JP2013103493A - Biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。特に、耐突き刺しピンホール性に優れた包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging. In particular, the present invention relates to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging excellent in puncture-resistant pinhole properties.
ポリエステルフィルムの代表例であるポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムは、良好な機械強度、熱的特性、湿度特性、その他多くの優れた特性から、工業材料、磁気記録材料、光学材料、情報通信材料、包装材料など幅広い分野において使用されている。さらに、近年の消費者の嗜好の多様化により、特に食品包装分野においては硬いスナック菓子などが市場から要求されている。そのため、益々耐突き刺しピンホール性が特に重要となる包装材料用途においては、ポリエチレンテレフタレートではその強靱さの裏返しである硬さ故に耐突き刺しピンホール性が不十分であり、柔軟性に優れる脂肪族ポリアミド二軸延伸フィルムが多く使用されている。 Polyethylene terephthalate biaxially stretched film, which is a representative example of polyester film, has good mechanical strength, thermal characteristics, humidity characteristics, and many other excellent characteristics, so it can be used for industrial materials, magnetic recording materials, optical materials, information communication materials, and packaging. It is used in a wide range of fields such as materials. Furthermore, due to the diversification of consumer preferences in recent years, particularly in the food packaging field, hard snacks and the like are required from the market. For this reason, in wrapping material applications where puncture-resistant pinholes are increasingly important, aliphatic terephthalate has insufficient flexibility and puncture-resistant pinholes due to the hardness that is the reverse of its toughness, and is an excellent aliphatic polyamide. Many biaxially stretched films are used.
ところが、脂肪族ポリアミドは、その化学構造から水との親和性が高いために吸水性が高く、湿度寸法安定性に劣ったり、平面性の悪化、フィルム物性の吸湿による経時変化などポリマー由来の本質的な問題があり、ガスバリア性を高めるための金属化合物の蒸着が困難であったり、吸湿により印刷や、ラミネート層との接着力が低下するという問題がある。一方、芳香族ポリアミドは芳香環を有することで吸湿性については改善されるが、溶融製膜が困難であり、溶液製膜であっても特殊で危険性の高い溶媒を使用しなければならず、生産性と経済的な点で包装材料に用いることは困難であるという問題がある。 However, aliphatic polyamides have high water absorption due to their high chemical structure, resulting in high water absorption, poor humidity dimensional stability, poor flatness, and changes in film properties over time due to moisture absorption. However, there is a problem that vapor deposition of a metal compound for improving the gas barrier property is difficult, and printing or adhesion with the laminate layer is reduced due to moisture absorption. On the other hand, although aromatic polyamide has an aromatic ring, hygroscopicity is improved, but melt film formation is difficult, and a special and high-risk solvent must be used even for solution film formation. There is a problem that it is difficult to use for packaging materials in terms of productivity and economy.
それに対して、ポリエステルは溶融製膜可能であり、吸湿性も低いことから、ポリアミドのような問題は生じないが、先に述べたように包装材料に要求される耐突き刺しピンホール性に劣るという課題があった。 On the other hand, since polyester can be melt-formed and has low hygroscopicity, problems such as polyamide do not occur, but it is inferior to the pinhole resistance required for packaging materials as described above. There was a problem.
これらの問題点に対して、ポリエステルフィルムの改良についてこれまでに以下のような提案がなされてきている。たとえば特許文献１ではフィルム全体の配向を高めることにより、耐突き刺しピンホール性を高めることが出来るとしている。 In order to solve these problems, the following proposals have been made so far for improving the polyester film. For example, Patent Document 1 states that the puncture resistance can be improved by increasing the orientation of the entire film.
しかし、フィルム全体の配向を上げるだけでは十分な耐突き刺しピンホール性は得られなかった。本発明の課題は上記した従来技術の問題点を解消することにある。 However, sufficient puncture-resistant pinhole properties could not be obtained simply by increasing the orientation of the entire film. An object of the present invention is to eliminate the above-described problems of the prior art.
すなわち、面配向係数（ｆｎ）が０．１６５以上０．１７４以下、Ｘ線回折強度測定より求めたピーク強度（ＢＯ値）が１０以上３０以下であることを特徴とする耐突き刺しピンホール性に優れた包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを提供することで上記した課題を解決することが出来る。 That is, the puncture-resistant pinhole property is characterized in that the plane orientation coefficient (fn) is 0.165 or more and 0.174 or less, and the peak intensity (BO value) obtained by X-ray diffraction intensity measurement is 10 or more and 30 or less. The above-described problems can be solved by providing an excellent biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは他のフィルムなどとラミネートされた包装体として要求される様々な変形モードでの耐突き刺しピンホール性に優れていることから、包装用材料として好適に使用することができる。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention is excellent as a puncture-resistant pinhole in various deformation modes required as a package laminated with other films, etc., and is therefore suitable as a packaging material. Can be used.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、面配向係数（ｆｎ）が０．１６５以上０．１７４以下、Ｘ線回折強度測定より求めたピーク強度（ＢＯ値）が１０以上３０以下であることを特徴とする。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention has a plane orientation coefficient (fn) of 0.165 or more and 0.174 or less, and a peak intensity (BO value) determined by X-ray diffraction intensity measurement of 10 or more and 30 or less. It is characterized by that.
本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いてフィルムに成形したものである。 The polyethylene terephthalate film of the present invention is formed into a film using a polyethylene terephthalate resin.
ここで、ポリエチレンテレフタレートを用いてなるポリエステル樹脂とは、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸成分であること、およびグリコール成分の９５モル％以上がエチレングリコール成分からなるポリエステル樹脂を意味している。ジカルボン酸成分およびグリコール成分として５モル％以下の範囲でテレフタル酸およびエチレングリコール以外の残基成分を含有してもよく、その含有の仕方としては共重合ポリエチレンテレフタレートでもよいし、ポリエチレンテレフタレートに他のポリエステル樹脂をブレンドして使用しても良い。耐熱性、寸法安定性の観点からは共重合やブレンドを行わないポリエチレンテレフタレート樹脂そのものを用いることが好ましい。 Here, the polyester resin using polyethylene terephthalate is a polyester resin in which 95 mol% or more of the dicarboxylic acid component constituting the polyester is a terephthalic acid component and 95 mol% or more of the glycol component is an ethylene glycol component. Means. Residue components other than terephthalic acid and ethylene glycol may be contained as a dicarboxylic acid component and a glycol component in a range of 5 mol% or less, and as a manner of inclusion, copolymerized polyethylene terephthalate may be used. A polyester resin may be blended and used. From the viewpoint of heat resistance and dimensional stability, it is preferable to use a polyethylene terephthalate resin itself which is not copolymerized or blended.
ここで使用されるジカルボン酸成分は、主としてテレフタル酸である。本発明の効果を阻害しない限りにおいて、他のジカルボン酸成分、例えば、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を併用することができる。 The dicarboxylic acid component used here is mainly terephthalic acid. As long as the effects of the present invention are not impaired, other dicarboxylic acid components such as naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, phthalic acid and the like Aromatic dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexyne dicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, p-oxybenzoic acid An oxycarboxylic acid such as can be used in combination.
一方、グリコール成分は、主としてエチレングリコールである。本発明の効果を阻害しない限りにおいて、他のグリコール成分、例えば、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール等を併用することができる。 On the other hand, the glycol component is mainly ethylene glycol. As long as the effects of the present invention are not inhibited, other glycol components, for example, glycerides such as propanediol, pentanediol, hexanediol and neopentylglycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, bisphenol A and bisphenol S Aromatic glycols such as can be used in combination.
さらに、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合してもよい。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種類以上を併用してもよく、２種類以上をブレンドして使用しても良い。 Furthermore, polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol may be copolymerized. In addition, these dicarboxylic acid component and glycol component may use 2 or more types together, and may blend and use 2 or more types.
ポリエチレンテレフタレートの重合触媒としては、例えば、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物およびチタン化合物等が挙げられ、中でもゲルマニウム化合物、アンチモン化合物およびチタン化合物が特に好ましく用いられる。また、ポリエチレンテレフタレートを製造する際にリン化合物等の着色防止剤を使用することができる。 Examples of the polymerization catalyst for polyethylene terephthalate include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds and titanium compounds, among which germanium compounds and antimony compounds. A compound and a titanium compound are particularly preferably used. Moreover, when manufacturing polyethylene terephthalate, coloring inhibitors, such as a phosphorus compound, can be used.
高温、減圧下で重縮合反応せしめたポリエチレンテレフタレートは、さらに、その融点以下の温度で減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアルデヒドの含有量を減少させたり、所定の固有粘度、カルボキシル末端基量に調製したりすることができる。 Polyethylene terephthalate subjected to polycondensation reaction under high temperature and reduced pressure is further subjected to solid state polymerization reaction under reduced pressure or in an inert gas atmosphere at a temperature lower than its melting point to reduce the acetaldehyde content or to a predetermined intrinsic viscosity. The amount of carboxyl end groups can be adjusted.
本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムには、蒸着後のバリア性、取扱い性、およびラミネート、印刷などの加工性の観点から平均粒子径０．０１〜５μｍの粒子を含有することが好ましい。粒子はフィルム添加用の公知の粒子であればよく、たとえば、内部粒子、無機粒子、有機粒子が好ましい。 The polyethylene terephthalate film of the present invention preferably contains particles having an average particle diameter of 0.01 to 5 μm from the viewpoints of barrier properties after vapor deposition, handling properties, and processability such as lamination and printing. The particles may be known particles for film addition, and for example, internal particles, inorganic particles, and organic particles are preferable.
無機粒子としては、例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミ、マイカ、カオリン、クレーなど、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの内部粒子、無機粒子および有機粒子は二種以上を併用してもよい。 Examples of inorganic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, aluminum oxide, mica, kaolin, clay, and organic particles include styrene, silicone, acrylic Particles containing as constituents acids, methacrylic acids, polyesters, divinyl compounds and the like can be used. Among them, it is preferable to use inorganic particles such as wet and dry silica and alumina, and particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituent components. Furthermore, these internal particles, inorganic particles, and organic particles may be used in combination of two or more.
また、本発明の効果を妨げない範囲において、フィルムには、例えば、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、耐候剤、紫外線吸収剤、顔料および染料などを含有することが可能である。 In addition, the film may contain, for example, an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a pigment, and a dye as long as the effects of the present invention are not hindered. Is possible.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、耐突き刺しピンホール性、寸法安定性の観点から面配向係数（ｆｎ）が０．１６５以上０．１７４以下であることが必要である。さらに、包装体とした時の耐突き刺しピンホール性の観点からは０．１６７以上０．１７３以下であればより好ましい。面配向係数（ｆｎ）が０．１６５未満であると耐突き刺しピンホール性が劣る。また、面配向係数（ｆｎ）が０．１７４を越えると、ポリエチレンテレフタレートフィルムと他の素材を貼合せて複合化し使用する包装材料において、ポリエチレンテレフタレートフィルム内でのへき開はく離が起こったり、フィルムが裂けやすくなるため耐突き刺しピンホール性が劣る場合がある。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention needs to have a plane orientation coefficient (fn) of 0.165 or more and 0.174 or less from the viewpoint of puncture resistance and dimensional stability. Furthermore, from the viewpoint of puncture resistance when used as a package, it is more preferably from 0.167 to 0.173. When the plane orientation coefficient (fn) is less than 0.165, the puncture resistance and pinhole property are inferior. In addition, when the plane orientation coefficient (fn) exceeds 0.174, in a packaging material that is used by combining a polyethylene terephthalate film and another material, cleavage or peeling occurs in the polyethylene terephthalate film or the film is torn. The pinhole resistance may be inferior in some cases because it becomes easier.
ここで面配向係数（ｆｎ）とはフィルム中の非晶および結晶を含めた全成分の配向度を示している。 Here, the plane orientation coefficient (fn) indicates the degree of orientation of all components including amorphous and crystals in the film.
本発明のフィルムは二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが必要であるが、フィルムを二軸配向させるためには、例えば未延伸（未配向）フィルムを二軸に延伸することによって、達成することができる。 The film of the present invention needs to be a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. In order to make the film biaxially oriented, for example, it is achieved by stretching an unstretched (unoriented) film biaxially. Can do.
本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムを二軸延伸する方法としては、二軸に延伸されるものであれば特に限定はしないが、公知の２軸延伸法として、たとえば、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸する方法、幅方向に延伸した後に長手方向に延伸する方法、長手方向の延伸、幅方向の延伸を複数回組み合わせて行う方法や、同時に延伸する同時二軸延伸とよばれる方法があげられる。 The method for biaxially stretching the polyethylene terephthalate film of the present invention is not particularly limited as long as it is stretched biaxially. However, as a known biaxial stretching method, for example, in the width direction after stretching in the longitudinal direction. Examples thereof include a method of stretching, a method of stretching in the longitudinal direction after stretching in the width direction, a method of stretching in the longitudinal direction and stretching in the width direction in combination, and a method called simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの面配向係数（ｆｎ）を０．１６５以上０．１７４以下の範囲とする方法としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造時に、たとえば、逐次二軸延伸法を採用する場合には、まず、フィルム長手方向（以下、ＭＤ方向と言う場合がある。）に延伸した一軸配向フィルムの複屈折率（ＭＤ方向と、幅方向（以下、ＴＤ方向と言う場合がある。）の屈折率の差に１０００を乗じたもの）を７０以上１３０以下とし、その後ＴＤ方向に延伸する方法が好ましい。ここで、一軸配向フィルムの複屈折率が７０未満であると、ＴＤ方向に延伸した後のＭＤ方向への配向が不十分であり、面配向係数（ｆｎ）が０．１６５以上とならない場合がある。一方、一軸配向フィルムの複屈折率が１３０を越えると、ＴＤ方向への延伸時にフィルム破れが発生しやすくなり、製膜安定性が大幅に低下する。 As a method of setting the plane orientation coefficient (fn) of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention in the range of 0.165 or more and 0.174 or less, for example, a sequential biaxial stretching method is used in the production of the polyethylene terephthalate film. When employed, first, the birefringence (MD direction and width direction (hereinafter referred to as TD direction) of a uniaxially oriented film stretched in the film longitudinal direction (hereinafter also referred to as MD direction) may be referred to. .)) Obtained by multiplying the difference in refractive index by 1000) to 70 to 130, and then stretching in the TD direction is preferred. Here, when the birefringence of the uniaxially oriented film is less than 70, the orientation in the MD direction after stretching in the TD direction is insufficient, and the plane orientation coefficient (fn) may not be 0.165 or more. is there. On the other hand, if the birefringence of the uniaxially oriented film exceeds 130, the film is likely to be broken during stretching in the TD direction, and the film-forming stability is greatly reduced.
一軸配向フィルムの複屈折率を７０以上１３０以下とする方法は、特に限定はされないが、例えば４０〜１３０℃に加熱したロール群でＭＤ方向に２．３〜７倍延伸することで、所望の複屈折率（Δｎ）を有する一軸配向フィルムを得ることが出来る。また、一軸配向フィルムの複屈折率は、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造の際に、一旦、一軸配向フィルムを取り出し屈折率を測定することで確認することができる。また、ＴＤ方向への延伸の後、熱処理を行うことが好ましいが、２４０℃以上の高温で熱処理を行うと、フィルム中のポリエステル分子鎖の配向緩和が起こりやすくなり、面配向係数（ｆｎ）が低下する場合があるので、寸法安定性が悪化しない範囲で熱処理温度は低い方が良く、１９０〜２４０℃とすることがより好ましく、２００〜２３５℃とすることが特に好ましい。 The method of setting the birefringence of the uniaxially oriented film to 70 or more and 130 or less is not particularly limited. For example, the film may be stretched 2.3 to 7 times in the MD direction with a roll group heated to 40 to 130 ° C. A uniaxially oriented film having a birefringence (Δn) can be obtained. The birefringence of the uniaxially oriented film can be confirmed by once taking out the uniaxially oriented film and measuring the refractive index when producing the biaxially oriented polyethylene terephthalate film. In addition, it is preferable to perform heat treatment after stretching in the TD direction. However, when heat treatment is performed at a high temperature of 240 ° C. or higher, orientation relaxation of the polyester molecular chains in the film is likely to occur, and the plane orientation coefficient (fn) is increased. Since the temperature may decrease, the heat treatment temperature should be low as long as the dimensional stability is not deteriorated, more preferably 190 to 240 ° C, and particularly preferably 200 to 235 ° C.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、耐突き刺しピンホール性の観点からＸ線回折強度測定より求めたピーク強度（ＢＯ値）が１０以上３０以下であることが必要である。より好ましくは１５以上２５以下である。ＢＯ値が１０未満であると耐突き刺しピンホール性が劣る。ＢＯ値が３０を越えるとポリエチレンテレフタレートフィルムと他の素材を貼合せて複合化し使用する包装材料において、ポリエチレンテレフタレートフィルム内でのへき開はく離が起こったり、フィルムが裂けやすくなるため耐突き刺しピンホール性が劣る場合がある。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention needs to have a peak intensity (BO value) of 10 or more and 30 or less determined from X-ray diffraction intensity measurement from the viewpoint of puncture resistance and pinhole properties. More preferably, it is 15 or more and 25 or less. When the BO value is less than 10, the puncture resistance pinhole property is inferior. When the BO value exceeds 30, a packaging material that is used by combining a polyethylene terephthalate film and other materials, the cleavage and delamination within the polyethylene terephthalate film occurs, and the film is easy to tear, so that the pin hole resistance is high. May be inferior.
ここでＢＯ値とは２θ／θスキャン測定（Ｘ線をフィルム表面方向（試料水平方向）に対してθの角度で入射させ、試料から反射してくるＸ線のうち入射Ｘ線に対して２θの角度のＸ線を検出し、θに対する強度変化を測定）により求めたものであり、（１００）面のＸ線回折（２θ＝３２°〜１８°）における２θ＝２６°付近で検出される最大ピーク強度であり、結晶部において配向されている結晶の量を示す。 Here, the BO value is 2θ / θ scan measurement (X-rays are incident at an angle θ with respect to the film surface direction (sample horizontal direction), and 2θ with respect to the incident X-rays among the X-rays reflected from the sample. Is detected by measuring the intensity change with respect to θ, and is detected in the vicinity of 2θ = 26 ° in the (100) plane X-ray diffraction (2θ = 32 ° to 18 °). It is the maximum peak intensity and indicates the amount of crystals oriented in the crystal part.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのＢＯ値を１０以上３０以下の範囲とする方法としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造時に、たとえば、逐次二軸延伸法を採用する場合には、フィルム長手方向に延伸する際に全幅加熱用と端部加熱用の２本以上の赤外線ヒーターによる加熱を施し、なおかつ４０℃〜１３０℃に加熱したロール群により３段延伸かつ４．０倍以上５．５倍以下の延伸によって得られた一軸延伸フィルムをＴＤ方向へ３．５倍以上５．５倍以下延伸する方法が好ましい。 As a method of setting the BO value of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention in the range of 10 to 30, when the polyethylene terephthalate film is produced, for example, when a sequential biaxial stretching method is adopted, When stretching in the direction, it is heated by two or more infrared heaters for full width heating and edge heating, and is stretched in three stages by a roll group heated to 40 ° C. to 130 ° C. and 4.0 times or more to 5.5 times A method of stretching a uniaxially stretched film obtained by stretching at a magnification of 3.5 times or less to 3.5 times or less in the TD direction is preferred.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのＢＯ値を１０以上３０以下とするためには縦延伸におけるフィルムの加熱手段として、全幅加熱用と端部加熱用の２本以上の赤外線ヒーター（例えばヘレウス社製ツインチューブ石英ガラスヒーターなど）を使用することが好ましい。ここで、加熱を効率的にするため加熱ロールを併用するのが好ましい。全幅加熱用と端部加熱用の赤外線ヒーターによる加熱を用いることで、フィルム製膜の安定化、生産性向上、包装用途として印刷適正などに重要な平面性を達成することができる。赤外線ヒーターによる加熱によってフィルム内部まで十分に加熱することが出来るため、厚み方向の延伸ムラを抑制することができ、所望のＢＯ値を達成することが出来る。逆に赤外線ヒーター以外の加熱方法の場合、厚み方向中央部まで熱が十分に届かないため、フィルム表面と厚み方向のフィルム中央部では加熱の具合が異なり、厚み方向でポリマーの配向度や結晶部において配向されている結晶の量が異なる場合がある。その結果として、所望のＢＯ値を達成することが出来ない場合がある。 In order to set the BO value of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention to 10 or more and 30 or less, two or more infrared heaters (for example, full width heating and edge heating) are used as heating means for the film in longitudinal stretching (for example, It is preferable to use a twin tube quartz glass heater manufactured by Heraeus. Here, it is preferable to use a heating roll in combination for efficient heating. By using heating by an infrared heater for full width heating and edge heating, it is possible to achieve flatness important for stabilization of film formation, productivity improvement, printing suitability for packaging applications, and the like. Since the film can be sufficiently heated by heating with an infrared heater, uneven stretching in the thickness direction can be suppressed, and a desired BO value can be achieved. On the other hand, in the case of heating methods other than infrared heaters, heat does not reach the central part in the thickness direction sufficiently, so the degree of heating differs between the film surface and the central part in the thickness direction, and the degree of orientation of the polymer and the crystal part in the thickness direction In some cases, the amount of crystals oriented in is different. As a result, the desired BO value may not be achieved.
さらに、以下の理由により端部加熱用赤外線ヒーターを使用することが好ましい。一般的な縦横二軸逐次延伸によるＰＥＴフィルム製膜では、縦延伸前のフィルムは、吐出時のネックダウン、縦延伸予熱ロール上での蛇行防止、縦延伸後の横延伸でのクリップ把持の安定化のためにフィルム中央部に比べてフィルム端部を厚く成形することがある。端部加熱用赤外線ヒーターを用いることにより、厚いフィルム端部を局所的に加熱することが出来るため、フィルム中央部が過加熱とならずにフィルム全体を均一に昇温させることが可能となり、フィルム端部が加熱不十分なために発生する過延伸によるフィルム破れやフィルム端部の厚みムラを防止することが出来る。本発明では縦延伸で４．０倍以上の高倍率延伸が必要であり、端部加熱用赤外線ヒーターを使用しない場合は幅方向の厚みムラが顕著となり、印刷が重要となる包装用途には適さない場合がある。 Furthermore, it is preferable to use an infrared heater for edge heating for the following reasons. In general PET film formation by longitudinal and lateral biaxial sequential stretching, the film before longitudinal stretching is neck-down during discharge, prevention of meandering on the longitudinal stretching preheating roll, and stability of clip gripping by lateral stretching after longitudinal stretching. In some cases, the end of the film is formed thicker than the center of the film. By using the infrared heater for edge heating, it is possible to locally heat the thick film edge, so that the entire film can be heated uniformly without overheating the film center. It is possible to prevent film breakage due to overstretching caused by insufficient heating of the end portion and uneven thickness of the film end portion. In the present invention, high-stretching of 4.0 times or more is required in the longitudinal stretching, and thickness unevenness in the width direction becomes remarkable when an infrared heater for edge heating is not used, which is suitable for packaging applications where printing is important. There may not be.
本発明に使用する赤外線ヒーターの設置箇所としては、縦延伸工程内であれば特に限定されないが、縦延伸直前、または縦延伸中のフィルムを加熱できる場所に好ましく設置される。赤外線ヒーターの設置数は特に限定されないが、好ましくはフィルム端部加熱用のヒーターに加え全幅加熱用のヒーターの２種類が用いられる。各ヒーターの出力、本数は必要に応じて適宜選択することができる。本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのＢＯ値を１０以上３０以下とするためには、全幅加熱用赤外線ヒーターの出力を１５Ｗ／ｃｍ以上５０Ｗ／ｃｍ以下、フィルム端部加熱用赤外線ヒーターの出力を３０Ｗ／ｃｍ以上１００Ｗ／ｃｍ以下とする事が好ましい。 The installation location of the infrared heater used in the present invention is not particularly limited as long as it is within the longitudinal stretching step, but it is preferably installed at a location where the film can be heated immediately before longitudinal stretching or during longitudinal stretching. The number of infrared heaters installed is not particularly limited, but preferably two kinds of heaters for full width heating are used in addition to the heater for heating the film end. The output and number of each heater can be appropriately selected as necessary. In order to set the BO value of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention to 10 or more and 30 or less, the output of the infrared heater for full width heating is 15 W / cm or more and 50 W / cm or less, and the infrared heater for film edge heating is used. The output is preferably 30 W / cm or more and 100 W / cm or less.
赤外線ヒーターとフィルムの間隙は５ｍｍ以上５０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは５ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。赤外線ヒーターとフィルムの間隙が上記範囲より小さい場合、フィルムの位置が変動した場合などにフィルムがヒーターに接触し、フィルムが破れたりヒーターが破損する可能性がある。また、上記範囲より大きい場合は、ヒーターによるフィルムの加熱効率が悪くなり、延伸性が悪化することがある。 The gap between the infrared heater and the film is preferably 5 mm or more and 50 mm or less, more preferably 5 mm or more and 30 mm or less. If the gap between the infrared heater and the film is smaller than the above range, the film may come into contact with the heater when the position of the film fluctuates, and the film may be torn or the heater may be damaged. Moreover, when larger than the said range, the heating efficiency of the film by a heater worsens and stretchability may deteriorate.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのＢＯ値を１０以上３０以下とするためには、縦延伸において、３段階で、かつ、延伸倍率４．０倍以上５．５倍以下の延伸によって得られた一軸延伸フィルムを、ＴＤ方向へ３．５倍以上５．０倍以下延伸することが好ましい。さらに詳しくは、３段階縦延伸について、１段目延伸を１１０℃以上１３０℃以下で１．１倍以上１．５倍以下で延伸し、２段目延伸を１１０℃以上１３０℃以下で１．３倍以上１．６倍以下で延伸し、３段目延伸を１１０℃以上１３０℃以下で２．５倍以上３．０倍以下、トータルで４．０倍以上６．０倍以下で延伸することが好ましい。 In order to set the BO value of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention to 10 or more and 30 or less, in the longitudinal stretching, the stretching is performed in three stages and the stretching ratio is 4.0 times or more and 5.5 times or less. The obtained uniaxially stretched film is preferably stretched 3.5 times or more and 5.0 times or less in the TD direction. More specifically, for the three-stage longitudinal stretching, the first stage stretching is performed at 110 ° C. or higher and 130 ° C. or lower and 1.1 times or higher and 1.5 times or lower, and the second stage stretching is performed at 110 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. Stretched at 3 times to 1.6 times, and third-stage stretching at 110 ° C. to 130 ° C., 2.5 times to 3.0 times, totaling 4.0 times to 6.0 times in total. It is preferable.
１段目、２段目を低倍延伸かつ１段目延伸倍率を２段目延伸倍率より小さくすることで、結晶化せずに縦方向に弱く配向したポリマー構造を多数形成することが出来る。さらにそのフィルムを３段目で高倍率延伸することで、１段目、２段目で形成された未結晶弱配向ポリマー構造を核として、長手方向に強く配向した結晶を形成することが出来る。こうして形成した結晶はフィルムの長手方向に配向した結晶となり、後の横延伸にて３．５倍以上５．５倍以下で延伸されることにより、ベンゼン環を含む結晶格子面（（１００）面）が面方向に配向したＢＯ値が１０以上３０以下のフィルムを得ることが出来る。低倍延伸が１段目のみであると、未結晶弱配向ポリマー構造が少なく最終的に面方向に配向した結晶が少なくなってしまうために所望のＢＯ値を達成できない場合がある。また、低倍延伸が３段階以上であると低倍延伸ゾーンで未結晶弱配向ポリマーが結晶化してしまい、多数の小さな結晶が形成される。そのため、フィルムが脆くなり破れやすくなる。さらに高倍率延伸の前に弱配向のまま結晶化してしまうため、高倍率延伸時にさらなる長手方向への配向が促進されず、最終的に所望のＢＯ値が達成できない場合がある。 By lowering the first and second stages and making the first stage draw ratio smaller than the second stage draw ratio, a large number of weakly oriented polymer structures can be formed without crystallization. Further, the film is stretched at a high magnification in the third stage, whereby crystals that are strongly oriented in the longitudinal direction can be formed using the amorphous weakly oriented polymer structure formed in the first and second stages as a nucleus. The crystal thus formed becomes a crystal oriented in the longitudinal direction of the film, and is stretched by 3.5 times or more and 5.5 times or less in the subsequent transverse stretching, whereby a crystal lattice plane containing a benzene ring ((100) plane) ) In the plane direction, a BO value of 10 or more and 30 or less can be obtained. If the low-fold stretching is only in the first stage, the desired BO value may not be achieved because there are few uncrystallized weakly oriented polymer structures and the number of crystals finally oriented in the plane direction is reduced. In addition, when the low-stretch stretching has three or more stages, the amorphous weakly oriented polymer is crystallized in the low-stretch stretch zone, and a large number of small crystals are formed. Therefore, the film becomes brittle and easily broken. Furthermore, since it crystallizes with weak orientation before high magnification stretching, further orientation in the longitudinal direction is not promoted during high magnification stretching, and the desired BO value may not be achieved in the end.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは面配向係数（ｆｎ）が０．１６５以上０．１７４以下であり、なおかつ、結晶部において配向されている結晶の量を示すＸ線回折におけるＢＯ値が１０以上３０以下である必要がある。この二つのパラメーターを同時に達成することで最終的に耐突き刺しピンホール性を向上することが出来る。ここで面配向係数は非晶部と結晶部を合わせたフィルム全体の面配向度を示しており、ＢＯ値はベンゼン環を含む結晶格子面（１００）面が面方向に配向している度合い、つまり結結晶部において配向されている結晶の量を示している。後述の実施例・比較例で示すとおり、どちらか一方が所望の数値を達成できないと目的の耐突き刺しピンホール性を達成することが出来ない。これは突き刺し試験ではフィルムの弱い部分をきっかけとしてピンホールが発生しており、ＢＯ値で示される結晶部の配向が弱くても突き刺し強度は低下し、面配向係数で示される非晶の配向が弱くても突き刺し強度は低下する。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention has a plane orientation coefficient (fn) of 0.165 or more and 0.174 or less, and the BO value in X-ray diffraction showing the amount of crystals oriented in the crystal part. Must be 10 or more and 30 or less. By achieving these two parameters at the same time, the pinhole resistance can be improved finally. Here, the plane orientation coefficient indicates the degree of plane orientation of the entire film including the amorphous part and the crystal part, and the BO value indicates the degree that the crystal lattice plane (100) plane including the benzene ring is oriented in the plane direction, That is, the amount of crystals oriented in the crystal part is shown. As shown in Examples and Comparative Examples described later, if either one cannot achieve a desired numerical value, the target puncture resistance pinhole property cannot be achieved. In the piercing test, pinholes are generated as a result of weak parts of the film, and the piercing strength decreases even if the orientation of the crystal part indicated by the BO value is weak, and the amorphous orientation indicated by the plane orientation coefficient is reduced. Even if it is weak, the piercing strength decreases.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、特に耐突き刺しピンホール性に優れた特性を有するために、複屈折率の絶対値が５未満であることが好ましい。複屈折率の絶対値が５以上となるとフィルムの面内に高配向方向と低配向方向が存在してしまうために、低配向方向の強度が低くなることで、耐突き刺しピンホール性が劣ることがある。耐突き刺しピンホール性の観点からは、複屈折率の絶対値は４未満であればより好ましい。また、最大複屈折率が５未満であれば、配向バランスに極めて優れているために、耐突き刺しピンホール性に非常に優れたフィルムとなるので、特に好ましい。ここで最大複屈折率とはフィルム面内の屈折率の最大値と最小値の差に１０００を乗じた数値を意味する。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging according to the present invention preferably has an absolute value of birefringence of less than 5 in order to have particularly excellent puncture resistance and pinhole properties. When the absolute value of the birefringence is 5 or more, the high orientation direction and the low orientation direction exist in the plane of the film, so that the strength in the low orientation direction is lowered, and the pinhole resistance is inferior. There is. From the standpoint of puncture resistance, it is more preferable that the absolute value of the birefringence is less than 4. Moreover, if the maximum birefringence is less than 5, it is particularly preferable because the film is extremely excellent in the alignment balance and thus has a very excellent puncture-resistant pinhole property. Here, the maximum birefringence means a value obtained by multiplying 1000 by the difference between the maximum value and the minimum value of the refractive index in the film plane.
複屈折率の絶対値を５未満とする方法としては、フィルムＴＤ方向の延伸温度と延伸倍率を適宜制御することで調整可能であるが、延伸温度が１２０℃を越える場合、延伸よりも熱結晶化が先に進行してしまい、所謂ネッキング延伸となり配向がＴＤ方向に偏ったフィルムとなる場合がある。また、延伸温度が８０℃未満の場合、加熱が不十分でやはり配向が幅方向に偏ったフィルムとなる場合がある。延伸倍率は好ましくは３．５〜５．５倍であるが、４．５倍以上の延伸倍率とするとフィルム破れが発生しやすくなることから、３．６〜４．４倍とすることが好ましい。また、二軸延伸後の熱処理工程において、１９０℃未満の熱処理温度であるとフィルムＴＤ方向への偏った配向となる場合があるので、熱処理温度を１９０〜２４０℃とすることが好ましく、２００〜２３５℃とすると特に好ましい。 The method for setting the absolute value of the birefringence to less than 5 can be adjusted by appropriately controlling the stretching temperature and the stretching ratio in the film TD direction. May progress to so-called necking stretching, resulting in a film whose orientation is biased in the TD direction. When the stretching temperature is less than 80 ° C., the film may be a film in which the heating is insufficient and the orientation is biased in the width direction. The draw ratio is preferably 3.5 to 5.5 times, but if the draw ratio is 4.5 times or more, film tearing is likely to occur, and therefore it is preferably 3.6 to 4.4 times. . Further, in the heat treatment step after biaxial stretching, if the heat treatment temperature is less than 190 ° C., the orientation may be biased in the film TD direction, so the heat treatment temperature is preferably 190 to 240 ° C., Particularly preferred is 235 ° C.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは厚み方向の屈折率が１．４８０以上１．４９５以下であることが好ましい。厚み方向の屈折率が１．４８０未満であると、フィルム面方向の配向が進みすぎてへき開はく離が起こりやすくなる場合があり、逆に１．４９５を越えると耐突き刺しピンホール性に劣る場合がある。耐突き刺しピンホール性とへき開抑制の観点からは１．４８５以上１．４９２以下であることがより好ましい。フィルムの厚み方向屈折率を１．４８０以上１．４９５以下とする方法としては、二軸延伸により面配向を高くしたフィルムを熱処理することで、さらに面配向を高める方法が望ましく、熱処理温度として２００〜２３５℃とすることが特に好ましい。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention preferably has a refractive index in the thickness direction of 1.480 or more and 1.495 or less. If the refractive index in the thickness direction is less than 1.480, orientation in the film surface direction may proceed too much and cleavage may occur easily. Conversely, if it exceeds 1.495, the puncture resistance may be poor. is there. From the viewpoint of puncture resistance and cleavage suppression, it is more preferably 1.485 or more and 1.492 or less. As a method for adjusting the refractive index in the thickness direction of the film to 1.480 or more and 1.495 or less, a method of further enhancing the plane orientation by heat-treating the film having a higher plane orientation by biaxial stretching is desirable. It is especially preferable to set it to -235 degreeC.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは耐突き刺しピンホール性の観点、また、包装体とした時の耐突き刺しピンホール性の観点からも、好ましいフィルム厚みは７μｍ以上２０μｍ以下が例示される。フィルム厚みが７μｍ未満となると充分な耐突き刺しピンホール性が得られない場合があり、包装体として内容物を充填する際にピンホールが発生しやすくなることがある。一方、厚みが２０μｍを越えると他の素材との貼合せでカールが発生するなど取扱いが困難になる場合があり、強度的にオーバースペックとなり、なおかつ容器リサイクル法において、負担金が増加し、廃棄物重量が増加することがあり、環境の面からも好ましくない場合がある。耐突き刺しピンホール性と取扱性、経済性の観点から包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みは８μｍ以上１８μｍ以下であればより好ましく、８μｍ以上１５μｍ以下であれば特に好ましい。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging according to the present invention is preferably 7 μm or more and 20 μm or less from the viewpoint of puncture resistance, and also from the viewpoint of puncture resistance when used as a package. . When the film thickness is less than 7 μm, sufficient puncture-resistant pinhole properties may not be obtained, and pinholes are likely to occur when filling the contents as a package. On the other hand, if the thickness exceeds 20 μm, it may be difficult to handle due to the occurrence of curling due to bonding with other materials, resulting in over-spec in strength. The product weight may increase, which may be undesirable from the environmental viewpoint. The thickness of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging is more preferably 8 μm or more and 18 μm or less, and particularly preferably 8 μm or more and 15 μm or less from the viewpoint of puncture resistance, handling properties, and economy.
また、本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、耐突き刺しピンホール性に優れた特性を発現させる観点および包装体とした時の耐突き刺しピンホール性に優れた特性を発現させる観点で、フィルムＭＤ方向とＴＤ方向の破断強度が各々２６０ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下であることが好ましい。ここで、破断強度とは２５℃での引張試験における破断強度である。破断強度が２６０ＭＰａ未満であると、低強度である方向が存在することとなり、フィルムの面内方向を同時に変形させる突刺強度耐突き刺しピンホール性において、ピンホールが発生しやすくする場合がある。一方、破断強度が４００ＭＰａを越えると包装体とした場合に内容物を取り出すための、カット性が悪化してしまう場合がある。耐突き刺しピンホール性とカット性を両立させる点で、ＭＤ方向及びＴＤ方向の破断強度は各々２７０ＭＰａ以上３５０ＭＰａ以下であればより好ましく、２８０ＭＰａ以上３３０ＭＰａ以下であれば特に好ましい。包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの引張破断強度をかかる好ましい範囲とする方法としては、フィルムを構成するポリエチレンテレフタレートの固有粘度が０．６０以上０．７０以下であることが好ましい。フィルムを構成するポリエチレンテレフタレートの固有粘度が０．６０未満であると、樹脂の分子量が小さいために脆くなり、逆に固有粘度が０．７０を越えるとフィルム面内の配向バランスを調整することが困難となる。 In addition, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging according to the present invention is characterized in that it exhibits characteristics excellent in puncture resistance and puncture resistance when used as a package. It is preferable that the breaking strengths in the film MD direction and the TD direction are 260 MPa or more and 400 MPa or less, respectively. Here, the breaking strength is the breaking strength in a tensile test at 25 ° C. If the breaking strength is less than 260 MPa, a direction with low strength exists, and pinholes are likely to occur in the puncture strength puncture resistance pinhole property that simultaneously deforms the in-plane direction of the film. On the other hand, if the breaking strength exceeds 400 MPa, the cutability for taking out the contents in the case of a package may be deteriorated. In terms of achieving both pin puncture resistance and cutting ability, the breaking strength in the MD direction and the TD direction is more preferably 270 MPa or more and 350 MPa or less, and particularly preferably 280 MPa or more and 330 MPa or less. As a method for setting the tensile strength at break of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging to such a preferable range, the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate constituting the film is preferably 0.60 or more and 0.70 or less. If the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate constituting the film is less than 0.60, the molecular weight of the resin is small, so that the film becomes brittle. If the intrinsic viscosity exceeds 0.70, the orientation balance in the film plane can be adjusted. It becomes difficult.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、２層以上の共押出し積層フィルムとしての構成を有しても良い。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention may have a configuration as a two or more layers coextruded laminated film.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、耐熱性、製膜性の点から、融点が２５０℃以上であることが好ましい。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention preferably has a melting point of 250 ° C. or higher from the viewpoints of heat resistance and film forming properties.
次に、本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法を具体的に説明するが、本発明は以下の製造方法に限られるものではない。まず、本発明のフィルムで使用するポリエチレンテレフタレート樹脂は、市販されているポリエチレンテレフタレート樹脂をそのまま用いることができるが、以下のように重縮合反応を経て製造し、使用してもよい。 Next, although the manufacturing method of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of this invention is demonstrated concretely, this invention is not restricted to the following manufacturing methods. First, as the polyethylene terephthalate resin used in the film of the present invention, a commercially available polyethylene terephthalate resin can be used as it is, but it may be produced through a polycondensation reaction as follows.
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール７０重量部の混合物に０．０９重量部の酢酸マグネシウムと０．０３重量部の三酸化アンチモンとを添加して、徐々に加熱し、最終的に２２０℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行い、ポリエチレンテレフタレートの前駆体を合成する。ついで、該前駆体に０．０２重量部のリン酸８５％水溶液を添加し、重縮合反応釜に移行する。重縮合反応釜で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｈＰａの減圧下、２９０℃で重縮合反応を行い、所望の分子量であるポリエチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。なお、粒子を添加する場合には、エチレングリコールに粒子を分散させたスラリーを所定の粒子濃度となるように重縮合反応釜に添加して、重縮合反応を行うことが好ましい。 To a mixture of 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol, 0.09 parts by weight of magnesium acetate and 0.03 parts by weight of antimony trioxide are added and gradually heated, finally at 220 ° C. Transesterification is performed while distilling methanol to synthesize a polyethylene terephthalate precursor. Next, 0.02 part by weight of an 85% aqueous solution of phosphoric acid is added to the precursor, and the mixture is transferred to a polycondensation reaction kettle. The reaction system is gradually depressurized while being heated and heated in a polycondensation reaction kettle, and a polycondensation reaction is performed at 290 ° C. under a reduced pressure of 1 hPa to obtain a polyethylene terephthalate resin having a desired molecular weight. In addition, when adding particles, it is preferable to add a slurry in which particles are dispersed in ethylene glycol to a polycondensation reaction kettle so as to have a predetermined particle concentration to perform a polycondensation reaction.
耐突き刺しピンホール性のために、ポリエチレンテレフタレート樹脂中のジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を減少させるには、重合時間を短縮したり、重合触媒として使用されるアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物などの量を限定する方法、液相重合と固相重合を組み合わせる方法、アルカリ成分を含有させる方法などが挙げられるが、特に限定されるものではない。例えば、水酸化カリウムを含有させＤＥＧ量を調節する場合、添加する量をテレフタル酸ジメチル１００重量部に対して０．０１重量部以上０．１０重量部以下とすることでＤＥＧ量が０．０１重量％以上１．５重量％以下のポリエチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。 In order to reduce the amount of diethylene glycol (DEG) in the polyethylene terephthalate resin due to pin puncture resistance, the amount of antimony compound, germanium compound, titanium compound, etc. used as a polymerization catalyst can be shortened. Examples of the method include a method of limiting, a method of combining liquid phase polymerization and solid phase polymerization, and a method of containing an alkali component, but are not particularly limited. For example, when the amount of DEG is adjusted by containing potassium hydroxide, the amount of DEG is 0.01 by adding 0.01 to 0.10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate. A polyethylene terephthalate resin having a weight percent of 1.5% or less can be obtained.
次に乾燥したポリエチレンテレフタレート樹脂チップを押出機に供給し、該樹脂の融点以上の温度に加熱し溶融する。次いで、溶融した樹脂をスリット状の吐出口を有するＴダイから溶融シートとして押し出し、冷却ロールに密着固化してキャストフィルム（未配向フィルム（未延伸フィルム））を得る。溶融シートと冷却ロールの密着性を向上させるには、通常、静電印加密着法および／または液面塗布密着法を採用することが好ましい。 Next, the dried polyethylene terephthalate resin chip is supplied to an extruder, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin, and melted. Next, the molten resin is extruded as a molten sheet from a T-die having a slit-like discharge port, and is closely adhered to a cooling roll to obtain a cast film (unoriented film (unstretched film)). In order to improve the adhesion between the molten sheet and the cooling roll, it is usually preferable to employ an electrostatic application adhesion method and / or a liquid surface application adhesion method.
該キャストフィルムは二軸に延伸される。まず、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス転移温度以上、例えば全幅加熱用と端部加熱用の２本以上の赤外線ヒーターによる加熱を加えて、１３０℃以下に加熱したロール群による加熱を施し、好ましくは上述した通り、３段階の延伸によりＭＤ（フィルム長手）方向に４．０〜５．５倍延伸し、一軸配向フィルム（一軸延伸フィルム）を得る。次いでＴＤ（フィルム幅）方向に好ましくは１３０℃以下で３．５〜５．０倍に延伸する。これにより本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム（二軸延伸フィルム）が得られる。 The cast film is stretched biaxially. First, preferably, the glass transition temperature of the polyethylene terephthalate resin is higher than the glass transition temperature, for example, heating by two or more infrared heaters for full width heating and edge heating is performed, and heating by a roll group heated to 130 ° C. or lower is preferably performed. As described above, the film is stretched 4.0 to 5.5 times in the MD (film longitudinal direction) by three-stage stretching to obtain a uniaxially oriented film (uniaxially stretched film). Next, the film is stretched 3.5 to 5.0 times in the TD (film width) direction, preferably at 130 ° C. or lower. Thereby, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film (biaxially stretched film) for packaging of the present invention is obtained.
また、かくして得られたフィルムを引き続きインラインおよび／またはオフラインで熱固定することが好ましい。さらに、必要に応じ熱固定を行う前または後に再度ＭＤおよび／またはＴＤ方向に延伸してもよい。熱固定温度は１８０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２４０℃であり、熱処理時間は通常１秒〜５分である。 Further, it is preferable that the film thus obtained is subsequently heat-set in-line and / or off-line. Furthermore, you may extend | stretch in MD and / or TD direction again before or after performing heat setting as needed. The heat setting temperature is 180 to 250 ° C., preferably 190 to 240 ° C., and the heat treatment time is usually 1 second to 5 minutes.
また、この熱固定工程において、熱収縮特性を調整することができる。また、熱固定後のフィルムの冷却速度も熱収縮特性に影響する。例えば、熱固定後、フィルムを急冷あるいは徐冷、あるいは中間冷却ゾーンを設けることで熱収縮応力を調整することができる。また、特に特定の熱収縮特性を付与するために、熱固定時あるいはその後の徐冷ゾーンにおいてＭＤ方向および／またはＴＤ方向に、上述した条件で弛緩することが好ましい。 Further, in this heat setting step, the heat shrinkage characteristics can be adjusted. The cooling rate of the film after heat setting also affects the heat shrinkage characteristics. For example, the heat shrinkage stress can be adjusted by rapidly or slowly cooling the film after heat setting or by providing an intermediate cooling zone. In particular, in order to give specific heat shrinkage characteristics, it is preferable to relax in the MD direction and / or the TD direction at the time of heat setting or in the subsequent cooling zone under the above-described conditions.
フィルムには必要に応じコーティングを施すこともできる。本発明の場合、フィルムに塗布層を設けることにより、特に蒸着層やインク層との接着性を向上できる。塗液は防爆性や環境汚染の点で水溶解、乳化または懸濁したものが用いられる。塗布層は結晶配向完了後の二軸延伸フィルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前のフィルムに塗布した後延伸する方法があるが、本発明の効果をより顕著に発現させるためには後者の方法が特に好ましい。塗布する方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布する前に必要に応じて塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいてもよい。 The film can be coated as necessary. In the case of the present invention, by providing the coating layer on the film, it is possible to particularly improve the adhesion to the vapor deposition layer and the ink layer. The coating solution is dissolved in water, emulsified or suspended in terms of explosion proof and environmental pollution. The coating layer may be applied to a biaxially stretched film after completion of crystal orientation, or may be stretched after being applied to a film before completion of crystal orientation, but the latter method is used in order to exhibit the effects of the present invention more remarkably. Is particularly preferred. The method of applying is not particularly limited, but it is preferable to apply using a roll coater, gravure coater, reverse coater, kiss coater, bar coater or the like. Moreover, you may corona-discharge-process in the air | atmosphere other various atmosphere before application | coating as needed before apply | coating.
また、塗布層には、必要に応じて消泡剤、塗布性架橋剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、染料、顔料等を含有せしめてもよい。 The coating layer contains antifoaming agents, coating crosslinkers, thickeners, organic lubricants, inorganic particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, foaming agents, dyes, pigments, etc. as necessary. You may squeeze it.
また、本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは金属および／または金属酸化物からなる層が積層され、ガスバリアフィルムとして使用されてもよい。金属または金属酸化物としては、周期表２族であるマグネシウム、カルシウム、バリウム、４族であるチタン、ジルコニウム、１３族であるアルミニウム、インジウム、１４族のケイ素、ゲルマニウム、スズおよびこれらの酸化物を挙げることができる。これらの中でも、特にアルミニウム、ケイ素およびその酸化物が好ましい。また、これらの金属およびその酸化物は複数を組み合わせて金属および／または金属酸化物からなる層を形成しても良い。 Moreover, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention may be used as a gas barrier film by laminating layers made of metal and / or metal oxide. Examples of metals or metal oxides include magnesium, calcium, barium, group 4, titanium, zirconium, group 13, aluminum, indium, group 14, silicon, germanium, tin, and oxides thereof, which are group 2 of the periodic table. Can be mentioned. Among these, aluminum, silicon and oxides thereof are particularly preferable. These metals and oxides thereof may be combined to form a layer made of metal and / or metal oxide.
かかる金属および／または金属酸化物からなる層の積層方法としては、蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）等で形成することができる。ただし、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式および誘導加熱方式が好ましい。また、金属および／または金属酸化物からなる層の厚みとしては、一般的には２〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは３〜１００ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは５〜５０ｎｍの範囲である。膜厚が３００ｎｍを超えると、蒸着薄膜のフレキシビリティ（柔軟）性が低下し、製膜後（後加工工程等において）の折り曲げ、引っ張りなどの外力で、薄膜に亀裂やピンホール等を生じる恐れがあり、ガスバリア性が著しく損なわれることがある。一方、２ｎｍ未満の膜厚では一な膜が得られにくく、膜厚が十分でないことがあり、ガスバリア性の機能を十分に発現することができないことがある。 As a method for laminating layers made of such metal and / or metal oxide, it can be formed by vapor deposition, sputtering, ion plating, plasma vapor deposition (CVD), or the like. However, in view of productivity, the vacuum deposition method is the best at present. As the heating means of the vacuum deposition apparatus by the vacuum deposition method, an electron beam heating method, a resistance heating method and an induction heating method are preferable. The thickness of the layer made of metal and / or metal oxide is generally preferably in the range of 2 to 300 nm, more preferably in the range of 3 to 100 nm, and still more preferably in the range of 5 to 50 nm. It is a range. If the film thickness exceeds 300 nm, the flexibility (flexibility) of the vapor-deposited thin film is reduced, and cracks or pinholes may occur in the thin film due to external forces such as bending and pulling after film formation (in post-processing steps, etc.) Gas barrier properties may be significantly impaired. On the other hand, when the film thickness is less than 2 nm, it is difficult to obtain a uniform film, the film thickness may not be sufficient, and the gas barrier function may not be sufficiently exhibited.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、食品、医薬品および電子部品等の包装材料や工業材料に好適に用いられる。特に、食品および医薬品の包装材料には、内容物の変質を防ぐために、酸素透過率や水蒸気透過率が小さく耐水密着性の優れているフィルムが好適に用いられることから、本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは有用である。
＜特性の評価方法＞
本発明で用いた特性の評価方法は、下記のとおりである。
The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention is suitably used for packaging materials and industrial materials such as foods, pharmaceuticals and electronic parts. In particular, a film having a small oxygen permeability and water vapor permeability and excellent water-resistant adhesion is preferably used for food and pharmaceutical packaging materials in order to prevent deterioration of the contents. An axially oriented polyethylene terephthalate film is useful.
<Evaluation method of characteristics>
The characteristic evaluation method used in the present invention is as follows.
（１）面配向係数（ｆｎ）、複屈折率（Δｎ）
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、２５℃にてアッベ屈折計を用いて二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのＭＤ、ＴＤおよび厚み方向の屈折率（各々、ｎＭＤ、ｎＴＤ、ｎＺＤ）を求めた。求めた屈折率から下記の式により、面配向係数（ｆｎ）および複屈折率（Δｎ）を算出した。なお、測定は任意の３ヶ所での測定値の平均で評価した。
ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＺＤ
Δｎ＝（ｎＭＤ−ｎＴＤ）×１０００。
(1) Plane orientation coefficient (fn), birefringence (Δn)
Using a sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source, using methylene iodide as a mounting liquid, and using an Abbe refractometer at 25 ° C., MD, TD, and refractive index in the thickness direction of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film (each n MD , nTD , nZD ) were determined. The plane orientation coefficient (fn) and the birefringence index (Δn) were calculated from the obtained refractive index by the following formula. In addition, the measurement evaluated by the average of the measured value in three arbitrary places.
fn = (n MD + n TD ) / 2-n ZD
Δn = (n MD −n TD ) × 1000.
（２）Ｘ線回折強度測定より求めたピーク強度（ＢＯ値）
Ｘ線回折装置を用いて下記の条件にて、透過法により測定し、２θ／θスキャン（Ｘ線をフィルム表面方向（試料水平方向）に対してθの角度で入射させ、試料から反射してくるＸ線のうち入射Ｘ線に対して２θの角度のＸ線を検出し、θに対する強度変化を測定）で強度データを求めた。２θ＝２６°付近におけるピーク強度から下記の式により、Ｘ線回折強度測定より求めたピーク強度（ＢＯ値）を算出した。２θ＝２６°付近におけるピーク強度とは、２θ＝２５．５°〜２６．５°の範囲で最も強度の高い値である。
ＢＯ値（ｃｐｓ）＝（２θ＝２６°付近におけるピーク強度）／１０００
結晶高分子面へ入射角θにてＸ線を照射させると、平行な面がＸ線を反射し、下記のＢｒａｇｇ式を満たす場合に、強い回折がおこり強度ピークとして観測される。
ｎλ ＝ ２ｄhkl ｓｉｎθ
ｎ：次数、λ：Ｘ線の波長、ｄhkl：結晶（hkl）の面間隔。
Ｘ線回折装置 ：スペクトリス社製Ｘ’ｐｅｒｔ Ｐｒｏ ＭＰＤ型（ＰＷ３０４０／６０）、
Ｘ線源 ：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）、
出力 ：４５ｋＶ ４０ｍＡ、
ゴニオメータ ：スペクトリス社製、
スリット ：０．１ｍｍφ−１゜−１゜、
検出器 ：シンチレーションカウンター、
計数記録装置 ：スペクトリス社製。
(2) Peak intensity (BO value) obtained from X-ray diffraction intensity measurement
Measured by the transmission method using the X-ray diffractometer under the following conditions, 2θ / θ scan (X-rays are incident at an angle θ with respect to the film surface direction (sample horizontal direction) and reflected from the sample. Intensity data was obtained by detecting X-rays having an angle of 2θ with respect to incident X-rays and measuring intensity change with respect to θ. The peak intensity (BO value) obtained from the X-ray diffraction intensity measurement was calculated from the peak intensity in the vicinity of 2θ = 26 ° by the following formula. The peak intensity in the vicinity of 2θ = 26 ° is the highest intensity value in the range of 2θ = 25.5 ° to 26.5 °.
BO value (cps) = (peak intensity around 2θ = 26 °) / 1000
When X-rays are irradiated onto the crystalline polymer surface at an incident angle θ, when the parallel plane reflects the X-ray and satisfies the following Bragg equation, strong diffraction occurs and an intensity peak is observed.
nλ = 2dhkl sin θ
n: order, λ: wavelength of X-ray, dhkl: interplanar spacing of crystal (hkl).
X-ray diffractometer: Spectris X'pert Pro MPD type (PW3040 / 60),
X-ray source: CuKα ray (using Ni filter),
Output: 45kV 40mA,
Goniometer: Spectris,
Slit: 0.1mmφ-1 ° -1 °,
Detector: Scintillation counter,
Count recording device: manufactured by Spectris.
（３）破断強度
ＪＩＳ Ｃ２１５１（２００６年）に準拠した方法で、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、マイクロメーター（ソニー・プレシジョン・テクノロジー株式会社製 デジタルマイクロメータ Ｍ−３０）を用いて当該二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのフィルム厚みを測定する。その後、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／分でインストロンタイプの引張試験機（株式会社オリエンテック製 テンシロン ＲＴＣ−１２１０Ａ）にて測定した。サンプルが破断する直前のフィルムにかかっていた荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×１０ｍｍ）で除した値を破断強度とした。なお、測定は２５℃、６５％ＲＨにて行った。
(3) Breaking strength By a method in accordance with JIS C2151 (2006), a biaxially oriented polyethylene terephthalate film was cut into a sample width of 10 mm and a length of 15 cm, and a micrometer (Digital Micrometer manufactured by Sony Precision Technology Co., Ltd. M-) 30) is used to measure the film thickness of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film. Then, it measured with the Instron type tensile tester (Orientec Co., Ltd. Tensilon RTC-1210A) with a chuck | zipper space | interval of 100 mm and a tensile speed of 10 mm / min. The load applied to the film immediately before the sample broke was read, and the value obtained by dividing the load by the cross-sectional area (film thickness x 10 mm) of the sample before the test was taken as the breaking strength. The measurement was performed at 25 ° C. and 65% RH.
（４）フィルム厚み
マイクロメーター（商品名：μ−ｍａｔｅ、ソニー株式会社製）を用い、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みを１０箇所測定し、平均値を求めた。
(4) Using a film thickness micrometer (trade name: μ-mate, manufactured by Sony Corporation), ten thicknesses of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film were measured, and an average value was obtained.
（５）耐突き刺しピンホール性
ＪＩＳ Ｋ１７０７（１９９７年）に準拠した方法で、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを直径４０ｍｍのリングに、フィルムを弛みのないように張り、直径が１ｍｍ、先端Ｒが０．５ｍｍの半円形のサファイア製針を使用し、円の中央を５０ｍｍ／分の速度で突き刺し、針が貫通するときの荷重（Ｎ）で耐突き刺しピンホール性とした。本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムでは、内容物充填時や工程搬送時のピンホール発生を抑制する観点から、耐突き刺しピンホール性が２０Ｎ以上であることが好ましい。
(5) Puncture-resistant pinhole property By a method based on JIS K1707 (1997), a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is stretched over a ring with a diameter of 40 mm so that the film does not sag, the diameter is 1 mm, and the tip R is 0. A .5 mm semi-circular sapphire needle was used, the center of the circle was pierced at a speed of 50 mm / min, and puncture-resistant pinholes were made with a load (N) when the needle penetrates. In the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention, the pin puncture resistance is preferably 20 N or more from the viewpoint of suppressing the occurrence of pinholes during filling of contents or during process transport.
（６）平面性
フィルムをＡ２版に切り、そのフィルムを、上部（台より２０ｃｍ）に糸を張った水平な台の上に拡げ、フィルムに写った糸の状態を観察し、全面の湾曲箇所の個数をカウントした。３サンプルの湾曲箇所の平均値を用いて、０箇所のものを◎、２箇所以下０箇所超のものを○、３箇所以下２箇所超のものを△、３箇所よりも多いものを×と判定した。本発明では、◎と○が合格である。
(6) Flatness
The film was cut into A2 plates, and the film was spread on a horizontal base with a thread on the top (20 cm from the base). The state of the thread reflected on the film was observed, and the number of curved portions on the entire surface was counted. . Using the average value of the curved portions of 3 samples, 0 points are ◎, 2 points or less are more than 0 points, 3 points are less than 2 points, △ are more than 3 points, and x are more than 3 points. Judged. In the present invention, ◎ and ○ are acceptable.
次に、実施例を挙げて、具体的に本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムについて説明する。実施例中で「部」とは、特に注釈のない限り「重量部」である。 Next, an Example is given and the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of this invention is demonstrated concretely. In the examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise noted.
［ポリエチレンテレフタレートの製造］
ポリエチレンテレフタレート樹脂は以下のように準備した。
[Production of polyethylene terephthalate]
The polyethylene terephthalate resin was prepared as follows.
（１）ポリエチレンテレフタレート樹脂
テレフタル酸ジメチル１００重量部、およびエチレングリコール６１重量部の混合物に、０．０４重量部の酢酸マグネシウム、０．０２重量部の三酸化アンチモンを添加して、徐々に昇温し、最終的には２２０℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行う。ついで、該エステル交換反応生成物に、０．０２０重量部のリン酸８５％水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行する。さらに、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｈＰａの減圧下、２９０℃で常法により重縮合反応を行い、ジエチレングリコール量１．２重量％、固有粘度０．６５であり、なおかつ酸成分の９５モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の９５モル％以上がエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＥＴ」ということもある）を作製した。
(1) Polyethylene terephthalate resin To a mixture of 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 61 parts by weight of ethylene glycol, 0.04 parts by weight of magnesium acetate and 0.02 parts by weight of antimony trioxide are added and gradually heated. Finally, a transesterification reaction is performed while distilling methanol at 220 ° C. Next, 0.020 part by weight of an 85% aqueous solution of phosphoric acid is added to the transesterification reaction product, and then transferred to a polycondensation reaction kettle. Further, the reaction system was gradually depressurized while being heated, and a polycondensation reaction was performed at 290 ° C. under a reduced pressure of 1 hPa by a conventional method. The amount of diethylene glycol was 1.2% by weight and the intrinsic viscosity was 0.65. A polyethylene terephthalate resin (hereinafter sometimes referred to as “PET”) in which 95 mol% or more of the component is made of terephthalic acid and 95 mol% or more of the glycol component is made of ethylene glycol was prepared.
（２）粒子マスター
上記（１）のポリエチレンテレフタレートを製造する際、エステル交換反応後にレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（株式会社堀場製作所製）によって測定されるメジアン径（平均粒子径）２．１μｍの凝集シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加してから重縮合反応を行い、粒子濃度２．０重量％の粒子マスターを得た。
(2) Particle Master When producing the polyethylene terephthalate of (1) above, the median diameter (average particle diameter) measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-700 (manufactured by Horiba, Ltd.) after the transesterification reaction. ) After adding an ethylene glycol slurry of 2.1 μm aggregated silica particles, a polycondensation reaction was performed to obtain a particle master having a particle concentration of 2.0% by weight.
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート樹脂を９６．２重量部、粒子マスターを３．８重量部の割合で混合して使用した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂と粒子マスターの混合物を真空乾燥した後、押出機に供給して、２８０℃で溶融押出し、１４μｍカットのステンレスパウダー焼結フィルター（ＰＳＳ）で濾過した後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温度２５℃の冷却ドラムに静電密着法で冷却固化せしめた。このようにして得られた未延伸（未配向）ＰＥＴフィルムを、１２０℃に２秒間加熱した。加熱には全幅加熱用と端部加熱用の２本の赤外線ヒーターによる加熱に加えて、７０〜１２０℃に加熱したロール群による加熱を施した。全幅加熱用赤外線ヒーターの出力は２０Ｗ／ｃｍとし、端部加熱用赤外線ヒーターの出力を４０Ｗ／ｃｍとした。赤外線ヒーターとフィルムの距離は１０ｍｍとした。その後、ＭＤ方向に延伸する。１段目延伸では１２０℃で１．２倍延伸し、２段目延伸では１２０℃で１．３倍延伸し、３段目延伸では１２０℃で２．６倍延伸し、１軸配向フィルムとした。
この１軸配向フィルムを１０５℃で２秒間予熱し、次いで１１０℃に加熱しつつＴＤ方向に４．０倍に延伸した。このフィルムを２２０℃の熱風中に導き入れ、２秒間ＭＤ方向、ＴＤ方向に弛緩させずに熱処理した後、１７０℃で幅方向にＴＤ延伸後のフィルム幅に対して４．０％の弛緩処理を施し冷却した。最終的に室温まで冷却した後、２０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の処理強度でコロナ放電処理を行い、これを巻取り機に導いて巻き上げてミルロールとした。このようにして最終的に厚み９μｍの包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
Example 1
The polyethylene terephthalate resin was used in a mixture of 96.2 parts by weight and the particle master in a ratio of 3.8 parts by weight.
The mixture of polyethylene terephthalate resin and particle master is vacuum dried, then supplied to an extruder, melt extruded at 280 ° C., filtered through a 14 μm cut stainless steel powder sintered filter (PSS), and then sheet-shaped from a T-shaped die. This was cooled and solidified on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. by an electrostatic contact method. The unstretched (unoriented) PET film thus obtained was heated to 120 ° C. for 2 seconds. For heating, in addition to heating by two infrared heaters for full width heating and edge heating, heating by a group of rolls heated to 70 to 120 ° C. was performed. The output of the infrared heater for full width heating was 20 W / cm, and the output of the infrared heater for edge heating was 40 W / cm. The distance between the infrared heater and the film was 10 mm. Then, it extends in the MD direction. In the first stage stretching, the film is stretched 1.2 times at 120 ° C., in the second stage stretching, the film is stretched 1.3 times at 120 ° C., and in the third stage stretching, the film is stretched 2.6 times at 120 ° C. did.
This uniaxially oriented film was preheated at 105 ° C. for 2 seconds and then stretched 4.0 times in the TD direction while heating to 110 ° C. This film was introduced into hot air at 220 ° C., heat-treated for 2 seconds without relaxing in the MD direction and TD direction, and then subjected to a relaxation treatment of 4.0% with respect to the film width after TD stretching in the width direction at 170 ° C. And cooled. After finally cooling to room temperature, a corona discharge treatment was performed at a treatment strength of 20 W · min / m 2 , and this was guided to a winder and wound up to obtain a mill roll. Thus, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging having a thickness of 9 μm was finally obtained.
（実施例２〜６）
表１に示す製膜条件として、その他の条件は実施例１と同様の条件とし、厚さ９μｍまたは１２μｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Examples 2 to 6)
As the film forming conditions shown in Table 1, the other conditions were the same as those in Example 1, and a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 9 μm or 12 μm was obtained.
（比較例１〜１１）
表２に示す製膜条件として、その他の条件は実施例１と同様の条件とし、厚さ９μｍの包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Examples 1-11)
As the film forming conditions shown in Table 2, the other conditions were the same as those in Example 1, and a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging having a thickness of 9 μm was obtained.
実施例１〜６の特性を表１に、比較例１〜１２の特性を表２に示す。 The characteristics of Examples 1 to 6 are shown in Table 1, and the characteristics of Comparative Examples 1 to 12 are shown in Table 2.
本発明の包装用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは他のフィルムなどとラミネートされた包装体として要求される様々な変形モードでの耐突き刺しピンホール性に優れていることから、包装用資材として好適に使用することができる。 The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for packaging of the present invention is excellent as a puncture-resistant pinhole in various deformation modes required as a package laminated with other films, etc., and is therefore suitable as a packaging material. Can be used.
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|---|---|---|---|---|
| JP2015087420A (en) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | White polyester film |
| JP7452744B1 (en) | 2023-06-19 | 2024-03-19 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Laminates, packaging bags and packaging bodies |
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2011
- 2011-11-17 JP JP2011251293A patent/JP2013103493A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015087420A (en) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | White polyester film |
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