JP2013070798A - Base material film for first-aid adhesive bandage, first-aid adhesive bandage and method for manufacturing the same - Google Patents
Base material film for first-aid adhesive bandage, first-aid adhesive bandage and method for manufacturing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013070798A JP2013070798A JP2011211343A JP2011211343A JP2013070798A JP 2013070798 A JP2013070798 A JP 2013070798A JP 2011211343 A JP2011211343 A JP 2011211343A JP 2011211343 A JP2011211343 A JP 2011211343A JP 2013070798 A JP2013070798 A JP 2013070798A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emergency
- adhesive
- base film
- bandage
- ldpe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 112
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 11
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 33
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 27
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 25
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 25
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 19
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 9
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 131
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 12
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 210000001145 finger joint Anatomy 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Description
本発明は、救急絆創膏用基材フィルム、救急絆創膏及び救急絆創膏の製造方法に関する。 The present invention relates to a base film for an emergency adhesive bandage, an emergency adhesive bandage, and a method for producing the emergency adhesive bandage.
一般に、救急絆創膏は、軟質フィルム上に粘着剤層を設け、この粘着剤層の中央域にガーゼ等の吸液性パッドを設けたものである。従来、上記軟質フィルムとしては、低伸率領域（絆創膏を使用する上で必要な伸率領域）において弾性力があり、指の関節などに巻きつけた際に、屈伸を繰り返しても巻緩みが少なく、また巻き締まりも少ないバランスのとれた材料である点から、軟質塩化ビニル系樹脂からなるものが広く用いられてきた。 In general, an emergency bandage is one in which an adhesive layer is provided on a soft film and a liquid-absorbing pad such as gauze is provided in the central area of the adhesive layer. Conventionally, the above-mentioned soft film has elasticity in a low elongation region (elongation region necessary for using a bandage), and when wound around a finger joint or the like, it does not loosen even if it is repeatedly bent and stretched. A material made of a soft vinyl chloride resin has been widely used because it is a well-balanced material with a small amount of tightening.
しかしながら、近年、塩化ビニル系樹脂フィルムが塩素を含むことから、焼却による廃棄処理に際して、有毒物質を生成することが問題視されるようになっており、更に、塩化ビニル系樹脂に配合されている可塑剤の安全性についても、環境や人体への有害な影響が懸念されている。
また、塩化ビニル系樹脂フィルムに含まれる可塑剤は、時間の経過とともに粘着剤層中に移行し、粘着剤の凝集力を低下させるため、救急絆創膏を剥がした際に、皮膚に糊残りを発生させる原因となることがあった。
However, in recent years, since vinyl chloride resin films contain chlorine, it has been regarded as a problem to generate toxic substances during disposal by incineration, and is further incorporated into vinyl chloride resins. Regarding the safety of plasticizers, there are concerns about harmful effects on the environment and the human body.
In addition, the plasticizer contained in the vinyl chloride resin film migrates into the adhesive layer over time, reducing the cohesive strength of the adhesive, causing adhesive residue on the skin when the emergency bandage is peeled off. It might be a cause.
このような事情から、最近、救急絆創膏用基材フィルムとして、塩素を含まない、ポリオレフィン樹脂フィルムを用いることが提案されており、例えば、ポリオレフィン樹脂フィルムとして、メタロセン触媒を用いて重合した密度が０．８９０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３で、メルトフローレートが２．５〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン単独、又は、該直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする樹脂組成物から形成された救急絆創膏用基材フィルムが提案されている（特許文献１参照）。 Under such circumstances, recently, it has been proposed to use a polyolefin resin film that does not contain chlorine as a base film for an emergency bandage. For example, the density polymerized using a metallocene catalyst as a polyolefin resin film is 0. From a linear low density polyethylene alone having a melt flow rate of 2.5 to 20 g / 10 min or a resin composition containing the linear low density polyethylene as a main component at .890 to 0.940 g / cm 3. A formed base film for emergency bandage has been proposed (see Patent Document 1).
更には、多層タイプの貼付剤用フィルムとして、メタロセン系触媒を用いて重合して得られた、（ａ）密度が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3、（ｂ）メルトフローレートが０．５〜５０ｇ／１０分、かつ（ｃ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５であるエチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体を含有する基材層の少なくとも片面に、低密度ポリエチレン及び／または直鎖状低密度ポリエチレンを含有する表面層が積層されてなるフィルムであって、基材層と表面層の層厚比が基材層／表面層＝１／１〜２０／１である貼付材用フィルムも提案されている（特許文献２参照）。 Furthermore, (a) a density of 0.87 to 0.92 g / cm 3 obtained by polymerization using a metallocene catalyst as a multilayer type film for a patch, and (b) a melt flow rate of 0.00. 5 to 50 g / 10 minutes, and (c) ethylene having a ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.5 to 5 and α having 3 to 12 carbon atoms -A film in which a surface layer containing low density polyethylene and / or linear low density polyethylene is laminated on at least one side of a substrate layer containing a copolymer with olefin, the substrate layer and the surface A film for a patch having a layer thickness ratio of base layer / surface layer = 1/1 to 20/1 has also been proposed (see Patent Document 2).
一般に、救急絆創膏用基材フィルムは、下記の性能が要求されている。
即ち、（１）風合い（柔軟性及び伸縮性）に優れること、（２）剥離時の破断を回避すべく、充分な強度を有すること、（３）耐ブロッキング性に優れること、及び、（４）離型紙から剥離した際にカールしにくいこと（耐カール性）、が要求されている。
そして、特許文献１に記載された救急絆創膏用基材フィルムや、特許文献２に記載された貼付剤用フィルムは、上記（１）〜（４）の要求の全てを同時に満足するものではなく、特に、前者は耐ブロッキング性の性能に劣るものであり、後者は耐カール性に劣るものであった。
In general, a base film for an emergency bandage is required to have the following performance.
That is, (1) excellent texture (flexibility and stretchability), (2) sufficient strength to avoid breakage during peeling, (3) excellent blocking resistance, and (4 ) There is a demand for curling resistance (curling resistance) when peeled from the release paper.
And the base film for emergency adhesive plaster described in Patent Document 1 and the film for patch described in Patent Document 2 do not satisfy all the above requirements (1) to (4) at the same time. In particular, the former was inferior in blocking resistance performance, and the latter was inferior in curling resistance.
そこで、本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ね、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とを特定の重量比でブレンドした樹脂組成物を成形した救急絆創膏用基材フィルムが、上記（１）〜（４）の性能の全てを同時に満足することを見出し、本発明の救急絆創膏用基材フィルム及びこれを用いた救急絆創膏を完成した。
また、併せて、このような救急絆創膏を製造するのに適した製造方法に係る発明を完成した。
Therefore, the present inventor has made extensive studies to solve the above problems, and molded a resin composition obtained by blending linear low density polyethylene (L-LDPE) and low density polyethylene (LDPE) at a specific weight ratio. It was found that the obtained base film for emergency adhesive bandage satisfies all of the above performances (1) to (4), and the base film for emergency adhesive bandage of the present invention and an emergency adhesive bandage using the same were completed.
In addition, an invention relating to a production method suitable for producing such an emergency bandage was also completed.
本発明の救急絆創膏用基材フィルムは、直鎖状低密度ポリエチレン（以下、単にＬ−ＬＤＰＥともいう）及び低密度ポリエチレン（以下、単にＬＤＰＥともいう）を含有する樹脂組成物からなり、
上記直鎖状低密度ポリエチレンと上記低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が、１：９〜２：３であることを特徴とする。
The emergency adhesive bandage base film of the present invention comprises a resin composition containing linear low density polyethylene (hereinafter also simply referred to as L-LDPE) and low density polyethylene (hereinafter also simply referred to as LDPE),
The weight ratio (L-LDPE: LDPE) of the linear low density polyethylene and the low density polyethylene is 1: 9 to 2: 3.
上記救急絆創膏用基材フィルムにおいて、上記直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましい。
また、上記救急絆創膏用基材フィルムは、押出成形により成形され、厚さが４０〜８０μｍであることが好ましい。
In the base film for emergency bandage, the linear low density polyethylene preferably has a density of less than 0.90 g / cm 3 .
Moreover, it is preferable that the said base film for emergency adhesive bandages is shape | molded by extrusion molding, and thickness is 40-80 micrometers.
本発明の救急絆創膏は、本発明の救急絆創膏用基材フィルムの片面に粘着剤層が積層されたことを特徴とする。 The emergency adhesive bandage of the present invention is characterized in that an adhesive layer is laminated on one side of the base film for emergency adhesive bandage of the present invention.
上記救急絆創膏において、上記粘着剤層は、ホットメルト系粘着剤からなることが好ましい。
上記ホットメルト系粘着剤は、アクリル系ポリマーを含有し、
その軟化点が１００〜１４０℃で、溶融粘度が８０００〜４００００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃であることが好ましい。
また、上記ホットメルト系粘着剤は、合成ゴムを含有し、
その軟化点が８０〜１３０℃で、溶融粘度が１０００〜２００００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃であることも好ましい。
また、上記粘着剤層は、押出成形により成形され、厚さが１０〜５０μｍであることが好ましい。
In the emergency bandage, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably made of a hot-melt pressure-sensitive adhesive.
The hot melt pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer,
The softening point is preferably 100 to 140 ° C, and the melt viscosity is preferably 8000 to 40,000 m · Pa · s / 160 ° C.
The hot melt adhesive contains a synthetic rubber,
It is also preferable that the softening point is 80 to 130 ° C and the melt viscosity is 1000 to 20000 m · Pa · s / 160 ° C.
Moreover, it is preferable that the said adhesive layer is shape | molded by extrusion molding, and thickness is 10-50 micrometers.
本発明の救急絆創膏の製造方法は、ホットメルト系粘着剤からなる粘着剤層を備えた上記救急絆創膏を製造する方法であって、
押出成形により救急絆創膏用基材フィルムを成形する工程を行った後、連続して、上記救急絆創膏用基材フィルム上に、押出成形により粘着剤層を形成する工程を行うことを特徴とする。
The manufacturing method of the emergency adhesive bandage of the present invention is a method of manufacturing the emergency adhesive bandage provided with an adhesive layer made of a hot melt adhesive,
After performing the process of shape | molding the base film for emergency adhesive bandages by extrusion molding, it is characterized by performing the process of forming an adhesive layer by extrusion molding on the said base film for emergency adhesive bandages continuously.
本発明の救急絆創膏用基材フィルムは、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとが特定の重量比で配合された樹脂組成物からなるため、救急絆創膏用基材フィルムに要求される（１）風合い（柔軟性及び伸縮性）に優れること、（２）剥離時の破断を回避すべく、充分な強度を有すること、（３）耐ブロッキング性に優れること、及び、（４）離型紙から剥離した際にカールしにくいこと、という特性を充足することができる。
また、上記救急絆創膏用基材フィルムは、押出成形により高い生産性で製造することができる。
また、本発明の救急絆創膏は、本発明の救急絆創膏用基材フィルムを備えているため、救急絆創膏用基材フィルムの優れた特性を享受できるとともに、皮膚への密着性に優れ、長期保管後も上記特性を維持することができる。
また、上記救急絆創膏は、押出成形を用いて救急絆創膏用基材フィルムと粘着剤層と同時に作製することにより、高い生産性で製造することができる。
また、本発明の救急絆創膏の製造方法は、本発明の救急絆創膏を好適に製造することができる。
Since the base film for emergency bandage of the present invention is composed of a resin composition in which linear low density polyethylene and low density polyethylene are blended at a specific weight ratio, the base film for emergency bandage is required (1 ) Excellent texture (flexibility and stretchability), (2) Sufficient strength to avoid breakage during peeling, (3) Excellent blocking resistance, and (4) From release paper It is possible to satisfy the characteristic that it is difficult to curl when peeled.
Moreover, the said base film for emergency adhesive bandages can be manufactured with high productivity by extrusion molding.
In addition, since the emergency bandage of the present invention is equipped with the base film for emergency bandage of the present invention, it can enjoy the excellent characteristics of the base film for emergency bandage, and has excellent adhesion to the skin, after long-term storage. Can maintain the above characteristics.
Moreover, the said emergency adhesive bandage can be manufactured with high productivity by producing simultaneously with the base film for emergency adhesive bandages and an adhesive layer using extrusion molding.
Moreover, the manufacturing method of the emergency adhesive bandage of this invention can manufacture the emergency adhesive bandage of this invention suitably.
以下、本発明の実施形態について詳述する。
まずは、本発明の救急絆創膏用基材フィルム（以下、単に基材フィルムともいう）について説明する。
本発明の救急絆創膏用基材フィルムは、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含有する樹脂組成物からなり、
上記直鎖状低密度ポリエチレンと上記低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が、１：９〜２：３であることを特徴とする。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
First, the base film for emergency adhesive plaster of the present invention (hereinafter also simply referred to as a base film) will be described.
The emergency adhesive bandage base film of the present invention comprises a resin composition containing linear low density polyethylene (L-LDPE) and low density polyethylene (LDPE),
The weight ratio (L-LDPE: LDPE) of the linear low density polyethylene and the low density polyethylene is 1: 9 to 2: 3.
本発明において、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）とは、その密度が、０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３のものをいい、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは、その密度が、０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３のものをいう。 In the present invention, the linear low density polyethylene (L-LDPE) has a density of 0.88 to 0.93 g / cm 3 , and the low density polyethylene (LDPE) has a density of The thing of 0.91-0.94g / cm < 3 > is said.
上記基材フィルムにおいて、上記直鎖状低密度ポリエチレンと上記低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）は、１：９〜２：３（１０：９０〜４０：６０）である。
上記直鎖状低密度ポリエチレンの配合量が上記範囲より少ないと、上記基材フィルムの強度を確保することができず、上記基材フィルムを用いた救急絆創膏を剥がす際に、上記基材フィルムが破損することがある。
一方、上記直鎖状低密度ポリエチレンの配合量が上記範囲より多いと、上記基材フィルムは軟らかくなり、低伸率領域でのモジュラスが低くなる事で指の関節に巻きつける際に巻付けやすいメリットがある。しかし、基材フィルムが軟らかくなることでブロッキングの発生、また絆創膏を貼り直す際など、フィルムが伸びてしまい元の形状を維持しない問題が発生することがある。
なお、本発明の基材フィルムにおいて、低伸長領域とは、基材フィルムを伸長させた時に、その長さが１０％伸長するまでの領域をいう。通常、絆創膏を関節部等に貼付ける際に、絆創膏が伸ばされる伸率は１０％程度までであると考えられる。
The said base film WHEREIN: The weight ratio (L-LDPE: LDPE) of the said linear low density polyethylene and the said low density polyethylene is 1: 9-2: 3 (10: 90-40: 60).
When the amount of the linear low-density polyethylene is less than the above range, the strength of the base film cannot be ensured, and the base film is peeled off when the emergency bandage using the base film is peeled off. It may be damaged.
On the other hand, when the blending amount of the linear low density polyethylene is larger than the above range, the base film becomes soft and easy to wrap around the finger joint due to low modulus in the low elongation region. There are benefits. However, when the base film becomes soft, blocking may occur, and when the adhesive bandage is reapplied, there may be a problem that the film is stretched and the original shape is not maintained.
In the base film of the present invention, the low extension region means a region until the length of the base film is extended by 10% when the base film is extended. Usually, when the adhesive bandage is applied to a joint or the like, it is considered that the elongation rate at which the adhesive bandage is extended is up to about 10%.
上記直鎖状低密度ポリエチレンと上記低密度ポリエチレンとの好ましい重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）は、４０：６０である。 A preferred weight ratio (L-LDPE: LDPE) between the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is 40:60.
上記直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が０．８８〜０９１ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ３未満であることがより好ましい。
上記密度が０．９０ｇ／ｃｍ３を超えると、基材フィルムの低伸率領域でのモジュラスが高くなり、また破断強度が低下することがある。なお、上記直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、上記範囲内で小さいほど好ましい。
The linear low-density polyethylene preferably has a density of 0.88 to 091 g / cm 3 , and more preferably 0.88 to 0.90 g / cm 3 .
When the density exceeds 0.90 g / cm 3 , the modulus in the low elongation region of the base film is increased, and the breaking strength may be decreased. In addition, the density of the said linear low density polyethylene is so preferable that it is small within the said range.
上記直鎖状低密度ポリエチレンは、融点が８０〜１１０℃であることが好ましい。
また、上記直鎖状低密度ポリエチレンは、メルトフローレート（以下、単にＭＦＲともいう）が１〜１０ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。
The linear low density polyethylene preferably has a melting point of 80 to 110 ° C.
The linear low density polyethylene preferably has a melt flow rate (hereinafter also simply referred to as MFR) of 1 to 10 g / min.
このような特性を有する直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、エチレンと炭素数４〜１０のオレフィンとの共重合体からなるものが挙げられる。上記炭素数４〜１０のオレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等のα−オレフィンが挙げられる。
上記炭素数４〜１０のオレフィンの量は、直鎖状低密度ポリエチレンによっても異なるが、通常、エチレン１モルに対して０．０１５〜０．１５モル程度であり、好ましくは０．０２〜０．０８モル程度である。
また、上記直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン及びα−オレフィンとともにポリエン類を共重合させたものであってもよく、上記ポリエン類としては、例えば、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン類、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエン類等が挙げられる。
As linear low density polyethylene which has such a characteristic, what consists of a copolymer of ethylene and a C4-C10 olefin is mentioned, for example. Examples of the olefin having 4 to 10 carbon atoms include α-olefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene.
The amount of the olefin having 4 to 10 carbon atoms varies depending on the linear low density polyethylene, but is usually about 0.015 to 0.15 mol, preferably 0.02 to 0, per 1 mol of ethylene. About 0.08 mole.
The linear low density polyethylene may be a copolymer of polyenes together with ethylene and α-olefin. Examples of the polyenes include conjugated dienes such as butadiene and isoprene, Non-conjugated dienes such as 4-hexadiene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene and the like can be mentioned.
また、上記直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン触媒を用いて重合されたものでも、チーグラー触媒を用いて重合されたものでもよいが、メタロセン触媒を用いて重合されたものが好ましい。その分子量分布が狭く、基材フィルムの物性が均一になるからであり、直鎖状低密度ポリエチレンの分子量分布が広いと基材フィルムの物性にバラツキが生じやすくなる。 The linear low density polyethylene may be polymerized using a metallocene catalyst or polymerized using a Ziegler catalyst, but is preferably polymerized using a metallocene catalyst. This is because the molecular weight distribution is narrow and the physical properties of the base film become uniform. When the molecular weight distribution of the linear low density polyethylene is wide, the physical properties of the base film tend to vary.
上記直鎖状低密度ポリエチレンの具体例としては、例えば、メタロセン触媒を用いて製造されたＥｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ９０４０やＥｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ０５４０、チーグラー触媒を用いて製造されたＭＯＲＥＴＥＣ ０２１８ＣＮ、ＭＯＲＥＴＥＣ ０２３８ＣＮや、ＭＯＲＥＴＥＣ Ｖ−０３９８ＣＮ等（いずれもプライムポリマー社製）が挙げられる。 Specific examples of the linear low density polyethylene include, for example, Evolue-P SP9040 and Evolue-P SP0540 produced using a metallocene catalyst, MORETEC 0218CN, MORETEC 0238CN produced using a Ziegler catalyst, and MORETEC V -0398CN (both manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.).
上記低密度ポリエチレンは、その密度が、０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
上記低密度ポリエチレンの具体例としては、例えば、日本ポリエチレン社製のノバテックＬＤ ＬＣ５００、同ＬＦ４４８Ｋ、同ＬＦ１２８、同ＬＦ３４２Ｍ（いずれも日本ポリエチレン社製）等が挙げられる。
The low-density polyethylene preferably has a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3 .
Specific examples of the low density polyethylene include Novatec LD LC500, LF448K, LF128, and LF342M (all manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) manufactured by Nippon Polyethylene.
上記樹脂組成物は、Ｌ−ＬＤＰＥ及びＬＤＰＥ以外に、各種添加剤を含有していてもよい。
上記添加剤としては、例えば、着色剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、改質剤、充填剤、難燃剤、帯電防止剤、防黴剤、滑剤等が挙げられる。
The resin composition may contain various additives in addition to L-LDPE and LDPE.
Examples of the additive include colorants, light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, modifiers, fillers, flame retardants, antistatic agents, antifungal agents, lubricants, and the like.
上記基材フィルムは、その表面、特に救急絆創膏とした際に粘着剤層と接する側の面に、表面処理が施されていてもよい。これにより、粘着剤層との密着性の向上等を図ることができるからである。
上記表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等、従来公知の表面処理が挙げられる。これらのなかでは、フィルムの幅（広幅が可能）、生産性を考慮すると、コロナ処理が一般的である。
また、上記基材フィルムの救急絆創膏とした際に粘着剤層と接する側の面にはプライマー層が形成されていてもよい。これにより、粘着剤層との密着性の向上を図ることができるからである。
The base film may be subjected to a surface treatment on the surface thereof, particularly on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer when used as an emergency bandage. This is because the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
Examples of the surface treatment include conventionally known surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, and flame treatment. Among these, corona treatment is common in consideration of the width of the film (which can be widened) and productivity.
Moreover, when it is set as the emergency adhesive bandage of the said base film, the primer layer may be formed in the surface of the side which contact | connects an adhesive layer. Thereby, the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
上記基材フィルムは、その表面に図柄や製品情報等が描画されていても良い。
また、上記基材フィルムは、その表面にエンボス加工が施されたり、基材フィルム自身に孔開加工が施されたりしてもよい。
The substrate film may have a pattern, product information, etc. drawn on the surface thereof.
The base film may be embossed on the surface or perforated on the base film itself.
上記基材フィルムは、１０％モジュラスが、少なくとも一方向（特に、絆創膏を使用する方向）において、２．５〜５．５Ｎ／１９ｍｍであることが好ましい。上記１０％モジュラスが上記範囲にあると、低伸長領域における柔軟性及び伸縮性が良好となる。
一方、上記１０％モジュラスが２．５Ｎ／１９ｍｍ未満では、柔らかすぎて少し引き伸ばすだけで元の形状に戻らなくなることがあり、５．５Ｎ／１９ｍｍを超えると、柔軟性が不充分となり、その結果、風合いに劣ることがある。
The base film preferably has a 10% modulus of 2.5 to 5.5 N / 19 mm in at least one direction (particularly the direction in which the adhesive bandage is used). When the 10% modulus is in the above range, the flexibility and stretchability in the low elongation region are good.
On the other hand, if the 10% modulus is less than 2.5 N / 19 mm, it may be too soft and may not be restored to its original shape if it is stretched slightly. If it exceeds 5.5 N / 19 mm, the flexibility becomes insufficient. The texture may be inferior.
上記基材フィルムは、引張試験による破断点強度が、少なくとも一方向（特に、絆創膏を使用する方向）において、１２Ｎ／１９ｍｍ以上であることが好ましい。上記破断点強度が１２Ｎ／１９ｍｍ未満では、強度が不充分となり、上記基材フィルムを用いた救急絆創膏では、皮膚と粘着剤層との密着力にくらべ基材フィルムの強度が小さく、皮膚から剥がす際に破損するおそれがある。上記破断点強度は、１４Ｎ／１９ｍｍ以上であることがより好ましい。 The base film preferably has a breaking strength by a tensile test of 12 N / 19 mm or more in at least one direction (particularly the direction in which the adhesive bandage is used). When the breaking strength is less than 12 N / 19 mm, the strength is insufficient, and in the emergency bandage using the base film, the strength of the base film is small compared to the adhesion between the skin and the adhesive layer, and the base film is peeled off from the skin. There is a risk of damage. The breaking strength is more preferably 14 N / 19 mm or more.
なお、本発明において、１０％モジュラス及び破断点強度は、それぞれ１９ｍｍ幅の短冊状片を、チャック間隔５０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃で測定した値である。 In the present invention, the 10% modulus and the breaking strength are values obtained by measuring strips each having a width of 19 mm at a chuck interval of 50 mm, a distance between marked lines of 50 mm, a tensile speed of 300 mm / min, and a temperature of 23 ° C.
上記基材フィルムは、以下の方法で測定した剥離力が、２４．５ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。上記剥離力が２４．５ｍＮ／２５ｍｍを超えると、ブロッキングが発生するおそれがあるからである。
上記剥離力の測定は、２５ｍｍ×１５０ｍｍの基材フィルムを１０枚積層し、その両サイドをガラス板で挟み、１５ｋｇの荷重を負荷した状態（６０℃雰囲気下）で１週間保管した後、５枚目の基材フィルムと６枚目の基材フィルムとの間の剥離力を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０℃剥離にて行う。
The base film preferably has a peel strength measured by the following method of 24.5 mN / 25 mm or less. This is because if the peeling force exceeds 24.5 mN / 25 mm, blocking may occur.
The peeling force was measured by laminating 10 sheets of 25 mm × 150 mm base films, sandwiching both sides thereof with a glass plate, and storing it for 15 weeks under a load of 15 kg (at 60 ° C. atmosphere). The peeling force between the first substrate film and the sixth substrate film is performed at a peeling rate of 300 mm / min and 180 ° C. peeling.
上記基材フィルムは、厚さが４０〜８０μｍであることが好ましい。
上記厚さが４０μｍ未満では、基材フィルムにコシが無く、貼付しづらいことがあり、一方、８０μｍを超えると、基材フィルムの剛性が高く、使用感に劣る場合がある。
The base film preferably has a thickness of 40 to 80 μm.
When the thickness is less than 40 μm, the base film is not stiff and may be difficult to attach. On the other hand, when the thickness exceeds 80 μm, the rigidity of the base film is high and the usability may be poor.
上記基材フィルムは、単層フィルムであることが好ましい。
積層フィルムの場合は、各層の厚み精度を向上させるために、ＭＦＲや樹脂の相溶性等により組み合わせるＬ−ＬＤＰＥとＬＤＰＥとが制限され、例えば、各層の相溶性が低いと、各層及び全体の厚み精度が低下したり、層間の界面に界面ムラが発生したりするのに対し、単層フィルムの場合はＬ−ＬＤＰＥとＬＤＰＥとであれば任意にブレンドすることができるからである。
また、単層フィルムの場合、製造過程に発生したロス部分（耳トリミング箇所）をリサイクル材として有効に利用することができる。
更に、単層フィルムの場合、積層フィルムに比べて耐カール性に優れることとなる。
The base film is preferably a single layer film.
In the case of a laminated film, in order to improve the thickness accuracy of each layer, L-LDPE and LDPE combined by MFR and resin compatibility are limited. For example, if the compatibility of each layer is low, each layer and the total thickness This is because the accuracy is lowered, and interface unevenness occurs at the interface between layers, whereas in the case of a single layer film, L-LDPE and LDPE can be arbitrarily blended.
Moreover, in the case of a single layer film, the loss part (ear trimming part) which generate | occur | produced in the manufacture process can be utilized effectively as a recycled material.
Furthermore, in the case of a single layer film, it will be excellent in curling resistance compared with a laminated film.
上記基材フィルムは、押出成形により成形されることが好ましい。
上記基材フィルムは、上述した通り、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を特定の配合比で含有する樹脂組成物からなるため、押出成形により高い生産性で製造するのに好適だからである。
押出成形によるフィルムの製造方法において、その生産速度を上昇させた場合、生産速度の上昇ともに、Ｔダイから吐出されるフィルムのネックイン現象（フィルムの幅変化）、サージング現象、レゾナンス現象等が発生との問題が懸念される。
しかしながら、上記基材フィルムは、分子量分布、溶融張力の点で成型時の温度制御が難しく、比較的サージングやレゾナンスの問題が発生しやすいＬ−ＬＤＰＥとともに、分子量分布が広く、溶融張力の高いＬＤＰＥを配合しているため、Ｌ−ＬＤＰＥのみからなる又はＬ−ＬＤＰＥを相対的に多く含有する樹脂組成物に比べると、生産速度を上昇させても上記問題が極めて発生しにくくなるのである。
The base film is preferably formed by extrusion.
As described above, the base film is composed of a resin composition containing linear low-density polyethylene (L-LDPE) and low-density polyethylene (LDPE) at a specific blending ratio. It is because it is suitable for manufacturing.
In the film production method by extrusion, when the production speed is increased, the necking-in phenomenon (film width change), surging phenomenon, resonance phenomenon, etc. of the film discharged from the T-die occur with the increase in production speed. I am concerned about the problem.
However, the above-mentioned base film is difficult to control the temperature at the time of molding in terms of molecular weight distribution and melt tension, and is relatively easy to generate surging and resonance problems as well as L-LDPE having a wide molecular weight distribution and high melt tension. Therefore, when compared with a resin composition consisting of only L-LDPE or containing a relatively large amount of L-LDPE, the above problem is extremely unlikely to occur even when the production rate is increased.
このような構成からなる本発明の救急絆創膏用基材フィルムは、救急絆創膏の基材フィルムとして好適に使用することができる。 The base film for emergency bandage of the present invention having such a configuration can be suitably used as a base film for emergency bandage.
次に、本発明の救急絆創膏について、図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明の救急絆創膏の一例を模式的に示す断面図である。
本発明の救急絆創膏は、上述した本発明の救急絆創膏用基材フィルムの片面に粘着剤層が積層されたことを特徴とする。
Next, the emergency bandage of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an emergency bandage according to the present invention.
The emergency adhesive bandage of the present invention is characterized in that an adhesive layer is laminated on one side of the above-described base film for emergency adhesive bandage of the present invention.
図１に示すように、本発明の救急絆創膏１０は、基材フィルム１１の片面に粘着剤層１２が積層され、さらに、粘着剤層１２の基材フィルム１１側と反対側に離型紙１３が積層されている。
ここで、基材フィルム１１は本発明の救急絆創膏用基材フィルムである。また、離型紙１３は必要に応じて積層すればよい。また、図示していないが、粘着剤層１２と離型紙１３との間には、ガーゼ等の吸液性パッドが配設されていてもよい。
As shown in FIG. 1, in the
Here, the
粘着剤層１２としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる層が挙げられる。
ここで、各粘着剤は、溶剤型であってもよいし、エマルジョン型であってもよいが、ホットメルト系粘着剤であることが好ましい。
ホットメルト系粘着剤は、常温時に固体で粘着性を有し、加熱して樹脂を溶融させる事で被着体に塗工出来る材料であり、無溶剤型であるため、救急絆創膏の製品内に溶剤が残留するおそれがなく、皮膚への刺激等の悪影響が懸念されない。また、溶剤を使用していないため環境にもやさしい。これに対し、溶剤型の粘着剤は、製品の中に残留溶剤が含まれるおそれがあり、その結果、皮膚への刺激等の悪影響が懸念され、環境にも悪影響を及ぼすおそれがある。
また、ホットメルト系粘着剤を用いて粘着剤層を形成する場合、溶剤を揮発させるための乾燥工程（乾燥装置）が不要であるため、その生産性（生産速度）を向上させるのに適しており、また、設備の小型化も図ることができる。
Examples of the pressure-
Here, each pressure-sensitive adhesive may be a solvent type or an emulsion type, but is preferably a hot-melt pressure-sensitive adhesive.
Hot melt adhesives are solid and sticky at room temperature, and are materials that can be applied to adherends by heating and melting the resin. There is no fear that the solvent remains, and there is no concern about adverse effects such as irritation to the skin. In addition, since no solvent is used, it is environmentally friendly. On the other hand, the solvent-type pressure-sensitive adhesive may contain a residual solvent in the product. As a result, there are concerns about adverse effects such as irritation to the skin, and there is a possibility of adversely affecting the environment.
In addition, when forming a pressure-sensitive adhesive layer using a hot-melt pressure-sensitive adhesive, a drying step (drying device) for volatilizing the solvent is unnecessary, which is suitable for improving the productivity (production rate). In addition, the equipment can be downsized.
上記ホットメルト系粘着剤は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有し、その軟化点が１００〜１４０℃で、溶融粘度が８０００〜４００００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃であることが好ましい。救急絆創膏に通常要求される粘着力（例えば、５〜９Ｎ／１９ｍｍの粘着力）を確保することができ、また、生産性に優れるため、後述する第一又は第二の救急絆創膏の製造方法により形成する粘着剤層として好適だからである。 The hot-melt pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer as a base polymer, and preferably has a softening point of 100 to 140 ° C. and a melt viscosity of 8000 to 40,000 m · Pa · s / 160 ° C. The adhesive force normally required for an emergency bandage (for example, an adhesive force of 5 to 9 N / 19 mm) can be ensured, and since it is excellent in productivity, the first or second method for manufacturing an emergency bandage described later is used. It is because it is suitable as an adhesive layer to form.
ここで、ベースホリマーとなるアクリル系ポリマーとしては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等を単量体成分とする（共）重合体が挙げられる。 Here, as an acrylic polymer used as a base polymer, for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) (Co) polymers containing acrylate or the like as a monomer component may be mentioned.
前記ホットメルト系粘着剤は、ベースポリマーとして合成ゴムを含有し、その軟化点が８０〜１３０℃で、溶融粘度が１０００〜２００００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃であることも好ましい。救急絆創膏に通常要求される粘着力（例えば、５〜９Ｎ／１９ｍｍの粘着力）を確保することができ、また、生産性に優れるため、後述する第一又は第二の救急絆創膏の製造方法により形成する粘着剤層として好適だからである。 The hot melt pressure-sensitive adhesive contains synthetic rubber as a base polymer, and preferably has a softening point of 80 to 130 ° C. and a melt viscosity of 1000 to 20000 m · Pa · s / 160 ° C. The adhesive force normally required for an emergency bandage (for example, an adhesive force of 5 to 9 N / 19 mm) can be ensured, and since it is excellent in productivity, the first or second method for manufacturing an emergency bandage described later is used. It is because it is suitable as an adhesive layer to form.
ここで、ベースホリマーとなる合成ゴムとしては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、ＳＩＳを水素添加したＳＥＰＳ系ゴム等が挙げられる。 Here, as a synthetic rubber used as a base polymer, a styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), a SEPS rubber obtained by hydrogenating SIS, and the like can be given.
上記救急絆創膏は、関節の屈曲等の皮膚の動きに追従しつつ、その粘着性を維持する必要があるため、下記の方法で測定した粘着力が、５．０〜９．０Ｎ／１９ｍｍであることが好ましい。上記粘着力が５．０Ｎ／１９ｍｍ未満では、粘着力が不充分なため、使用中に端部が剥がれ易く、また皮膚の動きに追従せず、皮膚と絆創膏フィルムの間に浮きが発生することがあり、９．０Ｎ／１９ｍｍを超えると、粘着力が強すぎるため、皮膚の動きを阻害し、使用感（装着感）に劣るからである。
上記粘着力は、サイズ１９ｍｍ幅×１８０ｍｍ長の救急絆創膏を測定試料とし、これをベークライト板に張り付け、荷重２ｋｇ（１往復）で１０分間保持した後、その粘着力を、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°剥離で測定する。
Since the first adhesive bandage needs to maintain its adhesiveness while following the movement of the skin such as bending of the joint, the adhesive force measured by the following method is 5.0 to 9.0 N / 19 mm. It is preferable. When the adhesive strength is less than 5.0 N / 19 mm, the adhesive strength is insufficient, so that the end portion is easily peeled off during use, and does not follow the movement of the skin, so that a float occurs between the skin and the adhesive bandage film. If it exceeds 9.0 N / 19 mm, the adhesive force is too strong, which inhibits the movement of the skin and is inferior to the feeling of use (wearing feeling).
The adhesive strength is a 19 mm width × 180 mm long emergency adhesive bandage as a measurement sample, which is attached to a bakelite plate and held at a load of 2 kg (one reciprocation) for 10 minutes, and then the adhesive strength is set at a speed of 300 mm / min, 180 ° Measure by peeling.
上記救急絆創膏の粘着力は、４０℃、７５％で６ヶ月間保管した後、製造直後の粘着力に対して、８０％以上その粘着力が保持されていることが好ましい。この場合、約３年間箱詰めの状態で常温保管可能であると考えられるからである。 The adhesive strength of the first-aid adhesive bandage is preferably maintained at 80% or more of the adhesive strength immediately after production after storing for 6 months at 40 ° C. and 75%. In this case, it is considered that room temperature storage is possible in a boxed state for about 3 years.
このような構成からなる本発明の救急絆創膏は、例えば、後述する本発明の救急絆創膏の製造方法により好適に製造することができる。 The emergency bandage of this invention which consists of such a structure can be suitably manufactured by the manufacturing method of the emergency bandage of this invention mentioned later, for example.
次に、本発明の救急絆創膏の製造方法について、図面を参照しながら説明する。
本発明の救急絆創膏の製造方法は、上述した本発明の救急絆創膏を製造する方法であって、
押出成形により救急絆創膏用基材フィルムを成形する工程を行った後、連続して、上記救急絆創膏用基材フィルム上に、押出成形により粘着剤層を形成する工程を行うことを特徴とする。
上記救急絆創膏の製造方法としては、例えば、以下に詳述する第一の救急絆創膏の製造方法や第二の救急絆創膏の製造方法等が挙げられる。
Next, the manufacturing method of the emergency adhesive bandage of this invention is demonstrated, referring drawings.
The manufacturing method of the emergency bandage of the present invention is a method of manufacturing the emergency bandage of the present invention described above,
After performing the process of shape | molding the base film for emergency adhesive bandages by extrusion molding, it is characterized by performing the process of forming an adhesive layer by extrusion molding on the said base film for emergency adhesive bandages continuously.
As a manufacturing method of the said emergency adhesive bandage, the manufacturing method of the 1st emergency adhesive bandage mentioned in detail below, the manufacturing method of the 2nd emergency adhesive bandage, etc. are mentioned, for example.
まず、第一の救急絆創膏の製造方法（以下、第一の製造方法ともいう）について説明する。
図２は、第一の製造方法を説明するための模式図である。
第一の製造方法は、図２に示すような製造ライン（製造装置）１００により行うことができる。
First, the manufacturing method (henceforth the 1st manufacturing method) of a 1st emergency adhesive bandage is demonstrated.
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the first manufacturing method.
The first manufacturing method can be performed by a manufacturing line (manufacturing apparatus) 100 as shown in FIG.
製造ライン１００は、基材フィルム１１１を製膜する基材フィルム製膜ゾーン１２９と、基材フィルム１１１上に粘着剤層１１２を積層する粘着剤層積層ゾーン１３６を備える。
基材フィルム製膜ゾーン１２９では、まず、混合機（図示せず）を用いてＬ−ＬＤＰＥ及びＬＤＰＥをブレンドし、両者を含有する樹脂組成物（材料組成物）を調製する。続いて、この樹脂組成物を押出機１２０が備えるホッパー１２１を介して押出機１２０内に投入する。投入された樹脂組成物は、押出機１２０内で溶融、混練され、その先端部に配設されたＴダイ１２２よりフィルム状に押し出され、一対の絞ロール１２３及びゴムロール１２４、並びに、複数のロールを備えた冷却エリア１２５を介して搬送され、更にＸ線厚さ計１２６にて厚さが測定される。その後、基材フィルム１１１が所定の厚さを保持していることが確認されると、コロナ処理装置１２８によりその片面にコロナ処理が施され、粘着剤層積層ゾーン１３６に搬送される。
The
In the base
一方、粘着剤層積層ゾーン１３６では、ホットメルトアプリケータ１３１で溶融されたホットメルト系粘着剤が、Ｔダイ１３２を介して離型紙１１３上に層状に押し出されるとともに搬送され、押し出された粘着剤層１１２は、圧着ロール１３３、１３４により、離型紙１１３と共に基材フィルム１１１上に積層される。
その後、巻き取りロール１３８で巻き取られ、更に、図示しない切断装置により所定のサイズに裁断され、救急絆創膏が完成する。
On the other hand, in the adhesive
Then, it winds up with the winding
例えば、上記第一の製造方法では、その生産速度（基材フィルム１１１の搬送速度）を、１００ｍ／ｍｉｎ以上とすることができる。
また、第一の製造方法においては、基材フィルム製膜ゾーン１２９において、基材フィルムの表面に絞付けやエンボス加工を行ってもよい。
For example, in the first manufacturing method, the production speed (conveying speed of the base film 111) can be set to 100 m / min or more.
In the first production method, the surface of the base film may be drawn or embossed in the base
次に、第二の救急絆創膏の製造方法（以下、第二の製造方法ともいう）について説明する。
図３は、第二の製造方法を説明するための模式図である。
第二の製造方法は、共押出成形による救急絆創膏の製造方法であり、図３に示すような、製造ライン（製造装置）２００により行うことができる。
Next, the manufacturing method (henceforth the 2nd manufacturing method) of a 2nd emergency adhesive bandage is demonstrated.
FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the second manufacturing method.
The second manufacturing method is a method of manufacturing an emergency bandage by coextrusion molding, and can be performed by a manufacturing line (manufacturing apparatus) 200 as shown in FIG.
製造ライン２００は、まず、混合機（図示せず）を用いてＬ−ＬＤＰＥ及びＬＤＰＥをブレンドして両者を含有する樹脂組成物（材料組成物）を調製し、これを押出機２２０が備えるホッパー２２１を介して押出機２２０内に投入する。これと同時に、ホットメルト系粘着剤をホッパー２３１を介してホットメルトアプリケータ２３０内に投入する。このとき、押出機２２０内では樹脂組成物が溶融、混練され、ホットメルトアプリケータ２３０内ではホットメルト系粘着剤が溶融される。そして、溶融した樹脂組成物及びホットメルト系粘着剤は、押出機２２０及びホットメルトアプリケータ２３０の先端部に配設された共押出用のＴダイ２４２より基材フィルム２１１と粘着剤層２１２とが積層されたフィルム状に共押し出しされる。
その後、共押し出しされたフィルムには、一対の絞ロール２４３及びゴムロール２４４を介して、別途、搬送されてきた離型紙２１３が積層され、複数のロールを備えた冷却エリア２４５を介して搬送され、更にＸ線厚さ計２４６にて厚さが測定される。そして、積層体が所定の厚さを保持していることが確認されると巻き取りロール２４８で巻き取られ、その後、図示しない切断装置により所定のサイズに裁断され、救急絆創膏が完成する。
In the
Thereafter, the coextruded film is laminated with the
上記第二の製造方法では、その生産速度（押出速度）を、１００ｍ／ｍｉｎ以上とすることができる。
また、第二の製造方法においては、積層体を搬送中に、基材フィルムの表面に絞付けやエンボス加工を行ってもよい。
In the second manufacturing method, the production speed (extrusion speed) can be set to 100 m / min or more.
In the second manufacturing method, the surface of the base film may be squeezed or embossed while the laminate is being transported.
上記第一及び第二の製造方法によれば、本発明の救急絆創膏を好適に製造することができる。
一方、本発明の救急絆創膏を製造する方法は、上記第一又は第二の製造方法に限定されず、他の方法で製造してもよい。
具体的には、離型紙の片面に予め溶剤型又はエマルジョン型の粘着剤からなる粘着剤層を形成し、この粘着剤層の上に基材フィルムを貼り合わせて、上記粘着剤層を基材フィルムに転写する所謂転写法で製造してもよい。
これらの製造方法を用いることにより、本発明の救急絆創膏を好適に製造することができる。
According to the said 1st and 2nd manufacturing method, the emergency adhesive bandage of this invention can be manufactured suitably.
On the other hand, the method for producing the emergency bandage of the present invention is not limited to the first or second production method, and may be produced by other methods.
Specifically, a pressure-sensitive adhesive layer made of a solvent-type or emulsion-type pressure-sensitive adhesive is formed on one side of a release paper in advance, and a base film is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is used as a base material. You may manufacture by what is called the transfer method which transcribe | transfers to a film.
By using these production methods, the emergency bandage of the present invention can be suitably produced.
以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples.
（実施例１）
メタロセン触媒により重合した直鎖状低密度ポリエチレンであるＥｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ９０４０（フライムポリマー社製、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８８℃、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ３）と、低密度ポリエチレンであるノバテックＬＤ ＬＣ５００（日本ポリエチレン社製 ＭＦＲ＝４．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１０７℃、密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ３）を重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が２：３となるようにドライブレンドし、Ｔダイにて、下記の条件で押出成形し、厚さ６０μｍの救急絆創膏用基材フィルムを製造した。
押出成形条件としては、樹脂供給〜溶融までの押出機温度を各ゾーン別に１５０〜２３０℃とし、Ｔダイ金型温度を２３０〜２５０℃とし、加工速度を１０〜１２０ｍ／ｍｉｎとした。
Example 1
Evolue-P SP9040 (manufactured by Freim Polymer, MFR = 4.0 g / 10 min, melting point = 88 ° C., density = 0.890 g / cm 3 ), which is a linear low density polyethylene polymerized with a metallocene catalyst, and low density Polyethylene Novatec LD LC500 (manufactured by Nippon Polyethylene MFR = 4.3 g / 10 min, melting point = 107 ° C., density = 0.919 g / cm 3 ) so that the weight ratio (L-LDPE: LDPE) is 2: 3. And was extruded with a T-die under the following conditions to produce a base film for emergency adhesive plaster having a thickness of 60 μm.
As extrusion molding conditions, the extruder temperature from resin supply to melting was 150 to 230 ° C. for each zone, the T die mold temperature was 230 to 250 ° C., and the processing speed was 10 to 120 m / min.
（実施例２）
直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）を３：７とした以外は、実施例１と同様にして救急絆創膏用基材フィルムを製造した。
(Example 2)
A base film for an emergency bandage was produced in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the linear low density polyethylene to the low density polyethylene (L-LDPE: LDPE) was 3: 7.
（実施例３）
直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）を１：９とした以外は、実施例１と同様にして救急絆創膏用基材フィルムを製造した。
(Example 3)
A base film for emergency bandage was produced in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of linear low density polyethylene to low density polyethylene (L-LDPE: LDPE) was 1: 9.
（実施例４）
直鎖状低密度ポリエチレンとして、Ｅｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ９０４０に代えて、メタロセン触媒により重合した直鎖状低密度ポリエチレンであるＥｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ０５４０（プライムポリマー社製、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９８℃、密度＝０．９０３ｇ／ｃｍ３）を用いた以外は、実施例１と同様にして救急絆創膏用基材フィルムを製造した。
Example 4
As linear low density polyethylene, instead of Evolue-P SP9040, Evolue-P SP0540 (Prime Polymer Co., Ltd., MFR = 3.8 g / 10 min, melting point = 98) is a linear low density polyethylene polymerized by a metallocene catalyst. A base film for an emergency bandage was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature and density were 0.903 g / cm 3 ).
（比較例１）
直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）を３：２とした以外は、実施例１と同様にして救急絆創膏用基材フィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
A base film for an emergency bandage was produced in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of linear low density polyethylene to low density polyethylene (L-LDPE: LDPE) was 3: 2.
（比較例２）
低密度ポリエチレン（ノバテックＬＤ ＬＣ５００）のみを実施例１と同様の押出成形し、救急絆創膏用基材フィルムを製造した。
(Comparative Example 2)
Only low-density polyethylene (Novatech LD LC500) was extruded as in Example 1 to produce a base film for emergency bandage.
（比較例３）
高圧法で生産されたエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂であるＬＶ３４２（日本ポリエチレン社製、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９３ｇ／ｃｍ３、酢ビ含有量＝１０％）と低密度ポリエチレンであるノバテックＬＤ ＬＦ４４８Ｋ（日本ポリエチレン社製 ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ３）を重量比２：３でドライブレントし、実施例１と同様の条件でＴダイにて押出成形し、救急絆創膏用基材フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
LV342 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., MFR = 2.0 g / 10 min, density = 0.93 g / cm 3 , vinyl acetate content = 10%) and low density produced by high pressure method Polyethylene Novatec LD LF448K (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. MFR = 2.0 g / 10 min, density = 0.925 g / cm 3 ) was driven at a weight ratio of 2: 3, and T-die was applied under the same conditions as in Example 1. To obtain a base film for an emergency bandage.
（評価）
実施例１〜４及び比較例１〜３で製造した救急絆創膏用基材フィルムについて、下記の評価を行った。結果を表１に示した。
（１）風合い（柔軟性／伸縮性）
実施例及び比較例で製造した救急絆創膏用基材フィルムを１９ｍｍ×１８０ｍｍに裁断し、測定試料とした。
この測定試料を２３℃雰囲気下で自動記録型引張試験機にて、試料サイズ幅１９ｍｍ、チャック間隔５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、１０％モジュラスを測定した。
ここで、試料の引張方向は、押出成形時の幅方向（押出方向に垂直な方向）とした。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the base film for emergency adhesive bandages manufactured in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3. The results are shown in Table 1.
(1) Texture (flexibility / stretchability)
The base film for emergency adhesive plaster produced in the examples and comparative examples was cut into 19 mm × 180 mm and used as measurement samples.
This measurement sample was pulled at a sample size width of 19 mm, a chuck interval of 50 mm, and a tensile speed of 300 mm / min with an automatic recording type tensile tester in an atmosphere of 23 ° C., and 10% modulus was measured.
Here, the tensile direction of the sample was the width direction during extrusion (direction perpendicular to the extrusion direction).
（２）破断点強度
実施例及び比較例で製造した救急絆創膏用基材フィルムを１９ｍｍ×１８０ｍｍに裁断し、測定試料とした。
この測定試料を２３℃雰囲気下で自動記録型引張試験機にて、試料サイズ幅１９ｍｍ、チャック間隔５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、破断点強度を測定した。
ここで、試料の引張方向は、押出成形時の幅方向（押出方向に垂直な方向）とした。
(2) Strength at break The base film for emergency adhesive bandage produced in the examples and comparative examples was cut into 19 mm × 180 mm, and used as a measurement sample.
This measurement sample was pulled in an automatic recording type tensile tester in an atmosphere of 23 ° C. with a sample size width of 19 mm, a chuck interval of 50 mm, and a tensile speed of 300 mm / min, and the breaking strength was measured.
Here, the tensile direction of the sample was the width direction during extrusion (direction perpendicular to the extrusion direction).
（３）耐ブロッキング性
実施例及び比較例で製造した救急絆創膏用基材フィルムを幅２５ｍｍ×１５０ｍｍ長に裁断し、これを１０枚積層し、その両サイドをガラス板で挟み、１５ｋｇの荷重を負荷し、この状態で、６０℃雰囲気下で１週間保管した。
一週間経過後、５枚目の基材フィルムと６枚目の基材フィルムとの間の剥離力を測定した。
上記剥離力は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０℃剥離にて測定した。
(3) Blocking resistance The base film for emergency adhesive plaster produced in Examples and Comparative Examples was cut to a width of 25 mm × 150 mm, 10 sheets were laminated, and both sides were sandwiched between glass plates, and a load of 15 kg was applied. In this state, the sample was stored in a 60 ° C. atmosphere for one week.
After one week, the peel force between the fifth substrate film and the sixth substrate film was measured.
The peeling force was measured at a peeling speed of 300 mm / min and 180 ° C. peeling.
（４）耐カール性
実施例及び比較例で製造した救急絆創膏用基材フィルムの片面にコロナ処理を施し、処理面に溶剤型アクリル系粘着剤を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗工し乾燥させ、その後、片面にポリラミ処理及びシリコーン処理が施された上質紙からなる厚さ４０μｍの離型紙に貼り合せて、１９×１８０ｍｍに裁断し、救急絆創膏とした。これを常温で３日間保管し、その後、離型紙を剥がし、基材フィルム（救急絆創膏）のカール度合いを下記の方法で確認、評価した。
(4) Curling resistance Corona treatment was applied to one side of the base film for emergency adhesive bandages produced in the Examples and Comparative Examples, and a solvent-type acrylic adhesive was applied to the treated surface so that the thickness after drying was 30 μm. Then, it was bonded to a 40 μm-thick release paper made of high-quality paper with one side subjected to polylamination and silicone treatment, cut to 19 × 180 mm, and used as an emergency adhesive plaster. This was stored at room temperature for 3 days, then the release paper was peeled off, and the curl degree of the base film (emergency adhesive bandage) was confirmed and evaluated by the following method.
図４（ａ）、（ｂ）は、実施例１〜４及び比較例１〜３で製造した救急絆創膏用基材フィルムのカール度合いの評価方法を説明するための模式図であり、（ａ）は正面図であり、（ｂ）は（ａ）の側面図である。
図４（ａ）、（ｂ）に示すように、基材フィルムの片面に粘着剤層が形成された救急絆創膏２０の一方の端部側５ｍｍの部分２０ａを粘着剤層を介して支持体１に張り付け、他方の端部を垂れ下がらせた。これにより、基材フィルムにカールが発生する場合は、他方の端部が持ち上がることとなる。
その後、救急絆創膏２０の支持体１に張り付けた側の端部から、他方の端部の最下点までの距離ｈ（図４（ｂ）参照）を測定した。
そして、救急絆創膏２０の長手方向の長さ（１８０ｍｍ）と距離ｈとの差（＝１８０−ｈ）を算出し、その数値に基づき、下記の基準で耐カール性を評価した。
○：０ｍｍ以上、５ｍｍ未満
△：５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満
×：１０ｍｍ以上
4 (a) and 4 (b) are schematic diagrams for explaining the evaluation method of the curl degree of the base film for emergency adhesive plaster produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. FIG. Is a front view, and (b) is a side view of (a).
As shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b), a
Then, the distance h (refer FIG.4 (b)) from the edge part on the side stuck to the support body 1 of the
And the difference (= 180-h) of the length (180 mm) of the longitudinal direction of the
○: 0 mm or more and less than 5 mm Δ: 5 mm or more and less than 10 mm x: 10 mm or more
表１に示した結果より、Ｌ−ＬＤＰＥとＬＤＰＥとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が、１：９〜２：３である樹脂組成物を用いた基材フィルムでは、（１）風合いに優れること、（２）充分な強度を有すること、（３）耐ブロッキング性に優れること、及び、（４）離型紙から剥離した際にカールしにくいこと、という基材フィルムに要求される特性を全て満足することが明らかであり、密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満のＬ−ＬＤＰＥを用いることにより、破断強度に特に優れることが明らかである。
一方、Ｌ−ＬＤＰＥとＬＤＰＥとの重量比が上記範囲を外れると、風合い、耐ブロッキング性及び耐カール性に劣ることが明らかである。
From the results shown in Table 1, in the base film using the resin composition in which the weight ratio of L-LDPE to LDPE (L-LDPE: LDPE) is 1: 9 to 2: 3, (1) texture Required for a base film, such as excellent resistance, (2) sufficient strength, (3) excellent blocking resistance, and (4) difficult to curl when peeled from release paper. It is clear that all of the above are satisfied, and it is clear that the L-LDPE having a density of less than 0.90 g / cm 3 is particularly excellent in breaking strength.
On the other hand, when the weight ratio of L-LDPE to LDPE is out of the above range, it is apparent that the texture, blocking resistance and curl resistance are poor.
（実施例５）
図２に示した上記第一の製造方法に準じた方法で救急絆創膏を製造した。
即ち、メタロセン触媒により重合した直鎖状低密度ポリエチレンであるＥｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ９０４０（プライムポリマー社製）と、低密度ポリエチレンであるノバテックＬＤ ＬＣ５００（日本ポリエチレン社製）とを重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が２：３となるようにドライブレンドした後、押出機１２０内に投入し、Ｔダイ１２２により救急絆創膏用基材フィルムを押し出し、更に各種ロールを介して搬送し、厚さ６０μｍの基材フィルム１１１を製膜した。なお、押出条件は、実施例１と同様である。
これとともに、アクリル系ポリマーを主成分とするホットメルト系粘着剤（ＡＰＳ−８０１(東亜合成社製)／軟化点１２２℃、溶融粘度３８３００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃）をホットメルトアプリケータ１３１で溶融し、Ｔダイ１３２を介して押し出すことにより、離型紙１１３上に厚さ３０μｍの粘着剤層１１２を形成し、これを基材フィルム１１１に積層し、１９×１８０ｍｍに裁断し、救急絆創膏とした。なお、押出成形条件は以下の通りである。
加工速度：１００ｍ／ｍｉｎ
Ｔダイ温度：１６０〜１８０℃
ホットメルトアプリケータ温度：１６０〜１８０℃
(Example 5)
An emergency bandage was produced by a method according to the first production method shown in FIG.
That is, Evolue-P SP9040 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), which is a linear low density polyethylene polymerized by a metallocene catalyst, and Novatec LD LC500 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), which is a low density polyethylene, are in a weight ratio (L-LDPE: (LDPE) is dry blended so as to be 2: 3, and then is put into the
Along with this, a hot melt adhesive (APS-801 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) /
Processing speed: 100 m / min
T die temperature: 160-180 ° C
Hot melt applicator temperature: 160-180 ° C
（実施例６）
図３に示した上記第二の製造方法に準じた方法で救急絆創膏を製造した。
即ち、メタロセン触媒により重合した直鎖状低密度ポリエチレンであるＥｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ９０４０（フライムポリマー社製）と、低密度ポリエチレンであるノバテックＬＤ ＬＣ５００（日本ポリエチレン社製）とを重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が２：３となるようにドライブレンドした後、押出機２２０に投入するとともに、アクリル系ポリマーを主成分とするホットメルト系粘着剤（ＡＰＳ−８０１（東亜合成社製）／軟化点１２２℃、溶融粘度３８３００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃）を別の押出機（ホットメルトアプリケータ）２３０に投入し、共押出成形用のＴダイ２４２により共押し出しして、離型紙２１３上に積層し、各種ロールを介して搬送した後、１９×１８０ｍｍに裁断し、救急絆創膏とした。なお、基材フィルム２１１の厚さは６０μｍ、粘着剤層２１２の厚さは、３０μｍとした。
また、押出成形条件は以下の通りである。
押出機温度（基材フィルム用）：１６０〜１８０℃
ホットメルトアプリケータ温度：１６０〜１８０℃
共押出成形用のＴダイ温度：２３０〜２５０℃
加工速度：１００±１０ｍ／ｍｉｎ
(Example 6)
An emergency bandage was produced by a method according to the second production method shown in FIG.
That is, Evolue-P SP9040 (manufactured by Frey Polymer Co., Ltd.), which is a linear low density polyethylene polymerized by a metallocene catalyst, and Novatec LD LC500 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), which is a low density polyethylene, are in a weight ratio (L-LDPE). : LDPE) is dry blended so as to be 2: 3, and then charged into the
Moreover, the extrusion molding conditions are as follows.
Extruder temperature (for base film): 160-180 ° C
Hot melt applicator temperature: 160-180 ° C
T-die temperature for coextrusion molding: 230-250 ° C
Processing speed: 100 ± 10 m / min
（実施例７）
ホットメルト系粘着剤として、合成ゴムを主成分とするホットメルト系粘着剤（ＰＢ−７０(モレスコ社製)／軟化点９４℃、溶融粘度２５５０ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃）を使用した以外は、実施例５と同様にして救急絆創膏を得た。
(Example 7)
Except for using a hot-melt pressure-sensitive adhesive (PB-70 (manufactured by Moresco) / softening point 94 ° C., melt viscosity 2550 m · Pa · s / 160 ° C.) as a hot-melt pressure-sensitive adhesive. In the same manner as in Example 5, an emergency bandage was obtained.
（実施例８）
ホットメルト系粘着剤として、合成ゴムを主成分とするホットメルト系粘着剤（ＰＢ−７０／軟化点９４℃、溶融粘度２５５０ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃）を使用した以外は、実施例６と同様にして救急絆創膏を得た。
(Example 8)
Example 6 except that a hot-melt adhesive (PB-70 / softening point 94 ° C., melt viscosity 2550 m · Pa · s / 160 ° C.) mainly composed of synthetic rubber was used as the hot-melt adhesive. Similarly, an emergency bandage was obtained.
（実施例９）
ホットメルト系粘着剤として、ＥＶＡ系ポリマーを主成分とするホットメルト系粘着剤（ＭＥ−１２５(モレスコ社製)）を使用した以外は、実施例５と同様にして救急絆創膏を得た。
Example 9
An emergency adhesive bandage was obtained in the same manner as in Example 5 except that a hot melt adhesive (ME-125 (manufactured by Moresco)) mainly composed of an EVA polymer was used as the hot melt adhesive.
（比較例４）
直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンのブレンド物に代えて、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅｖｏｌｕｅ−Ｐ ＳＰ９０４０、フライムポリマー社製）のみを混合機に投入した以外は、実施例５と同様にして救急絆創膏を得た。
(Comparative Example 4)
The same as Example 5 except that instead of the blend of linear low density polyethylene and low density polyethylene, only linear low density polyethylene (Evolue-P SP9040, manufactured by Flem Polymer Co., Ltd.) was added to the mixer. I got an emergency bandage.
（評価）
実施例５〜９及び比較例４で製造した救急絆創膏について、下記の評価を行った。結果を表２に示した。
（１）加工性
ネックイン、サージング及びレゾナンスを対象に下記の基準で加工性を評価した。
（１−１）ネックイン
○：Ｔダイの吐出幅に対して、両端で１０％以上幅縮みしないこと。
（Ｔダイの吐出幅１０００ｍｍに対して、ネックイン幅が１００ｍｍ以下であること）
×：５０％以上幅縮みすること。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the emergency adhesive bandage manufactured in Examples 5-9 and Comparative Example 4. The results are shown in Table 2.
(1) Processability Processability was evaluated according to the following criteria for neck-in, surging and resonance.
(1-1) Neck-in ◯: The width should not be reduced by 10% or more at both ends with respect to the discharge width of the T die.
(The neck-in width is 100 mm or less with respect to the discharge width of the T die of 1000 mm)
X: The width shrinks 50% or more.
（１−２）サージング
○：流れ方向及び幅方向での厚みが規格センター値に対して、公差５μｍ以下であること。
×：流れ方向又は幅方向での上記公差が５μｍ以上であること。
(1-2) Surging ◯: The thickness in the flow direction and the width direction is a tolerance of 5 μm or less with respect to the standard center value.
X: The tolerance in the flow direction or the width direction is 5 μm or more.
（１−３）レゾナンス
○：フィルム端部が平行であり、ガタガタしていないこと。
×：上記○の水準を外れること。
(1-3) Resonance ○: The film edge is parallel and is not rattling.
X: Deviate from the above level of ○.
（２）粘着力
（２−１）初期粘着力
製造直後の救急絆創膏をサイズ１９ｍｍ幅×１８０ｍｍに裁断して測定試料とし、これをベークライト板に張り付け、荷重２ｋｇ（１往復）で１０分間保持した後、その粘着力を、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°剥離で測定し、下記の基準で評価した。結果を表２に示した。
（評価基準）
○：粘着力が５．０〜９．０Ｎ／１９ｍｍである。
×：粘着力が５．０Ｎ／１９ｍｍ未満である、又は、９．０Ｎ／１９ｍｍを超える。
(2) Adhesive strength (2-1) First-aid adhesive strength First-aid emergency adhesive plaster was cut into a size of 19 mm width × 180 mm to obtain a measurement sample, which was attached to a bakelite plate and held at a load of 2 kg (one reciprocation) for 10 minutes. Thereafter, the adhesive strength was measured at a speed of 300 mm / min at 180 ° peeling and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
○: Adhesive strength is 5.0 to 9.0 N / 19 mm.
X: Adhesive force is less than 5.0 N / 19mm, or exceeds 9.0 N / 19mm.
（２−２）保管後の粘着力
４０℃７５％で６ヶ月間保管した後、（２−１）と同様にして粘着力（保管後の粘着力）を測定し、下記の基準で評価した。結果を表２に示した。
（評価基準）
○：初期粘着力に対して８０％以上粘着力が維持されている。
△：初期粘着力に対して７０％以上粘着力が維持されている。
×：粘着力が初期粘着力の７０％未満である。
(2-2) Adhesive strength after storage After storing for 6 months at 40 ° C. and 75%, the adhesive strength (adhesive strength after storage) was measured in the same manner as (2-1) and evaluated according to the following criteria. . The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
○: Adhesive strength of 80% or more with respect to the initial adhesive strength is maintained.
(Triangle | delta): 70% or more of adhesive force is maintained with respect to initial stage adhesive force.
X: Adhesive strength is less than 70% of initial adhesive strength.
（３）皮膚への追従性
下記の方法で皮膚への追従性を測定し、下記の基準で評価した。
皮膚への追従性は、皮膚への密着力、及び、指を屈折させた時の違和感を対象に下記の基準で評価した。
具体的には、人差し指の第一関節部に救急絆創膏を巻付け（約１周半）、指を屈折させて３０秒後、指を元に戻した時に救急絆創膏に浮きが発生しているか否か（救急絆創膏と皮膚との間に隙間が生じている否か）により皮膚への密着力を確認し、同様に指を屈曲させた際に違和感（痛み）を感じるか否かを確認した。
（評価基準）
○：救急絆創膏の浮きがなく、また、違和感もない。
△：救急絆創膏の端部に浮きがあるが、違和感はない。
×：救急絆創膏の浮きが有る、及び／又は、痛みを感じる。
なお、上記評価は１０人とし、各人の評価結果を集計して、最も多かった評価結果を各救急絆創膏の評価結果とした。
(3) Followability to skin Followability to skin was measured by the following method and evaluated according to the following criteria.
The followability to the skin was evaluated according to the following criteria for adhesion to the skin and uncomfortable feeling when the finger was refracted.
Specifically, wrapping emergency bandage around the first joint of the index finger (approx. 1 and a half), bending the finger 30 seconds later, when the finger is returned to its original position, whether or not the emergency bandage is floating (The presence or absence of a gap between the first-aid adhesive bandage and the skin) and the adhesion to the skin was confirmed. Similarly, it was confirmed whether or not a discomfort (pain) was felt when the finger was bent.
(Evaluation criteria)
○: There is no floating emergency bandage and there is no sense of incongruity.
Δ: There is a float at the end of the emergency bandage, but there is no sense of incongruity.
X: The emergency bandage floats and / or feels pain.
In addition, the said evaluation was made into 10 persons, the evaluation result of each person was totaled, and the most frequent evaluation result was made into the evaluation result of each emergency bandage.
表２に示した結果より、基材フィルムを、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとをブレンドした樹脂組成物を用いて押出成形した場合、その成形性に優れることが明らかとなった。また、粘着剤層として、アクリル系粘着剤又はゴム系粘着剤を主成分とするホットメルト系粘着剤を用いることにより、初期粘着力及び保管後の粘着力に優れるとともに、皮膚への追従性にも優れることが明らかとなった。 From the results shown in Table 2, it was clarified that when the base film was extruded using a resin composition obtained by blending linear low density polyethylene and low density polyethylene, the moldability was excellent. In addition, by using a hot melt adhesive mainly composed of an acrylic adhesive or a rubber adhesive as the adhesive layer, the initial adhesive force and the adhesive force after storage are excellent, and the followability to the skin is also improved. It became clear that it was excellent.
１０ 救急絆創膏
１１ 基材フィルム
１２ 粘着剤層
１３ 離型紙
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記直鎖状低密度ポリエチレンと前記低密度ポリエチレンとの重量比（Ｌ−ＬＤＰＥ：ＬＤＰＥ）が、１：９〜２：３である
ことを特徴とする救急絆創膏用基材フィルム。 It consists of a resin composition containing linear low density polyethylene (L-LDPE) and low density polyethylene (LDPE),
A base film for an emergency bandage, wherein a weight ratio (L-LDPE: LDPE) of the linear low-density polyethylene and the low-density polyethylene is 1: 9 to 2: 3.
その軟化点が１００〜１４０℃で、溶融粘度が８０００〜４００００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃である請求項５に記載の救急絆創膏。 The hot melt adhesive contains an acrylic polymer,
The emergency adhesive bandage according to claim 5, having a softening point of 100 to 140 ° C and a melt viscosity of 8000 to 40,000 m · Pa · s / 160 ° C.
その軟化点が８０〜１３０℃で、溶融粘度が１０００〜２００００ｍ・Ｐａ・ｓ／１６０℃である請求項５に記載の救急絆創膏。 The hot melt adhesive contains a synthetic rubber,
The emergency adhesive bandage according to claim 5, having a softening point of 80 to 130 ° C and a melt viscosity of 1000 to 20000 m · Pa · s / 160 ° C.
押出成形により救急絆創膏用基材フィルムを成形する工程を行った後、連続して、前記救急絆創膏用基材フィルム上に、押出成形により粘着剤層を形成する工程を行うことを特徴とする救急絆創膏の製造方法。 A method for producing an emergency bandage according to any one of claims 5 to 8,
After performing the process which shape | molds the base film for emergency adhesive bandages by extrusion molding, the emergency process characterized by performing the process of forming an adhesive layer by extrusion molding on the said base film for emergency adhesive bandages continuously Manufacturing method of adhesive bandage.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011211343A JP5902427B2 (en) | 2011-09-27 | 2011-09-27 | Base film for emergency adhesive bandage, emergency adhesive bandage, and manufacturing method of emergency adhesive bandage |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011211343A JP5902427B2 (en) | 2011-09-27 | 2011-09-27 | Base film for emergency adhesive bandage, emergency adhesive bandage, and manufacturing method of emergency adhesive bandage |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013070798A true JP2013070798A (en) | 2013-04-22 |
| JP5902427B2 JP5902427B2 (en) | 2016-04-13 |
Family
ID=48475796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011211343A Active JP5902427B2 (en) | 2011-09-27 | 2011-09-27 | Base film for emergency adhesive bandage, emergency adhesive bandage, and manufacturing method of emergency adhesive bandage |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5902427B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015047411A (en) * | 2013-09-03 | 2015-03-16 | バンドー化学株式会社 | Base material film for first-aid adhesive tape and first-aid adhesive tape |
| JP2017099703A (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | バンドー化学株式会社 | Soft polyolefin film for plaster and first-aid plaster |
| JP2019508082A (en) * | 2015-12-23 | 2019-03-28 | カール オットー ブラウン ゲーエムベーハー ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | bandage |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5264219A (en) * | 1992-08-07 | 1993-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transdermal drug delivery backing |
| JPH09108326A (en) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Film for first-aid adhesive plaster |
| JPH09173433A (en) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Film for first aid sticking plaster |
| JPH11140201A (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Achilles Corp | Film for protected horticulture |
| JP2001064162A (en) * | 1999-06-23 | 2001-03-13 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Film for cataplasm |
| JP2002017844A (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-22 | Nichiban Co Ltd | First-aid adhesive plaster |
| US20040082897A1 (en) * | 2002-10-23 | 2004-04-29 | Rangel Fabio Eduardo Franca | Adhesive bandage having an improved backing material |
-
2011
- 2011-09-27 JP JP2011211343A patent/JP5902427B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5264219A (en) * | 1992-08-07 | 1993-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transdermal drug delivery backing |
| JPH08500139A (en) * | 1992-08-07 | 1996-01-09 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Packaging material and transdermal drug delivery device |
| JPH09108326A (en) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Film for first-aid adhesive plaster |
| JPH09173433A (en) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Film for first aid sticking plaster |
| JPH11140201A (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Achilles Corp | Film for protected horticulture |
| JP2001064162A (en) * | 1999-06-23 | 2001-03-13 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Film for cataplasm |
| JP2002017844A (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-22 | Nichiban Co Ltd | First-aid adhesive plaster |
| US20040082897A1 (en) * | 2002-10-23 | 2004-04-29 | Rangel Fabio Eduardo Franca | Adhesive bandage having an improved backing material |
| JP2004141662A (en) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Johnson & Johnson Consumer Co Inc | Adhesive bandage having improved backing material |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015047411A (en) * | 2013-09-03 | 2015-03-16 | バンドー化学株式会社 | Base material film for first-aid adhesive tape and first-aid adhesive tape |
| JP2017099703A (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | バンドー化学株式会社 | Soft polyolefin film for plaster and first-aid plaster |
| JP2019508082A (en) * | 2015-12-23 | 2019-03-28 | カール オットー ブラウン ゲーエムベーハー ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | bandage |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5902427B2 (en) | 2016-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008504985A (en) | Nonwoven-elastomer laminates with improved bonding between elastomer and nonwoven web | |
| JP5987293B2 (en) | Adhesive and adhesive film | |
| KR101332315B1 (en) | High-adhesive protection film with metallocene | |
| WO2011129167A1 (en) | Surface protective film | |
| JP5902427B2 (en) | Base film for emergency adhesive bandage, emergency adhesive bandage, and manufacturing method of emergency adhesive bandage | |
| WO2014132488A1 (en) | Medical adhesive sheet and method for producing medical adhesive sheet | |
| JPWO2018110361A1 (en) | Release film and protective film | |
| JP4365624B2 (en) | Adhesive sheet for skin application and emergency bandage | |
| JP6218513B2 (en) | Base film for emergency bandage and emergency bandage | |
| JP2004229830A (en) | Rolled medical adhesive tape | |
| CN107434956A (en) | A kind of self-adhering protective film | |
| CN111031977A (en) | Adhesive skin patch with support liner and method of making the same | |
| JP2002248124A (en) | Medical plaster and first-aid sticking plaster | |
| JP2000201965A (en) | Medical dressing and emergency adhesive plaster | |
| JP3757218B2 (en) | Base film for pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same | |
| JP5519889B1 (en) | Medical adhesive sheet and method for producing medical adhesive sheet | |
| JP2003192580A (en) | Film for cataplasm | |
| JP6761632B2 (en) | Soft polyolefin film for adhesive plasters and first-aid adhesive plasters | |
| JP3432333B2 (en) | Emergency bandage film | |
| JP4903332B2 (en) | Adhesive composites with distinct phases | |
| JPH07330923A (en) | Flexible olefin film | |
| JP2001061953A (en) | Film for plaster member | |
| JP3432329B2 (en) | Emergency bandage film | |
| JP2022098961A (en) | Patch support medium film, and patch comprising patch support medium film | |
| JPH0759839A (en) | Film for first-aid adhesive plaster |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140527 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150402 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150908 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151030 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160308 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160310 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5902427 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |