JP2013056956A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物を成型加工する際、成型加工金型からの良好な離型性を発揮する熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition that exhibits good releasability from a molding die when molding a thermoplastic resin composition.
従来、熱可塑性樹脂は、射出成形、圧縮成形など各種成形方法によって目的とする形状に成形して用いられている。高い寸法精度が要求される成形品や複雑な形状を有する成形品を成形する場合、成形品が金型などに付着して離れ難くなり、生産性の低下、成形品の変形などの外観不良や破壊といった離型性不良という問題が生じることがある。離型性不良の問題を解決する手段としては、加工条件を調整して対応する場合もあるが、離型剤を用いる場合が多い。離型剤の使用方法としては、金型などに離型剤を塗布する方法、熱可塑性樹脂に予め離型剤を配合して該樹脂組成物の成形品と金型との離型性を改善する方法などが行われている。 Conventionally, thermoplastic resins have been used after being molded into a desired shape by various molding methods such as injection molding and compression molding. When molding a molded product that requires high dimensional accuracy or a molded product with a complicated shape, the molded product adheres to a mold or the like, making it difficult to separate. There may be a problem of poor releasability such as destruction. As means for solving the problem of releasability, there are cases where the processing conditions are adjusted to deal with, but a release agent is often used. As a method of using the mold release agent, a mold release agent is applied to a mold or the like, and a mold release agent is blended in advance with a thermoplastic resin to improve the mold release property between the molded product of the resin composition and the mold. There are ways to do it.
熱可塑性樹脂に予め離型剤を配合して該樹脂組成物の成形品と金型との離型性を改善する従来技術としては、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部、及び脂肪族カルボン酸と多価アルコールとの部分エステル０．０１〜０．１重量部を含むポリカーボネート樹脂組成物（引用文献１）、合成樹脂１００重量部に臭素化エポキシ系難燃剤５〜３５重量部および多価アルコールと二塩基酸および／または炭素数Ｃ１２〜Ｃ２２の脂肪酸を反応せしめて得られるエステル化合物を０．３〜５．０重量部添加してなる金属との離型性に優れた難燃性合成樹脂組成物（引用文献２）などが開示されている。
しかし、上記した従来技術では、成型加工の際、配合している離型剤が樹脂表面に移行して金型表面および成形品表面を汚すという問題がある。
As a conventional technique for improving the mold releasability between a molded product of the resin composition and a mold by previously blending a thermoplastic resin with a mold release agent, 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, and aliphatic carboxylic acid A polycarbonate resin composition containing 0.01 to 0.1 parts by weight of a partial ester with a monohydric alcohol (Cited document 1), 100 parts by weight of a synthetic resin, 5 to 35 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant, and a polyhydric alcohol. Flame retardant synthetic resin excellent in releasability from metal obtained by adding 0.3 to 5.0 parts by weight of an ester compound obtained by reacting a basic acid and / or a fatty acid having C 12 to C 22 with carbon A composition (cited document 2) and the like are disclosed.
However, in the above-described conventional technology, there is a problem in that the mold release agent that is blended moves to the resin surface and stains the mold surface and the molded product surface during molding.
本発明の目的は、熱可塑性樹脂組成物を金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性を改善し、且つ金型表面および成形品表面に汚れがつかない熱可塑性樹脂組成物を提供することである。 An object of the present invention is to improve the mold releasability from a mold when the thermoplastic resin composition is molded using a mold, and to prevent the mold surface and the surface of the molded product from being soiled. Is to provide things.
本発明者は、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂組成物に、（メタ）アクリル酸エステルの重合体、フマル酸エステルの重合体などを配合することにより上記課題を解決すること見出した。本発明者は、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）熱可塑性樹脂に、下記Ａ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体
（２）上記１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂組成物成形品、
からなっている。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has formulated the above problems by blending a thermoplastic resin composition with a polymer of (meth) acrylic acid ester, a polymer of fumaric acid ester, and the like. Found out to solve. The present inventor has further studied based on these findings and has completed the present invention.
That is, the present invention
(1) A thermoplastic resin composition containing one or more selected from the following components A to C in a thermoplastic resin,
Component A: Polymer of (meth) acrylate ester in which the alkyl group in the (meth) acrylate monomer has 12 to 22 carbon atoms Component B: Carbon number of the alkyl group in the fumarate ester monomer Polymer C component of fumaric acid ester in which F is 12 to 22: a fumaric acid ester in which the alkyl group in the fumaric acid ester monomer has 12 to 22 carbon atoms, and a vinyl monomer copolymerizable therewith A copolymer with a vinyl monomer having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group therein (2) a thermoplastic resin composition molded article obtained by molding the thermoplastic resin composition described in 1 above,
It is made up of.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金型を用いて成型加工する際、金型からの離型性に優れ、且つ金型表面および成形品表面の汚れが少ない。 The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in releasability from a mold when molded using a mold, and has little contamination on the mold surface and the surface of a molded product.
本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体のいずれか単独またはこれらの混合物からなるポリオレフィン樹脂（エチレン−αオレフィン共重合体のαオレフィンとしては、炭素数４〜１０でブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１など）、ポリアミド樹脂（ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１１、ナイロン−１２など）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ＭＳ、ＡＳ、ＡＢＳなど）、ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、フッソ樹脂、ＰＰＳ樹脂、ＰＰＥ樹脂などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物として用いることもできる。 Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyolefin resin (ethylene-α olefin copolymer) made of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α olefin copolymer alone or a mixture thereof. As the α-olefin, 4 to 10 carbon atoms, butene-1, pentene-1, octene-1, decene-1, etc.), polyamide resin (nylon-6, nylon-66, nylon-11, nylon-12, etc.) , Styrene resins (polystyrene, MS, AS, ABS, etc.), vinyl resins (polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, etc.), polyester resins (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyacetal resins, polycarbonate resins, polyurethane resins , The Fusso tree , PPS resin, PPE resin and the like, can be used as one kind of them or a mixture of two or more.
本発明で用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体（Ａ成分）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体は、（メタ）アクリル酸のカルボキシル基にアルコールがエステル結合したものであって、結合したアルコールのアルキル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。
なお、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。
The (meth) acrylic acid ester monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (component A) in which the alkyl group in the (meth) acrylic acid ester monomer used in the present invention has 12 to 22 carbon atoms. The monomer is an ester-bonded alcohol to a carboxyl group of (meth) acrylic acid, and the alkyl group of the bonded alcohol has 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms.
The (meth) acrylic acid ester means both an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester.
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルなどが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルである。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種または２種以上を用いることができる。 Examples of the (meth) acrylate monomer include lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate. Preferred are stearyl (meth) acrylate and behenyl (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid ester monomers can be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるＡ成分は、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体が重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜１０００００、より好ましくは２０００〜６００００である。上記の範囲であると、Ａ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなり離型性が良くなるため好ましい。 The component A used in the present invention is obtained by polymerizing the above (meth) acrylic acid ester monomer, and its weight average molecular weight varies depending on the monomer to be polymerized, but is preferably about 1000 to 100,000, more preferably. Is 2000 to 60000. Within the above range, the melt viscosity of the component A is low, and it is easy to move to the resin surface at the time of thermoforming, and the releasability is improved, which is preferable.
本発明で用いられるフマル酸エステル単量体のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体（Ｂ成分）を構成するフマル酸エステル単量体は、フマル酸のカルボキシル基にアルコールがエステル結合したものであり、結合したアルコールのアルキル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。 The fumaric acid ester monomer constituting the polymer (component B) of the fumaric acid ester in which the alkyl group of the fumaric acid ester monomer used in the present invention has 12 to 22 carbon atoms is bound to the carboxyl group of fumaric acid. The alcohol is an ester bond, and the alkyl group of the bonded alcohol has 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms.
上記フマル酸エステル単量体としては、例えば、フマル酸モノラウリル、フマル酸モノミリスチル、フマル酸モノパルミチル、フマル酸モノステアリル、フマル酸モノベヘニル、フマル酸ジラウリル、フマル酸ジミリスチル、フマル酸ジパルミチル、フマル酸ジステアリル、フマル酸ジベヘニルなどが挙げられ、好ましくはフマル酸ジステアリルまたはフマル酸ジベヘニルである。これらのフマル酸エステル単量体は、１種または２種以上を用いることができる。 Examples of the fumaric acid ester monomer include monolauryl fumarate, monomyristyl fumarate, monopalmityl fumarate, monostearyl fumarate, monobehenyl fumarate, dilauryl fumarate, dimyristyl fumarate, dipalmityl fumarate, dipalmityl fumarate. Stearyl, dibehenyl fumarate and the like can be mentioned, and distearyl fumarate or dibehenyl fumarate is preferred. These fumaric acid ester monomers can be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるＢ成分は、上記フマル酸エステル単量体が重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜５００００、より好ましくは２０００〜３００００である。上記の範囲であると、Ｂ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなるため好ましい。 The B component used in the present invention is obtained by polymerizing the above fumarate monomer, and its weight average molecular weight varies depending on the monomer to be polymerized, but is preferably about 1000 to 50000, more preferably 2000 to 2000. 30000. Within the above range, the melt viscosity of the B component is low, and it is easy to migrate to the resin surface during thermoforming, which is preferable.
本発明で用いられるフマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体（Ｃ成分）を構成するビニル系単量体は、フマル酸エステルと共重合し得るビニル基を分子内に有するものであり、ビニルアルコールの水酸基と脂肪酸のカルボキシル基がエステル結合したものである。結合した脂肪酸のアシル基の炭素数は１２〜２２であり、好ましくは炭素数１６〜２２である。 The fumaric acid ester in which the alkyl group in the fumaric acid ester monomer used in the present invention has 12 to 22 carbon atoms and the alkyl group in the vinyl monomer copolymerizable with the fumaric acid ester has 12 to 12 carbon atoms. The vinyl monomer constituting the copolymer (component C) with the vinyl monomer of No. 22 has a vinyl group in the molecule that can be copolymerized with a fumarate ester, and is a hydroxyl group of vinyl alcohol. And the fatty acid carboxyl group are ester-bonded. The carbon number of the acyl group of the bound fatty acid is 12-22, preferably 16-22.
上記ビニル系単量体としては、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ベヘニン酸ビニルなどの脂肪族ビニル化合物が挙げられ、好ましくステアリン酸ビニルまたはベヘニン酸ビニルである。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を用いることができる。 Examples of the vinyl monomer include aliphatic vinyl compounds such as vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl behenate, and preferably vinyl stearate or vinyl behenate. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるＣ成分は、上記フマル酸エステル単量体とこれに共重合し得る上記ビニル系単量体とが共重合したものであり、その重量平均分子量は、重合する単量体によって異なるが、好ましくは約１０００〜１０００００、より好ましくは２０００〜６００００である。上記の範囲であると、Ｃ成分の溶融粘度が低くなり、熱成形時に樹脂表面へ移行しやすくなり離型性が良くなるため好ましい。 The C component used in the present invention is a copolymer of the fumarate monomer and the vinyl monomer copolymerizable therewith, and the weight average molecular weight depends on the monomer to be polymerized. Although it is different, it is preferably about 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 60000. Within the above range, the melt viscosity of the component C is low, and it is easy to move to the resin surface during thermoforming, and the releasability is improved, which is preferable.
本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分は、各成分を構成する単量体を、重合開始剤と所望により連鎖移動剤の存在下で塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合など、通常用いられる重合法を行うことにより得られる。 A component, B component, and C component used in the present invention are monomers comprising each component, bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization in the presence of a polymerization initiator and optionally a chain transfer agent. For example, it can be obtained by performing a commonly used polymerization method.
上記重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシヘプタノエート、クミルパーオキシネオデカノエートなどのパーオキシエステル、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート、ジラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイドなどの有機化酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機化酸化物、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物などが挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyheptanoate, peroxyesters such as cumyl peroxyneodecanoate, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, etc. Peroxyketal, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, peroxycarbonate such as diisopropylperoxydicarbonate, diacyl peroxide such as dilauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydro Pa Organic peroxides such as hydroperoxides such as oxides, ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide and methyl ethyl ketone peroxide, inorganic oxides such as sodium persulfate, ammonium persulfate and potassium persulfate, 2,2′-azobis Examples include azo compounds such as isobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
上記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノール、オクタンチオール、ドデカンチオール、オクタデカンチオールなどのチオール類を挙げることができる。 Examples of the chain transfer agent include thiols such as mercaptopropionic acid, mercaptoethanol, octanethiol, dodecanethiol, and octadecanethiol.
以下に、本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分を得る方法を例示する。
Ａ成分を溶液重合により得る方法としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体と連鎖移動剤と溶剤をフラスコに仕込み、所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して均一に溶解し、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行う。重合体と溶剤を分離するため、反応終了液を大過剰の重合体の貧溶媒に加えて重合体を晶析する。析出した重合物をろ別して乾燥することによりＡ成分を得ることができる。
ここで溶剤とは、物質を溶解する用途に用いられる常温で液体の有機化合物であり、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤が挙げられ、溶解する物質に応じて適宜選択して用いることができる。
Below, the method of obtaining A component, B component, and C component used by this invention is illustrated.
As a method of obtaining component A by solution polymerization, a (meth) acrylic acid ester monomer, a chain transfer agent, and a solvent are charged into a flask, heated to a predetermined temperature (for example, about 60 to 130 ° C.), and uniformly dissolved. Replace with nitrogen for 30 minutes or more with stirring. Next, a polymerization initiator dissolved in a small amount of solvent is added dropwise, and the polymerization reaction is carried out until the unreacted monomer becomes 1% or less. In order to separate the polymer and the solvent, the reaction-terminated liquid is added to a large excess of the poor solvent for the polymer to crystallize the polymer. The component A can be obtained by filtering the precipitated polymer and drying it.
Here, the solvent is an organic compound that is liquid at room temperature used for dissolving the substance, for example, a hydrocarbon solvent such as hexane, heptane, and cyclohexane, an ester solvent such as ethyl acetate, butyl acetate, and propyl acetate, Examples include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropanol, ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, and diethylene glycol dimethyl ether, and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene. Depending on the substance to be dissolved, it can be appropriately selected and used.
Ｂ成分を塊状重合により得る方法としては、フマル酸エステル単量体をフラスコに仕込み所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行うことによりＢ成分を得ることができる。 As a method for obtaining B component by bulk polymerization, a fumarate monomer is charged into a flask, heated to a predetermined temperature (for example, about 60 to 130 ° C.), and purged with nitrogen for 30 minutes or more while stirring. Subsequently, the polymerization initiator dissolved in a small amount of solvent is added dropwise, and the B component can be obtained by carrying out the polymerization reaction until the unreacted monomer becomes 1% or less.
Ｃ成分を溶液重合により得る方法としては、フマル酸エステル単量体とこれに共重合し得るビニル系単量体と連鎖移動剤と溶剤をフラスコに仕込み、所定温度（例えば約６０〜１３０℃）に加熱して均一に溶解し、攪拌しながら３０分以上窒素置換する。次いで少量の溶剤に溶解した重合開始剤を滴下で加え、未反応の単量体が１％以下になるまで重合反応を行う。重合体と溶剤を分離するため、反応終了液を大過剰の重合体の貧溶媒に加えて重合体を晶析する。析出した重合物をろ別して乾燥することによりＣ成分を得ることができる。 As a method of obtaining component C by solution polymerization, a fumaric acid ester monomer, a vinyl monomer copolymerizable therewith, a chain transfer agent and a solvent are charged into a flask, and a predetermined temperature (for example, about 60 to 130 ° C.). The solution is uniformly dissolved by heating to nitrogen and replaced with nitrogen for 30 minutes or more while stirring. Next, a polymerization initiator dissolved in a small amount of solvent is added dropwise, and the polymerization reaction is carried out until the unreacted monomer becomes 1% or less. In order to separate the polymer and the solvent, the reaction-terminated liquid is added to a large excess of the poor solvent for the polymer to crystallize the polymer. C component can be obtained by filtering and drying the deposited polymer.
本発明で用いられるＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分には、各成分を構成する単量体以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種単量体を配合して重合することができる。具体的には、Ａ成分には、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸の芳香族アルコールエステルや、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸の脂環式アルコールエステルなどが挙げられる。Ｂ成分には、マレイン酸モノラウリル、マレイン酸モノミリスチル、マレイン酸モノパルミチル、マレイン酸モノステアリル、マレイン酸モノベヘニル、マレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジパルミチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニルなどのマレイン酸エステルなどが挙げられる。Ｃ成分には、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレンなどの芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などが挙げられる。 The A component, B component, and C component used in the present invention can be polymerized by mixing various monomers in addition to the monomers constituting the respective components, as long as the effects of the present invention are not impaired. . Specifically, component A includes aromatic alcohol esters of (meth) acrylic acid such as benzyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. And (meth) acrylic acid alicyclic alcohol esters. Component B includes monolauryl maleate, monomyristyl maleate, monopalmityl maleate, monostearyl maleate, monobehenyl maleate, dilauryl maleate, dimyristyl maleate, dipalmityl maleate, distearyl maleate, dibehenyl maleate, etc. Maleic acid ester is mentioned. Component C includes styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5- Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as t-butyl-2-methylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene and monofluorostyrene, and vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂とＡ〜Ｃ成分から選択される１種または２種以上（以下、「本発明に用いられる離型剤」という。）を配合することにより得られる。本発明で用いられる離型剤の配合量としては、熱可塑性樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは約０．２〜３質量部である。上記範囲内であると金型からの離型性に優れ、且つ金型表面および成形品表面の汚れを改善することができるため好ましい。 The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by blending one or more selected from the thermoplastic resin and the components A to C (hereinafter referred to as “release agent used in the present invention”). It is done. As a compounding quantity of the mold release agent used by this invention, Preferably it is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins, More preferably, it is about 0.2-3 mass parts. Within the above range, it is preferable because it is excellent in releasability from the mold, and dirt on the mold surface and the surface of the molded product can be improved.
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常熱可塑性樹脂に用いられる添加剤を配合することができる。具体的には、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、着色剤などが挙げられる。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, additives usually used for thermoplastic resins can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples include plasticizers, antioxidants, heat stabilizers, flame retardants, flame retardant aids, inorganic fillers, and colorants.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と本発明で用いられる離型剤を加熱混合することにより得られる。混合する方法としては、これらを均一に混合できる方法であれば特に制限はなく、例えば、押し出し機、バンバリーミキサー、加熱ロールなどの各種混合用機械による混合、混練機を用いて加熱混合する方法が挙げられる。 The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by heating and mixing the thermoplastic resin and the release agent used in the present invention. The mixing method is not particularly limited as long as these can be uniformly mixed. For example, mixing by various mixing machines such as an extruder, a Banbury mixer, a heating roll, and a method of heating and mixing using a kneader. Can be mentioned.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、金型を用いた各種成型加工を行い成形品として用いられる。成型加工の方法としては特に制限はなく、例えば、射出成形、真空成形、ブロー成形などの成型加工方法が挙げられる。上記成型加工によって得られた成形品は、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野など各種用途に用いることができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention is used as a molded article by performing various molding processes using a mold. There is no restriction | limiting in particular as a method of a shaping | molding process, For example, shaping | molding methods, such as injection molding, vacuum forming, blow molding, are mentioned. The molded product obtained by the molding process can be used in various applications such as the automobile field, OA equipment field, and electronic / electric field.
以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。 The present invention will now be described by way of examples, which are merely illustrative of the invention and do not limit the invention.
＜離型剤（Ａ〜Ｃ成分）の作製＞
（１）原材料
ステアリルアクリレート（商品名：ビスコートＳＴＡ；大阪有機化学工業社製）
ラウリルアクリレート（商品名：ビスコートＬＡ；大阪有機化学工業社製）
フマル酸ジステアリル（下記方法で作製したもの）
ステアリン酸ビニル（商品名：ステアリン酸ビニル；日本酢ビ・ポバール社製）
キシレン（商品名：キシレン；和光純薬工業社製）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名：ルペロックス１０１：アルケマ吉富社製）
１−オクタデンカンチオール（商品名：１−オクタデカンチオール；和光純薬工業社製）
<Preparation of release agent (components A to C)>
(1) Raw material stearyl acrylate (trade name: Biscoat STA; manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Lauryl acrylate (trade name: Biscoat LA; manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Distearyl fumarate (made by the following method)
Vinyl stearate (trade name: vinyl stearate; manufactured by Nihon Acetate / Poval)
Xylene (trade name: xylene; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (trade name: Luperox 101: manufactured by Arkema Yoshitomi)
1-octadencanthiol (trade name: 1-octadecanethiol; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
（２）フマル酸ジステアリルの作製
フマル酸（商品名：フマル酸；和光純薬工業社製）６９．６ｇ、ステアリルアルコール（商品名：カルコール８０９８；花王社製）３３０．４ｇ、ｐ−トルエンスルフォン酸（商品名：ｐ−トルエンスルホン酸一水和物；和光純薬工業社製）０．４ｇ、ヒドロキノン（商品名：ヒドロキノン；和光純薬工業社製）０．００８ｇを５００ｍＬ容の四つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１７０℃で６時間反応を行った。反応生成物を５００ｍＬのキシレンに加熱溶解した後、５００ｍＬのメタノールで再沈殿させ、析出物をろ別、乾燥してフマル酸ジステアリルを得た。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）を用いて下記条件で分子量を測定したところ、フマル酸ジステアリル成分を示すピーク面積の比率から純度は９８．１%であった。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ−８０１, ＫＦ−８０２ ３００×７．５ｍｍ（昭和電工社製）
移動相：ＴＨＦ
流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（ＲＩＤ−１０Ａ／島津製作所社製）
(2) Preparation of distearyl fumarate 69.6 g of fumaric acid (trade name: fumaric acid; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 330.4 g of stearyl alcohol (trade name: calcoal 8098; manufactured by Kao Corporation), p-toluenesulfone Four-necked 500 mL volume of 0.4 g of acid (trade name: p-toluenesulfonic acid monohydrate; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 0.008 g of hydroquinone (trade name: hydroquinone; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) The flask was charged and reacted at 170 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. The reaction product was dissolved by heating in 500 mL of xylene and then reprecipitated with 500 mL of methanol. The precipitate was filtered and dried to obtain distearyl fumarate. When the molecular weight was measured under the following conditions using gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC), the purity was 98.1% from the ratio of the peak area showing the distearyl fumarate component.
(GPC measurement conditions)
Column: SHODEX GPC KF-801, KF-802 300 × 7.5 mm (manufactured by Showa Denko KK)
Mobile phase: THF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI (RID-10A / manufactured by Shimadzu Corporation)
（３）離型剤の作製
［離型剤１：Ａ成分］
ステアリルアクリレート５０ｇ、キシレン５０ｇをフラスコに仕込み、１２０℃に昇温して攪拌しながら３０分以上窒素置換した。次いで、キシレン１ｇに溶解した２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５ｇを滴下で仕込み、未反応のモノマーが１％以下になるまで１０時間重合反応を行った。反応終了液を１００ｍＬのメタノールによく攪拌しながら投入し、析出した重合物をろ別、乾燥してステアリルアクリレート重合体（離型剤１）を得た。得られた重合体をＧＰＣを用いて下記条件で分子量を測定した結果、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される多分散度は約２．０であった。
ここで、重合体の組成中に分子量Ｍｉの分子がＮｉ個存在する混合物の場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｗ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）で表され、数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／ΣＮｉで表される。また、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は分子量分布の広がりを示す指標であり、多分散度の値が１に近いほど分子量分布が狭いことを意味する。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ ３００×７．８ｍｍ ２本（東ソー社製）
移動相：ＴＨＦ
流量：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（ＲＩ８０２０／東ソー社製）
(3) Preparation of release agent [release agent 1: component A]
50 g of stearyl acrylate and 50 g of xylene were charged into a flask, heated to 120 ° C., and purged with nitrogen for 30 minutes or more while stirring. Next, 0.05 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane dissolved in 1 g of xylene was added dropwise, and the polymerization reaction was carried out for 10 hours until the unreacted monomer was 1% or less. went. The reaction-terminated liquid was poured into 100 mL of methanol with good stirring, and the precipitated polymer was filtered and dried to obtain a stearyl acrylate polymer (release agent 1). As a result of measuring the molecular weight of the obtained polymer using GPC under the following conditions, the weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene was about 35,000, and the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) (Mw). / Mn) was about 2.0.
Here, in the case of a mixture in which Ni molecules having a molecular weight Mi exist in the composition of the polymer, the weight average molecular weight (Mw) is represented by Mw = Σ (Ni × Mi 2 ) / Σ (Ni × Mi), The number average molecular weight (Mn) is represented by Mn = Σ (Ni × Mi) / ΣNi. The polydispersity (Mw / Mn) is an index indicating the spread of the molecular weight distribution, and the closer the polydispersity value is to 1, the narrower the molecular weight distribution.
(GPC measurement conditions)
Column: TSKgel GMHHR-M 300 × 7.8 mm 2 (manufactured by Tosoh Corporation)
Mobile phase: THF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI (RI8020 / manufactured by Tosoh Corporation)
［離型剤２：Ａ成分］
離型剤１の作製において、ステアリルアクリレート５０ｇ、キシレン５０ｇをフラスコに仕込む際、１−オクタデンカンチオール０．５ｇを追加して仕込む以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレート重合体（離型剤２）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約２４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．７であった。
[Releasing agent 2: component A]
In preparing mold release agent 1, when stearyl acrylate 50 g and xylene 50 g were charged into a flask, the same operation was performed except that 0.5 g of 1-octadencanthiol was added, and stearyl acrylate polymer (release agent) 2) was obtained. The obtained polymer had a weight average molecular weight (Mw) of about 24,000 and a polydispersity (Mw / Mn) of about 1.7.
［離型剤３：Ａ成分］
離型剤２の作製において、１−オクタデンカンチオール０．５ｇを２．５ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレート重合体（離型剤３）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
[Releasing agent 3: component A]
In the production of the release agent 2, the same operation was performed except that 0.5 g of 1-octadencanthiol was changed to 2.5 g to obtain a stearyl acrylate polymer (release agent 3). The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polymer was about 14,000, and the polydispersity (Mw / Mn) was about 1.4.
［離型剤４：Ａ成分］
離型剤３の作製において、ステアリルアクリレート５０ｇを、ステアリルアクリレート４０．１ｇとラウリルアクリレート９．９ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ステアリルアクリレートとラウリルアクリレートの重合体（離型剤４）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１４０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
[Releasing agent 4: component A]
In the production of the release agent 3, the same operation was performed except that 50 g of stearyl acrylate was replaced with 40.1 g of stearyl acrylate and 9.9 g of lauryl acrylate, and a polymer of stearyl acrylate and lauryl acrylate (release agent 4) was obtained. Obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polymer was about 14,000, and the polydispersity (Mw / Mn) was about 1.4.
［離型剤５：Ｂ成分］
フマル酸ジステアリル５０ｇをフラスコに仕込み、１２０℃に昇温して攪拌しながら３０分以上窒素置換した。次いで、キシレン１ｇに溶解した２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２５ｇを滴下で仕込み、未反応のモノマーが１％以下になるまで１０時間重合反応を行った。反応終了液を１００ｍＬのメタノールによく攪拌しながら投入し、析出した重合物をろ別、乾燥してステアリルアクリレート重合体（離型剤５）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１７０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約１．４であった。
[Release agent 5: component B]
The flask was charged with 50 g of distearyl fumarate, heated to 120 ° C., and purged with nitrogen for 30 minutes or more while stirring. Next, 0.25 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane dissolved in 1 g of xylene was added dropwise, and the polymerization reaction was carried out for 10 hours until the unreacted monomer was 1% or less. went. The reaction-terminated liquid was poured into 100 mL of methanol with good stirring, and the precipitated polymer was filtered and dried to obtain a stearyl acrylate polymer (release agent 5). The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polymer was about 17000, and the polydispersity (Mw / Mn) was about 1.4.
［離型剤６：Ｃ成分］
離型剤５の作製において、フマル酸ジステアリル５０ｇを、フマル酸ジステアリル４０ｇとステアリル酸ビニル１０ｇに、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．０５ｇに替え、これらをフラスコに仕込む際、１−オクタデカンチオール０．５ｇを追加して仕込む以外は同様の操作を行い、ジステアリルフマルレートとステアリン酸ビニルの共重合体（離型剤６）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約２．０であった。
[Releasing agent 6: component C]
In the preparation of the release agent 5, 50 g of distearyl fumarate, 40 g of distearyl fumarate and 10 g of vinyl stearylate, 0.05 g of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane In place of the above, when adding these to a flask, the same operation was performed except that 0.5 g of 1-octadecanethiol was added to obtain a copolymer of distearyl fumarate and vinyl stearate (release agent 6). It was. The obtained polymer had a weight average molecular weight (Mw) of about 35,000 and a polydispersity (Mw / Mn) of about 2.0.
［離型剤７：Ｃ成分］
離型剤６の作製において、フマル酸ジステアリル４０ｇとステアリン酸ビニル１０ｇを、フマル酸ジステアリル３３．３ｇとステアリル酸ビニル１６．７ｇに替えた以外は同様の操作を行い、ジステアリルフマルレートとステアリン酸ビニルの共重合体（離型剤７）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は約５７０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は約４．５であった。
[Releasing agent 7: component C]
In the production of the release agent 6, the same operation was performed except that 40 g of distearyl fumarate and 10 g of vinyl stearate were replaced with 33.3 g of distearyl fumarate and 16.7 g of vinyl stearate, and distearyl fumarate and A vinyl stearate copolymer (release agent 7) was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polymer was about 57000, and the polydispersity (Mw / Mn) was about 4.5.
＜熱可塑性樹脂組成物の作製＞
ＡＢＳ樹脂（商品名：トヨラック３００；東レ社製）
難燃剤１（商品名：フレームカット１２０Ｇ；東ソー社製、テトラブロモビスフェノールＡ）
難燃剤２（商品名：酸化アンチモン（ＩＩＩ）；和光純薬工業社製、三酸化アンチモン）
離型剤１〜７
離型剤８（商品名：リケマールＳ−１００Ａ：理研ビタミン社製、グリセリンモノステアレート）
離型剤９（商品名：リケスターＥＷ−４４０Ａ；理研ビタミン社製、ペンタエリスリトールテトラステアレート）
<Preparation of thermoplastic resin composition>
ABS resin (trade name: Toyolac 300; manufactured by Toray Industries, Inc.)
Flame retardant 1 (trade name: flame cut 120G; manufactured by Tosoh Corporation, tetrabromobisphenol A)
Flame retardant 2 (trade name: antimony oxide (III); manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., antimony trioxide)
Release agents 1-7
Release agent 8 (trade name: Riquemar S-100A: manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., glycerin monostearate)
Release agent 9 (trade name: Riquester EW-440A; manufactured by Riken Vitamin Co., pentaerythritol tetrastearate)
（２）配合
上記原材料を用いて作製した熱可塑性樹脂組成物（実施例品１〜１０、比較例品１〜６）の配合組成を表１に示す。
(2) Compounding Table 1 shows the compounding composition of the thermoplastic resin compositions (Example products 1 to 10, Comparative products 1 to 6) prepared using the above raw materials.
（３）熱可塑性樹脂組成物の作製
［実施例品１〜１０、比較例品１〜５］
上記表１の８倍量の原材料を用いて下記方法にて作成した。
各原材料を混合した混合物を、ストランドダイを備える二軸押出機（型式：ＴＰ２０−Ｔ；サーモ・プラスチック社製）をスクリュー回転数８０ｒｐｍ、成形温度１７０〜２２０℃（Ｃ１：１７０℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２２０℃、ＤＨ：２００℃）の条件で溶融混練して押出し、ストランドを切断してペレット状の熱可塑性樹脂組成物（実施例品１〜１０、比較例品１〜５）を得た。
(3) Production of thermoplastic resin composition [Example products 1 to 10, Comparative product 1 to 5]
It was prepared by the following method using 8 times the amount of raw materials shown in Table 1 above.
A mixture obtained by mixing each raw material was mixed with a twin screw extruder (model: TP20-T; manufactured by Thermo Plastic Co., Ltd.) equipped with a strand die with a screw rotation speed of 80 rpm and a molding temperature of 170 to 220 ° C (C1: 170 ° C, C2: 200). C., C3: 220.degree. C., DH: 200.degree. C.) and melt-kneaded and extruded, and the strands were cut to produce pellet-shaped thermoplastic resin compositions (Example products 1-10, Comparative products 1-5). Obtained.
＜熱可塑性樹脂組成物の評価＞
（１）離型性の評価
得られた熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１０、比較例品１〜５）約５００ｇを、離型力評価装置（ＦＵＴＡＢＡ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）を備えた金型と射出成形機（型式：ＩＳ ５５ＥＰＮ；東芝機械社製）を用いて、下記成型加工条件でカップ型の成形品を作製し、成形品を金型から取り出すのに要する力（離型力）を測定した。離型力は、数値が小さいほど離型性が良いことを示す。測定は１０回行い平均値として数値化した。結果を表２に示す。
（射出成形機の成型加工条件）
成形温度：ＮＨ／Ｈ１／Ｈ２／Ｈ３＝２２０℃／２２０℃／２００℃／１８０℃
射出圧：２７ＭＰａ
保圧：６６ＭＰａ
背圧：１１ＭＰａ
スクリュー回転数：９４ｒｐｍ
金型温度：４０℃
冷却時間：５０秒
<Evaluation of thermoplastic resin composition>
(1) Evaluation of releasability About 500 g of the obtained thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5) were used as a mold equipped with a releasable force evaluation apparatus (manufactured by FUTABA CORPORATION). And an injection molding machine (model: IS 55EPN; manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to produce a cup-shaped molded product under the following molding process conditions, and the force required to remove the molded product from the mold (mold release force) It was measured. The release force indicates that the smaller the numerical value, the better the release property. The measurement was performed 10 times and digitized as an average value. The results are shown in Table 2.
(Molding conditions of injection molding machine)
Molding temperature: NH / H1 / H2 / H3 = 220 ° C./220° C./200° C./180° C.
Injection pressure: 27MPa
Holding pressure: 66 MPa
Back pressure: 11MPa
Screw rotation speed: 94rpm
Mold temperature: 40 ℃
Cooling time: 50 seconds
（２）金型および成形品の汚れ具合の評価
「（１）離型性の評価」で得られた成形品表面の汚れ具合、および成形品を１０回作製した後の金型の汚れ具合について目視にて評価した。評価は、下記評価基準で行った。結果を表２に示す。
（評価基準）
金型表面（成形品表面）には、汚れがほとんどない。 ： ○
金型表面（成形品表面）には、わずかに汚れがある。 ： △
金型表面（成形品表面）には、汚れがある。 ： ×
(2) Evaluation of mold and molded product stain condition About mold condition and mold mold condition after molding the molded product 10 times, as obtained in “(1) Evaluation of releasability”. Visual evaluation was performed. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
There is almost no dirt on the mold surface (molded product surface). : ○
The mold surface (molded product surface) is slightly soiled. : △
There is dirt on the mold surface (molded product surface). : ×
一方、比較例品２〜５を用いた成形品は、離型性はあるものの、成形品を作製した後の金型表面および成形品表面の汚れがある状態であった。
On the other hand, the molded products using Comparative Examples 2 to 5 were in a state where there was dirt on the mold surface and the molded product surface after the molded product was produced, although there was releasability.
Claims (2)
Ａ成分：（メタ）アクリル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２である（メタ）アクリル酸エステルの重合体
Ｂ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルの重合体
Ｃ成分：フマル酸エステル単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるフマル酸エステルと、これと共重合し得るビニル系単量体中のアルキル基の炭素数が１２〜２２であるビニル系単量体との共重合体 A thermoplastic resin composition comprising one or more selected from the following components A to C in a thermoplastic resin.
Component A: Polymer of (meth) acrylate ester in which the alkyl group in the (meth) acrylate monomer has 12 to 22 carbon atoms Component B: Carbon number of the alkyl group in the fumarate ester monomer Polymer C component of fumaric acid ester in which F is 12 to 22: a fumaric acid ester in which the alkyl group in the fumaric acid ester monomer has 12 to 22 carbon atoms, and a vinyl monomer copolymerizable therewith Copolymer with vinyl monomer having 12 to 22 carbon atoms in alkyl group
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|---|---|---|---|---|
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