JP2013071314A - Acrylic resin film, method of producing the same, and polarizing plate using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acrylic resin film which prevents cracks even when a heat cycle test is executed in the case where surface treatment such as a glare-proof layer and a hard coat layer is applied and which is attached to a polarizing film to form a polarizing plate hard to be peeled off from a glass substrate in a high temperature environment when the polarizing plate is attached to the glass substrate, a method of producing the acrylic resin film, and the polarizing plate formed by attaching the acrylic resin film to the polarizing film.SOLUTION: The acrylic resin film 12 is formed by melting and kneading acrylic resin, extruding a film-shaped object 10 from a T die 2, molding a film-shaped molded body 11 by sandwiching the film-shaped object 10 between a first cooling roll 3 and a second cooling roll 4, and cutting a side end of the film-shaped molded body 11. Thickness accuracy of the acrylic resin film 12 in the flowing direction is within 3%, and thickness accuracy in the direction orthogonal to the flowing direction is within 2%.

Description

本発明は、アクリル系樹脂を溶融押出してなるアクリル系樹脂フィルムおよびその製造方法、並びにこのアクリル系樹脂フィルムを用いてなる偏光板に関する。   The present invention relates to an acrylic resin film obtained by melt-extruding an acrylic resin, a method for producing the same, and a polarizing plate using the acrylic resin film.

熱可塑性樹脂からなるフィルムは、液晶表示装置やプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイにおいて、光拡散フィルムや、フラットパネルディスプレイの構成部材表面を保護するための保護フィルム等として使用されている。また、フラットパネルディスプレイに使用される熱可塑性樹脂フィルムの表面には、防眩層やハードコート層などが設けられることがある。   A film made of a thermoplastic resin is used as a light diffusion film, a protective film for protecting the surface of a component of the flat panel display, or the like in a flat panel display such as a liquid crystal display device or a plasma display. In addition, an antiglare layer, a hard coat layer, or the like may be provided on the surface of the thermoplastic resin film used in the flat panel display.

例えば、液晶表示装置に組み込まれている液晶パネルに使用される偏光板は、通常、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの一方の面に、保護フィルムが積層されて構成されている。該偏光板は、液晶パネルにおいて、偏光フィルム側の面にガラス基板が貼合された状態で使用される。かかる偏光板を構成するポリビニルアルコール系偏光フィルムの保護フィルムとして、従来トリアセチルセルロースフィルムが用いられている。   For example, a polarizing plate used for a liquid crystal panel incorporated in a liquid crystal display device is usually configured by laminating a protective film on one surface of a polyvinyl alcohol polarizing film. The polarizing plate is used in a state where a glass substrate is bonded to the surface on the polarizing film side in a liquid crystal panel. Conventionally, a triacetyl cellulose film has been used as a protective film for a polyvinyl alcohol polarizing film constituting such a polarizing plate.

トリアセチルセルロースフィルムは、優れた透明性や低い光学的異方性を有することから、偏光フィルムの保護フィルムとして好適に用いられている。   The triacetyl cellulose film is suitably used as a protective film for a polarizing film because it has excellent transparency and low optical anisotropy.

しかしながら、トリアセチルセルロースフィルムは、通常、流延キャスト法によりフィルム成形されるが、かかる成形方法では有機溶剤が使用されるために、環境負荷が大きい。
そのため、成形する際の環境負荷が小さく、優れた透明性や低い光学的異方性を有する熱可塑性樹脂フィルムが要望されている。
However, a triacetyl cellulose film is usually formed by a cast casting method, but since an organic solvent is used in such a forming method, the environmental load is large.
Therefore, there is a demand for a thermoplastic resin film that has a low environmental load during molding and has excellent transparency and low optical anisotropy.

熱可塑性樹脂フィルムの製造方法としては、インフレーション法、カレンダー法、Tダイ法等がある。   As a method for producing a thermoplastic resin film, there are an inflation method, a calendar method, a T-die method, and the like.

Tダイ法は、スリット状のリップを有するダイから、溶融熱可塑性樹脂をシート状あるいはフィルム状に押出し、押し出された溶融熱可塑性樹脂を2本の金属ロールに挟み込んで冷却固化させると同時に引取ることで樹脂フィルムを製造する方法である(特許文献1など参照)。このようなTダイ法は、他の樹脂フィルムの製造方法と比較して、厚み精度の良好な樹脂フィルムを製造することができ、さらに有機溶剤の使用が不要であり環境負荷が小さいことから、樹脂フィルムの製造方法として広く採用されている。   In the T-die method, a molten thermoplastic resin is extruded into a sheet or film form from a die having a slit-like lip, and the extruded molten thermoplastic resin is sandwiched between two metal rolls and cooled and solidified at the same time. This is a method for producing a resin film (see Patent Document 1, etc.). Such a T-die method can produce a resin film with good thickness accuracy as compared with other resin film production methods, and further eliminates the need for using an organic solvent and has a low environmental impact. Widely adopted as a method for producing resin films.

また、透明性に優れ、光学的異方性が低い熱可塑性樹脂として、アクリル系樹脂が知られており、特許文献2には、アクリル系樹脂を用いてTダイ法により製造されたアクリル系樹脂フィルムが開示されている。   An acrylic resin is known as a thermoplastic resin having excellent transparency and low optical anisotropy. Patent Document 2 discloses an acrylic resin manufactured by a T-die method using an acrylic resin. A film is disclosed.

特開2011−089027号公報JP 2011-089027 A 特開2009−160891号公報JP 2009-160891 A

しかしながら、特許文献2のように、アクリル系樹脂を用いてTダイ法により製造したアクリル系樹脂フィルムの一方の面に防眩層を形成し、高温環境下への放置と低温環境下への放置とを繰り返すヒートサイクル試験を実施すると、防眩層にクラックが生じることがあった。さらに、液晶パネルにおける使用を想定して、一方の面に防眩層の形成されたアクリル系樹脂フィルムの、アクリル系樹脂フィルム面を偏光フィルムに貼合して偏光板を作製し、次いで、該偏光板における偏光フィルム面をガラス基板に貼合すると、高温環境下において、ガラス基板から偏光板が剥離することがあった。   However, as in Patent Document 2, an antiglare layer is formed on one surface of an acrylic resin film manufactured by the T-die method using an acrylic resin, and left in a high temperature environment and in a low temperature environment. When the heat cycle test was repeated, cracks might occur in the antiglare layer. Furthermore, assuming use in a liquid crystal panel, an acrylic resin film surface having an antiglare layer formed on one surface is bonded to a polarizing film to produce a polarizing plate, When the polarizing film surface in a polarizing plate was bonded to the glass substrate, the polarizing plate might peel from the glass substrate in a high temperature environment.

そこで、本発明の課題は、防眩層やハードコート層などの表面処理を施した場合に、ヒートサイクル試験を実施してもクラックが生じ難く、かつ、偏光フィルムに貼合して偏光板とし、さらに該偏光板をガラス基板に貼合した場合に、高温環境下においてガラス基板から剥離し難い偏光板とすることができるアクリル系樹脂フィルム、その製造方法、および該アクリル系樹脂フィルムが偏光フィルムに貼合されてなる偏光板を提供することである。   Therefore, the problem of the present invention is that when surface treatment such as an antiglare layer or a hard coat layer is applied, cracks are hardly generated even when a heat cycle test is performed, and the polarizing plate is bonded to a polarizing film. Furthermore, when the polarizing plate is bonded to a glass substrate, an acrylic resin film that can be a polarizing plate that is difficult to peel from the glass substrate in a high temperature environment, a method for producing the same, and the acrylic resin film is a polarizing film It is providing the polarizing plate bonded by this.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
(1)アクリル系樹脂を溶融混練して、Tダイからフィルム状物を押出し、該フィルム状物を第1冷却ロールと第2冷却ロールの間に挟みこんでフィルム状成形体を成形し、該フィルム状成形体の側端部を切断して得られるアクリル系樹脂フィルムであって、
前記アクリル系樹脂フィルムの、流れ方向における厚み精度が3%以内であり、かつ流れ方向に直交する方向における厚み精度が2%以内であることを特徴とするアクリル系樹脂フィルム。
(2)前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向でのフィルム状成形体幅(Wf)と、Tダイのダイ幅(Wd)とが、0.85≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足する前記(1)に記載のアクリル系樹脂フィルム。
(3)前記アクリル系樹脂フィルムの流れ方向に直交する方向のアクリル系樹脂フィルム幅(W)と、前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向のフィルム状成形体幅(Wf)とが、0.70≦W/Wf≦0.90の関係を満足する前記(1)または(2)に記載のアクリル系樹脂フィルム。
(4)アクリル系樹脂が、ゴム粒子を含有するものである前記(1)〜(3)のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
(5)前記(1)〜(4)のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルムを偏光フィルムに貼合してなることを特徴とする偏光板。
(6)アクリル系樹脂を溶融混練して、Tダイからフィルム状物を押し出し、該フィルム状物を第1冷却ロールと第2冷却ロールの間に挟みこんでフィルム状成形体を成形し、該フィルム状成形体の側端部を切断してアクリル系樹脂フィルムを製造する方法であって、前記Tダイのダイ幅(Wd)と、前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向でのフィルム状成形体幅(Wf)とが、0.85≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足することを特徴とするアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
(7)前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向のフィルム状成形体幅(Wf)と、前記アクリル系樹脂フィルムの流れ方向に直交する方向のアクリル系樹脂フィルム幅(W)とが、0.70≦W/Wf≦0.90の関係を満足する前記(6)に記載の製造方法。
That is, this invention consists of the following structures.
(1) Melting and kneading an acrylic resin, extruding a film-like material from a T-die, sandwiching the film-like material between a first cooling roll and a second cooling roll to form a film-shaped molded article, An acrylic resin film obtained by cutting the side end of the film-shaped molded body,
The acrylic resin film, wherein the acrylic resin film has a thickness accuracy of 3% or less in the flow direction and a thickness accuracy of 2% or less in a direction perpendicular to the flow direction.
(2) The film-shaped molded body width (W f ) in the direction orthogonal to the flow direction of the film-shaped molded body and the die width (W d ) of the T die are 0.85 ≦ W f / W d ≦ The acrylic resin film according to (1), which satisfies a relationship of 0.95.
(3) An acrylic resin film width (W) in a direction perpendicular to the flow direction of the acrylic resin film and a film-like molded body width (W f ) in a direction perpendicular to the flow direction of the film-like molded body. The acrylic resin film according to (1) or (2), which satisfies a relationship of 0.70 ≦ W / W f ≦ 0.90.
(4) The acrylic resin film according to any one of (1) to (3), wherein the acrylic resin contains rubber particles.
(5) A polarizing plate obtained by bonding the acrylic resin film according to any one of (1) to (4) to a polarizing film.
(6) Melting and kneading the acrylic resin, extruding the film-like material from the T-die, sandwiching the film-like material between the first cooling roll and the second cooling roll to form a film-like molded product, A method for producing an acrylic resin film by cutting a side end portion of a film-shaped molded body, wherein the die width (W d ) of the T die and a direction orthogonal to the flow direction of the film-shaped molded body A method for producing an acrylic resin film, wherein the width of the film-like formed body (W f ) satisfies a relationship of 0.85 ≦ W f / W d ≦ 0.95.
(7) The film-shaped molded body width (W f ) in the direction orthogonal to the flow direction of the film-shaped molded body and the acrylic resin film width (W) in the direction orthogonal to the flow direction of the acrylic resin film. The manufacturing method according to (6), wherein a relationship of 0.70 ≦ W / W f ≦ 0.90 is satisfied.

本発明のアクリル系樹脂フィルムによれば、防眩層やハードコート層などの表面処理を施した場合に、高温環境下におけるクラックの発生を抑制し、かつ、偏光フィルムに貼合して偏光板とし、さらに該偏光板をガラス基板に貼合した場合に、高温環境下におけるガラス基板からの偏光板の剥離を抑制することができる。また、アクリル系樹脂フィルムを用いてなる偏光板は、ガラス基板からの剥離が抑制されるので、装置内が高温環境下になることのある液晶表示装置において好適に使用することができる。   According to the acrylic resin film of the present invention, when surface treatment such as an antiglare layer or a hard coat layer is applied, generation of cracks in a high temperature environment is suppressed, and the polarizing plate is bonded to a polarizing film. Furthermore, when the polarizing plate is bonded to a glass substrate, peeling of the polarizing plate from the glass substrate in a high temperature environment can be suppressed. In addition, a polarizing plate using an acrylic resin film can be suitably used in a liquid crystal display device in which the inside of the device may be in a high temperature environment because peeling from the glass substrate is suppressed.

本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法の一実施形態を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows one Embodiment of the manufacturing method of the acrylic resin film of this invention.

本発明のアクリル系樹脂フィルムは、アクリル系樹脂を溶融押出し、冷却ロールで成形して得られ、フィルムの流れ方向における厚み精度が3%以内であり、かつ流れ方向に直交する方向(以下、幅方向ということがある)における厚み精度が2%以内である。   The acrylic resin film of the present invention is obtained by melt-extruding an acrylic resin and molding with a cooling roll. The thickness accuracy in the flow direction of the film is 3% or less and the direction orthogonal to the flow direction (hereinafter referred to as width). The thickness accuracy is sometimes within 2%.

(アクリル系樹脂)
アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂が用いられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
(Acrylic resin)
For example, methacrylic resin is used as the acrylic resin. The methacrylic resin is a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester, and may be a homopolymer of the methacrylic acid ester. A copolymer may also be used. Here, as the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used.

メタクリル樹脂の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルが50〜100重量%、アクリル酸アルキルが0〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルが50〜99.9重量%、アクリル酸アルキルが0.1〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%である。   The preferred monomer composition of the methacrylic resin is 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 49% by weight of other monomers based on all monomers. More preferably, the alkyl methacrylate is 50 to 99.9% by weight, the alkyl acrylate is 0.1 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 49% by weight.

メタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましい。   Examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Of these, methyl methacrylate is preferred.

アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.

メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する化合物であってもよいが、なかでも、単官能単量体が好ましい。
この単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化アルケニル;アクリル酸;メタクリル酸;無水マレイン酸;N−置換マレイミドなどが挙げられる。
また、多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル;ジビニルベンゼンなどの芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。
The monomer other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate may be, for example, a monofunctional monomer, that is, a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or polyfunctional. Although it may be a monomer, that is, a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, a monofunctional monomer is particularly preferable.
Examples of the monofunctional monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; alkenyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid; methacrylic acid; maleic anhydride; N -Substituted maleimide and the like.
Examples of the polyfunctional monomer include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, cinnamon Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acids; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate; aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene Can be mentioned.

なお、上記のメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、及びこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl methacrylate, alkyl acrylate, and monomers other than these, respectively, you may use those 2 or more types as needed.

メタクリル樹脂は、耐熱性の観点から、そのガラス転移温度が70℃以上であることが好ましく、80℃以上であるのがより好ましく、更には90℃以上であることが好ましい。このガラス転移温度は、単量体の種類やその割合を調整することにより、適宜設定することができる。   From the viewpoint of heat resistance, the methacrylic resin preferably has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and further preferably 90 ° C. or higher. This glass transition temperature can be appropriately set by adjusting the type of monomer and the ratio thereof.

メタクリル樹脂は、上記単量体成分を、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの方法により重合させることにより、調製することができる。その際、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適なアクリル系樹脂フィルムの成形性を示す溶融粘度を得るためなどに、重合時に適当な連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の添加量は、単量体成分の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。   The methacrylic resin can be prepared by polymerizing the monomer component by a method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, or bulk polymerization. At that time, it is preferable to use an appropriate chain transfer agent at the time of polymerization in order to obtain a suitable glass transition temperature or to obtain a melt viscosity showing the moldability of a suitable acrylic resin film. What is necessary is just to determine the addition amount of a chain transfer agent suitably according to the kind of monomer component, its ratio, etc.

(ゴム粒子)
アクリル系樹脂はゴム粒子を含有してもよい。ここで、ゴム粒子としては、例えば、アクリル系ゴム粒子、ブタジエン系ゴム粒子、スチレン−ブタジエン系ゴム粒子などが挙げられ、中でも、耐候性、耐久性の点から、アクリル系ゴム粒子が好ましい。
(Rubber particles)
The acrylic resin may contain rubber particles. Here, examples of the rubber particles include acrylic rubber particles, butadiene rubber particles, styrene-butadiene rubber particles, and among them, acrylic rubber particles are preferable from the viewpoint of weather resistance and durability.

アクリル系ゴム粒子は、ゴム成分としてアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を含有する粒子であり、この弾性重合体のみからなる単層構造の粒子であってもよいし、この弾性重合体の層と、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層とを有する多層構造の粒子であってもよいが、なかでも、アクリル系樹脂フィルムの表面硬度の点から多層構造の粒子が好ましい。
また、この弾性重合体は、アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、アクリル酸エステルとしては、通常、アクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
The acrylic rubber particle is a particle containing an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as a rubber component, and may be a particle having a single layer structure made of only this elastic polymer. Particles having a multilayer structure having a layer and a polymer layer mainly composed of a methacrylic acid ester may be used, but among these, particles having a multilayer structure are preferable from the viewpoint of the surface hardness of the acrylic resin film.
The elastic polymer may be a homopolymer of an acrylate ester or a copolymer of 50% by weight or more of an acrylate ester and 50% by weight or less of other monomers. . Here, as the acrylic ester, an alkyl ester of acrylic acid is usually used.

アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、アクリル酸アルキルを50〜99.9重量%、メタクリル酸アルキルを0〜49.9重量%、これら以外の単官能単量体を0〜49.9重量%、及び多官能単量体を0.1〜10重量%である。   A preferable monomer composition of the elastic polymer mainly composed of an acrylate ester is 50 to 99.9% by weight of alkyl acrylate, 0 to 49.9% by weight of alkyl methacrylate, based on all monomers, The monofunctional monomer other than these is 0 to 49.9% by weight, and the polyfunctional monomer is 0.1 to 10% by weight.

上記弾性重合体を形成する際に用いられるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは4〜8である。
また、上記弾性重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。
Examples of the alkyl acrylate used for forming the elastic polymer are the same as those of the alkyl acrylate described above as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 carbon atom. -8, preferably 4-8.
The alkyl methacrylate used when forming the elastic polymer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the carbon number of the alkyl group is Usually, 1 to 8, preferably 1 to 4.

上記弾性重合体を形成する際に用いられるアクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル以外の単官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体の一例である単官能単量体の例と同様である。中でもスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体が好ましい。   Examples of monofunctional monomers other than alkyl acrylate and alkyl methacrylate used in forming the elastic polymer include, for example, other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. It is the same as that of the example of the monofunctional monomer which is an example of this monomer. Of these, styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene are preferable.

上記弾性重合体を形成する際に用いられる多官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体の一例である多官能単量体の例と同様であり、中でも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや、多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましい。   The polyfunctional monomer used when forming the elastic polymer is, for example, a polyfunctional monomer that is an example of a monomer other than the alkyl methacrylate and alkyl acrylate listed above as the monomer component of the methacrylic resin. It is the same as that of the example of a functional monomer, Especially, the alkenyl ester of unsaturated carboxylic acid and the polyalkenyl ester of polybasic acid are preferable.

上記弾性重合体を形成する際に用いられるアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   Alkyl acrylate, alkyl methacrylate, monofunctional monomer other than these, and polyfunctional monomer used when forming the elastic polymer, respectively, use two or more of them as necessary. Also good.

アクリル系ゴム粒子として多層構造のものを使用する場合、その好適な例としては、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を内層とし、メタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも2層構造のものが挙げられる。ここで、外層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。
また、外層の重合体は、内層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。外層の重合体を、内層の弾性重合体100重量部に対し10重量部以上とすることで、該弾性重合体の凝集が生じ難くなり、得られるアクリル系樹脂フィルムの透明性が良好となる。
When the acrylic rubber particles having a multilayer structure are used, a preferred example thereof is a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester outside the above-mentioned elastic polymer layer mainly composed of acrylate ester. That is, the above-mentioned elastic polymer mainly composed of an acrylic ester is used as an inner layer, and the polymer mainly composed of a methacrylic ester is used as an outer layer. Here, as the methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer in the outer layer, alkyl methacrylate is usually used.
The outer layer polymer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inner layer elastic polymer. By setting the polymer of the outer layer to 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the inner layer, aggregation of the elastic polymer is difficult to occur, and the transparency of the resulting acrylic resin film is improved.

上記外層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルを50〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜50重量%、これら以外の単量体を0〜50重量%、及び多官能単量体を0〜10重量%である。   The preferred monomer composition of the polymer of the outer layer is based on all monomers, the alkyl methacrylate is 50 to 100% by weight, the alkyl acrylate is 0 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 0% by weight. 50% by weight, and 0 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

上記外層の重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましい。   Examples of the alkyl methacrylate used when forming the polymer of the outer layer are the same as those of the alkyl methacrylate described above as the monomer component of the methacrylic resin, and the carbon number of the alkyl group is usually 1-8, preferably 1-4. Of these, methyl methacrylate is preferred.

上記外層の重合体を形成する際に用いられるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   Examples of the alkyl acrylate used when forming the polymer of the outer layer are the same as those of the alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin, and the carbon number of the alkyl group is usually 1-8, preferably 1-4.

上記外層の重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体の一例である単官能単量体の例と同様である。   As monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate used when forming the polymer of the outer layer, for example, other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin It is the same as that of the example of the monofunctional monomer which is an example of a monomer.

上記外層の重合体を形成する際に用いられる多官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体の一例である多官能単量体の例と同様である。   The polyfunctional monomer used when forming the polymer of the outer layer is, for example, an example of monomers other than the alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin. This is the same as the example of the polyfunctional monomer.

なお、上記外層の重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, the alkyl methacrylate, the alkyl acrylate, the monomer other than these, and the polyfunctional monomer used when forming the polymer of the outer layer, respectively, use two or more of them as necessary. May be.

また、多層構造のアクリル系ゴム粒子の他の好適な例として、上記2層構造の内層である上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、このメタクリル酸エステルを主体とする重合体を内層とし、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を中間層とし、先のメタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも3層構造のものが挙げられる。ここで、内層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。また、内層の重合体は、中間層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。   Further, as another preferred example of the acrylic rubber particles having a multilayer structure, inside the elastic polymer layer mainly composed of the above-mentioned acrylic ester which is the inner layer of the above-mentioned two-layer structure, a methacrylate ester is mainly contained. A polymer layer mainly composed of the methacrylic acid ester as an inner layer, an elastic polymer mainly composed of the above acrylate ester as an intermediate layer, and the methacrylic acid ester as a main component. Examples thereof include those having at least a three-layer structure in which the polymer to be used is an outer layer. Here, as a methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer of the inner layer, alkyl methacrylate is usually used. The polymer of the inner layer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the intermediate layer.

上記内層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルを70〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜30重量%、これ以外の単量体を0〜30重量%、及び多官能単量体を0〜10重量%である。   A preferable monomer composition of the polymer of the inner layer is 70 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 30% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 30% of other monomers based on all monomers. 30% by weight, and 0 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

上記内層の重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましい。   Examples of the alkyl methacrylate used when forming the polymer of the inner layer are the same as the examples of the alkyl methacrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the carbon number of the alkyl group is usually 1-8, preferably 1-4. Of these, methyl methacrylate is preferred.

上記内層の重合体を形成する際に用いられるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   The alkyl acrylate used when forming the polymer of the inner layer is, for example, the same as the examples of alkyl acrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the carbon number of the alkyl group is usually 1-8, preferably 1-4.

上記内層の重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体の一例である単官能単量体の例と同様である。   As monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate used when forming the polymer of the inner layer, for example, other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin It is the same as that of the example of the monofunctional monomer which is an example of a monomer.

上記内層の重合体を形成する際に用いられる多官能単量体の例としては、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体の一例である多官能単量体の例と同様である。   As an example of the polyfunctional monomer used when forming the polymer of the inner layer, it is an example of a monomer other than the alkyl methacrylate and the alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin. This is the same as the example of the polyfunctional monomer.

なお、上記内層の重合体を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単量体及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, the alkyl methacrylate used when forming the polymer of the said inner layer, an alkyl acrylate, a monomer other than these, and a polyfunctional monomer respectively use those 2 or more types as needed. Also good.

アクリル系ゴム粒子は、先に述べたアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、調製することができる。
その際、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、この外層の重合体の単量体成分を、上記弾性重合体の存在下で、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。
また、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、まず、この内層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させ、次いで、得られる重合体の存在下で、上記弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記内層の重合体にグラフトさせ、さらに、得られる弾性重合体の存在下で、上記外層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。なお、各層の重合を、それぞれ2段以上で行う場合、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が所定の範囲内にあればよい。
The acrylic rubber particles can be prepared by polymerizing the monomer component of the elastic polymer mainly composed of the above-described acrylic ester by at least one reaction by an emulsion polymerization method or the like.
At this time, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed outside the elastic polymer layer, the monomer component of the outer layer polymer is added to the elastic polymer layer. What is necessary is just to graft to the said elastic polymer by making it superpose | polymerize by reaction of at least 1 step | paragraph by emulsion polymerization method etc. in presence of a polymer.
Further, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed inside the elastic polymer layer, first, the monomer component of the polymer in the inner layer is Polymerization is performed by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like, and then the monomer component of the elastic polymer is polymerized by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like in the presence of the resulting polymer. In the presence of the resulting elastic polymer, the monomer component of the outer layer polymer is polymerized in an at least one-stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. To be grafted to the elastic polymer. When the polymerization of each layer is performed in two or more stages, it is sufficient that the monomer composition as a whole is within a predetermined range, not the monomer composition of each stage.

アクリル系ゴム粒子の粒径については、該ゴム粒子中のアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の平均粒子径が、0.01〜0.4μmであることが好ましく、0.05〜0.3μmであることがより好ましく、0.07〜0.25μmであることがさらに好ましい。この弾性重合体の層の平均粒子径が0.4μmより大きいと、得られるアクリル系樹脂フィルムの透明性が低下し透過率低下につながるため、好ましくない。また、この弾性重合体の層の平均粒子径が0.01μmより小さいと、得られるアクリル系樹脂フィルムの表面硬度が低下して傷が付き易くなるため好ましくない。   As for the particle size of the acrylic rubber particles, the average particle size of the elastic polymer layer mainly composed of acrylic acid ester in the rubber particles is preferably 0.01 to 0.4 μm, 0.05 to More preferably, it is 0.3 micrometer, and it is still more preferable that it is 0.07-0.25 micrometer. If the average particle diameter of the elastic polymer layer is larger than 0.4 μm, the transparency of the resulting acrylic resin film is lowered, leading to a decrease in transmittance, which is not preferable. Further, if the average particle size of the elastic polymer layer is smaller than 0.01 μm, the surface hardness of the resulting acrylic resin film is lowered and is easily damaged.

なお、上記平均粒子径は、アクリル系ゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において酸化ルテニウムによる上記弾性重合体の層の染色を施し、電子顕微鏡で観察して、染色された部分の直径から求めることができる。
すなわち、アクリル系ゴム粒子をメタクリル樹脂に混合し、その断面を酸化ルテニウムで染色すると、母相のメタクリル樹脂は染色されず、上記弾性重合体の層の外側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この外層の重合体も染色されず、上記弾性重合体の層のみが染色されるので、こうして染色され、電子顕微鏡でほぼ円形状に観察される部分の直径から、粒子径を求めることができる。上記弾性重合体の層の内側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この内層の重合体も染色されず、その外側の上記弾性重合体の層が染色された2層構造の状態で観察されることになるが、この場合は、2層構造の外側、すなわち上記弾性重合体の層の外径で考えればよい。
In addition, the average particle diameter is a portion obtained by mixing acrylic rubber particles with a methacrylic resin to form a film, dyeing the elastic polymer layer with ruthenium oxide in the cross section, and observing with an electron microscope. It can be calculated from the diameter.
That is, when acrylic rubber particles are mixed with methacrylic resin and the cross section thereof is dyed with ruthenium oxide, the methacrylic resin of the parent phase is not dyed, and the polymer mainly composed of methacrylic acid ester on the outer side of the elastic polymer layer. In this case, the outer layer polymer is not dyed, and only the elastic polymer layer is dyed, so that the dye is dyed in this way, and from the diameter of the portion observed in an approximately circular shape by an electron microscope, The particle diameter can be determined. When a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is present inside the elastic polymer layer, the polymer of the inner layer is not dyed and the outer elastic polymer layer is dyed 2 In this case, the outer diameter of the two-layer structure, that is, the outer diameter of the elastic polymer layer may be considered.

アクリル系樹脂に含有されるゴム粒子の含有量は、アクリル系樹脂とゴム粒子の合計100重量部に対して、10〜50重量部であることが好ましく、12〜40重量部であることがより好ましく、15〜30重量部であることがさらに好ましい。ゴム粒子の含有量が10重量部未満であると、耐衝撃性の向上効果が十分に得られないおそれがあり、ゴム粒子の含有量が50重量部を超えると、アクリル系樹脂フィルムの表面硬度が低下するおそれがある。   The content of the rubber particles contained in the acrylic resin is preferably 10 to 50 parts by weight and more preferably 12 to 40 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic resin and the rubber particles. It is preferably 15 to 30 parts by weight. If the rubber particle content is less than 10 parts by weight, the impact resistance may not be sufficiently improved. If the rubber particle content exceeds 50 parts by weight, the surface hardness of the acrylic resin film May decrease.

(アクリル系樹脂の任意成分)
アクリル系樹脂には、必要に応じ、各種添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、シリコーン系化合物などの難燃剤、フィラー、ガラス繊維、耐衝撃性改質剤等が挙げられる。また、これら添加剤は、アクリル系樹脂をダイから吐出する際に揮発分として蒸散し、ロール等への汚染を防止する為に、融点が180℃以上である方が好ましい。
(Any component of acrylic resin)
The acrylic resin can contain various additives as required.
Examples of additives include ultraviolet absorbers, organic dyes, inorganic dyes, pigments, antioxidants, antistatic agents, surfactants, lubricants, flame retardants such as silicone compounds, fillers, glass fibers, and impact resistance. Property modifiers and the like. In addition, these additives preferably have a melting point of 180 ° C. or higher in order to evaporate as a volatile component when the acrylic resin is discharged from the die and prevent contamination of the roll or the like.

紫外線吸収剤としては、例えば、一般に用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤などが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2,2′−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4′−クロロベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、例えば、p−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、p−オクチルフェニルサリチル酸エステルなどが挙げられる。
Examples of the UV absorber include commonly used benzotriazole UV absorbers, 2-hydroxybenzophenone UV absorbers, and salicylic acid phenyl ester UV absorbers.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2 -(5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di -Tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl -2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) ben And zotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, and the like.
Examples of the 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-. Examples include chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone.
Examples of the salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorber include p-tert-butylphenyl salicylic acid ester and p-octylphenyl salicylic acid ester.

これらの紫外線吸収剤は、それぞれ単独で、又は2種以上混合して用いることができる。紫外線吸収剤の含有量は、所望のアクリル系樹脂フィルムの厚みにより適宜設定され、0.1重量部以上であることが好ましく、0.3重量部以上であることがより好ましく、また、5重量部以下であることが好ましい。   These ultraviolet absorbers can be used alone or in admixture of two or more. The content of the ultraviolet absorber is appropriately set depending on the thickness of the desired acrylic resin film, preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.3 parts by weight or more, and 5 weights. Part or less.

[アクリル系樹脂フィルムの製造方法]
本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法は、上述したアクリル系樹脂を溶融混練して、Tダイからフィルム状物を押出し、該フィルム状物を第1冷却ロールと第2冷却ロールの間に挟み込んで所定のフィルム状成形体を成形し、該フィルム状成形体の側端部を切断して、優れた厚み精度を有するアクリル系樹脂フィルムを製造する方法である。
アクリル系樹脂フィルムは、アクリル系樹脂のみからなる単層構成であってもよいし、アクリル系樹脂層と組成が異なる樹脂層からなる多層構成であってもよい。組成が異なる樹脂層としては、該層を構成する樹脂種が前記アクリル系樹脂と異なっていればよく、また、樹脂種が同じアクリル系樹脂であっても、添加される添加剤の種類や添加量が異なっていればよい。
[Method for producing acrylic resin film]
In the method for producing an acrylic resin film of the present invention, the above-described acrylic resin is melt-kneaded, a film-like material is extruded from a T die, and the film-like material is sandwiched between a first cooling roll and a second cooling roll. Is a method for producing an acrylic resin film having excellent thickness accuracy by forming a predetermined film-like molded body and cutting the side end portion of the film-like molded body.
The acrylic resin film may have a single layer configuration made of only an acrylic resin, or may have a multilayer configuration made of a resin layer having a composition different from that of the acrylic resin layer. As a resin layer having a different composition, the resin type constituting the layer may be different from that of the acrylic resin, and even if the resin type is the same acrylic resin, the type and addition of additives to be added The amount should be different.

以下、本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法の一実施形態について、図1を参照して詳細に説明する。
図1に示すように、押出機1に投入されたアクリル系樹脂は溶融混練され、Tダイ2に供給され、次いで、Tダイ2先端からフィルム状物10となって押し出される。
Hereinafter, an embodiment of a method for producing an acrylic resin film of the present invention will be described in detail with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the acrylic resin charged into the extruder 1 is melt-kneaded, supplied to the T die 2, and then extruded as a film-like object 10 from the tip of the T die 2.

押出機1としては、1本または2本のスクリューを有するものを用いればよく、押出機に投入する樹脂の形態に応じて、適宜選択すればよい。また、アクリル系樹脂フィルムが2種以上の樹脂を溶融共押出して製造される多層構成である場合、その樹脂の数に応じて、押出機を増設すればよい。   What is necessary is just to use what has 1 or 2 screws as the extruder 1, and should just select suitably according to the form of resin thrown into an extruder. Moreover, what is necessary is just to add an extruder according to the number of the resin, when an acrylic resin film is a multilayer structure manufactured by melt-coextrusion of 2 or more types of resin.

Tダイ2としては、1種の樹脂を単層で押し出す単層ダイであってもよいし、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイ等のように、それぞれ独立して押出機1から圧送された2種以上の樹脂を積層して共押出しする多層ダイであってもよい。
得られるアクリル系樹脂フィルムを単層構成とする場合は、単層ダイを使用すればよく、多層構成とする場合は、フィードブロックダイ、マルチマニホールドダイ等の多層ダイを使用すればよい。
The T die 2 may be a single layer die that extrudes one type of resin as a single layer, or two types that are independently pumped from the extruder 1 such as a feed block die and a multi-manifold die. It may be a multilayer die in which the above resins are laminated and coextruded.
When the resulting acrylic resin film has a single-layer configuration, a single-layer die may be used, and when it has a multilayer configuration, a multilayer die such as a feed block die or a multi-manifold die may be used.

Tダイ2のダイ幅(Wd)は、所望するアクリル系樹脂フィルム12の幅方向の長さを考慮して、適宜調整すればよい。その際、フィルム状成形体11の幅方向の長さ(Wf)と、Tダイ2のダイ幅(Wd)とは、0.85≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足することが好ましく、0.90≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足することがより好ましい。Wf/Wdを上記範囲内とすることで、所望の厚み精度のアクリル系樹脂フィルムを得ることができる。
なお、フィルム状成形体11の幅方向の長さ(Wf)は、実施例に記載の評価方法と同様にして測定することができる。
The die width (W d ) of the T die 2 may be appropriately adjusted in consideration of the desired length in the width direction of the acrylic resin film 12. At that time, the length (W f ) in the width direction of the film-shaped molded body 11 and the die width (W d ) of the T die 2 satisfy the relationship of 0.85 ≦ W f / W d ≦ 0.95. It is preferable to satisfy the relationship of 0.90 ≦ W f / W d ≦ 0.95. By setting W f / W d within the above range, an acrylic resin film having a desired thickness accuracy can be obtained.
In addition, the length ( Wf ) of the width direction of the film-form molded object 11 can be measured like the evaluation method as described in an Example.

Tダイ2のリップ開度は、通常、Tダイの幅方向に列設されているチョークバーボルトの開閉により調節することができ、アクリル系樹脂フィルム12の厚みが後述する範囲内となるように、適宜調整すればよく、フィルム状成形体11の厚みに対して、好ましくは1.01〜10倍、より好ましくは1.1〜5倍となるように調整するのがよい。リップ開度は一端から他端にわたって均一にしてもよいが、幅方向にわたって分布を持たせてもよい。例えば、両端のリップ開度を中央部のリップ開度よりも狭くすると、ドローレゾナンス現象をより効果的に抑制することができる。   The lip opening of the T die 2 can be adjusted by opening / closing choke bar bolts arranged in the width direction of the T die so that the thickness of the acrylic resin film 12 is within the range described later. The thickness of the film-like molded body 11 is preferably adjusted to 1.01 to 10 times, more preferably 1.1 to 5 times. The lip opening may be uniform from one end to the other, but may be distributed over the width direction. For example, if the lip opening at both ends is narrower than the lip opening at the center, the draw resonance phenomenon can be more effectively suppressed.

Tダイ2には、押出機1から供給された樹脂中に含まれる、比較的大きな異物等をろ過し、除去する為のスクリーンメッシュや、比較的小さな異物およびゲル等をろ過し、除去するポリマーフィルターを設けてもよいし、押し出される樹脂量を安定定量化する為のギアポンプを設けてもよい。   The T-die 2 includes a screen mesh for filtering and removing relatively large foreign substances contained in the resin supplied from the extruder 1, and a polymer for filtering and removing relatively small foreign substances and gels. A filter may be provided, or a gear pump for stably quantifying the amount of resin to be extruded may be provided.

Tダイ2から押し出されたフィルム状物10は、略水平方向に対向配置された第1冷却ロール3と第2冷却ロール4との間に挟み込まれる。   The film-like object 10 pushed out from the T die 2 is sandwiched between the first cooling roll 3 and the second cooling roll 4 that are arranged to face each other in a substantially horizontal direction.

第1冷却ロール3および第2冷却ロール4は、金属ロール、金属弾性ロールまたはゴムロールであることが好ましい。第1冷却ロール3および第2冷却ロール4は、同じロールから構成されていてもよく、異なるロールから構成されていてもよい。   The first cooling roll 3 and the second cooling roll 4 are preferably a metal roll, a metal elastic roll, or a rubber roll. The 1st cooling roll 3 and the 2nd cooling roll 4 may be comprised from the same roll, and may be comprised from a different roll.

前記金属ロールとしては、例えば、金属塊を削りだしたドリルドロール;中空構造のスパイラルロール等のロール内部に流体、蒸気等を通してロール表面の温度を制御できる金属ロール等が挙げられる。これら金属ロールの外周面は、研磨され、メッキ処理されたものであってもよく、サンドブラストや彫刻等によって所望の凹凸形状が形成されたものであってもよい。   Examples of the metal roll include a drilled roll from which a metal lump has been cut out; a metal roll that can control the temperature of the roll surface through a fluid, steam, or the like inside a roll such as a spiral roll having a hollow structure. The outer peripheral surfaces of these metal rolls may be polished and plated, or may have a desired uneven shape formed by sandblasting or engraving.

前記金属弾性ロールとは、ロールの内部がゴムで構成されているものや、ロールの内部に流体が注入されているものであり、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているものである。具体的には、ロールの内部がゴムで構成されている金属弾性ロールとして、シリコーンゴムロールに厚さ0.2〜1mm程度の円筒形のステンレス鋼製薄膜を被覆したものなどが挙げられ、ロールの内部に水や油等の流体が注入されている金属弾性ロールとして、厚さ2〜5mm程度のステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体が封入されているものなどが挙げられる。   The metal elastic roll is one in which the inside of the roll is made of rubber, or a fluid is injected into the inside of the roll, and the outer peripheral part is made of a metal thin film having flexibility. It is what. Specifically, examples of the metal elastic roll in which the inside of the roll is made of rubber include a silicone rubber roll coated with a cylindrical stainless steel thin film having a thickness of about 0.2 to 1 mm. As a metal elastic roll into which a fluid such as water or oil is injected, a cylindrical thin film made of stainless steel with a thickness of about 2 to 5 mm is fixed at the end of the roll, and the fluid is sealed inside Is mentioned.

前記ゴムロールとしては、例えば、シリコーンゴムロールやフッ素ゴムロール等が挙げられ、離型性を上げるために砂を混ぜたものであってもよい。ゴムロールの硬度としては、JIS K6253に準拠して測定したA70°〜A90°の範囲が好ましい。ゴムロールの硬度を前記所定の値にするには、例えばゴムロールを構成するゴムの架橋度や組成を調整することによって任意に行うことができる。   Examples of the rubber roll include a silicone rubber roll and a fluorine rubber roll, and sand rubber may be mixed to improve releasability. The hardness of the rubber roll is preferably in the range of A70 ° to A90 ° measured according to JIS K6253. The hardness of the rubber roll can be arbitrarily set, for example, by adjusting the degree of crosslinking and composition of the rubber constituting the rubber roll.

その後、第1冷却ロール3と第2冷却ロール4との間に挟み込まれたフィルム状物10は、図1に示すように、第2冷却ロール4に巻き掛けられ、第2冷却ロール4と第3冷却ロール5との間に通されて、第3冷却ロール5にさらに巻き掛けれ、フィルム状成形体11に成形される。
このように、第2冷却ロール4以降に第3冷却ロール5を設けることで、フィルム状物10は緩やかに冷却されるので、得られるフィルム状成形体11の光学歪を小さくすることができる。
Thereafter, the film-like object 10 sandwiched between the first cooling roll 3 and the second cooling roll 4 is wound around the second cooling roll 4 as shown in FIG. The film is passed between the three cooling rolls 5, further wound around the third cooling roll 5, and formed into a film-like molded body 11.
Thus, by providing the 3rd cooling roll 5 after the 2nd cooling roll 4, since the film-like thing 10 is cooled slowly, the optical distortion of the film-form molded object 11 obtained can be made small.

第2冷却ロール4と第3冷却ロール5との間は、所定の間隙を設けて、フィルム状物10が第2冷却ロール4と第3冷却ロール5との間に通された際に、フィルム状物10が第2冷却ロール4および第3冷却ロール5から圧力を受けない、いわゆる解放状態としてもよいし、フィルム状物10が第2冷却ロール4および第3冷却ロール5から圧力を受けるように両ロールに挟み込んでもよい。
なお、フィルム状物10をより緩やかに冷却する上で、第3冷却ロール5以降に第4,第5,・・・と複数本の冷却ロールを設け、第3冷却ロール5に巻き掛けたフィルム状物10を順次、次の冷却ロールに巻き掛けるように設置してもよい。
また、本発明では、冷却ロールの構成は、第3冷却ロール5以降を省いた第1冷却ロール3および第2冷却ロール4のみであってもよい。
A predetermined gap is provided between the second cooling roll 4 and the third cooling roll 5, and when the film-like object 10 is passed between the second cooling roll 4 and the third cooling roll 5, the film It may be in a so-called released state in which the sheet-like object 10 does not receive pressure from the second cooling roll 4 and the third cooling roll 5, or the film-like object 10 receives pressure from the second cooling roll 4 and the third cooling roll 5. May be sandwiched between both rolls.
In addition, in order to cool the film-like object 10 more gently, the 4th, 5th,... And a plurality of cooling rolls are provided after the third cooling roll 5, and the film wound around the third cooling roll 5. You may install so that the shape 10 may be wound around the next cooling roll sequentially.
Moreover, in this invention, the structure of a cooling roll may be only the 1st cooling roll 3 and the 2nd cooling roll 4 which excluded the 3rd cooling roll 5 or later.

得られたフィルム状成形体11は、切断ユニット6により、その端部が切断されて、アクリル系樹脂フィルム12が得られる。なお、端部の切断は、通常、フィルム状成形体11の両端部についてなされるが、一方の端部のみが切断されてもよい。   The obtained film-like molded body 11 is cut by the cutting unit 6 to obtain an acrylic resin film 12. In addition, although the cutting | disconnection of an edge part is normally made | formed about the both ends of the film-form molded object 11, only one edge part may be cut | disconnected.

切断ユニット6は、通常、上丸刃6aおよび下丸刃6bを備えている。
上丸刃6a,下丸刃6bは、略同一の直径を有しているとともに、互いの刃先同士が摺接するように上下一対に配設されている。上丸刃6a,下丸刃6bの各々は、電動モータ等の回転駆動手段に接続されており、上丸刃6a,下丸刃6bの各々が、所定の周速度で独立して回転できるように構成されている。したがって、上丸刃6a,下丸刃6bの各々を回転状態にし、この回転状態の上丸刃6a,下丸刃6bの間にフィルム状成形体11を通過させれば、フィルム状成形体11の側縁部を切断することができ、側縁部が切断されたアクリル系樹脂フィルム12を得ることができる。
The cutting unit 6 usually includes an upper round blade 6a and a lower round blade 6b.
The upper round blade 6a and the lower round blade 6b have substantially the same diameter, and are arranged in a pair of upper and lower sides so that the blade edges are in sliding contact with each other. Each of the upper round blade 6a and the lower round blade 6b is connected to rotation driving means such as an electric motor so that the upper round blade 6a and the lower round blade 6b can independently rotate at a predetermined peripheral speed. It is configured. Therefore, if each of the upper round blade 6a and the lower round blade 6b is rotated, and the film-shaped molded body 11 is passed between the upper round blade 6a and the lower round blade 6b in the rotated state, the film-shaped molded body 11 is used. The acrylic resin film 12 with the side edges cut can be obtained.

切断する側縁部、すなわちフィルム状成形体11の側縁からフィルム内方に向かう距離(L)としては、フィルム状成形体11の幅方向の長さ(Wf)と、所望するアクリル系樹脂フィルム12の幅方向の長さ(W)とから適宜設定すればよい。
この際、WfとWは、0.70≦W/Wf≦0.90の関係を満足することが好ましく、0.80≦W/Wf≦0.90の関係を満足することがより好ましい。W/Wfが0.70以上であるとは、アクリル系樹脂フィルム12は、フィルム状成形体11に対して、70%以上の収率で得られることを意味しており、高い厚み精度を有しつつ、かつ高い生産性も有する。W/Wfが0.70未満であると、フィルム状成形体11に対するアクリル系樹脂フィルム12の収率が低くなり、W/Wfが0.90を超えると、フィルム状成形体11に対するアクリル系樹脂フィルム12の収率は高いものの、アクリル系樹脂フィルム12の厚み精度が低下するおそれがある。
The side edge to be cut, that is, the distance (L) from the side edge of the film-shaped molded body 11 toward the inside of the film, the length (W f ) in the width direction of the film-shaped molded body 11, and the desired acrylic resin What is necessary is just to set suitably from the length (W) of the width direction of the film 12. FIG.
At this time, W f and W preferably satisfy the relationship of 0.70 ≦ W / W f ≦ 0.90, and more preferably satisfy the relationship of 0.80 ≦ W / W f ≦ 0.90. preferable. W / W f being 0.70 or more means that the acrylic resin film 12 is obtained with a yield of 70% or more with respect to the film-shaped molded body 11, and has high thickness accuracy. In addition, it has high productivity. When W / W f is less than 0.70, the yield of acrylic resin film 12 is lower relative to the film-like molded body 11, the W / W f is more than 0.90, the acrylic to the film-like molded body 11 Although the yield of the resin resin film 12 is high, the thickness accuracy of the acrylic resin film 12 may be reduced.

<アクリル系樹脂フィルム>
このようにして、優れた厚み精度を有するアクリル系樹脂フィルム12が得られる。
アクリル系樹脂フィルム12は、アクリル系樹脂フィルム12の流れ方向における厚み精度が3%以内であり、かつ幅方向における厚み精度が2%以内であり、とりわけ、流れ方向における厚み精度は2%以内であり、かつ幅方向における厚み精度は2%以内であることが好ましい。
厚み精度が上記所定の範囲であれば、偏光フィルムにアクリル系樹脂フィルムを貼合して偏光板とし、さらに該偏光板と、ガラス基板とを貼合した場合に、50℃以上の高温環境下において、ガラス基板からの偏光板の剥離を抑制することができる。すなわち、本発明のアクリル系樹脂フィルムは液晶パネルにおける偏光板の保護フィルムとして好適に用いられる。
また、厚み精度が上記所定の範囲であれば、アクリル系樹脂フィルムを光学フィルムとして用いる場合、アクリル系樹脂フィルムの表面上に、例えば、防眩層、反射防止層、ブロッキング防止層、ハードコート層等の表面処理が塗布等により設けられるが、この際、塗布層の厚みを均一に塗布することができ、アクリル系樹脂フィルムの光学フィルムとしての光学特性を均一化することが可能となるばかりでなく、該光学フィルムを、例えば70℃の高温環境下に1時間放置し、次いで−35℃の低温環境下に1時間放置するヒートサイクル試験を実施しても、クラックが発生しにくくなる。
<Acrylic resin film>
Thus, the acrylic resin film 12 having excellent thickness accuracy is obtained.
The acrylic resin film 12 has a thickness accuracy of 3% or less in the flow direction of the acrylic resin film 12 and a thickness accuracy of 2% or less in the width direction. In particular, the thickness accuracy in the flow direction is 2% or less. And the thickness accuracy in the width direction is preferably within 2%.
If the thickness accuracy is within the predetermined range, an acrylic resin film is bonded to a polarizing film to form a polarizing plate, and when the polarizing plate and a glass substrate are further bonded, in a high temperature environment of 50 ° C. or higher. In, peeling of the polarizing plate from the glass substrate can be suppressed. That is, the acrylic resin film of the present invention is suitably used as a protective film for a polarizing plate in a liquid crystal panel.
In addition, when the thickness accuracy is within the predetermined range, when an acrylic resin film is used as an optical film, on the surface of the acrylic resin film, for example, an antiglare layer, an antireflection layer, an antiblocking layer, a hard coat layer Surface treatment such as coating is provided by coating, etc., but at this time, the thickness of the coating layer can be uniformly applied, and the optical characteristics of the acrylic resin film as an optical film can be made uniform. However, even when the heat cycle test is performed in which the optical film is left in a high temperature environment of, for example, 70 ° C. for 1 hour and then left in a low temperature environment of −35 ° C. for 1 hour, cracks are hardly generated.

アクリル系樹脂フィルム12の流れ方向の厚み精度を上記所定の範囲とするためには、例えば、Tダイからの時間当たりの吐出量が一定量となるように調整したり、溶融押出されたフィルム状物10を挟みこむ2本の冷却ロール間の間隔(ロールギャップ)が一定間隔となるように調整したりすればよい。
また、アクリル系樹脂フィルムの幅方向における厚み精度を上記所定の範囲とするためには、例えば、Tダイのリップの開度を調整したり、ダイの温度を調整したりすればよい。
とりわけ、流れ方向の厚み精度および幅方向の厚み精度に大きく影響を与える要因として、Tダイ端部の吐出量の振れ、所謂ドローレゾナンス現象の発生が挙げられ、かかる現象を抑制するために、Tダイのダイ幅(Wd)と、前記フィルム状成形体11の幅方向の長さ(Wf)とが、0.85≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足するように調整するのがよい。この時、アクリル系樹脂フィルムの幅方向の長さ(W)と、フィルム状成形体の幅方向の長さ(Wf)とが、上記所定の関係を満足していることが好ましい。
In order to make the thickness accuracy in the flow direction of the acrylic resin film 12 within the predetermined range, for example, the amount of discharge from the T-die is adjusted so that the discharge amount per time becomes a constant amount, or a melt-extruded film shape What is necessary is just to adjust so that the space | interval (roll gap) between the two cooling rolls which pinch | interpose the thing 10 may become a fixed space | interval.
Further, in order to make the thickness accuracy in the width direction of the acrylic resin film within the predetermined range, for example, the opening degree of the lip of the T die or the temperature of the die may be adjusted.
In particular, a factor that greatly affects the thickness accuracy in the flow direction and the thickness accuracy in the width direction is the fluctuation of the discharge amount at the end of the T die, that is, the occurrence of a so-called draw resonance phenomenon. The die width (W d ) of the die and the length (W f ) in the width direction of the film-shaped molded body 11 are adjusted so as to satisfy the relationship of 0.85 ≦ W f / W d ≦ 0.95. It is good to do. At this time, it is preferable that the length (W) in the width direction of the acrylic resin film and the length (W f ) in the width direction of the film-shaped molded body satisfy the predetermined relationship.

ここで、アクリル系樹脂フィルムの流れ方向における厚み精度は、該フィルムの側端部における厚み精度で示され、例えば、フィルムを幅方向に10等分し、その1列目ないし3列目のいずれかについて、流れ方向に50mm間隔で24点の厚みをマイクロメーターで測定し、測定した24点のうちの厚みの最大値、最小値および平均値から、下記(A)式および(B)式により算出される値のうち、より大きい方の値で示される。なお、フィルムの側端部について評価したのは、アクリル系樹脂フィルムの幅方向における側端部の厚みは中央部の厚みより厚くなりやすく、アクリル系樹脂フィルムの幅方向の中央部から側端部にかけて、アクリル系樹脂フィルムの流れ方向の厚み精度が低くなる傾向にあるからである。
〔(最大値−平均値)/平均値〕×100 (A)
〔(平均値−最小値)/平均値〕×100 (B)
アクリル系樹脂フィルムの幅方向における厚み精度は、流れ方向の長さが50mmである短冊状サンプルを切り出し、そのサンプルについて、幅方向に等間隔で20点以上、好ましくは30点以上の測定点の厚みをマイクロメーターで測定し、測定点のうちの最大値、最小値および平均値から、上記(A)式および(B)式により算出される値のうち、より大きい方の値である。なお、測定間隔は、アクリル系樹脂フィルムの幅方向における長さに対しておよそ1〜2%となるように設定すればよく、例えば、アクリル系樹脂フィルムの幅方向における長さを1330mmとし、測定点を54点とする場合は、測定間隔は25mmとすればよい。
Here, the thickness accuracy in the flow direction of the acrylic resin film is indicated by the thickness accuracy at the side end portion of the film. For example, the film is divided into 10 equal parts in the width direction, and any one of the first to third rows is arranged. The thickness of 24 points was measured with a micrometer at intervals of 50 mm in the flow direction, and the maximum value, the minimum value, and the average value of the measured 24 points were calculated by the following formulas (A) and (B). Of the calculated values, the larger value is indicated. The side edge of the film was evaluated because the thickness of the side edge in the width direction of the acrylic resin film tends to be thicker than the thickness of the center, and the side edge from the center in the width direction of the acrylic resin film. This is because the thickness accuracy in the flow direction of the acrylic resin film tends to decrease.
[(Maximum value−average value) / average value] × 100 (A)
[(Average value−minimum value) / average value] × 100 (B)
The thickness accuracy in the width direction of the acrylic resin film is to cut out a strip-shaped sample having a length in the flow direction of 50 mm, and the sample has 20 points or more, preferably 30 points or more at equal intervals in the width direction. The thickness is measured with a micrometer, and the larger one of the values calculated by the above formulas (A) and (B) from the maximum value, the minimum value, and the average value of the measurement points. In addition, what is necessary is just to set a measurement space | interval so that it may become about 1-2% with respect to the length in the width direction of an acrylic resin film, for example, the length in the width direction of an acrylic resin film shall be 1330 mm, and is measured. When the number of points is 54, the measurement interval may be 25 mm.

アクリル系樹脂フィルムは、厚みが30〜200μmであることが好ましく、50〜150μmであることがより好ましく、60〜100μmであることがさらに好ましい。   The acrylic resin film preferably has a thickness of 30 to 200 μm, more preferably 50 to 150 μm, and still more preferably 60 to 100 μm.

アクリル系樹脂フィルムの幅方向の長さは、100〜1800mmであることが好ましく、300〜1600mmであることがより好ましく、500〜1400mmであることがさらに好ましい。幅方向の長さが1800mmを超えると、ロールの材料的な強度および加工精度が低くなる為、ロールギャップが均一に維持できない為に流れ方向の厚み精度が低下してしまうと共に、Tダイのスリット状リップの材料的強度、加工精度が低くなり易く、リップ開度の調整が困難になる為、アクリル系樹脂フィルム12の幅方向の厚み精度も低くなり易い。一方、幅方向の長さが100mm未満であると、生産効率が低い。   The length in the width direction of the acrylic resin film is preferably 100 to 1800 mm, more preferably 300 to 1600 mm, and further preferably 500 to 1400 mm. If the length in the width direction exceeds 1800 mm, the material strength and processing accuracy of the roll will be low, and the roll gap cannot be maintained uniformly, resulting in a decrease in thickness accuracy in the flow direction and a slit in the T die. The material strength and processing accuracy of the lip-shaped lip are likely to be low, and it is difficult to adjust the lip opening, so that the thickness accuracy in the width direction of the acrylic resin film 12 is likely to be low. On the other hand, if the length in the width direction is less than 100 mm, the production efficiency is low.

[アクリル系樹脂フィルムに任意に付加しうる機能]
アクリル系樹脂フィルムには、例えば、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理、防汚処理、防眩処理などの表面処理を施してもよい。
[Functions that can be arbitrarily added to the acrylic resin film]
The acrylic resin film may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment, antifouling treatment, and antiglare treatment.

(アクリル系樹脂フィルムのハードコート層)
ハードコート層は、アクリル系樹脂フィルムの表面硬度を高める機能を有し、例えば、液晶モジュールの組立工程における表面の擦り傷防止などの目的で設けられる。ハードコート層は、JIS K 5600−5−4:1999「塗料一般試験方法−第5部:塗膜の機械的性質−第4節:引っかき硬度(鉛筆法)」に規定される鉛筆硬度試験(ハードコート層が形成された光学フィルムをガラス板の上に置いて測定する)で、2H又はそれより硬い値を示すことが好ましい。
(Hard coat layer of acrylic resin film)
The hard coat layer has a function of increasing the surface hardness of the acrylic resin film, and is provided, for example, for the purpose of preventing scratches on the surface in the assembly process of the liquid crystal module. The hard coat layer is a pencil hardness test defined in JIS K 5600-5-4: 1999 “Paint General Test Method—Part 5: Mechanical Properties of Coating Film—Section 4: Scratch Hardness (Pencil Method)” It is preferable that the optical film on which the hard coat layer is formed is placed on a glass plate and measured) to show a value of 2H or harder.

ハードコート層を形成する材料としては、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、二酸化ケイ素などの無機材料などが挙げられ、なかでも、生産性や得られる被膜の硬度などの観点から、光硬化性樹脂が好ましい。   Examples of the material for forming the hard coat layer include photocurable resins, thermosetting resins, electron beam curable resins, inorganic materials such as silicon dioxide, among others, productivity and hardness of the coating film to be obtained. From such viewpoints, a photocurable resin is preferred.

(アクリル系樹脂フィルムのハードコート処理に用いられる光硬化性樹脂)
光硬化性樹脂としては、例えば、多官能アクリレート;多官能ウレタン化アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、及び必要に応じて水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマーを含む光硬化性混合物などが挙げられる。なかでも、基材のアクリル系樹脂フィルムに対する接着力が良好であり、生産性に優れることから、光硬化性混合物が好ましい。
(Photo-curing resin used for hard coat treatment of acrylic resin film)
As photocurable resin, for example, polyfunctional acrylate; polyfunctional urethanized acrylate, polyol (meth) acrylate, and photocurable containing (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups as required. A mixture etc. are mentioned. Especially, since the adhesive force with respect to the acrylic resin film of a base material is favorable and it is excellent in productivity, a photocurable mixture is preferable.

多官能アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパンのジ−又はトリ−アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ−又はテトラ−アクリレート、分子内に水酸基を少なくとも1個有するアクリレートとジイソシアネートとの反応生成物である多官能ウレタン化アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能アクリレートは、それぞれ単独で又は必要に応じて2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the polyfunctional acrylate include dimethyl or tri-acrylate of trimethylolpropane, tri- or tetra-acrylate of pentaerythritol, polyfunctional which is a reaction product of acrylate having at least one hydroxyl group in the molecule and diisocyanate. Examples thereof include urethanized acrylate. These polyfunctional acrylates can be used alone or in combination of two or more as required.

上記光硬化性混合物を形成する際に用いられる多官能ウレタン化アクリレートとしては、例えば、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステル、ポリオール、並びにジイソシアネートを用いて製造される。具体的には、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステルとポリオールから、分子内に水酸基を少なくとも1個有するヒドロキシ(メタ)アクリレートを調製し、これをジイソシアネートと反応させることにより、多官能ウレタン化アクリレートを製造することができる。
このようにして製造される多官能ウレタン化アクリレートは、前述した光硬化性樹脂としての機能を有する。その製造にあたっては、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステルは、それぞれ1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、ポリオール及びジイソシアネートも同様に、それぞれ1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As a polyfunctional urethanized acrylate used when forming the said photocurable mixture, it manufactures using (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, a polyol, and diisocyanate, for example. Specifically, by preparing hydroxy (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in the molecule from (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester and polyol, and reacting it with diisocyanate, Multifunctional urethanized acrylates can be produced.
The polyfunctional urethanized acrylate thus produced has a function as the above-described photocurable resin. In the production thereof, (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester may be used singly or in combination of two or more, respectively, and polyol and diisocyanate are similarly used. One type may be used, or two or more types may be used in combination.

多官能ウレタン化アクリレートを形成する際に用いられる(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸の鎖状又は環状アルキルエステルを用いることができ、その具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどのシクロアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   As the (meth) acrylic acid ester used for forming the polyfunctional urethanized acrylate, a linear or cyclic alkyl ester of (meth) acrylic acid can be used, and specific examples thereof include methyl (meth) acrylate. And alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate; cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, and the like.

多官能ウレタン化アクリレートを形成する際に用いられるポリオールは、分子内に水酸基を少なくとも2個有する化合物であり、その具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸のネオペンチルグリコールエステル、シクロヘキサンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカンジメチロール、水添ビスフェノールA、エチレンオキサイド付加ビスフェノールA、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールA、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコース類などが挙げられる。   The polyol used for forming the polyfunctional urethanized acrylate is a compound having at least two hydroxyl groups in the molecule, and specific examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, diethylene glycol, diethylene glycol, and diethylene glycol. Propylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,2,4-trimethyl- 1,3-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol ester of hydroxypivalic acid, cyclohexane dimethylol, 1,4-cyclohexane diol, spiro glycol, tricyclodecane dimethylol, hydrogenated bisphenol , Ethylene oxide-added bisphenol A, propylene oxide-added bisphenol A, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, glucose, etc. Is mentioned.

多官能ウレタン化アクリレートを形成する際に用いられるジイソシアネートは、分子内に2個のイソシアナト基(−NCO)を有する化合物であり、芳香族、脂肪族又は脂環式の各種ジイソシアネートを用いることができ、その具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、及びこれらのうち芳香環を有するジイソシアネートの核水添物などが挙げられる。   The diisocyanate used in forming the polyfunctional urethanized acrylate is a compound having two isocyanato groups (—NCO) in the molecule, and various aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanates can be used. Specific examples thereof include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4, Examples thereof include 4'-diphenyl diisocyanate, xylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and a nuclear hydrogenated diisocyanate having an aromatic ring among these.

上記光硬化性混合物を形成する際に用いられるポリオール(メタ)アクリレートは、分子内に少なくとも2個の水酸基を有する化合物(すなわち、ポリオール)の(メタ)アクリレートであり、その具体例としては、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのポリオール(メタ)アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよく、好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び/又はペンタエリスリトールテトラアクリレートを含むのがよい。   The polyol (meth) acrylate used for forming the photocurable mixture is a (meth) acrylate of a compound having at least two hydroxyl groups in the molecule (that is, polyol). Examples include erythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and the like. These polyol (meth) acrylates may be used alone or in combination, and preferably contain pentaerythritol triacrylate and / or pentaerythritol tetraacrylate.

上記光硬化性混合物を形成する際に用いられる水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマーは、一つの構成単位中に水酸基を2個以上含むアルキル基を有するものであり、その具体例としては、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートを構成単位として含むポリマーや、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートとともに、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを構成単位として含むポリマーなどが挙げられる。   The (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups used in forming the photocurable mixture has an alkyl group containing two or more hydroxyl groups in one structural unit, Specific examples include a polymer containing 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate as a constituent unit, a polymer containing 2-hydroxyethyl (meth) acrylate as a constituent unit together with 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, and the like. Is mentioned.

以上、例示したようなアクリル系の光硬化性樹脂を用いることにより、アクリル系樹脂フィルムとの密着性が向上するとともに、機械的強度が向上し、表面の傷付きを効果的に防止できるハードコート層を得ることができる。   As described above, by using the acrylic photo-curing resin as exemplified, the hard coat can improve the adhesion with the acrylic resin film, improve the mechanical strength, and effectively prevent the surface from being scratched. A layer can be obtained.

(アクリル系樹脂フィルムのハードコート処理に用いられる光硬化性樹脂組成物に配合される光重合開始剤)
このような光硬化性樹脂は、光重合開始剤と組み合わせて、光硬化性樹脂組成物とされる。
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾインエーテル系、アミン系、ホスフィンオキサイド系などが挙げられる。
(Photopolymerization initiator compounded in the photocurable resin composition used for hard coat treatment of acrylic resin film)
Such a photocurable resin is combined with a photopolymerization initiator to form a photocurable resin composition.
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone series, benzophenone series, benzoin ether series, amine series, and phosphine oxide series.

アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(別名ベンジルジメチルケタール)、2,2−ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトン、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オンなどが挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテルなどが挙げられる。
アミン系光重合開始剤としては、例えば、N,N,N′,N′−テトラメチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(別名ミヒラーズケトン)などが挙げられる。
ホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
他に、キサントン系化合物やチオキサント系化合物なども、光重合開始剤として用いることができる。
Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (also known as benzyldimethyl ketal), 2,2-diethoxyacetophenone, and 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2. -Methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one and the like.
Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, and the like.
Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether and benzoin propyl ether.
Examples of the amine photopolymerization initiator include N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (also known as Michler's ketone).
Examples of the phosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.
In addition, xanthone compounds and thioxant compounds can also be used as photopolymerization initiators.

光重合開始剤の市販品としては、例えば、スイスのチバ社から販売されている“イルガキュアー 907"及び"イルガキュアー 184"、ドイツのBASF社から販売されている"ルシリン TP0"などが挙げられる。   Examples of commercially available photopolymerization initiators include “Irgacure 907” and “Irgacure 184” sold by Ciba, Switzerland, “Lucirin TP0” sold by BASF, Germany, and the like. .

(アクリル系樹脂フィルムのハードコート処理に用いられる光硬化性樹脂組成物に配合されるその他の成分)
光硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、溶媒を添加して、塗布液としてもよいし、レベリング剤などを含有させてもよい。
溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなど、光硬化性樹脂組成物を構成する各成分を溶解しうる任意の有機溶媒などが挙げられ、2種以上の有機溶媒を混合して用いることもできる。
(Other components blended in the photocurable resin composition used for hard coat treatment of acrylic resin film)
If necessary, the photo-curable resin composition may be added with a solvent to form a coating solution, or may contain a leveling agent or the like.
Examples of the solvent include any organic solvent that can dissolve each component constituting the photocurable resin composition, such as ethyl acetate and butyl acetate, and a mixture of two or more organic solvents may be used. it can.

レベリング剤としては、例えば、フッ素系又はシリコーン系のレベリング剤が挙げられる。
シリコーン系のレベリング剤としては、例えば、反応性シリコーン;ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサンなどが挙げられ、なかでも、反応性シリコーン及びシロキサン系のレベリング剤が好ましい。
反応性シリコーンからなるレベリング剤を用いれば、ハードコート層表面に滑り性が付与され、優れた耐擦傷性を長期間持続させることができる。また、シロキサン系のレベリング剤を用いれば、膜成形性を向上させることができる。
Examples of the leveling agent include a fluorine-based or silicone-based leveling agent.
Examples of the silicone-based leveling agent include reactive silicone; polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, polymethylalkylsiloxane, and the like, among which reactive silicone and siloxane-based leveling agent are preferable.
When a leveling agent made of reactive silicone is used, the surface of the hard coat layer is provided with slipperiness, and excellent scratch resistance can be maintained for a long period of time. Further, if a siloxane leveling agent is used, film formability can be improved.

ハードコート層の形成方法としては、ハードコート層を形成する材料によって適宜選択すればよく、例えば、光によって硬化する材料を含む場合、該材料を含む塗布液を、アクリル系樹脂フィルムの表面に浸漬、噴霧、塗布などの方法により付着させた後、これに紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することによって架橋硬化させて被覆する方法;熱によって硬化する材料を含む場合、該材料を含む塗布液を、アクリル系樹脂フィルムの表面に浸漬、噴霧、塗布などの方法により付着させた後、これを加熱することによって架橋硬化させて被覆する方法などが挙げられる。
ハードコート層の厚みは、通常、0.1〜30μm程度である。
The method for forming the hard coat layer may be appropriately selected depending on the material for forming the hard coat layer. For example, when a material that is cured by light is included, a coating solution containing the material is immersed in the surface of the acrylic resin film. After being attached by a method such as spraying, coating, etc., a method in which the material is crosslinked and cured by irradiating it with an active energy ray such as ultraviolet ray or electron beam; Examples of the method include a method in which the coating liquid is attached to the surface of the acrylic resin film by a method such as dipping, spraying, or coating, and then heated to crosslink and cure to coat.
The thickness of the hard coat layer is usually about 0.1 to 30 μm.

ハードコート層は、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、さらには耐熱性、帯電防止性、防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有することができる。またハードコート層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などの添加剤を含有することもできる。   The hard coat layer contains various fillers for the purpose of adjusting the refractive index, improving the flexural modulus, stabilizing the volume shrinkage, and improving heat resistance, antistatic properties, antiglare properties, etc., if desired. can do. The hard coat layer can also contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an antifoaming agent.

(アクリル系樹脂フィルムの帯電防止層)
帯電防止層は、アクリル系樹脂フィルムの表面に導電性を付与し、静電気による影響を抑制するなどの目的で設けられる。
特に、本発明のアクリル系樹脂フィルムを偏光フィルムの保護フィルムとして用い、偏光板を形成する場合、帯電防止機能は、上記のアクリル系樹脂フィルムに表面処理を施すことによって付与することができるほか、粘着剤層など、このアクリル系樹脂フィルムが組み込まれた偏光板の他の部分に付与することもできる。
帯電防止層を形成する材料としては、例えば、4級アンモニウム塩型、ホスホニウム塩型などのカチオン性帯電防止剤や、カルボン酸型、スルホネート型などのアニオン性帯電防止剤や、スルホベタイン型、アルキルベタイン型などの両性イオン性帯電防止剤などのイオン性帯電防止剤;ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリンなどの導電性ポリマー;各種の界面活性剤(カチオン性、アニオン性および両性の界面活性剤)、金属および金属酸化物などが挙げられる。
帯電防止層の形成方法としては、例えば、上述した帯電防止層を形成する材料を含有する樹脂組成物を塗布する方法などが挙げられ、具体的には、上述したハードコート層を形成する材料を含む塗布液に上述した帯電防止剤を形成する材料を含有させて塗布する方法が挙げられる。これにより、帯電防止性のハードコート層を形成することができる。
(Antistatic layer of acrylic resin film)
The antistatic layer is provided for the purpose of imparting conductivity to the surface of the acrylic resin film and suppressing the influence of static electricity.
In particular, when using the acrylic resin film of the present invention as a protective film for a polarizing film and forming a polarizing plate, the antistatic function can be imparted by subjecting the above acrylic resin film to surface treatment, It can also be applied to other portions of the polarizing plate in which this acrylic resin film is incorporated, such as an adhesive layer.
Examples of the material for forming the antistatic layer include cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salt type and phosphonium salt type, anionic antistatic agents such as carboxylic acid type and sulfonate type, sulfobetaine type, and alkyl group. Ionic antistatic agent such as amphoteric ionic antistatic agent such as betaine type; conductive polymer such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyquinoxaline; various surfactants (cationic, anionic and amphoteric surfactants) , Metals and metal oxides.
Examples of the method for forming the antistatic layer include a method of applying a resin composition containing the material for forming the antistatic layer described above. Specifically, the material for forming the hardcoat layer described above is used. A method of coating the coating solution containing the above-described material for forming the antistatic agent may be used. Thereby, an antistatic hard coat layer can be formed.

(アクリル系樹脂フィルムの反射防止層)
反射防止層は、防止外光の反射を防止するなどの目的で設けられる。
アクリル系樹脂フィルムの表面(外部に露出する面)に直接、又はハードコート層や防眩層などの他の層を介して設けられる。反射防止層が設けられたアクリル系樹脂フィルムは、波長430〜700nmの光に対する入射角5°での反射率が2%以下であることが好ましく、とりわけ、波長550nmの光に対する同じ入射角での反射率が1%以下であるのが好ましい。
(Anti-reflective layer of acrylic resin film)
The antireflection layer is provided for the purpose of preventing reflection of outside light from being prevented.
It is provided directly on the surface (surface exposed to the outside) of the acrylic resin film or via another layer such as a hard coat layer or an antiglare layer. The acrylic resin film provided with the antireflection layer preferably has a reflectance of 2% or less at an incident angle of 5 ° with respect to light having a wavelength of 430 to 700 nm, and in particular, at the same incident angle with respect to light having a wavelength of 550 nm. The reflectance is preferably 1% or less.

反射防止層の厚さは、0.01〜1μm程度とすることができるが、0.02〜0.5μmの範囲がより好ましい。
反射防止層としては、反射防止層が設けられる表面の材質(アクリル系樹脂フィルムやハードコート層など)の屈折率よりも小さい屈折率、具体的には1.30〜1.45の屈折率を有する低屈折率層からなるもの;無機化合物からなる薄膜の低屈折率層と無機化合物からなる薄膜の高屈折率層とを交互に複数積層したものなどが挙げられる。
The thickness of the antireflection layer can be about 0.01 to 1 μm, and more preferably in the range of 0.02 to 0.5 μm.
The antireflective layer has a refractive index smaller than the refractive index of the surface material (acrylic resin film, hard coat layer, etc.) on which the antireflective layer is provided, specifically a refractive index of 1.30 to 1.45. And a thin film made of an inorganic compound, and a thin film made of an inorganic compound and a plurality of high refractive index layers laminated alternately.

上記の低屈折率層を形成する際に用いられる材料としては、屈折率の小さいものであれば特に制限されず、例えば、紫外線硬化性アクリル樹脂などの樹脂材料;樹脂中にコロイダルシリカなどの無機微粒子を分散させたハイブリッド材料;アルコキシシランを含むゾル−ゲル材料;アルコール溶媒に無機化合物微粒子を分散させたゾル材料などが挙げられる。   The material used for forming the low refractive index layer is not particularly limited as long as it has a low refractive index. For example, a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin; an inorganic material such as colloidal silica in the resin; Examples include a hybrid material in which fine particles are dispersed; a sol-gel material containing alkoxysilane; a sol material in which inorganic compound fine particles are dispersed in an alcohol solvent.

このような低屈折率層の形成方法としては、例えば、上記材料の重合済みのポリマーを塗布する方法;上記材料であるポリマーの前駆体となるモノマー又はオリゴマーの状態で塗布し、その後重合硬化させる方法などが挙げられる。また、それぞれの材料は、防汚性を付与するために、分子内にフッ素原子を有する化合物を含むことが好ましい。   As a method for forming such a low refractive index layer, for example, a method of applying a polymerized polymer of the above material; applying in the state of a monomer or oligomer that becomes a precursor of the polymer as the above material, and then polymerizing and curing The method etc. are mentioned. Moreover, it is preferable that each material contains the compound which has a fluorine atom in a molecule | numerator, in order to provide antifouling property.

低屈折率層を形成する際に用いられるゾル−ゲル材料としては、例えば、ポリフルオロアルキルアルコキシシランなどの分子中にフッ素原子を有するものなどが挙げられる。
ポリフルオロアルキルアルコキシシランは、例えば、式で:
CF3(CF2nCH2CH2Si(OR)3
で示される化合物であることができ、ここで、Rは炭素数1〜5のアルキル基を表し、nは0〜12の整数を表し、なかでも、上記式中のnが2〜6である化合物が好ましい。
Examples of the sol-gel material used for forming the low refractive index layer include those having fluorine atoms in the molecule such as polyfluoroalkylalkoxysilane.
Polyfluoroalkylalkoxysilanes can be represented, for example, by the formula:
CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 Si (OR) 3
Wherein R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n represents an integer of 0 to 12, and among them, n in the above formula is 2 to 6 Compounds are preferred.

ポリフルオロアルキルアルコキシシランの具体例としては、3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシランなどが挙げられる。   Specific examples of the polyfluoroalkylalkoxysilane include 3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3,3,4,4,5,5,6,6. , 7,7,8,8,8-tridecafluorooctyltrimethoxysilane, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyltri Ethoxysilane, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, 3,3,4 4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyltriethoxysilane.

低屈折率層は、熱硬化性含フッ素化合物又は電離放射線硬化性含フッ素化合物の硬化物で構成することもできる。
この硬化物は、その動摩擦係数が0.03〜0.15の範囲にあることが好ましく、水に対する接触角が90〜120ーの範囲にあることが好ましい。
硬化性含フッ素化合物としては、例えば、ポリフルオロアルキル基含有シラン化合物(例えば、上記した3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシランなど)、架橋性官能基を有する含フッ素重合体などが挙げられる。
The low refractive index layer can also be composed of a cured product of a thermosetting fluorine-containing compound or an ionizing radiation-curable fluorine-containing compound.
The cured product preferably has a dynamic friction coefficient in the range of 0.03 to 0.15, and preferably has a contact angle with water in the range of 90 to 120-.
Examples of the curable fluorine-containing compound include a polyfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, the above-mentioned 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,10-heptadecafluorodecyltriethoxysilane, etc.) and fluorine-containing polymers having a crosslinkable functional group.

架橋性官能基を有する含フッ素重合体は、フッ素含有モノマーと架橋性官能基を有するモノマーとを共重合する方法によって、又はフッ素含有モノマーと官能基を有するモノマーとを共重合し、次いで重合体中の官能基に架橋性官能基を有する化合物を付加させる方法によって、製造することができる。   The fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group is obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable functional group, or by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a functional group, and then polymer. It can be produced by a method of adding a compound having a crosslinkable functional group to the functional group therein.

ここで用いるフッ素含有モノマーとしては、例えば、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソールなどのフルオロオレフィン類、(メタ)アクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類などが挙げられる。   Examples of the fluorine-containing monomer used here include fluoroolefins such as fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, and (meth) acrylic. Examples include acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives, fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.

架橋性官能基を有するモノマー又は架橋性官能基を有する化合物としては、例えば、グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有するモノマー;アクリル酸やメタクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマー;ヒドロキシアルキルアクリレートやヒドロキシアルキルメタクリレートなどの水酸基を有するモノマー;アリルアクリレートやアリルメタクリレートなどのアルケニル基を有するモノマー;アミノ基を有するモノマー;スルホン酸基を有するモノマーなどが挙げられる。   As a monomer having a crosslinkable functional group or a compound having a crosslinkable functional group, for example, a monomer having a glycidyl group such as glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate; a monomer having a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid; Monomers having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl methacrylate; monomers having an alkenyl group such as allyl acrylate and allyl methacrylate; monomers having an amino group; monomers having a sulfonic acid group.

アルコール溶媒に無機化合物微粒子を分散させたゾル材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウムなどの無機化合物微粒子をアルコール溶媒に分散させたゾルが含まれるものなどが挙げられる。該ゾル材料を用いることで、耐傷性に優れた低屈折率層とすることできる。
このために用いる無機化合物微粒子は、反射防止性の観点から、屈折率の小さいものほど好ましい。かかる無機化合物微粒子は、空隙を有するものであってもよく、特にシリカの中空微粒子が好ましい。中空微粒子の平均粒径は、5〜2,000nmの範囲にあることが好ましく、とりわけ20〜100nmの範囲にあることがより好ましい。ここでいう平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察によって求められる数平均粒径である。
Examples of the sol material in which inorganic compound fine particles are dispersed in an alcohol solvent include a material containing a sol in which inorganic compound fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, and magnesium fluoride are dispersed in an alcohol solvent. By using the sol material, a low refractive index layer having excellent scratch resistance can be obtained.
The inorganic compound fine particles used for this purpose are preferably those having a smaller refractive index from the viewpoint of antireflection properties. Such inorganic compound fine particles may have voids, and silica hollow fine particles are particularly preferable. The average particle size of the hollow fine particles is preferably in the range of 5 to 2,000 nm, and more preferably in the range of 20 to 100 nm. The average particle diameter here is a number average particle diameter obtained by observation with a transmission electron microscope.

(アクリル系樹脂フィルムの防汚層)
防汚層は、撥水性、撥油性、耐汗性、防汚性などを付与する目的で設けられる。
防汚層を形成する好適な材料としては、例えば、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、これらの高分子化合物などのフッ素含有有機化合物などが挙げられる。
防汚層の形成方法としては、防汚層を形成する材料に応じて適宜選択すればよく、例えば、蒸着法やスパッタ法などの物理的気相成長法;化学的気相成長法;湿式コーティング法などが挙げられる。
防汚層の平均厚さは、通常1〜50nm程度、好ましくは3〜35nmである。
(Anti-fouling layer of acrylic resin film)
The antifouling layer is provided for the purpose of imparting water repellency, oil repellency, sweat resistance, antifouling properties and the like.
Suitable materials for forming the antifouling layer include, for example, fluorine-containing organic compounds such as fluorocarbon, perfluorosilane, and high molecular compounds thereof.
The method for forming the antifouling layer may be appropriately selected according to the material for forming the antifouling layer. For example, physical vapor deposition such as vapor deposition or sputtering; chemical vapor deposition; wet coating Law.
The average thickness of the antifouling layer is usually about 1 to 50 nm, preferably 3 to 35 nm.

(アクリル系樹脂フィルムの防眩層)
防眩層は、視認性向上、外光の映り込み防止、プリズムシートとカラーフィルターの干渉によるモアレ低減などの目的で設けられる。
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、その表面に防眩層を形成して、防眩性フィルムとすることができる。すなわち防眩性フィルムは、アクリル系樹脂フィルムとその表面に形成された微細な表面凹凸形状を有する防眩層とからなる。防眩層は、表面に微細な凹凸形状を有する層であり、好ましくは、上述したハードコート材料から形成される。
(Anti-glare layer of acrylic resin film)
The antiglare layer is provided for the purpose of improving visibility, preventing reflection of external light, and reducing moire due to interference between the prism sheet and the color filter.
The acrylic resin film of the present invention can be formed as an antiglare film by forming an antiglare layer on the surface thereof. That is, the antiglare film is composed of an acrylic resin film and an antiglare layer having fine surface irregularities formed on the surface thereof. The antiglare layer is a layer having a fine uneven shape on the surface, and is preferably formed from the hard coat material described above.

アクリル系樹脂フィルムの表面に微細な凹凸形状を有する防眩層を形成する方法としては、例えば、上述したハードコート層を形成する材料を含む塗布液に有機微粒子又は無機微粒子を含有させて、アクリル系樹脂フィルムの表面に塗布して塗膜を形成し、その微粒子に基づく凹凸を設ける方法(以下、微粒子凹凸形成法という場合がある);前述した微粒子凹凸形成法により塗膜を形成した後、又は上述したハードコート層を形成する材料を含む塗布液をアクリル系樹脂フィルムの表面に塗布して塗膜を形成した後、表面に凹凸形状が付与されたロールに押し当てて凹凸形状を転写する方法(エンボス法とも呼ばれる)などが挙げられる。   As a method for forming an antiglare layer having a fine unevenness on the surface of an acrylic resin film, for example, an organic fine particle or an inorganic fine particle is contained in a coating liquid containing a material for forming the hard coat layer described above, and an acrylic resin film is formed. A method of forming a coating film by coating on the surface of a resin film, and providing irregularities based on the fine particles (hereinafter, sometimes referred to as a fine particle irregularity forming method); Alternatively, the coating liquid containing the material for forming the hard coat layer described above is applied to the surface of the acrylic resin film to form a coating film, and then pressed against a roll having an uneven shape on the surface to transfer the uneven shape. And a method (also called an embossing method).

(アクリル系樹脂フィルムの防眩処理に用いられる微粒子)
防眩層を形成するために微粒子を配合する場合、その微粒子は、平均粒径が0.5〜5μmで、ハードコート層を形成する材料との屈折率差が0.02〜0.2であるものを用いることが好ましい。平均粒径及びハードコート層を形成する材料との屈折率差がこの範囲にある微粒子を用いることにより、効果的にヘイズを発現させることができる。この微粒子の平均粒径は、動的光散乱法などによって求めることができる。微粒子の平均粒径は、積水化成品工業(株)、綜研化学(株)などから入手した値をそのまま用いた。この平均粒径は、重量平均粒径となる。
(Fine particles used for anti-glare treatment of acrylic resin film)
When blending fine particles to form an antiglare layer, the fine particles have an average particle size of 0.5 to 5 μm and a difference in refractive index from the material forming the hard coat layer of 0.02 to 0.2. It is preferable to use a certain one. By using fine particles having an average particle size and a refractive index difference from the material forming the hard coat layer in this range, haze can be effectively expressed. The average particle diameter of the fine particles can be obtained by a dynamic light scattering method or the like. As the average particle size of the fine particles, values obtained from Sekisui Plastics Co., Ltd., Soken Chemical Co., Ltd. and the like were used as they were. This average particle size is the weight average particle size.

防眩層を形成する際に用いられる無機微粒子としては、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、アルミノシリケート、アルミナ−シリカ複合酸化物、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどが挙げられる。
また、防眩層を形成する際に用いられる有機微粒子としては、一般に樹脂粒子が用いられ、例えば、架橋ポリアクリル酸粒子、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタクリレート粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリイミド粒子などが挙げられる。
Examples of the inorganic fine particles used when forming the antiglare layer include silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, aluminosilicate, alumina-silica composite oxide, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate, and the like. .
As the organic fine particles used for forming the antiglare layer, resin particles are generally used. For example, crosslinked polyacrylic acid particles, methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles, crosslinked polystyrene particles, and crosslinked polymethyl are used. Examples include methacrylate particles, silicone resin particles, and polyimide particles.

一方、エンボス法により表面に微細な凹凸形状を有する防眩層を形成する場合には、微細な凹凸形状が形成された金型を用いて、金型の形状をアクリル系樹脂フィルム上に形成された樹脂層に転写すればよい。エンボス法により表面に微細な凹凸形状を形成する場合、凹凸形状が転写される樹脂層は、無機又は有機の微粒子を含有していてもよいし、含有しなくてもよい。エンボス法による凹凸形状の転写方法は、紫外線硬化性樹脂を用いるUVエンボス法が好ましい。   On the other hand, when forming an antiglare layer having a fine uneven shape on the surface by an embossing method, the mold shape is formed on an acrylic resin film using a mold having a fine uneven shape. It may be transferred to the resin layer. When a fine uneven shape is formed on the surface by an embossing method, the resin layer to which the uneven shape is transferred may or may not contain inorganic or organic fine particles. As a method for transferring the concavo-convex shape by the embossing method, a UV embossing method using an ultraviolet curable resin is preferable.

UVエンボス法では、アクリル系樹脂フィルムの表面に紫外線硬化性樹脂層を形成し、その紫外線硬化性樹脂層を金型の凹凸面に押し付けながら硬化させることで、金型の凹凸面が紫外線硬化性樹脂層に転写される。具体的には、アクリル系樹脂フィルム上に紫外線硬化性樹脂を塗工し、塗工した紫外線硬化性樹脂を金型の凹凸面に密着させた状態で、アクリル系樹脂フィルムの紫外線硬化性樹脂が塗工されていない面側から紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させ、次に、硬化後の紫外線硬化性樹脂層が形成されたアクリル系樹脂フィルムを金型から剥離することにより、金型の形状を紫外線硬化性樹脂に転写する。
UVエンボス法に用いられる紫外線硬化性樹脂としては、特に制限されず、たとえば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレートの単独または2種以上と、「イルガキュアー 907」、「イルガキュアー 184」(以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)、「ルシリン TPO」(BASF社製)等の光重合開始剤との混合物などが挙げられる。また、紫外線硬化性樹脂の代わりに、光重合開始剤を適宜選択することにより、紫外線より波長の長い可視光で硬化が可能な可視光硬化性樹脂を用いてもよい。
In the UV embossing method, a UV curable resin layer is formed on the surface of an acrylic resin film, and the UV curable resin layer is cured while being pressed against the rugged surface of the mold. Transferred to the resin layer. Specifically, the ultraviolet curable resin of the acrylic resin film is applied in a state where the ultraviolet curable resin is applied onto the acrylic resin film and the coated ultraviolet curable resin is adhered to the uneven surface of the mold. The ultraviolet curable resin is cured by irradiating ultraviolet rays from the uncoated surface side, and then the acrylic resin film on which the cured ultraviolet curable resin layer is formed is peeled off from the mold. The shape of the mold is transferred to an ultraviolet curable resin.
The ultraviolet curable resin used in the UV embossing method is not particularly limited. For example, one or more polyfunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, and “Irgacure 907”, “ And mixtures with photopolymerization initiators such as “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and “Lucirin TPO” (manufactured by BASF). Further, instead of the ultraviolet curable resin, a visible light curable resin that can be cured with visible light having a wavelength longer than that of ultraviolet light by appropriately selecting a photopolymerization initiator may be used.

防眩層の厚さは、特に限定されず、一般には2μm以上30μm以下であり、好ましくは3μm以上、また好ましくは20μm以下である。防眩層の厚さが2μmより薄いと、十分な硬度が得られず、表面が傷付きやすくなる傾向にあり、また、30μmより厚いと、割れやすくなったり、防眩層の硬化収縮により防眩性フィルムがカールして生産性が低下したりする傾向にある。   The thickness of the antiglare layer is not particularly limited, and is generally 2 μm or more and 30 μm or less, preferably 3 μm or more, and preferably 20 μm or less. If the thickness of the antiglare layer is thinner than 2 μm, sufficient hardness cannot be obtained and the surface tends to be easily damaged. If it is thicker than 30 μm, it is easy to break or is prevented by the shrinkage of the antiglare layer due to hardening. There is a tendency that the dazzling film curls and the productivity decreases.

防眩性フィルムは上述のとおり、防眩層によりヘイズが付与される。そのヘイズ値は、1〜50%の範囲にあることが好ましい。ヘイズ値が1%を下回ると、十分な防眩性能が得られず、外光が画面に映り込みを生じやすくなる。一方、そのヘイズ値が50%を上回ると、外光の映り込みは低減できるものの、黒表示の画面のしまりが低下してしまう。ヘイズ値は、全光線透過率に対する拡散透過率の割合であり、JIS K 7136:2000「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に準じて測定される。   As described above, the antiglare film is provided with haze by the antiglare layer. The haze value is preferably in the range of 1 to 50%. When the haze value is less than 1%, sufficient antiglare performance cannot be obtained, and external light tends to be reflected on the screen. On the other hand, if the haze value exceeds 50%, the reflection of external light can be reduced, but the black display screen is reduced. The haze value is a ratio of diffuse transmittance to total light transmittance, and is measured according to JIS K 7136: 2000 “How to determine haze of plastic-transparent material”.

[偏光板及び防眩性偏光板]
以上説明したアクリル系樹脂フィルム、あるいはアクリル系樹脂フィルムに防眩層を設けた防眩性フィルムは、保護フィルムとして偏光フィルムに貼合し、偏光板とすることができる。
防眩性フィルムを偏光フィルムに貼合する場合は、防眩層が設けられた面とは反対側の面に偏光フィルムが貼合される。偏光フィルムの一方の面には、本発明のアクリル系樹脂フィルム又は防眩性フィルムを貼合し、偏光フィルムの他方の面には、他の樹脂からなる保護フィルムを貼合することもできる。
以下、本発明のアクリル系樹脂フィルム又は防眩性フィルムを「光学フィルム」として記載することがある。
[Polarizing plate and anti-glare polarizing plate]
The above-described acrylic resin film or the antiglare film provided with the antiglare layer on the acrylic resin film can be bonded to a polarizing film as a protective film to form a polarizing plate.
When bonding an anti-glare film to a polarizing film, a polarizing film is bonded to the surface on the opposite side to the surface where the anti-glare layer was provided. The acrylic resin film or antiglare film of the present invention can be bonded to one surface of the polarizing film, and a protective film made of another resin can be bonded to the other surface of the polarizing film.
Hereinafter, the acrylic resin film or the antiglare film of the present invention may be described as an “optical film”.

(偏光フィルム)
偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させ、所定の偏光特性が得られるようにしたものである。
二色性色素としては、例えば、ヨウ素や二色性有機染料などが用いられる。このような偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向しているヨウ素系偏光フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性有機染料が吸着配向している染料系偏光フィルムがある。
(Polarizing film)
The polarizing film is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film so as to obtain predetermined polarizing characteristics.
As the dichroic dye, for example, iodine or a dichroic organic dye is used. Such polarizing films include an iodine polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film, and a dye polarizing film in which a dichroic organic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film. .

偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られ、変性されていてもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂を形成する際に用いられるポリ酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルや、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。
ポリ酢酸ビニル系樹脂を形成する際に用いられる酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類などが挙げられる。
また、変性されたポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられる。
The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing film may be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin and may be modified.
Examples of the polyvinyl acetate resin used for forming the polyvinyl alcohol resin include, for example, polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. A copolymer etc. are mentioned.
Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate used in forming the polyvinyl acetate resin include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and the like.
Examples of the modified polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl formal resins modified with aldehydes, polyvinyl acetal resins, and polyvinyl butyral resins.

[偏光板の製造方法]
偏光板は、通常、下記工程を経て、製造される。
(i) ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの水分を調整する調湿工程
(ii) ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する延伸工程
(iii) ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる染色処理工程
(iv) 二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液で処理するホウ酸処理工程
(v) ホウ酸処理後、表面に付着している遊離のホウ酸などを洗い落とす洗浄工程
(vi) 上記(i)〜(v)の工程が施されて二色性色素が吸着配向された偏光フィルムに保護フィルムとして上述した光学フィルムを貼合する貼合工程
なお、一軸延伸は、染色処理工程中に行ってもよいし、ホウ酸処理工程中に行ってもよいし、これら複数の工程中で行ってもよい。
[Production method of polarizing plate]
A polarizing plate is usually manufactured through the following steps.
(i) Humidity adjustment process for adjusting the moisture content of the polyvinyl alcohol resin film
(ii) Stretching process for uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film
(iii) Dyeing process of dyeing polyvinyl alcohol resin film with dichroic dye and adsorbing the dichroic dye
(iv) A boric acid treatment step of treating a polyvinyl alcohol resin film adsorbed and oriented with a dichroic dye with an aqueous solution containing boric acid
(v) After boric acid treatment, washing process to wash off free boric acid adhering to the surface
(vi) Bonding step of bonding the optical film described above as a protective film to a polarizing film on which the steps (i) to (v) are applied and the dichroic dye is adsorbed and oriented. It may be performed during the treatment step, may be performed during the boric acid treatment step, or may be performed during the plurality of steps.

(偏光板の製造方法における調湿工程)
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの水分調整は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水槽に通過させることによって行われる。
(Humidity adjustment process in the manufacturing method of polarizing plate)
The moisture adjustment of the polyvinyl alcohol resin film is performed, for example, by passing the polyvinyl alcohol resin film through a water tank.

(偏光板の製造方法における延伸工程)
一軸延伸は、周速の異なるロール間で行ってもよいし、熱ロールを用いて行ってもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常4〜8倍程度である。
(Drawing process in the manufacturing method of a polarizing plate)
Uniaxial stretching may be performed between rolls having different peripheral speeds, or may be performed using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 4 to 8 times.

(偏光板の製造方法における染色処理工程)
染色処理工程は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する染色浴に浸漬することによって行なわれる。
染色浴としては、二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液などが挙げられ、二色性色素として二色性有機染料を用いる場合は、例えば、C.I.DIRECT RED 39などのジスアゾ化合物;トリスアゾ、テトラキスアゾ化合物などからなる二色性有機染料を含有する水溶液などが挙げられる。
なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。また、二色性有機染料を含有する水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。
(Dyeing process in the manufacturing method of polarizing plate)
The dyeing process is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a dyeing bath containing a dichroic dye.
As the dyeing bath, when iodine is used as a dichroic dye, an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually used. When a dichroic organic dye is used as a dichroic dye, for example, C . I. Examples include disazo compounds such as DIRECT RED 39; aqueous solutions containing dichroic organic dyes such as trisazo and tetrakisazo compounds.
In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process. Further, the aqueous solution containing the dichroic organic dye may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid.

(偏光板の製造方法におけるホウ酸処理工程)
ホウ酸処理工程は、二色性色素により染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なわれる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部、好ましくは5〜12重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1200秒、好ましくは150〜600秒、さらに好ましくは200〜400秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。
(Boric acid treatment process in the manufacturing method of a polarizing plate)
The boric acid treatment step is performed by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

(偏光板の製造方法における洗浄工程)
洗浄工程では、上述したホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、例えば水に浸漬することによって水洗処理した後、乾燥させて、偏光フィルムを得る。
乾燥させる方法としては、例えば、熱風乾燥機、遠赤外線ヒータなどを用いた方法などが挙げられる。
上記工程(i)〜(v)を経たポリビニルアルコール系偏光フィルムの厚さは、例えば、約1〜50μm程度とすることができるが、好ましくは10〜35μm程度である。
(Washing process in the manufacturing method of a polarizing plate)
In the washing step, the polyvinyl alcohol-based resin film that has undergone the boric acid treatment step described above is washed with water, for example, by immersing it in water, and then dried to obtain a polarizing film.
Examples of the drying method include a method using a hot air dryer, a far infrared heater, and the like.
Although the thickness of the polyvinyl alcohol-type polarizing film which passed through the said process (i)-(v) can be about 1-50 micrometers, for example, Preferably it is about 10-35 micrometers.

(偏光板の製造方法における貼合工程)
次に、上記(i)〜(v)の工程が施された偏光フィルムと、光学フィルムとの貼合方法について説明する。
偏光フィルムと光学フィルムの貼合には、一般に接着剤が用いられる。
(Lamination process in the manufacturing method of a polarizing plate)
Next, the bonding method of the polarizing film subjected to the above steps (i) to (v) and the optical film will be described.
An adhesive is generally used for laminating the polarizing film and the optical film.

接着剤としては、例えば、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを接着剤成分とする無溶剤型または溶剤型の接着剤などが挙げられ、なかでも、無溶剤型の接着剤が好ましい。
無溶剤型の接着剤は、有意量の溶剤を含まず、加熱又は活性エネルギー線(例えば、紫外線、可視光、電子線、X線など)の照射により反応硬化する硬化性化合物(モノマー又はオリゴマー)を含み、当該硬化性化合物の硬化により接着剤層を形成するものであり、典型的には、加熱や活性エネルギー線の照射により反応硬化する硬化性化合物と、重合開始剤とを含んで構成される。
溶剤型の接着剤は、水などの溶剤を有意量含み、例えば、加熱により接着剤層を形成するものである。
Examples of adhesives include solvent-free or solvent-type adhesives that include epoxy resins, urethane resins, cyanoacrylate resins, acrylamide resins, and the like as an adhesive component. The adhesive is preferred.
Solventless adhesives do not contain a significant amount of solvent, and are curable compounds (monomers or oligomers) that are reactively cured by heating or irradiation with active energy rays (for example, ultraviolet rays, visible light, electron beams, X-rays, etc.). The adhesive layer is formed by curing of the curable compound, and typically comprises a curable compound that is reactively cured by heating or irradiation of active energy rays, and a polymerization initiator. The
The solvent-type adhesive contains a significant amount of a solvent such as water, and forms an adhesive layer by heating, for example.

(偏光フィルムと、光学フィルムとの貼合の際に用いられる無溶剤型接着剤)
無溶剤型接着剤としては、例えば、エポキシ系接着剤、一液型ウレタン系接着剤などが挙げられ、なかでも、反応性の観点から、カチオン重合で硬化するものが好ましく、とりわけ、エポキシ化合物を硬化性化合物とする無溶剤型のエポキシ系接着剤が、偏光フィルムと、アクリル系樹脂又はその他の樹脂フィルムからなる光学フィルムとの接着性に優れているため、好ましく用いられる。
(Solvent-free adhesive used for polarizing film and optical film)
Solventless adhesives include, for example, epoxy adhesives, one-component urethane adhesives, etc. Among them, those that are cured by cationic polymerization are preferable from the viewpoint of reactivity. A solventless epoxy adhesive used as a curable compound is preferably used because it is excellent in adhesiveness between a polarizing film and an optical film made of an acrylic resin or other resin film.

無溶剤型のエポキシ系接着剤に含有される硬化性化合物であるエポキシ化合物としては、カチオン重合により硬化するものが好ましく、例えば、分子内に芳香環を含むエポキシ化合物、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物などが挙げられ、なかでも、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いることがより好ましい。
このような分子内に芳香環を含むエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物などが挙げられる。
分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが挙げられる。
なお、硬化性化合物であるエポキシ化合物は、通常、分子内に2個以上のエポキシ基を有する。
As the epoxy compound that is a curable compound contained in the solvent-free epoxy adhesive, one that is cured by cationic polymerization is preferable. For example, an epoxy compound containing an aromatic ring in the molecule, an aromatic ring contained in the molecule In particular, from the viewpoint of weather resistance, refractive index, etc., it is more preferable to use an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule.
Examples of the epoxy compound containing an aromatic ring in the molecule include an aromatic epoxy compound.
As an epoxy compound which does not contain an aromatic ring in a molecule | numerator, the hydride of an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, an aliphatic epoxy compound etc. are mentioned, for example.
In addition, the epoxy compound that is a curable compound usually has two or more epoxy groups in the molecule.

分子内に芳香環を含むエポキシ化合物の一例である芳香族エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェールFのジグリシジルエーテル、ビスフェノールSのジグリシジルエーテルなどのビスフェノール型のエポキシ化合物;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。   Examples of the aromatic epoxy compound that is an example of an epoxy compound containing an aromatic ring in the molecule include bisphenol type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, and diglycidyl ether of bisphenol S. ; Novolak type epoxy resin such as phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin; Multifunctional type such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxidized polyvinylphenol An epoxy resin etc. are mentioned.

分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物の一例である芳香族エポキシ化合物の水素化物について説明する。
芳香族エポキシ化合物の水素化物は、例えば、芳香族ポリヒドロキシ化合物を触媒の存在下及び加圧下で、芳香環に対して選択的に水素化反応を行って得られる核水添ポリヒドロキシ化合物と、エピクロロヒドリンとを反応させて、グリシジルエーテル化する方法により得ることができる。
芳香族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェールF、ビスフェノールSなどのビスフェノール類;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂などのノボラック型の樹脂;テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルフェノールなどの多官能型の化合物などが挙げられ、なかでも、ビスフェノールAが好ましい。
A hydride of an aromatic epoxy compound that is an example of an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule will be described.
The hydride of an aromatic epoxy compound is, for example, a nuclear hydrogenated polyhydroxy compound obtained by selectively hydrogenating an aromatic polyhydroxy compound to an aromatic ring in the presence of a catalyst and under pressure, It can be obtained by a method of reacting with epichlorohydrin to glycidyl etherification.
Examples of the aromatic polyhydroxy compound include bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S; novolac resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac resin; tetrahydroxydiphenylmethane, tetrahydroxy Examples include polyfunctional compounds such as benzophenone and polyvinylphenol, and bisphenol A is preferred.

分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物の一例である脂環式エポキシ化合物について説明する。
脂環式エポキシ化合物とは、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有するエポキシ化合物であり、「脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有する」とは、下式で示される構造を有することを意味する。式中、mは2〜5の整数である。

Figure 2013071314
An alicyclic epoxy compound that is an example of an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule will be described.
The alicyclic epoxy compound is an epoxy compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule, and “having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule” Means having a structure represented by the following formula. In formula, m is an integer of 2-5.
Figure 2013071314

したがって、脂環式エポキシ化合物とは、上記式で示される構造を分子内に少なくとも1個有し、それを含めて分子内に合計2個以上のエポキシ基を有する化合物である。より具体的には、上記式における(CH2m中の1個又は複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物が、脂環式エポキシ化合物となり得る。(CH2m中の1個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基などの直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。このような脂環式エポキシ化合物のなかでも、エポキシシクロペンタン環(上記式においてm=3のもの)や、エポキシシクロヘキサン環(上記式においてm=4のもの)を有するエポキシ化合物は、接着強度に優れる接着剤が得られることから、より好ましく用いられる。 Therefore, the alicyclic epoxy compound is a compound having at least one structure represented by the above formula in the molecule and a total of two or more epoxy groups in the molecule including the structure. More specifically, a compound in which one or a plurality of hydrogen atoms in (CH 2 ) m in the above formula are bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among such alicyclic epoxy compounds, an epoxy compound having an epoxycyclopentane ring (m = 3 in the above formula) or an epoxycyclohexane ring (m = 4 in the above formula) has high adhesion strength. Since an excellent adhesive is obtained, it is more preferably used.

脂環式エポキシ化合物としては、例えば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、ジエチレングリコールビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)、エチレングリコールビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)、2,3,14,15−ジエポキシ−7,11,18,21−テトラオキサトリスピロ−[5.2.2.5.2.2]ヘンイコサン(この化合物は、3,4−エポキシシクロヘキサンスピロ−2’,6’−ジオキサンスピロ−3'',5''−ジオキサンスピロ−3''',4'''−エポキシシクロヘキサンとも命名できる)、3−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−8,9−エポキシ−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン、4−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス−2,3−エポキシシクロペンチルエーテル、ジシクロペンタジエンジオキサイドなどが挙げられる。   Examples of the alicyclic epoxy compound include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxyl. Rate, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, diethylene glycol bis (3,4 Epoxy cyclohexyl methyl ether), ethylene glycol bis (3,4-epoxy cyclohexyl methyl ether), 2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrispiro- [5.2.2. 5.2 2] Henicosane (This compound is also named 3,4-epoxycyclohexanespiro-2 ′, 6′-dioxanespiro-3 ″, 5 ″ -dioxanespiro-3 ′ ″, 4 ′ ″-epoxycyclohexane. 3- (3,4-epoxycyclohexyl) -8,9-epoxy-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane, 4-vinylcyclohexene dioxide, bis-2,3-epoxycyclopentyl ether, di And cyclopentadiene dioxide.

分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物の一例である脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
前記ポリグリシジルエーテルとしては、例えば、1,4−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに1種又は2種以上のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド)を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
As an aliphatic epoxy compound which is an example of the epoxy compound which does not contain an aromatic ring in a molecule | numerator, the polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or its alkylene oxide adduct etc. are mentioned, for example.
Examples of the polyglycidyl ether include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl. Polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to ethers, diglycidyl ethers of propylene glycol, aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin And polyglycidyl ether.

以上説明したエポキシ化合物は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The epoxy compound demonstrated above may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

無溶剤型のエポキシ系接着剤に含まれるエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常30〜3,000g/当量、好ましくは50〜1,500g/当量の範囲である。エポキシ当量が30g/当量を下回ると、その接着剤層を硬化させた後の光学フィルムの可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、エポキシ当量が 3,000g/当量を超えると、エポキシ系接着剤に含有される他の成分との相溶性が低下する可能性がある。   The epoxy equivalent of the epoxy compound contained in the solventless epoxy adhesive is usually 30 to 3,000 g / equivalent, preferably 50 to 1,500 g / equivalent. When the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the optical film after the adhesive layer is cured may be reduced, or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, if the epoxy equivalent exceeds 3,000 g / equivalent, the compatibility with other components contained in the epoxy adhesive may be lowered.

無溶剤型のエポキシ系接着剤は、上記エポキシ化合物をカチオン重合させるために、通常はカチオン重合開始剤を含む。
カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線等の活性エネルギー線の照射、又は加熱によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるものである。これらいずれのタイプのカチオン重合開始剤を用いてもよいが、潜在性が付与されていることが、作業性の観点から好ましい。
なお、以下では、活性エネルギー線の照射によりエポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を光カチオン重合開始剤とも称し、加熱によりエポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を熱カチオン重合開始剤とも称する。
The solventless epoxy adhesive usually contains a cationic polymerization initiator in order to cause the epoxy compound to undergo cationic polymerization.
The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, or heating, and initiates an epoxy group polymerization reaction. Any of these types of cationic polymerization initiators may be used, but it is preferable from the viewpoint of workability that the potential is imparted.
Hereinafter, a cationic polymerization initiator that initiates an epoxy group polymerization reaction upon irradiation with active energy rays is also referred to as a photocationic polymerization initiator, and a cationic polymerization initiator that initiates an epoxy group polymerization reaction by heating is subjected to thermal cationic polymerization. Also called an initiator.

カチオン重合開始剤の一例である光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩;鉄−アレン錯体などが挙げられる。これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これらのなかでも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。   Examples of the photocationic polymerization initiator that is an example of a cationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; iron-allene complexes. These cationic photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic sulfonium salts are particularly preferable because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and thus can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. Used.

光カチオン重合開始剤を使用すると、常温での接着剤成分の硬化が可能となるため、偏光フィルムの耐熱性あるいは膨張による歪を常に考慮する必要がなく、光学フィルムを、密着性良く偏光フィルム上に形成することができる。また、光カチオン重合開始剤を用いると、光で触媒的に作用するため、エポキシ系接着剤に混合しても保存安定性や作業性に優れる。   When the cationic photopolymerization initiator is used, the adhesive component can be cured at room temperature, so there is no need to always consider the heat resistance of the polarizing film or the distortion due to expansion. Can be formed. In addition, when a cationic photopolymerization initiator is used, it acts catalytically by light, so that it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy adhesive.

これらの光カチオン重合開始剤の市販品としては、例えば、いずれも商品名で、日本化薬(株)から販売されている“カヤラッド PCI−220"、及び"カヤラッド PCI−620"、ユニオンカーバイド社から販売されている"UVI−6990"、(株)ADEKAから販売されている"アデカオプトマー SP−150" 及び"アデカオプトマー SP−170"、日本曹達(株)から販売されている"CI−5102"、"CIT−1370"、"CIT−1682"、"CIP−1866S"、"CIP−2048S"及び"CIP−2064S"、みどり化学(株)から販売されている"DPI−101"、"DPI−102"、"DPI−103"、"DPI−105"、"MPI−103"、"MPI−105"、"BBI−101"、"BBI−102"、"BBI−103"、"BBI−105"、"TPS−101"、"TPS−102"、"TPS−103"、"TPS−105"、"MDS−103"、"MDS−105"、"DTS−102"及び"DTS−103"、ローディア社から販売されている"PI−2074"などが挙げられる。   As commercial products of these photocationic polymerization initiators, for example, “Kayarad PCI-220” and “Kayarad PCI-620” and Union Carbide, both sold under the trade name, Nippon Kayaku Co., Ltd. "UVI-6990" sold by ADEKA Corporation, "Adekaoptomer SP-150" and "Adekaoptomer SP-170" sold by ADEKA, "CI" sold by Nippon Soda Co., Ltd. -5102 "," CIT-1370 "," CIT-1682 "," CIP-1866S "," CIP-2048S "and" CIP-2064S "," DPI-101 "sold by Midori Chemical Co., Ltd. "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI-10 "," BBI-105 "," TPS-101 "," TPS-102 "," TPS-103 "," TPS-105 "," MDS-103 "," MDS-105 "," DTS-102 "and “DTS-103”, “PI-2074” sold by Rhodia, and the like.

光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ化合物100重量部に対して、通常0.5〜20重量部であり、好ましくは1重量部以上、また好ましくは15重量部以下である。   The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of epoxy compounds, Preferably it is 1 weight part or more, Preferably it is 15 weight part or less.

無溶剤型のエポキシ系接着剤は、光カチオン重合開始剤に加え、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を使用することで反応性が向上し、硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。
光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機イオウ化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。光増感剤を配合する場合、その量は、エポキシ化合物100重量部に対して、0.1〜20重量部程度である。
The solventless epoxy adhesive can contain a photosensitizer as necessary in addition to the photocationic polymerization initiator. By using a photosensitizer, the reactivity is improved and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved.
Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. When mix | blending a photosensitizer, the quantity is about 0.1-20 weight part with respect to 100 weight part of epoxy compounds.

カチオン重合開始剤の一例である熱カチオン重合開始剤としては、例えば、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどが挙げられる。   Examples of the thermal cationic polymerization initiator that is an example of the cationic polymerization initiator include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thiolanium salt, benzylammonium salt, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amine imide. It is done.

これらの熱カチオン重合開始剤の市販品としては、例えば、いずれも商品名で、(株)ADEKAから販売されている“アデカオプトン CP77"及び"アデカオプトン CP66"、日本曹達(株)から販売されている“CI−2639"及び"CI−2624"、三新化学工業(株)から販売されている"サンエイド SI−60L"、"サンエイド SI−80L"及び"サンエイド SI−100L"などが挙げられる。これらの熱カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤とを併用することもできる。   Examples of commercial products of these thermal cationic polymerization initiators are “Adeka Opton CP77” and “Adeka Opton CP66” sold by ADEKA Co., Ltd., and Nippon Soda Co., Ltd. “CI-2639” and “CI-2624”, “Sun-Aid SI-60L”, “Sun-Aid SI-80L”, “Sun-Aid SI-100L” and the like sold by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. can be mentioned. These thermal cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Moreover, a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator can be used in combination.

無溶剤型のエポキシ系接着剤は、オキセタン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物をさらに含有してもよい。   The solventless epoxy adhesive may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.

(無溶剤型接着剤を用いた偏光フィルムと光学フィルムの貼合方法)
無溶剤型のエポキシ系接着剤を用いる場合、偏光フィルムと光学フィルムとの接着は、当該接着剤を光学フィルム及び/又は偏光フィルムの接着面に塗布し、両者を貼り合わせることにより行うことができる。
偏光フィルム及び/又は光学フィルムに無溶剤型のエポキシ系接着剤を塗工する方法としては、特に限定されず、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。また、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、少量の溶剤を用いて粘度調整を行ってもよい。このために用いる溶剤は、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、エポキシ系接着剤を良好に溶解するものであればよく、例えば、トルエンなどの炭化水素類、酢酸エチルなどのエステル類などの有機溶剤が使用できる。
(Bonding method of polarizing film and optical film using solventless adhesive)
When a solventless epoxy adhesive is used, the polarizing film and the optical film can be bonded by applying the adhesive to the adhesive surface of the optical film and / or the polarizing film and bonding them together. .
The method for applying a solventless epoxy adhesive to the polarizing film and / or optical film is not particularly limited, and various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater are available. Construction method can be used. Moreover, since each coating method has an optimum viscosity range, the viscosity may be adjusted using a small amount of solvent. The solvent used for this is not particularly limited as long as it can dissolve the epoxy adhesive well without degrading the optical performance of the polarizing film. For example, hydrocarbons such as toluene, esters such as ethyl acetate, etc. Organic solvents can be used.

未硬化のエポキシ系接着剤からなる接着剤層を介して偏光フィルムに光学フィルムを貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、又は加熱することにより、当該接着剤層を硬化させ、光学フィルムを偏光フィルム上に固着させる。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。
紫外線光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。
紫外線などの活性エネルギー線の照射強度や照射量は、光カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム、光学フィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。また、加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、熱カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム、光学フィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。
After bonding the optical film to the polarizing film through an adhesive layer made of an uncured epoxy adhesive, the adhesive layer is cured by irradiating active energy rays or heating, and optical The film is fixed on the polarizing film. In the case of curing by irradiation with active energy rays, ultraviolet rays are preferably used.
Examples of the ultraviolet light source include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a black light lamp, and a metal halide lamp.
The irradiation intensity and irradiation amount of active energy rays such as ultraviolet rays are appropriately selected so as to sufficiently activate the cationic photopolymerization initiator and not adversely affect the cured adhesive layer, polarizing film, and optical film. . Further, when cured by heating, it can be heated by a generally known method, and the temperature and time at that time sufficiently activate the thermal cationic polymerization initiator, and the cured adhesive layer In addition, it is appropriately selected so as not to adversely affect the polarizing film and the optical film.

以上のようにして得られる、硬化後のエポキシ系接着剤からなる接着剤層の厚さは、通常0.1〜50μm程度の範囲とすることができ、好ましくは1.0μm以上である。また、1.0〜20μmの範囲にあることがより好ましく、1.0〜10μmの範囲にあることがさらに好ましい。   The thickness of the adhesive layer made of the epoxy adhesive after curing obtained as described above can usually be in the range of about 0.1 to 50 μm, preferably 1.0 μm or more. Moreover, it is more preferable that it exists in the range of 1.0-20 micrometers, and it is further more preferable that it exists in the range of 1.0-10 micrometers.

以上説明した無溶剤型のエポキシ系接着剤は、アクリル系樹脂からなる光学フィルムと偏光フィルムとの貼合、あるいはアクリル系樹脂以外の樹脂フィルムからなる光学フィルムと偏光フィルムとの貼合、又はこれらの両者の貼合に好ましく用いることができる。   The solvent-free epoxy adhesive described above is bonded between an optical film made of an acrylic resin and a polarizing film, or bonded between an optical film made of a resin film other than an acrylic resin and a polarizing film, or these It can use preferably for pasting of both.

(偏光フィルムと、光学フィルムとの貼合の際に用いられる溶剤型接着剤)
溶剤型の接着剤としては、水系の接着剤などが挙げられる。
水系の接着剤としては、接着剤成分を水に溶解したもの、又はこれを水に分散させたものなどが挙げられる。水系の接着剤を用いると、接着剤層の厚さをより薄くすることができる。
水系接着剤の接着剤成分としては、例えば、水溶性の架橋性エポキシ樹脂、親水性のウレタン系樹脂などが挙げられる。
(Solvent adhesive used for bonding of polarizing film and optical film)
Examples of the solvent-type adhesive include water-based adhesives.
Examples of the water-based adhesive include those obtained by dissolving an adhesive component in water, or those obtained by dispersing this in water. When a water-based adhesive is used, the thickness of the adhesive layer can be further reduced.
Examples of the adhesive component of the water-based adhesive include a water-soluble crosslinkable epoxy resin and a hydrophilic urethane resin.

水系接着剤の一例である水溶性の架橋性エポキシ樹脂としては、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸などのジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂などが挙げられる。
このようなポリアミドエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、いずれも商品名で、住化ケムテックス(株)から販売されている“スミレーズレジン 650"及び"スミレーズレジン 675"などが挙げられる。
Examples of water-soluble crosslinkable epoxy resins that are examples of water-based adhesives include, for example, polychloropolyamines obtained by reaction of polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine with dicarboxylic acids such as adipic acid, and epichlorohydride. Examples thereof include polyamide epoxy resins obtained by reacting phosphorus.
Examples of such a commercially available product of polyamide epoxy resin include “Smileys Resin 650” and “Smileys Resin 675” sold by Sumika Chemtex Co., Ltd., all of which are trade names.

接着剤成分として水溶性の架橋性エポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗工性と接着性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を混合するのが好ましい。   When a water-soluble crosslinkable epoxy resin is used as the adhesive component, it is preferable to mix other water-soluble resins such as a polyvinyl alcohol-based resin in order to further improve coatability and adhesiveness.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール;完全ケン化ポリビニルアルコール;カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールなどの、変性されたポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられ、なかでも、酢酸ビニルと不飽和カルボン酸又はその塩との共重合体のケン化物、すなわち、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。なお、ここでいう「カルボキシル基」とは、−COOH及びその塩を含む概念である。   Examples of polyvinyl alcohol resins include partially saponified polyvinyl alcohol; completely saponified polyvinyl alcohol; carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, and amino group-modified polyvinyl alcohol. Among them, a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid or a salt thereof, that is, a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol is preferably used. Here, the “carboxyl group” is a concept including —COOH and a salt thereof.

カルボキシル基変性ポリビニルアルコールの市販品としては、いずれも商品名で、(株)クラレから販売されている“クラレポバール KL−506"、"クラレポバール KL−318"及び"クラレポバール KL−118"、日本合成化学工業(株)から販売されている"ゴーセナール T−330"及び"ゴーセナール T−350"、電気化学工業(株)から販売されている"DR−0415"、日本酢ビ・ポバール(株)から販売されている"AF−17"、"AT−17"及び"AP−17"などが挙げられる。   As commercial products of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, all are trade names, and “Kuraraypoval KL-506”, “Kuraraypoval KL-318” and “Kuraraypoval KL-118” sold by Kuraray Co., Ltd., "GOHSENAL T-330" and "GOHSENAL T-350" sold by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., "DR-0415" sold by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. "AF-17", "AT-17", and "AP-17" sold by the company).

水溶性の架橋性エポキシ樹脂を含む接着剤は、上記エポキシ樹脂及び必要に応じて加えられるポリビニルアルコール系樹脂などの他の水溶性樹脂を水に溶解し、接着剤水溶液として調製することができる。この場合、水溶性の架橋性エポキシ樹脂の濃度は、水100重量部に対して 0.2〜2重量部程度とするのが好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その量は、水100重量部に対して1〜10重量部程度、さらには1〜5重量部程度とするのが好ましい。   The adhesive containing a water-soluble crosslinkable epoxy resin can be prepared as an aqueous adhesive solution by dissolving the above epoxy resin and other water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol resin added as necessary in water. In this case, the concentration of the water-soluble crosslinkable epoxy resin is preferably about 0.2 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Moreover, when mix | blending polyvinyl alcohol-type resin, the quantity is about 1-10 weight part with respect to 100 weight part of water, Furthermore, it is preferable to set it as about 1-5 weight part.

一方、水系接着剤の一例である親水性のウレタン系樹脂として、例えば、アイオノマー型のウレタン樹脂などが挙げられ、なかでも、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂が好ましい。ここで、アイオノマー型とは、骨格を構成するウレタン樹脂中に、少量のイオン性成分(すなわち親水成分)が導入されたものである。また、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものであり、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適に用いられる。
ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂の市販品としては、例えば、いずれも商品名で、DIC(株)から販売されている“ハイドラン AP−20"及び"ハイドラン APX−101Hなどが挙げられ、いずれもエマルジョンの形で入手できる。
On the other hand, examples of hydrophilic urethane resins that are examples of water-based adhesives include ionomer-type urethane resins. Among these, polyester ionomer-type urethane resins are preferable. Here, the ionomer type is obtained by introducing a small amount of an ionic component (that is, a hydrophilic component) into a urethane resin constituting the skeleton. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, in which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced, and directly in water without using an emulsifier. Since it is emulsified into an emulsion, it is suitably used as an aqueous adhesive.
Examples of commercially available polyester-based ionomer-type urethane resins include “Hydran AP-20” and “Hydran APX-101H” sold by DIC Corporation under the trade name. Available in form.

接着剤成分としてアイオノマー型のウレタン樹脂を用いる場合、さらにイソシアネート系などの架橋剤を配合することが好ましい。   When an ionomer type urethane resin is used as the adhesive component, it is preferable to further blend an isocyanate-based crosslinking agent.

イソシアネート系架橋剤は、分子内にイソシアナト基(−NCO)を少なくとも2個有する化合物であり、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのポリイソシアネート単量体;ポリイソシアネート単量体の複数分子がトリメチロールプロパンなどの多価アルコールに付加したアダクト体;ジイソシアネート3分子がそれぞれの片末端イソシアナト基の部分でイソシアヌレート環を形成した3官能のイソシアヌレート体;ジイソシアネート3分子がそれぞれの片末端イソシアナト基の部分で水和・脱炭酸して形成されるビュレット体のようなポリイソシアネート変性体などが挙げられる。
イソシアネート系架橋剤の市販品として、例えば、DIC(株)から“ハイドランアシスター C−1"の商品名で販売されているものなどが挙げられる。
The isocyanate-based crosslinking agent is a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule. For example, 2,4-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexa Polyisocyanate monomers such as methylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; Adducts in which multiple molecules of polyisocyanate monomers are added to polyhydric alcohols such as trimethylolpropane; Trifunctional isocyanurate having a nurate ring; modified polyisocyanate such as a buret formed by hydration and decarboxylation of three diisocyanate molecules at each isocyanato group. It is.
As a commercial item of an isocyanate type crosslinking agent, what is marketed by the brand name of "Hydran Assister C-1" from DIC Corporation is mentioned, for example.

アイオノマー型のウレタン樹脂を含む水系接着剤を用いる場合は、粘度と接着性の観点から、そのウレタン樹脂の濃度が10〜70重量%程度、さらには20重量%以上、また50重量%以下となるように、水中に溶解又は分散させたものが好ましい。イソシアネート系架橋剤を配合する場合、その配合量は、ウレタン系樹脂100重量部に対してイソシアネート系架橋剤が5〜100重量部程度となるように適宜選択される。   When an aqueous adhesive containing an ionomer type urethane resin is used, the concentration of the urethane resin is about 10 to 70% by weight, further 20% by weight or more, and 50% by weight or less from the viewpoint of viscosity and adhesiveness. Thus, those dissolved or dispersed in water are preferred. When the isocyanate crosslinking agent is blended, the blending amount is appropriately selected so that the isocyanate crosslinking agent is about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.

(溶剤型接着剤を用いた偏光フィルムと光学フィルムの貼合方法)
このような水系の接着剤を用いる場合、偏光フィルムと光学フィルムとの接着は、当該接着剤を光学フィルム及び/又は偏光フィルムの接着面に塗布し、両者を貼り合わせることにより行うことができる。より具体的には、偏光フィルム及び/又は光学フィルムに水系の接着剤を、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなどの塗工方式で均一に塗布した後、塗布面にもう一方のフィルムを重ねてロール等により貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。
乾燥は、例えば、60〜100℃程度の温度で行うことができる。接着性をより高めるために、乾燥後、室温よりやや高い温度、例えば30〜50℃程度の温度で1〜10日間程度養生することが好ましい。
(Paste method of polarizing film and optical film using solvent type adhesive)
When such a water-based adhesive is used, the polarizing film and the optical film can be adhered by applying the adhesive to the adhesive surface of the optical film and / or the polarizing film and bonding them together. More specifically, a water-based adhesive is uniformly applied to a polarizing film and / or an optical film by, for example, a coating method such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, or a gravure coater. The other film is stacked and bonded with a roll or the like and dried.
Drying can be performed at a temperature of about 60 to 100 ° C., for example. In order to further improve the adhesiveness, it is preferable to cure for about 1 to 10 days after drying at a temperature slightly higher than room temperature, for example, a temperature of about 30 to 50 ° C.

これら水系の接着剤は、先に述べた無溶剤型のエポキシ系接着剤と同様、アクリル系樹脂からなる光学フィルムと偏光フィルムとの貼合、あるいはアクリル系樹脂以外の樹脂からなる光学フィルムと偏光フィルムとの貼合、又はこれらの両者の貼合に好ましく用いることができる。偏光フィルムの両面にアクリル系樹脂からなる光学フィルムが積層される場合、及び偏光フィルムの一方の面にアクリル系樹脂からなる光学フィルムを積層し、他方の面にアクリル系樹脂以外の樹脂からなる光学フィルム(波長板や視野角補償フィルム等の位相差フィルムである場合を含む、以下同じ)を積層する場合のいずれにおいても、偏光フィルムの両面に積層されるフィルムの接着に同じ接着剤が用いられてもよいし、異なる接着剤が用いられてもよいが、製造工程の簡略化及び偏光板の構成部材の削減のためには、同じ接着剤を用いることが好ましい。   These water-based adhesives are bonded to an optical film made of an acrylic resin and a polarizing film, or polarized with an optical film made of a resin other than an acrylic resin, like the solventless epoxy adhesive described above. It can use preferably for pasting with a film, or pasting of both of these. When an optical film made of an acrylic resin is laminated on both surfaces of a polarizing film, an optical film made of an acrylic resin is laminated on one surface of the polarizing film, and an optical film made of a resin other than an acrylic resin is laminated on the other surface In any case of laminating a film (including the case of being a retardation film such as a wave plate or a viewing angle compensation film, the same applies hereinafter), the same adhesive is used for adhering films laminated on both sides of the polarizing film. Alternatively, different adhesives may be used, but it is preferable to use the same adhesive in order to simplify the manufacturing process and reduce the number of constituent members of the polarizing plate.

(偏光フィルムと光学フィルムの貼合の際の表面処理)
偏光板の製造にあたっては、アクリル系樹脂からなる光学フィルム、及びアクリル系樹脂以外の樹脂からなる光学フィルムにおける偏光フィルムに貼り合わされる側の表面にコロナ放電処理を施しておくことが好ましい。コロナ放電処理を施すことにより、これらのフィルムと偏光フィルムとの接着力を高めることができる。コロナ放電処理とは、電極間に高電圧をかけて放電し、電極間に配置された樹脂フィルムを活性化する処理である。コロナ放電処理の効果は、電極の種類、電極間隔、電圧、湿度、使用する樹脂フィルムの種類などによっても異なるが、例えば、電極間隔を1〜5mm、移動速度を3〜20m/分程度に設定するのが好ましい。コロナ放電処理後は、その処理面に、上記のような接着剤を介して偏光フィルムが貼り合わされる。
(Surface treatment when laminating polarizing film and optical film)
In the production of the polarizing plate, it is preferable to perform corona discharge treatment on the surface of the optical film made of acrylic resin and the optical film made of resin other than acrylic resin that is bonded to the polarizing film. By performing the corona discharge treatment, the adhesive force between these films and the polarizing film can be increased. The corona discharge treatment is a treatment for activating the resin film disposed between the electrodes by discharging by applying a high voltage between the electrodes. The effect of the corona discharge treatment varies depending on the type of electrode, electrode interval, voltage, humidity, type of resin film used, etc., for example, the electrode interval is set to 1 to 5 mm, and the moving speed is set to about 3 to 20 m / min. It is preferable to do this. After the corona discharge treatment, a polarizing film is bonded to the treated surface via the adhesive as described above.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

以下の実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、次の通りである。
押出機1 :ベント付きスクリュー径130mmφ一軸押出機
Tダイ2 :ダイ幅が1650mmのTダイ
切断ユニット6:各々の直径が150mmである上丸刃6aおよび下丸刃6b
The structure of the extrusion apparatus used in the following examples and comparative examples is as follows.
Extruder 1: Vented screw diameter 130 mmφ uniaxial extruder T die 2: T die with a die width of 1650 mm Cutting unit 6: Upper round blade 6a and lower round blade 6b each having a diameter of 150 mm

押出機1、Tダイ2、第1〜第3冷却ロール3〜5、切断ユニット6を図1に示すように配置し、各冷却ロール3〜5を以下のように構成した。   The extruder 1, the T die 2, the first to third cooling rolls 3 to 5, and the cutting unit 6 are arranged as shown in FIG. 1, and the cooling rolls 3 to 5 are configured as follows.

<ロール構成>
第1〜第3冷却ロール3〜5を以下のように構成した。
第1冷却ロール3:ステンレス鋼からなる軸ロールの外周部を覆うように、片面が鏡面化された厚さ2mmのステンレス鋼製薄膜を鏡面仕上げ面がロール外面になる様に配置し、軸ロールと金属性薄膜との間に熱媒油からなる流体を封入した金属弾性ロール
第2冷却ロール4:面を鏡面仕上げしたステンレス鋼からなる金属ロール
第3冷却ロール5:ステンレス鋼からなる軸ロールの外周部を覆うように、片面が鏡面化された厚さ2mmのステンレス鋼製薄膜を鏡面仕上げ面がロール外面になる様に配置し、軸ロールと金属性薄膜との間に熱媒油からなる流体を封入した金属弾性ロール
<Roll configuration>
The 1st-3rd cooling rolls 3-5 were comprised as follows.
First cooling roll 3: A 2 mm thick stainless steel thin film with one side mirrored so as to cover the outer periphery of the shaft roll made of stainless steel is arranged so that the mirror-finished surface becomes the roll outer surface, and the shaft roll Metal elastic roll in which a fluid made of heat transfer oil is sealed between a metal thin film and a second thin film roll. A metal roll made of stainless steel with a mirror-finished surface. A third cooling roll 5: a shaft roll made of stainless steel. A stainless steel thin film with a thickness of 2 mm with one side mirrored so as to cover the outer peripheral portion is arranged so that the mirror-finished surface is the outer surface of the roll, and is composed of a heat transfer oil between the shaft roll and the metallic thin film. Metal elastic roll filled with fluid

(実施例1)
<アクリル系樹脂の作製>
メタクリル樹脂として、メタクリル酸メチルと少量のアクリル酸メチルを用いて重合させた熱可塑性重合体(ガラス転移温度104℃)のペレットを用いた。
アクリル系ゴム粒子として、特公昭55−27576号公報の実施例3に準じて製造され、最内層がメタクリル酸メチルと少量のメタクリル酸アリルを用いて重合させた硬質重合体、中間層がアクリル酸ブチルを主成分としてさらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合させた弾性重合体、最外層がメタクリル酸メチルと少量のアクリル酸メチルを用いて重合させた硬質重合体からなる球形3層構造であり、平均粒子径が0.22μmのものを用いた。なお、アクリル系ゴム粒子の平均粒子径は、アクリル系ゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において酸化ルテニウムにより弾性重合体(中間層)を染色し、電子顕微鏡で観察して、染色された部分の直径から求めた。
熱可塑性重合体のペレット70部と、アクリル系ゴム粒子30部とを、スーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してペレットとし、これをアクリル系樹脂として用いた。
Example 1
<Production of acrylic resin>
As the methacrylic resin, pellets of a thermoplastic polymer (glass transition temperature 104 ° C.) polymerized using methyl methacrylate and a small amount of methyl acrylate were used.
Acrylic rubber particles produced according to Example 3 of JP-B-55-27576, the innermost layer being a hard polymer polymerized using methyl methacrylate and a small amount of allyl methacrylate, and the intermediate layer being acrylic acid Spherical three-layer structure consisting of butyl as a main component and further polymerized with styrene and a small amount of allyl methacrylate, and outermost layer composed of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate and a small amount of methyl acrylate The average particle diameter was 0.22 μm. In addition, the average particle diameter of the acrylic rubber particles is obtained by mixing the acrylic rubber particles with a methacrylic resin to form a film, staining the elastic polymer (intermediate layer) with ruthenium oxide in the cross section, and observing with an electron microscope. It calculated | required from the diameter of the dye | stained part.
70 parts of thermoplastic polymer pellets and 30 parts of acrylic rubber particles were mixed with a super mixer, melt-kneaded with a twin screw extruder to form pellets, and this was used as an acrylic resin.

<アクリル系樹脂フィルムの作製>
上記で得られたアクリル系樹脂を130mmφ一軸押出機1により溶融混練し、Tダイ2からシート状物10を押出し、該シート状物10を第1冷却ロール3と第2冷却ロール4の間に挟み、第3冷却ロール5に巻きかけてフィルム状成形体11を得た。得られたフィルム状成形体11の幅方向の長さを測定したところ、最大で1540mm、最小で1520mmであった。
次いで、該フィルム状成形体11の両側端部を上下一対に配設された上丸刃6aと下丸刃6bにより、幅方向の長さが1330mmとなるようにフィルム状成形体11の両端部を切断し、アクリル系樹脂フィルム12を得た。このアクリル系樹脂フィルム12の厚みを測定したところ、80μmであった。
<Production of acrylic resin film>
The acrylic resin obtained above is melt-kneaded by a 130 mmφ single screw extruder 1, the sheet-like material 10 is extruded from the T-die 2, and the sheet-like material 10 is placed between the first cooling roll 3 and the second cooling roll 4. The film-shaped molded body 11 was obtained by being sandwiched and wound around the third cooling roll 5. When the length of the obtained film-shaped molded object 11 in the width direction was measured, it was 1540 mm at the maximum and 1520 mm at the minimum.
Next, both end portions of the film-shaped molded body 11 are formed so that the length in the width direction becomes 1330 mm by the upper and lower round blades 6a and 6b arranged in a pair of upper and lower ends on both side ends of the film-shaped molded body 11. Was cut to obtain an acrylic resin film 12. When the thickness of this acrylic resin film 12 was measured, it was 80 μm.

<防眩性フィルムの作製>
ペンタエリスリトールトリアクリレート60部と、多官能ウレタン化アクリレート(ヘキサメチレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物)40部とを含有し、両者の合計濃度が60%となるように酢酸エチルを溶解し、さらにレベリング剤を配合して、光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、以下、この光硬化性樹脂組成物を構成する上記ペンタエリスリトールトリアクリレート及び多官能ウレタン化アクリレートをまとめて、「硬化性アクリレート」と呼ぶ。
この光硬化性樹脂組成物における硬化性アクリレート100部に対し、平均粒径が2.7μmのメタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子を5部加えて分散させ、さらに硬化性アクリレートと樹脂粒子の合計濃度が30%となるように酢酸エチルで希釈した。その後、この液中の硬化性アクリレート100部に対して、光重合開始剤である"イルガキュアー 184"(チバ社製)を1部加え、防眩層形成用塗布液を調製した。
<Preparation of antiglare film>
Contains 60 parts of pentaerythritol triacrylate and 40 parts of polyfunctional urethanized acrylate (reaction product of hexamethylene diisocyanate and pentaerythritol triacrylate) and dissolves ethyl acetate so that the total concentration of both is 60% Then, a leveling agent was further blended to prepare a photocurable resin composition. Hereinafter, the pentaerythritol triacrylate and the polyfunctional urethanized acrylate constituting the photocurable resin composition are collectively referred to as “curable acrylate”.
To 100 parts of the curable acrylate in the photocurable resin composition, 5 parts of methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles having an average particle size of 2.7 μm are added and dispersed. Further, the curable acrylate and the resin particles are dispersed. Diluted with ethyl acetate to a total concentration of 30%. Thereafter, 1 part of “Irgacure 184” (manufactured by Ciba) as a photopolymerization initiator was added to 100 parts of the curable acrylate in the liquid to prepare a coating liquid for forming an antiglare layer.

ここで用いた光硬化性樹脂組成物に上記の光重合開始剤を加えて製膜し、紫外線照射して硬化させた樹脂の屈折率は1.53であり、一方、上記のメタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂粒子の屈折率は1.49であった。そこで、両者の屈折率差は0.04であった。   The resin obtained by adding the above photopolymerization initiator to the photocurable resin composition used here to form a film and cured by irradiation with ultraviolet rays has a refractive index of 1.53, while the above methyl methacrylate / The refractive index of the styrene copolymer resin particles was 1.49. Therefore, the refractive index difference between the two was 0.04.

アクリル系樹脂フィルム12の一方の面に、上記で調製した防眩層形成用塗布液を乾燥後の塗膜厚さが3.4μmとなるように塗布し、60℃に設定された乾燥機中で3分間保持して、その塗膜を乾燥させた。乾燥後、アクリル系樹脂フィルム12の塗膜が形成された面に、強度20mW/cm2の高圧水銀灯からの光をh線換算光量で200mJ/cm2となるように照射し、光硬化性樹脂組成物の塗膜層を硬化させて、アクリル系樹脂フィルムの表面に凹凸を有する防眩層が形成された防眩性フィルムを得た。得られた防眩性フィルムは、直径6インチのコアに巻き取った。
ヘイズメータを用いて防眩性フィルムのヘイズ値を測定したところ、ヘイズ値は11.5%であった。
In the drier set to 60 ° C., the coating solution for forming the antiglare layer prepared above was applied to one surface of the acrylic resin film 12 so that the coating thickness after drying was 3.4 μm. Held for 3 minutes to dry the coating. After drying, the surface on which the coating film of the acrylic resin film 12 is formed is irradiated with light from a high-pressure mercury lamp having an intensity of 20 mW / cm 2 so that the amount of light converted to h-ray is 200 mJ / cm 2. The coating layer of the composition was cured to obtain an antiglare film in which an antiglare layer having irregularities was formed on the surface of the acrylic resin film. The obtained antiglare film was wound up on a 6-inch diameter core.
When the haze value of the antiglare film was measured using a haze meter, the haze value was 11.5%.

<偏光板の作製>
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ約30μmの偏光フィルムの一方の面に上記で得られた防眩性フィルムを、アクリル系樹脂フィルム面を貼合する面として接着剤(東亞合成(株)製の「アロニックス」)を介して貼合し、該偏光フィルムの他方の面にシクロオレフィン系樹脂フィルムを、接着剤((株)ADEKA製の「アデカオプトマーKRシリーズ」)を介して貼合して、偏光板を得た。
<Preparation of polarizing plate>
The antiglare film obtained above is applied to one surface of a polarizing film having a thickness of about 30 μm in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol, and an adhesive (Toagosei ( Pasted through “Aronix” manufactured by Co., Ltd.), and a cycloolefin-based resin film on the other surface of the polarizing film, via an adhesive (“Adekaoptomer KR Series” manufactured by ADEKA) Bonding was performed to obtain a polarizing plate.

<粘着剤組成物の製造>
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル81.8部、アクリル酸ブチル78.8部、アクリル酸メチル20部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.0部およびアクリル酸0.2部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら、内温を55℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.14部を酢酸エチル10部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤を添加して1時間後に、単量体を除くアクリル樹脂の濃度が35%になるよう、添加速度17.3部/時で酢酸エチルを連続的に反応容器内へ加えながら、内温54〜56℃で12時間保温し、最後に酢酸エチルを加えて、アクリル樹脂の濃度が20%となるように調節した。得られたアクリル樹脂は、ゲル浸透クラマトグラフィー(GPC)によるポリエチレン換算の重量平均分子量(Mw)が1,512,000であった。
得られたアクリル樹脂の固形分100部に対し、イオン性化合物を3.0部、シラン系化合物を0.5部、架橋剤を0.6部を混合し、さらに固形分濃度が13%となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物とした。
<Manufacture of an adhesive composition>
In a reaction vessel equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 81.8 parts of ethyl acetate, 78.8 parts of butyl acrylate, 20 parts of methyl acrylate, 1.0 part of 2-hydroxyethyl acrylate and A mixed solution of 0.2 part of acrylic acid was charged, and the internal temperature was raised to 55 ° C. while replacing the air in the apparatus with nitrogen gas so as not to contain oxygen. Thereafter, a total amount of a solution prepared by dissolving 0.14 part of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) in 10 parts of ethyl acetate was added. One hour after adding the initiator, while adding ethyl acetate continuously into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / hour so that the concentration of the acrylic resin excluding the monomer was 35%, the internal temperature The mixture was kept at 54 to 56 ° C. for 12 hours, and finally ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic resin to 20%. The obtained acrylic resin had a weight average molecular weight (Mw) in terms of polyethylene by gel permeation chromatography (GPC) of 1,512,000.
With respect to 100 parts of the solid content of the obtained acrylic resin, 3.0 parts of the ionic compound, 0.5 part of the silane compound, and 0.6 part of the crosslinking agent are mixed, and the solid content concentration is 13%. Ethyl acetate was added so that an adhesive composition was obtained.

なお、上記のイオン性化合物、架橋剤、シラン系化合物は以下のとおりである。
イオン性化合物:N−オクチル−4−メチルピリジウム ヘキサフルオロホスフェート(融点44℃、下記化学式参照)

Figure 2013071314
架橋剤:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン(株)製の「コロネート HXR」)
シラン系化合物:グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(液体)(信越化学工業(株)製の「KBR−403」) In addition, said ionic compound, a crosslinking agent, and a silane type compound are as follows.
Ionic compound: N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate (melting point: 44 ° C., see chemical formula below)
Figure 2013071314
Cross-linking agent: Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate ("Coronate HXR" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
Silane compound: Glycidoxypropyltrimethoxysilane (liquid) (“KBR-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

<評価用試料の作製>
上記で得た粘着剤組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック(株)製の「PLR382051」、以下セパレーターと呼ぶことがある)の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥させ、セパレーターの一方の面に粘着剤層を備えるシート状粘着剤を得た。次いで、上記で得た偏光板のシクロオレフィン系樹脂フィルム面に、前記シート状粘着剤を粘着剤層面が貼合面となるようにラミネーターにより貼合した後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生して、粘着剤付き偏光板を得た。
次に、得られた粘着剤付き偏光板を、幅方向の長さ×流れ方向の長さ=250mm×300mmのサイズに切り出し、切り出した粘着剤付き偏光板からセパレーターを剥離して粘着剤層が最表面となるようにした。次いで、幅方向の長さ×流れ方向の長さ×厚み=270mm×320mm×0.8mmのサイズのガラス板に、前記切り出した粘着剤付き偏光板における粘着剤層を貼合する面として、貼合して、評価用試料を作製した。
<Preparation of sample for evaluation>
After drying the pressure-sensitive adhesive composition obtained above on the release treatment surface of a release-treated polyethylene terephthalate film ("PLR382051" manufactured by Lintec Corporation, hereinafter sometimes referred to as a separator) using an applicator Was applied at a thickness of 20 μm and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a sheet-like pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the separator. Next, after laminating the sheet-like pressure-sensitive adhesive on the cycloolefin-based resin film surface of the polarizing plate obtained above so that the pressure-sensitive adhesive layer surface becomes the bonding surface, the temperature is 23 ° C. and the relative humidity is 65%. The film was cured under conditions for 7 days to obtain a polarizing plate with an adhesive.
Next, the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive was cut into a size of the length in the width direction × the length in the flow direction = 250 mm × 300 mm, and the separator was peeled off from the cut out polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer, It was made to be the outermost surface. Next, as a surface for bonding the adhesive layer in the cut polarizing plate with the adhesive to a glass plate having a size in the width direction × length in the flow direction × thickness = 270 mm × 320 mm × 0.8 mm. In combination, a sample for evaluation was produced.

(実施例2)
フィルム状成形体の幅方向の長さが最大で1540mm、最小で1505mmとなるように押出装置等を調整した以外は実施例1と同様の方法でアクリル系樹脂フィルムを得、得られたアクリル系樹脂フィルムを用いて実施例1と同様の方法で偏光板および評価用試料を得た。
(Example 2)
Acrylic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion apparatus and the like were adjusted so that the length in the width direction of the film-shaped molded product was 1540 mm at the maximum and 1505 mm at the minimum. A polarizing plate and a sample for evaluation were obtained in the same manner as in Example 1 using a resin film.

(実施例3)
フィルム状成形体の幅方向の長さが最大で1565mm、最小で1445mmとなるように押出装置等を調整した以外は実施例1と同様の方法でアクリル系樹脂フィルムを得、得られたアクリル系樹脂フィルムを用いて実施例1と同様の方法で偏光板および評価用試料を得た。
(Example 3)
Acrylic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion device and the like were adjusted so that the length in the width direction of the film-shaped molded body was 1565 mm at the maximum and 1445 mm at the minimum. A polarizing plate and a sample for evaluation were obtained in the same manner as in Example 1 using a resin film.

(比較例1)
フィルム状成形体の幅方向の長さが最大で1580mm、最小で1390mmとなるように押出装置等を調整した以外は実施例1と同様の方法でアクリル系樹脂フィルムを得、得られたアクリル系樹脂フィルムを用いて実施例1と同様の方法で偏光板および評価用試料を得た。
(Comparative Example 1)
Acrylic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion apparatus and the like were adjusted so that the length in the width direction of the film-shaped molded product was 1580 mm at the maximum and 1390 mm at the minimum. A polarizing plate and a sample for evaluation were obtained in the same manner as in Example 1 using a resin film.

(比較例2)
フィルム状成形体の幅方向の長さが最大で1585mm、最小で1390mmとなるように押出装置等を調整した以外は実施例1と同様の方法でアクリル系樹脂フィルムを得、得られたアクリル系樹脂フィルムを用いて実施例1と同様の方法で偏光板および評価用試料を得た。
(Comparative Example 2)
Acrylic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion apparatus and the like were adjusted so that the length in the width direction of the film-shaped molded product was 1585 mm at the maximum and 1390 mm at the minimum, and the obtained acrylic resin was obtained. A polarizing plate and a sample for evaluation were obtained in the same manner as in Example 1 using a resin film.

(比較例3)
フィルム状成形体の幅方向の長さが最大で1580mm、最小で1385mmとなるように押出装置等を調整した以外は実施例1と同様の方法でアクリル系樹脂フィルムを得、得られたアクリル系樹脂フィルムを用いて実施例1と同様の方法で偏光板および評価用試料を得た。
(Comparative Example 3)
Acrylic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion apparatus and the like were adjusted so that the length in the width direction of the film-shaped molded product was 1580 mm at the maximum and 1385 mm at the minimum. A polarizing plate and a sample for evaluation were obtained in the same manner as in Example 1 using a resin film.

得られた各フィルム等について、以下の評価を行った。それら結果を表2に示す。   The following evaluation was performed about each obtained film. The results are shown in Table 2.

<フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向(幅方向)の長さ>
第3冷却ロール5に巻きかけられた後、フィルム状成形体が切断ユニット6によりトリミングされる前のフィルム成膜中に、10秒間毎に10回金尺により測定し、測定した10回のうちの最大値と最小値を求めた。
<Length in the direction (width direction) orthogonal to the flow direction of the film-like molded body>
After being wound around the third cooling roll 5, during film formation before the film-shaped molded body is trimmed by the cutting unit 6, measurement is performed 10 times every 10 seconds with a measuring tool, and out of 10 times measured The maximum and minimum values were obtained.

<アクリル系樹脂フィルムの厚み>
アクリル系樹脂フィルムを幅方向に10等分し、さらに流れ方向に6等分し、その升目の中央部分の厚みをマイクロメーターで測定し、測定した60点の平均値を算出した。
<Thickness of acrylic resin film>
The acrylic resin film was divided into 10 equal parts in the width direction and further divided into 6 equal parts in the flow direction, the thickness of the central part of the square was measured with a micrometer, and the average value of the measured 60 points was calculated.

<アクリル系樹脂フィルムの厚み精度>
(フィルムの流れ方向)
得られたアクリル系樹脂フィルム(流れ方向の長さ×幅方向の長さ=1500mm×1330mm)を幅方向に10等分し、その1列目、5列目および10列目を測定サンプル(流れ方向の長さ×幅方向の長さ=1500mm×133mm)とした。測定サンプルをマイクロメーターを用いて、厚みを流れ方向に50mm間隔で24点測定した。その測定結果を表1に示す。なお、測定した厚みの最大値および最小値、並びに測定した24点の平均厚みから、下記(A)式および(B)式により算出される値のうち、より大きい値を流れ方向の厚み精度とした。
〔(最大値−平均値)/平均値〕×100 (A)
〔(平均値−最小値)/平均値〕×100 (B)
<Thickness accuracy of acrylic resin film>
(Film flow direction)
The obtained acrylic resin film (length in the flow direction × length in the width direction = 1500 mm × 1330 mm) was equally divided into 10 in the width direction, and the first, fifth, and tenth rows were measured samples (flow). The length in the direction × the length in the width direction = 1500 mm × 133 mm). The measurement sample was measured at 24 points at intervals of 50 mm in the flow direction using a micrometer. The measurement results are shown in Table 1. Of the values calculated by the following formulas (A) and (B) from the maximum and minimum values of the measured thickness and the measured average thickness of 24 points, the larger value is the thickness accuracy in the flow direction. did.
[(Maximum value−average value) / average value] × 100 (A)
[(Average value−minimum value) / average value] × 100 (B)

(フィルムの幅方向)
得られた樹脂フィルム(流れ方向の長さ×幅方向の長さ=1500mm×1330mm)から、流れ方向の長さが50mmである短冊状サンプル(流れ方向の長さ×幅方向の長さ=50mm×1330mm)を切り出した。短冊状サンプルをマイクロメーターを用いて、厚みを幅方向に25mm間隔で54点測定した。その結果を表1に示す。なお、測定した厚みの最大値および最小値、並びに測定した54点の平均値から、上記(A)式または(B)式により算出される値のうち、より大きい値とした。
(Film width direction)
From the obtained resin film (length in the flow direction × length in the width direction = 1500 mm × 1330 mm), a strip-shaped sample having a length in the flow direction of 50 mm (length in the flow direction × length in the width direction = 50 mm) × 1330 mm) was cut out. Using a micrometer, the thickness of the strip-shaped sample was measured at 54 points at intervals of 25 mm in the width direction. The results are shown in Table 1. In addition, it was set as the larger value among the values calculated by the said (A) type | formula or (B) type | formula from the measured maximum value and minimum value, and the average value of 54 points | pieces measured.

<耐クラック性>
評価用試料を、70℃環境下に1時間放置し、次いで−35℃環境下に1時間放置するヒートサイクルを120回繰り返すヒートサイクル試験を行なった。
ヒートサイクル試験後、評価用試料を目視観察して、クラックの発生が確認されなかった評価用試料を「○」として評価した。評価用試料にクラックの発生が確認された場合は、クラックの発生が確認された評価用試料と、ヒートサイクル試験を行なっていない評価用試料とを用いたクロスニコルにて蛍光灯の光を照射し、光抜けがなかった場合、すなわちヒートサイクル試験を行なった評価用試料に微細なクラックが発生していると確認できた場合は「△」、光抜けが見られた場合、すなわち評価用試料に顕著なクラックが発生していると確認できた場合は「×」として評価用試料を評価した。
<Crack resistance>
A heat cycle test was performed in which a heat cycle in which the sample for evaluation was left in a 70 ° C. environment for 1 hour and then left in a −35 ° C. environment for 1 hour was repeated 120 times.
After the heat cycle test, the evaluation sample was visually observed, and the evaluation sample in which generation of cracks was not confirmed was evaluated as “◯”. When the occurrence of cracks is confirmed in the evaluation sample, the light from the fluorescent lamp is irradiated with crossed Nicols using the evaluation sample in which the occurrence of cracks is confirmed and the evaluation sample not subjected to the heat cycle test. If there is no light leakage, that is, if it can be confirmed that fine cracks are generated in the evaluation sample subjected to the heat cycle test, “△”, if light leakage is observed, that is, the evaluation sample. When it was confirmed that remarkable cracks were generated, the evaluation sample was evaluated as “×”.

<接着性>
評価用試料を、80℃に設定したオーブン内に1500時間放置した。次いでオーブン内の温度を室温にした後に、該評価試料をオーブンから取り出した。オーブンから取り出した後の評価用試料を目視観察し、偏光板がガラス板の端部から3mm以上剥離した場合を「×」、偏光板がガラス板の端部から1mm以上3mm未満剥離した場合を「△」、偏光板がガラス板の端部から0mmを超えて1mm未満剥離した場合を「○」、偏光板がガラス板の端部から剥離しなかった場合を「◎」として評価した。
<Adhesiveness>
The sample for evaluation was left in an oven set at 80 ° C. for 1500 hours. Next, after the temperature in the oven was brought to room temperature, the evaluation sample was taken out of the oven. When the sample for evaluation after taking out from the oven is visually observed, the case where the polarizing plate peels 3 mm or more from the edge of the glass plate is “x”, and the case where the polarizing plate peels 1 mm or more and less than 3 mm from the edge of the glass plate “Δ” was evaluated as “◯” when the polarizing plate was peeled off from the edge of the glass plate by more than 0 mm and less than 1 mm, and “◎” when the polarizing plate was not peeled off from the edge of the glass plate.

Figure 2013071314
Figure 2013071314

Figure 2013071314
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表1に示すように、実施例1〜3においては、アクリル系樹脂フィルムの、流れ方向における厚み精度は、幅方向における側端部(1列目および10列目の測定サンプル)でも3%以内であり、かつ幅方向における厚み精度は2%以内であったので、流れ方向および幅方向ともに厚み精度が高かった。これに対して、比較例1および3においては、幅方向における側端部(1列目および10列目の測定サンプル)でも3%以内であったが、幅方向における厚み精度は2%以上であり、比較例2においては、幅方向における中央部(5列目の測定サンプル)ですら3%以上であったが、幅方向における厚み精度は2%以下であったので、流れ方向または幅方向の厚み精度が低かった。
また、表2に示すように、実施例1〜3は、偏光板の耐クラック性および評価用試料の接着性に優れていた。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 3, the thickness accuracy of the acrylic resin film in the flow direction is within 3% even at the side edges in the width direction (measurement samples in the first and tenth rows). In addition, since the thickness accuracy in the width direction was within 2%, the thickness accuracy was high in both the flow direction and the width direction. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3, the side end portions in the width direction (measurement samples in the first and tenth rows) were within 3%, but the thickness accuracy in the width direction was 2% or more. In Comparative Example 2, even the central portion (measurement sample in the fifth row) in the width direction was 3% or more, but the thickness accuracy in the width direction was 2% or less, so the flow direction or width direction The thickness accuracy of was low.
Moreover, as shown in Table 2, Examples 1-3 were excellent in the crack resistance of a polarizing plate, and the adhesiveness of the sample for evaluation.

1 押出機
2 Tダイ
3 第1冷却ロール
4 第2冷却ロール
5 第3冷却ロール
6 切断ユニット
6a 上丸刃
6b 下丸刃
10 フィルム状物
11 フィルム状成形体
12 アクリル系樹脂フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Extruder 2 T die 3 1st cooling roll 4 2nd cooling roll 5 3rd cooling roll 6 Cutting unit 6a Upper round blade 6b Lower round blade 10 Film-like thing 11 Film-like molded object 12 Acrylic resin film

Claims (7)

アクリル系樹脂を溶融混練して、Tダイからフィルム状物を押出し、該フィルム状物を第1冷却ロールと第2冷却ロールの間に挟みこんでフィルム状成形体を成形し、該フィルム状成形体の側端部を切断して得られるアクリル系樹脂フィルムであって、
前記アクリル系樹脂フィルムの、流れ方向における厚み精度が3%以内であり、かつ流れ方向に直交する方向における厚み精度が2%以内であることを特徴とするアクリル系樹脂フィルム。
Acrylic resin is melt-kneaded, a film-like product is extruded from a T-die, and the film-like product is sandwiched between a first cooling roll and a second cooling roll to form a film-like molded product, and the film-like molding An acrylic resin film obtained by cutting the side end of the body,
The acrylic resin film, wherein the acrylic resin film has a thickness accuracy of 3% or less in the flow direction and a thickness accuracy of 2% or less in a direction perpendicular to the flow direction.
前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向でのフィルム状成形体幅(Wf)と、Tダイのダイ幅(Wd)とが、0.85≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足する請求項1に記載のアクリル系樹脂フィルム。 The width of the film-shaped molded body (W f ) in the direction orthogonal to the flow direction of the film-shaped molded body and the die width (W d ) of the T die are 0.85 ≦ W f / W d ≦ 0.95. The acrylic resin film according to claim 1 satisfying the relationship: 前記アクリル系樹脂フィルムの流れ方向に直交する方向のアクリル系樹脂フィルム幅(W)と、前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向のフィルム状成形体幅(Wf)とが、0.70≦W/Wf≦0.90の関係を満足する請求項1または2に記載のアクリル系樹脂フィルム。 The acrylic resin film width (W) in the direction perpendicular to the flow direction of the acrylic resin film and the film-like molded body width (W f ) in the direction perpendicular to the flow direction of the film-like molded body are 0. acrylic resin film according to claim 1 or 2 satisfying the relation of 70 ≦ W / W f ≦ 0.90 . アクリル系樹脂が、ゴム粒子を含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。   The acrylic resin film according to claim 1, wherein the acrylic resin contains rubber particles. 請求項1〜4のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルムを偏光フィルムに貼合してなることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising the acrylic resin film according to claim 1 bonded to a polarizing film. アクリル系樹脂を溶融混練して、Tダイからフィルム状物を押し出し、該フィルム状物を第1冷却ロールと第2冷却ロールの間に挟みこんでフィルム状成形体を成形し、該フィルム状成形体の側端部を切断してアクリル系樹脂フィルムを製造する方法であって、
前記Tダイのダイ幅(Wd)と、前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向でのフィルム状成形体幅(Wf)とが、0.85≦Wf/Wd≦0.95の関係を満足することを特徴とするアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
Acrylic resin is melt-kneaded, a film-like product is extruded from a T-die, and the film-like product is sandwiched between a first cooling roll and a second cooling roll to form a film-like molded product, and the film-like molding A method for producing an acrylic resin film by cutting a side end of a body,
The die width (W d ) of the T die and the film-like formed body width (W f ) in the direction orthogonal to the flow direction of the film-like formed body are 0.85 ≦ W f / W d ≦ 0. 95. A method for producing an acrylic resin film, wherein the relationship of 95 is satisfied.
前記フィルム状成形体の流れ方向に直交する方向のフィルム状成形体幅(Wf)と、前記アクリル系樹脂フィルムの流れ方向に直交する方向のアクリル系樹脂フィルム幅(W)とが、0.70≦W/Wf≦0.90の関係を満足する請求項6に記載の製造方法。 The film-shaped molded body width (W f ) in the direction orthogonal to the flow direction of the film-shaped molded body and the acrylic resin film width (W) in the direction orthogonal to the flow direction of the acrylic resin film are 0.00. the process according to claim 6 satisfying the relation of 70 ≦ W / W f ≦ 0.90 .
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