KR102428883B1 - Optical laminate, polarizing plate, and display apparatus - Google Patents
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Abstract
본 발명은 고분자 기재 및 방현층을 포함하고, 상기 방현층의 외부 표면에 미세 돌기가 단위 면적당 50 개/㎡ 이하로 형성되는 광학 적층체와, 상기 광학 적층체를 포함하는 편광판과, 상기 편광판을 포함하는 액정 패널 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention includes an optical laminate comprising a polymer substrate and an anti-glare layer, wherein microprotrusions are formed in an amount of 50 pieces/m 2 or less per unit area on the outer surface of the anti-glare layer, a polarizing plate including the optical laminate, and the polarizing plate It relates to a liquid crystal panel and a display device comprising the.
Description
본 발명은 광학 적층체, 편광판, 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and a display device.
유기 전계 발광 소자 (OELD), 또는 액정 표시 소자 (LCD) 와 같은 화상 표시 장치에 있어서는, 외광의 반사 또는 상의 비침에 의한 콘트라스트의 저하나, 시인성의 저하를 방지하는 것이 요구된다. 이를 위해, 광의 산란 또는 광학 간섭 등을 이용해 상의 비침이나 반사 등을 줄이기 위해, 화상 표시 장치의 표면에 반사 방지 필름 등의 광학 적층 필름이 형성되고 있다. In an image display apparatus like an organic electroluminescent element (OELD) or a liquid crystal display element (LCD), it is calculated|required to prevent the fall of the contrast by reflection of external light or the reflection of an image, and the fall of visibility. For this purpose, an optical laminated film such as an antireflection film is formed on the surface of an image display device in order to reduce reflection or reflection of an image using light scattering or optical interference.
예를 들어, 액정 표시 소자 등에 있어서는 이전부터 방현층을 포함하는 광학 적층 필름이 일반적으로 형성되어 왔다. 이러한 방현층은 주로 바인더와, 이러한 바인더 내에 포함된 미립자를 포함하며, 이러한 미립자는 통상 바인더 표면에 일부가 돌출되게 요철이 형성되어 있다. 즉, 상기 방현층은 상기 바인더 표면에 돌출된 미립자에 의한 표면 요철을 가짐에 따라, 광 산란/광 반사 등을 제어하여 화상 표시 장치의 시인성 저하 등을 억제할 수 있다. For example, in a liquid crystal display element etc., the optical laminated film containing a glare-proof layer has been generally formed from the past. Such an anti-glare layer mainly includes a binder and fine particles contained in the binder, and these fine particles are usually formed with irregularities so that a part protrudes from the surface of the binder. That is, since the anti-glare layer has a surface asperity due to the fine particles protruding from the surface of the binder, it is possible to control light scattering/light reflection and the like to suppress a decrease in visibility of the image display device.
그러나, 이전에 알려진 방현층을 포함하는 광학 필름의 경우, 표면에 요철을 형성시키기 위해 유기 입자와 무기 나노 입자를 함께 사용하였으나, 무기 나노 입자는 바인더 및 용매에 대한 분산성이 낮아 무기 나노 입자끼리 응집이 발생하는 문제점이 발생하였다. However, in the case of the previously known optical film including an anti-glare layer, organic particles and inorganic nanoparticles were used together to form irregularities on the surface, but inorganic nanoparticles have low dispersibility in binders and solvents. There was a problem that agglomeration occurred.
특히, 상기 무기 나노 입자는 유기 입자의 표면을 둘러싸면서 유기 입자의 응집을 유도하는데, 이러한 무기 나노 입자로 둘러싸인 유기 입자가 방현층 표면에 수직한 방향으로 지나치게 응집되는 경우, 표면 요철이 지나치게 크거나 많이 형성되는 요철 불량이 발생하는 문제점이 있다. In particular, the inorganic nanoparticles induce aggregation of organic particles while surrounding the surface of the organic particles. There is a problem in that a lot of irregularities are formed.
또한, 이러한 요철 불량으로 인해, 오히려 방현층의 광학 특성이 저하되어 광 산란/광 반사 등을 제어하는 방현 특성 등이 제대로 발현되지 못하고, 그 부위에서 상이 일그러져 상선명성도 저하되거나 빛의 반사가 주변부보다 증폭되어 반짝이게 되는 불량, 일명 스파클링(반짝임) 현상이 발생할 수 있어 개선이 필요하다.In addition, due to such irregularities, the optical properties of the anti-glare layer are rather deteriorated, so that the anti-glare properties that control light scattering/light reflection, etc., are not properly expressed, and the image is distorted in the area, so that the image clarity is lowered or the reflection of light is reduced in the periphery. It is necessary to improve it because it may cause a defect that is amplified and shiny, so-called sparkling.
본 발명은, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 구현하고 높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성을 갖는 광학 적층체를 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide an optical laminate that implements a high contrast ratio and excellent image sharpness and has mechanical properties such as high wear resistance and scratch resistance.
또한, 본 발명은 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 구현하고 높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성을 갖는 편광판을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that implements a high contrast ratio and excellent image sharpness, and has mechanical properties such as high wear resistance and scratch resistance.
또한 본 발명은, 상기 광학 적층체를 포함하는 액정 패널 및 디스플레이 장치를 각각 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a liquid crystal panel and a display device including the optical laminate, respectively.
본 명세서에서는, 고분자 수지 및 상기 고분자 수지에 분산된 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자를 포함하는 고분자 기재; 및 바인더 수지 및 상기 바인더 수지 상에 분산되어 있는 유기 미립자 또는 무기 미립자를 포함하는 방현층;을 포함하고, 상기 유기 미립자 또는 무기 미립자가 응집하여 형성되는 직경 100um 이상인 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 50 개/㎡ 이하인, 광학 적층체가 제공될 수 있다. In the present specification, a polymer substrate comprising a polymer resin and rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm dispersed in the polymer resin; and an anti-glare layer comprising a binder resin and organic or inorganic fine particles dispersed on the binder resin, wherein fine protrusions with a diameter of 100 μm or more formed by aggregation of the organic or inorganic fine particles are on the outer surface of the anti-glare layer An optical laminate can be provided in which the ratio present in is 50 pieces/
또한 본 명세서에서는, 상기 광학 적층체를 포함한 편광판이 제공된다. In addition, in the present specification, a polarizing plate including the optical laminate is provided.
또한 본 명세서에서는, 상기 편광판을 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다. Also, in the present specification, a display device including the polarizing plate is provided.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 광학 적층체, 편광판, 및 디스플레이 장치에 대해서 보다 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, an optical laminate, a polarizing plate, and a display device according to specific embodiments of the present invention will be described in more detail.
본 명세서에서, 제 1, 제 2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In this specification, terms such as first, second, etc. are used to describe various components, and the terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.
또한, (메트)아크릴[(meth)acryl]은 아크릴(acryl) 및 메타크릴(methacryl) 양쪽 모두를 포함하는 의미이다. In addition, (meth)acryl [(meth)acryl] is meant to include both acryl (acryl) and methacryl (methacryl).
또한, 중공 구조의 무기 나노입자라 함은 무기 나노입자의 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는 형태의 입자를 의미한다.In addition, the hollow-structured inorganic nanoparticles refer to particles in the form of voids present on the surface and/or inside of the inorganic nanoparticles.
또한, (공)중합체는 공중합체(co-polymer) 및 단독 중합체(homo-polymer) 양쪽 모두를 포함하는 의미이다.In addition, the (co)polymer is meant to include both a copolymer (co-polymer) and a homo-polymer (homo-polymer).
발명의 일 구현예에 따르면, 고분자 수지 및 상기 고분자 수지에 분산된 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자를 포함하는 고분자 기재; 및 바인더 수지 및 상기 바인더 수지 상에 분산되어 있는 유기 미립자 또는 무기 미립자를 포함하는 방현층;을 포함하고, 상기 유기 미립자 또는 무기 미립자가 응집하여 형성되는 직경 100um 이상인 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 50 개/㎡ 이하인, 광학 적층체가 제공될 수 있다.According to one embodiment of the invention, a polymer substrate comprising a polymer resin and rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm dispersed in the polymer resin; and an anti-glare layer comprising a binder resin and organic or inorganic fine particles dispersed on the binder resin, wherein fine protrusions with a diameter of 100 μm or more formed by aggregation of the organic or inorganic fine particles are on the outer surface of the anti-glare layer An optical laminate can be provided in which the ratio present in is 50 pieces/
상기 유기 미립자 또는 무기 미립자가 응집하여 형성되는 직경 100um 이상인 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 50 개/㎡ 이하, 또는 1 내지 30개/㎡, 또는 실질적으로 존재하지 않음에 따라서, 상기 구현예의 광학 적층체는 상대적으로 낮은 헤이즈 값을 가지면서도 높은 명암비 및 균일하고 양호한 상선명도를 구현할 수 있다. According to the ratio of the microprotrusions having a diameter of 100 μm or more, which are formed by aggregation of the organic or inorganic particles, on the outer surface of the anti-glare layer, 50 pieces/
상기 방현층/또는 편광판은 A광원 하에서의 투과율이 90%이상, 헤이즈가 10% 이하 또는 8% 이하일 수 있다. (측정기기 HM-150, 측정규격 JIS K 7105) The anti-glare layer/or polarizing plate may have a transmittance of 90% or more and a haze of 10% or less or 8% or less under the A light source. (Measuring device HM-150, measurement standard JIS K 7105)
보다 구체적으로, 상기 유기 미립자 또는 무기 미립자가 응집하여 형성되는 미세 돌기가 100um 이상의 직경을 갖는 정도의 크기가 되면 육안으로 시인되는 스파클링(반짝임) 현상이 나타날 수 있는데, 상기 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 형성되는 비율이 상대적으로 낮음에 따라서, 반사광의 증폭에 의한 스파클링(반짝임) 현상을 방지할 수 있고, 영상의 상선명도가 균일하며, 이에 따라 고해상도 이미지를 선명하게 구현할 수 있다. More specifically, when the fine protrusions formed by the aggregation of the organic or inorganic fine particles have a diameter of 100 μm or more, a sparkling (shining) phenomenon that is visually recognized by the naked eye may appear. As the ratio formed on the external surface is relatively low, it is possible to prevent a sparkling (glitter) phenomenon due to the amplification of reflected light, and the image sharpness is uniform, and thus a high-resolution image can be clearly realized.
일반적으로 헤이즈 값이 높을수록 외부광의 확산 정도가 커져, 눈부심 방지 효과가 탁월한 반면, 표면의 산란에 의한 이미지의 왜곡현상과 내부산란에 의한 백화현상으로 명암비가 떨어지는 문제점이 나타난다. 이에 반해, 상기 구현예의 광학 적층체는 상술한 방현층을 포함하여 그리 높지 않은 헤이즈 값을 가지면서도 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타낼 수 있다. In general, the higher the haze value, the greater the diffusion of external light, and the anti-glare effect is excellent. On the other hand, the optical laminate of the embodiment may exhibit a high contrast ratio and excellent image sharpness while having a haze value that is not very high including the above-described anti-glare layer.
상기 유기 미립자 또는 무기 미립자가 응집하여 형성되는 미세 돌기의 직경은 상기 방현층의 표면에 평행한 방향으로의 단면 폭으로 결정될 수 있으며, 100um 이상, 또는 100um 내지 300 ㎛, 또는 110um 내지 250 ㎛, 또는 120 ㎛ 내지 200 ㎛일 수 있다. The diameter of the fine protrusions formed by the aggregation of the organic or inorganic fine particles may be determined by a cross-sectional width in a direction parallel to the surface of the anti-glare layer, and is 100 μm or more, or 100 μm to 300 μm, or 110 μm to 250 μm, or It may be 120 μm to 200 μm.
상술한 바와 같이, 상기 유기 미립자 또는 무기 미립자가 응집하여 형성되는 직경 100um 이상인 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 50 개/㎡ 이하, 또는 1 내지 30개/㎡일 수 있고, 또한 하기 일반식 1로 정의되는 방현층의 일면 중 미세 돌기가 위치하는 영역의 비율이 0.5면적%이하, 0.3 면적%이하, 또는 0.01 내지 0.5면적%, 또는 0.02 내지 0.2면적%, 또는 0.05 내지 1면적% 일 수 있다. As described above, the proportion of fine protrusions having a diameter of 100 μm or more formed by aggregation of the organic or inorganic fine particles on the outer surface of the anti-glare layer may be 50 pieces/m2 or less, or 1 to 30 pieces/m2, In addition, the ratio of the area where the fine protrusions are located on one surface of the anti-glare layer defined by the following
[일반식1][General formula 1]
방현층의 일면 중 미세 돌기가 위치하는 영역의 비율 = (미세 돌기의 개수 * 5 mm의 지름을 갖는 원의 면적) / 방현층의 일면의 면적 (㎟)Ratio of the area where the micro-protrusions are located on one surface of the anti-glare layer = (the number of micro-protrusions * the area of a circle with a diameter of 5 mm) / Area of one surface of the anti-glare layer (㎟)
상기 일반식1에서의 "5 mm의 지름을 갖는 원"은 상기 미세 돌기가 위치하는 영역으로 정의한다. The "circle having a diameter of 5 mm" in Formula 1 is defined as an area in which the microprotrusions are located.
상술한 방현층의 특성은 상기 방현층을 형성하기 위한 코팅 조성물에서 용매를 제외한 고형분의 함량이나 방현층 형성시 사용하는 유기 용매의 종류 등을 특정함에 따른 것이다. The above-described characteristics of the anti-glare layer are based on specifying the content of solids excluding the solvent in the coating composition for forming the anti-glare layer, or the type of organic solvent used in forming the anti-glare layer.
보다 구체적으로, 상기 방현층을 형성하기 위한 코팅 조성물에서 용매를 제외한 고형분의 함량은 25 내지 40중량% 또는 30 내지 35중량% 일 수 있다. 상술한 범위로 상기 방현층을 형성하기 위한 코팅 조성물이 고형분 함량이 조절됨에 따라서, 상기 방현층 형성시 유기 미립자 또는 무기 미립자의 유동이 원활할 수 있으며, 이에 따라 이들의 응집체인 미세 돌기가 실질적으로 생성되지 않을 수 있다. More specifically, the content of the solids excluding the solvent in the coating composition for forming the anti-glare layer may be 25 to 40% by weight or 30 to 35% by weight. As the solid content of the coating composition for forming the anti-glare layer is adjusted in the above-described range, the organic or inorganic fine particles may flow smoothly when the anti-glare layer is formed, and accordingly, the fine protrusions, which are aggregates thereof, are substantially may not be created.
또한, 상기 방현층을 형성하기 위한 코팅 조성물은 특정의 혼합 용매를 포함할 수 있다. 상기 유기 용매는 알코올 및 비알코올류의 유기 용매를 포함할 수 있고, 보다 구체적으로 상기 유기 용매는 n-부틸 아세테이트 및 2-부탄올을 포함하는 혼합 용매일 수 있다. 또한, 상기 유기 용매는 n-부틸 아세테이트 및 2-부탄올을 1: 2 내지 1:5의 중량비로 포함할 수 있다. In addition, the coating composition for forming the anti-glare layer may include a specific mixed solvent. The organic solvent may include an organic solvent of alcohol and non-alcohol, and more specifically, the organic solvent may be a mixed solvent including n-butyl acetate and 2-butanol. In addition, the organic solvent may include n-butyl acetate and 2-butanol in a weight ratio of 1:2 to 1:5.
상술한 유기 용매를 사용함에 따라서, 상기 방현층 형성시 유기 미립자 또는 무기 미립자의 유동이 원활할 수 있으며, 이에 따라 이들의 과응집체인 미세 돌기가 실질적으로 생성되지 않을 수 있다. According to the use of the above-described organic solvent, the flow of the organic or inorganic fine particles may be smooth when the anti-glare layer is formed, and accordingly, fine protrusions, which are hyperaggregates thereof, may not be substantially generated.
한편, 상기 광학 적층체에서는, 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75%이내에, 또는 두께의 50% 이내, 또는 30% 이내에 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자가 존재하는데, 이에 따라 상기 광학 적층체는 낮은 광택도 및 반사율과, 적절한 수준의 헤이즈 특성 등의 우수한 광학 특성 및 방현 특성 등을 나타내면서 동시에 상대적으로 높은 내스크래치성 및 내구성을 가질 수 있다. On the other hand, in the optical laminate, from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer, within 75% of the thickness of the anti-glare layer, within 50% of the thickness, or within 30% of the rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm Accordingly, the optical laminate may have low gloss and reflectivity, excellent optical properties such as haze properties and anti-glare properties of an appropriate level, and at the same time have relatively high scratch resistance and durability.
상기 고분자 기재에 포함되는 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자는 상기 광학 적층체의 제조 과정에서 상기 방현층으로 침투하여 방현층의 외부면으로까지 노출될 수 있는데, 본 발명자들은 상기 고무 입자가 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75이내에 또는 50% 이내에, 또는 두께의 30% 이내의 범위까지만 위치하도록 조절하였다. The rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm included in the polymer substrate may penetrate into the anti-glare layer and be exposed to the outer surface of the anti-glare layer during the manufacturing process of the optical laminate. was adjusted to be located within 75 or 50% of the thickness of the anti-glare layer from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer, or only within 30% of the thickness.
이와 같이, 상기 고무 입자가 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75이내에 또는 50% 이내에, 또는 두께의 30% 이내의 범위까지만 위치하여, 상기 고무 입자가 방현층의 외부면으로 노출되거나 방현층의 상면에 위치하여 상기 광학 적층체의 내스크래치성를 저하시키거나 반사율이나 헤이즈 특성을 높이게 되는 현상을 방지하였다. In this way, the rubber particles are positioned only within 75 or 50% of the thickness of the anti-glare layer from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer, or only within 30% of the thickness, so that the rubber particles are located on the outer surface of the anti-glare layer. It is exposed to the light or located on the upper surface of the anti-glare layer to prevent the deterioration of the scratch resistance of the optical laminate or increase the reflectance or haze characteristics.
보다 구체적으로, 상기 방현층을 형성하기 위한 코팅 조성물을 도포하고 열처리 또는 건조시 60℃를 초과하는 온도를 적용하는 경우 상기 고무 입자가 상기 고분자 기재에서 상기 형성되는 방현층으로 올라오게 되며, 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75 % 를 초과하는 범위까지 상기 고무 입자가 위치할 수 있다. More specifically, when the coating composition for forming the anti-glare layer is applied and a temperature exceeding 60° C. is applied during heat treatment or drying, the rubber particles rise from the polymer substrate to the formed anti-glare layer, and the polymer The rubber particles may be positioned from the interface between the substrate and the anti-glare layer to a range exceeding 75% of the thickness of the anti-glare layer.
이에 따라, 상기 상기 방현층을 형성하기 위한 코팅 조성물을 도포하고 열처리 또는 건조시 60℃이하의 온도를 적용할 수 있다. Accordingly, the coating composition for forming the anti-glare layer may be applied and a temperature of 60° C. or less may be applied during heat treatment or drying.
한편, 상술한 바와 같이, 상기 광학 적층체의 제조 과정에서 상기 고분자 기재에 포함되는 고무 입자의 일부가 상기 방현층으로 이동할 수 있는데, 이에 따라 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75% 이내에 존재하는 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자와 상기 고분자 기재에 포함되는 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자는 동일한 성분의 고무 입자일 수 있다. Meanwhile, as described above, some of the rubber particles included in the polymer substrate may move to the anti-glare layer during the manufacturing process of the optical laminate. Accordingly, the thickness of the anti-glare layer from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer The rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm and the rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm included in the polymer substrate may be rubber particles of the same component.
상기 고무 입자는 통상적으로 알려진 천연 고무 또는 합성 고무 일 수 있다. 예를 들어 상기 고무 입자는 스티렌계 고무, 부타디엔계 고무, 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무를 포함할 수 있다. The rubber particles may be conventionally known natural rubber or synthetic rubber. For example, the rubber particles may include at least one rubber selected from the group consisting of styrene-based rubber, butadiene-based rubber, styrene-butadiene-based rubber, and acrylic rubber.
상기 스티렌계, 스티렌-부타디엔계 고무의 제조에 사용되는 상기 스티렌계 단량체는 치환되지 않은 스티렌 단량체 또는 치환된 스티렌 단량체일 수 있다. The styrene-based monomer used for preparing the styrene-based or styrene-butadiene-based rubber may be an unsubstituted styrene monomer or a substituted styrene monomer.
상기 치환된 스티렌 단량체는 벤젠고리 또는 비닐기에 지방족 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 치환기로 치환된 스티렌일 수 있다. 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌 및 β-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 바람직하게는, C1-4 알킬 또는 할로겐으로 치환된 스티렌을 사용할 수 있다.The substituted styrene monomer may be styrene substituted with a substituent including an aliphatic hydrocarbon or a hetero atom in a benzene ring or a vinyl group. For example, styrene, α-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 2-methyl-4-chlorostyrene, 2,4,6- Trimethylstyrene, cis-β-methylstyrene, trans-β-methylstyrene, 4-methyl-α-methylstyrene, 4-fluoro-α-methylstyrene, 4-chloro-α-methylstyrene, 4-bromo-α -Methylstyrene, 4-t-butylstyrene, 2-fluorostyrene, 3-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,4-difluorostyrene, 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene , 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, octachlorostyrene, 2-bromostyrene, 3-bromostyrene, 4-bromo It may be at least one selected from the group consisting of styrene, 2,4-dibromostyrene, α-bromostyrene, and β-bromostyrene, but is not limited thereto. More preferably, styrene substituted with C1-4 alkyl or halogen may be used.
상기 부타디엔계, 스티렌-부타디엔계 고무의 제조에 사용되는 상기 부타디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 클로로프렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 공중합성이 양호하다는 관점에서 1,3-부타디엔을 사용할 수 있다.The butadiene-based monomer used in the preparation of the butadiene-based and styrene-butadiene-based rubber is 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1 One or more selected from the group consisting of ,3-pentadiene and chloroprene may be used, and most preferably 1,3-butadiene may be used in view of good copolymerizability.
상기 아크릴계 고무의 제조에 사용되는 상기 아크릴레이트계 단량체는 메타크릴산 에스테르류, 아크릴산 에스테르류, 불포화 카르복실산, 산 무수물 및 하이드록시기를 함유하는 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. One or more selected from the group consisting of methacrylic acid esters, acrylic acid esters, unsaturated carboxylic acids, acid anhydrides, and esters containing a hydroxyl group may be used as the acrylate-based monomer used in the preparation of the acrylic rubber. .
상기 상기 아크릴레이트계 단량체의 구체적인 예로는, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 및 벤질 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산 및 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 및 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 또는 이들의 혼합물; 또는 상기 아크릴계 단량체를 다관능 단량체의 존재하에 중합시키는 화합물을 사용할 수 있다. Specific examples of the acrylate-based monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and benzyl methacrylate. methacrylic acid esters including; acrylic acid esters including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, and benzyl methacrylate; unsaturated carboxylic acids including acrylic acid and methacrylic acid; acid anhydrides including maleic anhydride; esters containing hydroxyl groups including 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and monoglycerol acrylate; or mixtures thereof; Alternatively, a compound that polymerizes the acrylic monomer in the presence of a polyfunctional monomer may be used.
고무 입자는, 이러한 고무 탄성을 갖는 입자가 단층으로 형성된 것일 수도 있고, 고무 탄성층을 적어도 1층 갖는 다층 구조체일 수도 있다. 다층 구조의 아크릴계 고무 입자로서는, 상기와 같은 고무 탄성을 갖는 입자를 핵으로 하고, 그의 주위를 경질의 메타크릴산알킬에스테르계 중합체로 덮은 것, 경질의 메타크릴산알킬에스테르계 중합체를 핵으로 하고, 그의 주위를 상기와 같은 고무 탄성을 갖는 아크릴계 중합체로 덮은 것, 또한 경질의 핵의 주위를 고무 탄성의 아크릴계 중합체로 덮고, 또한 그의 주위를 경질의 메타크릴산알킬에스테르계 중합체로 덮은 것 등을 들 수 있다. 탄성층에서 형성되는 고무 입자는, 그의 평균 직경이 통상 10 내지 500nm 정도의 범위에 있다.The rubber particles may be formed in a single layer of particles having such rubber elasticity, or may be a multilayer structure having at least one rubber elastic layer. As the acrylic rubber particles having a multilayer structure, the particles having the rubber elasticity as described above are used as the nucleus, and the periphery is covered with a hard alkyl methacrylate-based polymer, and the hard alkyl methacrylate-based polymer is used as the nucleus, , the periphery of which is covered with the acrylic polymer having the same rubber elasticity as above, and the periphery of the hard core is covered with the rubbery acrylic polymer, and the periphery is covered with the hard alkyl methacrylate polymer, etc. can be heard The rubber particles formed in the elastic layer usually have an average diameter in the range of about 10 to 500 nm.
한편, 상기 고분자 기재는 10 내지 150㎛, 20 내지 120㎛, 또는 30 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 고분자 기재의 두께가 10㎛ 미만이면 유연성이 떨어져 공정을 제어하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 고분자 기재가 과다하게 두꺼워지면 고분자 기재의 투과율이 감소하여 광학 물성이 하락할 수 있으며, 이를 포함하는 화상 표시 장치를 박막화하기 어렵다는 문제점이 있다.Meanwhile, the polymer substrate may have a thickness of 10 to 150 μm, 20 to 120 μm, or 30 to 100 μm. If the thickness of the polymer substrate is less than 10 μm, it may be difficult to control the process due to poor flexibility. In addition, when the polymer substrate is excessively thick, the transmittance of the polymer substrate may decrease and optical properties may decrease, and it is difficult to thin an image display device including the same.
상기 방현층은 1 내지 10 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 방현층의 두께가 너무 얇으면, 필름의 경도가 낮아지거나 내스크래치 특성이 하락하여 광학적층체의 최외부 필름으로 사용하기에 부적합할 수 있다. 상기 방현층의 두께가 너무 두꺼우면, 필름에 휨이 발생하고, 굴곡 특성이 나빠져 필름이 잘 부러질 수 있으며, 이에 따라 롤공정 시 필름 주행이 어려울 수 있다. The anti-glare layer may have a thickness of 1 to 10 μm. If the thickness of the anti-glare layer is too thin, the hardness of the film may be lowered or scratch resistance may be deteriorated, which may be unsuitable for use as the outermost film of the optical laminate. If the thickness of the anti-glare layer is too thick, warpage occurs in the film, and the film may be easily broken due to poor bending properties, and thus it may be difficult to run the film during the roll process.
한편, 상기 고분자 기재의 두께 대비 상기 방현층의 두께의 비율이 0.008 내지 0.8, 또는 0.01 내지 0.5일 수 있다. 상기 상기 고분자 기재의 두께 대비 상기 방현층의 두께의 비율이 너무 작으면 기재의 표면을 방현층이 충분히 보호하지 못하여 연필 경도 등 기계 물성의 확보가 어려울 수 있다. 또한, 상기 상기 고분자 기재의 두께 대비 상기 방현층의 두께의 비율이 너무 크면 적층체의 유연성이 줄어 내크랙성이 부족할 수 있다. Meanwhile, the ratio of the thickness of the anti-glare layer to the thickness of the polymer substrate may be 0.008 to 0.8, or 0.01 to 0.5. If the ratio of the thickness of the anti-glare layer to the thickness of the polymer substrate is too small, the anti-glare layer may not sufficiently protect the surface of the substrate, and thus it may be difficult to secure mechanical properties such as pencil hardness. In addition, when the ratio of the thickness of the anti-glare layer to the thickness of the polymer substrate is too large, the flexibility of the laminate is reduced and crack resistance may be insufficient.
상기 고분자 기재는 상기 바인더 수지 100 중량부 대비 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자 5 내지 50 중량부를 포함할 수 있다The polymer substrate may include 5 to 50 parts by weight of rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm based on 100 parts by weight of the binder resin.
상기 고분자 기재에서 상기 바인더 수지 대비 상기 고무 입자의 함량이 너무 작으면, 외력으로부터의 충격 흡수를 할 수 없어 필름이 잘 부서지거나, 일정곡률 이하로 구부릴 경우 필름이 깨지게 되는 문제가 생길 수 있다. If the content of the rubber particles compared to the binder resin in the polymer substrate is too small, shock absorption from an external force cannot be absorbed, so that the film is easily broken or the film is broken when bent below a certain curvature.
상기 고분자 기재에서 상기 바인더 수지 대비 상기 고무 입자의 함량이 너무 높으면, 필름의 기계적 강도가 약해져 필름이 쉽게 변형될 수 있고 바인더 수지의 가교밀도가 낮아져 하드코팅시 용매 침식이 증가하여 필름의 경도와 내스크래치 성이 악화될 수 있으며, 고무입자와 고분자기재 성분의 굴절율 차이로 인해 투과도가 하락하여 광학 특성이 저하될 수 있다. If the content of the rubber particles compared to the binder resin in the polymer substrate is too high, the mechanical strength of the film is weakened, so that the film can be easily deformed, and the crosslinking density of the binder resin is lowered, so that solvent erosion during hard coating increases, thereby increasing the hardness and resistance of the film. The scratch property may deteriorate, and the transmittance may be lowered due to the difference in refractive index between the rubber particles and the polymer base component, thereby deteriorating the optical properties.
상기 고분자 기재의 구체적인 성분이 크게 한정되는 것은 아니지만, 소정의 광투과도와 함께 내습 특성을 확보하기 위해서 상기 고분자 수지는 (메트)아크릴레이트 수지, 셀룰로스 수지, 폴리올레핀 수지 및 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. Although the specific component of the polymer substrate is not particularly limited, the polymer resin is selected from the group consisting of (meth)acrylate resins, cellulose resins, polyolefin resins and polyester resins in order to secure moisture resistance with a predetermined light transmittance. It may include one or more types.
상기 광학 적층체에서, 40˚C, 습도100% 조건에서 24시간 동안 측정한 상기 고분자 기재의 수분 투과량이 150 g/㎡이하, 100 g/㎡이하, 또는 75 g/㎡ 이하, 또는 5 내지 75 g/㎡ 일 수 있다.In the optical laminate, the moisture transmission amount of the polymer substrate measured for 24 hours at 40˚C and 100% humidity conditions is 150 g/m2 or less, 100 g/m2 or less, or 75 g/m2 or less, or 5 to 75 g/
보다 구체적으로 상기 고분자 기재는 40˚C, 습도100% 조건에서 24시간 동안의 수분 투과량을 측정하였을 때(측정기기 lab think社 Water Vapor Permeability Tester), 수분 투과량이 150 g/㎡이하, 100 g/㎡이하, 또는 75 g/㎡ 이하, 또는 5 내지 75 g/㎡ 일 수 있다.More specifically, when the water permeability of the polymer substrate was measured for 24 hours at 40˚C and 100% humidity (measuring instrument lab think Company Water Vapor Permeability Tester), the water permeability was 150 g/
한편, 상기 방현층은 상기 바인더 수지 100 중량부 대비 상기 유기 미립자 또는 상기 무기 미립자를 각각 1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. Meanwhile, the anti-glare layer may include 1 to 10 parts by weight of the organic fine particles or the inorganic fine particles, respectively, based on 100 parts by weight of the binder resin.
상기 방현층에서 상기 바인더 수지 대비 상기 유기 미립자 또는 고무 입자의 함량이 너무 작으면, 외부 광의 산란/반사 등이 제대로 제어되지 못하여 방현 특성이 크게 저하될 수 있으며, 건조시 입자의 안정성이 급격히 하락하여 수백um크기의 돌기가 생성될수 있어 광학특성이 확보되기 어렵다. 또한, 상기 고분자 기재에서 상기 바인더 수지 대비 상기 고무 입자의 함량이 너무 높으면, 투과 이미지 광의 굴절이 증가하여 광학 필름의 상 선명도가 크게 저하될 수 있고, 중첩된 입자가 많이 생겨 미세 돌기가 증가하거나, 백탁이 발생하거나 필름의 블랙 선명도가 하락할 수 있다. If the content of the organic fine particles or rubber particles compared to the binder resin in the anti-glare layer is too small, scattering/reflection of external light may not be properly controlled, so that the anti-glare properties may be greatly reduced, and the stability of the particles during drying may be sharply decreased. It is difficult to secure optical properties because protrusions with a size of several hundred μm can be generated. In addition, if the content of the rubber particles compared to the binder resin in the polymer substrate is too high, the image clarity of the optical film may be greatly reduced due to the increase in refraction of transmitted image light, and the number of overlapping particles may increase, or fine protrusions may increase, Cloudiness may occur or the black sharpness of the film may deteriorate.
상기 방현층에 포함되는 바인더 수지는 광경화성 수지를 포함할 수 있다. 상기 광경화성 수지는 자외선 등의 광이 조사되면 중합 반응을 일으킬 수 있는 광중합성 화합물의 (공)중합체를 의미한다.The binder resin included in the anti-glare layer may include a photocurable resin. The photocurable resin refers to a (co)polymer of a photopolymerizable compound capable of causing a polymerization reaction when irradiated with light such as ultraviolet rays.
상기 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 비닐계 단량체 또는 올리고머나 (메트)아크릴레이트 단량체 또는 올리고머로부터 형성된 (공)중합체를 들 수 있다. Specific examples of the photopolymerizable compound include (co)polymers formed from vinyl-based monomers or oligomers or (meth)acrylate monomers or oligomers.
상기 광경화성 수지의 예로는, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭사이드 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 아크릴레이트 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 반응성 아크릴레이트 올리고머 군; 및 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 글리세린 프로폭시레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 에톡시레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸프로필 트리아키를레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 및 에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 다관능성 아크릴레이트 단량체로 이루어진 군;으로부터 형성된 중합체 또는 공중합체나, 에폭시기, 지환식 에폭시기, 글리시딜기 에폭시기 또는 옥세탄기를 포함하는 에폭시기를 포함한 에폭시 수지 등을 들 수 있다.Examples of the photocurable resin include a group of reactive acrylate oligomers consisting of urethane acrylate oligomers, epoxide acrylate oligomers, polyester acrylates and polyether acrylates; and dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, glycerin propoxylate triacrylate, trimethylpropane ethoxylate triacrylate Polymers or copolymers formed from the group consisting of polyfunctional acrylate monomers consisting of , trimethylpropyl triacylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and ethylene glycol diacrylate; or an epoxy group , an epoxy resin containing an epoxy group containing an alicyclic epoxy group, a glycidyl epoxy group, or an oxetane group.
상기 바인더 수지는 상술한 광경화성 수지와 함께 중량평균분자량이 10,000g/mol 이상인 (공)중합체(이하, 고분자량 (공)중합체라 함)를 더 포함할 수 있다. 상기 고분자량 (공)중합체는, 예를 들어, 셀룰로오스계 폴리머, 아크릴계 폴리머, 스티렌계 폴리머, 에폭사이드계 폴리머, 나일론계 폴리머, 우레탄계 폴리머 및 폴리올레핀계 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 폴리머를 포함할 수 있다.The binder resin may further include a (co)polymer having a weight average molecular weight of 10,000 g/mol or more (hereinafter referred to as a high molecular weight (co)polymer) together with the above-described photocurable resin. The high molecular weight (co)polymer is, for example, at least one polymer selected from the group consisting of a cellulose-based polymer, an acrylic polymer, a styrene-based polymer, an epoxide-based polymer, a nylon-based polymer, a urethane-based polymer, and a polyolefin-based polymer. may include
상기 유기 또는 무기 미립자는 입경의 구체적으로 한정되는 것은 아니다.The organic or inorganic fine particles are not specifically limited in particle size.
상기 방현층에 포함되는 유기 미립자는 미크론(㎛) 스케일일 수 있으며, 상기 방현층에 포함되는 무기 미립자는 나노(nm) 스케일일 수 있다. 본 명세서에서, 미크론(㎛) 스케일이라 함은, 1mm 미만, 즉, 1000㎛ 미만의 입자 크기 또는 입경을 가짐을 지칭하며, 나노(nm) 스케일이라 함은 1㎛ 미만, 즉, 1000 nm 미만의 입자 크기 또는 입경을 가짐을 지칭하고, 서브-미크론(sub-㎛) 스케일이라 함은 미크론 스케일 또는 나노 스케일의 입자 크기 또는 입경을 가짐을 지칭한다.The organic particles included in the anti-glare layer may be on a micron (㎛) scale, and the inorganic particles included in the anti-glare layer may be on a nano (nm) scale. As used herein, the micron (μm) scale refers to having a particle size or particle size of less than 1 mm, that is, less than 1000 μm, and the nano (nm) scale is less than 1 μm, that is, less than 1000 nm. It refers to having a particle size or particle size, and the term sub-micron scale refers to having a particle size or particle size of micron scale or nano scale.
보다 구체적으로, 상기 유기 미립자는 1 내지 50㎛, 또는 1 내지 10㎛의 단면 직경을 가질 수 있다. 또한, 상기 무기 미립자는 1 ㎚ 내지 500 ㎚, 또는 1㎚ 내지 300㎚의 단면 직경을 가질 수 있다.More specifically, the organic fine particles may have a cross-sectional diameter of 1 to 50 μm, or 1 to 10 μm. In addition, the inorganic fine particles may have a cross-sectional diameter of 1 nm to 500 nm, or 1 nm to 300 nm.
상기 하드 코팅층에 포함되는 유기 또는 무기 미립자의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 상기 유기 또는 무기 미립자는 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 에폭사이드 수지 및 나일론 수지로 이루어진 유기 미립자이거나 산화규소, 이산화티탄, 산화인듐, 산화주석, 산화지르코늄 및 산화아연으로 이루어진 무기 미립자일 수 있다.Specific examples of the organic or inorganic fine particles included in the hard coating layer are not limited, but for example, the organic or inorganic fine particles are organic fine particles made of an acrylic resin, a styrene-based resin, an epoxide resin, and a nylon resin, or silicon oxide, titanium dioxide , indium oxide, tin oxide, zirconium oxide, and may be an inorganic fine particle consisting of zinc oxide.
한편, 상기 구현예의 광학 적층체는 상기 방현층의 일면에 형성되고, 380nm 내지 780nm 파장 영역에서의 굴절율이 1.20 내지 1.60인 저굴절층을 더 포함할 수 있다. Meanwhile, the optical laminate of the embodiment may further include a low-refractive layer formed on one surface of the anti-glare layer and having a refractive index of 1.20 to 1.60 in a wavelength region of 380 nm to 780 nm.
상기 380nm 내지 780nm 파장 영역에서의 굴절율이 1.20 내지 1.60인 저굴절층은 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 유기 미립자 또는 유기 미립자를 포함할 수 있으며, 선택적으로 광반응성 작용기를 갖는 함불소 화합물 및/또는 광반응성 작용기를 갖는 실리콘계 화합물을 더 포함할 수 있다.The low refractive index layer having a refractive index of 1.20 to 1.60 in the 380 nm to 780 nm wavelength region may include a binder resin and organic fine particles or organic fine particles dispersed in the binder resin, and optionally a fluorine-containing compound having a photoreactive functional group and / Alternatively, a silicon-based compound having a photoreactive functional group may be further included.
상기 바인더 수지는 다관능 (메트)아크릴레이트계 반복단위를 포함하는 (공)중합체를 포함하고, 이러한 반복단위는 예를 들어, 트리메틸올프로페인 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 등의 다관능 (메트)아크릴레이트계 화합물로부터 유래한 것일 수 있다.The binder resin includes a (co)polymer including a polyfunctional (meth)acrylate-based repeating unit, and this repeating unit is, for example, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropaneethoxytri From polyfunctional (meth)acrylate-based compounds such as acrylate (TMPEOTA), glycerin propoxylated triacrylate (GPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETA), or dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) may be derived from
상기 함불소 화합물 또는 실리콘계 화합물에 포함되는 광반응성 작용기는 (메트)아크릴레이트기, 에폭사이드기, 비닐기(Vinyl) 및 싸이올기(Thiol)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 포함할 수 있다. The photoreactive functional group included in the fluorine-containing compound or silicone-based compound may include at least one functional group selected from the group consisting of a (meth) acrylate group, an epoxide group, a vinyl group (Vinyl) and a thiol group (Thiol). .
상기 광반응성 작용기를 포함한 함불소 화합물은 i) 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 탄소에 1이상의 불소가 치환된 지방족 화합물 또는 지방족 고리 화합물; ii) 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고, 적어도 하나의 수소가 불소로 치환되고, 하나 이상의 탄소가 규소로 치환된 헤테로(hetero) 지방족 화합물 또는 헤테로(hetero)지방족 고리 화합물; iii) 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 실리콘에 1이상의 불소가 치환된 폴리디알킬실록산계 고분자; 및 iv) 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고 적어도 하나의 수소가 불소로 치환된 폴리에테르 화합물;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다. The fluorine-containing compound including the photoreactive functional group may include i) an aliphatic compound or an aliphatic ring compound in which one or more photoreactive functional groups are substituted and at least one carbon is substituted with one or more fluorine; ii) a heteroaliphatic compound or a heteroaliphatic ring compound substituted with one or more photoreactive functional groups, wherein at least one hydrogen is substituted with fluorine and one or more carbons are substituted with silicon; iii) a polydialkylsiloxane-based polymer in which at least one photoreactive functional group is substituted and at least one fluorine is substituted in at least one silicone; And iv) a polyether compound substituted with one or more photoreactive functional groups and at least one hydrogen is substituted with fluorine; may be one or more compounds selected from the group consisting of.
상기 저굴절층은 중공형 무기 나노 입자, 솔리드형 무기 나노 입자 및/또는 다공성 무기 나노입자를 포함할 수도 있다. The low refractive layer may include hollow inorganic nanoparticles, solid inorganic nanoparticles, and/or porous inorganic nanoparticles.
상기 중공형 무기 나노 입자는 200㎚ 미만의 최대 직경을 가지며 그 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는 형태의 입자를 의미한다. 상기 중공형 무기 나노 입자는 1 내지 200㎚, 또는 10 내지 100㎚ 의 수평균 입경을 갖는 무기 미세 입자로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 중공형 무기 나노 입자는 1.50g/㎤ 내지 3.50g/㎤의 밀도를 가질 수 있다.The hollow inorganic nanoparticles have a maximum diameter of less than 200 nm and refer to particles in a form in which empty spaces exist on the surface and/or inside. The hollow inorganic nanoparticles may include one or more selected from the group consisting of inorganic fine particles having a number average particle diameter of 1 to 200 nm, or 10 to 100 nm. In addition, the hollow inorganic nanoparticles may have a density of 1.50 g/
상기 중공형 무기 나노 입자는 표면에 (메트)아크릴레이트기, 에폭사이드기, 비닐기(Vinyl) 및 싸이올기(Thiol)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반응성 작용기를 함유할 수 있다. 상기 중공형 무기 나노 입자 표면에 상술한 반응성 작용기를 함유함에 따라서, 보다 높은 가교도를 가질 수 있다.The hollow inorganic nanoparticles may contain at least one reactive functional group selected from the group consisting of a (meth)acrylate group, an epoxide group, a vinyl group (Vinyl) and a thiol group (Thiol) on the surface. By containing the above-described reactive functional group on the surface of the hollow inorganic nanoparticles, a higher degree of crosslinking may be obtained.
상기 솔리드형 무기 나노입자는 0.5 내지 100nm의 수평균 입경을 갖는 솔리드형 무기 미세 입자로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The solid inorganic nanoparticles may include one or more selected from the group consisting of solid inorganic fine particles having a number average particle diameter of 0.5 to 100 nm.
상기 다공성 무기 나노입자는 0.5 내지 100nm의 수평균 입경을 갖는 무기 미세 입자로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The porous inorganic nanoparticles may include at least one selected from the group consisting of inorganic fine particles having a number average particle diameter of 0.5 to 100 nm.
상기 저반사층은 상기 (공)중합체 100중량부 대비 상기 무기 나노 입자 10 내지 400중량부; 및 상기 광반응성 작용기를 포함한 함불소 화합물 및/또는 실리콘계 화합물 20 내지 300중량부를 포함할 수 있다.The low reflective layer is 10 to 400 parts by weight of the inorganic nanoparticles relative to 100 parts by weight of the (co)polymer; and 20 to 300 parts by weight of a fluorine-containing compound and/or a silicone-based compound including the photoreactive functional group.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 광학 적층체를 포함하는 편광판이 제공될 수 있다.Meanwhile, according to another embodiment of the present invention, a polarizing plate including the optical laminate may be provided.
상기 편광판은 상기 광학 적층체를 편광자 보호 필름으로 포함할 수 있다. 이에 따라, 상기 편광판은 편광자와 상기 편광자의 일면 상에 형성되는 상기 광학 적층체와 상기 광학 적층제와 대향하도록 상기 편광자의 다른 일면에서 형성되는 제2편광자 보호 필름을 포함할 수 있다. The polarizing plate may include the optical laminate as a polarizer protective film. Accordingly, the polarizer may include a polarizer, the optical laminate formed on one surface of the polarizer, and a second polarizer protective film formed on the other surface of the polarizer to face the optical laminate.
상기 제2편광자 보호 필름은 상기 광학 적층체에 포함한 고분자 기재이거나 PET 등의 에스테르 수지 필름, TAC 등의 셀룰로오스계 필름, 아크릴계 필름, COP필름 등 일 수 있다. The second polarizer protective film may be a polymer substrate included in the optical laminate, an ester resin film such as PET, a cellulose-based film such as TAC, an acrylic film, a COP film, or the like.
상기 구현예의 편광판은 편광자를 포함한다. 상기 편광자는 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 이때, 상기 편광자는 폴리비닐알코올 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시키고 연신하여 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. The polarizing plate of the above embodiment includes a polarizer. The polarizer may be a polarizer well known in the art, for example, a film made of polyvinyl alcohol (PVA) containing iodine or a dichroic dye. In this case, the polarizer may be manufactured by dyeing the polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye and stretching it, but the manufacturing method thereof is not particularly limited.
한편, 상기 편광자가 폴리비닐알코올 필름인 경우, 폴리비닐알코올 필름은 폴리비닐알코올 수지 또는 그 유도체를 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때, 상기 폴리비닐알코올 수지의 유도체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 폴리비닐포르말 수지, 폴리비닐아세탈 수지 등을 들 수 있다. 또는, 상기 폴리비닐알코올 필름은 당해 기술분야에 있어서 편광자 제조에 일반적으로 사용되는 시판되는 폴리비닐알코올 필름, 예를 들어, 구라레 사의 P30, PE30, PE60, 일본합성사의 M3000, M6000 등을 사용할 수 있다.On the other hand, when the polarizer is a polyvinyl alcohol film, the polyvinyl alcohol film can be used without any particular limitation as long as it contains a polyvinyl alcohol resin or a derivative thereof. In this case, the derivative of the polyvinyl alcohol resin includes, but is not limited to, polyvinyl formal resin, polyvinyl acetal resin, and the like. Alternatively, as the polyvinyl alcohol film, commercially available polyvinyl alcohol films generally used for manufacturing polarizers in the art, for example, P30, PE30, PE60 by Kuraray, M3000, M6000, etc. by Japan Synthetic Company can be used. have.
한편, 상기 폴리비닐알코올 필름은, 이로써 한정되는 것은 아니나, 중합도가 1000 내지 10000 또는 1500 내지 5000일 수 있다. 중합도가 상기 범위를 만족할 때, 분자 움직임이 자유롭고, 요오드 또는 이색성 염료 등과 유연하게 혼합될 수 있다. 또한, 상기 편광자가 두께는 40㎛ 이하, 30㎛ 이하, 20㎛ 이하, 1 내지 20㎛, 또는 1㎛ 내지 10㎛일 수 있다. 이 경우, 상기 편광자를 포함하는 편광판이나 화상 표시 장치 등의 디바이스의 박형 경량화가 가능하다. Meanwhile, the polyvinyl alcohol film may have, but is not limited to, a polymerization degree of 1000 to 10000 or 1500 to 5000. When the polymerization degree satisfies the above range, molecular movement is free, and it can be flexibly mixed with iodine or a dichroic dye. In addition, the thickness of the polarizer may be 40 µm or less, 30 µm or less, 20 µm or less, 1 to 20 µm, or 1 µm to 10 µm. In this case, the thickness reduction of devices, such as a polarizing plate and an image display apparatus containing the said polarizer, is possible.
상기 편광판은 상기 편광자와 상기 광학 적층체의 고분자 기재 사이에 위치하고 0.1㎛ 내지 5㎛의 두께를 갖는 접착층;을 더 포함할 수 있다. The polarizing plate may further include an adhesive layer positioned between the polarizer and the polymer substrate of the optical laminate and having a thickness of 0.1 μm to 5 μm.
상기 접착층에는 상기 접착제로는 당해 기술 분야에서 사용되는 다양한 편광판용 접착제들, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 아크릴계 접착제, 양이온계 또는 라디칼계 접착제 등이 제한 없이 사용될 수 있다.As the adhesive for the adhesive layer, various adhesives for polarizing plates used in the art, for example, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyurethane-based adhesives, acrylic adhesives, cationic or radical-based adhesives, etc. may be used without limitation.
발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상술한 광학 적층체 또는 편광판을 포함하는 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, a display device including the above-described optical laminate or polarizing plate may be provided.
상기 디스플레이 장치의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 액정표시장치 (Liquid Crystal Display]), 플라즈마 디스플레이 장치, 유기발광 다이오드 장치(Organic Light Emitting Diodes) 등의 장치일 수 있다. A specific example of the display device is not limited, and may be, for example, a liquid crystal display device, a plasma display device, or an organic light emitting diode device.
하나의 일 예로, 상기 디스플레이 장치는 서로 대향하는 1쌍의 편광판; 상기 1쌍의 편광판 사이에 순차적으로 적층된 박막트랜지스터, 컬러필터 및 액정셀; 및 백라이트 유닛을 포함하는 액정디스플레이 장치일 수 있다.As an example, the display device may include a pair of polarizing plates facing each other; a thin film transistor, a color filter and a liquid crystal cell sequentially stacked between the pair of polarizing plates; And it may be a liquid crystal display device including a backlight unit.
상기 디스플레이 장치에서 상기 광학 적층체 또는 편광판은 디스플레이 패널의 관측자측 또는 백라이트측의 최외각 표면에 구비될 수 있다. In the display device, the optical laminate or the polarizing plate may be provided on the outermost surface of the viewer side or the backlight side of the display panel.
또한, 다른 일 예로, 상기 디스플레이 장치는 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 적어도 일면에 위치하는 상기 편광판을 포함할 수 있다.In another example, the display device may include a display panel; and the polarizing plate positioned on at least one surface of the display panel.
상기 디스플레이 장치는 액정 패널 및 상기 액정 패널의 양면에 각각 구비된 광한 적층체를 포함하는 액정 표시 장치일 수 있으며, 이때, 상기 편광판 중 적어도 하나가 전술한 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광자를 포함하는 편광판일 수 있다. The display device may be a liquid crystal display device including a liquid crystal panel and a light laminate provided on both surfaces of the liquid crystal panel, wherein at least one of the polarizing plates includes the polarizer according to the exemplary embodiment of the present specification. It may be a polarizing plate that
이때, 상기 액정 표시 장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.In this case, the type of liquid crystal panel included in the liquid crystal display device is not particularly limited, but for example, a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, a ferroelectic (F) type, or a polymer dispersed (PD) type. such as passive matrix panel; an active matrix type panel such as a two terminal type or a three terminal type; All known panels such as an In Plane Switching (IPS) panel and a Vertical Alignment (VA) panel may be applied.
본 발명에 따르면, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 구현하고 높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성을 갖는 광학 적층체와, 상기 광학 적층체를 포함하는 편광판과, 상기 편광판을 포함하는 액정 패널 및 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.According to the present invention, an optical laminate that implements high contrast ratio and excellent image sharpness and has mechanical properties such as high abrasion resistance and scratch resistance, a polarizing plate including the optical laminate, and a liquid crystal panel and display including the polarizing plate A device may be provided.
도1은 실시예1의 광학 적층체에서 확인되는 100㎛ 이상의 미세 돌기를 레이저 현미경(Optical Profiler)로 찍은 사진이다.
도 2은 실시예 1의 광학 적층체의 단면 TEM 사진을 나타낸 것이다.
도 3은 비교예 2의 광학 적층체의 단면 TEM 사진을 나타낸 것이다.1 is a photograph taken with a laser microscope (Optical Profiler) of microprotrusions of 100 μm or more identified in the optical laminate of Example 1. FIG.
2 shows a cross-sectional TEM photograph of the optical laminate of Example 1.
3 shows a cross-sectional TEM photograph of the optical laminate of Comparative Example 2.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. The invention is described in more detail in the following examples. However, the following examples only illustrate the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples.
[실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3: 광학 적층체의 제조][Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3: Preparation of optical laminates]
(1) 방현층 형성용 코팅 조성물의 제조 (1) Preparation of a coating composition for forming an anti-glare layer
하기 표1에 기재된 성분을 혼합하여 방현층 형성용 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition for forming an anti-glare layer was prepared by mixing the components shown in Table 1 below.
(2) 광학 적층체의 제조 (2) Manufacture of an optical laminate
하기 표1에 기재된 고분자 기재 상에 상기 제조된 방현층 형성용 코팅액 각각을 #12번 mayer bar로 코팅한 후 40℃의 온도에서 2분 건조하고, UV경화하여 방현층 (코팅두께는 4 ㎛)을 형성했다. UV경화시, UV램프는 H bulb를 이용하였으며, 질소분위기 하에서 경화반응을 진행하였고 경화 시 조사된 UV광량은 150 mJ/㎠ 이다. Each of the prepared coating solution for forming an anti-glare layer on the polymer substrate shown in Table 1 was coated with #12 mayer bar, dried at a temperature of 40° C. for 2 minutes, and UV cured to an anti-glare layer (coating thickness of 4 μm) has formed For UV curing, an H bulb was used for the UV lamp, and the curing reaction was carried out under a nitrogen atmosphere, and the amount of UV light irradiated during curing was 150 mJ/cm2.
코팅
조성물anti-glare layer
coating
composition
XX-103BQorganic particulates
XX-103BQ
(㎛)coating thickness
(μm)
TMPTA: 트리메틸로일프로필트리아크릴레이트TMPTA: Trimethyloylpropyltriacrylate
PETA: 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트PETA: pentaerythritol triacrylate
UA-306T: 우레탄 아크릴레이트로 톨루엔 디이소시아네이트와 펜타 에리스리톨트리아크릴레이트의 반응물 (Kyoeisha제품)UA-306T: Reaction product of toluene diisocyanate and pentaerythritol triacrylate as urethane acrylate (Kyoeisha product)
G8161: 광경화형 아크릴레이트 폴리머(Mw ~ 200,000, San nopco 제품) G8161: Photocurable acrylate polymer (Mw ~ 200,000, manufactured by San nopco)
IRG-184: 개시제 (Irgacure 184, Ciba사)IRG-184: Initiator (Irgacure 184, Ciba)
Tego-270: Tego 사 레벨링제Tego-270: Tego leveling agent
BYK350: BYK사 레벨링제BYK350: BYK company leveling agent
IPA 이소프로필 알코올IPA isopropyl alcohol
XX-103BQ(2.0㎛ 1.515): 폴리스타이렌과 폴리메틸메타크릴레이트의 공중합 입자(Sekisui Plastic 제품)XX-103BQ (2.0㎛ 1.515): Polystyrene and polymethyl methacrylate copolymer particles (Sekisui Plastics)
XX-113BQ(2.0㎛ 1.555): 폴리스타이렌과 폴리메틸메타크릴레이트의 공중합 입자(Sekisui Plastic 제품)XX-113BQ (2.0㎛ 1.555): Copolymer particles of polystyrene and polymethyl methacrylate (Sekisui Plastic)
MA-ST(30% in MeOH) : 크기 10~15nm의 나노실리카 입자가 메틸알코올에 분산된 분산액(Nissan Chemical제품)MA-ST (30% in MeOH): A dispersion in which nano-silica particles with a size of 10 to 15 nm are dispersed in methyl alcohol (product of Nissan Chemical)
EtOH: 에탄올EtOH: ethanol
n-BA: n-부틸 아세테이트n-BA: n-butyl acetate
2-BuOH: 2-부탄올2-BuOH: 2-butanol
[실험예: 광학적층체의 물성 측정][Experimental Example: Measurement of physical properties of optical laminates]
1. 광학 적층체의 헤이즈 평가1. Haze evaluation of optical laminates
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 광학 적층체으로부터 4cm x 4cm의 시편을 준비하고 헤이즈 측정기(HM-150, A 광원, 무라카미사)로 3회 측정하여 평균값을 계산하고, 이를 전체 헤이즈 값으로 산출하였다. 측정시, 투광도와 헤이즈는 동시에 측정되며, 투광도는 JIS K 7361 규격, 헤이즈는 JIS K 7136 규격에 의해 측정하였다. Prepare a 4 cm x 4 cm specimen from the optical laminate obtained in each of the Examples and Comparative Examples, measure it three times with a haze meter (HM-150, light source A, Murakami Corporation) to calculate the average value, and calculate this as the total haze value did. In the measurement, light transmittance and haze were measured simultaneously, light transmittance was measured according to JIS K 7361 standard, and haze was measured according to JIS K 7136 standard.
2. 상선명도(%) 측정2. Measurement of image sharpness (%)
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 광학 적층체에 대하여 슈가 테스트 인스트루먼드(Suga Test Instrument Co., LTD.)사의 ICM-1T를 이용하여 상선명도를 측정하였다. 상선명도는 슬릿 폭 0.125mm, 0.5mm, 1mm, 2mm 에서 측정하여 총합으로 표시한다.For the optical laminates obtained in each of Examples and Comparative Examples, image sharpness was measured using ICM-1T manufactured by Sugar Test Instrument Co., Ltd. Image sharpness is measured at slit widths of 0.125mm, 0.5mm, 1mm, and 2mm and expressed as a total.
3. 방현층 표면에서 응집하는 미립자의 비율 확인3. Confirmation of the proportion of fine particles agglomerated on the surface of the anti-glare layer
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 광학 적층체로부터 50cm * 50cm (가로* 세로)로 자른 샘플을 조도 700lux의 LED 조명하에 검정색 무광 종이 위에 내려놓았다. 그리고, 상기 샘픔 필름 표면 기준으로 빛이 70도로 입사되도록 필름을 배치한 후 빛이 반사되는 쪽에서 관찰하여 주변부보다 반짝임이 강한 미세 돌기를 찾았다. A sample cut to 50 cm * 50 cm (width * length) from the optical laminate obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was placed on black matte paper under LED illumination of 700 lux. Then, after placing the film so that light is incident at 70 degrees based on the sample film surface, the light was observed from the reflected side to find fine protrusions with stronger brilliance than the surrounding area.
미세 돌기로 확인되는 부분은 지름 5mm의 원으로 표시하고, 개수를 세어 다음 식에 따라 돌기수와 돌기면적비율을 계산하였다. 이때, 돌기수는 아래 일반식2로 계산하고, 상기 유기 미립자 또는 무기 미립자들의 응집체 중 그 크기가 직경 100um 이상인 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 형성되는 면적 비율은 하기 일반식 1로 정의하였다. The parts identified as fine protrusions were marked with a circle with a diameter of 5 mm, and the number of protrusions and the protrusion area ratio were calculated according to the following equation. At this time, the number of protrusions is calculated by the following
[일반식1][General formula 1]
방현층의 일면 중 미세 돌기가 위치하는 영역의 비율 = (미세 돌기의 개수 * 5 mm의 지름을 갖는 원의 면적) / 방현층의 일면의 면적 (㎟)Ratio of the area where the micro-protrusions are located on one surface of the anti-glare layer = (the number of micro-protrusions * the area of a circle with a diameter of 5 mm) / Area of one surface of the anti-glare layer (㎟)
상기 일반식1에서의 "5 mm의 지름을 갖는 원"은 상기 미세 돌기가 위치하는 영역으로 정의한다. The "circle having a diameter of 5 mm" in
[일반식2][General formula 2]
돌기수(개/㎡): 50cm*50cm에서 측정된 개수*4Number of projections (pieces/㎡): Number measured at 50cm*50cm*4
4. 단면 측정 4. Section measurement
상기 샘플을 0.5 cm폭으로 잘라 단면을 취하고, 마이크로 토밍 기법을 이용하여 단면 샘플을 제작하였다. 관찰하고자 하는 표면과 단면을 백금(Pt)로 코팅한 후, SEM으로 코팅층 두께, 침식층의 두께, 고무입자의 위치 등을 관찰하였다. 침식층이 잘 보이지 않을 경우, 단면샘플의 표면을 마이크로웨이브로 에칭하고 백금 코팅한 후 관찰하여 침식층의 두께를 확인하였다. The sample was cut to a width of 0.5 cm to take a cross-section, and a cross-section sample was prepared using a micro tomming technique. After coating the surface and cross section to be observed with platinum (Pt), the thickness of the coating layer, the thickness of the erosion layer, and the position of the rubber particles were observed by SEM. When the erosion layer was not easily seen, the surface of the cross-section sample was etched with a microwave, coated with platinum, and then observed to confirm the thickness of the erosion layer.
5. 내스크래치성 측정5. Scratch resistance measurement
내스크래치 측정 기기(KPD-301, 기배이엔티)을 이용하여 스틸울(#0000)에 하중을 걸고 폭 2.5cm, 길이 13cm의 구간을 27rpm의 속도로 10회 왕복하며 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면을 문질렀다. 육안으로 관찰되는 1cm이하의 스크래치 1개 이하가 관찰되는 최대 하중을 측정하였다.Reflection obtained in Examples and Comparative Examples by applying a load to the steel wool (#0000) using a scratch-resistance measuring device (KPD-301, Gibai ENT) and reciprocating 10 times at a speed of 27rpm in a section of 2.5cm in width and 13cm in length The surface of the preventive film was rubbed. The maximum load at which one scratch of 1 cm or less observed with the naked eye was observed was measured.
(ea/m2)prominence
(ea/m2)
상기 표2에 나타난 바와 같이, 실시예들의 광학 적층체는 미세 돌기가 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 50 개/㎡ 이하이며, 높은 내스크래치성을 가지면서도 방현성이 구현될 수 있는 수준의 헤이즈 및 높은 상선명도를 구현한다는 점이 확인되었다. 이에 반하여, 비교예들의 광학 적층체는 미세 돌기가 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 100 개/㎡ 이상이며, 낮은 수준의 내스크래치성이나 상대적으로 낮은 상선명도를 나타낸다는 점이 확인되었다. As shown in Table 2, in the optical laminates of the examples, the ratio of the microprotrusions present on the outer surface of the anti-glare layer is 50 pieces/
그리고, 도2에 나타난 바와 같이, 실시예2의 광학 적층체에서는 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 25% 이내에 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자가 존재한다는 점이 확인되었다. 이에 반하여, 도3에서 확인되는 바와 같이 비교예2의 광학 적층체에서는 상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 90% 의 범위까지 에 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자가 존재한다는 점이 확인되었다.And, as shown in FIG. 2, in the optical laminate of Example 2, rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm exist within 25% of the thickness of the anti-glare layer from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer. Confirmed. In contrast, in the optical laminate of Comparative Example 2, as shown in FIG. 3, from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer to 90% of the thickness of the anti-glare layer, rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm was confirmed to exist.
1 고분자 기재
2 방현층
3 고무 입자
4 고분자 기재 및 방현층의 계면
5 방현층의 표면
6 고분자 기재 및 방현층의 계면으로부터 고무 입자가 존재하는 최대 범위 1 Polymer substrate
2 anti-glare layer
3 rubber particles
4 Interface between polymer substrate and anti-glare layer
5 Surface of the anti-glare layer
6 The maximum range in which rubber particles exist from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer
Claims (17)
바인더 수지 및 상기 바인더 수지 상에 분산되어 있는 유기 미립자 및 무기 미립자를 포함하는 방현층;을 포함하고,
상기 방현층에 포함되는 유기 미립자는 1 내지 50㎛의 단면 직경을 갖고,
상기 방현층에 포함되는 무기 미립자는 1 ㎚ 내지 500 ㎚의 단면 직경을 갖고,
상기 유기 미립자 및 무기 미립자가 응집하여 형성되고 100㎛ 내지 300 ㎛의 직경을 갖는 미세 돌기가 상기 방현층의 외부 표면에 존재하는 비율이 50 개/㎡ 이하이고,
하기 일반식 1로 정의되는 방현층의 일면 중 미세 돌기가 위치하는 영역의 비율이 0.5면적%이하며,
상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75% 이내에 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자가 존재하고,
측정규격 JIS K 7105에 따른 헤이즈가 8% 이하인,
광학 적층체:
[일반식1]
방현층의 일면 중 미세 돌기가 위치하는 영역의 비율 = (미세 돌기의 개수 * 5 mm의 지름을 갖는 원의 면적) / 방현층의 일면의 면적 (㎟)
상기 일반식1에서의 "5 mm의 지름을 갖는 원"은 상기 미세 돌기가 위치하는 영역으로 정의한다.
A polymer substrate comprising a polymer resin and rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm dispersed in the polymer resin; and
and an anti-glare layer comprising a binder resin and organic particles and inorganic particles dispersed on the binder resin;
The organic fine particles included in the anti-glare layer have a cross-sectional diameter of 1 to 50 μm,
The inorganic fine particles included in the anti-glare layer have a cross-sectional diameter of 1 nm to 500 nm,
The organic fine particles and the inorganic fine particles are formed by aggregation and the ratio of fine protrusions having a diameter of 100 μm to 300 μm present on the outer surface of the anti-glare layer is 50 pieces/m 2 or less,
The ratio of the area where the fine protrusions are located on one surface of the anti-glare layer defined by the following general formula 1 is 0.5 area% or less,
Rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm are present within 75% of the thickness of the anti-glare layer from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer,
Haze according to the measurement standard JIS K 7105 is 8% or less,
Optical Laminate:
[General formula 1]
Ratio of the area where the micro-protrusions are located on one surface of the anti-glare layer = (the number of micro-protrusions * the area of a circle with a diameter of 5 mm) / Area of one surface of the anti-glare layer (㎟)
The “circle having a diameter of 5 mm” in Formula 1 is defined as an area in which the microprotrusions are located.
상기 고분자 수지는 (메트)아크릴레이트 수지, 셀룰로스 수지, 폴리올레핀 수지 및 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 광학 적층체.
According to claim 1,
The polymer resin comprises at least one selected from the group consisting of (meth)acrylate resins, cellulose resins, polyolefin resins, and polyester resins, an optical laminate.
상기 고분자 기재 및 상기 방현층의 계면으로부터 상기 방현층 두께의 75% 이내에 존재하는 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자와
상기 고분자 기재에 포함되는 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자는 동일한 성분의 고무 입자인, 광학 적층체.
According to claim 1,
Rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm present within 75% of the thickness of the anti-glare layer from the interface between the polymer substrate and the anti-glare layer;
The rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm contained in the polymer substrate are rubber particles of the same component, the optical laminate.
상기 고무 입자는 스티렌계 고무, 부타디엔계 고무, 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무를 포함하는, 광학 적층체.
According to claim 1,
The rubber particles include at least one rubber selected from the group consisting of styrene-based rubber, butadiene-based rubber, styrene-butadiene-based rubber, and acrylic rubber.
상기 고분자 기재는 10 내지 150㎛의 두께를 가지며,
상기 방현층은 1 내지 10 ㎛의 두께를 갖는, 광학 적층체.
According to claim 1,
The polymer substrate has a thickness of 10 to 150㎛,
The anti-glare layer has a thickness of 1 to 10 μm, an optical laminate.
상기 고분자 기재의 두께 대비 상기 방현층의 두께의 비율이 0.008 내지 0.8인, 광학 적층체.
9. The method of claim 1 or 8,
The ratio of the thickness of the anti-glare layer to the thickness of the polymer substrate is 0.008 to 0.8, the optical laminate.
상기 고분자 기재는 상기 고분자 수지 100 중량부 대비 10 내지 500 nm의 단면 직경을 갖는 고무 입자 5 내지 50 중량부를 포함하는, 광학 적층체.
According to claim 1,
The polymer substrate is an optical laminate comprising 5 to 50 parts by weight of rubber particles having a cross-sectional diameter of 10 to 500 nm based on 100 parts by weight of the polymer resin.
상기 방현층은 상기 바인더 수지 100 중량부 대비 상기 유기 미립자 또는 무기 미립자를 각각 1 내지 10 중량부를 포함하는, 광학 적층체.
According to claim 1,
The anti-glare layer comprises 1 to 10 parts by weight of each of the organic fine particles or the inorganic fine particles relative to 100 parts by weight of the binder resin, the optical laminate.
상기 방현층에 포함되는 바인더 수지는 비닐계 단량체 또는 올리고머나 (메트)아크릴레이트 단량체 또는 올리고머로부터 형성된 (공)중합체를 포함하는, 광학 적층체.
According to claim 1,
The binder resin included in the anti-glare layer is an optical laminate comprising a (co)polymer formed from a vinyl-based monomer or oligomer or (meth)acrylate monomer or oligomer.
40˚C, 습도100% 조건에서 24시간 동안 측정한 상기 고분자 기재의 수분 투과량이 150 g/㎡이하 인, 광학 적층체.
According to claim 1,
An optical laminate having a moisture transmission amount of 150 g/m 2 or less of the polymer substrate measured for 24 hours at 40˚C and 100% humidity.
A polarizing plate comprising the optical laminate of claim 1 .
상기 광학 적층체를 편광자 보호 필름으로 포함하는, 편광판.
16. The method of claim 15,
A polarizing plate comprising the optical laminate as a polarizer protective film.
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