JP2013060628A - Aluminum alloy sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an Al-Mg-based alloy plate that hardly generates an SS (stretcher strain) mark and is superior in press moldability without causing a new problem such as a decrease in bendability due to age hardening at room temperature.SOLUTION: The structure of the alloy plate is made such that Mg is hardly diffused and serration less likely occurs by increasing the sum of the whole surface area of an aggregate of specific atoms containing Cu atoms of the Al-Mg aluminum alloy plate formed of a composition containing specific amount of Mg and Cu, and blocking (trapping) atomic vacancies with the aggregate of the atoms to make a plate organization, thereby preventing an SS mark from being generated during a press molding process.

Description

本発明は成形性に優れたAl−Mg系アルミニウム合金板に関するものである。本発明で言うアルミニウム合金板とは、熱間圧延板や冷間圧延板であって、溶体化処理および焼入れ処理などの調質が施されたアルミニウム合金板を言う。また、以下、アルミニウムをAlとも言う。   The present invention relates to an Al—Mg-based aluminum alloy plate excellent in formability. The aluminum alloy plate referred to in the present invention refers to an aluminum alloy plate that is a hot rolled plate or a cold rolled plate and has been subjected to tempering such as solution treatment and quenching treatment. Hereinafter, aluminum is also referred to as Al.

近年、地球環境などへの配慮から、自動車等の車両の軽量化の社会的要求はますます高まってきている。かかる要求に答えるべく、自動車パネル、特にフード、ドア、ルーフなどの大型ボディパネル(アウタパネル、インナパネル)の材料として、鋼板等の鉄鋼材料にかえてアルミニウム合金材料の適用が検討されている。   In recent years, due to consideration for the global environment and the like, social demands for weight reduction of vehicles such as automobiles are increasing. In order to meet such demands, the application of aluminum alloy materials instead of steel materials such as steel plates is being studied as materials for automobile panels, particularly large body panels (outer panels, inner panels) such as hoods, doors, and roofs.

Al−Mg系のJIS5052合金やJIS5182合金等の5000系アルミニウム合金板(以下、Al−Mg系合金板とも言う)は、延性および強度に優れることから、従来から、これら大型ボディパネル用のプレス成形素材として使用されている。   Since aluminum-based aluminum alloy plates such as Al-Mg-based JIS 5052 alloy and JIS 5182 alloy (hereinafter also referred to as Al-Mg-based alloy plates) are excellent in ductility and strength, they have been conventionally press-formed for these large body panels. Used as a material.

しかし、特許文献1などに開示される通り、これらAl−Mg系合金板について引張試験を行なえば、応力−歪曲線上の降伏点付近で降伏伸びが生じる場合があり、また降伏点を越えた比較的高い歪量(例えば引張伸び2%以上)で応力−歪曲線に鋸歯状もしくは階段状のセレーション(振動)が生じる場合がある。これらの応力−歪曲線上の現象は、実際のプレス成形において、いわゆるストレッチャーストレイン(以下SSマークとも記す)の発生を招き、成形品である大型ボディパネル、特に外観が重要なアウタパネルにとって、商品価値を損なう大きな問題となる。   However, as disclosed in Patent Document 1 and the like, if a tensile test is performed on these Al—Mg alloy plates, yield elongation may occur in the vicinity of the yield point on the stress-strain curve, and a comparison beyond the yield point may occur. In some cases, a serrated or stepped serration (vibration) occurs in the stress-strain curve at a particularly high strain (for example, a tensile elongation of 2% or more). These phenomena on the stress-strain curve cause the so-called stretcher strain (hereinafter also referred to as the SS mark) in actual press molding, which is a commercial value for large body panels that are molded products, especially outer panels whose appearance is important. It becomes a big problem that damages.

このSSマークは、公知のように、歪量の比較的低い部位で発生する火炎状の如き不規則な帯状模様のいわゆるランダムマークと、歪量の比較的高い部位で引張方向に対し、約50°をなすように発生する平行な帯状模様のパラレルバンドとに分けられる。前者のランダムマークは降伏点伸びに起因し、また後者のパラレルバンドは段落0004で記載した応力−歪曲線上のセレーション(振動)に起因することが知られている。   As is well known, this SS mark is a so-called random mark having an irregular belt-like pattern such as a flame that occurs at a relatively low amount of strain, and about 50 with respect to the tensile direction at a relatively high amount of strain. It can be divided into parallel bands of parallel strips that form so as to form an angle. It is known that the former random mark is caused by elongation at yield point, and the latter parallel band is caused by serration (vibration) on the stress-strain curve described in paragraph 0004.

従来から、これらSSマークを解消する方法が種々提案されている。例えば、主な手法としては、Al−Mg系合金板の結晶粒をある程度粗大に調整する方法が知られている。ただ、このような結晶粒の調整方法は、SSマークのうちでも、段落0004で記載したパラレルバンドの発生防止には有効ではない。また、結晶粒が粗大になり過ぎれば、プレス成形において表面に肌荒れが発生するなど、却って別の問題が生じる。   Conventionally, various methods for eliminating these SS marks have been proposed. For example, as a main technique, a method of adjusting the crystal grains of an Al—Mg alloy plate to a certain degree of coarseness is known. However, such a method for adjusting crystal grains is not effective in preventing the occurrence of parallel bands described in paragraph 0004 even among SS marks. On the other hand, if the crystal grains become too coarse, another problem arises, such as roughening of the surface in press molding.

また、別のSSマークの解消方法として、Al−Mg系合金板のO材(軟質材)もしくはT4処理材などの調質材に、大型ボディパネルへのプレス成形前に、予めスキンパス加工あるいはレベリング加工等の加工(予加工)を加えて、若干の歪み(予歪み)を与えておくことも知られている。ただ、このような予加工法でも、加工度が高くなりすぎた場合には、段落0004で記載した応力−歪曲線上のセレーション(振動)が生じやすくなり、実際のプレス成形時においても、幅の広い明瞭なパラレルバンドの発生につながりやすい。このため、予加工の加工度には大きな制約があり、加工度を小さくした場合には安定してランダムマークの発生を防止することができなくなる。したがって、この予加工法では、パラレルバンドの発生防止と、ランダムマーク発生防止との最適加工度が相反するために、これら両者を同時に防止することができない。   Another method for eliminating the SS mark is to apply a skin pass or leveling to O-material (soft material) of Al-Mg alloy plate or tempered material such as T4 treatment material before press molding to large body panels. It is also known to give some distortion (pre-strain) by adding processing (pre-processing) such as processing. However, even with such a pre-processing method, when the degree of processing becomes too high, serration (vibration) on the stress-strain curve described in paragraph 0004 is likely to occur, and even during actual press forming, It is easy to generate a wide and clear parallel band. For this reason, there is a great restriction on the degree of pre-processing, and when the degree of processing is reduced, it becomes impossible to stably prevent the generation of random marks. Therefore, in this pre-machining method, since the optimum degree of machining between the prevention of the generation of parallel bands and the prevention of the generation of random marks is contradictory, both cannot be prevented at the same time.

これに対して、前記した特許文献1では、ランダムマークの発生とともに、広幅のパラレルバンドの発生も抑制した、SSマークの発生が少ないAl−Mg系合金板の製法が提案されている。具体的には、Al−Mg系合金の圧延板に、急速冷却を伴なう特定条件での溶体化・焼入れ処理を施し、その後特定条件での予加工としての冷間加工を行ない、さらに特定条件での最終焼鈍を施す。そして、平均結晶粒径が55μm以下でかつ150μm以上の粗大結晶粒が実質的に存在しない最終板を得るものである。   On the other hand, the above-mentioned Patent Document 1 proposes a method for producing an Al—Mg alloy plate with less SS mark generation that suppresses the generation of random marks and the generation of wide parallel bands. Specifically, a rolled sheet of Al-Mg alloy is subjected to solution treatment and quenching treatment under specific conditions with rapid cooling, and then cold working as pre-processing under specific conditions is performed, and further identification Apply final annealing under conditions. Then, a final plate having an average crystal grain size of 55 μm or less and substantially free of coarse crystal grains of 150 μm or more is obtained.

ここで、Al−Mg系合金板の分野において、必ずしもSSマークの発生抑制には直接言及してはいないが、合金板の熱的変化を示差熱分析(DSC)により測定して得られた、室温からの加熱曲線の吸熱ピークの位置や、その高さを、その板のプレス成形性向上の指標とすることも公知である。   Here, in the field of Al—Mg-based alloy plates, although it is not necessarily mentioned directly to suppress the generation of SS marks, it was obtained by measuring the thermal change of the alloy plates by differential thermal analysis (DSC). It is also known that the endothermic peak position of the heating curve from room temperature and its height are used as an index for improving the press formability of the plate.

例えば、特許文献2では、Al−Mg系合金板の示差熱分析(DSC)により得られた、室温からの加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク高さによって、プレス成形性向上の指標とすることが提案されている。この示差熱分析(DSC)は、特性に影響するクラスタ(金属間化合物)が、TEMなどのミクロ組織観察では判別や識別ができず、直接存在を裏付けることができない場合に、クラスタの有無などの組織的な違いを、前記加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク位置や高さによって、間接的に裏付けたり、指標とするために、アルミニウム合金板の分野で汎用されている。   For example, in Patent Document 2, an index of improvement in press formability can be obtained by the endothermic peak height at a specific position of a heating curve from room temperature obtained by differential thermal analysis (DSC) of an Al—Mg alloy plate. Proposed. In this differential thermal analysis (DSC), if the clusters (intermetallic compounds) that affect the properties cannot be identified or identified by microstructural observation such as TEM and cannot directly confirm the existence of such clusters, It is widely used in the field of aluminum alloy plates to indirectly support or use the difference in structure as an endothermic peak position or height at a specific position on the heating curve.

この特許文献2では、双ロール式連続鋳造によって製造された、8質量%を超える高MgのAl−Mg系合金板において、室温からの加熱曲線の50〜100℃の間の吸熱ピーク高さを50.0μW以上として、プレス成形性を向上させている。この吸熱ピーク高さは、Al−Mg系合金板組織中のβ相と称せられるAl−Mg系金属間化合物の存在形態(固溶、析出状態の安定性)を示していることを根拠としている。   In this patent document 2, the endothermic peak height between 50 and 100 ° C. of the heating curve from room temperature is obtained in an Al—Mg-based alloy plate of high Mg exceeding 8% by mass produced by twin roll type continuous casting. The press formability is improved as 50.0 μW or more. This endothermic peak height is based on the fact that the existence form (solid solution, stability of precipitation state) of an Al—Mg intermetallic compound called β phase in the Al—Mg alloy plate structure is shown. .

しかし、最近の大型ボディパネル、特に外観が重要なアウタパネルでは、表面性状の要求レベルが更に厳しくなってきており、これら特許文献1あるいは特許文献2でも、このような要求に対しては、SSマーク発生の抑制策が不十分である。例えば、特許文献1では、階段状のセレーションを軽微にできるだけであり(特許文献1の実施例の階段状セレーション評価の説明に記載)、そのためSSマークの一つであるパラレルバンドは完全には抑制できない。   However, in recent large body panels, particularly outer panels whose appearance is important, the required level of surface properties has become more severe. In these Patent Documents 1 and 2, the SS mark Insufficient measures to prevent outbreaks. For example, in Patent Document 1, the stepped serration can be made light (described in the description of the stepped serration evaluation in the embodiment of Patent Document 1), and therefore the parallel band that is one of the SS marks is completely suppressed. Can not.

これに対して、特許文献3では、この点を改良し、ランダムマークの発生とともに、パラレルバンドの発生を同時に抑制でき、SSマークを抑制した、自動車パネルへのプレス成形などの成形性に優れたAl−Mg系アルミニウム合金板が提案されている。同文献では、Al−Mg系アルミニウム合金板に対して、特にZnを0.1〜4.0%含有させて、セレーション発生の臨界歪み量(限界歪み量)をより高くする。すなわち、AlとMgとによって形成されるクラスタ(超微細金属間化合物)の形成量を、Zn等の第3元素の含有や添加によって、Zn等も含むクラスタとして増大させ、これらクラスタによる限界ひずみ量増大効果をより一層高めるものである。そして、これによって、セレーションを抑制し、これに起因するパラレルバンドを抑制して、SSマークの発生を抑制するものである。   On the other hand, in Patent Document 3, this point has been improved, the generation of random marks and the generation of parallel bands can be suppressed at the same time, and the SS mark is suppressed, and the formability such as press molding to automobile panels is excellent. Al-Mg based aluminum alloy plates have been proposed. In this document, the critical strain amount (critical strain amount) of serration generation is further increased by containing 0.1 to 4.0% of Zn in the Al—Mg-based aluminum alloy plate. That is, the formation amount of clusters (ultrafine intermetallic compounds) formed by Al and Mg is increased as a cluster containing Zn or the like by addition or addition of a third element such as Zn, and the limit strain amount due to these clusters is increased. The increase effect is further enhanced. This suppresses serration, suppresses parallel bands resulting from this, and suppresses the generation of SS marks.

このZn等も含むクラスタが、ナノレベル以下の大きさで、10万倍程度のFE−TEMなどのミクロ組織観察では判別や識別できず、直接存在を裏付けることができない。このため、この特許文献3でも、前記特許文献2同様、クラスタの有無などの組織的な違いを、熱的変化を示差熱分析(DSC)により測定した、前記加熱曲線の特定位置の吸熱ピーク位置や高さによって、組織的な違いの指標としている。具体的には、Zn等も含むAl−Mgクラスタが、前記DSC加熱曲線の100〜150℃の間の吸熱ピークの要因であると推測し、この吸熱ピーク高さを200.0μW(マイクロワット)以上としている。   The cluster including Zn or the like has a size of nano-level or less and cannot be identified or identified by microstructural observation such as FE-TEM of about 100,000 times, and cannot directly confirm the existence. For this reason, also in this patent document 3, like the said patent document 2, the systematic difference, such as the presence or absence of a cluster, measured the thermal change by differential thermal analysis (DSC), and the endothermic peak position of the specific position of the said heating curve. It is an indicator of organizational differences depending on the height. Specifically, it is assumed that Al—Mg clusters including Zn and the like are the cause of the endothermic peak between 100 ° C. and 150 ° C. of the DSC heating curve, and the endothermic peak height is 200.0 μW (microwatt). That's it.

特開平7−224364号公報JP-A-7-224364 特開2006−249480号公報JP 2006-249480 A 特開2010−77506号公報JP 2010-77506 A

しかし、本発明者らの知見によれば、Al−Mg系アルミニウム合金板において、この特許文献3のようにZnを多く含有した場合、室温での時効硬化が生じやすくなる、という新たな問題が生じる。これは、特許文献3がSSマーク発生抑制の切り札として生成させようとしている、Znによって形成されるクラスタ(超微細金属間化合物)が、室温で生じやすいことに起因すると推考される。すなわち、Zn含有量が多くなるほど、室温で形成される前記クラスタ量が増大し、結果として、室温での時効硬化が進みすぎるものと推考される。通常は、Al−Mg系アルミニウム合金板は、アルミ板メーカーで製造されてすぐに、自動車メーカーで大型ボディパネルなどに成形されるわけではなく、通常は数週間以上の間隔があくのが普通である。このため、例えば、板の製造から1カ月経過後に、大型ボディパネルなどに成形される場合には、時効硬化が著しく進んでしまい、曲げ性やプレス成形性が却って阻害される、という新たな(別な)問題が生じる。   However, according to the knowledge of the present inventors, when the Al—Mg-based aluminum alloy plate contains a large amount of Zn as in Patent Document 3, there is a new problem that age hardening at room temperature is likely to occur. Arise. This is presumably due to the fact that clusters (superfine intermetallic compounds) formed by Zn, which Patent Document 3 attempts to generate as a trump card for suppressing the generation of SS marks, are likely to occur at room temperature. That is, it is presumed that as the Zn content increases, the amount of the clusters formed at room temperature increases, and as a result, age hardening at room temperature proceeds excessively. Normally, Al-Mg-based aluminum alloy sheets are not formed into large body panels by automobile manufacturers as soon as they are manufactured by an aluminum sheet manufacturer, and usually have an interval of several weeks or more. is there. For this reason, for example, when it is molded into a large body panel or the like after one month has passed since the manufacture of the plate, age-hardening has remarkably progressed, and the new bendability and press formability are disturbed. Another problem arises.

周知の通り、熱処理型のAl−Zn−Mg系(7000系)アルミニウム合金板に比して、通常、Al−Mg系アルミニウム合金板は室温での時効硬化が生じにくい。しかし、このようなAl−Mg系アルミニウム合金板でも、特許文献3のように、Zn含有量を多くした場合には、7000系アルミニウム合金板と同じように、室温での時効硬化を示すようになる。   As is well known, age-hardening at room temperature is generally less likely to occur in Al-Mg-based aluminum alloy plates as compared to heat-treated Al-Zn-Mg-based (7000) aluminum alloy plates. However, even in such an Al—Mg-based aluminum alloy plate, when the Zn content is increased as in Patent Document 3, it shows age hardening at room temperature as in the case of the 7000-based aluminum alloy plate. Become.

以上述べた課題に鑑み、本発明の目的は、室温での時効硬化による曲げ性の低下などの新たな問題が生じることなしに、前記降伏伸びに起因するランダムマークの発生とともに、パラレルバンドの発生を同時に抑制して、SSマーク発生を抑制でき、自動車パネルへのプレス成形性を向上させた、Al−Mg系アルミニウム合金板を提供することである。   In view of the above-described problems, the object of the present invention is to generate a parallel band together with the generation of random marks due to the yield elongation without causing new problems such as a decrease in bendability due to age hardening at room temperature. It is providing the Al-Mg type aluminum alloy plate which can suppress SS generation | occurrence | production simultaneously and can suppress SS mark generation | occurrence | production and improved the press formability to a motor vehicle panel.

この目的を達成するために、本発明のアルミニウム合金板の要旨は、質量%で、Mg:2.0〜6.0%、Cu:0.3%を超え、2.0%以下を含み、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl−Mg系アルミニウム合金板であって、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された原子の集合体として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和が2.0×10/m3以上であることとする。 In order to achieve this object, the gist of the aluminum alloy sheet of the present invention is, by mass%, Mg: 2.0 to 6.0%, Cu: more than 0.3%, and including 2.0% or less, The balance is an Al—Mg-based aluminum alloy plate made of Al and inevitable impurities, and as an aggregate of atoms measured by a three-dimensional atom probe field ion microscope, at least of the distances between adjacent Cu atoms The total surface area per unit volume of an aggregate of atoms including one or more Cu atoms of 1.0 nm or less is 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more.

本発明者らは、先に、特願2010−234519号として、平成22年10月19日付けにて、本願と同じ組成のAl−Mg系アルミニウム合金板であって、同じく3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された原子の集合体として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体を1.0×104個/μm3以上の平均密度で含むアルミニウム合金板を出願した。 The inventors of the present invention previously described as Japanese Patent Application No. 2010-234519, an Al—Mg-based aluminum alloy plate having the same composition as that of the present application as of October 19, 2010, and also a three-dimensional atom probe electric field. As an aggregate of atoms measured by an ion microscope, an aggregate of atoms including 5 or more Cu atoms having at least one of the distances between adjacent Cu atoms of 1.0 nm or less is 1.0 × 10 An aluminum alloy sheet containing an average density of 4 / μm 3 or more was filed.

これに対して、本発明は、このような原子の集合体の平均密度だけでなく、前記原子の集合体の表面積の総和がSSマークの発生挙動に影響することを知見した。すなわち、前記原子の集合体の表面積の総和が大きいほど、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板のSSマークの発生を抑制できることを知見した。   On the other hand, the present invention has found that not only the average density of such an atomic aggregate but also the total surface area of the atomic aggregate affects the generation behavior of the SS mark. That is, it was found that the larger the total surface area of the aggregate of atoms, the more the generation of SS marks in the Al—Mg-based aluminum alloy plate containing Cu can be suppressed.

あくまで推考に過ぎないが、前記原子の集合体と母相との整合界面が原子空孔の閉塞(トラップ)サイトとなり、原子の集合体の表面積の総和が大きいほど、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板組織における原子空孔を閉塞させることができる。原子空孔は応力−歪曲線上のセレーションに起因するパラレルバンドの発生や伝播を促進させて、SSマークの発生を助長する。したがって、この原子空孔が前記原子の集合体で閉塞されるほど、SSマークの発生や伝播が抑制されるものと推考される。   This is merely a guess, but the matching interface between the aggregate of atoms and the parent phase serves as a clogging (trap) site for atomic vacancies, and the greater the total surface area of the aggregate of atoms, the greater the Al—Mg system containing Cu. Atomic vacancies in the aluminum alloy plate structure can be closed. Atomic vacancies promote the generation and propagation of parallel bands due to serrations on the stress-strain curve, and promote the generation of SS marks. Therefore, it is presumed that the generation and propagation of SS marks are suppressed as the atomic vacancies are blocked by the aggregate of atoms.

このように、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板では、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された、Cu原子を含む原子の集合体の表面積の総和が、SSマーク特性にて代表されるプレス成形性との関係を表す指標となりうる。   As described above, in the Al—Mg-based aluminum alloy plate containing Cu, the total surface area of the aggregate of atoms containing Cu atoms, measured by a three-dimensional atom probe field ion microscope, is represented by the SS mark characteristics. It can be an index representing the relationship with press formability.

より具体的に、本発明者らは、このCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和が、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡の元々有する固有のソフトウエアを活用して、再現性や精度良く、かつ簡便に算出できることも知見した。そして、このCu原子を含む原子の集合体の前記表面積の総和を、SSマーク特性にて代表されるプレス成形性の指標として定量化した。本発明によれば、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板の組織を制御して、セレーションが発生しにくく、SSマークの発生や伝播が抑制されて、SSマーク発生を抑制することができる。   More specifically, the present inventors utilize the inherent software originally possessed by the three-dimensional atom probe field ion microscope so that the total surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms is reproducible and accurate. It was also found that the calculation can be performed easily. And the sum total of the said surface area of the aggregate | assembly of the atom containing this Cu atom was quantified as a parameter | index of press formability represented by SS mark characteristic. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the structure | tissue of the Al-Mg type aluminum alloy board containing Cu is controlled, it is hard to generate | occur | produce a serration, generation | occurrence | production and propagation of SS mark are suppressed, and SS mark generation | occurrence | production can be suppressed.

以下に、本発明の実施の形態につき、要件ごとに具体的に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described for each requirement.

(組織)
本発明では、前記特願2010−234519号のような、Cuを含む同じ組成のAl−Mg系アルミニウム合金板の、同じく3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された、Cu原子を含む原子の集合体の平均密度に代わって、前記原子の集合体の表面積の総和を規定する。
(Organization)
In the present invention, as in the Japanese Patent Application No. 2010-234519, a group of atoms containing Cu atoms, measured by the same three-dimensional atom probe field ion microscope, of an Al—Mg-based aluminum alloy plate having the same composition containing Cu. Instead of the average density of the body, the total surface area of the aggregate of atoms is defined.

本発明者らは、前記特願2010−234519号の出願の際に、SSマークの発生抑制効果がある元素として、室温での時効硬化が生じやすいZnに代わり、本発明と同じく、Cuを選択した。このCuであれば、Znのように室温での時効硬化が生じることなしに、SSマークの発生抑制効果がある。   The present inventors selected Cu as the element having the effect of suppressing the generation of the SS mark in the filing of the Japanese Patent Application No. 2010-234519 in the same manner as in the present invention, instead of Zn, which is susceptible to age hardening at room temperature. did. This Cu has an effect of suppressing the generation of SS marks without causing age hardening at room temperature as in the case of Zn.

ただ、同じようにCuを含有しても、SSマークの発生抑制効果がない場合があり、例え同じCu含有量のAl−Mg系アルミニウム合金板(以下、Al−Mg−Cu系合金板とも言う)であっても、SSマークの発生抑制効果には大きな差があることも知見した。このことから、Cuを含むだけではなく、Al−Mg系アルミニウム合金板におけるCuの存在状態(組織状態)の違いが、SSマークの発生状態に大きく影響しているものと考えられる。   However, even if Cu is contained in the same manner, there may be no effect of suppressing the generation of SS marks. For example, an Al-Mg-based aluminum alloy plate having the same Cu content (hereinafter also referred to as an Al-Mg-Cu-based alloy plate). However, it has also been found that there is a large difference in the effect of suppressing the generation of SS marks. From this, it is considered that not only Cu but also the difference in the presence state (structural state) of Cu in the Al—Mg-based aluminum alloy plate greatly affects the SS mark generation state.

このCuの存在状態につき、本発明者らは、SSマークの発生抑制効果が、種々のCuのクラスタのうちでも、特定の微細クラスタ(Cuを主とする微細クラスタ)の存在量や存在の有無に、大きく影響を受けているものと推考している。しかし、このような特定のCuのクラスタは、微細すぎて、通常の組織観察で直接、その存在が確認できるわけではない。このCuのクラスタは、前記特許文献2、3のAl−Mg系金属間化合物などと同じく、ナノレベル以下の微小な大きさであると推考される。したがって、通常の組織観察方法であるSEMやTEMの分析方法では、このCuのクラスタを特定することはできない。   Regarding the presence state of Cu, the present inventors have shown that the effect of suppressing the occurrence of SS marks is the presence and presence of specific fine clusters (fine clusters mainly composed of Cu) among various Cu clusters. It is thought that it is greatly influenced by this. However, such a specific Cu cluster is too fine, and its presence cannot be confirmed directly by normal structure observation. Like the Al—Mg intermetallic compounds disclosed in Patent Documents 2 and 3, the Cu clusters are estimated to have a minute size of nano-level or less. Therefore, this Cu cluster cannot be specified by an analysis method of SEM or TEM, which is a normal structure observation method.

これを踏まえ、本発明者らは、この新規な特定のCuのクラスタの存在を裏付けることができないか検討した。そして、100個未満の原子構造分析が可能な、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により、Cuを含有し、しかも特定条件の調質を施したAl−Mg系アルミニウム合金板の、原子数10個分程度の原子の集合体(クラスタ)の分析を試みた。即ち、SSマーク抑制性が優劣相異なる、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板につき、互いの原子の集合体の存在形態(存在状態)の違いを確かめた。   Based on this, the present inventors examined whether the existence of this new specific Cu cluster could be supported. Then, with a three-dimensional atom probe field ion microscope capable of analyzing atomic structures of less than 100 atoms, the number of atoms of the Al—Mg-based aluminum alloy plate containing Cu and tempered under specific conditions is 10 Attempts were made to analyze a cluster of atoms. That is, for the Al-Mg-based aluminum alloy plates containing Cu with different SS mark suppression properties, the difference in the existence form (existing state) of each other's aggregates was confirmed.

この結果、本発明が規定する原子の集合体の存在が確認でき、このCu原子を含む特定の原子の集合体の存在状態によって、他の材料条件に互いに差が無い、Al−Mg系アルミニウム合金板同士のSSマーク抑制の効果が大きく異なることを発見した。すなわち、本発明が規定するCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和が大きいほど、SSマーク抑制効果が大きいことを見出した。ここで、他の材料条件に差が無いとは、SSマーク抑制効果が相異なる板の、互いの成分組成は勿論、通常のTEMやSEMなどの組織観察、あるいは抽出残渣法やX線回折などの分析によっても、互いに差が無いことを意味する。そして、本発明が規定するCu原子を含む原子の集合体の存在状態だけが互いに異なることを意味する。   As a result, the presence of an aggregate of atoms defined by the present invention can be confirmed, and there is no difference in other material conditions depending on the presence state of the specific aggregate of atoms including this Cu atom. It was discovered that the effect of SS mark suppression between the plates was greatly different. That is, the present inventors have found that the SS mark suppression effect is greater as the total surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms defined by the present invention is larger. Here, the fact that there is no difference in other material conditions means that the plates having different SS mark suppression effects, as well as the component composition of each other, as well as normal TEM and SEM structure observation, extraction residue method, X-ray diffraction, etc. This means that there is no difference between them. And only the existence state of the aggregate | assembly of the atom containing Cu atom which this invention prescribes | regulates mutually differs.

このように、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板では、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された、Cu原子を含む原子の集合体の存在状態が、SSマーク抑制効果に影響(相関)する組織状態(新規なクラスタの存在状態)を表す。   Thus, in the Al—Mg-based aluminum alloy plate containing Cu, the presence state of the aggregate of atoms containing Cu atoms, which is measured by a three-dimensional atom probe field ion microscope, affects the SS mark suppression effect (correlation). Represents the organization state (the existence state of a new cluster).

ただ、本発明が規定する微細クラスタ(原子の集合体)は、最大の個数として100個の原子からなったとしても、その大きさは、せいぜい50Å(オングストローム)程度の微小なものである。このようなCuの微細クラスタは、これを含むと推測される、SSマークが抑制されたAl−Mg系アルミニウム合金板の組織観察を行っても観察できなかった。具体的には、板組織における微細クラスタを測定するのに最も有効な、10万倍のTEM(透過型電子顕微鏡)を用いて組織観察を行っても、SSマーク抑制効果に効く、新規な特定のCuの微細クラスタは観察できなかった。   However, even if the fine cluster (aggregate of atoms) defined by the present invention is composed of 100 atoms as the maximum number, the size is as small as about 50 Å (angstrom) at most. Such fine Cu clusters could not be observed even when the microstructure of an Al—Mg-based aluminum alloy plate in which the SS mark was suppressed, which was presumed to be contained, was observed. Specifically, even if a structure observation is performed using a 100,000 times TEM (transmission electron microscope), which is most effective for measuring fine clusters in a plate structure, it is effective for the SS mark suppression effect. Cu fine clusters could not be observed.

また、例えば、添加元素の固溶量や析出物量を測定するために汎用される抽出残渣法でも、この新規な特定のCuの微細クラスタは観察できなかった。抽出残渣法は、最も小さな目開きサイズ0.1μm のフィルターによって、0.1μm 以下の微細なサイズの析出物か、0.1μm を越える粗大なサイズの析出物かは判別可能である。しかし、やはり、本発明が規定する100個未満の原子からなる原子の集合体は、到底判別できなかった。   Further, for example, even with the extraction residue method widely used for measuring the solid solution amount and the precipitate amount of the additive element, this new specific Cu fine cluster could not be observed. In the extraction residue method, it is possible to discriminate whether a fine precipitate having a size of 0.1 μm or less or a coarse precipitate having a size exceeding 0.1 μm is obtained using a filter having the smallest opening size of 0.1 μm. However, an aggregate of atoms composed of less than 100 atoms defined by the present invention could not be discriminated at all.

これらの事実は、上記SSマーク発生の優劣が相異なる板を、これらTEMやSEMなどの組織観察、あるいは抽出残渣法やX線回折などの分析を駆使して行っても、本発明が規定する原子の集合体の存在状態の違いまでは、とても検知できないことを意味する。ただ、これらの事実は、逆に、これらTEMやSEMでも観察できないような、殆ど固溶状態と大差が無いくらいの微細Cuクラスタの存在が、SSマーク抑制に影響しているのでは、との推測も生み出し、本発明を完成させた。   These facts are defined by the present invention even if the above-described SS mark generation superiority and inferiority are performed by making full use of the observation of the structure such as TEM or SEM, or the analysis such as the extraction residue method or X-ray diffraction. This means that even the difference in the state of atomic aggregates cannot be detected. However, these facts indicate that, on the contrary, the presence of fine Cu clusters, which cannot be observed with these TEMs and SEMs, is almost the same as the solid solution state, which affects SS mark suppression. The inventor also made a guess and completed the present invention.

(原子の集合体の定義)
先ず、本発明で規定する原子の集合体(クラスタ)とは、このような3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された原子の集合体として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含むことを満たす、原子の集合体である。
(Definition of atomic assembly)
First, an atomic aggregate (cluster) defined in the present invention is an atomic aggregate measured by such a three-dimensional atom probe field ion microscope, and at least of the distances between adjacent Cu atoms. One is an atomic assembly satisfying that one contains 5 or more Cu atoms of 1.0 nm or less.

また、本発明で規定する前記原子の集合体は、Cu原子だけで構成されるとは限らず、このCu原子に加えて、非常に高い確率でAl原子を含む。また、このCu原子に加えて、他の元素として、特にSi原子などを含む場合もある。すなわち、本発明で規定する前記原子の集合体は、前記したCu原子の規定さえ満足すれば、他にどんな原子を含んでも良い。   In addition, the aggregate of atoms defined in the present invention is not necessarily composed only of Cu atoms, and contains Al atoms with a very high probability in addition to Cu atoms. In addition to the Cu atoms, other elements may include Si atoms in particular. That is, the aggregate of atoms defined in the present invention may contain any other atom as long as the above-described definition of Cu atoms is satisfied.

更に、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金の成分組成によっては、合金元素や不純物として含む、Si、Fe、Mn、Cr、Zr、V、TiあるいはZnなどの原子が原子の集合体中に含まれ、これらその他の原子が3DAP分析によりカウントされる場合が必然的に生じる。しかし、これらその他の原子(合金元素や不純物由来)が原子の集合体に含まれるとしても、Cu原子の総数に比べると少ないレベルである。それゆえ、このような、その他の原子を集合体中に含む場合でも、隣り合う他のCu原子との規定距離(間隔)と、これを満足するCu原子の個数の条件を満たすものは、本発明の原子の集合体として、Cu原子のみからなる原子の集合体と同様に機能する。   Furthermore, depending on the component composition of the Al-Mg based aluminum alloy containing Cu, atoms such as Si, Fe, Mn, Cr, Zr, V, Ti, or Zn contained as alloy elements or impurities are included in the aggregate of atoms. This inevitably occurs when these other atoms are counted by 3DAP analysis. However, even if these other atoms (from alloy elements and impurities) are included in the aggregate of atoms, the level is smaller than the total number of Cu atoms. Therefore, even in the case where such other atoms are included in the aggregate, those satisfying the conditions of the specified distance (interval) between other adjacent Cu atoms and the number of Cu atoms satisfying this condition are The atomic assembly of the invention functions in the same manner as an atomic assembly consisting of only Cu atoms.

したがって、その他の原子を集合体中に含む場合でも、原子の集合体において、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子が5個以上あれば、本発明の原子の集合体としてカウントする。そして、この条件を満たさない場合は、たとえCu原子同士が近接していても、本発明の原子の集合体とはせず、カウントしない。   Accordingly, even when other atoms are included in the aggregate, if there are five or more Cu atoms in which at least one of the distances between adjacent Cu atoms is 1.0 nm or less in the aggregate of atoms, Count as an aggregate of atoms of the present invention. If this condition is not satisfied, even if Cu atoms are close to each other, they are not counted as an aggregate of atoms according to the present invention.

本発明の原子の集合体における、原子同士の距離の規定は、前記した通り、特定の(基準となる)Cu原子に対して、隣り合う他の全ての原子の距離が各々全て1.0nm以下にならなくてもよく、反対に、各々全て1.0nm以下になっていてもよい。言い換えると、距離が1.0nmを超える他のCu原子や、Cu原子以外の他の原子が隣り合っていても良く、特定の(基準となる)Cu原子の周りに、この規定距離(間隔)を満たす、他のCu原子が最低1個あればいい。そして、この規定距離を満たす隣り合う他のCu原子が1個ある場合には、距離の条件を満たす、カウントすべきCu原子の数は、特定の(基準となる)Cu原子を含めて2個となる。また、この規定距離を満たす隣り合う他のCu原子が2個ある場合には、距離の条件を満たす、カウントすべきCu原子の数は、特定の(基準となる)Cu原子を含めて3個となる。   In the assembly of atoms of the present invention, the distance between atoms is defined as described above, with respect to a specific (reference) Cu atom, the distances of all other adjacent atoms are all 1.0 nm or less. On the contrary, all of them may be 1.0 nm or less. In other words, other Cu atoms with a distance exceeding 1.0 nm or other atoms other than Cu atoms may be adjacent to each other, and this specified distance (interval) is around a specific (reference) Cu atom. It is sufficient if there is at least one other Cu atom that satisfies the above. And when there is one other adjacent Cu atom satisfying this specified distance, the number of Cu atoms to be counted that satisfy the distance condition is 2 including a specific (reference) Cu atom. It becomes. In addition, when there are two adjacent Cu atoms satisfying the specified distance, the number of Cu atoms to be counted satisfying the distance condition is 3 including a specific (reference) Cu atom. It becomes.

以上説明した、本発明のCu原子の集合体は、後述する通り、熱延板や冷延板の溶体化および焼入れ処理と、その後の低温での長時間焼鈍により生成するものと推考される。   As described later, the aggregate of Cu atoms of the present invention described above is presumed to be produced by solution treatment and quenching treatment of a hot-rolled sheet and a cold-rolled sheet and subsequent long-term annealing at a low temperature.

(原子の集合体の表面積)
本発明では、Cuを含む同じ組成のAl−Mg系アルミニウム合金板組織における、前記した規定(定義)に基づくCu原子を含む特定の原子の集合体の表面積を規定する。
(Surface area of aggregate of atoms)
In the present invention, the surface area of an aggregate of specific atoms including Cu atoms based on the above-mentioned definition (definition) in the Al—Mg-based aluminum alloy sheet structure having the same composition including Cu is defined.

また、本発明では、このCu原子を含む原子の集合体の表面積として、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡の元々有する固有のソフトウエアにより、再現性や精度良く、かつ簡便に測定および算出が可能な、このCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和を選択する。そして、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された原子の集合体として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体の表面積の総和を、SSマーク特性にて代表されるプレス成形性の指標として定量化する。   Further, in the present invention, the surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms can be measured and calculated easily and with good reproducibility and accuracy by the inherent software inherent in the three-dimensional atom probe field ion microscope. The total surface area of the aggregate of atoms including this Cu atom is selected. Then, as an aggregate of atoms measured by a three-dimensional atom probe field ion microscope, an aggregate of atoms including five or more Cu atoms with at least one of the distances between adjacent Cu atoms being 1.0 nm or less The total surface area of the body is quantified as an index of press formability represented by SS mark characteristics.

あくまで推考ではあるが、Cu原子を含む原子の集合体の表面積の総和が大きいほど、この原子の集合体の界面(整合界面)も大きくなる。このため、この原子の集合体(クラスタ)と、アルミマトリックスとの界面(整合性が保たれている)の、ミスフィット(不整合な)歪みに起因した歪みエネルギーを低減させることができる。この結果、この原子の集合体の整合界面が原子空孔のトラップサイトとなり、この原子の集合体周囲の原子空孔を、前記原子の集合体で閉塞(トラップ)させることができる。   For the purpose of estimation only, the larger the total surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms, the larger the interface (matching interface) of the aggregate of atoms. Therefore, it is possible to reduce the strain energy caused by misfit (mismatch) strain at the interface between the atomic aggregate (cluster) and the aluminum matrix (consistency is maintained). As a result, the matching interface of the atomic aggregate becomes an atomic vacancy trap site, and the atomic vacancy around the atomic aggregate can be blocked (trapped) by the atomic aggregate.

したがって、本発明では、前記規定に基づくCu原子を含む特定の原子の集合体の表面積の総和を、2.0×10/m3以上とする。より具体的には、前記規定に基づくCu原子を含む特定の原子の集合体を構成するCu原子の回転半径lを求め、これをギニエ半径rに換算し、このギニエ半径rを前記原子の集合体を球と見なした際の半径として前記原子の集合体の個々の表面積を求めてこれを総和した、前記原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和を2.0×10/m3以上とする。この原子の集合体の表面積の総和の上限値は、特に限定されるものではないが、製造上の限界などからすれば、2×10/m程度が想定される。 Therefore, in the present invention, the total surface area of the aggregate of specific atoms including Cu atoms based on the above definition is set to 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. More specifically, it obtains a turning radius l g of Cu atoms constituting the aggregate of specific atoms containing Cu atoms based on the defined terms this to Guinier radius r G, wherein the Guinier radius r G The total surface area per unit volume of measurement of the atomic aggregate was calculated by adding the individual surface areas of the atomic aggregate as the radius when the atomic aggregate was regarded as a sphere. 10 5 m 2 / m 3 or more. The upper limit of the total surface area of the aggregate of atoms is not particularly limited, but is assumed to be about 2 × 10 7 m 2 / m 3 in view of manufacturing limitations.

原子空孔は応力−歪曲線上のセレーションに起因するパラレルバンドの発生や伝播を促進させて、SSマーク性の発生を助長する。したがって、この原子空孔が前記原子の集合体で閉塞されるほど、SSマークの発生や伝播が抑制される。この効果は、前記原子の集合体の表面積の総和が2.0×10/m3以上とすることによって強く発揮される。このため、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板組織を、セレーションが発生しにくく、SSマークの発生や伝播が抑制されて、SSマークの発生を抑制することができる。 Atomic vacancies promote the generation and propagation of parallel bands due to serrations on the stress-strain curve, and promote the generation of SS mark properties. Therefore, the generation and propagation of SS marks are suppressed as the atomic vacancies are blocked by the aggregate of atoms. This effect is exerted strongly when the total surface area of the aggregate of atoms is 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. For this reason, it is hard to generate | occur | produce serration and the generation | occurrence | production and propagation of SS mark are suppressed, and generation | occurrence | production of SS mark can be suppressed in the Al-Mg type aluminum alloy plate structure containing Cu.

本発明は、SSマークのうち、降伏伸びの発生によるランダムマークの発生も防止できる。したがって、このランダムマークの発生防止のために、従来の予歪み(予加工)を与える対策も不要となる。言い換えると、従来の予歪み(予加工)を与えずとも、歪量の比較的低い部位で発生するランダムマークと、歪量の比較的高い部位で発生するパラレルバンドとの、両方のストレッチャーストレインマーク(SSマーク)の発生を十分に抑制できる。   The present invention can also prevent the occurrence of random marks due to the occurrence of yield elongation among SS marks. Therefore, in order to prevent the occurrence of this random mark, a conventional measure for applying pre-strain (pre-processing) becomes unnecessary. In other words, both the stretcher strains of the random mark that occurs at a relatively low strain area and the parallel band that occurs at a relatively high strain area without applying the conventional pre-strain (pre-processing). The generation of marks (SS marks) can be sufficiently suppressed.

本発明は、自動車パネル用素材板として、特に外観が重要なアウタパネルでの表面性状の要求レベルが更に厳しくなった場合でも、降伏伸びに起因するランダムマークの発生とともに、応力−歪曲線上でのセレーションに関連するパラレルバンドの発生を、同時に抑制できる。この結果、自動車パネル用素材板の性能を大きく向上できる。   The present invention provides a serration on a stress-strain curve as a result of generation of random marks due to yield elongation even when the required level of surface properties of an outer panel whose appearance is particularly important as an automotive panel material plate becomes more severe. The generation of parallel bands related to can be simultaneously suppressed. As a result, the performance of the automobile panel material plate can be greatly improved.

一方、前記原子の集合体の表面積の総和が2.0×10/m3未満では、勿論、原子の集合体の密度や個数にもよるが、Cu原子を含む原子の集合体の表面積の総和が小さくなり、周囲の原子空孔を充分に閉塞するほどには不十分となる。このため、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板組織を、セレーションが発生しにくく、SSマークの発生や伝播を抑制する効果が小さくなって、SSマークの抑制効果も低くなる。 On the other hand, when the total surface area of the atomic aggregate is less than 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 , of course, depending on the density and number of atomic aggregates, The total surface area becomes small, and it is insufficient to sufficiently close the surrounding atomic vacancies. For this reason, it is difficult for serrations to occur in the Al—Mg-based aluminum alloy sheet structure containing Cu, the effect of suppressing the generation and propagation of the SS mark is reduced, and the effect of suppressing the SS mark is also reduced.

前記した通り、本発明のCu原子の集合体は、板の溶体化および焼入れ処理後の低温での長時間焼鈍により生成する。しかし、この原子の集合体の表面積の総和の制御として、本発明で規定するCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和を2.0×10/m3以上とするためには、後述する通り、室温時効処理後に低温焼鈍を行う。すなわち、板の溶体化および焼入れ処理の後に、直ちにこの低温焼鈍を行うのではなく、少なくとも24時間以上、好ましくは48時間以上の室温時効処理後にこの低温焼鈍を行う。 As described above, the aggregate of Cu atoms of the present invention is formed by long-term annealing at a low temperature after solution treatment of the plate and quenching treatment. However, in order to control the total surface area of the aggregate of atoms, the total surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms as defined in the present invention should be 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. As described later, low temperature annealing is performed after room temperature aging treatment. That is, this low-temperature annealing is not performed immediately after solution treatment and quenching of the plate, but after low-temperature annealing for at least 24 hours or more, preferably 48 hours or more.

(原子の集合体の表面積の総和の求め方)
原子の集合体の表面積の総和は、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡の測定により、前記原子の集合体を構成するCu原子の回転半径lを下記数1の式により求めて、これをギニエ半径rに、r=√(5/3)・l の関係により換算し、この換算されたギニエ半径rを、前記原子の集合体を球と見なした際の半径として、このギニエ半径rから4πr によって計算される前記原子の集合体の個々の表面積を求め平均化し、この平均表面積と前記原子の集合体の平均密度とを乗じて計算する。
(How to find the total surface area of an aggregate of atoms)
The sum of the surface area of the aggregate of atoms, by measuring the three-dimensional atom probe field ion microscope, a rotation radius l g of Cu atoms constituting the aggregate of the atoms determined from the following formula number 1, which Guinier radius to r G, converted by the relationship of r G = √ (5/3) · l g, the conversion has been Guinier radius r G, the aggregate of the atoms as the radius when it believes is the sphere, the Guinier Each surface area of the aggregate of atoms calculated from the radius r G by 4πr G 2 is obtained and averaged, and the average surface area is multiplied by the average density of the aggregate of atoms.

このため、先ず、この原子の集合体を構成する、前記Cu原子の回転半径lを、前記Cu原子を含む原子の集合体の大きさ(サイズ)として、下記数1の式により求める。

Figure 2013060628

Therefore, firstly, constitute a collection of the atom, the rotation radius l g of the Cu atoms, the size of the collection of atoms that includes the Cu atoms (size) is obtained by the following equation number 1.
Figure 2013060628

この数1の式において、lは3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡の固有のソフトウエアにより自動的に算出される回転半径である。x、y、zは3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡の測定レイアウトにおいて不変のx、y、z軸である。x、y、z は、このx、y、z軸の長さで、前記原子の集合体を構成するCu原子の空間座標である。「x」「y」「z」の上に各々「−」が乗った「エックスバー」なども、このx、y、z軸の長さだが、前記原子の集合体の重心座標である。nは前記原子の集合体を構成するCu原子の数である。 In Equation (1 ) , lg is a radius of rotation automatically calculated by software unique to the three-dimensional atom probe field ion microscope. x, y, and z are invariant x, y, and z axes in the measurement layout of the three-dimensional atom probe field ion microscope. x i , y i , and z i are the lengths of the x, y, and z axes, and are the spatial coordinates of the Cu atoms that constitute the aggregate of atoms. The “X bar” in which “−” is placed on “x”, “y”, and “z” is the length of the x, y, and z axes, but is the barycentric coordinate of the aggregate of atoms. n is the number of Cu atoms constituting the aggregate of atoms.

次に、このCu原子の回転半径lをギニエ半径rに、下記数2の式、r=√5/3・lの関係により換算する。

Figure 2013060628
Then, the rotational radius l g of this Cu atoms Guinier radius r G, the following equation number 2, is converted by the relationship of r G = √5 / 3 · l g.
Figure 2013060628

これら回転半径lとそれに関連するギニエ半径rは、金属組織中の微細な化合物分散粒子の大きさ(サイズ)を規定あるいは定義するために、一般的に使用される方法であり、本発明でもそれを踏襲する。ここで、Cu原子の回転半径lをギニエ半径rに換算するのは、回転半径lは一般的に、実際のサイズよりも通常小さくなるためであって、前記Cu原子を含む原子の集合体の大きさ(サイズ)をより正確に測定するためである。 These turning radius l g and Guinier radius r G associated therewith, in order to define or define the size of the fine compound particles dispersed metal structure (size), a commonly used method, the present invention But follow it. Here, for converting the rotation radius l g of Cu atoms to the Guinier radius r G is the rotation radius l g generally be for the normal smaller than the actual size, the atoms containing the Cu atoms This is to more accurately measure the size (size) of the aggregate.

以上説明した原子の集合体の半径の算出式、回転半径lからギニエ半径rまでの測定および換算方法は、M. K. Miller: Atom Probe Tomography, (Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, 2000), 184頁 を引用した。ちなみに、原子の集合体の半径の算出式は、これ以外にも、多くの文献に記載されている。例えば「イオン照射された低合金鋼のミクロ組織変化」(藤井克彦、福谷耕司、大久保忠勝、宝野和博ら)の140頁「(2)3次元アトムプローブ分析」には、前記数1の式やギニエ半径rへの換算式を含めて記載されている(但し回転半径lの記号はrと記載されている)。 Or the radius of the calculation formula of the assembly of the described atom, measurement and the method of converting the rotation radius l g to Guinier radius r G is, MK Miller: Atom Probe Tomography, (Kluwer Academic / Plenum Publishers, New York, 2000), Quoted on page 184. Incidentally, the calculation formulas for the radius of the aggregate of atoms are described in many other documents. For example, “(2) Three-dimensional atom probe analysis” on page 140 of “Microstructure change of ion-irradiated low alloy steel” (Katsuhiko Fujii, Koji Fukuya, Tadakatsu Okubo, Kazuhiro Hono et al.) It is described, including and conversion equation to Guinier radius r G (provided that the symbols of the rotational radius l g are described as r G).

次に、この換算されたギニエ半径rから前記原子の集合体の個々の表面積を求める。すなわち、ギニエ半径rを原子の集合体の平均半径とみなし、この換算されたギニエ半径rを、前記原子の集合体を球と見なした際の半径とする。そして、このギニエ半径rから、A=4πr によって計算される前記原子の集合体の個々の表面積Aを求める。 Next, determine the individual surface area of the aggregate of the atoms from the translation has been Guinier radius r G. That is, the Guinier radius r G is regarded as the average radius of the atomic aggregate, and the converted Guinier radius r G is defined as a radius when the atomic aggregate is regarded as a sphere. Then, from the Guinier radius r G , the individual surface area A of the aggregate of atoms calculated by A = 4πr G 2 is obtained.

更に、これら測定対象となった個々の原子の集合体の表面積Aを、下記数3の式のように総和(合計)して、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板組織における、前記Cuを含む特定の原子の集合体の、測定単位体積当たりの表面積の総和(m/m3)を求める。 Furthermore, the surface area A of the aggregates of the individual atoms that are the objects of measurement is summed (totaled) as in the following formula 3, and the Cu in the Al—Mg-based aluminum alloy plate structure containing Cu The total surface area (m 2 / m 3 ) per unit volume of measurement of the aggregate of specific atoms contained is determined.

Figure 2013060628
Figure 2013060628

(3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡)
以下に、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡による本発明が規定する原子の集合体の測定方法につき説明する。本発明が規定する原子の集合体=新規な微細Cuクラスタは、公知の3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡(3DAP:3D Atom Probe Field Ion Microscope 、以下3DAPとも略記する)を用いてのみ、現時点では測定可能である。この3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡による分析自体は、「入門講座、分析試験法編-13、アトムプローブ電界イオン顕微鏡」(宝野和博)、「連載先端ナノヘテロ金属組織解析法第15回、アトムプローブ分析法、その1電界イオン顕微鏡」(宝野和博)など、多数の文献で紹介されている。そして、従来から、高密度化された磁気記録膜や電子デバイスの分析などに汎用されている。また、鋼材の分野でも組織分析に使用されている。例えば、特開2006−29786号公報では鋼材中の炭素含有微細析出物に含まれる元素の種類や量の分析に使用されている。また、特開2007−254766号公報では鋼材中の硫化物とFeとの界面のC量、N量の分析(原子/nm2 )にも使用されている。
(3D atom probe field ion microscope)
Hereinafter, a method for measuring an atomic assembly defined by the present invention using a three-dimensional atom probe field ion microscope will be described. Aggregation of atoms defined by the present invention = a novel fine Cu cluster can be measured only by using a known three-dimensional atom probe field ion microscope (3DAP: hereinafter also abbreviated as 3DAP). Is possible. The analysis itself using this three-dimensional atom probe field ion microscope is described in “Introductory Course, Analytical Test Method-13, Atom Probe Field Ion Microscope” (Kazuhiro Takano). It has been introduced in many literatures such as “Analysis Method, Part 1 Field Ion Microscope” (Kazuhiro Takano). Conventionally, it has been widely used for analysis of high-density magnetic recording films and electronic devices. It is also used for structural analysis in the field of steel. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-29786, it is used to analyze the type and amount of elements contained in carbon-containing fine precipitates in steel materials. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-254766 is also used for analysis of the amount of C and N at the interface between sulfide and Fe in steel (atom / nm 2 ).

また、銅合金分野では、本出願人自身が、特開2009−263690号公報として、この3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡を使用した、Cu−Fe−P系銅合金板の耐熱性向上のための原子集合体の規定による指標を提案している。すなわち、少なくともFe原子かP原子かのいずれかを含み、Fe原子とP原子との互いに隣り合う原子同士の距離が0.90nm以下である原子の集合体の平均密度を、Cu原子とFe原子とP原子との合計個数が15個以上、100個未満と規定している。   Further, in the copper alloy field, the present applicant himself, as Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009-263690, uses this three-dimensional atom probe field ion microscope to improve the heat resistance of a Cu-Fe-P-based copper alloy plate. An index based on the definition of atomic assemblies is proposed. That is, the average density of an aggregate of atoms including at least either Fe atom or P atom and the distance between adjacent atoms of Fe atom and P atom being 0.90 nm or less is defined as Cu atom and Fe atom. And the total number of P atoms is defined as 15 or more and less than 100.

(3DAPの測定原理と測定方法)
3DAPは、電界イオン顕微鏡(FIM)に、飛行時間型質量分析器を取り付けたものである。このような構成により、電界イオン顕微鏡で金属表面の個々の原子を観察し、飛行時間質量分析により、これらの原子を同定することのできる局所分析装置である。また、3DAPは、試料から放出される原子の種類と位置とを同時に分析可能であるため、原子の集合体の構造解析上、非常に有効な手段となる。このため、公知技術として、前記した通り、磁気記録膜や電子デバイスあるいは鋼材の組織分析などに使用されている。
(Measurement principle and measurement method of 3DAP)
3DAP is a field ion microscope (FIM) equipped with a time-of-flight mass analyzer. With such a configuration, the local analyzer is capable of observing individual atoms on a metal surface with a field ion microscope and identifying these atoms by time-of-flight mass spectrometry. In addition, 3DAP is a very effective means for structural analysis of atomic aggregates because it can simultaneously analyze the type and position of atoms emitted from a sample. For this reason, as described above, it is used as a magnetic recording film, an electronic device, or a structure analysis of a steel material as a known technique.

この3DAPでは、電界蒸発とよばれる高電界下における試料原子そのもののイオン化現象を利用する。試料原子が電界蒸発するために必要な高電圧を試料に印加すると、試料表面から原子がイオン化されこれがプローブホールを通りぬけて検出器に到達する。この検出器は、位置敏感型検出器であり、個々のイオンの質量分析(原子種である元素の同定)とともに、個々のイオンの検出器に至るまでの飛行時間を測定することによって、その検出された位置(原子構造位置)を同時に決定できるようにしたものである。したがって、3DAPは、試料先端の原子の位置及び原子種を同時に測定できるため、試料先端の原子構造を、3次元的に再構成、観察できる特長を有する。また、電界蒸発は、試料の先端面から順次起こっていくため、試料先端からの原子の深さ方向分布を原子レベルの分解能で調べることができる。   This 3DAP uses an ionization phenomenon of sample atoms under a high electric field called field evaporation. When a high voltage necessary for the field evaporation of sample atoms is applied to the sample, the atoms are ionized from the sample surface and pass through the probe hole to reach the detector. This detector is a position-sensitive detector, and it is detected by measuring the time of flight to the individual ion detector along with mass analysis of individual ions (identification of elements that are atomic species). The determined position (atomic structure position) can be determined simultaneously. Therefore, 3DAP has the feature that the atomic structure at the tip of the sample can be reconstructed and observed three-dimensionally because the position and atomic species of the atom at the tip of the sample can be measured simultaneously. Further, since field evaporation occurs sequentially from the tip surface of the sample, the distribution of atoms in the depth direction from the sample tip can be examined with atomic level resolution.

この3DAPは高電界を利用するため、分析する試料は、金属等の導電性が高いことが必要で、しかも、試料の形状は、一般的には、先端径が100nmφ前後あるいはそれ以下の極細の針状にする必要がある。このため、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板の板厚中央部などから試料を採取して、この試料を精密切削装置で切削および電解研磨して、分析用の極細の針状先端部を有する試料を作製する。測定方法としては、例えば、Imago Scientific Instruments 社製の「LEAP3000」を用いて、この先端を針状に成形したアルミニウム合金板試料に、1kVオーダーの高パルス電圧を印加し、試料先端から数百万個の原子を継続的にイオン化して行う。イオンは、位置敏感型検出器によって検出し、パルス電圧を印加されて、試料先端から個々のイオンが飛び出してから、検出器に到達するまでの飛行時間から、イオンの質量分析(原子種である元素の同定)を行う。   Since this 3DAP uses a high electric field, the sample to be analyzed must be highly conductive, such as metal, and the shape of the sample is generally very fine with a tip diameter of around 100 nmφ or less. Need to be needle-shaped. For this reason, a sample is taken from the center of the thickness of an Al-Mg-based aluminum alloy plate containing Cu, and this sample is cut and electropolished with a precision cutting device to provide an ultra-fine needle tip for analysis. A sample is prepared. As a measuring method, for example, using “LEAP3000” manufactured by Imago Scientific Instruments, a high pulse voltage of 1 kV order is applied to an aluminum alloy plate sample whose tip is shaped like a needle, and several millions from the sample tip. This is done by ionizing atoms continuously. The ions are detected by a position sensitive detector, and a pulse voltage is applied. From the time of flight from when each ion jumps out of the sample tip until it reaches the detector, mass analysis of ions (atomic species) Element identification).

更に、電界蒸発が、試料の先端面から順次規則的に起こっていく性質を利用して、イオンの到達場所を示す、2次元マップに適宜深さ方向の座標を与え、解析ソフトウエア「IVAS」を用いて、3次元マッピング(3次元での原子構造:アトムマップの構築)を行う。これによって、試料先端の3次元アトムマップが得られる。   Furthermore, using the property that field evaporation occurs regularly from the tip surface of the sample, coordinates in the depth direction are given to a two-dimensional map indicating the arrival location of ions as appropriate, and analysis software “IVAS” Is used to perform three-dimensional mapping (three-dimensional atomic structure: construction of an atom map). Thereby, a three-dimensional atom map of the sample tip is obtained.

この3次元アトムマップを、更に、析出物やクラスタに属する原子を定義する方法であるMaximum Separation Methodを用いて、原子の集合体(クラスタ)の解析を行う。この解析に際しては、Cu原子の数と、互いに隣り合うCu原子同士の距離(間隔)、そして、前記特定の狭い間隔(1.0nm以下)を有するCu原子の数をパラメータとして与える。そして、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含むことを満たす、原子の集合体を、本発明の原子の集合体と定義する。その上で、この定義に当てはまる原子の集合体の分散状態を評価して、原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積を、測定試料数が3個以上で平均化する。   This three-dimensional atom map is further analyzed for an aggregate (cluster) of atoms by using Maximum Separation Method, which is a method of defining atoms belonging to precipitates and clusters. In this analysis, the number of Cu atoms, the distance (interval) between adjacent Cu atoms, and the number of Cu atoms having the specific narrow interval (1.0 nm or less) are given as parameters. An atomic assembly satisfying that at least one of the distances between adjacent Cu atoms includes five or more Cu atoms of 1.0 nm or less is defined as the atomic assembly of the present invention. . Then, the dispersion state of the atomic aggregates that meet this definition is evaluated, and the surface area per unit volume of measurement of the atomic aggregates is averaged when the number of measurement samples is three or more.

(3DAPによる原子の検出効率)
但し、これら3DAPによる原子の検出効率は、現在のところ、イオン化した原子のうちの50%程度が限界であり、残りの原子は検出できない。この3DAPによる原子の検出効率が、将来的に向上するなど、大きく変動すると、本発明が規定する原子の集合体の表面積の3DAPによる測定結果が変動してくる可能性がある。したがって、この原子の集合体の表面積の測定に再現性を持たせるためには、3DAPによる原子の検出効率は約50%と略一定にすることが好ましい。
(Atom detection efficiency by 3DAP)
However, the detection efficiency of these atoms by 3DAP is currently limited to about 50% of the ionized atoms, and the remaining atoms cannot be detected. If the detection efficiency of atoms by 3DAP is greatly changed in the future, the measurement result by 3DAP of the surface area of the aggregate of atoms defined by the present invention may change. Therefore, in order to provide reproducibility in the measurement of the surface area of the aggregate of atoms, it is preferable that the detection efficiency of atoms by 3DAP is substantially constant at about 50%.

(化学成分組成)
本発明アルミニウム合金板の化学成分組成は、基本的に、Al−Mg系合金であるJIS 5000系に相当するアルミニウム合金とする。なお、各元素の含有量の%表示は全て質量%の意味である。
(Chemical composition)
The chemical composition of the aluminum alloy plate of the present invention is basically an aluminum alloy corresponding to JIS 5000, which is an Al—Mg alloy. In addition,% display of content of each element means the mass% altogether.

本発明は、特に、自動車パネル用素材板として、プレス成形性、強度、溶接性、耐食性などの諸特性を満足する必要がある。このため本発明合金板は、5000系アルミニウム合金の中でも、質量%で、Mg:2.0〜6.0%、Cu:0.3%を超え、2.0%以下を含み、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl−Mg系アルミニウム合金板とする。なお、元素含有量は全て質量%である。   Especially this invention needs to satisfy various characteristics, such as press moldability, intensity | strength, weldability, and corrosion resistance, as a raw material board for motor vehicle panels. For this reason, the alloy plate of the present invention includes Mg: 2.0 to 6.0%, Cu: more than 0.3%, and not more than 2.0% by mass, among the 5000 series aluminum alloys, with the balance being Al. And an Al—Mg-based aluminum alloy plate made of inevitable impurities. In addition, all element content is the mass%.

更に、不純物元素としてのZnは、前記した通り、室温での時効硬化が生じて曲げ性やプレス成形性を低下させる原因となるので、極力含まないようにする。また、仮に含んでも、質量%で1.0%未満、好ましくは0.6%以下、より好ましくは0.1%以下、に規制する。   Further, as described above, Zn as an impurity element causes age hardening at room temperature and causes a decrease in bendability and press formability. Further, even if it is included, it is restricted to less than 1.0% by mass%, preferably 0.6% or less, more preferably 0.1% or less.

Mg:2.0〜6.0%
Mgは、加工硬化能を高め、自動車パネル用素材板としての必要な強度や耐久性を確保する。また、材料を均一に塑性変形させて破断割れ限界を向上させ、成形性を向上させる。Mgの含有量が0.5%未満では、強度や耐久性が不十分となる。一方、Mgの含有量が7.0%を越えると、板の製造が困難となり、しかもプレス成形時に、却って粒界破壊が発生しやすくなり、プレス成形性が著しく低下する。したがってMgの含有量は2.0〜6.0%、好ましくは2.4〜5.7%の範囲とする。
Mg: 2.0-6.0%
Mg enhances work hardening ability and ensures necessary strength and durability as a material plate for automobile panels. In addition, the material is uniformly plastically deformed to improve the fracture crack limit and improve the formability. If the Mg content is less than 0.5%, the strength and durability are insufficient. On the other hand, if the Mg content exceeds 7.0%, it becomes difficult to produce a plate, and intergranular fracture is more likely to occur during press molding, which significantly reduces press formability. Therefore, the Mg content is in the range of 2.0 to 6.0%, preferably 2.4 to 5.7%.

Cu:0.3%を超え、2.0%以下
Cuは、前記したCuを主体とする原子の集合体(微細クラスタ)を形成して、Znと違い、板を室温時効硬化させることなく、プレス成形の際のSSマークの発生を抑制するものと推測される。Cuが0.3%以下と少なすぎる場合は、Cuを主体とするクラスタの生成量が不足して、プレス成形の際のSSマークの発生抑制効果発揮が不十分となる。一方、Cuの含有量が2.0質量%を越えれば、粗大な晶出物や析出物の生成量が多くなり、破壊の起点になりやすく、却ってプレス成形性を低下させる。Cuの含有量は0.3%を超え、2.0%以下の範囲内とし、好ましくは0.5〜1.5%の範囲内である。
Cu: more than 0.3% and 2.0% or less Cu forms an aggregate (fine cluster) of atoms mainly composed of Cu, and unlike Zn, without age-hardening the plate at room temperature, It is estimated that the occurrence of SS marks during press molding is suppressed. When the Cu content is too small, such as 0.3% or less, the amount of clusters mainly composed of Cu is insufficient, and the effect of suppressing the generation of SS marks during press forming becomes insufficient. On the other hand, if the Cu content exceeds 2.0% by mass, the amount of coarse crystallized substances and precipitates increases, which tends to be the starting point of fracture, and on the contrary, press formability is lowered. The Cu content is more than 0.3% and not more than 2.0%, preferably 0.5 to 1.5%.

Cu/Mg:0.05〜1
ここで、Cuの前記添加効果を発揮させるためには、CuのMgに対する含有量の比:Cu/Mgを、好ましくは0.05〜1とする。この比の上限値と下限値とは、互いの前記含有量の、上限値と下限値同士あるいは好ましい上限値と下限値同士の比から算出されるものであり、好ましくは、0.08〜0.8の範囲とする。
Cu / Mg: 0.05-1
Here, in order to exhibit the effect of adding Cu, the ratio of Cu to Mg: Cu / Mg is preferably 0.05 to 1. The upper limit value and the lower limit value of this ratio are calculated from the ratio between the upper limit value and the lower limit value of each other, or the preferable upper limit value and the lower limit value, and preferably 0.08 to 0. The range is .8.

その他の元素
その他の元素は、Fe、Si、Mn、Cr、Zr、Tiなどが例示される。これらの元素は、溶解原料としてアルミニウム合金スクラップ量(アルミニウム地金に対する割合)が増すほど含有量が多くなる不純物元素である。即ち、Al合金板のリサイクルの観点から、溶解原料として、高純度アルミニウム地金だけではなく、5000系合金やその他のAl合金スクラップ材、低純度Al地金などを溶解原料として使用した場合には、これら元素の混入量(含有量)が必然的に多くなる。これら元素を例えば検出限界以下などに敢えて低減することは製造コストを押し上げるので、5000系アルミニウム合金の通常の規格(上限量)と同程度の含有の許容(上限値の規定)が必要となる。
Other elements Examples of other elements include Fe, Si, Mn, Cr, Zr, and Ti. These elements are impurity elements whose content increases as the amount of aluminum alloy scrap (ratio to aluminum metal) increases as a melting raw material. In other words, from the viewpoint of recycling Al alloy plates, not only high-purity aluminum bullion but also 5000 series alloys, other Al alloy scrap materials, and low-purity Al bullion are used as melting raw materials. The amount (content) of these elements inevitably increases. Reducing these elements below the detection limit, for example, increases the manufacturing cost, and therefore, it is necessary to allow the content to be about the same as the normal standard (upper limit amount) of the 5000 series aluminum alloy (the upper limit value).

この点で、前記アルミニウム合金板が、更に、質量%で、Fe:0.5%以下、Si:0.5%以下、Mn:0.5%以下、Cr:0.1%以下、Zr:0.1%以下、Ti:0.05%以下の内から選ばれる一種また二種以上を含有することを許容する。また、Tiに付随して混入しやすいB(ボロン)をTiの含有量未満の範囲で含有することを許容する。   In this respect, the aluminum alloy plate is further, in mass%, Fe: 0.5% or less, Si: 0.5% or less, Mn: 0.5% or less, Cr: 0.1% or less, Zr: It is allowed to contain one or more selected from 0.1% or less and Ti: 0.05% or less. Further, it is allowed to contain B (boron) that easily accompanies Ti in a range less than the Ti content.

(製造方法)
本発明の板の製造方法について、以下に具体的に説明する。
(Production method)
The manufacturing method of the board of this invention is demonstrated concretely below.

本発明では、溶体化処理前までの圧延工程までは、5182、5082、5083、5056などのMgを4.5%程度含む、成形用Al−Mg系合金の通常の製造工程による製造方法で製造可能である。即ち、鋳造(DC鋳造法や連続鋳造法)、均質化熱処理、熱間圧延の通常の各製造工程を経て製造され、板厚が1.5〜5.0mmであるアルミニウム合金熱延板とされる。この段階で製品板としても良く、また冷間圧延前もしくは冷間圧延の中途において1回または2回以上の中間焼鈍を選択的に行ないつつ、更に冷延して、板厚が1.5mm以下の冷延板の製品板としても良い。   In the present invention, until the rolling process before the solution treatment, it is manufactured by a manufacturing method according to a normal manufacturing process of an Al-Mg alloy for forming containing about 4.5% of Mg such as 5182, 5082, 5083, and 5056. Is possible. That is, an aluminum alloy hot-rolled sheet having a thickness of 1.5 to 5.0 mm is manufactured through normal manufacturing processes such as casting (DC casting or continuous casting), homogenization heat treatment, and hot rolling. The At this stage, a product plate may be used. Further, it is further cold-rolled while selectively performing one or more intermediate annealings before or during cold rolling, and the plate thickness is 1.5 mm or less. It is good also as the product board of the cold-rolled sheet.

溶体化処理(最終焼鈍)
本発明の組織を有する板とするためには、以上のようにして得られた所要の板厚のこれら熱延板あるいは冷延板に対して、先ず、急速加熱や急速冷却を伴う溶体化・焼入れ処理を行う。このような溶体化・焼入れ処理を行った材料、いわゆるT4処理(調質)材は、比較的緩やかな加熱や冷却を伴うバッチ焼鈍材と比較して、強度と成形性とのバランスに優れる。また、溶体化処理に続く焼入れ処理時には原子空孔が導入される。
Solution treatment (final annealing)
In order to obtain a plate having the structure of the present invention, these hot-rolled or cold-rolled plates having the required thickness obtained as described above are first subjected to solution heating / rapid cooling and rapid cooling. Quenching is performed. A material subjected to such a solution treatment / quenching treatment, a so-called T4 treatment (tempered) material, is excellent in balance between strength and formability as compared with a batch annealed material with relatively gentle heating and cooling. In addition, atomic vacancies are introduced during the quenching process following the solution treatment.

ここで、溶体化処理温度の適正値は、具体的な合金組成によって異なるが、450℃以上570℃以下の範囲内とする必要がある。また、この溶体化処理温度での保持は180秒(3分)以内とする必要がある。溶体化処理温度が450℃未満では合金元素の固溶が不十分となって強度・延性等が低下する恐れがある。一方、溶体化処理温度が570℃を越えれば、結晶粒が過度に粗大化して成形性の低下や表面の肌荒れが問題となる。また溶体化処理温度での保持時間が180秒を越えれば、結晶粒の過度の粗大化による同様の問題が生じる。   Here, although the appropriate value of solution treatment temperature changes with specific alloy compositions, it needs to be in the range of 450 degreeC or more and 570 degrees C or less. Further, it is necessary to keep the solution treatment temperature within 180 seconds (3 minutes). If the solution treatment temperature is less than 450 ° C., the alloy elements are not sufficiently dissolved, and the strength and ductility may be lowered. On the other hand, if the solution treatment temperature exceeds 570 ° C., the crystal grains become excessively coarse, resulting in problems of formability deterioration and surface roughness. Further, if the holding time at the solution treatment temperature exceeds 180 seconds, the same problem due to excessive coarsening of crystal grains occurs.

焼入れ処理
この溶体化処理後の焼入れ処理時は、板の温度が溶体化温度から、続く低温焼鈍温度まで、20℃/秒以上の冷却速度で冷却する必要がある。冷却速度が20℃/秒未満では、冷却中に粗大な析出物が生成して、この後に低温焼鈍を加えて最終板としても、原子の集合体(微細クラスタ)の生成量が不足してSSマークが発生する。これら急速加熱や急速冷却を伴う溶体化・焼入れ処理は、連続焼鈍ライン(CAL)での強制空冷やミスト、水冷等の強制冷却等を用いて連続的に行っても良い。また、加熱にソルトバス等を、冷却に水焼入れ、油焼入れ、強制空冷等を用いてバッチ式で行っても良い。ここで、CALを用いた溶体化処理・焼入れを実施した場合、室温〜溶体化処理温度までの一般的な加熱および冷却の速度はともに5〜100℃/秒程度である。
Quenching treatment During the quenching treatment after the solution treatment, it is necessary to cool the plate from the solution temperature to the subsequent low-temperature annealing temperature at a cooling rate of 20 ° C./second or more. When the cooling rate is less than 20 ° C./second, coarse precipitates are generated during cooling, and after this, low-temperature annealing is applied to form a final plate. A mark is generated. These solution heat treatment and quenching treatment involving rapid heating and rapid cooling may be performed continuously using forced air cooling in a continuous annealing line (CAL), forced cooling such as mist, water cooling, or the like. Alternatively, a salt bath or the like may be used for heating, and water quenching, oil quenching, forced air cooling, or the like may be used for cooling. Here, when solution treatment / quenching using CAL is performed, the general heating and cooling rates from room temperature to the solution treatment temperature are both about 5 to 100 ° C./second.

低温焼鈍
この焼入れ処理(急冷)に続いて、50℃以上100℃以下の範囲で24時間以上保持する低温焼鈍を行う。この低温焼鈍は、本発明の板として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体を形成させ、本発明で規定するCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和を2.0×10/m3以上とする点で重要となる。
Low-temperature annealing Subsequent to this quenching treatment (rapid cooling), low-temperature annealing is performed in a range of 50 ° C. to 100 ° C. for 24 hours or more. This low-temperature annealing forms, as the plate of the present invention, an aggregate of atoms including five or more Cu atoms having a distance of 1.0 nm or less among other adjacent Cu atoms. This is important in that the total surface area of the aggregate of atoms including the Cu atoms to be defined is 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more.

但し、この焼入れ処理の後に、直ちに、あるいは連続して、この低温焼鈍を行うのではなく、少なくとも24時間以上、好ましくは48時間以上の室温時効処理を行う。そして、この長時間室温時効処理の後に(室温時効時間経過後に)、この低温焼鈍を行う。この室温時効時間とは、前記焼入れ処理終了(完了)後、低温焼鈍の加熱開始までの時間(経過あるいは所要時間)である。   However, immediately after this quenching treatment, this low temperature annealing is not carried out immediately or continuously, but a room temperature aging treatment of at least 24 hours or more, preferably 48 hours or more is carried out. Then, after this long-time room temperature aging treatment (after the room temperature aging time has elapsed), this low-temperature annealing is performed. This room temperature aging time is the time (elapsed or required time) from the end (complete) of the quenching process to the start of heating in low-temperature annealing.

焼入れ処理(急冷)に続いて低温焼鈍を行う場合、生産性の観点から、焼入れ処理後できるだけ早期に実施するのが通例であるが、本発明では、焼入れ処理後に、十分に室温時効させ(室温時効処理し)、その後の低温焼鈍における原子の集合体の生成と成長を促進して、その表面積を増大させる。この結果、前記原子の集合体の表面積の総和の制御、すなわち、本発明で規定するCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和を2.0×10/m3以上とすることができる。 When performing low-temperature annealing following quenching (rapid cooling), from the viewpoint of productivity, it is customary to carry out as early as possible after quenching, but in the present invention, after quenching, it is sufficiently aged at room temperature (room temperature Aging treatment) promotes the formation and growth of atomic aggregates in the subsequent low-temperature annealing, and increases its surface area. As a result, the total surface area of the aggregate of atoms is controlled, that is, the total surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms defined in the present invention is 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. Can do.

ちなみに、この室温時効処理のためには、前記焼入れ処理は、板の温度が溶体化温度から室温まで、前記20℃/秒以上の冷却速度で冷却する必要がある。この焼入れ処理における冷却を板の温度が室温となるまで行うのではなく、前記低温焼鈍を連続して行うためなど、50℃以上100℃以下の範囲となってところで冷却を停止すると、前記室温時効が不十分となって、勿論、アルミニウム合金組成にもよるが、本発明で規定するCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和を2.0×10/m3以上とできなくなる可能性がある。 Incidentally, for the room temperature aging treatment, the quenching treatment needs to be cooled at a cooling rate of 20 ° C./second or more from the solution temperature to the room temperature. When the cooling is stopped in the range of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less, for example, in order to continuously perform the low temperature annealing, instead of performing the cooling in the quenching process until the temperature of the plate reaches room temperature, the room temperature aging is performed. Of course, depending on the aluminum alloy composition, the total surface area of the aggregate of atoms containing Cu atoms defined in the present invention cannot be 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. there is a possibility.

この低温焼鈍における50〜100℃という温度は、通常のより高温の時効析出温度に比して著しく低温である。これは、低い焼鈍温度の方が、溶体化焼入れ処理後の過飽和固溶度が大きくなるため、超微細なクラスタが安定的に形成されるためである。この低温焼鈍温度が100℃を超えて高すぎると、粗大なMg−Cu系析出物が低密度に分散するため、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体の前記表面積の総和を得るための、個数あるいは密度が不足する。また、結晶粒界などでMgやCuその他の合金添加元素を含む第二相粒子の粗大化が生じて延性、成形性あるいは耐食性の低下を招く。   The temperature of 50 to 100 ° C. in this low temperature annealing is significantly lower than the normal higher aging precipitation temperature. This is because the supersaturated solid solubility after the solution hardening treatment is increased at a lower annealing temperature, so that ultrafine clusters are stably formed. When this low-temperature annealing temperature exceeds 100 ° C. and is too high, coarse Mg—Cu-based precipitates are dispersed at a low density, so that at least one of the distances between adjacent Cu atoms is 1.0 nm or less. Insufficient number or density to obtain the total surface area of an aggregate of atoms containing 5 or more Cu atoms. In addition, coarsening of the second phase particles containing Mg, Cu or other alloy additive elements occurs at the grain boundaries or the like, resulting in a decrease in ductility, formability or corrosion resistance.

ここで、本発明で規定する原子の集合体の前記表面積の総和を得るための、好ましい平均密度は1.0×104個/μm3以上程度である。この原子の集合体の平均密度の上限値は、特に限定されるものではないが、製造上の限界などからすれば、1×106個/μm3程度が想定される。 Here, a preferable average density for obtaining the total surface area of the aggregate of atoms defined in the present invention is about 1.0 × 10 4 pieces / μm 3 or more. The upper limit value of the average density of the aggregate of atoms is not particularly limited, but about 1 × 10 6 pieces / μm 3 is assumed in view of manufacturing limitations.

また、この低温焼鈍温度が50℃未満であったり、例え適正な50〜100℃の温度範囲であっても、保持時間が24時間未満であると、原子の拡散が不十分となる。このため、いずれの場合も、超微細なクラスタの形成量が不十分で、低温焼鈍の効果が不足する。   Moreover, even if this low-temperature annealing temperature is less than 50 ° C. or even in an appropriate temperature range of 50 to 100 ° C., if the holding time is less than 24 hours, the diffusion of atoms becomes insufficient. For this reason, in any case, the formation amount of ultrafine clusters is insufficient, and the effect of low-temperature annealing is insufficient.

なお、前記溶体化処理および焼入れ処理後に、板の形状制御や残留応力除去のために、スキンパスを行ったり、テンションレベラー通板を行ってもよい。   In addition, after the solution treatment and quenching treatment, a skin pass or a tension leveler passing plate may be performed in order to control the shape of the plate or remove residual stress.

このような溶体化処理および焼入れ処理と、室温時効後の低温焼鈍との特殊な組み合わせによって、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板の組織を本発明で規定する原子の集合体を含む組織とすることができる。これによって、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板の限界ひずみ量増大効果を高めて、応力−歪曲線上のセレーションを抑制し、これに起因するパラレルバンドを抑制して、ストレッチャーストレインマークの発生を抑制できる。また、SSマークのうち、降伏伸びの発生によるランダムマークの発生も防止できる。   By a special combination of such solution treatment and quenching treatment and low temperature annealing after aging at room temperature, the structure of an Al-Mg-based aluminum alloy sheet containing Cu is a structure containing an atomic aggregate defined in the present invention. can do. As a result, the effect of increasing the limit strain of the Al-Mg-based aluminum alloy plate containing Cu is enhanced, the serration on the stress-strain curve is suppressed, and the parallel band resulting from this is suppressed, thereby generating the stretcher strain mark. Can be suppressed. In addition, among the SS marks, the generation of random marks due to the occurrence of yield elongation can be prevented.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. It is also possible to implement, and they are all included in the technical scope of the present invention.

次に、本発明の実施例を説明する。表1に示す発明例、比較例の各組成のAl−Mg系合金板を製造し、表2(表1の続き)に示す条件で調質、製造した後、この調質後の板の組織、機械的な特性を各々測定、評価した。これらの結果も表2に示す。なお、表1における元素含有量の「−」表記は、その元素の含有量が検出限界以下であることを示す。   Next, examples of the present invention will be described. After manufacturing the Al-Mg type alloy plate of each composition of the invention example shown in Table 1 and a comparative example, and tempering and manufacturing on the conditions shown in Table 2 (continuation of Table 1), the structure | tissue of this plate after this tempering The mechanical properties were measured and evaluated. These results are also shown in Table 2. In addition, "-" description of element content in Table 1 shows that the content of the element is below a detection limit.

熱延板や冷延板の各製造方法(条件)は、各例とも同じ共通条件で行った。即ち、ブックモールド鋳造によって鋳造した50mm厚の鋳塊を、480℃で8時間の均質化熱処理を行い、その後400℃にて熱間圧延を開始した。板厚は、3.5mmの熱延板とした。この熱延板を、1.35mmの板厚まで冷間圧延を行った後に、硝石炉にて400℃、10秒の中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延して1.0mm厚の冷延板とした。   Each manufacturing method (condition) of a hot rolled sheet and a cold rolled sheet was performed under the same common conditions in each example. That is, a 50 mm thick ingot cast by book mold casting was subjected to a homogenization heat treatment at 480 ° C. for 8 hours, and then hot rolling was started at 400 ° C. The plate thickness was a 3.5 mm hot rolled plate. This hot-rolled sheet is cold-rolled to a thickness of 1.35 mm, then subjected to intermediate annealing at 400 ° C. for 10 seconds in a glass furnace, and further cold-rolled to obtain a cold-rolled sheet having a thickness of 1.0 mm It was.

これら冷延板を、表2に示す種々の条件で、溶体化処理および室温まで焼入れ処理し、その後、室温での焼入れ停止時から低温焼鈍の加熱開始時までの室温時効処理時間を種々変えたあとで、低温焼鈍処理を同じく条件を種々変えて行った。なお、各例とも共通して、溶体化処理および焼入れ処理後の、予歪みを与える冷間加工としてのスキンパスなどは行っていない。   These cold-rolled sheets were subjected to a solution treatment and a quenching treatment to room temperature under various conditions shown in Table 2, and thereafter variously changed the room temperature aging treatment time from the quenching stop at room temperature to the start of heating at low temperature annealing. Later, the low-temperature annealing treatment was performed under various conditions. In addition, in common with each example, the skin pass as the cold working which gives the pre-strain after the solution treatment and the quenching treatment is not performed.

これら低温焼鈍処理後の板から試験片(1mm厚み)を切り出し、室温時効の影響がない(無視できる)、低温焼鈍処理後(最終板を作製してから)24時間以内に、この試験片(調質直後の板)の3DAP測定、組織、機械的な特性を各々測定、評価した。   A test piece (1 mm thickness) was cut out from the plate after these low-temperature annealing treatments, and there was no influence of aging at room temperature (can be ignored). After the low-temperature annealing treatment (after producing the final plate), this test piece ( The 3DAP measurement, structure and mechanical properties of the plate immediately after tempering were measured and evaluated.

(3DAPによる組織測定)
3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡と分析解析ソフトとを用いた測定方法(段落0037〜0043に詳述した測定方法)により、本発明で規定した前記Cu原子を含む特定の原子の集合体の、測定単位体積当たりの表面積の総和(m/m3)を測定した。
(Tissue measurement by 3DAP)
Measurement of an aggregate of specific atoms including the Cu atom defined in the present invention by a measurement method (measurement method detailed in paragraphs 0037 to 0043) using a three-dimensional atom probe field ion microscope and analysis analysis software The total surface area per unit volume (m 2 / m 3 ) was measured.

(機械的特性)
前記板の機械的特性の調査として、引張試験を行い、引張強さ、伸びを各々測定した。試験条件は、圧延方向に対して直角方向のJISZ2201の5号試験片(25mm×50mmGL×板厚)を採取し、引張試験を行った。引張試験は、JISZ2241(1980)(金属材料引張り試験方法)に基づき、室温20℃で試験を行った。この際、クロスヘッド速度は5mm/分として、試験片が破断するまで一定の速度で行った。
(Mechanical properties)
As an investigation of the mechanical properties of the plate, a tensile test was performed to measure the tensile strength and the elongation. As test conditions, a No. 5 test piece (25 mm × 50 mmGL × sheet thickness) of JISZ2201 in a direction perpendicular to the rolling direction was sampled and subjected to a tensile test. The tensile test was performed at room temperature of 20 ° C. based on JISZ2241 (1980) (metal material tensile test method). At this time, the crosshead speed was 5 mm / min, and the test was performed at a constant speed until the test piece broke.

(室温での経時変化後の板の特性)
また、室温で保持した際の経時変化(室温時効硬化の影響)を評価するために、前記調質処理(製造)してから1ヶ月間、上記各試験片を室温で保持した後に、同様の条件で引張試験を行い、前記調質処理(製造)直後からの、引張強さの増加量(室温時効硬化量)を求めた。この室温時効硬化量は少ないほど良いが、目安として、1ヶ月間当たりの引張強さの増加量が10MPa以下であることが好ましい。
(Characteristics of plate after aging at room temperature)
In addition, in order to evaluate the time-dependent change at the time of holding at room temperature (the influence of room temperature age hardening), after holding each test piece at room temperature for one month after the tempering treatment (manufacturing), the same A tensile test was performed under the conditions, and the amount of increase in tensile strength (room temperature age hardening amount) immediately after the tempering treatment (production) was determined. The smaller the room temperature age-hardening amount is, the better. However, as a guide, the increase in tensile strength per month is preferably 10 MPa or less.

(SSマーク発生評価)
同様に、前記室温保持1ヶ月経過後の板のプレス成形性としてのSSマーク発生評価のために、前記室温保持1ヶ月後の引張試験時における、降伏伸び(%)と、前記応力−歪曲線上の鋸歯状のセレーションが発生する歪み量(臨界歪み量:%)を調べた。ちなみに、本実施例では、実際に(直接的に)プレス成形しての、板のSSマーク(SSマーク発生)は確認していないが、このセレーション発生の臨界歪み量は、実際のプレス成形した場合のSSマークの発生状態に非常によく相関している。このように、SSマークの発生状態など、アルミニウム合金板の成形性を示す指標として、前記アルミニウム合金板の応力−歪曲線上のセレーション発生の臨界歪みが8%以上であることが好ましい。この臨界歪み量εc(限界歪み量)の上限は特に限定するものではないが、製造上の限界などからすれば、20%程度と想定される。
(SS mark generation evaluation)
Similarly, in order to evaluate the occurrence of SS mark as the press formability of the plate after one month of holding at room temperature, the yield elongation (%) and the stress-strain curve on the tensile test after one month of holding at room temperature are shown. The amount of strain (critical strain amount:%) at which serrated serrations occur was investigated. Incidentally, in this example, the SS mark (SS mark generation) of the plate that was actually (directly) press-molded was not confirmed, but the critical strain amount of this serration occurrence was the actual press-molding. It correlates very well with the occurrence of SS marks. Thus, as an index indicating the formability of the aluminum alloy plate such as the SS mark generation state, it is preferable that the critical strain of serration generation on the stress-strain curve of the aluminum alloy plate is 8% or more. The upper limit of this critical strain amount εc (limit strain amount) is not particularly limited, but is assumed to be about 20% from the viewpoint of manufacturing limitations.

(プレス成形性評価)
アウタパネルで問題となる張出成形性の評価として、張出成形試験を行った。張出成形試験は、最終板を作製してから1ヶ月後に、直径101.6mmの球頭張出ポンチを用い、長さ180mm、幅110mmの試験片に潤滑剤としてスギムラ化学(株)製防錆洗浄油R−303Pを塗布し、成形速度4mm/S、しわ押さえ荷重200kN、ストローク20mmで張出成形試験を行い、割れの発生状態を目視観察した。そして、プレス成形時の割れが全く発生していないものを○、一部でも割れが発生しているものを×として評価した。
(Press formability evaluation)
As an evaluation of the stretch formability which is a problem in the outer panel, a stretch forming test was conducted. In the overhang forming test, one month after the final plate was manufactured, a ball head overhanging punch having a diameter of 101.6 mm was used, and a test piece of 180 mm in length and 110 mm in width was used as a lubricant, manufactured by Sugimura Chemical Co., Ltd. Rust cleaning oil R-303P was applied, an overhang forming test was conducted at a forming speed of 4 mm / S, a wrinkle holding load of 200 kN, and a stroke of 20 mm, and the occurrence of cracks was visually observed. Then, the case where no cracks occurred during press molding was evaluated as “◯”, and the case where some cracks occurred was evaluated as “X”.

表1の通り、発明例1〜8は、Cuを含有し、Znを含有しないか規制しており、本発明のAl−Mg系アルミニウム合金組成規定を満足する。また、表2の通り、前記した溶体化処理・焼入れ処理と低温焼鈍との特殊な組み合わせの、好ましい製造条件で製造されている。この結果、Cuを含むAl−Mg系アルミニウム合金板の組織を本発明で規定する原子の集合体とすることができている。   As shown in Table 1, Invention Examples 1 to 8 contain Cu and regulate whether or not Zn is contained, and satisfy the Al-Mg aluminum alloy composition rule of the present invention. Moreover, as shown in Table 2, it is manufactured under preferable manufacturing conditions of a special combination of the above-described solution treatment / quenching treatment and low-temperature annealing. As a result, the structure of the Al—Mg-based aluminum alloy plate containing Cu can be made to be an atomic aggregate defined by the present invention.

すなわち、発明例1〜8は、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された原子の集合体として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和が2.0×10/m3以上とすることができている。ちなみに、これら発明例1〜8の本発明で規定する原子の集合体の平均密度は1.2×104個/μm3〜60×104個/μm3の範囲であった。 That is, in Invention Examples 1 to 8, Cu atoms having at least one of distances between adjacent Cu atoms of 1.0 nm or less as an aggregate of atoms measured by a three-dimensional atom probe field ion microscope. The sum of the surface areas per unit volume of the aggregate of atoms including 5 or more can be 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. Incidentally, the average density of the aggregate of atoms defined in the present invention of Invention Examples 1 to 8 was in the range of 1.2 × 10 4 / μm 3 to 60 × 10 4 / μm 3 .

これによって、各発明例は、前記調質処理(製造)直後からの引張強さの増加量(室温時効硬化量)が小さく、SSマーク特性を含めたプレス成形性に優れている。すなわち、アルミニウム合金板の応力−歪曲線上のセレーション発生の臨界歪みが8%以上であり、高いものは10%以上であり、前記張出成形試験でも割れは発生していない。しかも、これらの優れたSSマーク特性を、JIS5052合金やJIS5182合金等の5000系アルミニウム合金板の有する引張強さや伸びなどの、優れた機械的な特性レベルを落とすことや室温時効硬化すること無しに、達成できている。   Accordingly, each invention example has a small increase in tensile strength (room temperature age hardening amount) immediately after the tempering treatment (manufacturing), and is excellent in press formability including SS mark characteristics. That is, the critical strain of serration generation on the stress-strain curve of the aluminum alloy plate is 8% or more, and the high one is 10% or more, and no cracks are generated in the stretch forming test. In addition, these excellent SS mark characteristics can be obtained without lowering the excellent mechanical property levels such as tensile strength and elongation of 5000 series aluminum alloy plates such as JIS5052 alloy and JIS5182 alloy, and without age-hardening at room temperature. Has been achieved.

但し、許容量ではあるが、Znを0.6%と比較的多く含有する発明例8は、0.03%、0.02%と少ない含有量である発明例3、4や、Znを含有しない他の発明例に比して、許容範囲ではあるが、室温時効硬化量が大きくなっている。   However, although it is an allowable amount, Invention Example 8 containing relatively large amount of Zn of 0.6% contains Invention Examples 3 and 4 having a small content of 0.03% and 0.02%, and Zn. Compared to other invention examples that do not, the room temperature age-hardening amount is large although it is in an allowable range.

一方、比較例9〜13は、発明例1と同じ合金組成でありながら、表2の通り、調質条件が好ましい範囲から各々外れている。
比較例9は溶体化処理温度が低すぎる。
比較例10は焼入れ処理での急冷における冷却速度が低すぎる。
比較例11は低温焼鈍温度が高すぎる。
比較例12は低温焼鈍温度が低すぎる。
比較例13は低温焼鈍での保持時間が短すぎる。
On the other hand, Comparative Examples 9 to 13 have the same alloy composition as Invention Example 1, but the tempering conditions deviate from the preferred ranges as shown in Table 2.
In Comparative Example 9, the solution treatment temperature is too low.
In Comparative Example 10, the cooling rate in the rapid cooling in the quenching process is too low.
In Comparative Example 11, the low-temperature annealing temperature is too high.
In Comparative Example 12, the low-temperature annealing temperature is too low.
In Comparative Example 13, the holding time in the low-temperature annealing is too short.

この結果、比較例9〜13は、本発明で規定するCu原子を含む前記特定の原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和が2.0×10/m3未満と不足している。このため、強度や伸びなどの機械的な特性は発明例と大差ないものの、アルミニウム合金板の応力−歪曲線上のセレーション発生の臨界歪みが8%未満と低く、SSマーク特性が発明例に比して著しく低い。すなわち、前記セレーションが起きやすい組織となっている。 As a result, in Comparative Examples 9 to 13, the sum of the surface areas per unit volume of measurement of the aggregate of specific atoms containing Cu atoms defined in the present invention is less than 2.0 × 10 5 m 2 / m 3. doing. For this reason, although mechanical properties such as strength and elongation are not much different from those of the invention example, the critical strain of serration generation on the stress-strain curve of the aluminum alloy plate is low, less than 8%, and the SS mark property is lower than that of the invention example. Remarkably low. That is, the organization is prone to the serration.

比較例14〜17は、表1、2の通り、調質条件は好ましい範囲ではあるが、合金組成が発明範囲を外れている。比較例14はCuを含有せず、比較例15はMg含有量が多すぎる。比較例16はCu含有量が少なすぎる。比較例17はZn含有量が多すぎる。   In Comparative Examples 14 to 17, as shown in Tables 1 and 2, the tempering conditions are in a preferable range, but the alloy composition is outside the scope of the invention. Comparative Example 14 does not contain Cu, and Comparative Example 15 has too much Mg content. The comparative example 16 has too little Cu content. Comparative Example 17 has too much Zn content.

この結果、Cuの効果が発揮できない、比較例14、16は、溶体化処理・焼入れ処理と室温時効、低温焼鈍との組み合わせの好ましい条件で製造されているにもかかわらず、本発明で規定するCu原子を含む前記特定の原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和が2.0×10/m3未満と不足している。このため、室温時効硬化量は少ないものの、強度も低く、アルミニウム合金板の応力−歪曲線上のセレーション発生の臨界歪みが8%未満と低く、SSマーク特性は発明例に比して著しく低い。すなわち、前記セレーションが起きやすい組織となっている。 As a result, Comparative Examples 14 and 16, in which the effect of Cu cannot be exhibited, are defined in the present invention despite being manufactured under the preferable conditions of a combination of solution treatment / quenching treatment, room temperature aging, and low temperature annealing. The sum of the surface areas per unit volume of measurement of the aggregate of the specific atoms containing Cu atoms is deficient at less than 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 . For this reason, although the amount of age-hardening at room temperature is small, the strength is low, the critical strain of serration generation on the stress-strain curve of the aluminum alloy plate is as low as less than 8%, and the SS mark characteristics are remarkably low as compared with the inventive examples. That is, the organization is prone to the serration.

比較例15も、室温時効硬化量は少ないものの、強度が高すぎ、伸びが低く、プレス成形時に割れが生じて、プレス成形性が発明例に比して低い。   Although the comparative example 15 also has a small amount of age-hardening at room temperature, the strength is too high, the elongation is low, cracks occur during press molding, and the press formability is lower than that of the inventive examples.

比較例17は、Znが多すぎるために、室温時効硬化量が許容範囲を超えて大きくなり、プレス成形時に割れが生じて、プレス成形性が発明例に比して低い。   In Comparative Example 17, since there is too much Zn, the amount of age-hardening at room temperature exceeds the allowable range, cracks occur during press molding, and the press formability is lower than that of the inventive examples.

更に、表2におけるCu含有量が同程度の発明例同士の比較であって、発明例1、2、5、6、7、8の比較をすると、室温時効処理時間が24時間と比較的短い発明例7は、室温時効処理時間が48時間と倍近く長い発明例1、2、5、8に比して、本発明で規定するCu原子を含む前記特定の原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和が小さくなっている。この事実は、前記室温時効(時間)が不十分となると、アルミニウム合金組成にもよるが、本発明で規定するCu原子を含む原子の集合体の表面積の総和を2.0×10/m3以上とできなくなる可能性があることを裏付けている。すなわち、本発明で規定するCu原子を含む前記特定の原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和を満たすため(サイズを大きくするため)の、前記室温時効の重要性を示している。 Furthermore, when the inventive examples having the same Cu content in Table 2 are compared with each other, and the inventive examples 1, 2, 5, 6, 7, and 8 are compared, the room temperature aging treatment time is relatively short as 24 hours. Invention Example 7 has a unit volume of measurement of the aggregate of specific atoms containing Cu atoms defined in the present invention as compared with Invention Examples 1, 2, 5, and 8, in which the room temperature aging treatment time is nearly doubled to 48 hours. The total surface area per contact is small. This fact depends on the aluminum alloy composition when the room temperature aging (time) becomes insufficient, but the total surface area of the aggregate of atoms including Cu atoms defined in the present invention is 2.0 × 10 5 m 2. / M 3 or more is supported. That is, it shows the importance of the room temperature aging in order to satisfy the total surface area per unit volume of measurement of the aggregate of specific atoms including Cu atoms defined in the present invention (in order to increase the size).

以上の実施例から、本発明各要件あるいは好ましい製造条件などの、SSマーク特性やプレス成形性あるいは機械的特性などを兼備するための、臨界的な意義が裏付けられる。   The above examples support the critical significance for combining the SS mark characteristics, press formability, mechanical characteristics, and the like, such as the requirements of the present invention or preferred manufacturing conditions.

Figure 2013060628
Figure 2013060628

Figure 2013060628
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以上説明したように、本発明によれば、室温での時効硬化による曲げ性の低下などの新たな問題が生じることなしに、前記降伏伸びに起因するランダムマークの発生とともに、パラレルバンドの発生を同時に抑制して、SSマーク発生を抑制でき、自動車パネルへのプレス成形性を向上させた、Al−Mg系アルミニウム合金板を提供できる。この結果、板をプレス成形して使用される、前記した自動車などの多くの用途へのAl−Mg系アルミニウム合金板の適用を広げるものである。   As described above, according to the present invention, parallel bands can be generated along with the generation of random marks due to the yield elongation without causing new problems such as a decrease in bendability due to age hardening at room temperature. At the same time, it is possible to provide an Al—Mg-based aluminum alloy plate that can suppress the generation of SS marks and improve the press formability to an automobile panel. As a result, the application of the Al—Mg-based aluminum alloy plate to many uses such as the automobile described above, which is used by press-molding the plate, is expanded.

Claims (4)

質量%で、Mg:2.0〜6.0%、Cu:0.3%を超え、2.0%以下を含み、残部がAlおよび不可避的不純物からなるAl−Mg系アルミニウム合金板であって、3次元アトムプローブ電界イオン顕微鏡により測定された原子の集合体として、隣り合う他のCu原子との距離のうちの少なくとも1つが1.0nm以下であるCu原子を5個以上含む原子の集合体の測定単位体積当たりの表面積の総和が2.0×10/m3以上であることを特徴とするアルミニウム合金板。 It is an Al—Mg-based aluminum alloy plate that includes Mg: 2.0 to 6.0%, Cu: more than 0.3%, and 2.0% or less, with the balance being Al and inevitable impurities. As a set of atoms measured by a three-dimensional atom probe field ion microscope, a set of atoms including five or more Cu atoms whose distance from other adjacent Cu atoms is 1.0 nm or less. An aluminum alloy plate, wherein the total surface area per unit volume of the body is 2.0 × 10 5 m 2 / m 3 or more. 前記アルミニウム合金板が、更に、質量%で、Fe:0.5%以下、Si:0.5%以下、Mn:0.5%以下、Cr:0.1%以下、Zr:0.1%以下、Ti:0.05%以下の内から選ばれる一種また二種以上を含有する請求項1に記載の成形性に優れたアルミニウム合金板。   The aluminum alloy plate is further, in mass%, Fe: 0.5% or less, Si: 0.5% or less, Mn: 0.5% or less, Cr: 0.1% or less, Zr: 0.1% The aluminum alloy sheet excellent in formability according to claim 1, which contains one or more selected from Ti: 0.05% or less. 前記アルミニウム合金板が、更に、質量%で、Zn:1.0%以下含有する請求項1または2に記載の成形性に優れたアルミニウム合金板。   The aluminum alloy plate excellent in formability according to claim 1 or 2, wherein the aluminum alloy plate further contains, by mass%, Zn: 1.0% or less. 前記アルミニウム合金板の成形性を示す指標として、前記アルミニウム合金板の応力−歪曲線上のセレーション発生の臨界歪みが8%以上である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のアルミニウム合金板。   The aluminum alloy plate according to any one of claims 1 to 3, wherein a critical strain of serration generation on the stress-strain curve of the aluminum alloy plate is 8% or more as an index indicating the formability of the aluminum alloy plate.
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