JP2013098117A

JP2013098117A - Method for manufacturing spark plug

Info

Publication number: JP2013098117A
Application number: JP2011242230A
Authority: JP
Inventors: Makoto Sugita; 真杉田; Hirotetsu Nasu; 弘哲那須; Nobuyuki Suganuma; 延之菅沼
Original assignee: NGK Spark Plug Co Ltd; Nagoya Mekki Kogyo KK
Current assignee: Nagoya Mekki Inc; Niterra Co Ltd
Priority date: 2011-11-04
Filing date: 2011-11-04
Publication date: 2013-05-20
Anticipated expiration: 2031-11-04
Also published as: JP5890655B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technology capable of suppressing discoloration occurring in a main metal fitting of a spark plug while securing corrosion resistance of the main metal fitting of the spark plug.SOLUTION: The method for manufacturing a spark plug uses a main metal fitting obtained by the following process. By performing chromate treatment by a mechanical rack and pinion type of a main metal fitting subjected to nickel plating treatment on the following conditions (A), a trivalent chromate film is formed: current density in chromate treatment is ≥0.6 A/dmand ≤14.5 A/dm(a); and distance between an anode used in chromate treatment and a part closest to the anode in the main metal fitting is ≥100 mm and ≤400 mm (b).

Description

本発明は、スパークプラグの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing a spark plug.

従来、スパークプラグの主体金具に対するクロメート処理に関する技術としては、例えば、特許文献１に開示されたものが知られている。この技術では、クロメート皮膜が有害性の少ない三価クロムによって形成されるため、環境に与える負荷が小さく、また、クロメート皮膜の密着性が良好であるため、耐食性に優れていた。 Conventionally, for example, a technique disclosed in Patent Document 1 is known as a technique related to chromate treatment for a metal shell of a spark plug. In this technique, the chromate film is formed of trivalent chromium with less harmfulness, so the load on the environment is small, and since the adhesion of the chromate film is good, the corrosion resistance is excellent.

しかし、この技術では、環境面や主体金具の耐食性等の機能面では優れているものの、主体金具の外観に赤黒い変色が生じてしまう場合があるといった問題があった。このため、見栄えがよいとはいえず、ユーザに対して機能面で劣っているという誤解を与えてしまうというおそれがあった。 However, although this technique is superior in terms of functions such as environmental aspects and corrosion resistance of the metal shell, there is a problem that red and black discoloration may occur in the appearance of the metal shell. For this reason, it cannot be said that it looks good, and there exists a possibility of giving the user a misunderstanding that it is inferior in terms of function.

特開２００２−１８４５５２号公報JP 2002-184552 A

本発明は、上述した従来の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、主体金具の耐食性を確保しつつ、主体金具に生じる変色を抑制することのできる技術を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve at least a part of the above-described conventional problems, and provides a technique capable of suppressing discoloration occurring in the metal shell while ensuring the corrosion resistance of the metal shell. Objective.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するために、以下の形態または適用例を取ることが可能である。 In order to solve at least a part of the problems described above, the present invention can take the following forms or application examples.

[適用例１]
軸孔を有する絶縁碍子と、自身の先端が前記絶縁碍子の先端面から突出する状態で前記軸孔に保持された中心電極と、前記絶縁碍子の先端を突出させた状態で前記絶縁碍子を保持する主体金具と、前記中心電極との間に火花放電ギャップを形成する接地電極とを備えるスパークプラグの製造方法であって、
前記主体金具は、下記の工程により得られた主体金具であることを特徴とするスパークプラグの製造方法。
（Ａ）ニッケルめっき処理が施された主体金具に対して、ラック式によるクロメート処理を下記の条件で行なうことにより、三価のクロメート皮膜を形成する工程
条件（ａ）：前記クロメート処理における電流密度は、０．６Ａ／ｄｍ²以上１４．５Ａ／ｄｍ²以下
条件（ｂ）：前記クロメート処理に用いられる陽極と、前記主体金具のうち前記陽極に最も接近している部分との距離は、１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下
こうすれば、主体金具の耐食性を確保しつつ、主体金具に生じる変色を抑制することができる。 [Application Example 1]
An insulator having a shaft hole, a center electrode held in the shaft hole with its tip protruding from the tip surface of the insulator, and holding the insulator with the tip of the insulator protruding A spark plug manufacturing method comprising a metal shell and a ground electrode that forms a spark discharge gap between the central electrode,
The method of manufacturing a spark plug, wherein the metal shell is a metal shell obtained by the following process.
(A) A process of forming a trivalent chromate film by subjecting a nickel-plated metal shell to a rack-type chromate treatment under the following conditions. Condition (a): Current density in the chromate treatment Is 0.6 A / dm ² or more and 14.5 A / dm ² or less. Condition (b): The distance between the anode used for the chromate treatment and the portion of the metal shell closest to the anode is 100 mm. If it is 400 mm or less in this way, the discoloration which arises in a metal shell can be suppressed, ensuring the corrosion resistance of a metal shell.

[適用例２]
適用例１に記載のスパークプラグの製造方法であって、
前記クロメート処理に用いられるクロメート液の温度は、２０℃以上４０℃以下であることを特徴とする、
スパークプラグの製造方法。
こうすれば、主体金具の耐食性をさらに向上させることができるとともに、主体金具に生じる変色をさらに抑制することができる。 [Application Example 2]
A spark plug manufacturing method according to Application Example 1,
The temperature of the chromate solution used for the chromate treatment is 20 ° C. or more and 40 ° C. or less,
Spark plug manufacturing method.
In this way, the corrosion resistance of the metal shell can be further improved, and discoloration occurring in the metal shell can be further suppressed.

[適用例３]
適用例１または適用例２に記載のスパークプラグの製造方法であって、
前記クロメート処理に用いられるクロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量は、２０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする、
スパークプラグの製造方法。
こうすれば、主体金具の耐食性をさらに向上させることができるとともに、主体金具に生じる変色をさらに抑制することができる。 [Application Example 3]
A method for manufacturing a spark plug according to Application Example 1 or Application Example 2,
The mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate solution used for the chromate treatment is 20 g / L or more and 60 g / L or less,
Spark plug manufacturing method.
In this way, the corrosion resistance of the metal shell can be further improved, and discoloration occurring in the metal shell can be further suppressed.

[適用例４]
適用例１から適用例３のいずれか一項に記載のスパークプラグの製造方法であって、
前記クロメート処理に用いられるクロメート液に含まれる塩素イオンの単位体積当たりの質量は、５００ｍｇ／Ｌ以下であることを特徴とする、
スパークプラグの製造方法。
こうすれば、主体金具の耐食性をさらに向上させることができるとともに、主体金具に生じる変色をさらに抑制することができる。 [Application Example 4]
A method for manufacturing a spark plug according to any one of Application Example 1 to Application Example 3,
The mass per unit volume of chlorine ions contained in the chromate solution used for the chromate treatment is 500 mg / L or less,
Spark plug manufacturing method.
In this way, the corrosion resistance of the metal shell can be further improved, and discoloration occurring in the metal shell can be further suppressed.

なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能である。例えば、スパークプラグの製造装置、製造システム、スパークプラグの製造装置の機能を実現するための集積回路、コンピュータプログラム、そのコンピュータプログラムを記録した記録媒体等の形態で実現することができる。 Note that the present invention can be realized in various modes. For example, the present invention can be realized in the form of a spark plug manufacturing apparatus, a manufacturing system, an integrated circuit for realizing the functions of the spark plug manufacturing apparatus, a computer program, a recording medium storing the computer program, and the like.

スパークプラグの構造の一例を示す要部断面図である。It is principal part sectional drawing which shows an example of the structure of a spark plug. 主体金具１の製造工程の一例を工程順に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the manufacturing process of the metal shell 1 in order of a process. 主体金具１の基材１ａに対して行われる防食処理の処理手順を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the process sequence of the anticorrosion process performed with respect to the base material 1a of the metal shell. 電解クロメート処理の様子を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the mode of an electrolytic chromate process. 主体金具１の外観及び耐食性の判定基準を表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the external appearance and corrosion resistance criteria of the metal shell 1 in a table format. 電流密度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the influence on the external appearance and corrosion resistance of a main metal fitting by current density and distance X in a table | surface form. クロメート液の温度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the influence on the external appearance and corrosion resistance of the metal shell by the temperature and distance X of chromate liquid in a table format. クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの濃度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the influence on the external appearance and corrosion resistance of a main metal fitting by the density | concentration of sodium dichromate contained in chromate liquid, and distance X in a table | surface form. クロメート液の塩素濃度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the influence on the external appearance and corrosion resistance of a main metal fitting by the chlorine concentration and distance X of chromate liquid in a table | surface form.

次に、本発明の実施の形態を実施例に基づいて以下の順序で説明する。
Ａ．スパークプラグの構成：
Ｂ．スパークプラグの製造工程：
Ｂ１．組付工程：
Ｂ２．ニッケルストライクめっき処理：
Ｂ３．電解ニッケルめっき処理：
Ｂ４．電解クロメート処理：
Ｂ５．防錆油の塗布処理：
Ｃ．電解クロメート処理における実験例：
Ｃ１．電流密度と距離Ｘに関する実験例：
Ｃ２．クロメート液の温度と距離Ｘに関する実験例：
Ｃ３．クロメート液の重クロム酸ナトリウム濃度と距離Ｘに関する実験例：
Ｃ４．クロメート液の塩素濃度と距離Ｘに関する実験例：
Ｄ．変形例： Next, embodiments of the present invention will be described in the following order based on examples.
A. Spark plug configuration:
B. Spark plug manufacturing process:
B1. Assembly process:
B2. Nickel strike plating treatment:
B3. Electrolytic nickel plating treatment:
B4. Electrolytic chromate treatment:
B5. Application of anti-rust oil:
C. Experimental example in electrolytic chromate treatment:
C1. Experimental example on current density and distance X:
C2. Example of experiment on chromate solution temperature and distance X:
C3. Example of experiment on sodium dichromate concentration and distance X in chromate solution:
C4. Example of experiment on the chlorine concentration and distance X of chromate solution:
D. Variations:

Ａ．スパークプラグの構成：
図１は、スパークプラグの構造の一例を示す要部断面図である。このスパークプラグ１００は、筒状の主体金具１と、先端部が突出するように主体金具１の筒孔１ｃｈ内に嵌め込まれた筒状の絶縁体２と、先端部を突出させた状態で絶縁体２の内側に設けられた中心電極３とを備えている。主体金具１には、接地電極４が接合されている。接地電極４は、一端が主体金具１に接合されるとともに、他端が中心電極３の先端と対向するように配置され、中心電極３との間に火花放電ギャップｇを形成する。 A. Spark plug configuration:
FIG. 1 is a cross-sectional view of an essential part showing an example of the structure of a spark plug. This spark plug 100 is insulated with the cylindrical metal shell 1, the cylindrical insulator 2 fitted in the cylindrical hole 1ch of the metal shell 1 so that the tip portion protrudes, and the tip portion protruding. And a center electrode 3 provided inside the body 2. A ground electrode 4 is joined to the metal shell 1. The ground electrode 4 is disposed such that one end is joined to the metal shell 1 and the other end faces the tip of the center electrode 3, and a spark discharge gap g is formed between the ground electrode 4 and the center electrode 3.

絶縁体２は、例えばアルミナあるいは窒化アルミニウム等のセラミック焼結体により構成され、その内部には絶縁体２の軸方向に沿って中心電極３や端子金具１３を嵌め込むための貫通孔６が形成されている。中心電極３は、貫通孔６の先端側（紙面下側）に挿入・固定され、端子金具１３は、貫通孔６の後端側（図１の紙面上側）に挿入・固定される。また、貫通孔６内において、端子金具１３と中心電極３との間には、抵抗体１５が配置される。この抵抗体１５の両端部は、導電性ガラスシール層１６，１７を介して中心電極３と端子金具１３とにそれぞれ電気的に接続される。 The insulator 2 is made of, for example, a ceramic sintered body such as alumina or aluminum nitride, and a through-hole 6 for fitting the center electrode 3 and the terminal fitting 13 along the axial direction of the insulator 2 is formed therein. Has been. The center electrode 3 is inserted and fixed on the front end side (the lower side of the drawing) of the through hole 6, and the terminal fitting 13 is inserted and fixed on the rear end side of the through hole 6 (the upper side of the drawing in FIG. 1). A resistor 15 is disposed between the terminal fitting 13 and the center electrode 3 in the through hole 6. Both ends of the resistor 15 are electrically connected to the center electrode 3 and the terminal fitting 13 through the conductive glass seal layers 16 and 17, respectively.

主体金具１は、炭素鋼等の金属により中空円筒状に形成されており、スパークプラグ１００のハウジングを構成する。主体金具１の先端側の外周面には、スパークプラグ１００を内燃機関の燃焼室（図示せず）に取り付けるためのねじ部７が形成されている。ねじ部７には、燃焼室に設けられたスパークプラグを取り付けるためのねじ孔に螺合するねじ溝が切られている。ねじ部７の後端側には、六角部１ｅが設けられている。六角部１ｅは、主体金具１を燃焼室に取り付ける際に、スパナやレンチ等の工具を係合させる工具係合部であり、六角状の横断面形状を有している。 The metal shell 1 is formed in a hollow cylindrical shape from a metal such as carbon steel, and constitutes a housing of the spark plug 100. A threaded portion 7 for attaching the spark plug 100 to a combustion chamber (not shown) of the internal combustion engine is formed on the outer peripheral surface on the front end side of the metal shell 1. The threaded portion 7 has a thread groove that is screwed into a threaded hole for attaching a spark plug provided in the combustion chamber. A hexagonal portion 1 e is provided on the rear end side of the screw portion 7. The hexagonal portion 1e is a tool engaging portion that engages a tool such as a spanner or a wrench when the metal shell 1 is attached to the combustion chamber, and has a hexagonal cross-sectional shape.

主体金具１の後端側の開口部の内壁面と、絶縁体２の外壁面との間には、タルク等の粉体が充填された充填層６１が形成されている。充填層６１は、絶縁体２のフランジ状の突出部２ｅと、主体金具１の開口部端部が内側に加締められた加締め部１ｄとの間に形成されている。充填層６１の突出部２ｅ側と加締め部１ｄ側のそれぞれの端部には、リング状の線パッキン６２，６０が配置されている。 Between the inner wall surface of the opening on the rear end side of the metal shell 1 and the outer wall surface of the insulator 2, a packed layer 61 filled with powder such as talc is formed. The filling layer 61 is formed between the flange-shaped protrusion 2e of the insulator 2 and a crimped portion 1d in which the opening end of the metal shell 1 is crimped inward. Ring-shaped wire packings 62 and 60 are arranged at the end portions of the filling layer 61 on the protruding portion 2e side and the crimped portion 1d side.

主体金具１の六角部１ｅとねじ部７との間には、ガスシール部１ｆが設けられている。ガスシール部１ｆは、フランジ状、すなわち径方向外側に突出した環状の凸部として形成されている。上述した主体金具１における変色は、特にこのガスシール部１ｆにおいて生じやすい。しかし、本実施形態による電解クロメート処理によれば、このガスシール部１ｆに生じやすい変色を効果的に抑制することができる。電解クロメート処理については後述する。 A gas seal portion 1 f is provided between the hexagonal portion 1 e of the metal shell 1 and the screw portion 7. The gas seal portion 1f is formed in a flange shape, that is, as an annular convex portion protruding radially outward. The discoloration in the metal shell 1 described above is particularly likely to occur in the gas seal portion 1f. However, according to the electrolytic chromate treatment according to the present embodiment, discoloration that tends to occur in the gas seal portion 1f can be effectively suppressed. The electrolytic chromate treatment will be described later.

ガスシール部１ｆのねじ部７側には、ガスケット３０がはめ込まれている。このガスケット３０は、炭素鋼等の金属板素材を曲げ加工したリング状の部品であり、ねじ部７をシリンダヘッド側のねじ孔にねじ込むことにより、ガスシール部１ｆとねじ孔の開口周縁部との間で、軸線方向に圧縮されてつぶれるように変形し、ねじ孔とねじ部７との間の隙間をシールする役割を果たす。なお、ガスシール部１ｆと六角部１ｅとの間には、溝部１ｈが形成されている。溝部１ｈは、厚みが主体金具１の中で最も薄く形成されており、外側にわずかに湾曲している。以後、本明細書では、溝部１ｈを「薄肉部１ｈ」とも呼ぶ。 A gasket 30 is fitted on the screw portion 7 side of the gas seal portion 1f. The gasket 30 is a ring-shaped part formed by bending a metal plate material such as carbon steel. By screwing the screw portion 7 into the screw hole on the cylinder head side, the gas seal portion 1f and the opening peripheral portion of the screw hole are provided. Between the screw hole and the threaded portion 7 to seal the gap between the screw hole and the threaded portion 7. A groove portion 1h is formed between the gas seal portion 1f and the hexagonal portion 1e. The groove 1h is formed to be the thinnest in the metal shell 1 and is slightly curved outward. Hereinafter, in this specification, the groove portion 1h is also referred to as a “thin wall portion 1h”.

Ｂ．スパークプラグの製造工程：
Ｂ１．組付工程：
図２（Ａ）〜（Ｄ）は、主体金具１の製造工程の一例を工程順に示す説明図である。図２（Ａ）の工程では、接地電極４が接合された主体金具１の基材１ａが準備される。基材１ａは、加締め部１ｄとなるべき加締め予定部１ｄａが、後端側に延びる壁部として形成されている点と、薄肉部１ｈが湾曲しておらず、接地電極４も屈曲していない直棒状の形状のままである点以外は、図１で説明した主体金具１とほぼ同じである。なお、基材１ａの表面は、防食のためのめっき処理がすでに施された状態である。 B. Spark plug manufacturing process:
B1. Assembly process:
2A to 2D are explanatory views illustrating an example of a manufacturing process of the metal shell 1 in the order of processes. In the step of FIG. 2A, a base material 1a of the metal shell 1 to which the ground electrode 4 is bonded is prepared. In the base material 1a, the caulking scheduled portion 1da to be the caulking portion 1d is formed as a wall portion extending to the rear end side, the thin portion 1h is not curved, and the ground electrode 4 is also bent. It is almost the same as the metal shell 1 described in FIG. In addition, the surface of the base material 1a has already been subjected to a plating treatment for corrosion prevention.

次に、図２（Ｂ）の工程では、基材１ａの貫通孔に絶縁体２を、基材１ａの後端側の挿入開口部１ｐから挿入し、絶縁体２と基材１ａのそれぞれに設けられた係合部２ｈ，１ｃを、板パッキン６３を介して互いに係合させる。なお、絶縁体２には、中心電極３及び導電性ガラスシール層１６，１７、抵抗体１５及び端子金具１３が予め組みつけられている。 Next, in the step of FIG. 2B, the insulator 2 is inserted into the through hole of the base material 1a from the insertion opening 1p on the rear end side of the base material 1a, and the insulator 2 and the base material 1a are respectively inserted. The provided engaging portions 2 h and 1 c are engaged with each other via the plate packing 63. The insulator 2 is preassembled with a center electrode 3, conductive glass seal layers 16 and 17, a resistor 15 and a terminal fitting 13.

図２（Ｃ）の工程では、基材１ａの挿入開口部１ｐから線パッキン６２を配置し、その後、タルク等の充填層６１を形成して、さらに、線パッキン６０を挿入開口部１ｐ側に配置する。そして、加締め金型１１１により、加締め予定部１ｄａを線パッキン６２、充填層６１及び線パッキン６０を介して、突出部２ｅの端面２ｎを加締め受部として加締める。これにより、図２（Ｄ）に示すように加締め予定部１ｄａが変形して加締め部１ｄが形成され、基材１ａが絶縁体２に加締め固定される。なお、薄肉部１ｈは、この加締め時における圧縮応力によって湾曲する。加締め工程の後、接地電極４を中心電極３側に曲げ加工して屈曲部Ｒを形成することにより、火花放電ギャップｇが形成され、図１のスパークプラグ１００が完成する。 In the step of FIG. 2C, the line packing 62 is disposed from the insertion opening 1p of the substrate 1a, and then a filling layer 61 such as talc is formed, and the line packing 60 is further moved to the insertion opening 1p side. Deploy. Then, the caulking die 111 is used to caulk the caulking scheduled portion 1da through the wire packing 62, the filling layer 61, and the wire packing 60 with the end surface 2n of the protruding portion 2e as the caulking receiving portion. Thereby, as shown in FIG. 2D, the caulking scheduled portion 1 da is deformed to form the caulking portion 1 d, and the base material 1 a is caulked and fixed to the insulator 2. Note that the thin portion 1h is bent by the compressive stress during the caulking. After the caulking process, the ground electrode 4 is bent toward the center electrode 3 to form the bent portion R, thereby forming a spark discharge gap g and completing the spark plug 100 of FIG.

本実施形態では、主体金具１と絶縁体２とを固定する加締め工程の前に、主体金具１の基材１ａの外表面に対して以下に説明する防食処理が施される。 In the present embodiment, the anticorrosion treatment described below is performed on the outer surface of the base material 1a of the metal shell 1 before the caulking process for fixing the metal shell 1 and the insulator 2.

図３は、主体金具１の基材１ａに対して行われる防食処理の処理手順を示すフローチャートである。以下では、図３に示したステップＴ１００〜Ｔ１３０の各処理工程について工程順に説明する。 FIG. 3 is a flowchart illustrating a processing procedure of the anticorrosion processing performed on the base material 1 a of the metal shell 1. Below, each process of step T100-T130 shown in FIG. 3 is demonstrated in process order.

Ｂ２．ニッケルストライクめっき処理：
ニッケルストライクめっき処理（図３のステップＴ１００）は、炭素鋼で形成された基材１ａの表面を洗浄するとともに、めっき層と下地金属との密着性を向上させるために行われる処理である。ただし、ニッケルストライクめっき処理は省略されても良い。ニッケルストライクめっき処理は、通常利用される処理条件によって行うことができる。具体的な好ましい処理条件の例は、以下の通りである。 B2. Nickel strike plating treatment:
The nickel strike plating process (step T100 in FIG. 3) is a process performed to clean the surface of the substrate 1a formed of carbon steel and improve the adhesion between the plating layer and the base metal. However, the nickel strike plating process may be omitted. The nickel strike plating process can be performed according to the processing conditions normally used. Examples of specific preferable processing conditions are as follows.

＜ニッケルストライクめっきの処理条件の例＞
・めっき浴組成：
塩化ニッケル：１５０〜２５０ｇ／Ｌ
３５％塩酸：１２０〜１８０ｍｌ／L
溶媒：脱イオン水
・処理温度（浴温度）：２５〜３５℃
・電流密度：０．７Ａ／ｄｍ²
・処理時間：４分 <Examples of nickel strike plating treatment conditions>
・ Plating bath composition:
Nickel chloride: 150-250 g / L
35% hydrochloric acid: 120-180 ml / L
Solvent: Deionized water and treatment temperature (bath temperature): 25-35 ° C
・ Current density: 0.7 A / dm ²
・ Processing time: 4 minutes

Ｂ３．電解ニッケルめっき処理：
ニッケルストライクめっき処理が終了すると、電解ニッケルめっき処理が行なわれる（ステップＴ１１０）。電解ニッケルめっき処理では、回転バレルを使用したバレル式めっき法を利用可能である。ただし、電解ニッケルめっき処理としては、静止めっき法などの他のめっき方法を利用するものとしても良い。電解ニッケルめっき処理は、通常利用される処理条件によって行うことができる。具体的な好ましい処理条件の例は以下の通りである。 B3. Electrolytic nickel plating treatment:
When the nickel strike plating process is completed, an electrolytic nickel plating process is performed (step T110). In the electrolytic nickel plating process, a barrel plating method using a rotating barrel can be used. However, as the electrolytic nickel plating treatment, other plating methods such as a static plating method may be used. The electrolytic nickel plating process can be performed according to processing conditions that are normally used. Examples of specific preferable processing conditions are as follows.

＜電解ニッケルめっき処理の処理条件の例＞
・めっき浴組成：
硫酸ニッケル：２００〜３８０ｇ／Ｌ
塩化ニッケル：２０〜６０ｇ／Ｌ
ホウ酸：２０〜６０ｇ／Ｌ
溶媒：脱イオン水
・浴ｐＨ：２．０〜４．８
・処理温度（浴温度）：４５〜６５℃
・電流密度：０．８Ａ／ｄｍ²
・処理時間：６０分 <Example of processing conditions for electrolytic nickel plating>
・ Plating bath composition:
Nickel sulfate: 200-380 g / L
Nickel chloride: 20-60g / L
Boric acid: 20-60 g / L
Solvent: Deionized water / bath pH: 2.0 to 4.8
Processing temperature (bath temperature): 45 to 65 ° C
・ Current density: 0.8 A / dm ²
・ Processing time: 60 minutes

電解ニッケルめっき処理では、一般に、ニッケルめっき層の平滑性を向上させるために、めっき浴中に光沢剤が添加される。そして、光沢剤の添加の際には、めっき層の硬度を調整するための１次光沢剤と、光沢作用を担う２次光沢剤とが併用される。光沢剤としては、具体的に以下のものが用いられる。 In the electrolytic nickel plating treatment, generally, a brightener is added to the plating bath in order to improve the smoothness of the nickel plating layer. When the brightening agent is added, a primary brightening agent for adjusting the hardness of the plating layer and a secondary brightening agent responsible for the brightening action are used in combination. Specific examples of the brightener include the following.

＜１次光沢剤の例＞
「＝Ｃ−ＳＯ₂−」の構造を分子中に含む有機化合物：
１，３，６ナフタレントリスルホン酸ナトリウムや、１，５ナフタリンジスルホン酸ナトリウムなどの各種のスルホン酸塩／スルホンイミド（例えばサッカリン）／スルホンアミド（例えばパラトルエンスルホンアミド）／スルフィン酸など
＜２次光沢剤の例＞
「Ｃ＝Ｏ」、「Ｃ＝Ｃ」、「Ｃ≡Ｃ」、「Ｃ＝Ｎ」、「Ｃ≡Ｎ」、「Ｎ−Ｃ＝Ｓ」、「Ｎ＝Ｎ」あるいは「−ＣＨ₂−ＣＨ−Ｏ−」の少なくともいずれかの構造を分子中に含む有機化合物：
クマリン／２ブチン−１，４ジオール／エチレンシアンヒドリン／プロパギルアルコール／ホルムアルデヒド／チオ尿素／キノリン／ピリジンなど <Example of primary brightener>
Organic compounds containing the structure “═C—SO ₂ —” in the molecule:
Various sulfonates / sulfonimides (for example, saccharin) / sulfonamide (for example, paratoluenesulfonamide) / sulfinic acid such as sodium 1,3,6 naphthalene trisulfonate and sodium 1,5 naphthalene disulfonate <secondary Examples of brighteners>
"C = O", "C = C", "C≡C", "C = N", "C≡N", "NC = S", "N = N" or "-CH ₂ -CH Organic compound containing in the molecule thereof at least one structure of “—O—”:
Coumarin / 2 butyne-1,4diol / ethylene cyanohydrin / propargyl alcohol / formaldehyde / thiourea / quinoline / pyridine, etc.

このように、光沢剤には炭素原子が主成分として含まれている。そのため、これらの光沢剤を用いることにより、めっき浴中に炭素原子を含有させることが可能である。即ち、めっき浴に添加される光沢剤の量を調整することにより、形成されるニッケルめっき層の厚みの均一化を促進することができる。具体的には、めっき浴には、以下の量の光沢剤が添加されるものとしても良い。
＜電解ニッケルめっき処理のめっき浴に添加される光沢剤の量の例＞
・１次光沢剤：１〜５ｇ／Ｌ
・２次光沢剤：０．１〜０．３ｇ／Ｌ Thus, the brightener contains carbon atoms as the main component. Therefore, it is possible to contain carbon atoms in the plating bath by using these brighteners. That is, by adjusting the amount of the brightener added to the plating bath, it is possible to promote the uniform thickness of the nickel plating layer to be formed. Specifically, the following amount of brightener may be added to the plating bath.
<Example of amount of brightener added to plating bath for electrolytic nickel plating>
・ Primary brightener: 1 to 5 g / L
・ Secondary brightener: 0.1-0.3 g / L

Ｂ４．電解クロメート処理：
電解ニッケルめっき処理が終了すると、電解クロメート処理が行なわれる（ステップＴ１２０）。電解クロメート処理は、ニッケルめっき層の防食のために、ニッケルめっき層の上にクロメート層（クロメート皮膜）を形成する処理である。本実施形態による電解クロメート処理では、三価クロム系のクロメート皮膜が形成される。 B4. Electrolytic chromate treatment:
When the electrolytic nickel plating process is completed, an electrolytic chromate process is performed (step T120). The electrolytic chromate treatment is a treatment for forming a chromate layer (chromate film) on the nickel plating layer in order to prevent corrosion of the nickel plating layer. In the electrolytic chromate treatment according to the present embodiment, a trivalent chromium-based chromate film is formed.

図４は、電解クロメート処理の様子を示す説明図である。浴槽２００にはクロメート液が満たされており、２つの陽極板２０２，２０４及び陰極２０８が配置されている。陽極板２０２，２０４は、整流器２１０のプラス端子に接続されており、陰極２０８は、整流器２１０のマイナス端子に接続されている。陰極２０８には、ラック２２０が電気的に接続されている。本実施形態の電解クロメート処理では、主体金具１をラック２２０に掛けてめっき処理を行なう静止めっき法（ラック式めっき法）を利用する。以下では、図４に示すように、クロメート処理に用いられる陽極板と、主体金具１のうち陽極板に最も接近している部分との距離をＸとする。電解クロメート処理の好ましい処理条件の例は以下の通りである。 FIG. 4 is an explanatory view showing the state of the electrolytic chromate treatment. The bathtub 200 is filled with a chromate solution, and two anode plates 202 and 204 and a cathode 208 are disposed. The anode plates 202 and 204 are connected to the plus terminal of the rectifier 210, and the cathode 208 is connected to the minus terminal of the rectifier 210. A rack 220 is electrically connected to the cathode 208. In the electrolytic chromate treatment of this embodiment, a stationary plating method (rack-type plating method) is performed in which the metal shell 1 is hung on the rack 220 and plating is performed. In the following, as shown in FIG. 4, the distance between the anode plate used for the chromate treatment and the portion of the metal shell 1 closest to the anode plate is X. Examples of preferable treatment conditions for the electrolytic chromate treatment are as follows.

＜電解クロメート処理の処理条件の例＞
・クロメート液の組成：
重クロム酸ナトリウム：１５〜６０ｇ／Ｌ
溶媒：脱イオン水
塩素イオン：５００ｍｇ／L以下
・浴ｐＨ：２〜６
・処理温度（液温）：２０〜４０℃
・電流密度：０．６〜１４．５Ａ／ｄｍ²
・距離Ｘ：１００〜４００ｍｍ
・処理時間：１０秒〜１０分 <Example of treatment conditions for electrolytic chromate treatment>
・ Composition of chromate solution:
Sodium dichromate: 15-60g / L
Solvent: Deionized water Chlorine ion: 500 mg / L or lessBath pH: 2-6
-Processing temperature (liquid temperature): 20-40 ° C
Current density: 0.6-14.5 A / dm ²
・ Distance X: 100-400mm
・ Processing time: 10 seconds to 10 minutes

上記したように、電解クロメート処理における電流密度は、０．６Ａ／ｄｍ²以上１４．５Ａ／ｄｍ²以下であることが好ましく、距離Ｘは、１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下であることが好ましい。この理由について説明する。電流密度が小さすぎると、十分な厚さのクロメート皮膜が形成されないため、主体金具１に変色が発生するだけでなく、主体金具１の耐食性の向上が十分ではない。一方、電流密度が大きすぎると、形成されるクロメート皮膜が過剰な厚さとなってしまうため、主体金具１に変色が発生してしまう。また、距離Ｘが小さすぎても、形成されるクロメート皮膜が過剰な厚さとなってしまうため、主体金具１における変色の発生を抑制することが困難となり、距離Ｘが大きすぎても、十分な厚さのクロメート皮膜が形成されないため、主体金具１の耐食性の向上が十分ではない。そこで、距離Ｘを１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下とした上で、電流密度を０．６Ａ／ｄｍ²以上１４．５Ａ／ｄｍ²以下とすれば、主体金具１の耐食性を確保した上で、主体金具１における変色の発生を抑制することが可能となる。なお、この数値範囲に限定する根拠については後述する。 As described above, the current density in the electrolytic chromate treatment is preferably 0.6 A / dm ² or more and 14.5 A / dm ² or less, and the distance X is preferably 100 mm or more and 400 mm or less. The reason for this will be described. If the current density is too small, a sufficiently thick chromate film is not formed, so that not only the metal shell 1 is discolored but also the corrosion resistance of the metal shell 1 is not sufficiently improved. On the other hand, if the current density is too large, the formed chromate film has an excessive thickness, and discoloration occurs in the metal shell 1. Even if the distance X is too small, the formed chromate film has an excessive thickness, so that it is difficult to suppress the occurrence of discoloration in the metal shell 1. Since a thick chromate film is not formed, the corrosion resistance of the metal shell 1 is not sufficiently improved. Therefore, when the distance X is set to 100 mm or more and 400 mm or less and the current density is set to 0.6 A / dm ² or more and 14.5 A / dm ² or less, the corrosion resistance of the metal shell 1 is secured and the metal shell 1 It is possible to suppress the occurrence of discoloration. The reason for limiting to this numerical range will be described later.

さらに、電解クロメート処理に用いられるクロメート液の温度は、２０℃以上４０℃以下であることが好ましい。この理由について説明する。クロメート液の温度を２０℃以上とすれば、主体金具１の耐食性をさらに向上させることが可能となり、一方、クロメート液の温度を４０℃以下とすれば、形成されるクロメート皮膜が過剰な厚さとなってしまうことをさらに抑制することができ、主体金具１における変色の発生をさらに抑制することができる。すなわち、クロメート液の温度を２０℃以上４０℃以下とすれば、主体金具１の耐食性をさらに向上させた上で、主体金具１における変色の発生をさらに抑制することが可能となる。なお、この数値範囲に限定する根拠については後述する。 Furthermore, the temperature of the chromate solution used for the electrolytic chromate treatment is preferably 20 ° C. or higher and 40 ° C. or lower. The reason for this will be described. If the temperature of the chromate liquid is 20 ° C. or higher, the corrosion resistance of the metal shell 1 can be further improved. On the other hand, if the temperature of the chromate liquid is 40 ° C. or lower, the formed chromate film has an excessive thickness. It can further be suppressed, and the occurrence of discoloration in the metal shell 1 can be further suppressed. That is, if the temperature of the chromate liquid is set to 20 ° C. or more and 40 ° C. or less, it is possible to further improve the corrosion resistance of the metal shell 1 and further suppress the occurrence of discoloration in the metal shell 1. The reason for limiting to this numerical range will be described later.

さらに、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量は、２０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。この理由について説明する。クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量を２０ｇ／Ｌ以上とすれば、主体金具１の耐食性をさらに向上させることが可能となり、一方、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量を６０ｇ／Ｌ以下とすれば、形成されるクロメート皮膜が過剰な厚さとなってしまうことをさらに抑制することができ、主体金具１における変色の発生をさらに抑制することができる。すなわち、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量を２０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下とすれば、主体金具１の耐食性をさらに向上させた上で、主体金具１における変色の発生をさらに抑制することが可能となる。なお、この数値範囲に限定する根拠については後述する。 Furthermore, the mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate solution is preferably 20 g / L or more and 60 g / L or less. The reason for this will be described. If the mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate liquid is 20 g / L or more, the corrosion resistance of the metal shell 1 can be further improved, while the sodium dichromate contained in the chromate liquid If the mass per unit volume is 60 g / L or less, it is possible to further suppress the formed chromate film from becoming excessively thick and to further suppress the occurrence of discoloration in the metal shell 1. . That is, when the mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate liquid is 20 g / L or more and 60 g / L or less, the corrosion resistance of the metal shell 1 is further improved and the discoloration of the metal shell 1 is generated. Can be further suppressed. The reason for limiting to this numerical range will be described later.

さらに、クロメート液に含まれる塩素イオンの単位体積当たりの質量は、５００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。この理由について説明する。クロメート液に含まれる塩素イオンが増加すると、クロメート皮膜における塩素の含有量が多くなり、クロメート皮膜の正常な形成が妨げられ、主体金具１における変色の発生を抑制することが困難となる。また、大気中の水分とクロメート皮膜に含まれる塩素とが反応して酸（ＨＣｌ）が形成されやすくなることにより、耐食性が低下してしまう。したがって、クロメート液に含まれる塩素イオンの単位体積当たりの質量を５００ｍｇ／Ｌ以下とすれば、主体金具１における変色の発生をさらに抑制することができるとともに、主体金具１の耐食性をさらに向上させることができる。なお、この数値範囲に限定する根拠については後述する。 Furthermore, the mass per unit volume of chlorine ions contained in the chromate solution is preferably 500 mg / L or less. The reason for this will be described. If the chlorine ions contained in the chromate liquid increase, the chlorine content in the chromate film increases, preventing normal formation of the chromate film, and it becomes difficult to suppress the occurrence of discoloration in the metal shell 1. In addition, the moisture in the atmosphere and chlorine contained in the chromate film react with each other to easily form an acid (HCl), thereby reducing the corrosion resistance. Therefore, if the mass per unit volume of chlorine ions contained in the chromate liquid is 500 mg / L or less, the occurrence of discoloration in the metal shell 1 can be further suppressed, and the corrosion resistance of the metal shell 1 can be further improved. Can do. The reason for limiting to this numerical range will be described later.

Ｂ５．防錆油の塗布処理：
電解クロメート処理が終了すると、防錆油の塗布処理が行なわれる（ステップＴ１３０）。防錆油としては、炭素、バリウム（Ｂａ）、カルシウム、ナトリウムのうちの少なくとも１種類が含まれるものを用いることができる。なお、この防錆油の塗布処理は省略されるものとしても良い。 B5. Application of anti-rust oil:
When the electrolytic chromating process is completed, a rust preventive oil coating process is performed (step T130). As the rust preventive oil, one containing at least one of carbon, barium (Ba), calcium, and sodium can be used. It should be noted that this rust preventive oil coating process may be omitted.

これらの防食処理の結果、主体金具１の基材１ａの外表面には、保護被膜として、ニッケルめっき層が形成され、ニッケルめっき層の上に、クロメート層や防錆油の塗布層が形成される。 As a result of these anticorrosion treatments, a nickel plating layer is formed as a protective coating on the outer surface of the base material 1a of the metal shell 1, and a chromate layer or an antirust oil coating layer is formed on the nickel plating layer. The

これらの処理工程の後に、図２で説明した加締め工程により、主体金具１を備えるスパークプラグ１００が製造される。なお、図２で説明した加締め工程としては、冷間加締めの他、熱加締めも利用可能である。 After these processing steps, the spark plug 100 including the metal shell 1 is manufactured by the caulking step described with reference to FIG. In addition, as a caulking process demonstrated in FIG. 2, heat caulking other than cold caulking can be used.

Ｃ．電解クロメート処理における実験例：
Ｃ１．電流密度と距離Ｘに関する実験例：
電解クロメート処理における電流密度及び距離Ｘが主体金具１の外観及び耐食性に与える影響を調べるために、電解クロメート処理における電流密度及び距離Ｘの異なるサンプルを用いて、主体金具１の外観及び耐食性についての評価を行なった。なお、ニッケルストライクめっき処理、電解ニッケルめっき処理及び防錆油の塗布処理は、上記した条件の範囲で行なった。以下に示す他の実験例においても同様である。 C. Experimental example in electrolytic chromate treatment:
C1. Experimental example on current density and distance X:
In order to investigate the influence of the current density and distance X in the electrolytic chromate treatment on the appearance and corrosion resistance of the metal shell 1, the appearance and corrosion resistance of the metal shell 1 are examined using samples having different current densities and distances X in the electrolytic chromate treatment. Evaluation was performed. In addition, the nickel strike plating process, the electrolytic nickel plating process, and the coating process of the rust preventive oil were performed within the range of the above-described conditions. The same applies to other experimental examples shown below.

図５は、主体金具１の外観及び耐食性の判定基準を表形式で示す説明図である。外観の評価については、主体金具１に変色が発生しなかった場合を最も高い評価として「☆」で示し、変色した面積が５％未満の場合を２番目に高い評価として「◎」で示し、変色した面積が５％以上１０％以下の場合を３番目に高い評価として「○」で示し、変色した面積が１０％より大きかった場合を好ましくない評価として「×」で示した。なお、十分な厚さのクロメート層が形成されていないことによって主体金具１に変色が発生している場合にも、好ましくない評価として「×」で示した。 FIG. 5 is an explanatory diagram showing the appearance and corrosion resistance criteria of the metal shell 1 in a table format. For the appearance evaluation, the case where no discoloration occurred in the metal shell 1 is indicated as “☆” as the highest evaluation, the case where the discolored area is less than 5% is indicated as “◎” as the second highest evaluation, A case where the discolored area was 5% or more and 10% or less was indicated as “◯” as the third highest evaluation, and a case where the discolored area was larger than 10% was indicated as “x” as an unfavorable evaluation. In addition, also when the discoloration has generate | occur | produced in the metal shell 1 because the chromate layer of sufficient thickness is not formed, it showed with "x" as unfavorable evaluation.

また、耐食性の評価については、主体金具１に赤錆が発生しなかった場合を最も高い評価として「☆」で示し、主体金具１に発生した赤錆の面積が５％未満の場合を２番目に高い評価として「◎」で示し、主体金具１に発生した赤錆の面積が５％以上１０％以下の場合を３番目に高い評価として「○」で示し、主体金具１に発生した赤錆の面積が１０％より大きかった場合を好ましくない評価として「×」で示した。なお、これらの評価基準は、以下に説明する他の実験例に対しても同様に適用する。 As for the evaluation of corrosion resistance, the case where no red rust occurred in the metal shell 1 is indicated as “☆” as the highest evaluation, and the case where the area of the red rust generated in the metal shell 1 is less than 5% is the second highest. The evaluation is indicated by “◎”, and the case where the area of red rust generated in the metal shell 1 is 5% or more and 10% or less is indicated by “◯” as the third highest evaluation, and the area of red rust generated in the metal shell 1 is 10 The case where it was larger than% was shown as “x” as an unfavorable evaluation. These evaluation criteria are similarly applied to other experimental examples described below.

図６は、電流密度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。なお、電解クロメート処理における他の条件は以下のとおりである。
・クロメート液の組成：
重クロム酸ナトリウム：１５ｇ／Ｌ
溶媒：脱イオン水
・処理温度（液温）：１５℃
・処理時間：２分 FIG. 6 is an explanatory diagram showing the influence of the current density and the distance X on the appearance and corrosion resistance of the metallic shell in a tabular form. Other conditions in the electrolytic chromate treatment are as follows.
・ Composition of chromate solution:
Sodium dichromate: 15 g / L
Solvent: Deionized water ・ Processing temperature (liquid temperature): 15 ℃
・ Processing time: 2 minutes

図６に示すように、距離Ｘが８０ｍｍの場合には、いずれのサンプルも外観の評価が「×」となった。また、距離Ｘが４２０ｍｍの場合には、いずれのサンプルも外観及び耐食性の評価が「×」となった。さらに、距離Ｘが１００ｍｍ、２００ｍｍ、４００ｍｍの場合において、電流密度が０．６Ａ／ｄｍ²以上１４．５Ａ／ｄｍ²以下の場合には、いずれのサンプルも外観及び耐食性の評価が「○」となった。以上より、スパークプラグの主体金具に対する電解クロメート処理において、距離Ｘが１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下であり、電流密度が０．６Ａ／ｄｍ²以上１４．５Ａ／ｄｍ²以下であれば、外観及び耐食性について好ましい評価が得られることが理解できる。 As shown in FIG. 6, when the distance X was 80 mm, the appearance evaluation of each sample was “x”. When the distance X was 420 mm, the appearance and corrosion resistance of all the samples were “x”. Furthermore, in the case where the distance X is 100 mm, 200 mm, and 400 mm, when the current density is 0.6 A / dm ² or more and 14.5 A / dm ² or less, the evaluation of the appearance and the corrosion resistance of all the samples is “◯”. became. From the above, in the electrolytic chromate treatment for the metal shell of the spark plug, if the distance X is 100 mm or more and 400 mm or less and the current density is 0.6 A / dm ² or more and 14.5 A / dm ² or less, the appearance and corrosion resistance are preferable. It can be understood that evaluation is obtained.

Ｃ２．クロメート液の温度と距離Ｘに関する実験例：
電解クロメート処理におけるクロメート液の温度及び距離Ｘが主体金具１の外観及び耐食性に与える影響を調べるために、電解クロメート処理におけるクロメート液の温度及び距離Ｘの異なるサンプルを用いて、主体金具１の外観及び耐食性についての評価を行なった。 C2. Example of experiment on chromate solution temperature and distance X:
In order to investigate the influence of the temperature and distance X of the chromate solution in the electrolytic chromate treatment on the appearance and corrosion resistance of the metal shell 1, the appearance of the metal shell 1 is obtained using samples having different temperatures and distances X of the chromate solution in the electrolytic chromate treatment. In addition, the corrosion resistance was evaluated.

図７は、クロメート液の温度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。電解クロメート処理における他の条件は以下のとおりである。
・クロメート液の組成：
重クロム酸ナトリウム：１５ｇ／Ｌ
溶媒：脱イオン水
・電流密度：１０Ａ／ｄｍ²
・処理時間：２分 FIG. 7 is an explanatory diagram showing the influence of the temperature of the chromate solution and the distance X on the appearance and corrosion resistance of the metal shell in a tabular form. Other conditions in the electrolytic chromate treatment are as follows.
・ Composition of chromate solution:
Sodium dichromate: 15 g / L
Solvent: deionized water, current density: 10 A / dm ²
・ Processing time: 2 minutes

図７に示すように、距離Ｘが１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下の場合において、クロメート液の温度が２０℃以上４０℃以下であれば、いずれのサンプルも外観及び耐食性の評価が「◎」となった。以上より、スパークプラグの主体金具に対する電解クロメート処理において、距離Ｘが１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下であり、クロメート液の温度が２０℃以上４０℃以下であれば、外観及び耐食性についてさらに好ましい評価が得られることが理解できる。 As shown in FIG. 7, when the distance X was 100 mm or more and 400 mm or less and the temperature of the chromate solution was 20 ° C. or more and 40 ° C. or less, the evaluation of the appearance and corrosion resistance of each sample was “「 ”. From the above, in the electrolytic chromate treatment for the metal shell of the spark plug, if the distance X is 100 mm or more and 400 mm or less and the temperature of the chromate solution is 20 ° C. or more and 40 ° C. or less, further favorable evaluation can be obtained for appearance and corrosion resistance. Can understand.

Ｃ３．クロメート液の重クロム酸ナトリウム濃度と距離Ｘに関する実験例：
電解クロメート処理におけるクロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの濃度及び距離Ｘが主体金具１の外観及び耐食性に与える影響を調べるために、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの濃度及び距離Ｘの異なるサンプルを用いて、主体金具１の外観及び耐食性についての評価を行なった。 C3. Example of experiment on sodium dichromate concentration and distance X in chromate solution:
In order to investigate the influence of the concentration and distance X of sodium dichromate contained in the chromate solution in the electrolytic chromate treatment on the appearance and corrosion resistance of the metal shell 1, the concentration and distance X of sodium dichromate contained in the chromate solution are different. Using the sample, the appearance and corrosion resistance of the metal shell 1 were evaluated.

図８は、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの濃度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。電解クロメート処理における他の条件は以下のとおりである。
・電流密度：１０Ａ／ｄｍ²
・処理温度（液温）：３０℃
・処理時間：２分 FIG. 8 is an explanatory diagram showing in tabular form the influence of the concentration of sodium dichromate contained in the chromate solution and the distance X on the appearance and corrosion resistance of the metal shell. Other conditions in the electrolytic chromate treatment are as follows.
・ Current density: 10 A / dm ²
・ Processing temperature (liquid temperature): 30 ℃
・ Processing time: 2 minutes

この図８に示すように、距離Ｘが１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下の場合において、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量が２０ｇ／Ｌ以上であれば、耐食性の評価が「☆」となった。さらに、距離Ｘが１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下の場合において、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量が２０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下であれば、外観の評価が「☆」となった。以上より、スパークプラグの主体金具に対する電解クロメート処理において、距離Ｘが１００ｍｍ以上４００ｍｍ以下であり、クロメート液に含まれる重クロム酸ナトリウムの単位体積当たりの質量が２０ｇ／Ｌ以上６０ｇ／Ｌ以下であれば、外観及び耐食性についてさらに好ましい評価が得られることが理解できる。 As shown in FIG. 8, when the distance X is 100 mm or more and 400 mm or less and the mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate liquid is 20 g / L or more, the evaluation of corrosion resistance is “☆”. It became. Furthermore, when the distance X is 100 mm or more and 400 mm or less, if the mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate liquid is 20 g / L or more and 60 g / L or less, the appearance evaluation is “☆”. It was. From the above, in the electrolytic chromate treatment for the metal shell of the spark plug, the distance X is 100 mm or more and 400 mm or less, and the mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate solution is 20 g / L or more and 60 g / L or less. Thus, it can be understood that a more preferable evaluation can be obtained with respect to appearance and corrosion resistance.

Ｃ４．クロメート液の塩素濃度と距離Ｘに関する実験例：
電解クロメート処理におけるクロメート液の塩素濃度及び距離Ｘが主体金具１の外観及び耐食性に与える影響を調べるために、電解クロメート処理におけるクロメート液の塩素濃度及び距離Ｘの異なるサンプルを用いて、主体金具１の外観及び耐食性についての評価を行なった。 C4. Example of experiment on the chlorine concentration and distance X of chromate solution:
In order to investigate the influence of the chlorine concentration and distance X of the chromate solution in the electrolytic chromate treatment on the appearance and corrosion resistance of the metal shell 1, the samples with different chlorine concentration and distance X of the chromate solution in the electrolytic chromate treatment were used. The appearance and corrosion resistance were evaluated.

図９は、クロメート液の塩素濃度及び距離Ｘによる主体金具の外観及び耐食性への影響を表形式で示す説明図である。この図９に示すように、クロメート液に含まれる塩素イオンの単位体積当たりの質量が５００ｍｇ／Ｌ以下であれば、耐食性及び外観の評価が「☆」となった。以上より、スパークプラグの主体金具に対する電解クロメート処理において、クロメート液に含まれる塩素イオンの単位体積当たりの質量が５００ｍｇ／Ｌ以下であれば、外観及び耐食性についてさらに好ましい評価が得られることが理解できる。 FIG. 9 is an explanatory diagram showing, in a tabular form, the influence of the chlorine concentration of the chromate solution and the distance X on the appearance and corrosion resistance of the metal shell. As shown in FIG. 9, when the mass per unit volume of chlorine ions contained in the chromate liquid is 500 mg / L or less, the corrosion resistance and appearance evaluation were “☆”. From the above, it can be understood that in the electrolytic chromate treatment for the metal shell of the spark plug, if the mass per unit volume of chlorine ions contained in the chromate liquid is 500 mg / L or less, further favorable evaluation can be obtained with respect to appearance and corrosion resistance. .

Ｄ．変形例：
なお、この発明は上記の実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。 D. Variations:
The present invention is not limited to the above-described examples and embodiments, and can be implemented in various modes without departing from the gist thereof. For example, the following modifications are possible.

Ｄ１．変形例１：
上記実施形態では、図４に示すように、２つの陽極板２０２，２０４を用いていたが、陽極板は１つであってもよい。 D1. Modification 1:
In the above embodiment, as shown in FIG. 4, two anode plates 202 and 204 are used, but one anode plate may be used.

Ｄ２．変形例２：
上記実施形態の図１に示した主体金具１の形状は一例であり、主体金具１は他の形状であってもよい。 D2. Modification 2:
The shape of the metal shell 1 shown in FIG. 1 of the above embodiment is an example, and the metal shell 1 may have another shape.

１…主体金具
１ａ…基材
１ｄ…加締め部
１ｅ…六角部
１ｆ…ガスシール部
１ｈ…溝部（薄肉部）
１ｐ…挿入開口部
１ｄａ…加締め予定部
１ｃｈ…筒孔
２…絶縁体
２ｅ…突出部
２ｈ…係合部
２ｎ…端面
３…中心電極
４…接地電極
６…貫通孔
７…ねじ部
１３…端子金具
１５…抵抗体
１６…導電性ガラスシール層
３０…ガスケット
６０…線パッキン
６１…充填層
６２…線パッキン
６３…板パッキン
１００…スパークプラグ
１１１…金型
２００…浴槽
２０２…陽極板
２０８…陰極
２１０…整流器
２２０…ラック
ｇ…火花放電ギャップ
Ｒ…屈曲部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Metal shell 1a ... Base material 1d ... Clamping part 1e ... Hexagon part 1f ... Gas seal part 1h ... Groove part (thin part)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1p ... Insertion opening part 1da ... Clamping part 1ch ... Cylindrical hole 2 ... Insulator 2e ... Protrusion part 2h ... Engagement part 2n ... End surface 3 ... Center electrode 4 ... Ground electrode 6 ... Through-hole 7 ... Screw part 13 ... Terminal Metal fitting 15 ... Resistor 16 ... Conductive glass sealing layer 30 ... Gasket 60 ... Wire packing 61 ... Filling layer 62 ... Wire packing 63 ... Plate packing 100 ... Spark plug 111 ... Mold 200 ... Bathtub 202 ... Anode plate 208 ... Cathode 210 ... rectifier 220 ... rack g ... spark discharge gap R ... bent part

Claims

An insulator having a shaft hole, a center electrode held in the shaft hole with its tip protruding from the tip surface of the insulator, and holding the insulator with the tip of the insulator protruding A spark plug manufacturing method comprising a metal shell and a ground electrode that forms a spark discharge gap between the central electrode,
The method of manufacturing a spark plug, wherein the metal shell is a metal shell obtained by the following process.
(A) A process of forming a trivalent chromate film by subjecting a nickel-plated metal shell to a rack-type chromate treatment under the following conditions. Condition (a): Current density in the chromate treatment Is 0.6 A / dm ² or more and 14.5 A / dm ² or less. Condition (b): The distance between the anode used for the chromate treatment and the portion of the metal shell closest to the anode is 100 mm. 400mm or less

It is a manufacturing method of the spark plug according to claim 1,
The temperature of the chromate solution used for the chromate treatment is 20 ° C. or more and 40 ° C. or less,
Spark plug manufacturing method.

A method of manufacturing a spark plug according to claim 1 or claim 2,
The mass per unit volume of sodium dichromate contained in the chromate solution used for the chromate treatment is 20 g / L or more and 60 g / L or less,
Spark plug manufacturing method.

It is a manufacturing method of the spark plug according to any one of claims 1 to 3,
The mass per unit volume of chlorine ions contained in the chromate solution used for the chromate treatment is 500 mg / L or less,
Spark plug manufacturing method.