JP2013095043A - Mold for injection foam molding - Google Patents

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Takashi Matsumoto
崇 松本
Ryoji Nakayama
亮二 中山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve a problem of occurrence of circular and elliptic recesses, so-called pitted surface, in injection foam molding, in which particularly a molding method using both of a counter-pressure manufacturing method and a heat and cool molding method suffers from frequent occurrence of the pitted surfaces although silver and swirl marks can be eliminated, and failure in appearance cannot be overcome at present.SOLUTION: A beautiful injection foam molded body can be obtained by eliminating pitted surface as a failure in appearance by forming a thin film having a dynamic friction coefficient (μk) relative to a thermoplastic resin of ≤0.25 as measured by a measuring method according to JIS K 7125 to the entire or part of the surfaces of a cavity and a core for injection foam molding.

Description

本発明は、射出発泡成型用金型に関する。   The present invention relates to a mold for injection foam molding.

射出発泡成型分野において、軽量化、コストダウンなどを目的に金型内で発泡させる方法として、固定型と任意の位置に前進及び後進が可能な可動型から構成される金型を使用し、発泡剤を含む熱可塑性樹脂を溶融させ、射出完了後に可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法(Moving Cavity法)がある。この方法を用いれば、表面に非発泡層が形成され、内部の発泡層が高倍率で均一気泡になりやすく、軽量化、とくに外観に優れた射出発泡成型体が得られやすいことが広く知られている。   In the injection foam molding field, as a method of foaming in the mold for the purpose of weight reduction and cost reduction, foaming is performed using a mold that consists of a fixed mold and a movable mold that can move forward and backward at any position. There is a so-called core back method (moving cavity method) in which a thermoplastic resin containing an agent is melted and the movable mold is moved backward after the injection is completed. It is widely known that if this method is used, a non-foamed layer is formed on the surface, and the foamed inner layer tends to become uniform bubbles at a high magnification, and it is easy to obtain an injection-foamed molded article that is light in weight and particularly excellent in appearance. ing.

しかし、現在の射出発泡成型においては、発泡剤由来のシルバー、スワルマーク、アバタなどの外観不良が発生しているが、この中でもシルバーやスワルマークについては、金型意匠面にシボ加工を施し、外観不良を目立ち難くする方法や、予め溶融した発泡樹脂原料のフローフロントで破泡が起きない圧力に加圧された金型内に、溶融した発泡樹脂原料を射出するカウンタープレッシャー製法や、予め金型表面が使用する樹脂の荷重撓み温度(JIS K 7191−2に準拠)以上の温度に調整された金型内に溶融した発泡樹脂原料を射出するヒートアンドクール製法等によって改善されている。特許文献1では、金型キャビティー内を、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂などの耐熱性の高い樹脂で厚膜層を設け、断熱性を高めることで射出発泡成型におけるスワルマークの発生を防止する技術が開示されている。   However, in current injection foam molding, appearance defects such as silver derived from foaming agents, swirl marks, avatars, etc. have occurred, but among these silver and swirl marks, the mold design surface is subjected to a textured process, resulting in poor appearance. A counter pressure manufacturing method in which the molten foamed resin material is injected into a mold that has been pressurized to a pressure that does not cause bubble breakage in the flow front of the previously melted foamed resin material, or the mold surface in advance. Has been improved by a heat and cool manufacturing method or the like in which a foamed resin material is injected into a mold adjusted to a temperature equal to or higher than the load deflection temperature of the resin used (conforming to JIS K 7191-2). In Patent Document 1, a thick film layer is provided in a mold cavity with a resin having high heat resistance such as silicone resin, fluorine resin, epoxy resin, polyimide resin, etc., and injection foam molding is performed by improving heat insulation. A technique for preventing the occurrence of swirl marks is disclosed.

しかしながら、いずれの製法もアバタと言われる(ユズ肌とも言われる)円形状または楕円形状の凹みが発生することが大きな問題となっている。ここで、アバタの発生するメカニズムとしては、溶融した発泡樹脂原料を金型内に射出した際に、金型表面とフローフロントが接触し、ガス溜まりのある溶融した発泡樹脂原料が密着し、冷却固化されてガス成分が抜けることで、そのまま円形状若しくは楕円形状の凹みとして残るもので、その大きさは凡そ直径0.5〜10mmである。特に、カウンタープレッシャー製法においては、ガスそのものを金型内に注入する為、金型と溶融した発泡樹脂原料の間にアバタが発生し易い傾向にある。   However, any of the production methods has a big problem that a circular or elliptical dent called “avatar” (also called “skin skin”) occurs. Here, as a mechanism of avatar generation, when the molten foam resin material is injected into the mold, the mold surface and the flow front come into contact with each other, and the molten foam resin material with a gas reservoir is in close contact with the mold. When the gas component is solidified and escapes, it remains as a circular or elliptical dent, and its size is about 0.5 to 10 mm in diameter. In particular, in the counter pressure manufacturing method, since the gas itself is injected into the mold, avatar tends to be easily generated between the mold and the molten foamed resin material.

同様に、ヒートアンドクール製法においては、金型表面を加熱した状態で溶融した発泡樹脂原料の射出を行なうため、スキン層が薄い状態若しくは柔らかい状態でコアバックされるため、金型と溶融した発泡樹脂原料の間に生じたガス溜まりにスキン層が押され、アバタが発生しやすい傾向にあった。   Similarly, in the heat and cool manufacturing method, since the foamed resin raw material is injected while the mold surface is heated, the skin layer is cored back in a thin or soft state, so that the foam is melted with the mold. The skin layer was pushed by the gas reservoir generated between the resin raw materials, and avatars were likely to be generated.

更に、特許文献2では、カウンタープレッシャー製法におけるアバタ改善の為に、溶融した発泡樹脂原料を射出した後、金型内の余剰ガスを強制的排出するバキューム装置を設け、アバタを解消する技術が開示されている。確かに、この方法であれば、カウンタープレッシャー製法におけるアバタの改善が可能ではあるが、特殊な装置が必要であるばかりか、ガスを強制的排除するための条件設定が難しいという欠点があった。   Further, Patent Document 2 discloses a technique for eliminating the avatar by providing a vacuum device for forcibly discharging excess gas in the mold after injecting the molten foamed resin material in order to improve the avatar in the counter pressure manufacturing method. Has been. Certainly, this method can improve the avatar in the counter pressure manufacturing method, but it has the disadvantage that a special apparatus is required and it is difficult to set conditions for forcibly removing gas.

特開2002−321246号公報JP 2002-321246 A 特開2010−167667号公報JP 2010-167667 A

本発明は、シルバーやスワルマークの改善とは違い、また金型に特殊な装置を付加させることなく、射出発泡成型時におけるアバタを無くした美麗な成型体を得ることができる金型を提供することである。   The present invention provides a mold capable of obtaining a beautiful molded body that eliminates an avatar at the time of injection foam molding without adding a special device to the mold unlike the improvement of silver and swirl marks. It is.

本発明者らは、上述の現状に鑑み、フローフロントが破泡した後に、溶融した発泡樹脂原料が金型表面を密着することなく充填されることから、金型とスキン層の間にガス溜まりが残り易く、アバタとして成型品に多発するようになると推測し、金型を簡単な方法で金型改良することで、射出発泡成型特有のアバタの発生を大幅に低減し、美麗な成型体を得ることが可能となった。   In view of the above-described situation, the present inventors have filled the molten foamed resin raw material without closely adhering to the mold surface after the flow front has broken, so that a gas pool is formed between the mold and the skin layer. Is likely to remain and frequently occurs in molded products as avatars, and by improving the molds with a simple method, the occurrence of avatar peculiar to injection foam molding is greatly reduced, and a beautiful molded body is produced. It became possible to get.

本発明は、以下の通りである。   The present invention is as follows.

1).金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、動摩擦係数(μk)がJIS K 7125に準ずる測定方法で、熱可塑性樹脂に対しての動摩擦係数(μk)が0.25以下である薄膜が形成された射出発泡成型用金型。   1). A thin film having a dynamic friction coefficient (μk) with respect to a thermoplastic resin of 0.25 or less on the entire surface or a part of the mold cavity and the core surface by a dynamic friction coefficient (μk) according to JIS K 7125 A mold for injection foam molding in which is formed.

2).動摩擦係数(μk)低減の為に、当該金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、フッ素系樹脂で薄膜を形成した、1)記載の射出発泡成型用金型。   2). 1. A mold for injection foam molding according to 1), wherein a thin film is formed of a fluororesin on the entire surface or part of the cavity and core surface of the mold in order to reduce the dynamic friction coefficient (μk).

3).動摩擦係数(μk)低減の為に、当該金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、シリコーン系樹脂で薄膜を形成した、1)記載の射出発泡成型用金型。   3). The injection foam molding die according to 1), wherein a thin film is formed of a silicone-based resin on the entire surface or a part of the cavity and the core surface in order to reduce the dynamic friction coefficient (μk).

4).熱可塑性樹脂と発泡剤からなる発泡樹脂原料を、射出成型機へ供給し溶融混練し、次いで溶融した発泡樹脂原料を金型内に射出した後に、可動側を後退させて発泡成型を行なう射出発泡成型において、1)〜3)記載のいずれかの金型を用いることを特徴とする射出発泡成型方法。   4). Injection foaming that performs foam molding by feeding the foamed resin raw material consisting of thermoplastic resin and foaming agent to an injection molding machine, melt-kneading, and then injecting the molten foamed resin raw material into the mold and then moving the movable side backward In molding, an injection foam molding method characterized by using any of the molds described in 1) to 3).

5).予め発泡樹脂原料のフローフロントで発泡が起きない圧力に加圧された金型内に、溶融した発泡樹脂原料を射出する製法において、1)〜3)記載のいずれかの金型で行なう射出発泡成型方法。   5). Injection foaming performed with any of the molds described in 1) to 3) in a method of injecting a molten foamed resin raw material into a mold that has been previously pressurized to a pressure at which foaming does not occur at the flow front of the foamed resin raw material Molding method.

6).予め金型表面が使用する樹脂の荷重撓み温度(JIS K 7191−2に準拠)以上の温度に調整された金型内に溶融した発泡樹脂原料を射出する製法において、1)〜3)記載のいずれかの金型で行なう射出発泡成型方法。   6). In the production method of injecting a foamed resin raw material melted into a mold that has been adjusted to a temperature equal to or higher than the load deflection temperature (based on JIS K 7191-2) of the resin used on the mold surface in advance, 1) to 3) An injection foam molding method performed with any mold.

7).熱可塑性樹脂が熱可塑性エラストマー系樹脂であることを特徴とする、4)〜6)記載の射出発泡成型方法。   7). 4. The injection foam molding method according to 4) to 6), wherein the thermoplastic resin is a thermoplastic elastomer resin.

8).熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする、4)〜6)記載の射出発泡成型方法。   8). 4. The injection foam molding method according to 4) to 6), wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin.

本発明の金型は、射出発泡成型における外観不良、特にアバタの発生を解消できる金型である。この金型にて射出発泡成型して得られる成型体は、無塗装で自動車内装部材、建材、住宅資材などに好適に使用できる。   The metal mold | die of this invention is a metal mold | die which can eliminate the external appearance defect in injection foam molding, especially generation | occurrence | production of an avatar. The molded body obtained by injection foam molding with this mold can be suitably used for automobile interior members, building materials, housing materials, etc. without painting.

本発明は上記参考文献と違い、金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、動摩擦係数(μk)がJIS K 7125に準拠する測定方法で、熱可塑性樹脂に対しての動摩擦係数(μk)が0.25以下である薄膜が形成された射出発泡成型用金型であり、金型と溶融した発泡樹脂原料の動摩擦係数低減、つまりは溶融した発泡樹脂原料と金型との滑性を向上させることによって、外観不良を改善できるものである。本発明では、射出発泡成型時のアバタ発生時の現状を考察した結果、推測の域は越えないものの、射出された溶融した発泡樹脂原料と金型表面との滑性を向上させることで、金型表面にガス溜まりを発生させること無く、金型末端まで溶融した発泡樹脂原料が充填されるという考えに辿り着いた。   Unlike the above-mentioned reference, the present invention is a measurement method in which the dynamic friction coefficient (μk) conforms to JIS K 7125 on the entire surface or a part of the mold cavity and the core surface. μk) is a mold for injection foam molding in which a thin film having a thickness of 0.25 or less is formed, and the dynamic friction coefficient between the mold and the molten foam resin material is reduced, that is, the lubricity between the melted foam resin material and the mold. It is possible to improve the appearance defect by improving. In the present invention, as a result of considering the current state at the time of occurrence of avatar at the time of injection foam molding, the range of estimation is not exceeded, but by improving the lubricity between the injected molten foam resin material and the mold surface, The idea has been reached that the foamed resin raw material is filled to the end of the mold without causing gas accumulation on the mold surface.

本発明における、金型の材質として特に指定は無く、通常の射出成型、射出発泡成型に利用される材料であれば問題ない。また、金型の表面状態についても特に指定は無く、鏡面、シボ加工供に、アバタを解消できるものである。   In the present invention, the material of the mold is not particularly specified, and there is no problem as long as it is a material used for normal injection molding and injection foam molding. Also, there is no particular designation on the surface state of the mold, and the avatar can be eliminated for mirror surfaces and texture processing.

本発明における、フッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル(PVF)、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂(FPA)、4フッ化エチレン・6フッ化プロピレン共重合体(FEP)、エチレン・4フッ化エチレン共重合体(ETFE)、エチレン・クロロトリフルオロエチレン(ECTFE)等が挙げられ、耐熱性の点からポリテトラフルオロエチレン(PEFE)が、フッ素系樹脂としては好ましい。   In the present invention, the fluororesin includes polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride (PVF), perfluoroalkoxy fluororesin (FPA), and tetrafluoroethylene. -Hexafluoropropylene copolymer (FEP), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene-chlorotrifluoroethylene (ECTFE), and the like. From the viewpoint of heat resistance, polytetrafluoroethylene (PEFE) ) Is preferable as the fluororesin.

本発明における、シリコーン系樹脂としては、シリコーンレジン(エポキシ基およびメトキシ基付加型)、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシルセスキオキサン硬化物、ジメチルポリシロキサン等が挙げられ、動摩擦係数低減効果の高い点からポリオルガノシロキサンが、シリコーン系樹脂としては好ましい。また、本発明における薄膜の形成とは、射出発泡成型用金型の固定側、可動側及びその一部に、上記フッ素系樹脂または上記シリコーン系樹脂が5〜200μmの厚みで形成されていることを指す。   Examples of the silicone resin in the present invention include silicone resins (epoxy group and methoxy group addition type), polyorganosiloxane, polyorganosilsesquioxane cured product, dimethylpolysiloxane, and the like, which have a high effect of reducing the dynamic friction coefficient. Therefore, polyorganosiloxane is preferable as the silicone resin. The formation of the thin film in the present invention means that the fluororesin or the silicone resin is formed with a thickness of 5 to 200 μm on the fixed side, the movable side and a part of the injection foam molding die. Point to.

薄膜の形成については、射出成型金型、射出発泡成型金型、ロール成型のローラーなどで実施される、一般的な形成方法でよく、表面粗さについても、動摩擦係数(μk)が0.25以下であれば、特に問題は無い。また、薄膜の形成においては、市販されているフッ素系樹脂およびシリコーン系樹脂を基材とした粘着テープでも良い。薄膜の膜厚については、5〜200μmが好ましく、更に好ましくは5〜150μmで、最も好ましくは10〜100μmである。5μm未満の膜厚では、射出発泡成型時の圧力によって、当該薄膜が剥がれやすく、200μmよりも厚く形成すると、金型に断熱層を形成するため、成型品の冷却時間が長くなり、効率的に成型品を冷やすことが出来なくなり好ましくない。前述、特許文献1における金型表面に耐熱樹脂の厚膜を形成した金型で射出発泡成型を行なうと、断熱効果によってスキン層が冷え難く、ヒートアンドクール製法と類似の現象が起こり、アバタを発生させる可能性が非常に高くなり好ましくない。   The thin film may be formed by a general forming method performed by an injection mold, an injection foaming mold, a roll molding roller, or the like, and the dynamic coefficient of friction (μk) is 0.25 for the surface roughness. If it is below, there is no problem in particular. In forming a thin film, a commercially available adhesive tape based on a fluororesin and a silicone resin may be used. About the film thickness of a thin film, 5-200 micrometers is preferable, More preferably, it is 5-150 micrometers, Most preferably, it is 10-100 micrometers. When the film thickness is less than 5 μm, the thin film is easily peeled off by the pressure during injection foam molding, and when it is formed thicker than 200 μm, a heat insulating layer is formed on the mold. It is not preferable because the molded product cannot be cooled. As described above, when injection foam molding is performed with a mold in which a heat-resistant resin thick film is formed on the mold surface in Patent Document 1, the skin layer is difficult to cool due to the heat insulating effect, and a phenomenon similar to the heat and cool manufacturing method occurs. The possibility of the occurrence is very high, which is not preferable.

フッ素樹脂系およびまたはシリコーン樹脂系によって薄膜を形成した金型の動摩擦係数(μk)は0.25以下であり、更に好ましくは0.2以下、最も好ましくは0.15以下である。動摩擦係数(μk)が0.25以上では、薄膜形成の無いシボ加工を施した金型の動摩擦係数が0.25より大きく0.3以下の範囲にあり、この状態ではアバタの解消が出来ない。   The dynamic friction coefficient (μk) of a mold having a thin film formed of a fluororesin system and / or a silicone resin system is 0.25 or less, more preferably 0.2 or less, and most preferably 0.15 or less. When the dynamic friction coefficient (μk) is 0.25 or more, the dynamic friction coefficient of the die subjected to embossing without forming a thin film is in the range of more than 0.25 and 0.3 or less. In this state, the avatar cannot be eliminated. .

本発明における金型による射出発泡成型では、アバタの発生し易いカウンタープレッシャー製法、ヒートアンドクール製法を組み合わせても、アバタを解消することが出来る。   In the injection foam molding using a mold according to the present invention, the avatar can be eliminated by combining a counter pressure manufacturing method and a heat and cool manufacturing method in which avatars are easily generated.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては熱可塑性エラストマーやポリプロピレン系樹脂が好ましい。前記、熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO、TPV)、スチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)、塩ビ系熱可塑性エラストマー(TPVC)、ウレタン系エラストマー(TPU)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPEE)、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPAE)などが挙げられ、コスト面、触感から、特に、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO、TPV)が好ましい。前記、ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンを含有するポリオレフィン系樹脂であれば好適に使用でき、より好ましくは改質ポリプロピレン系樹脂とのブレンド物が良い。   The thermoplastic resin used in the present invention is preferably a thermoplastic elastomer or a polypropylene resin. Examples of the thermoplastic elastomer include olefin-based thermoplastic elastomers (TPO, TPV), styrene-based thermoplastic elastomers (TPS), vinyl chloride-based thermoplastic elastomers (TPVC), urethane-based elastomers (TPU), polyester-based thermoplastic elastomers ( TPEE), polyamide-based thermoplastic elastomer (TPAE), and the like. From the viewpoint of cost and touch, olefin-based thermoplastic elastomers (TPO, TPV) are particularly preferable. As the polypropylene resin, a polypropylene resin can be suitably used as long as it is a polyolefin resin containing propylene, more preferably a blend with a modified polypropylene resin.

ポリプレピレン系樹脂の中でも、メルトフローレートが好ましくは10g/10分以上100g/10分以下、より好ましくは15g/10分以上50g/10分以下であり、メルトテンションが好ましくは2cN以下、より好ましくは1cN以下である線状ポリプロピレン樹脂が良い。   Among polypropylene resins, the melt flow rate is preferably 10 g / 10 min to 100 g / 10 min, more preferably 15 g / 10 min to 50 g / 10 min, and the melt tension is preferably 2 cN or less, more preferably A linear polypropylene resin having 1 cN or less is preferable.

線状ポリプロピレン樹脂のメルトフローレートが10g/10分未満では、射出発泡成型体を製造する際に、金型キャビティーのクリアランスが1〜2mm程度の薄肉部分を有する射出発泡成型においてはショートショットになる場合があり、連続して安定した射出発泡成型が困難となる場合がある。メルトフローレートが100g/10分を越える場合には、発泡時に気泡が破壊されやすく、高発泡倍率が得られない場合や、射出発泡成型体の剛性も低下する場合がある。一方、メルトテンションが2cNを越える場合には金型面への転写性が悪くなる傾向にあり、外観美麗な射出発泡成型体を得にくい。   When the melt flow rate of the linear polypropylene resin is less than 10 g / 10 min, when producing an injection foamed molded article, a short shot is required in the injection foam molding in which the mold cavity clearance has a thin part of about 1 to 2 mm. In some cases, it is difficult to continuously and stably perform injection foam molding. When the melt flow rate exceeds 100 g / 10 min, bubbles are likely to be destroyed at the time of foaming, and a high foaming ratio cannot be obtained, or the rigidity of the injection foamed molded article may be lowered. On the other hand, when the melt tension exceeds 2 cN, the transferability to the mold surface tends to deteriorate, and it is difficult to obtain an injection-foamed molded article having a beautiful appearance.

メルトフローレートとは、ASTM D−1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重下で測定したものを言い、メルトテンションとは、メルトテンション測定用アタッチメントを付けたキャピログラフ(東洋精機製作所製)を使用して、230℃でφ1mm、長さ10mmの孔を有するダイスから、ピストン降下速度10mm/分で降下させたストランドを1m/分で引き取り、安定後に40m/分で引き取り速度を増加させたとき、破断したときのロードセル付きプーリーの引き取り荷重を言う。   The melt flow rate is a value measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. in accordance with ASTM D-1238. The melt tension is a capillograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) with an attachment for measuring the melt tension. When a strand lowered at a piston descending speed of 10 mm / min is drawn at 1 m / min from a die having a hole of φ1 mm and a length of 10 mm at 230 ° C., and the take-up speed is increased at 40 m / min after stabilization. This refers to the take-up load of a pulley with a load cell when it breaks.

ここでいう線状ポリプロピレン系樹脂とは、線状の分子構造を有しているポリプロピレン系樹脂であり、通常の重合方法、例えば担体に担持させた遷移金属化合物と有機金属化合物から得られる触媒系(例えばチーグラー・ナッタ触媒)の存在下の重合で得られる。具体的には、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体があげられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを75重量%以上含有しているものが、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性などが保持されている点で好ましい。共重合可能なα−オレフィンは、エチレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどの炭素数2または4〜12のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ[6,2,11,8,13,6]−4−ドデセンなどの環状オレフィン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらのうち、エチレン、1−ブテンが耐寒脆性向上、安価等という点で好ましい。 The linear polypropylene resin here is a polypropylene resin having a linear molecular structure, and is a normal polymerization method, for example, a catalyst system obtained from a transition metal compound and an organometallic compound supported on a carrier. (Eg, Ziegler-Natta catalyst) in the presence of polymerization. Specific examples include propylene homopolymers, block copolymers, and random copolymers, which are crystalline polymers. As a copolymer of propylene, a copolymer containing propylene in an amount of 75% by weight or more is preferable in that the crystallinity, rigidity, chemical resistance, etc., which are characteristics of the polypropylene resin, are maintained. The copolymerizable α-olefin is ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-butene. , 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, and the like, α-olefin having 2 or 4 to 12 carbon atoms, cyclopentene, norbornene, tetracyclo [6,2,1 1,8 , 1 3,6 ] -4-dodecene and other cyclic olefins, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6 -Diene such as octadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethyl acrylate, acrylic Butyl Le, methyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methyl styrene, vinyl toluene, and vinyl monomers such as divinylbenzene. Among these, ethylene and 1-butene are preferable in terms of improving cold brittleness resistance and low cost.

線状ポリプロピレン系樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂の混合方法は特に限定はなく、公知の方法で行うことが出来、例えば、ペレット状の樹脂をブレンダー、ミキサー等を用いてドライブレンドする、溶融混合する、溶剤に熔解して混合する等の方法が挙げられる。本発明においてはドライブレンドした上で射出発泡成型に供する方法が、熱履歴が少なくて済み、メルトテンションの低下が少なくなる為、好ましい。   The mixing method of the linear polypropylene resin and the modified polypropylene resin is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, the pellet-shaped resin is dry-blended using a blender, a mixer, or the like, and melt-mixed. And a method of melting and mixing in a solvent. In the present invention, a method of dry blending and then subjecting to injection foam molding is preferable because it requires less heat history and decreases the melt tension.

これら熱可塑性樹脂は単独で用いても良いが、メルトフローレートが好ましくは0.1g/10分以上100g/10分未満、より好ましくは1.0g/10分以上80g/10分以下であり、歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂とのブレンド物であることが好ましい。   These thermoplastic resins may be used alone, but the melt flow rate is preferably 0.1 g / 10 min or more and less than 100 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min or more and 80 g / 10 min or less, It is preferably a blend with a modified polypropylene resin exhibiting strain hardening.

熱可塑性樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂の配合比としては、熱可塑性樹脂:改質ポリプロピレン系樹脂=50〜97重量%:3〜50重量%が好ましく、更には55〜95重量%:5〜45重量%、最も好ましくは60〜95重量%:5〜40重量%の配合比であることが良い。改質ポリプロピレン系樹脂の配合比率が前記範囲内であると、射出発泡成形に供するに好適な流動性と、気泡の破泡を防ぐためのメルトテンションを有する組成物となり、軽量で高発泡倍率の転写性が良好であり、ソフト感に優れた射出発泡成形体が得られる。   The blending ratio of the thermoplastic resin and the modified polypropylene resin is preferably thermoplastic resin: modified polypropylene resin = 50 to 97% by weight: 3 to 50% by weight, and more preferably 55 to 95% by weight: 5 to 45%. It is preferable that the blending ratio is wt%, most preferably 60 to 95 wt%: 5 to 40 wt%. When the blending ratio of the modified polypropylene resin is within the above range, the composition has fluidity suitable for injection foam molding and melt tension for preventing bubble breakage, and is lightweight and has a high expansion ratio. An injection foam molded article having good transferability and excellent soft feeling can be obtained.

改質ポリプロピレン系樹脂は、メルトフローレートが0.1g/10分未満では、線状ポリプロピレン系樹脂への分散性が悪くなる場合があり、発泡倍率や気泡が不均一となり、表面性が悪くなる場合がある。メルトフローレートが100g/10分以上では、射出発泡成型体表面での改質ポリプロピレン系樹脂の濃度が高くなりすぎて、美麗な表面外観を得にくい傾向がある。一方、メルトテンションは、改質ポリプロピレンのメルトフローレートによって異なり、
(イ)メルトフローレートが0.1g/10分以上10g/10分未満の場合、メルトテンションは5cN以上、好ましくは7cN以上。
(ロ)メルトフローレートが10g/10分以上30g/10分未満の場合、メルトテン
ションは2cN以上、好ましくは3cN以上。
(ハ)メルトフローレートが30g/10分以上50g/10分未満の場合、メルトテン
ションは1cN以上、好ましくは1.5cN以上。
(二)メルトフローレートが50g/10分以上100g/10分以下の場合、メルトテ
ンション0.3cN以上、好ましくは0.6cN以上。
というように、各々の数値未満の場合には発泡倍率2倍以上の射出発泡成型体が得られにくく、均一微細な気泡を形成し難い。
If the melt flow rate is less than 0.1 g / 10 min, the modified polypropylene resin may have poor dispersibility in the linear polypropylene resin, resulting in uneven foaming ratio and bubbles and poor surface properties. There is a case. When the melt flow rate is 100 g / 10 min or more, the concentration of the modified polypropylene resin on the surface of the injection-foamed molded article tends to be too high and it is difficult to obtain a beautiful surface appearance. On the other hand, the melt tension varies depending on the melt flow rate of the modified polypropylene,
(A) When the melt flow rate is 0.1 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min, the melt tension is 5 cN or more, preferably 7 cN or more.
(B) When the melt flow rate is 10 g / 10 min or more and less than 30 g / 10 min, the melt tension is 2 cN or more, preferably 3 cN or more.
(C) When the melt flow rate is 30 g / 10 min or more and less than 50 g / 10 min, the melt tension is 1 cN or more, preferably 1.5 cN or more.
(2) When the melt flow rate is 50 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less, the melt tension is 0.3 cN or more, preferably 0.6 cN or more.
Thus, when it is less than each numerical value, it is difficult to obtain an injection foam molded article having a foaming ratio of 2 times or more, and it is difficult to form uniform fine bubbles.

ここでいう歪硬化性は、溶融物の延伸歪みの増加に伴い粘度が上昇することとして定義され、通常は特開昭62−121704号公報に記載の方法、すなわち市販のレオメーターにより測定した伸長粘度と時間の関係をプロットすることで判定することができる。また、例えばメルトテンション測定時の溶融ストランドの破断挙動からも歪硬化性を判定できる。すなわち、引き取り速度を増加させたときに急激にメルトテンションが増加する場合は歪硬化性を示す場合である。改質ポリプロピレン系樹脂が歪硬化性を示すものでない場合は、メルトテンションが高くても発泡倍率が2倍を越える高発泡倍率の射出発泡成型体が得られにくい。   Strain hardening here is defined as that the viscosity increases as the stretch strain of the melt increases, and is usually the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-121704, that is, the elongation measured by a commercially available rheometer. This can be determined by plotting the relationship between viscosity and time. Further, for example, strain hardening can be determined from the breaking behavior of the molten strand at the time of melt tension measurement. That is, when the melt tension increases abruptly when the take-up speed is increased, strain hardening is exhibited. If the modified polypropylene-based resin does not exhibit strain-hardening properties, it is difficult to obtain an injection-foamed molded article having a high expansion ratio exceeding 2 times even when the melt tension is high.

このような改質ポリプロピレン系樹脂としては、例えば線状ポリプロピレン系樹脂に放射線を照射するか、または線状ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤、共役ジエン化合物を溶融混合するなどの方法により得られる分岐構造あるいは高分子量成分を含有する改質ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらの中で、本発明においては、線状ポリプロピレン樹脂、ラジカル重合開始剤および共役ジエン化合物を溶融混合して得られる改質ポリプロピレン系樹脂が、高価な放射線照射設備を必要としない点から安価に製造できる点から好ましい。この改質ポリプロピレン系樹脂の製造に用いられる原料ポリプロピレン系樹脂としては、前記線状ポリプロピレン系樹脂と同じものが例示できる。   Examples of such a modified polypropylene resin include a branch obtained by irradiating a linear polypropylene resin with radiation, or by melting and mixing a linear polypropylene resin, a radical polymerization initiator, and a conjugated diene compound. A modified polypropylene resin containing a structure or a high molecular weight component may be mentioned. Among these, in the present invention, a modified polypropylene resin obtained by melt-mixing a linear polypropylene resin, a radical polymerization initiator and a conjugated diene compound is inexpensive because it does not require expensive radiation irradiation equipment. This is preferable because it can be manufactured. Examples of the raw material polypropylene resin used for the production of the modified polypropylene resin include the same as the linear polypropylene resin.

前記共役ジエン化合物としては例えばブタジエン、イソプレン、1,3−ヘプタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、2,5−ジメチル−2,4−ヘキサジエンなどがあげられるが、これらを単独または組み合わせ使用してもよい。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点からとくに好ましい。   Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, and these may be used alone or in combination. Good. Among these, butadiene and isoprene are particularly preferable because they are inexpensive and easy to handle and the reaction easily proceeds uniformly.

前記共役ジエン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上20重量部以下が好ましく、0.05重量部以上5重量部以下がさらに好ましい。0.01重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また20重量部を越える添加量においては効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。   The addition amount of the conjugated diene compound is preferably 0.01 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and more preferably 0.05 parts by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of the modification may be difficult to obtain, and if the amount exceeds 20 parts by weight, the effect is saturated, which may not be economical.

前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどを併用してもよい。   Monomers copolymerizable with the conjugated diene compounds, such as vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, metal acrylate Salt, metal methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, and other acrylic esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Methacrylic acid esters such as ethylhexyl and stearyl methacrylate may be used in combination.

ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、たとえば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどの1種または2種以上が挙げられる。   The radical polymerization initiator generally includes peroxides, azo compounds, and the like, but those having a capability of extracting hydrogen from a polypropylene resin or the conjugated diene compound are preferable. Generally, ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides are used. Organic peroxides such as oxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, and peroxyesters are listed. Of these, those having particularly high hydrogen abstraction ability are preferred, such as 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, Peroxyketals such as n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (t-butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl Diacyl peroxides such as dialkyl peroxides such as -2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 and benzoyl peroxides Oxide, t-butyl peroxyoctate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate , 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, and peroxyesters such as di-t-butylperoxyisophthalate Or 2 or more types are mentioned.

ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上10重量部以下が好ましく、0.05重量部以上2重量部以下がさらに好ましい。0.01重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また10重量部を越える添加量では、改質の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。   The addition amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.01 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, more preferably 0.05 parts by weight or more and 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of reforming may be difficult to obtain, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the effect of reforming may be saturated and not economical.

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、とくに押出機が生産性の点から好ましい。   The apparatus for reacting the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator includes a roll, a kneader, a Banbury mixer, a Brabender, a single screw extruder, a kneader such as a twin screw extruder, a twin screw, etc. Examples of the surface renewal machine include a horizontal stirrer such as a biaxial multi-disk device, and a vertical stirrer such as a double helical ribbon stirrer. Among these, a kneader is preferably used, and an extruder is particularly preferable from the viewpoint of productivity.

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を混合、混練(撹拌)する順序、方法にはとくに制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物、およびラジカル重合開始剤を混合したのち溶融混練(撹拌)してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練(撹拌)したのち、共役ジエン化合物あるいはラジカル開始剤を同時にあるいは別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練(撹拌)機の温度は130〜300℃が、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しない
という点で好ましい。またその時間は一般に1〜60分が好ましい。このようにして、改質ポリプロピレン系樹脂を製造することができる。ポリプロピレン系樹脂の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。
There is no particular limitation on the order and method of mixing and kneading (stirring) the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator. The linear polypropylene-based resin, the conjugated diene compound, and the radical polymerization initiator may be mixed and then melt-kneaded (stirred). After the polypropylene-based resin is melt-kneaded (stirred), the conjugated diene compound or the radical initiator may be mixed. They may be mixed simultaneously or separately, collectively or divided. The temperature of the kneading (stirring) machine is preferably 130 to 300 ° C. in that the linear polypropylene resin melts and does not thermally decompose. The time is generally preferably 1 to 60 minutes. In this way, a modified polypropylene resin can be produced. There is no restriction | limiting in the shape and magnitude | size of a polypropylene resin, A pellet form may be sufficient.

本発明で使用できる発泡剤は、化学発泡剤、物理発泡剤など射出発泡成型に通常使用できるものであればとくに制限はない。化学発泡剤は、前記樹脂組成物と予め混合してから射出成型機に供給され、シリンダー内で分解して炭酸ガス等の気体を発生するものである。化学発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機系化学発泡剤や、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタテトラミン等の有機系化学発泡剤があげられる。物理発泡剤は、成型機のシリンダー内の溶融樹脂にガス状または超臨界流体として注入され、分散または溶解されるもので、金型内に射出後、圧力開放されることによって発泡剤として機能する物である。物理発泡剤としては、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスがあげられる。これらは単独または2種以上混合して使用してよい。   The foaming agent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can be usually used for injection foam molding, such as a chemical foaming agent and a physical foaming agent. The chemical foaming agent is mixed with the resin composition in advance and then supplied to the injection molding machine, and decomposes in the cylinder to generate a gas such as carbon dioxide. Examples of the chemical foaming agent include inorganic chemical foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate, and organic chemical foaming agents such as azodicarbonamide and N, N′-dinitrosopentatetramine. A physical foaming agent is injected into a molten resin in a cylinder of a molding machine as a gaseous or supercritical fluid, dispersed or dissolved, and functions as a foaming agent by being released from pressure after being injected into a mold. It is a thing. Physical foaming agents include aliphatic hydrocarbons such as propane and butane, alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, halogenated hydrocarbons such as chlorodifluoromethane and dichloromethane, nitrogen, carbon dioxide, air, etc. Inorganic gas. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.

これらの発泡剤の中では、通常の射出成型機が使用でき、均一微細な気泡が得られやすい無機系化学発泡剤が好ましい。これらの無機系化学発泡剤には、発泡成型体の気泡を安定的に均一微細にするために必要に応じて、例えばクエン酸のような有機酸等の発泡助剤やタルクのような無機微粒子等の造核剤を添加してもよい。通常、上記無機系化学発泡剤は取扱性、貯蔵安定性、熱可塑性樹脂への分散性の点から、10〜50重量%濃度のポリオレフィン系樹脂のマスターバッチとして使用されるのが好ましい。   Among these foaming agents, an inorganic chemical foaming agent that can use a normal injection molding machine and easily obtain uniform fine bubbles is preferable. These inorganic chemical foaming agents include, for example, foaming aids such as organic acids such as citric acid and inorganic fine particles such as talc, in order to stably and uniformly make the bubbles in the foamed molded product. A nucleating agent such as may be added. Usually, the inorganic chemical foaming agent is preferably used as a masterbatch of a polyolefin resin having a concentration of 10 to 50% by weight from the viewpoints of handleability, storage stability, and dispersibility in a thermoplastic resin.

上記無機系化学発泡剤の添加量は種類、マスターバッチ中の濃度および所望の発泡倍率によって異なるが、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上30重量部以下、更に好ましくは0.5重量部以上20重量部以下の範囲で使用される。この範囲で使用することにより、経済的に発泡倍率が2倍以上、且つ均一微細気泡の射出発泡成型体が得られやすい。   The amount of the inorganic chemical foaming agent added varies depending on the type, concentration in the masterbatch and the desired expansion ratio, but is preferably 0.1 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Preferably it is used in the range of 0.5 to 20 parts by weight. By using in this range, it is easy to economically obtain an injection foam molded article having a foaming ratio of 2 times or more and uniform fine bubbles.

さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を併用してもよい。必要に応じて用いられるこれらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用されるのはもちろんであるが、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上10重量部以下使用される。   Further, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired, antioxidants, metal deactivators, phosphorus processing stabilizers, UV absorbers, UV stabilizers, fluorescent brighteners, metal soaps, antacid adsorption An additive such as a stabilizer such as an agent, a crosslinking agent, a chain transfer agent, a nucleating agent, a lubricant, a plasticizer, a filler, a reinforcing material, a pigment, a dye, a flame retardant, and an antistatic agent may be used in combination. These additives that are used as necessary are used in a range that does not impair the effects of the present invention, but preferably 0.01 parts by weight or more and 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Less than parts by weight are used.

[動摩擦係数の測定]
本発明における動摩擦係数は、新東精機社製・HEIDON 14D−Rを使用し、JIS K 7125に準じて測定を実施し、相手材をプライムポリマー社製 TPO M142Eを使用した平板成型体から切り出して使用した。 JIS K 7125における動摩擦係数(μk)の測定条件は以下の通りである。
測定速度:100mm/min
測定荷重:200g
相手材サイズ:63mm×63mm
測定時の室温条件:23℃×50±5%RH
[Measurement of dynamic friction coefficient]
The dynamic friction coefficient in the present invention is measured using Shinto Seiki's HEIDON 14D-R according to JIS K 7125, and the mating material is cut out from a flat molded body using TPO M142E made by Prime Polymer. used. The measurement conditions of the dynamic friction coefficient (μk) in JIS K 7125 are as follows.
Measurement speed: 100 mm / min
Measuring load: 200g
Mating material size: 63mm x 63mm
Room temperature conditions during measurement: 23 ° C. × 50 ± 5% RH

[発泡倍率について]
後述の金型における底面厚みを2mmとし、射出発泡成型を行なった後に、底面中央部を超音波カッターで切り出し、デジタル厚み計にて測定し、発泡倍率を計算した。
[About expansion ratio]
The bottom face thickness in a mold described later was set to 2 mm, and after injection foaming molding, the center part of the bottom face was cut out with an ultrasonic cutter, measured with a digital thickness gauge, and the foaming ratio was calculated.

[アバタの評価方法について]
後述のアルミプレート上のみをアバタ改善評価の対象とした。判定については下記の通り。
アバタが全く確認できない状態(アバタの数0個):○
局部的にアバタが発生している(アバタの数1〜3個):△
プレート全面にアバタが発生している(アバタの数4個以上):×
以下に具体的な実施例を示すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
[Avatar evaluation method]
Only the aluminum plate described later was evaluated for avatar improvement evaluation. The judgment is as follows.
Avatars cannot be confirmed at all (0 avatars): ○
Local avatars are generated (1 to 3 avatars):
Avatar is generated on the entire surface of the plate (more than 4 avatars): ×
Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
幅50mm×長さ150mm×厚み0.5mmの寸法で、端部に30°のテーパーを付けたアルミプレートにポリテトラフルオロエチレンで薄膜(膜厚約30μ)を形成させた。このプレートの動摩擦係数(μk)は、0.12であった。このプレートを、金型(テスト箱型)のキャビティー側に両面テープで貼り付けた。
Example 1
A thin film (thickness: about 30 μm) was formed with polytetrafluoroethylene on an aluminum plate having dimensions of width 50 mm × length 150 mm × thickness 0.5 mm, and 30 ° taper at the end. The dynamic friction coefficient (μk) of this plate was 0.12. This plate was affixed to the cavity side of the mold (test box mold) with double-sided tape.

ベース樹脂は、プライムポリマー社製 プライムTPO M142Eと、改質ポリプロピレン系樹脂(改質PP)を使用した。改質ポリプロピレン系樹脂は、線状ポリプロピレン系樹脂としてメルトフローレート45g/10分のポリプロピレンホモポリマー100重量部と、ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート0.4重量部の混合物を、45mmφ二軸押出機(L/D=40)のホッパーから70kg/時で供給し、途中に設けた導入部よりイソプレンモノマーを、定量ポンプを用いて0.35重量部供給し、ストランドを水冷、細断することにより得た改質ポリプロピレン系樹脂の物性は、メルトフローレート60g/10分、メルトテンション1.1cN、歪硬化性を示した。発泡剤は、永和化成工業社製 ポリスレンEE275F(発泡剤濃度27%)を、着色剤(CMB)は、大日精化社製 PP-M 77255ブラックを使用し、表1に示す部数でドライブレンドし、射出発泡成型機ホッパーに投入した。   Prime resin Prime TPO M142E and modified polypropylene resin (modified PP) were used as the base resin. The modified polypropylene resin is a mixture of 100 parts by weight of a polypropylene homopolymer having a melt flow rate of 45 g / 10 min as a linear polypropylene resin and 0.4 parts by weight of t-butylperoxyisopropyl carbonate as a radical polymerization initiator. It is supplied from a hopper of a 45 mmφ twin screw extruder (L / D = 40) at 70 kg / hour, 0.35 parts by weight of isoprene monomer is supplied from an introduction part provided in the middle using a metering pump, and the strand is water-cooled. The physical properties of the modified polypropylene resin obtained by chopping showed a melt flow rate of 60 g / 10 min, a melt tension of 1.1 cN, and a strain hardening property. The foaming agent is dry blended in the number of parts shown in Table 1, using Polyslen EE275F (27% foaming agent concentration) manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd. and the colorant (CMB) PP-M 77255 Black manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. And put into an injection foam molding machine hopper.

金型は、テスト箱型でホットランナー内臓式であり、成型体中央にバルブゲートを有する。 成型体寸法: 200mm×200mm、ゲートピン→キャビティー側・平面ピン使用、初期厚1.5mm調整した。金型温度は、キャビティー側を35℃、コア側を30℃と設定した。   The mold is a test box type and has a built-in hot runner, and has a valve gate at the center of the molded body. Molded body dimensions: 200 mm × 200 mm, gate pin → cavity side / plane pin used, initial thickness 1.5 mm adjusted. The mold temperature was set to 35 ° C. on the cavity side and 30 ° C. on the core side.

射出成型機は、型締力350tで、コアバック機能およびシャットオフノズルを有する電動の射出成形機(宇部興産機械(株)製)で、シリンダ温度200℃、背圧15MPaで溶融混練した後、35℃に設定された固定型と30℃に設定された前進および後退が可能な可動型とから構成される、テスト箱型でホットランナー内蔵式であり、成型体中央にバルブゲート(φ2)を有し、底面部の初期厚みt=2.0mmにて、射出速度100mm/秒で射出充填した。射出充填完了後に、底面部が所望の厚み(発泡倍率)となるように可動型を後退(コアバック)させて、キャビティー内の樹脂を発泡させた。発泡完了後100秒間冷却してから射出発泡成形体を取り出した。 The injection molding machine is an electric injection molding machine (manufactured by Ube Industries Co., Ltd.) having a mold back force of 350 t and a core back function and a shut-off nozzle. After melt-kneading at a cylinder temperature of 200 ° C. and a back pressure of 15 MPa, It is a test box type with a built-in hot runner consisting of a fixed type set at 35 ° C and a movable type set at 30 ° C that can move forward and backward, and a valve gate (φ2) in the center of the molded body It was injection-filled at an injection speed of 100 mm / sec with an initial thickness t 0 = 2.0 mm of the bottom surface portion. After the injection filling was completed, the movable mold was retracted (core back) so that the bottom surface portion had a desired thickness (foaming ratio), and the resin in the cavity was foamed. After completion of foaming, the injection foamed molded article was taken out after cooling for 100 seconds.

(実施例2)
幅50mm×長さ150mm×厚み0.5mmの寸法で、端部に30°のテーパーを付けたアルミプレートに、ポリオルガノシロキサン(GE東芝シリコーン社製 TSF451−1000)をハケで塗布し、280℃に保った熱風乾燥機で5時間焼成し、除冷した後に余剰分をガーゼで拭き取り、薄膜(膜厚約10μ)を形成させた。このプレートの動摩擦係数(μk)は、0.05であった。このプレートを、金型(テスト箱型)のキャビティー側に両面テープで貼り付けた以外は、実施例1と同様にして射出発泡成型体を得た。
(Example 2)
A polyorganosiloxane (TSF451-1000, manufactured by GE Toshiba Silicone) is applied by brush to an aluminum plate having a width of 50 mm, a length of 150 mm, and a thickness of 0.5 mm, and a taper of 30 ° at the end. The film was baked for 5 hours with a hot air drier kept at -5 ° C., and after removing the temperature, the excess was wiped off with gauze to form a thin film (film thickness of about 10 μm). The dynamic friction coefficient (μk) of this plate was 0.05. An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that this plate was attached to the cavity side of a mold (test box mold) with a double-sided tape.

(実施例3)
アルミプレートの薄膜形成部に日東電工社製ニトフロンテープ(テープ厚み50μ)を貼りつけた。動摩擦係数(μk)は、0.07であった。このプレートを、金型(テスト箱型)のキャビティー側に両面テープで貼り付けた以外は、実施例1と同様にして射出発泡成型体を得た。
(Example 3)
Nittolon tape (tape thickness 50 μ) manufactured by Nitto Denko Corporation was attached to the thin film forming portion of the aluminum plate. The dynamic friction coefficient (μk) was 0.07. An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that this plate was attached to the cavity side of a mold (test box mold) with a double-sided tape.

(実施例4)
ベース樹脂処方をプライムポリマー社製 プライムポリプロ J708UGとした以外は実施例1と同様にして射出発泡成型体を得た。
Example 4
An injection-foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that Prime Polypro J708UG was used as the base resin formulation.

(実施例5)
溶融した発泡樹脂原料を予め1MPaに加圧した金型内に射出し、射出完了と同時に、金型内の圧力を開放する以外は実施例1と同様にして、射出発泡成型体を得た。
(Example 5)
An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molten foamed resin material was injected into a mold pressurized to 1 MPa in advance, and the pressure in the mold was released simultaneously with completion of the injection.

(実施例6)
予め、固定側を120℃に設定し、可動側を110℃に設定したキャビティー内に、ベース樹脂処方をプライムポリマー社製 プライムポリプロ J708UG(荷重撓み温度:110℃)の溶融した発泡樹脂原料を射出し、射出15秒後に固定側、可動側供に30℃の冷水ラインに切替た以外は、実施例1と同様にして射出発泡成型体を得た。
(Example 6)
In a cavity with the fixed side set at 120 ° C. and the movable side set at 110 ° C., the base resin formulation Prime Polymer Pro J708UG (load deflection temperature: 110 ° C.) made by Prime Polymer Co., Ltd. is used. An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the injection was carried out, and the fixed side and the movable side were switched to a 30 ° C. cold water line 15 seconds after injection.

(比較例1)
幅50mm×長さ150mm×厚み0.5mmの寸法で、端部に30°のテーパーを付けたアルミプレートを、金型(テスト箱型)のキャビティー側に両面テープで貼り付けた以外は実施例1と同様にして射出発泡成型体を得た。このプレートの動摩擦係数(μk)は、0.42であった。
(Comparative Example 1)
Implemented except that an aluminum plate with a width of 50 mm x length of 150 mm x thickness of 0.5 mm and a taper of 30 ° at the end was attached to the cavity side of the mold (test box mold) with double-sided tape In the same manner as in Example 1, an injection foam molded article was obtained. The dynamic friction coefficient (μk) of this plate was 0.42.

(比較例2)
幅50mm×長さ150mm×厚み0.5mmの寸法で、端部に30°のテーパーを付けたアルミプレートにシボ加工(皮シボ)を施し、金型(テスト箱型)のキャビティー側に両面テープで貼り付けた以外は実施例1と同様にして射出発泡成型体を得た。このプレートの動摩擦係数(μk)は、0.28であった。
(Comparative Example 2)
An aluminum plate with a width of 50 mm x length of 150 mm x thickness of 0.5 mm and a taper of 30 ° at the end is subjected to graining (skinning), and both sides are placed on the cavity side of the mold (test box mold). An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was affixed with a tape. The dynamic friction coefficient (μk) of this plate was 0.28.

(比較例3)
溶融した発泡樹脂原料を予め1MPaに加圧した金型内に射出し、射出完了と同時に、金型内の圧力を開放する以外は比較例1と同様にして、射出発泡成型体を得た。
(Comparative Example 3)
An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the molten foamed resin material was injected into a mold pressurized to 1 MPa in advance, and the pressure in the mold was released simultaneously with completion of the injection.

(比較例4)
予め、固定側を120℃に設定し、可動側を110℃に設定したキャビティー内に、ベース樹脂処方をプライムポリマー社製 プライムポリプロ J708UG(荷重撓み温度:110℃)の溶融した発泡樹脂原料を射出し、射出15秒後に固定側、可動側供に30℃の冷水ラインに切替た以外は、比較例1と同様にして射出発泡成型体を得た。
(Comparative Example 4)
In a cavity with the fixed side set at 120 ° C. and the movable side set at 110 ° C., the base resin formulation Prime Polymer Pro J708UG (load deflection temperature: 110 ° C.) made by Prime Polymer Co., Ltd. is used. An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the injection was carried out and the fixed side and the movable side were switched to a 30 ° C. cold water line 15 seconds after injection.

(比較例5)
幅50mm×長さ150mm×厚み0.5mmの寸法で、端部に30°のテーパーを付けたアルミプレートにクロムメッキを施し、金型(テスト箱型)のキャビティー側に両面テープで貼り付けた以外は比較例1と同様にして射出発泡成型体を得た。このプレートの動摩擦係数(μk)は、0.43であった。
(Comparative Example 5)
Chrome plate is applied to the aluminum plate with dimensions of 50mm width x 150mm length x 0.5mm thickness and 30 ° taper at the end, and is attached to the cavity side of the mold (test box mold) with double-sided tape. An injection foamed molded article was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that. The dynamic friction coefficient (μk) of this plate was 0.43.

Figure 2013095043
Figure 2013095043

Claims (8)

金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、動摩擦係数(μk)がJIS K 7125に準ずる測定方法で、熱可塑性樹脂に対しての動摩擦係数(μk)が0.25以下である薄膜が形成された射出発泡成型用金型。 A thin film having a dynamic friction coefficient (μk) with respect to a thermoplastic resin of 0.25 or less on the entire surface or a part of the mold cavity and the core surface by a dynamic friction coefficient (μk) according to JIS K 7125 A mold for injection foam molding in which is formed. 動摩擦係数(μk)低減の為に、当該金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、フッ素系樹脂で薄膜を形成した、請求項1記載の射出発泡成型用金型。 2. The injection foam molding die according to claim 1, wherein a thin film is formed of a fluororesin on the whole surface or a part of the cavity and the core surface in order to reduce the dynamic friction coefficient (μk). 動摩擦係数(μk)低減の為に、当該金型のキャビティーおよびコア表面の全面または一部に、シリコーン系樹脂で薄膜を形成した、請求項1記載の射出発泡成型用金型。 The mold for injection foam molding according to claim 1, wherein a thin film is formed of a silicone-based resin on the whole surface or a part of the cavity and core surface of the mold in order to reduce a dynamic friction coefficient (µk). 熱可塑性樹脂と発泡剤からなる発泡樹脂原料を、射出成型機へ供給し溶融混練し、次いで溶融した発泡樹脂原料を金型内に射出した後に、可動側を後退させて発泡成型を行なう射出発泡成型において、請求項1〜3記載のいずれかの金型を用いることを特徴とする射出発泡成型方法。 Injection foaming that performs foam molding by feeding the foamed resin raw material consisting of thermoplastic resin and foaming agent to an injection molding machine, melt-kneading, and then injecting the molten foamed resin raw material into the mold and then moving the movable side backward An injection foam molding method using the mold according to any one of claims 1 to 3 in molding. 予め発泡樹脂原料のフローフロントで発泡が起きない圧力に加圧された金型内に、溶融した発泡樹脂原料を射出する製法において、請求項1〜3記載のいずれかの金型で行なう射出発泡成型方法。 The injection foaming performed in the mold according to any one of claims 1 to 3, in a method of injecting a molten foamed resin raw material into a mold that has been previously pressurized to a pressure at which foaming does not occur in the flow front of the foamed resin raw material Molding method. 予め金型表面が使用する樹脂の荷重撓み温度(JIS K 7191−2に準拠)以上の温度に調整された金型内に溶融した発泡樹脂原料を射出する製法において、請求項1〜3記載のいずれかの金型で行なう射出発泡成型方法。 In the manufacturing method which inject | pours the foamed resin raw material fuse | melted in the metal mold | die adjusted beforehand to the temperature more than the load deflection temperature (based on JISK7191-2) of the resin which a metal mold | die surface uses beforehand, An injection foam molding method performed with any mold. 熱可塑性樹脂が熱可塑性エラストマー系樹脂であることを特徴とする、請求項4〜6記載の射出発泡成型方法。 The injection foam molding method according to claim 4, wherein the thermoplastic resin is a thermoplastic elastomer resin. 熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする、請求項4〜6記載の射出発泡成型方法。 The injection foam molding method according to claim 4, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin.
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