ−アミラーゼに換え、密封し、反応後開封して、殺菌・乾燥した以外は、実施例1と同様にして、甘味がマイルドでシットリした食感の糖質素材を得た。変換率は56%であった。   Use a PYREX (registered trademark) 50 mL pressure bottle with a sealed stopper instead of using a paper bag (oil resistant paper) for food packaging, replace the enzyme with β-amylase, seal it, open it after the reaction, sterilize and dry, In the same manner as in Example 1, a sugar material having a mild and sweet taste was obtained. The conversion rate was 56%.

この場合、基材を少なくし、基質を多くしたい場合は、粉末状態保持のために水分添加量を少なく調整すればよいこと、また、反応用容器に特に制限はなく、ろ過布、目の細かい布袋又は米用紙袋に入れて、湿度を調節した部屋に2日間45℃で放置した後、風袋全体を105℃で1時間、乾燥殺菌処理すれば製品とすることができること、窒素封入又はポリ袋に入れて真空にすれば、1週間の反応が可能となること、が分かった。また、基材としてウルチ米澱粉を用いて、α−アミラーゼ及び/又はグルコアミラーゼを加えて実施例1に準じて反応させれば基材は基質としても利用できる。   In this case, if you want to reduce the number of base materials and increase the number of substrates, you can adjust the amount of water added to keep the powder state small. Put it in a cloth bag or rice paper bag and leave it at 45 ° C in a humidity-controlled room for 2 days, and then dry and sterilize the entire tare at 105 ° C for 1 hour. It was found that a reaction for one week would be possible if put in a vacuum and put in a vacuum. Moreover, if a starch is used as a base material and α-amylase and / or glucoamylase is added and reacted according to Example 1, the base material can also be used as a substrate.

基質として、イヌリン、酵素としてβ−グルカナーゼ100μLとセルラーゼ100μLを用いた以外は、実施例1と同様にして、粉末を得た。本条件で得られた製品は、甘味のある、[Cel−Fru−CelE]パセト食品素材であり、変換率は12%であった。この場合、ヘミセルラーゼを用いることもできるが、これら酵素剤には夾雑酵素が含まれるものと予想されるので、変換効率を高めるにはイヌリン分解酵素の利用が望ましい。   A powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that inulin was used as a substrate and 100 μL of β-glucanase and 100 μL of cellulase were used as enzymes. The product obtained under these conditions was a sweet [Cel-Fru-CelE] passet food material, and the conversion rate was 12%. In this case, hemicellulase can be used. However, since these enzyme agents are expected to contain contaminating enzymes, it is desirable to use inulin-degrading enzymes to increase the conversion efficiency.

基材としてセルロース20g、基質としてローカストビーンガム1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水20mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX(登録商標)50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、僅かに塊がある製品が得られた。この塊は砕きやすく、手で押すだけで粉末になった。本条件で得られた製品は、[Cel−Man・Gal−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して溶解すると粘凋、不透明な懸濁液になった。   Add 20 g of cellulose as a base material, 1 g of locust bean gum as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution, 20 mL of distilled water, stir and mix, then place in a PYREX (registered trademark) 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and incubator at 45 ° The reaction was allowed to stand for 24 hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, and the mixture was treated in a dry heat oven at 105 ° C. for 1 hour and dried at the same time as sterilization, and a product with a slight lump was obtained. This lump was easily crushed and turned into a powder just by pressing it with hand. The product obtained under these conditions was a [Cel-Man · Gal-HCelE] Paceto food material. When water was added and dissolved, it became a viscous and opaque suspension.

ローカストビーンガムの代わりにグアガム、タラガムを用いて同様に処理すると、粘性が異なる製品が得られた。基質としてタマリンド、フコイダン、キシラン、アラビノキシラン、キチン分解物、ペクチン、キサンタンガム、ジェランガムを用いた以外は同様に処理して、粘性の異なる製品が得られた。   When the same treatment was performed using guar gum and tara gum instead of locust bean gum, products with different viscosities were obtained. The same treatment was carried out except that tamarind, fucoidan, xylan, arabinoxylan, chitin degradation product, pectin, xanthan gum and gellan gum were used as substrates to obtain products having different viscosities.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてローカストビーンガム1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX(登録商標)50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Man・Gal−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋で不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of locust bean gum as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution and 8 mL of distilled water, mix with stirring, and then place in a PYREX (registered trademark) 50 mL pressure bottle with a sealed stopper at a constant temperature of 45 ° C. The reaction was allowed to stand for 24 hours in a vessel. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Man · Gal-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a slightly viscous and opaque solution.

ローカストビーンガムの代わりにグアガム、タラガムを用いて同様処理すると、粘性が異なる製品が得られ、トウモロコシ澱粉の代わりにモチトウモロコシ澱粉を用いた以外は同様に処理して、溶解性のより優れた製品が得られた。   The same treatment with guar gum and tara gum instead of locust bean gum gives products with different viscosities, with the same treatment except that waxy corn starch is used instead of corn starch, a product with better solubility was gotten.

基材として米澱粉20g、基質としてローカストビーンガム1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Man・Gal−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋で不透明な溶液になった。   After adding 20 g of rice starch as a base material, 1 g of locust bean gum as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution, and 8 mL of distilled water, the mixture is stirred and mixed. The reaction was allowed to stand for hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Man · Gal-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a slightly viscous and opaque solution.

ローカストビーンガムの代わりにグアガム、タラガムを用いて同様に処理すると、粘性が異なる製品が得られ、トウモロコシ澱粉の代わりにモチトウモロコシ澱粉、糯米澱粉、タピオカ澱粉を用いた以外は同様に処理して、溶解性のより優れた製品が得られた。   When the same processing is performed using guar gum and tara gum instead of locust bean gum, products having different viscosities are obtained, and the same processing is performed except that waxy corn starch, sticky rice starch and tapioca starch are used instead of corn starch. A product with better solubility was obtained.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてタマリンドガム1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Xyl−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋で不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of tamarind gum as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution and 8 mL of distilled water, stir and mix, then place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, in a 45 ° C. incubator for 24 hours. The reaction was allowed to stand. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Xyl-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a slightly viscous and opaque solution.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてフコイダン1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX(登録商標)50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Fuc−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋で不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of fucoidan as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution, and 8 mL of distilled water, and stir and mix. Then, put in a 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, The reaction was allowed to stand for 24 hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Fuc-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a slightly viscous and opaque solution.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてキシラン1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Xyl−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋で不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of xylan as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution and 8 mL of distilled water, stir and mix them, put them in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and leave them in a 45 ° C. incubator for 24 hours. It was allowed to react. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Xyl-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a slightly viscous and opaque solution.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてアラビノキシラン1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Ara・Xyl−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of arabinoxylan as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution and 8 mL of distilled water, mix with stirring, place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and allow to stand still in a 45 ° C. incubator for 24 hours. It was allowed to react. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Ara · Xyl-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, an opaque solution was obtained.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてキチン分解物1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−GlcNAc−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of a chitin degradation product as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution and 8 mL of distilled water, stir and mix them, put them in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and place them in a 45 ° C. incubator. The reaction was allowed to stand for hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-GlcNAc-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, an opaque solution was obtained.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてペクチン1g、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Uro−HCelE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、粘凋、不透明な溶液になった。   Add 20 g of corn starch as a base material, 1 g of pectin as a substrate, 100 μL of hemicellulase enzyme solution and 8 mL of distilled water, stir and mix, and then place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and let stand in a 45 ° C. incubator for 24 hours. It was allowed to react. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a smooth product. The product obtained under these conditions was a [St-Uro-HCelE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a viscous, opaque solution.

基材としてグアガム10g+セルロース10g、基質として粉あめ5g、グルコアミラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、塊がある乾燥製品が得られた。この塊は乳鉢で容易に磨砕することができた。本条件で得られた製品は、[Gel・Cel−Glc−StE]パセト食品素材であり、変換率は47%であった。水を添加して加熱溶解すると、フラットな甘味のやや粘凋な懸濁液になった。   Add 10 g of guar gum + 10 g of cellulose as a base material, 5 g of powdered candy as a substrate, 100 μL of glucoamylase enzyme solution, and 8 mL of distilled water, and stir and mix. Then, place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a hermetically sealed bottle in a 45 ° C. incubator. The reaction was allowed to stand for hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, and the mixture was treated for 1 hour at 105 ° C. in a dry heat oven and dried at the same time as sterilization to obtain a dry product with lumps. This mass could be easily ground in a mortar. The product obtained under these conditions was a [Gel · Cel-Glc-StE] passate food material, and the conversion rate was 47%. When water was added and dissolved by heating, a flat and slightly viscous suspension was obtained.

StEの代わりに、α−アミラーゼ酵素液100μL+ヘミセルラーゼ酵素液100μLを混合して用いた以外は同様に処理して、粘凋性が抑えられた製品が得られた。本条件で得られた製品は、[Gel・Cel−Glc−StE・HCelE]パセト食品素材であった。   A product with reduced viscosity was obtained by the same treatment except that 100 μL of α-amylase enzyme solution + 100 μL of hemicellulase enzyme solution was used instead of StE. The product obtained under these conditions was a [Gel · Cel-Glc-StE · HCelE] passate food material.

基材としてアルギン酸Na10g+セルロース10g、基質として粉あめ5g、グルコアミラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、塊がある乾燥製品が得られた。この塊は乳鉢で容易に磨砕することができた。変換率は45%であった。本条件で得られた製品は、[Gel・Cel−Glc−StE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、フラットな甘味のやや粘凋な懸濁液になった。   Add 10 g Nalginate + 10 g cellulose as a base material, 5 g powdered candy as a substrate, 100 μL glucoamylase enzyme solution and 8 mL distilled water, stir and mix, and then place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper in a 45 ° C. incubator. The reaction was allowed to stand for hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, and the mixture was treated for 1 hour at 105 ° C. in a dry heat oven and dried at the same time as sterilization to obtain a dry product with lumps. This mass could be easily ground in a mortar. The conversion rate was 45%. The product obtained under these conditions was a [Gel · Cel-Glc-StE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a flat, slightly viscous suspension.

基材としてコンニャクイモ粉20g、基質として粉あめ5g、マルトトリオヒドロラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、サラサラな乾燥製品が得られた。本条件で得られた製品は、[Gel−Glc−StE]パセト食品素材であり、変換率は36%であった。水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋不透明液になった。   Add 20 g of konjac potato powder as a base material, 5 g of powdered candy as a substrate, 100 μL of maltotriohydrolase enzyme solution, 8 mL of distilled water, and stir and mix them. The reaction was allowed to stand for 24 hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried at the same time as sterilization to obtain a smooth dry product. The product obtained under these conditions was a [Gel-Glc-StE] passate food material, and the conversion rate was 36%. When water was added and dissolved by heating, it became a slightly opaque opaque liquid.

基材として寒天粉末20g、基質として粉あめ5g、β−アミラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。変換率は52%であった。本条件で得られた製品は、[Gel−Glc−StE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、フラットな甘味のやや粘凋な懸濁液になり、ゲル状にすることができた。   Add 20 g of agar powder as a base material, 5 g of powdered candy as a substrate, 100 μL of β-amylase enzyme solution and 8 mL of distilled water, stir and mix, then place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper and place in a thermostatic chamber at 45 ° C. The reaction was allowed to stand for hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. The conversion rate was 52%. The product obtained under these conditions is a [Gel-Glc-StE] Paceto food material. When water is added and dissolved by heating, it becomes a slightly sweet suspension with a flat sweetness and becomes a gel. I was able to.

基材としてモチトウモロコシ澱粉20g、基質としてショ糖5g、スクラーゼ酵素液100μL、蒸留水10mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。変換率は63%であった。本条件で得られた製品は、[St−Glc・Fru−SucE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、フラットな甘味のやや粘凋な不透明溶液になった。   Add 20 g of mochi corn starch as a base material, 5 g of sucrose as a substrate, 100 μL of sucrase enzyme solution, and 10 mL of distilled water, and stir and mix them. The reaction was allowed to stand. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. The conversion rate was 63%. The product obtained under these conditions was a [St-Glc · Fru-SucE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a flat, slightly viscous opaque solution.

基材としてモチトウモロコシ澱粉20g、基質としてショ糖5g、スクラーゼ酵素液100μL、蒸留水10mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。変換率は63%であった。本条件で得られた製品は、[St−Glc・Fru−SucE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、フラットな甘味のやや粘凋な透明溶液になった。   Add 20 g of mochi corn starch as a base material, 5 g of sucrose as a substrate, 100 μL of sucrase enzyme solution, and 10 mL of distilled water, and stir and mix them. The reaction was allowed to stand. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. The conversion rate was 63%. The product obtained under these conditions was a [St-Glc · Fru-SucE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a flat, slightly viscous, transparent solution.

基材としてモチトウモロコシ澱粉20g、基質としてラクトース糖5g、ラクターゼ酵素液100μL、蒸留水10mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。変換率は48%であった。本条件で得られた製品は、[St−Glc・Gal−LacE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、フラットな甘味のやや粘凋な透明溶液になった。   Add 20 g of mochi corn starch as a base material, 5 g of lactose sugar as a substrate, 100 μL of lactase enzyme solution and 10 mL of distilled water, stir and mix, and then put in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper in a 45 ° C. incubator for 24 hours. The reaction was allowed to stand. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. The conversion rate was 48%. The product obtained under these conditions was a [St-Glc · Gal-LacE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became a flat, slightly viscous, transparent solution.

基材としてモチトウモロコシ澱粉20g、基質としてデキストラン5g、デキストラナーゼ酵素液100μL、蒸留水10mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Glc−DexE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋な透明溶液になった。   Add 20 g of mochi corn starch as a base material, 5 g of dextran as a substrate, 100 μL of dextranase enzyme solution, and 10 mL of distilled water, and stir and mix them. Then, place them in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and place them in a 45 ° C. incubator. The reaction was allowed to stand for hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. The product obtained under these conditions was a [St-Glc-DexE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, a slightly viscous transparent solution was obtained.

基材としてモチトウモロコシ澱粉20g、基質としてプルラン5g、プルラナーゼ酵素液100μL、蒸留水10mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。本条件で得られた製品は、[St−Glc−PulE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、やや粘凋な透明溶液になった。   Add 20 g of mochi corn starch as a base material, 5 g of pullulan as a substrate, 100 μL of pullulanase enzyme solution, and 10 mL of distilled water, stir and mix them, put them in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and leave them in a 45 ° C. incubator for 24 hours. It was allowed to react. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. The product obtained under these conditions was a [St-Glc-PulE] Paceto food material. When water was added and dissolved by heating, a slightly viscous transparent solution was obtained.

基材としてセルロース19g、基質としてグルコース5g、グルコースイソメラーゼビーズ酵素剤1g、蒸留水10mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。この製品は固定化酵素を使用しているので、このままでは製品化はできず、100mLの水で抽出して、抽出液を用いて変換率を45%と計算した。遊離酵素を使用することができれば、直接製品化が可能である。   Add 19 g of cellulose as a base material, 5 g of glucose as a substrate, 1 g of glucose isomerase bead enzyme, and 10 mL of distilled water, and stir and mix. Then, place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper and let stand in a 45 ° C. incubator for 24 hours It was allowed to react. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. Since this product uses an immobilized enzyme, it cannot be commercialized as it is, and extracted with 100 mL of water, and the conversion rate was calculated to be 45% using the extract. If a free enzyme can be used, it can be directly commercialized.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質として粉あめ4gとコレステロール1g、CDグルカノトランスフェラーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。製品中の配糖化成分を、製品を70%アセトニトリルで抽出して分析したところ、ほぼ半量は配糖化されていた。   Add 20 g of corn starch as a base material, 4 g of candy starch as a substrate, 1 g of cholesterol, 100 μL of CD glucanotransferase enzyme solution, and 8 mL of distilled water, stir and mix, then place in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper and incubate at 45 ° C. The reaction was allowed to stand for 24 hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product. When the glycosylated component in the product was analyzed by extracting the product with 70% acetonitrile, almost half of the glycosylated component was glycosylated.

コレステロールをβ−シストロールに代えた以外は同様に処理して、同様の結果を得た。本条件で得られた製品は、[St−Glc・Agr−TraE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、不透明溶液になった。   Similar results were obtained with the same treatment except that the cholesterol was replaced with β-cystol. The product obtained under these conditions was a [St-Glc · Agr-TraE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became an opaque solution.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてマルトテトラオース4gとイソフラボンアグリコンミクスチャーA 1g、CDグルカノトランスフェラーゼ酵素(CGTase)液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。   Add 20 g of corn starch as a base material, 4 g of maltotetraose as a substrate, 1 g of isoflavone aglycone mixture A, 100 μL of CD glucanotransferase enzyme (CGTase) solution, 8 mL of distilled water, and stir and mix them. The reaction was allowed to stand for 24 hours in a 45 ° C. incubator. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product.

イソフラボンアグリコンミクスチャーAを各、D−(+)−カテキン水和物、αGヘスペリジン、ゆずポリフェノール、赤しそポリフェノール、フルーツポリフェノール、茶ポリフェノール、没食子酸に代えた以外は同様に処理して、同様の結果を得た。本条件で得られた製品は、[St−Glc・Agr−TraE]パセト食品素材であり、水を添加して加熱溶解すると、不透明溶液になった。   The same results were obtained except that isoflavone aglycone mixture A was replaced with D-(+)-catechin hydrate, αG hesperidin, yuzu polyphenol, red perilla polyphenol, fruit polyphenol, tea polyphenol, and gallic acid. Got. The product obtained under these conditions was a [St-Glc · Agr-TraE] passate food material. When water was added and dissolved by heating, it became an opaque solution.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてマルトペンタオース、マルトヘキサオース混合物4gとアスコルビン酸1gに代えた以外は、実施例23と同様にして、同様の結果を得た。   Similar results were obtained in the same manner as in Example 23 except that 20 g of corn starch was used as the substrate, 4 g of maltopentaose, maltohexaose mixture and 1 g of ascorbic acid were used as the substrate.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてマルトペンタオース、マルトヘキサオース混合物4gとエルゴステロール1gに代えた以外は、実施例23と同様にして、同様の結果を得た。この他、ユビキノンやビタミンKのようなOH基をもたないものでもCGTaseでCD合成、複合化で安定化することができた。   Similar results were obtained in the same manner as in Example 23, except that 20 g of corn starch was used as the substrate, 4 g of the mixture of maltopentaose, maltohexaose and 1 g of ergosterol was used as the substrate. In addition, even those having no OH group such as ubiquinone and vitamin K could be stabilized by CD synthesis and complexation with CGTase.

基材としてトウモロコシ澱粉20g、基質としてマルトペンタオース、マルトヘキサオース混合物4gとエルゴステロール1g、トランスグルコシダーゼ酵素液100μL、蒸留水8mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、乾燥製品が得られた。   Add 20 g of corn starch as a base material, 4 g of maltopentaose, 4 g of maltohexaose mixture and 1 g of ergosterol, 100 μL of transglucosidase enzyme solution, and 8 mL of distilled water, stir and mix, and then put in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper. The reaction was allowed to stand for 24 hours in a 45 ° C. incubator. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven and dried simultaneously with sterilization to obtain a dried product.

馬鈴薯澱粉20g、α−アミラーゼ酵素液100μL、蒸留水12mLを加えて撹拌混合してから、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、105℃、乾熱器中、密閉系で24時間静置反応させた。澱粉は透明な水あめになった。酵素剤は、耐熱性でなくとも同様に反応した。   After adding 20 g of potato starch, 100 μL of α-amylase enzyme solution and 12 mL of distilled water, stirring and mixing, the mixture was placed in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper, and allowed to react for 24 hours in a closed system in a dry heat oven at 105 ° C. . The starch became a clear candy. The enzyme agent reacted similarly even if it was not heat resistant.

α−アミラーゼ酵素液100μLにグルコアミラーゼ酵素液100μLを混合使用することで、甘味が増強された水あめ製品が得られた。タピオカ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、糯米澱粉でも、非離水状態に到達する前までの水分含有量であれば、水あめ状になるが、水分が多い製品となった。澱粉がケーキ状になっている場合は水分の少ない水あめになった。米粉、小麦粉も同様にして用いることができた。   By using 100 μL of glucoamylase enzyme solution mixed with 100 μL of α-amylase enzyme solution, a sweet potato product with enhanced sweetness was obtained. Even tapioca starch, waxy maize starch, and sticky rice starch were hydrated as long as they had a water content before reaching a non-water-removed state, but became a product with much moisture. When the starch was cake-like, it became a candy with little moisture. Rice flour and wheat flour could be used in the same manner.

セルロース10g、キシログルカン10g、セルラーゼ酵素液100μLとヘミセルラーゼ酵素液100μL、水15mLを撹拌混合して、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、ハイブリッド様糖質製品が得られた。キシログルカンの代わりに、各、タマリンドガム、キサンタンガム、ジェランガムを用い、同様の結果を得た。   10 g of cellulose, 10 g of xyloglucan, 100 μL of cellulase enzyme solution and 100 μL of hemicellulase enzyme solution, and 15 mL of water were mixed with stirring, placed in a PYREX 50 mL pressure bottle with a tight stopper, and allowed to stand for 24 hours in a 45 ° C. incubator. . After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a hybrid-like carbohydrate product. Similar results were obtained using tamarind gum, xanthan gum and gellan gum instead of xyloglucan.

トウモロコシ澱粉10g、キシログルカン10g、α−アミラーゼ酵素液100μL、セルラーゼ酵素液100μL、ヘミセルラーゼ酵素液100μL、水7mLを撹拌混合して、密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、ハイブリッド様糖質製品が得られた。キシログルカンの代わりに、各、タマリンドガム、キサンタンガム、ジェランガムを用い、同様の結果を得た。   Corn starch 10 g, xyloglucan 10 g, α-amylase enzyme solution 100 μL, cellulase enzyme solution 100 μL, hemicellulase enzyme solution 100 μL, and water 7 mL are mixed by stirring and placed in a PYREX 50 mL pressure bottle with a sealed stopper in a 45 ° C. incubator. For 24 hours. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a dry heat oven, and dried simultaneously with sterilization to obtain a hybrid-like carbohydrate product. Similar results were obtained using tamarind gum, xanthan gum and gellan gum instead of xyloglucan.

市販マルトース一水和物とα−CDの各10%溶液を調製し、各10mL、セルロース20gを加えて撹拌・混合、プルラナーゼ溶液(市販試薬粗製プルラナーゼ、林原生物化学研究所製10mgを1mLの水に溶解)200μLを密栓付きPYREX50mL耐圧ビンに入れて、45℃の恒温器の中で24時間静置反応させた。反応終了後、栓を開放して、乾熱器中105℃で1時間処理して殺菌と同時に乾燥し、変換率45%(初発α−CDを100として)で、マルトシル−α−CDが得られた。   Prepare 10% solutions of commercially available maltose monohydrate and α-CD, add 10 mL of each, 20 g of cellulose, stir and mix, pullulanase solution (commercially available crude crude pullulanase, 10 mg of Hayashibara Biochemical Laboratories in 1 mL of water) 200 μL was placed in a PYREX 50 mL pressure bottle equipped with a tight stopper and allowed to stand for 24 hours in a 45 ° C. incubator. After completion of the reaction, the stopper was opened, treated at 105 ° C. for 1 hour in a heat dryer and dried at the same time as sterilization, and maltosyl-α-CD was obtained with a conversion rate of 45% (initial α-CD as 100). It was.

マルトースの代わりに、可溶性澱粉を用い、β−アミラーゼ溶液(Wako β−アミラーゼ,オオムギ由来10mgを1mLの蒸留水に溶解)200μL追加した以外は同様に処理して、36%の変換率でマルトシル−α−CDが得られた。乾燥条件を、80℃、2時間とした他は実施例1と同様に処理した後、室温放冷して遮光密封袋につめ、2ヶ月間保存して成分、色、香りが変化しない製品が得られた。120℃、15分間の処理でも同様であり、本発明は、上記温度範囲外でも適用できる可能性があると考えられる。   In the same manner except that maltose was used instead of soluble starch and 200 μL of β-amylase solution (Wako β-amylase, barley-derived 10 mg dissolved in 1 mL of distilled water) was added, maltosyl--with a conversion rate of 36%. α-CD was obtained. The product was treated in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions were set at 80 ° C. for 2 hours, then allowed to cool to room temperature, packed in a light-shielding sealed bag, and stored for 2 months. Obtained. The same applies to the treatment at 120 ° C. for 15 minutes, and it is considered that the present invention may be applicable outside the above temperature range.

以上詳述したように、本発明は、糖質関連酵素を擬似粉末状態で反応させる糖質複合体の製造法とその生産物に係るものであり、本発明によれば、粉末状保持基材として、ある一定以下の水分含量では基材が散けた状態、すなわち粉末状態で反応し、しかも反応効率が高く、反応効率は、非離水状態になるまで低下しない。本発明では、余計な水分を使わないので、乾燥も容易で、主として乾燥粉末製品を製造できるので、食品加工での利用に便利で安価な製品を提供できる。更に、本発明では、基質を基材と混合し、多様な糖質関連酵素を作用させることが可能であるので、基材・基質、糖質関連酵素との組合せで、極めて多種多彩な製品が製造でき、ニーズに従って、この組合せを作り、反応させて、そのまま製品化できるので、利用範囲は極めて広く、生理機能性など、新しい特性を付与することも可能となる。本発明は、粉末状から非離水状態に至る範囲での反応でも各種の粉あめ、水あめ様の製品が得られ、食品に限らず、化粧品、医薬品の製造にも適用できるものとして有用である。
As described above in detail, the present invention relates to a method for producing a saccharide complex in which a saccharide-related enzyme is reacted in a pseudo powder state and the product thereof. As described above, when the moisture content is below a certain level, the reaction occurs in a state where the substrate is scattered, that is, in a powder state, and the reaction efficiency is high, and the reaction efficiency does not decrease until the water separation state is reached. In the present invention, since unnecessary moisture is not used, drying is easy, and mainly a dry powder product can be produced. Therefore, a product that is convenient and inexpensive for use in food processing can be provided. Furthermore, in the present invention, it is possible to mix a substrate with a base material and allow various sugar-related enzymes to act. Therefore, a wide variety of products can be produced by combining the base material / substrate and the sugar-related enzyme. Since it can be manufactured and this combination can be made according to needs, reacted, and commercialized as it is, the range of use is extremely wide, and new characteristics such as physiological functions can be imparted. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful as various powder candy and candy candy-like products obtained in a reaction ranging from powder to a non-water separation state, and is applicable not only to foods but also to the manufacture of cosmetics and pharmaceuticals.

Claims (9)

糖質原料を擬似粉末状態にして糖質関連酵素で反応させ、その生産物である糖質複合体を製造する方法であって、1)糖質原料の擬似粉末状態を保持するために用いる糖質が、ラクトース、サイクロデキストリン、セルロース、澱粉、米粉、小麦粉、又は増粘多糖であり、2)反応用原料が、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、若しくはステロイドであり、3)上記1、2の原料を個別又は1種以上混合して、擬似粉末状態を保持し、糖質関連酵素で反応させることを特徴とする糖質複合体の製造方法。   A method for producing a carbohydrate complex as a product by reacting a sugar raw material in a pseudo-powder state with a sugar-related enzyme, and 1) a sugar used for maintaining the pseudo-powder state of the sugar raw material The quality is lactose, cyclodextrin, cellulose, starch, rice flour, wheat flour, or thickening polysaccharide, and 2) the reaction raw material is glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and / or them Polymer, sugar alcohol, polyphenol, amino acid having a hydroxyl group, or steroid 3) Individual or a mixture of one or more of the above 1 and 2 raw materials, maintaining a pseudo powder state, and reacting with a carbohydrate-related enzyme A method for producing a carbohydrate complex characterized by the above. 擬似粉末状態を保持するための糖質の澱粉が、トウモロコシ、米、小麦、馬鈴薯、甘藷、タピオカ、又はサゴである、請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the saccharide starch for maintaining a simulated powder state is corn, rice, wheat, potato, sweet potato, tapioca, or sago. 増粘多糖が、グアガム、アルギン酸Na、コンニャクイモ、又は寒天である、請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the thickening polysaccharide is guar gum, Na alginate, konjac potato, or agar. 糖質関連酵素(一般名)が、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、ポリガラクチュロナーゼ、キシラナーゼ、β−グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、α−アミラーゼ、耐熱性αアミラーゼ、デキストラナーゼ、β−アミラーゼ、マルトトリオヒドロラーゼ、プルラナーゼ、CDグルカノトランスフェラーゼ(CGTase、CD合成酵素)、トランスグルコシダーゼ、スクラーゼ、ラクターゼ、インベルターゼ、又はグルコース・イソメラーゼである、請求項1に記載の方法。   Carbohydrate-related enzymes (generic names) are cellulase, hemicellulase, pectinase, polygalacturonase, xylanase, β-glucanase, glucoamylase, α-amylase, thermostable α-amylase, dextranase, β-amylase, maltotrio The method according to claim 1, which is hydrolase, pullulanase, CD glucanotransferase (CGTase, CD synthase), transglucosidase, sucrase, lactase, invertase, or glucose isomerase. 糖質関連酵素を2種以上組み合わせて反応させる、請求項4に記載の方法。   The method according to claim 4, wherein two or more carbohydrate-related enzymes are reacted in combination. 擬似粉末状態を保持するための糖質と反応用原料の等量混合物に酵素を添加したものの水分含有率が、ラクトースでは12〜17%、サイクロデキストリンでは12〜34%、セルロースでは10〜72%、澱粉では16〜45%、米粉では19〜50、小麦粉では14〜38、増粘多糖では17〜91%である、請求項1に記載の方法。   The water content of an enzyme added to an equal mixture of sugar and reaction raw material to maintain a pseudo powder state is 12 to 17% for lactose, 12 to 34% for cyclodextrin, and 10 to 72% for cellulose. The method according to claim 1, wherein starch is 16 to 45%, rice flour is 19 to 50, wheat flour is 14 to 38, and thickening polysaccharide is 17 to 91%. 反応終了後、擬似粉末状態の反応物を乾燥して全体を用いる、請求項1に記載の糖質複合体の製造法。   The method for producing a carbohydrate complex according to claim 1, wherein after the reaction is completed, the reaction product in a pseudo powder state is dried and used as a whole. 糖質原料を非離水状態の擬似粉末状態にして糖質関連酵素で反応させ、その生産物である糖質複合体を製造する方法であって、1)糖質原料の非離水状態を保持するために用いる糖質が、セルロース、澱粉、米粉、又は小麦粉であり、2)反応用原料が、グルコース、フルクトース、ソルボース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、フコース、アセチルグルコサミン及び/又はそれらのポリマー、糖アルコール、ポリフェノール、水酸基をもつアミノ酸、若しくはステロイドであり、3)上記1、2の原料を個別又は1種以上混合して、糖質関連酵素で反応させる、請求項1に記載の糖質複合体の製造方法。   A method for producing a carbohydrate complex as a product by reacting a sugar raw material with a non-water-separated pseudo-powder state and reacting with a sugar-related enzyme, and 1) maintaining the non-water-free state of the sugar raw material. 2) The raw material for the reaction is glucose, fructose, sorbose, galactose, xylose, arabinose, fucose, acetylglucosamine and / or a polymer thereof, sugar alcohol 3) The carbohydrate complex according to claim 1, which is a polyphenol, an amino acid having a hydroxyl group, or a steroid. 3) The above-mentioned 1, 2 raw materials are individually or mixed and reacted with a carbohydrate-related enzyme. Production method. 請求項1から8のいずれかに記載の製造方法で、糖質原料を擬似粉末状態で酵素反応させ、乾燥と同時に酵素を欠活させて得られる長期保存によっても品質劣化の少ないことを特徴とする糖質複合体。   The production method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that quality degradation is small even by long-term storage obtained by subjecting a sugar raw material to an enzyme reaction in a pseudo powder state and inactivating the enzyme simultaneously with drying. Carbohydrate complex.
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