JP2013071923A - Oil-in-water type hair treating agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、リンゴ酸ジイソステアリルが配合された水中油型毛髪処理剤に関する。 The present invention relates to an oil-in-water hair treatment agent containing diisostearyl malate.
シャンプー、トリートメント、整髪剤などの公知の毛髪処理剤には、油性原料が配合されることがある。その配合される油性原料の種類によって、毛髪の艶、まとまり、ボリューム、しっとり感、柔らかさなどの毛髪特性が向上することがある。 Oil-based raw materials may be blended with known hair treatment agents such as shampoos, treatments and hair styling agents. Depending on the type of oily raw material to be blended, hair characteristics such as gloss, unity, volume, moist feeling and softness of the hair may be improved.
リンゴ酸ジイソステアリルは、コンディショニング効果を奏する油中水型の毛髪処理剤の油相を構成する成分として用いることが好ましい旨が特許文献１において開示されている（特許文献１の段落番号００２７等参照）。 Patent Document 1 discloses that diisostearyl malate is preferably used as a component constituting an oil phase of a water-in-oil type hair treatment agent having a conditioning effect (paragraph number 0027 and the like of Patent Document 1). reference).
上記特許文献１に開示されている通り、リンゴ酸ジイソステアリルは毛髪処理剤に配合される原料として用いることができるが、水中油型毛髪処理剤の油相を構成する成分として用いることについては、検討されていない。 As disclosed in Patent Document 1 above, diisostearyl malate can be used as a raw material to be blended in a hair treatment agent, but it is used as a component constituting the oil phase of an oil-in-water hair treatment agent. Not considered.
リンゴ酸ジイソステアリルが配合された水中油型毛髪処理剤において、油相の分散性を高め、平均粒子径を微細化することができれば、毛髪の表面に油を均一に付着させることで感触の均一化を期待でき、毛髪内への油の浸透も期待できる。 In oil-in-water hair treatments formulated with diisostearyl malate, if the dispersibility of the oil phase can be increased and the average particle size can be made finer, the oil can be evenly adhered to the surface of the hair. Uniformity can be expected, and oil penetration into the hair can also be expected.
特に、リンゴ酸ジイソステアリルを含む油相を、平均粒子径が小さい状態で水相中に分散させるためには、リンゴ酸ジイソステアリルと相性良く併用される成分の検討が必要になるが、従来、リンゴ酸ジイソステアリルに着目した検討は全く行われていなかった。 In particular, in order to disperse the oil phase containing diisostearyl malate in the aqueous phase in a state where the average particle size is small, it is necessary to examine components that are used in combination with diisostearyl malate with good compatibility. Heretofore, no studies have been conducted focusing on diisostearyl malate.
なお、毛髪処理剤において多価アルコールを配合させることで、微細エマルションの分散安定性が向上する場合があるが、仮に分散安定性を向上させることができたとしても、油相の平均粒子径を小さくすることができるとは限らない。 In addition, by adding polyhydric alcohol in the hair treatment agent, the dispersion stability of the fine emulsion may be improved, but even if the dispersion stability can be improved, the average particle size of the oil phase may be increased. It is not always possible to make it smaller.
本発明は、上記事情に鑑み、リンゴ酸ジイソステアリルを含む油相の分散性が良く、その油相の平均粒子径が小さい水中油型毛髪処理剤の提供を目的とする。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide an oil-in-water hair treatment agent having good dispersibility of an oil phase containing diisostearyl malate and a small average particle diameter of the oil phase.
本発明者等が、リンゴ酸ジイソステアリルを含む油相の分散性向上と平均粒子径を小さくするべく鋭意検討を行った結果、ソルビトール及び／又はジプロピレングリコール、並びに、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合すれば、その分散性及び平均粒子径に有意なことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors to improve the dispersibility of the oil phase containing diisostearyl malate and reduce the average particle size, sorbitol and / or dipropylene glycol, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil Was added to the present invention, and the present invention was completed.
すなわち、本発明に係る水中油型毛髪処理剤は、下記原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）が配合されたものである。 That is, the oil-in-water hair treatment agent according to the present invention is a blend of the following raw materials (A), (B), and (C).
原料（Ａ）：リンゴ酸ジイソステアリル
原料（Ｂ）：ソルビトール及び／又はジプロピレングリコール
原料（Ｃ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
本発明に係る水中油型毛髪処理剤において、前記原料（Ｃ）は、下記式（１）で表されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であると良い。
Raw material (A): Diisostearyl malate Raw material (B): Sorbitol and / or dipropylene glycol Raw material (C): Polyoxyethylene hydrogenated castor oil In the oil-in-water hair treatment agent according to the present invention, the raw material (C) Is preferably a polyoxyethylene hydrogenated castor oil represented by the following formula (1).
［上記式（１）において、平均付加モル数ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、及びｑの総和は１０以上１００以下である。］
また、本発明の水中油型毛髪処理剤には、原料（Ｄ）として、ＨＬＢ値が９．０以上１２．０以下である下記式（２）で表される高級アルコールとポリエチレングリコールとのエーテルが更に配合されるのが好適である。当該原料（Ｄ）が配合されれば、原料（Ａ）の分散性がより高まる。
[In the above formula (1), the sum of the average added mole numbers l, m, n, o, p, and q is 10 or more and 100 or less. ]
The oil-in-water hair treatment agent of the present invention includes, as a raw material (D), an ether of a higher alcohol represented by the following formula (2) having an HLB value of 9.0 or more and 12.0 or less and polyethylene glycol. Is preferably further blended. If the said raw material (D) is mix | blended, the dispersibility of a raw material (A) will increase more.
［上記式（２）において、Ｒ2は高級アルコール残基を表し、平均付加モル数ｙは４以上１０以下である。］
また、本発明の水中油型毛髪処理剤に原料（Ｄ）が配合されている場合には、原料（Ｃ）に対する原料（Ｄ）の質量比率（Ｄ）／（Ｃ）が、０より大きく、０．０７以下であることが好ましい。当該質量比率の範囲内では、原料（Ａ）を含む油相の平均粒子径をより小さくすることが可能になる。
[In the above formula (2), R 2 represents a higher alcohol residue, and the average added mole number y is 4 or more and 10 or less. ]
Moreover, when the raw material (D) is mix | blended with the oil-in-water type hair treatment agent of this invention, the mass ratio (D) / (C) of the raw material (D) with respect to a raw material (C) is larger than 0, It is preferable that it is 0.07 or less. Within the range of the mass ratio, the average particle diameter of the oil phase containing the raw material (A) can be further reduced.
本発明に係る水中油型毛髪処理剤は、ソルビトール及び／又はジプロピレングリコール、並びに、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合により、リンゴ酸ジイソステアリルを含む油相の分散性が良く、当該油相の平均粒子径が小さなものとなる。 The oil-in-water hair treatment agent according to the present invention has good dispersibility of an oil phase containing diisostearyl malate by blending sorbitol and / or dipropylene glycol and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and the oil phase The average particle size of is small.
本実施形態の毛髪処理剤に基づき、本発明を以下に説明する。 Based on the hair treatment agent of this embodiment, this invention is demonstrated below.
本実施形態の毛髪処理剤は、下記原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）が配合された水中油型毛髪処理剤である（本実施形態の毛髪処理剤における水の配合量は、例えば７０質量％以上）。また、本実施形態の毛髪処理剤には、毛髪処理剤原料として公知のものが任意に配合される。 The hair treatment agent of this embodiment is an oil-in-water hair treatment agent in which the following raw materials (A), (B), and (C) are blended (the blending amount of water in the hair treatment agent of this embodiment is For example, 70% by mass or more). Moreover, what is known as a hair treatment agent raw material is arbitrarily mix | blended with the hair treatment agent of this embodiment.
原料（Ａ）：リンゴ酸ジイソステアリル
原料（Ｂ）：ソルビトール及び／又はジプロピレングリコール
原料（Ｃ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（１）原料（Ａ）：リンゴ酸ジイソステアリル
原料（Ａ）であるリンゴ酸ジイソステアリルは、リンゴ酸とイソステアリルアルコールとのジエステルである。原料（Ａ）自体は、毛髪のねじり剛性を低くできるものであるが、原料（Ｂ）及び（Ｃ）と共に配合して原料（Ａ）を分散させれば、毛髪のねじり剛性を更に低くできる。
Raw material (A): Diisostearyl malate Raw material (B): Sorbitol and / or dipropylene glycol Raw material (C): Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (1) Raw material (A): Diisostearyl malate Raw material (A) Diisostearyl malate is a diester of malic acid and isostearyl alcohol. The raw material (A) itself can reduce the torsional rigidity of the hair, but if the raw material (A) is dispersed together with the raw materials (B) and (C), the torsional rigidity of the hair can be further reduced.
本実施形態の水中油型毛髪処理剤における原料（Ａ）の配合量の下限値は、特に限定されないが、０．０５質量％が良く、０．５質量％であることが好ましい。同原料（Ａ）の配合量の上限値は、特に限定されないが、１５質量％が良く、１０質量％であることが好ましい。０．０５質量％未満であると、原料（Ａ）による毛髪特性への影響が小さくなりすぎ、１５質量％を超えると、毛髪処理剤を安価にすることが困難である。 Although the lower limit of the compounding quantity of the raw material (A) in the oil-in-water hair treatment agent of this embodiment is not specifically limited, 0.05 mass% is good and it is preferable that it is 0.5 mass%. The upper limit of the amount of the raw material (A) is not particularly limited, but is preferably 15% by mass and preferably 10% by mass. If it is less than 0.05% by mass, the influence on the hair properties by the raw material (A) becomes too small, and if it exceeds 15% by mass, it is difficult to make the hair treatment agent inexpensive.
（２）原料（Ｂ）：ソルビトール及び／又はジプロピレングリコール
ソルビトール及び／又はジプロピレングリコールが、本実施形態の水中油型毛髪処理剤に原料（Ｂ）として配合される。なお、毛髪処理剤における多価アルコールの配合量が同じ場合には、グリセリンや１，３−ブチレングリコールを配合する場合と比べて、ソルビトール及び／又はジプロピレングリコールを配合する場合の方が、平均粒子径を小さくすることができる。また、毛髪処理剤にソルビトールが配合されている場合には、ジプロピレングリコールが配合されている場合よりも、水相中における原料（Ａ）を含む油相の平均粒子径を小さくすることができる。
(2) Raw material (B): sorbitol and / or dipropylene glycol Sorbitol and / or dipropylene glycol are blended as the raw material (B) in the oil-in-water hair treatment agent of this embodiment. In addition, when the blending amount of the polyhydric alcohol in the hair treatment agent is the same, it is more average when blending sorbitol and / or dipropylene glycol than when blending glycerin and 1,3-butylene glycol. The particle diameter can be reduced. Moreover, when sorbitol is mix | blended with the hair treatment agent, the average particle diameter of the oil phase containing the raw material (A) in an aqueous phase can be made smaller than the case where dipropylene glycol is mix | blended. .
本実施形態の毛髪処理剤における原料（Ｂ）の配合量の下限値は、特に限定されないが、０．１質量％が良く、０．５質量％が好ましく、１．８質量％がより好ましい。同原料（Ｂ）の配合量の上限値は、特に限定されないが、１５質量％が良く、１０質量％が好ましく、５．０質量％がより好ましく、３．５質量％がより更に好ましい。０．１質量％以上にすることで、油相の分散性がより十分となり、１５質量％以下にすることで、毛髪処理剤を安価にできる。 Although the lower limit of the compounding quantity of the raw material (B) in the hair treatment agent of this embodiment is not specifically limited, 0.1 mass% is good, 0.5 mass% is preferable, and 1.8 mass% is more preferable. The upper limit of the amount of the raw material (B) is not particularly limited, but is preferably 15% by mass, preferably 10% by mass, more preferably 5.0% by mass, and still more preferably 3.5% by mass. By making it 0.1% by mass or more, the dispersibility of the oil phase becomes more sufficient, and by making it 15% by mass or less, the hair treatment agent can be made inexpensive.
（３）原料（Ｃ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が、本実施形態の水中油型毛髪処理剤に原料（Ｃ）として配合される。なお、毛髪処理剤における非イオン界面活性剤の配合量が同じ場合には、ポリオキシエチレンセチルエーテルを配合する場合と比べて、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合する場合の方が、微細なエマルションが得られやすい。
(3) Raw material (C): Polyoxyethylene hydrogenated castor oil Polyoxyethylene hydrogenated castor oil is blended as the raw material (C) in the oil-in-water hair treatment agent of this embodiment. When the amount of the nonionic surfactant in the hair treatment agent is the same, a finer emulsion is obtained when polyoxyethylene hydrogenated castor oil is blended than when polyoxyethylene cetyl ether is blended. Is easy to obtain.
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を配合する場合、例えば、下記式（１）で表されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれた一種又は二種以上を配合すると良い。 When mix | blending polyoxyethylene hydrogenated castor oil, it is good to mix | blend the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the polyoxyethylene hydrogenated castor oil represented by following formula (1), for example.
上記式（１）において、平均付加モル数ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、及びｑの総和は、１０以上１００以下であり、当該総和の下限値は、２０が好ましい。また、当該総和の上限値は、８０が良く、６０が好ましく、４０がより好ましい。 In the above formula (1), the total sum of average added mole numbers l, m, n, o, p, and q is 10 or more and 100 or less, and the lower limit of the sum is preferably 20. Further, the upper limit of the sum is preferably 80, preferably 60, and more preferably 40.
本実施形態の毛髪処理剤における原料（Ｃ）の配合量の下限は、特に限定されないが、１．０質量％が良く、１．５質量％であることが好ましい。また、同原料（Ｃ）の配合量の上限は、特に限定されないが、８．０質量％が良い。 Although the minimum of the compounding quantity of the raw material (C) in the hair treatment agent of this embodiment is not specifically limited, 1.0 mass% is good and it is preferable that it is 1.5 mass%. Moreover, the upper limit of the blending amount of the raw material (C) is not particularly limited, but is preferably 8.0% by mass.
（４）任意原料
本実施形態の毛髪処理剤には、上記原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）以外に、原料（Ａ）の分散性を確保できる限度において、公知の毛髪処理剤原料を任意原料として配合しても良い。当該任意原料は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、高級アルコール、低級アルコール、多価アルコール、糖類、油脂、エステル油、脂肪酸、炭化水素、ロウ、高分子化合物、シリコーン、蛋白、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤などである。
(4) Arbitrary raw materials In addition to the raw materials (A), (B), and (C), the hair treatment agent of the present embodiment includes known hair treatment agents as long as the dispersibility of the raw material (A) can be ensured. You may mix | blend a raw material as arbitrary raw materials. The optional raw materials include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, higher alcohols, lower alcohols, polyhydric alcohols, sugars, fats and oils, ester oils, fatty acids, hydrocarbons, waxes, high Molecular compounds, silicones, proteins, amino acids, animal and plant extracts, microorganism-derived substances, inorganic compounds, fragrances, preservatives, sequestering agents, and the like.
以下の原料（Ｄ）を本実施形態の毛髪処理剤に配合した場合、水相中における原料（Ａ）を含む油相の平均粒子径をさらに小さくすることができる。 When the following raw material (D) is mix | blended with the hair treatment agent of this embodiment, the average particle diameter of the oil phase containing the raw material (A) in an aqueous phase can be made still smaller.
原料（Ｄ）：高級アルコールとポリエチレングリコールとのエーテル
原料（Ｄ）は、ＨＬＢ値が所定値の下記式（２）で表される高級アルコールとポリエチレングリコールとのエーテルである。
Raw material (D): ether of higher alcohol and polyethylene glycol The raw material (D) is an ether of higher alcohol and polyethylene glycol represented by the following formula (2) having a predetermined HLB value.
上記式（２）において、Ｒ2はラウリル基などの高級アルコール残基を表し、平均付加モル数ｙは４以上１０以下であることが好ましい。 In the above formula (2), R 2 represents a higher alcohol residue such as a lauryl group, and the average added mole number y is preferably 4 or more and 10 or less.
原料（Ｄ）のＨＬＢ（Hydrophile−Lipophile Balance）値の下限は９．０であることが好ましく、下限は１２．０であることが好ましい。ここで、当該ＨＬＢ値は、次式から算出される値を採用する。 The lower limit of the HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of the raw material (D) is preferably 9.0, and the lower limit is preferably 12.0. Here, a value calculated from the following equation is adopted as the HLB value.
ＨＬＢ値＝Ｅ／５
Ｅ：原料（Ｄ）における平均付加モル数ｙから算出される酸化エチレンの質量％
原料（Ｄ）としては、例えば、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値９．７）、ポリオキシエチレン（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１０．８）、ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．７）、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ポリオキシエチレン（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）、ポリオキシエチレン（６）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．４）、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．２）、ポリオキシエチレン（８）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．９）、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．９）、ポリオキシエチレン（７）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１０．７）、ポリオキシエチレン（８）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１１．３）、ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．７）、ポリオキシエチレン（８）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１１．４）、ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１１．９）、ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）が挙げられる。原料（Ｄ）を配合する場合には、一種又は二種以上の原料（Ｄ）を配合すると良い。
HLB value = E / 5
E:% by mass of ethylene oxide calculated from the average added mole number y in the raw material (D)
Examples of the raw material (D) include polyoxyethylene (4) lauryl ether (HLB value 9.7), polyoxyethylene (4.2) lauryl ether (HLB value 10.0), and polyoxyethylene (5) lauryl. Ether (HLB value 10.8), polyoxyethylene (6) lauryl ether (HLB value 11.7), polyoxyethylene (5) cetyl ether (HLB value 9.5), polyoxyethylene (5.5) cetyl Ether (HLB value 10.0), polyoxyethylene (6) cetyl ether (HLB value 10.4), polyoxyethylene (7) cetyl ether (HLB value 11.2), polyoxyethylene (8) cetyl ether ( HLB value 11.9), polyoxyethylene (6) stearyl ether (HLB value 9.9), polyoxyethylene (7) Tealyl ether (HLB value 10.7), polyoxyethylene (8) stearyl ether (HLB value 11.3), polyoxyethylene (7) oleyl ether (HLB value 10.7), polyoxyethylene (8) oleyl ether (HLB value 11.4), polyoxyethylene (9) oleyl ether (HLB value 11.9), polyoxyethylene (10) behenyl ether (HLB value 11.5). When mix | blending a raw material (D), it is good to mix | blend 1 type, or 2 or more types of raw materials (D).
本発明の水中油型毛髪処理剤に原料（Ｄ）を配合する場合には、原料（Ａ）を含む油相の平均粒子径をより小さくできる観点から、（原料（Ｄ）の質量／原料（Ｃ）の質量）で算出される質量比率（Ｄ）／（Ｃ）が、０より大きく、０．０７以下であることが好ましい。なお、質量比率（Ｄ）／（Ｃ）の下限値は、０．０２であることがより好ましい。また、質量比率（Ｄ）／（Ｃ）の上限値は、０．０５であることがより好ましい。 When the raw material (D) is blended in the oil-in-water hair treatment agent of the present invention, from the viewpoint of reducing the average particle diameter of the oil phase containing the raw material (A), (mass of raw material (D) / raw material ( The mass ratio (D) / (C) calculated by (mass of C) is preferably greater than 0 and 0.07 or less. The lower limit of the mass ratio (D) / (C) is more preferably 0.02. The upper limit of the mass ratio (D) / (C) is more preferably 0.05.
（５）剤型
本実施形態の毛髪処理剤を使用する際の剤型は、特に限定されず、例えば液状、乳液状、ローション状、クリーム状、フォーム状（泡状）、霧状が挙げられる。いずれの剤型においても、原料（Ａ）を含む油相が水相中に分散しており、その油相の、レーザー回折・散乱法により測定される体積平均粒子径は、例えば３０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。
(5) Dosage Form The use form of the hair treatment agent of this embodiment is not particularly limited, and examples thereof include liquid, emulsion, lotion, cream, foam (foam), and mist. . In any dosage form, the oil phase containing the raw material (A) is dispersed in the aqueous phase, and the volume average particle diameter of the oil phase measured by a laser diffraction / scattering method is, for example, 30 nm or more and 1000 nm or less. It is.
（６）用途
本実施形態に係る毛髪処理剤を、ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤、スタイリング剤等として使用すると良い。その使用の際には、その使用の目的に応じて、公知のアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤、スタイリング剤等の公知の毛髪処理剤と同様の使用方法を採用すると良い。
(6) Applications The hair treatment agent according to this embodiment may be used as a hair care agent, a permanent agent, a coloring agent, a bleaching agent, a styling agent, or the like. At the time of its use, it is advisable to adopt the same method of use as known hair treatment agents such as known care agents, permanent agents, coloring agents, bleaching agents, styling agents and the like according to the purpose of use.
なお、「ヘアケア剤」とは、毛髪の手入れ、手当て等を行うために用いられる毛髪処理剤である。ヘアケア剤としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント（例えば、洗い流さないトリートメント、洗い流すトリートメント、整髪兼用トリートメント、多剤式トリートメントの一構成剤、パーマの前処理のためのトリートメント、パーマの後処理のためのトリートメント、カラーリングの前処理のためのトリートメント、カラーリングの後処理のためのトリートメント、ブリーチの前処理のためのトリートメント、ブリーチの後処理のためのトリートメント）が挙げられる。「パーマ剤」とは、還元反応、酸化反応等の化学反応を利用して毛髪形状を変化させるために用いられる毛髪処理剤である。パーマ剤としては、例えば、毛髪をウェーブ状に形成するためのウェーブ剤、ウェーブ状等の毛髪を直毛に近づけるためのストレート剤が挙げられ、１剤式パーマ剤、２剤式パーマ剤の還元剤が配合された第１剤及び２剤式パーマ剤の酸化剤が配合された第２剤のいずれも本実施形態に係る毛髪処理剤に該当する。「カラーリング剤」とは、毛髪を着色するために用いられる毛髪処理剤である。カラーリング剤としては、例えば直接染料が配合された染毛料、毛髪の染毛時に反応が必要になる反応型染料が配合された染毛剤、毛髪への着色を一時的に施す毛髪着色料が挙げられる。「ブリーチ剤」とは、毛髪の色素を脱色させるために用いられる毛髪処理剤である。「スタイリング剤」とは、髪型を一時的に保持するために用いられる毛髪処理剤である。 The “hair care agent” is a hair treatment agent that is used to care for and care for hair. Examples of hair care agents include shampoos, rinses, conditioners, treatments (for example, non-washing treatments, flushing treatments, combined hair treatments, multi-component treatments, treatments for pre-treatment of perms, post-treatments of perms. Treatment for pre-treatment of coloring, treatment for post-treatment of coloring, treatment for pre-treatment of bleach, treatment for post-treatment of bleach). A “perm agent” is a hair treatment agent that is used to change the hair shape using a chemical reaction such as a reduction reaction or an oxidation reaction. Examples of the permanent agent include a wave agent for forming the hair into a wave shape, a straight agent for bringing the wave-like hair close to straight hair, and the reduction of the one agent type permanent agent and the two agent type permanent agent. Both the 1st agent with which the agent was mix | blended and the 2nd agent with which the oxidizing agent of the 2 agent type permanent agent was mix | blended correspond to the hair treatment agent which concerns on this embodiment. The “coloring agent” is a hair treatment agent used for coloring hair. Examples of coloring agents include hair dyes containing direct dyes, hair dyes containing reactive dyes that require a reaction when hair is dyed, and hair colorants that temporarily color hair. Can be mentioned. The “bleaching agent” is a hair treatment agent used for decolorizing hair pigments. A “styling agent” is a hair treatment agent used to temporarily hold a hairstyle.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless departing from the gist of the present invention.
実施例及び比較例の毛髪処理剤を調製し、原料（Ａ）であるリンゴ酸ジイソステアリルを含む油相の分散性を目視確認し、平均粒子径の大きさも確認した。また、一部の毛髪処理剤を用いて毛髪を処理し、その処理した毛髪のねじり剛性率を測定した。詳細は以下の通りである。
（毛髪処理剤）
――製造例１――
実施例１−１４、比較例１−６は、以下の「第１工程」〜「第３工程」に従った製造例１によって各毛髪処理剤を調製した。
The hair treatment agent of an Example and a comparative example was prepared, the dispersibility of the oil phase containing the diisostearyl malate which is a raw material (A) was confirmed visually, and the magnitude | size of the average particle diameter was also confirmed. Moreover, the hair was processed using some hair treatment agents, and the torsional rigidity of the treated hair was measured. Details are as follows.
(Hair treatment agent)
-Production example 1-
In Examples 1-14 and Comparative Examples 1-6, each hair treatment agent was prepared according to Production Example 1 according to the following "First Step" to "Third Step".
「第１工程」では、ウォーターバスを用いて、ビーカーに入れた水相（水のみ）を８０℃に加温し、同様にビーカーに入れた油相（水以外）を８０℃に加温して均一に溶解させた。次に、「第２工程」では、８０℃に維持している油相中に、攪拌を行いながら、８０℃に加温された水相を少しずつ添加した。その後、「第３工程」では、攪拌を継続しながら、水相が添加されたビーカーを氷水に漬けることで急冷させ、所望の質量比率となるまで１〜５質量％程度の水の添加を続けて終了した。なお、ここでの攪拌は、いずれの工程においても、緩やかな手攪拌により行った。
――製造例２――
実施例１５−１７は、以下の「ａ工程」〜「ｄ工程」に従った製造例２によって各毛髪処理剤を調製した。
In the “first step”, the water phase (water only) in the beaker is heated to 80 ° C. using a water bath, and the oil phase (other than water) in the beaker is similarly heated to 80 ° C. And uniformly dissolved. Next, in the “second step”, the water phase heated to 80 ° C. was gradually added to the oil phase maintained at 80 ° C. while stirring. Thereafter, in the “third step”, while continuing stirring, the beaker to which the aqueous phase is added is rapidly cooled by immersing it in ice water, and the addition of about 1 to 5% by mass of water is continued until the desired mass ratio is reached. Finished. The stirring here was carried out by gentle manual stirring in any step.
-Production example 2-
In Examples 15 to 17, each hair treatment agent was prepared according to Production Example 2 according to the following “step a” to “step d”.
「ａ工程」では、ウォーターバスを用いて、ビーカーに入れた水相（水のみ）を８０℃に加温し、同様にビーカーに入れた油相（水以外であって、所望量の原料（Ｃ）の一部を含む）を８０℃に加温して均一に溶解させた。次に、「ｂ工程」では、製造例１の第２工程と同じように、８０℃に維持している油相（水以外であって、所望量の原料（Ｃ）の一部を含む）中に、攪拌を行いながら、８０℃に加温された水相（水相の全量）を少しずつ添加した。その後、「ｃ工程」では、攪拌を継続しながら、水相が添加されたビーカーに対して、原料（Ｃ）を、所望量となるまで少しずつ添加した。ここで、最終的に得られる毛髪処理剤に配合される原料（Ｃ）の質量％は、実施例１５−１７のいずれについても４．８質量％として共通化させた。そして、実施例１５の「ａ工程」では、最終的に得られる毛髪処理剤の３．８質量％の原料（Ｃ）を配合させ、「ｃ工程」では、最終的に得られる毛髪処理剤の１．０質量％の原料（Ｃ）を添加させた。実施例１６の「ａ工程」では、最終的に得られる毛髪処理剤の２．８質量％の原料（Ｃ）を配合させ、「ｃ工程」では、最終的に得られる毛髪処理剤の２．０質量％の原料（Ｃ）を添加させた。実施例１７の「ａ工程」では、最終的に得られる毛髪処理剤の１．８質量％の原料（Ｃ）を配合させ、「ｃ工程」では、最終的に得られる毛髪処理剤の３．０質量％の原料（Ｃ）を添加させた。実施例１５−１７のいずれにおいても、最後の「ｄ工程」では、攪拌を継続しながら、水相及び原料（Ｃ）が添加されたビーカーを氷水に漬けることで急冷させて終了した。なお、ここでの攪拌は、いずれの工程においても、緩やかな手攪拌により行った。 In the “a step”, the water phase (water only) in a beaker is heated to 80 ° C. using a water bath, and the oil phase (other than water, except for water, in a desired amount (raw water) C) including part of C) was heated to 80 ° C. and dissolved uniformly. Next, in the “b step”, as in the second step of Production Example 1, the oil phase is maintained at 80 ° C. (other than water, including a part of the desired amount of the raw material (C)) While stirring, the aqueous phase (total amount of the aqueous phase) heated to 80 ° C. was added little by little. Thereafter, in “step c”, the raw material (C) was gradually added to the beaker to which the aqueous phase was added while continuing stirring. Here, mass% of the raw material (C) mix | blended with the hair treatment agent finally obtained was made common in all Examples 15-17 as 4.8 mass%. And in "a process" of Example 15, 3.8 mass% raw material (C) of the hair treatment agent finally obtained is mix | blended, and in the "c process", the hair treatment agent finally obtained is mix | blended. 1.0 mass% of the raw material (C) was added. In “Step a” of Example 16, 2.8% by mass of the raw material (C) of the finally obtained hair treatment agent is blended, and in “Step c”, 2. of the hair treatment agent finally obtained. 0% by mass of the raw material (C) was added. In the “step a” of Example 17, 1.8% by mass of the raw material (C) of the finally obtained hair treatment agent is blended, and in the “step c”, 3. 0% by mass of the raw material (C) was added. In any of Examples 15 to 17, in the final “d step”, the beaker to which the aqueous phase and the raw material (C) were added was immersed in ice water while continuing stirring, and was finished. The stirring here was carried out by gentle manual stirring in any step.
なお、比較例７、８は、原料（Ａ）であるリンゴ酸ジイソステアリルを、そのまま毛髪処理剤とした。 In Comparative Examples 7 and 8, diisostearyl malate as the raw material (A) was used as a hair treatment agent as it was.
表１−５では、原料の配合質量比を、毛髪処理剤における質量％濃度として示している。なお、表１−５において、水中油型毛髪処理剤に配合されている精製水の質量％は、全量が１００質量％となる量であり、記載を省略して示している。 In Table 1-5, the mixing | blending mass ratio of a raw material is shown as a mass% density | concentration in a hair treatment agent. In Table 1-5, the mass% of purified water blended in the oil-in-water hair treatment agent is an amount that makes the total amount 100 mass%, and is omitted from the description.
表１−５において、リンゴ酸ジイソステアリルの配合については日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ ＤＩＳＭ」を用い、ジプロピレングリコールの配合については株式会社ＡＤＥＫＡ製「ＤＰＧ−ＲＦ」を用い、ソルビトールの配合については花王株式会社製「ソルビトール花王（ソルビトール７０質量％水溶液）」を用い、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）の配合については日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−２０」を用い、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（３０Ｅ．Ｏ．）の配合については日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−３０」を用い、ポリオキシエチレン（４．２）ラウリルエーテルの配合については日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−４．２」を用いた。なお、表１−５におけるソルビトールの配合量は、「ソルビトール花王（ソルビトール７０質量％水溶液）」の配合量に０．７を乗じて得られる値を示している。 In Table 1-5, for the formulation of diisostearyl malate, use “NIKKOL DISM” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. For the formulation of dipropylene glycol, use “DPG-RF” manufactured by ADEKA Co., Ltd. Is “Sorbitol Kao (70% by weight aqueous solution of sorbitol)” manufactured by Kao Corporation, and for the blending of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (20EO), “NIKKOL HCO-20” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. is used. For the formulation of oxyethylene hydrogenated castor oil (30E.O.), “NIKKOL HCO-30” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. is used. For the formulation of polyoxyethylene (4.2) lauryl ether, “NIKKOL” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. is used. Using BL-4.2 " . In addition, the compounding quantity of sorbitol in Table 1-5 has shown the value obtained by multiplying 0.7 with the compounding quantity of "sorbitol Kao (sorbitol 70 mass% aqueous solution)".
毛髪処理剤の「外観」を確認することにより、リンゴ酸ジイソステアリルの分散性を評価した。また、「平均粒子径」についても評価した。評価基準等は以下の通りとした。
――外観――
○：製造してから間も無く、目視では、クリーミングを確認できなかった（油相の分散が十分であった）。
By confirming the “appearance” of the hair treatment agent, the dispersibility of diisostearyl malate was evaluated. In addition, “average particle size” was also evaluated. Evaluation criteria are as follows.
--appearance--
○: Soon after the production, creaming could not be confirmed by visual observation (the oil phase was sufficiently dispersed).
×：製造してから間も無く、目視により、クリーミングを確認できた。
――平均粒子径――
製造してから間も無くの各毛髪処理剤における油相の体積平均粒子径を、日機装社製「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００」を用いて、レーザー回折・散乱法により測定することで求めた。
×: Soon after production, creaming could be confirmed visually.
--Average particle size--
The volume average particle diameter of the oil phase in each hair treatment agent immediately after production was determined by measuring with a laser diffraction / scattering method using “Microtrac MT3000” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
（毛髪処理）
一般女性から採取した毛髪を、過酸化水素５．８質量％、アンモニア１．３質量％の水溶液に１５分間浸漬し、洗浄後、温風乾燥させた。これら浸漬から乾燥までを２０回繰り返した毛髪を、毛髪処理における対象毛髪とした。対象毛髪を、毛髪処理剤中に５分間又は３時間浸漬した後、毛髪表面の毛髪処理剤を拭き取ることで毛髪処理とした。
(Hair treatment)
Hair collected from a general woman was immersed in an aqueous solution of 5.8% by mass of hydrogen peroxide and 1.3% by mass of ammonia for 15 minutes, washed, and then dried with warm air. Hair obtained by repeating 20 times from soaking to drying was used as the target hair in the hair treatment. After the target hair was immersed in the hair treatment agent for 5 minutes or 3 hours, the hair treatment agent on the surface of the hair was wiped off to obtain a hair treatment.
（ねじり剛性率）
毛髪１０本のねじり剛性率を測定し、平均値を算出することで評価を行った。ここでのねじり剛性率は、カトーテック社製ねじり試験機「ＫＥＳ−ＹＮ１」を用いて測定した。測定条件は、毛髪処理が行われた毛髪を温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿室内に２４時間以上放置し、この毛髪の長径と短径を測定した後、ねじり試験機にセットし、１２０度／ｓｅｃの速度で左右に３回転ねじった。なお、サンプルとして用いた毛髪は、毛髪処理を行わない場合のねじり剛性率の平均値が３．９３×１０9Ｐａであった。
(Torsional rigidity)
Evaluation was performed by measuring the torsional rigidity of 10 hairs and calculating the average value. The torsional rigidity here was measured using a torsion tester “KES-YN1” manufactured by Kato Tech. The measurement conditions are that the hair that has been subjected to hair treatment is left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% for at least 24 hours, and after measuring the major and minor diameters of this hair, it is set in a torsion tester. Twist left and right at a speed of 120 degrees / sec. The hair used as a sample had an average torsional rigidity of 3.93 × 10 9 Pa when the hair treatment was not performed.
表１の実施例１−２と比較例１及び５とを比較すると、外観の評価は「×」であったのは比較例１及び５であり、原料（Ｃ）又は原料（Ｂ）を欠くことにより油相の分散性が悪化したことが分かる。 When Example 1-2 of Table 1 and Comparative Examples 1 and 5 were compared, it was Comparative Examples 1 and 5 that the evaluation of appearance was “x”, and the raw material (C) or the raw material (B) was lacking. This shows that the dispersibility of the oil phase has deteriorated.
表１の実施例２と比較例２〜５を比較すると、毛髪処理剤にソルビトールが配合される場合には、その配合量が、毛髪処理剤におけるグリセリンや１，３−ブチレングリコールの配合量よりも少ない場合であっても、油相の平均粒子径が小さくなったことを確認できる。原料（Ｂ）としてソルビトールを用いた場合には、同程度の配合量のグリセリンや１，３−ブチレングリコールを用いた場合と比較して、油相の平均粒子径が５０％以下となった。 When Example 2 of Table 1 and Comparative Examples 2-5 are compared, when sorbitol is mix | blended with a hair treatment agent, the compounding quantity is from the compounding quantity of glycerol and 1, 3- butylene glycol in a hair treatment agent. Even when the amount is too small, it can be confirmed that the average particle size of the oil phase is reduced. When sorbitol was used as the raw material (B), the average particle size of the oil phase was 50% or less compared to the case where glycerin or 1,3-butylene glycol having the same blending amount was used.
なお、表１の実施例１と比較例２および比較例４を比較すると、毛髪処理剤における多価アルコールの配合量が同程度である場合には、グリセリンや１，３−ブチレングリコールが配合されている場合よりも、ジプロピレングリコールが配合されている場合の方が、油相の平均粒子径が小さくなったことを確認できる。 In addition, when Example 1 of Table 1 is compared with Comparative Example 2 and Comparative Example 4, when the blending amount of the polyhydric alcohol in the hair treatment agent is about the same, glycerin or 1,3-butylene glycol is blended. It can be confirmed that the average particle size of the oil phase is smaller when dipropylene glycol is blended than when it is mixed.
ここで、表1の実施例１と実施例２を比較すると、ソルビトールが配合されている場合の方が、ジプロピレングリコールが配合されている場合よりも、水相中における原料（Ａ）を含む油相の平均粒子径が小さくなったことを確認できる。 Here, when Example 1 and Example 2 of Table 1 are compared, the case where sorbitol is mix | blended contains the raw material (A) in an aqueous phase rather than the case where dipropylene glycol is mix | blended. It can be confirmed that the average particle size of the oil phase is reduced.
表２における、実施例１、５、及び６の平均粒子径対比、実施例７、及び３の平均粒子径対比、並びに、実施例８、及び４の平均粒子径対比によれば、原料（Ｃ）の配合量を増加させれば平均粒子径を小さくなった。また、表２の実施例７と実施例８とを比較すると、（Ｃ）成分を毛髪処理剤の３．０質量％程度配合した場合には、酸化エチレンの平均付加モル数の違いの影響が生じ、原料（Ｃ）の平均付加モル数が大きい方が、油相の平均粒子径を小さくすることができている。 According to the average particle diameter contrast of Examples 1, 5, and 6 in Table 2, the average particle diameter contrast of Examples 7 and 3, and the average particle diameter contrast of Examples 8 and 4, the raw materials (C ), The average particle size was reduced. Moreover, when Example 7 and Example 8 of Table 2 are compared, when (C) component is mix | blended about 3.0 mass% of a hair treatment agent, the influence of the difference in the average addition mole number of ethylene oxide is influenced. The larger the average added mole number of the raw material (C) is, the smaller the average particle diameter of the oil phase can be made.
なお、表３の実施例９−１２に示すように、原料（Ｃ）と原料（Ｄ）との合計量を一定にしつつ、原料（Ｃ）の一部を、ポリオキシエチレン型の非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレン（４．２）ラウリルエーテルに換えた場合は、質量比率（Ｄ）／（Ｃ）に好適な範囲が存在することを確認できた。また、実施例１０と実施例１３とを比較すると、原料（Ｃ）と原料（Ｄ）とを併用している場合には、原料（Ｂ）の配合量を増やすことにより、さらに油相の平均粒子径を小さくできることが確認された。 As shown in Examples 9-12 in Table 3, while keeping the total amount of the raw material (C) and the raw material (D) constant, a part of the raw material (C) was mixed with a polyoxyethylene type nonionic interface. When the activator was changed to polyoxyethylene (4.2) lauryl ether, it was confirmed that a suitable range for the mass ratio (D) / (C) was present. Moreover, when Example 10 and Example 13 are compared, when the raw material (C) and the raw material (D) are used together, the average of the oil phase is further increased by increasing the blending amount of the raw material (B). It was confirmed that the particle size can be reduced.
上記表４の実施例１４、比較例６及び比較例７に示すように、原料（Ａ）のみの毛髪処理剤よりも、原料（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のみが配合された毛髪処理剤よりも、原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）が配合された毛髪処理剤によって毛髪処理された毛髪の方が、毛髪処理剤への浸漬時間が５分間である場合と３時間である場合のいずれにおいても、ねじれ剛性率が低く抑えられたことが確認できる。 As shown in Example 14, Comparative Example 6 and Comparative Example 7 in Table 4 above, hair containing only the raw materials (B), (C) and (D) rather than the hair treatment agent containing only the raw material (A) Compared with the treatment agent, the hair treated with the hair treatment agent in which the raw materials (A), (B), (C) and (D) are blended has a dipping time of 5 minutes in the hair treatment agent. It can be confirmed that the torsional rigidity was kept low in both cases and 3 hours.
上記表５の実施例１４−１７及び比較例８に示すように、最終的な原料（Ｃ）の配合量を一定に保ちつつ、製造過程における配合タイミングを変化させた場合には（表５では、“先”と、“後”とで分けて示している。）、水相の添加がほぼ終了した後の原料（Ｃ）の添加比率を増やす方が、ねじり剛性率をより低い値にできるが、平均粒子径は大きくなることが分かった。 As shown in Examples 14-17 and Comparative Example 8 in Table 5 above, when the blending timing in the production process was changed while keeping the blending amount of the final raw material (C) constant (in Table 5, , “Front” and “rear” are shown separately.) The torsional rigidity can be lowered by increasing the addition ratio of the raw material (C) after the addition of the aqueous phase is almost completed. However, it turned out that an average particle diameter becomes large.
Claims (4)
原料（Ａ）：リンゴ酸ジイソステアリル
原料（Ｂ）：ソルビトール及び／又はジプロピレングリコール
原料（Ｃ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 An oil-in-water hair treatment agent containing the following raw materials (A), (B), and (C).
Raw material (A): Diisostearyl malate Raw material (B): Sorbitol and / or dipropylene glycol Raw material (C): Polyoxyethylene hydrogenated castor oil
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