JP2013036130A - Polyester conjugate fiber - Google Patents

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Hiroshi Ishida
石田  央
Tomoki Tanaka
知樹 田中
Takao Okochi
隆雄 大河内
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester conjugate fiber that is good in spinnability and processability and has excellent thermal insulation properties especially when made into a fabric.SOLUTION: The polyester conjugate fiber includes: a polymer (A) including a polyester-based resin; and a polymer (B) including a polyester-based resin containing 1-20 mass% of silica having an average secondary particle diameter of 0.05-3.0 μm and including particles having a secondary particle diameter of 5 μm or more at a ratio of 10 vol.% or less, and the polymer (A) covers the polymer (B). The conjugate fiber is divided into 4 to 30 pieces in a cross section of the fiber. The mass ratio (A/B) of the polymer (A) to the polymer (B) is 60/40-20/80.

Description

本発明は、製糸性や加工性が良好なポリエステル複合繊維であり、特に布帛にした際に優れた保温性を有するポリエステル複合繊維に関するものである。   The present invention relates to a polyester composite fiber having good yarn-making properties and processability, and particularly to a polyester composite fiber having excellent heat retention when made into a fabric.

従来より、防寒衣料、スキー、登山等のスポーツ衣料等には、中綿を用いた三層構造の衣料を用いることが知られている。このような衣料は一般に、表層、中綿、裏地からなる三層より構成され、中綿が空気保温層となり保温性能を高めるものであるが、該三層構造より構成される衣料は、重く、スポーティー性に掛けるという欠点があった。   2. Description of the Related Art Conventionally, it is known to use a three-layered structure using batting for sports clothing such as winter clothing, skiing, and mountain climbing. Such garments are generally composed of three layers consisting of a surface layer, batting, and lining, and the batting becomes an air heat retaining layer to enhance the heat retaining performance, but the garments composed of the three layer structure are heavy and sporty. There was a drawback that it was hung.

また、アルミニウムやクロム等の金属をコーティングした布帛を利用した保温用布帛も知られているが、それら布帛を衣料に用いた場合、コーティングにより柔軟性に欠けたり、繰り返し使用することにより保温性能が低下するという欠点があった。   In addition, there are known heat-insulating fabrics using fabrics coated with metals such as aluminum and chromium. However, when these fabrics are used in clothing, they lack flexibility due to coating, or have a heat-retaining performance when used repeatedly. There was a drawback of lowering.

上記した欠点を解消するため、芯部に炭化ジルコニウム、珪化ジルコニウム、酸化錫等の赤外線吸収効果を有する機能性無機粒子を配し、鞘部を熱可塑性樹脂で被覆した芯鞘複合糸が知られている(例えば、特許文献1参照)。これらの芯鞘複合糸は、芯部に配した機能性無機粒子が赤外線を吸収することにより保温効果を発現させている。しかしながら、これら芯鞘複合糸は、太陽光の存在下においては保温効果を示すが、室内や夜間などの太陽光を得られない環境においては充分な保温効果が得られないという問題があった。   In order to eliminate the above-mentioned drawbacks, a core-sheath composite yarn is known in which functional inorganic particles having an infrared absorption effect such as zirconium carbide, zirconium silicide, tin oxide, etc. are arranged on the core and the sheath is covered with a thermoplastic resin. (For example, refer to Patent Document 1). In these core-sheath composite yarns, the functional inorganic particles arranged in the core part absorbs infrared rays to exhibit a heat retaining effect. However, these core-sheath composite yarns show a heat retaining effect in the presence of sunlight, but there is a problem that a sufficient heat retaining effect cannot be obtained in an environment where sunlight cannot be obtained such as indoors or at night.

また、シリカを含有したポリエステル繊維も知られているが、使用しているシリカの樹脂分散前の一次平均粒径が0.01〜10μmと幅が広く、さらにポリエステル樹脂重合時にシリカの攪拌分散処理を行なっていないため、紡糸時にシリカの凝集が激しく、製糸性が悪いなどの問題があった(例えば、特許文献2参照)。   Polyester fibers containing silica are also known, but the primary average particle diameter before dispersion of the silica used is as wide as 0.01 to 10 μm, and the silica is stirred and dispersed during polymerization of the polyester resin. Thus, there was a problem that silica was agglomerated at the time of spinning and the spinning property was poor (for example, see Patent Document 2).

特開平5−009804号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-009804 特開2002−309444号公報JP 2002-309444 A

本発明の目的は、製糸性や加工性が良好なポリエステル複合繊維であり、特に布帛にした際に優れた保温性を有するポリエステル複合繊維を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polyester composite fiber having good yarn-making properties and processability, and particularly to provide a polyester composite fiber having excellent heat retention when made into a fabric.

本発明者らは、既に特願2011−051630号にて、特定のシリカを用い、特定の重合条件を経たシリカ含有ポリエステル樹脂を芯部を構成するポリマーとして用いることで、紡糸時のシリカの凝集が非常に少なく保温性を有するポリエステル芯鞘複合糸を操業性良く得ることができることを明らかにしているが、さらに保温性を向上させるべく鋭意検討を重ねた結果、特定の分割された断面構造を有することにより、好ましくは特定の中空度を有することにより、顕著な保温性を示すことを見出し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、以下の(1)〜(2)を要旨とするものである。
(1)ポリエステル系樹脂からなるポリマー(A)と、二次平均粒子径が0.05〜3.0μm、かつ、二次粒子径5μm以上の割合が10体積%以下であるシリカを1〜20質量%含有するポリエステル系樹脂からなるポリマー(B)からなり、該ポリマー(A)が該ポリマー(B)を被覆し、かつ、繊維横断面において5〜30個に分割された複合繊維であって、ポリマー(A)とポリマー(B)との質量比率(A/B)が60/40〜20/80であることを特徴とするポリエステル複合繊維。
(2)ポリエステル分割型複合繊維を構成する単繊維の中空度が、1〜30%であることを特徴とする(1)記載のポリエステル複合繊維。
In the Japanese Patent Application No. 2011-051630, the present inventors have already used a specific silica and used a silica-containing polyester resin that has passed a specific polymerization condition as a polymer constituting the core, thereby agglomerating silica during spinning. It has been clarified that a polyester core-sheath composite yarn having very little heat retention can be obtained with good operability, but as a result of intensive studies to further improve heat retention, a specific divided cross-sectional structure is obtained. It has been found that, by having preferably a specific hollowness, remarkable heat retention is exhibited, and the present invention has been achieved.
That is, the gist of the present invention is the following (1) to (2).
(1) A polymer (A) comprising a polyester resin and silica having a secondary average particle diameter of 0.05 to 3.0 μm and a ratio of secondary particle diameter of 5 μm or more of 10% by volume or less. A composite fiber comprising a polymer (B) made of a polyester-based resin containing a mass%, wherein the polymer (A) covers the polymer (B) and is divided into 5 to 30 in the fiber cross section. A polyester composite fiber, wherein the mass ratio (A / B) of the polymer (A) to the polymer (B) is 60/40 to 20/80.
(2) The polyester composite fiber according to (1), wherein the single fiber constituting the polyester split-type composite fiber has a hollowness of 1 to 30%.

本発明によれば、製糸性や加工性が良好なポリエステル複合繊維であり、布帛にした際に優れた保温性を有するポリエステル複合繊維を得ることができる。さらに、該複合繊維を構成する単繊維の中空度が1〜30%であると、布帛にした際に特に優れた保温性能を示すことができる。   According to the present invention, it is a polyester composite fiber that is excellent in yarn-making property and processability, and a polyester composite fiber that has excellent heat retention when made into a fabric can be obtained. Furthermore, when the hollowness of the single fiber constituting the composite fiber is 1 to 30%, particularly excellent heat retention performance can be exhibited when the fiber is made.

本発明の実施態様である繊維の8分割型の断面形状を示したものである。The cross-sectional shape of the 8-part dividing type of fiber which is an embodiment of the present invention is shown. 本発明の実施態様である繊維の20分割型の断面形状を示したものである。The cross-sectional shape of a 20-split type fiber that is an embodiment of the present invention is shown. 比較例7の態様である繊維の4分割型の断面形状を示したものである。The cross section shape of the 4-part dividing type of the fiber which is the mode of comparative example 7 is shown. 比較例8の態様である繊維の40分割型の断面形状を示したものである。10 shows a cross-sectional shape of a 40-split type fiber that is an aspect of Comparative Example 8.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の複合繊維を構成するポリマー(A)としては、ポリエステル系樹脂であれば特に限定されず、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。   The polymer (A) constituting the conjugate fiber of the present invention is not particularly limited as long as it is a polyester resin, and for example, aromatic polyester, aliphatic polyester, and the like are preferably used.

芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体としたポリエステルが挙げられる。   Examples of the aromatic polyester include polyesters mainly composed of polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate.

脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのポリ−α−ヒドロキシ酸、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸、ポリ−(β−ヒドロキシ酪酸/β−ヒドロキシ吉草酸)などのポリ−β−ヒドロキシアルカノエート、ポリ−β−プロピオラクトン、ポリ−ε−カプロラクトンなどのポリ−ω−ヒドロキシアルカノエートなどが挙げられる。   Examples of aliphatic polyesters include poly-α-hydroxy acids such as polylactic acid and polyglycolic acid, poly-β-hydroxyalkanos such as poly-β-hydroxybutyric acid and poly- (β-hydroxybutyric acid / β-hydroxyvaleric acid). And poly-ω-hydroxyalkanoates such as poly-β-propiolactone and poly-ε-caprolactone.

芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル等は下記に示す共重合成分を共重合したものでもよい。共重合成分の代表例としてはイソフタル酸、5−アルカリ金属スルホイソフタル酸、3,3’−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸などの脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、1,4ブタンジオール、1,4シクロヘキサンジオールなどの脂肪族、脂環式ジオール、P−ヒドロキシ安息香酸などの共重合成分が挙げられる。   Aromatic polyester, aliphatic polyester, and the like may be those obtained by copolymerizing the copolymerization components shown below. Representative examples of copolymer components include isophthalic acid, 5-alkali metal sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 3,3′-diphenyldicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and succinic acid, and diethylene glycol. And copolymer components such as aliphatic, alicyclic diol, and P-hydroxybenzoic acid such as 1,4 butanediol and 1,4 cyclohexanediol.

本発明の複合繊維を構成するポリマー(B)としては、ポリエステル系樹脂であれば特に限定されず、例えば、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。   The polymer (B) constituting the conjugate fiber of the present invention is not particularly limited as long as it is a polyester resin, and for example, aromatic polyester, aliphatic polyester, and the like are preferably used.

芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体としたポリエステルが挙げられる。   Examples of the aromatic polyester include polyesters mainly composed of polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate.

脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのポリ−α−ヒドロキシ酸、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸、ポリ−(β−ヒドロキシ酪酸/β−ヒドロキシ吉草酸)などのポリ−β−ヒドロキシアルカノエート、ポリ−β−プロピオラクトン、ポリ−ε−カプロラクトンなどのポリ−ω−ヒドロキシアルカノエートなどが挙げられる。   Examples of aliphatic polyesters include poly-α-hydroxy acids such as polylactic acid and polyglycolic acid, poly-β-hydroxyalkanos such as poly-β-hydroxybutyric acid and poly- (β-hydroxybutyric acid / β-hydroxyvaleric acid). And poly-ω-hydroxyalkanoates such as poly-β-propiolactone and poly-ε-caprolactone.

前記芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルは下記に示す共重合成分を共重合したものでもよい。共重合成分の代表例としてはイソフタル酸、5−アルカリ金属スルホイソフタル酸、3,3’−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸などの脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、1,4ブタンジオール、1,4シクロヘキサンジオールなどの脂肪族、脂環式ジオール、P−ヒドロキシ安息香酸などの共重合成分が挙げられる。   The aromatic polyester and aliphatic polyester may be obtained by copolymerizing the following copolymer components. Representative examples of copolymer components include isophthalic acid, 5-alkali metal sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 3,3′-diphenyldicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and succinic acid, and diethylene glycol. And copolymer components such as aliphatic, alicyclic diol, and P-hydroxybenzoic acid such as 1,4 butanediol and 1,4 cyclohexanediol.

なお、本発明のポリエステル複合繊維においては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、一般的に使用されている添加剤、艶消し剤、制電剤、酸化防止剤等が含まれても良い。   The polyester composite fiber of the present invention may contain commonly used additives, matting agents, antistatic agents, antioxidants, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. good.

本発明においては、ポリマー(B)は、二次平均粒子径0.05〜3.0μm、且つ、二次粒子径5μm以上の割合が10体積%以下であるシリカを1〜20質量%含有することが必要である。   In the present invention, the polymer (B) contains 1 to 20% by mass of silica having a secondary average particle size of 0.05 to 3.0 μm and a ratio of the secondary particle size of 5 μm or more to 10% by volume or less. It is necessary.

シリカの二次平均粒子径は、ポリエステル樹脂中に分散した後のシリカの平均粒子径であり、後述のようにポリエステル複合繊維をフェノール/テトラクロロエタン=50/50質量%の混合溶媒に溶解した後所定の条件にて測定するが、0.05〜3.0μmが必要であり、0.1〜1.7μmが好ましい。該平均粒子径が0.05μm未満又は3.0μmを超えると、製糸性が著しく悪化するため好ましくない。   The secondary average particle diameter of silica is the average particle diameter of silica after being dispersed in the polyester resin, and after dissolving the polyester composite fiber in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 mass% as described later Although it measures on a predetermined condition, 0.05-3.0 micrometers is required and 0.1-1.7 micrometers is preferable. When the average particle diameter is less than 0.05 μm or exceeds 3.0 μm, the yarn-making property is remarkably deteriorated.

二次粒子径5μm以上のシリカの割合は、10体積%以下であることが必要であり、5体積%以下であることが好ましい。本発明の複合繊維においては、例えば、後述する製造方法等にて重合したポリエステル系樹脂を用いることにより、ポリエステル系樹脂中に存在するシリカの粗大粒子の量を低減することが可能となり、引続く溶融紡糸により繊維化する際の製糸性を良好とすることが出来るため好ましい。5μm以上のシリカが10体積%以上存在すると、製糸性が著しく悪化するため好ましくない。   The ratio of silica having a secondary particle diameter of 5 μm or more needs to be 10% by volume or less, and preferably 5% by volume or less. In the conjugate fiber of the present invention, for example, by using a polyester-based resin polymerized by a production method described later, it becomes possible to reduce the amount of coarse silica particles present in the polyester-based resin. This is preferable because the fiber-forming property at the time of fiber formation by melt spinning can be improved. The presence of 10% by volume or more of silica having a size of 5 μm or more is not preferable because the spinning performance is significantly deteriorated.

シリカの二次最大粒子径は10μm未満であることが好ましく、より好ましくは5μm未満である。最大粒子径が10μm以上であると、製糸性が著しく悪化するため好ましくない。   The secondary maximum particle size of silica is preferably less than 10 μm, more preferably less than 5 μm. When the maximum particle size is 10 μm or more, the yarn-making property is remarkably deteriorated.

本発明においては、特定のシリカを含有するポリエステル系樹脂中を用い、さらに特定の分割された断面形状を有することで、布帛にした際に顕著な保温性を示すポリエステル複合繊維を操業性良く得ることができる。   In the present invention, the polyester composite fiber containing specific silica is used, and further having a specific divided cross-sectional shape, it is possible to obtain a polyester composite fiber exhibiting remarkable heat retention when made into a fabric with good operability. be able to.

ポリマー(B)中のシリカ含有量は、1〜20質量%が必要であり、2〜15質量%が好ましい。シリカは熱線を吸収する効果があり、また、熱伝導率が低いため、断熱性に優れており、繊維全体に優れた保温性を付与するものである。そのため、該含有量が1質量%未満では、複合繊維中のシリカ含有量が少ないために、充分な保温効果が発現しなくなる。20質量%を越えると、複合繊維中の含有量が高くなりすぎるため、糸条の柔軟性が失われ易く脆い繊維となる場合があり、また紡糸時にシリカが凝集した粗大粒子が発生し易くなるため、製糸性や加工性が著しく悪化する場合があり好ましくない。   The silica content in the polymer (B) needs to be 1 to 20% by mass, and preferably 2 to 15% by mass. Silica has an effect of absorbing heat rays and has a low thermal conductivity, so it has excellent heat insulation properties and imparts excellent heat retention to the entire fiber. For this reason, when the content is less than 1% by mass, the silica content in the composite fiber is small, so that a sufficient heat retaining effect is not exhibited. When the content exceeds 20% by mass, the content in the composite fiber becomes too high, so that the flexibility of the yarn is likely to be lost and brittle fibers may be formed, and coarse particles in which silica is aggregated during spinning are likely to be generated. For this reason, the yarn forming property and workability may be remarkably deteriorated.

本発明の複合繊維の横断面は、ポリマー(A)が、ポリマー(B)を被覆することが必要である。ポリマー(B)が単繊維表面に露出した状態になると、ポリマー(B)に含有するシリカが表面に露出するため、製糸性や加工性が著しく悪くなるため、好ましくない。   The cross section of the composite fiber of the present invention requires that the polymer (A) covers the polymer (B). When the polymer (B) is exposed on the surface of the single fiber, the silica contained in the polymer (B) is exposed on the surface, which is not preferable because the yarn forming property and workability are remarkably deteriorated.

ポリマー(A)とポリマー(B)の質量比率(ポリマー(A)/ポリマー(B))は、60/40〜20/80が必要であり、50/50〜30/70が好ましい。ポリマー(B)の比率が40%以下では、単繊維の横断面に占めるポリマー(B)の割合が低くなり、十分な保温性効果が得られなくなる。また、ポリマー(B)の比率が80%を越えると、保温性効果は充分得られるものの、糸状の柔軟性が失われ易く脆い繊維となったり、繊維の外周部を形成するポリマー(A)の厚みが薄くなるために、繊維表面にポリマー(B)に含有するシリカが露出し、製糸性や加工性が著しく悪くなる。   The mass ratio of the polymer (A) to the polymer (B) (polymer (A) / polymer (B)) needs to be 60/40 to 20/80, and is preferably 50/50 to 30/70. When the ratio of the polymer (B) is 40% or less, the ratio of the polymer (B) in the cross section of the single fiber is low, and a sufficient heat retaining effect cannot be obtained. Further, when the ratio of the polymer (B) exceeds 80%, the heat retaining effect can be sufficiently obtained, but the filamentous flexibility is easily lost, and the polymer (A) forming the outer peripheral portion of the fiber becomes brittle. Since the thickness is reduced, the silica contained in the polymer (B) is exposed on the fiber surface, and the yarn-making property and workability are significantly deteriorated.

本発明の複合繊維においては、繊維の横断面において、ポリマー(B)が、ポリマー(A)により5〜30個に分割されることが必要であり、6〜25個に分割されることが好ましい。分割数が4個以下であると、分割されたポリマー(A)の塊が大きいために、ポリマー(B)を分割したことによる保温効果が向上せず好ましくない。分割数が30個を超えると、分割されたポリマー(B)の一片の大きさが不均一となり、分割したことによる、保温効果が得られないばかりか、布帛の品位を著しく損なうため好ましくない。   In the composite fiber of the present invention, the polymer (B) needs to be divided into 5 to 30 by the polymer (A) in the cross section of the fiber, and is preferably divided into 6 to 25. . When the number of divisions is 4 or less, since the mass of the polymer (A) divided is large, the heat retention effect due to the division of the polymer (B) is not improved, which is not preferable. When the number of divisions exceeds 30, the size of one piece of the divided polymer (B) becomes non-uniform, and not only the heat retention effect due to the division is not obtained, but also the quality of the fabric is remarkably impaired.

本発明において、ポリマー(B)がポリマー(A)により5〜30個に分割した複合繊維を布帛に適用した場合に布帛の保温性が向上するメカニズムは明らかではないが、例えば、シリカを含有することによって熱伝導率を低下させたポリマー(B)をポリマー(A)にて分割することにより、繊維内を伝わる熱の移動が遅くなるために、優れた保温効果が発現するものと推定される。   In the present invention, when the composite fiber in which the polymer (B) is divided into 5 to 30 by the polymer (A) is applied to the fabric, the mechanism for improving the heat retaining property of the fabric is not clear, but it contains, for example, silica. By dividing the polymer (B) whose thermal conductivity has been lowered by the polymer (A), the movement of heat transmitted through the fiber is slowed, so that it is estimated that an excellent heat retaining effect is exhibited. .

本発明においては、複合繊維を構成する単繊維の中空度が1〜30%であることが好ましく、5〜20%がより好ましく、7〜15%がいっそう好ましい。単繊維が中空部を有することによって、単繊維の中空部に空気を保持するため、シリカに由来する断熱効果と空気に由来する断熱効果の相乗的な効果によって、布帛にした際により顕著な保温性能を発現するものである。該中空度が30%を超えると、製糸時に中空部の剥離が発生したり、後加工などで外力が加わった際に、中空部の潰れが生じ、空気を保持できなくなる場合があるため、空気に由来する断熱効果による保温性の向上が低下するため好ましくない。   In this invention, it is preferable that the hollowness of the single fiber which comprises a composite fiber is 1 to 30%, 5 to 20% is more preferable, and 7 to 15% is still more preferable. Since the single fiber has a hollow portion, air is held in the hollow portion of the single fiber, so that the heat insulation effect derived from silica and the heat insulation effect derived from air have a synergistic effect, so that the heat retention becomes more remarkable when the fabric is formed. It expresses performance. If the hollowness exceeds 30%, peeling of the hollow part may occur during yarn production, or when an external force is applied during post-processing, the hollow part may be crushed and air may not be retained. Since the heat retention improvement by the heat insulation effect which originates in this falls, it is not preferable.

次に、本発明の複合繊維の製造方法について、一例を挙げて説明する。   Next, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the composite fiber of this invention.

本発明の製造方法においては、一次平均粒子径0.05〜3.0μm、且つ、一次粒子径5μm以上の割合が10体積%以下であるシリカを用いることが好ましい。   In the production method of the present invention, it is preferable to use silica having a primary average particle diameter of 0.05 to 3.0 μm and a ratio of primary particle diameter of 5 μm or more of 10% by volume or less.

シリカの一次平均粒子径は、ポリエステル樹脂中に分散する前のシリカの平均粒子径であり、後述のようにシリカを含む水溶液を所定の条件にて測定するが、0.05〜3.0μmが好ましく、0.1〜1.7μmがより好ましい。該一次平均粒子径が0.05μm未満又は3.0μmを超えると、二次平均粒子径が好ましい範囲となり難くなり好ましくない。   The primary average particle diameter of silica is the average particle diameter of silica before being dispersed in the polyester resin, and an aqueous solution containing silica is measured under predetermined conditions as described later. Preferably, 0.1 to 1.7 μm is more preferable. When the primary average particle diameter is less than 0.05 μm or exceeds 3.0 μm, the secondary average particle diameter is not preferably in the preferred range, which is not preferable.

シリカの一次粒子径5μm以上のシリカの割合は、10体積%以下であることが好ましく、5体積%以下であることがより好ましい。該一次粒子径5μm以上のシリカが10体積%を超えて存在すると、二次平均粒子径が好ましい範囲となり難く製糸性が著しく悪化するため好ましくない。   The proportion of silica having a primary particle diameter of 5 μm or more in silica is preferably 10% by volume or less, and more preferably 5% by volume or less. If the silica having a primary particle diameter of 5 μm or more is present in an amount exceeding 10% by volume, the secondary average particle diameter is hardly within a preferable range, and the spinning property is significantly deteriorated.

シリカの一次最大粒子径は10μm未満であることが好ましく、より好ましくは5μm未満である。一次最大粒子径が10μm以上であると、二次最大粒子径が好ましい範囲となり難くなり製糸性が著しく悪化するため好ましくない。   The primary maximum particle diameter of silica is preferably less than 10 μm, more preferably less than 5 μm. When the primary maximum particle diameter is 10 μm or more, the secondary maximum particle diameter is difficult to be in a preferable range, and the yarn-making property is remarkably deteriorated.

本発明の製造方法においては、上記シリカをエチレングリコールに分散させ、攪拌分散処理を行なった後に、ポリエステルオリゴマーに投入して重合したポリステル系樹脂を用いることが好ましい。   In the production method of the present invention, it is preferable to use a polyester resin in which the silica is dispersed in ethylene glycol, stirred and dispersed, and then charged into a polyester oligomer for polymerization.

シリカをエチレングリコールに分散させたシリカ/エチレングリコール分散液中のシリカ濃度は、1〜30質量%が好ましく、2〜20質量%がより好ましい。シリカ濃度が1質量%未満であると、分散液を重合液に多量に添加することが必要となるため、重合時のポリエステルオリゴマーの温度が低下し固化しやすくなる場合があり、また再融解に時間を要し、また、エチレングリコールの使用量が増加し、生産性の観点において好ましくない。一方、30重量%を超えると、シリカの凝集による粗大粒子が生じやすいため好ましくない。   The silica concentration in the silica / ethylene glycol dispersion in which silica is dispersed in ethylene glycol is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass. If the silica concentration is less than 1% by mass, it is necessary to add a large amount of the dispersion to the polymerization solution, so that the temperature of the polyester oligomer during the polymerization may be lowered and solidify easily. Time is required and the amount of ethylene glycol used is increased, which is not preferable from the viewpoint of productivity. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, coarse particles are likely to be generated due to aggregation of silica, which is not preferable.

シリカ/エチレングリコール分散液の攪拌分散処理とは、超音波処理やホモジェッターなどの高圧衝突(剪断型)処理等の攪拌分散処理をいい、例えば、あらかじめ攪拌槽に満たしたエチレングリコールをマグネチックスタラーなどで攪拌しながら粉体状態のシリカを所定濃度となるよう添加した後に、該攪拌分散処理を行うことが挙げられる。シリカのグリコール成分への分散性を良好なものとするため、シリカに表面処理を施したり、分散液中にpH調整剤を添加したりしてもよい。   The stirring / dispersing treatment of the silica / ethylene glycol dispersion refers to stirring / dispersing treatment such as ultrasonic treatment or high-pressure collision (shearing) treatment such as homo-jetter. For example, after adding silica in a powder state to a predetermined concentration while stirring, the stirring and dispersing treatment may be performed. In order to improve the dispersibility of silica in the glycol component, silica may be subjected to a surface treatment, or a pH adjuster may be added to the dispersion.

芯部を構成するポリエステル系樹脂の製造方法としては、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用いて、テレフタル酸とエチレングリコールのモル比が、テレフタル酸:エチレングリコール=1:1.4〜1:1.8となるよう重合釜に投入し、重合圧力30〜500hPa、重合温度240〜270℃にて、溶融状態で攪拌しながらエステル化反応を行い、ポリエステルオリゴマーを得る。この際、樹脂の特性を損なわない範囲において他のジカルボン酸成分及び/またはグリコール成分を添加することもできる。   As a method for producing a polyester resin constituting the core, terephthalic acid is used as the dicarboxylic acid component, ethylene glycol is used as the glycol component, and the molar ratio of terephthalic acid to ethylene glycol is terephthalic acid: ethylene glycol = 1: 1. 4 to 1: 1.8 is charged into a polymerization kettle, and an esterification reaction is performed while stirring in a molten state at a polymerization pressure of 30 to 500 hPa and a polymerization temperature of 240 to 270 ° C. to obtain a polyester oligomer. At this time, other dicarboxylic acid components and / or glycol components may be added within a range that does not impair the properties of the resin.

引き続き、該ポリエステルオリゴマーに前述の攪拌分散処理を施したシリカ/エチレングリコール分散液及び重縮合触媒を添加した後、270〜290℃で溶融攪拌しながら重合釜の圧力を0.2〜1.3hPa程度まで減圧し1〜8時間程度の重縮合反応を行い、ポリエステル系樹脂を得る。このポリエステル系樹脂を、重合缶の口金より吐出させ、冷却固化した後にチッピングすることにより、ポリエステル系樹脂を得ることができる。   Subsequently, after adding the silica / ethylene glycol dispersion and the polycondensation catalyst subjected to the above-mentioned stirring and dispersing treatment to the polyester oligomer, the pressure in the polymerization kettle is 0.2 to 1.3 hPa while melting and stirring at 270 to 290 ° C. The polycondensation reaction is performed for about 1 to 8 hours under reduced pressure to obtain a polyester resin. The polyester-based resin can be obtained by discharging the polyester-based resin from the base of the polymerization can, cooling and solidifying, and then chipping.

重縮合触媒は特に限定されないが、アンチモン、ゲルマニウム、スズ、チタン、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マンガン、コバルト等の金属化合物のほか、スルホサリチル酸、o−スルホ安息香酸無水物等の有機スルホン酸化合物等を挙げることができる。   The polycondensation catalyst is not particularly limited, but metal compounds such as antimony, germanium, tin, titanium, zinc, aluminum, magnesium, potassium, calcium, sodium, manganese, cobalt, sulfosalicylic acid, o-sulfobenzoic anhydride, etc. And organic sulfonic acid compounds.

触媒の添加量も特に限定されないが、重合性、熱安定性等の観点から、ポリエステルを構成する酸成分1モルに対して0.5×10−4〜6.0×10−4モルが好ましく、1.0×10−4〜5.0×10−4モルがより好ましい。 The addition amount of the catalyst is not particularly limited, but is preferably 0.5 × 10 −4 to 6.0 × 10 −4 mol with respect to 1 mol of the acid component constituting the polyester from the viewpoints of polymerizability and thermal stability. 1.0 × 10 −4 to 5.0 × 10 −4 mol is more preferable.

本発明の製造方法においては、前述の特定のポリエステル系樹脂を特定量用い、特定の分割された複合構造とすれば、紡糸方法は特に限定されないが、例えば、紡糸速度2000m/min以上の高速紡糸により半未延伸糸を得るPOY法、あるいは、一旦2000m/min未満の低速紡糸若しくは2000m/min以上の高速紡糸で溶融紡糸した後、巻き取った糸条を延伸熱処理する方法、一旦巻き取ることなく、続いて延伸を行う直接紡糸延伸法が挙げられる。   In the production method of the present invention, the spinning method is not particularly limited as long as the specific polyester-based resin described above is used in a specific amount to form a specific divided composite structure. For example, a high-speed spinning with a spinning speed of 2000 m / min or more is possible. POY method for obtaining a semi-undrawn yarn by the above method, or a method in which melt spinning is performed once at a low speed spinning of less than 2000 m / min or a high speed spinning of 2000 m / min or more, and then the wound yarn is drawn and heat-treated, without being wound once Subsequently, a direct spinning drawing method in which drawing is performed can be mentioned.

本発明においては、上記により得られた複合繊維又は中空部を有する複合繊維をそのまま布帛に用いても良いが、例えば、仮撚り捲縮加工、押し込み加工、ニットデニット加工などの後加工を施した後に布帛とする方が、より高い保温性が得られるため好ましい。特に、中空部を有する複合繊維は後述の条件にて中空部が潰れない程度に仮撚り加工することが好ましい。   In the present invention, the composite fiber obtained as described above or the composite fiber having a hollow portion may be used as it is in a fabric, but post-processing such as false twist crimping, indentation, and knit deniting is performed. It is preferable to fabricate the fabric after it has been obtained because higher heat retention can be obtained. In particular, the composite fiber having a hollow portion is preferably false twisted so that the hollow portion is not crushed under the conditions described later.

該仮撚上記の仮撚捲縮加工における延伸倍率は、1.05〜1.5倍であることが好ましく、1.1〜1.4倍であることがより好ましい。延伸倍率を1.05〜1.5倍とすることで、分子配向および結晶化度を向上させることができ、耐熱性や強度に優れた捲縮糸とすることができる。   The draw ratio in the false twist crimping process is preferably 1.05 to 1.5 times, and more preferably 1.1 to 1.4 times. By setting the draw ratio to 1.05 to 1.5 times, molecular orientation and crystallinity can be improved, and a crimped yarn excellent in heat resistance and strength can be obtained.

上記の仮撚捲縮加工における仮撚係数は、26000〜35000であることが好ましく、26000〜33000であることがより好ましく、27000〜32000であることがいっそう好ましい。仮撚係数を26000〜35000にすることで、捲縮を強固なものとした捲縮糸とすることができる。   The false twist coefficient in the false twist crimping process is preferably 26000 to 35000, more preferably 26000 to 33000, and even more preferably 27000 to 32000. By setting the false twist coefficient to 26000 to 35000, a crimped yarn having a firm crimp can be obtained.

上記の仮撚捲縮加工におけるヒーター温度は140〜220℃であることが好ましく、160〜200℃であることがより好ましい。ヒーター温度を140〜220℃とすることで、捲縮が強固となり、加えて捲縮糸の結晶化度が向上するという効果が奏される。   It is preferable that the heater temperature in said false twist crimping process is 140-220 degreeC, and it is more preferable that it is 160-200 degreeC. By setting the heater temperature to 140 to 220 ° C., the crimp is strengthened, and in addition, the effect of improving the crystallinity of the crimped yarn is achieved.

本発明の複合繊維に対して仮撚り加工を施す場合においては、上記の仮撚り条件を選択することにより、該捲縮をより強固にすることができるため、得られる布帛の保温性がより顕著に向上する。   When false twisting is applied to the conjugate fiber of the present invention, the crimping can be made stronger by selecting the false twisting conditions described above, so that the heat retention of the resulting fabric is more remarkable. To improve.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定方法は次の通りである。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measuring method in an Example and a comparative example is as follows.

1.極限粘度[η]
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
1. Intrinsic viscosity [η]
It measured based on the conventional method on the conditions of the temperature of 20 degreeC by using the equal mass mixture of a phenol and ethane tetrachloride as a solvent.

2.シリカの一次平均粒子径、一次粒子径5μm以上の割合
シリカ粒子を脱イオン水に分散させた後、レーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所製SALD−7100)にて回折/散乱光強度が40〜60%の範囲内となるように水にて希釈調整した後、4回測定した平均値を一次平均粒子径、一次粒子径5μm以上の割合とした。
なお、一次最大粒子径も同様の方法により測定した。
2. Primary average particle diameter of silica, ratio of primary particle diameter of 5 μm or more After silica particles are dispersed in deionized water, the diffraction / scattering light intensity is 40 using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-7100, manufactured by Shimadzu Corporation). After adjusting the dilution with water so as to be in the range of ˜60%, the average value measured four times was taken as the primary average particle diameter and the ratio of the primary particle diameter of 5 μm or more.
The primary maximum particle size was also measured by the same method.

3.シリカの二次平均粒子径、二次粒子径5μm以上の割合
本発明のポリエステル複合繊維を、フェノール/テトラクロロエタン=50/50質量%の混合溶媒に5質量%となるように溶解し、得られた溶液をレーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所製SALD−7100)にて回折/散乱光強度が40〜60%の範囲内となるように前記溶媒にて希釈調整測定し、4回の平均値を平均粒子径、粒子5μm以上の割合とした。
なお、二次最大粒子径も同様の方法により測定した。
3. Ratio of secondary average particle diameter of silica, secondary particle diameter of 5 μm or more The polyester composite fiber of the present invention is dissolved in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 mass% so as to be 5 mass%, and obtained. The diluted solution was measured with a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (SALD-7100 manufactured by Shimadzu Corporation) so that the diffraction / scattered light intensity was in the range of 40 to 60%, and the average of four times was measured. The value was an average particle diameter and a ratio of particles of 5 μm or more.
The secondary maximum particle size was also measured by the same method.

4.ポリマー(B)中のシリカ量
ポリエステル複合繊維より単繊維を取り出し、単繊維の横断面形状を拡大写真に撮影し、写真上で単繊維全体の面積とポリマー(B)の面積を算出し、ポリマー(A)及びポリマー(B)に用いたポリエステル系樹脂の比重を考慮して、ポリマー(B)の質量割合(%)を算出した。次に、ポリエステル複合繊維約1gをルツボに入れ、秤量した後、400℃×2h、さらに600℃×3hで焼却処理し、デシケータ一中で吸湿を抑制しながら、室温まで十分に冷却した後、ルツボ残渣中のシリカ量(g)を測定し、上記芯部の割合を用い、下式で算出した。
ポリマー(B)中のシリカ量(質量%)=ルツボ残渣中のシリカ量(g)/(焼却処理前の試料の全質量(g)×該複合繊維中のポリマー(B)の質量割合(%)/100)
4). Silica content in the polymer (B) Take out the single fiber from the polyester composite fiber, take the cross-sectional shape of the single fiber in an enlarged photo, calculate the area of the whole single fiber and the area of the polymer (B) on the photo, polymer The mass ratio (%) of the polymer (B) was calculated in consideration of the specific gravity of the polyester resin used in (A) and the polymer (B). Next, after putting about 1 g of polyester composite fiber in a crucible and weighing, incineration treatment at 400 ° C. × 2 h, further 600 ° C. × 3 h, and sufficiently cooling to room temperature while suppressing moisture absorption in a desiccator, The amount of silica (g) in the crucible residue was measured, and calculated by the following formula using the ratio of the core.
Silica amount in polymer (B) (mass%) = silica amount in crucible residue (g) / (total mass of sample before incineration treatment (g) × mass ratio of polymer (B) in composite fiber (% ) / 100)

5.保温性
得られた複合繊維を用いて、目付135g/cmの布帛を作製する。また、比較用の試料として酸化チタンを0.4%含有する丸断面形状の84T48のポリエステル繊維を用いて、目付135g/cmの布帛を作製する。布帛をステンレスボトルに巻きつけた後、ステンレスボトル内部の中心に熱電対を取り付けて、ステンレスボトル内部の温度を45℃まで加温し、内部の温度を45℃で1分間安定させた後に、外気温度20℃の環境下へステンレスボトルを移動して、ボトル内部の温度が25℃に達するまでの温度変化を読みとった。
なお、温度は10秒毎に記録して温度変化を読みとった。
該丸断面形状のポリエステル繊維を用いた布帛の温度変化を基準として、25℃に達する時間が遅いものが保温性に優れるものであり、下記の4段階で、保温性の評価を行い、○以上を合格とした。
◎:61秒以上遅い
○:31〜60秒遅い
△:0〜30秒遅い
×:基準布帛と差なし
5. Heat retention property A fabric having a basis weight of 135 g / cm 2 is produced using the obtained conjugate fiber. Further, a fabric having a basis weight of 135 g / cm 2 is prepared using a round cross-sectional 84T48 polyester fiber containing 0.4% of titanium oxide as a comparative sample. After the fabric is wrapped around the stainless steel bottle, a thermocouple is attached to the center of the stainless steel bottle, the temperature inside the stainless steel bottle is heated to 45 ° C, and the temperature inside is stabilized at 45 ° C for 1 minute. The stainless steel bottle was moved to an environment of 20 ° C., and the temperature change until the temperature inside the bottle reached 25 ° C. was read.
The temperature was recorded every 10 seconds and the temperature change was read.
Based on the temperature change of the fabric using the polyester fiber having the circular cross-sectional shape, the one that has a slow time to reach 25 ° C. is excellent in heat retention, and the heat retention is evaluated in the following four stages. Was passed.
◎: Slow for 61 seconds or more ○: Slow for 31-60 seconds △: Slow for 0-30 seconds ×: No difference from the reference fabric

6.紡糸性
24時間紡糸をした際の、切糸回数にて紡糸性の評価を行い、評価が○のものを合格とした。
0〜2回:○
3〜5回:△
6回以上:×
6). Spinnability Spinnability was evaluated based on the number of cut yarns when spinning for 24 hours.
0-2 times: ○
3-5 times: △
6 times or more: ×

7.中空度
複合繊維(中空部を有する複合繊維)より、単繊維を抜き出し(n数=10)、単繊維の長手方向に対して垂直方向に切断した横断面を透過型電子顕微鏡写真に撮り、単繊維の全面積(A)と中空部の面積(B)を測定し、下記式により算出した。n数10の平均値とした。
中空度(%)=(B/A)×100
7. Hollowness A single fiber was extracted from a composite fiber (a composite fiber having a hollow part) (n number = 10), and a cross section taken perpendicularly to the longitudinal direction of the single fiber was taken on a transmission electron micrograph. The total area (A) of the single fiber and the area (B) of the hollow part were measured and calculated according to the following formula. The average value of n number 10 was used.
Hollowness (%) = (B / A) × 100

実施例1
・ポリマー(B)の調製
エステル化反応器に、テレフタル酸とエチレングリコールのスラリー(テレフタル酸:エチレングリコール(モル比)=1:1.6)を連続的に供給し、温度250℃、圧力50hPaの条件で反応させ、エステル化反応率95%のポリエステルオリゴマーを得た。このポリエステルオリゴマーを、270℃に加熱した重縮合反応缶に送液し、容器内を窒素にて置換した後、一次平均粒子径が0.23μm、一次粒子径5μm以上の体積割合が0体積%であるシリカを15質量%となるようにエチレングリコールへ投入し、T.K.ホモジェッター(特殊機化工業製)及びソノレータ(SONIC.CORP製)を用い攪拌分散処理を4時間行った。得られたシリカ/エチレングリコール分散液を、ポリエステル樹脂中のシリカの含有量が10質量%となるようにポリエステルオリゴマーに添加した後、重縮合触媒として三酸化アンチモンをポリエステルを構成する酸成分1モルに対して3.0×10−4モルとなるよう添加した後に、圧力を徐々に減じて1時間後に1.2hPa以下とした。この条件で攪拌しながら重縮合反応を2時間行った後、得られたポリエステル樹脂を常法によりチップ化し、乾燥したものを芯部を構成するポリマー(B)とした。なお、得られたポリエステル樹脂の極限粘度は0.65であった。
・ポリエステル複合繊維の製造
ポリマー(A)として、極限粘度が0.65のポリエステル樹脂を用い、ポリマー(B)として上記条件にて調製したものを用い、図1に示すように、ポリマー(A)がポリマー(B)を被覆し、かつポリマー(A)がポリマー(B)を8個に分割する複合ノズルプレートを用いて、ポリマー(A)とポリマー(B)を質量比率で40/60とし、紡糸速度3500m/分、紡糸温度290℃、吐出量43g/分で紡糸し、半未延伸糸を捲き取った。続いて得られた半未延伸糸を常法により延伸し、84デシテックス/48フィラメントの延伸糸を得た。
Example 1
-Preparation of polymer (B) A slurry of terephthalic acid and ethylene glycol (terephthalic acid: ethylene glycol (molar ratio) = 1: 1.6) was continuously supplied to the esterification reactor, at a temperature of 250 ° C and a pressure of 50 hPa. A polyester oligomer having an esterification reaction rate of 95% was obtained. This polyester oligomer was fed to a polycondensation reaction can heated to 270 ° C., and the inside of the container was replaced with nitrogen. After that, the primary average particle diameter was 0.23 μm, and the volume ratio of the primary particle diameter was 5 μm or more was 0% by volume. Is added to ethylene glycol so as to be 15% by mass. K. Using a homo-jetter (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and a sonolator (manufactured by SONIC. CORP), stirring and dispersion treatment was performed for 4 hours. After adding the obtained silica / ethylene glycol dispersion to the polyester oligomer so that the content of silica in the polyester resin is 10% by mass, 1 mol of antimony trioxide as the polycondensation catalyst constitutes 1 mol of the acid component constituting the polyester. against after addition so as to be 3.0 × 10 -4 mol, and more than 1.2hPa 1 hour after gradually reducing the pressure. The polycondensation reaction was carried out for 2 hours while stirring under these conditions, and then the obtained polyester resin was chipped by a conventional method and dried to obtain a polymer (B) constituting the core. In addition, the intrinsic viscosity of the obtained polyester resin was 0.65.
-Polyester composite fiber production As a polymer (A), a polyester resin having an intrinsic viscosity of 0.65 is used, and a polymer (B) prepared under the above conditions is used. As shown in FIG. Using a composite nozzle plate in which the polymer (B) covers the polymer (B) and the polymer (A) divides the polymer (B) into 8 parts, and the mass ratio of the polymer (A) and the polymer (B) is 40/60, Spinning was performed at a spinning speed of 3500 m / min, a spinning temperature of 290 ° C., and a discharge rate of 43 g / min, and the semi-undrawn yarn was scraped off. Subsequently, the obtained semi-undrawn yarn was drawn by a conventional method to obtain a drawn yarn of 84 dtex / 48 filament.

実施例2
ポリマー(B)に含有するシリカの濃度を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Example 2
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the concentration of silica contained in the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

実施例3
ポリマー(A)とポリマー(B)の比率を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Example 3
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the ratio of the polymer (A) to the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

実施例4
ポリマー(B)に含有するシリカの一次平均粒径を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Example 4
The same operation as in Example 1 was conducted except that the primary average particle diameter of silica contained in the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

実施例5
8個に分割する複合ノズルプレートに代えて、20個に分割する複合ノズルプレートを用い、ポリマー(B)の分割数を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Example 5
Instead of the composite nozzle plate divided into 8 pieces, a composite nozzle plate divided into 20 pieces was used, and the number of divisions of the polymer (B) was changed as shown in Table 1, and the same procedure as in Example 1 was carried out.

実施例6
単繊維の中心部に中空部を有する図2の断面形状とする複合ノズルプレートに変更し、表1に示す中空度とした以外は、実施例5と同様に行った。
Example 6
The same procedure as in Example 5 was carried out except that the composite nozzle plate was changed to the composite nozzle plate having the cross-sectional shape shown in FIG.

実施例7〜9
単繊維の中空度を表1のように変更した以外は、実施例6と同様に行った。
Examples 7-9
The same procedure as in Example 6 was performed except that the hollowness of the single fiber was changed as shown in Table 1.

比較例1
ポリマー(B)に含有するシリカの濃度を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 1
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the concentration of silica contained in the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

比較例2
ポリマー(A)とポリマー(B)の比率を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the ratio of the polymer (A) to the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

比較例3
ポリマー(B)に含有するシリカの濃度を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 3
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the concentration of silica contained in the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

比較例4
ポリマー(A)とポリマー(B)の比率を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 4
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the ratio of the polymer (A) to the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

比較例5、6
ポリマー(B)に含有するシリカの一次平均粒径を表1のように変更した以外は、実施例1と同様に行った
Comparative Examples 5 and 6
The same procedure as in Example 1 was performed except that the primary average particle diameter of silica contained in the polymer (B) was changed as shown in Table 1.

比較例7
8個に分割する複合ノズルプレートに代えて、4個に分割する複合ノズルプレートを用い、ポリマー(B)の分割数を表1のように変更し図3に示す断面形状とした以外は、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 7
Implementation was performed except that instead of the composite nozzle plate divided into 8 pieces, a composite nozzle plate divided into 4 pieces was used, and the number of divisions of the polymer (B) was changed as shown in Table 1 to obtain the cross-sectional shape shown in FIG. Performed as in Example 1.

比較例8
20個に分割する複合ノズルプレートに代えて、40個に分割する複合ノズルプレートを用い、図4に示す断面形状とした以外は、実施例8と同様に行った。
Comparative Example 8
It replaced with the compound nozzle plate divided | segmented into 20 pieces, and it carried out similarly to Example 8 except having used the composite nozzle plate divided | segmented into 40 pieces, and having set it as the cross-sectional shape shown in FIG.

比較例9
中空度を変更した以外は、実施例6と同様に行った。
Comparative Example 9
It carried out similarly to Example 6 except having changed the hollowness.

比較例10
8個に分割する複合ノズルプレートに代えて、分割しない同心円型芯鞘複合ノズルプレートを用いた以外は、実施例1と同様におこなった。
Comparative Example 10
The same procedure as in Example 1 was performed except that a concentric core-sheath composite nozzle plate that was not divided was used instead of the composite nozzle plate that was divided into eight.

得られた結果を表1に示す。 The obtained results are shown in Table 1.

実施例1〜9のように、シリカ量、シリカ二次平均粒子径、分割数などを特定とした場合、製糸性良く本発明の複合繊維が得られ、それからなる布帛は、保温性に優れたものであった。特に、中空部を有する実施例6〜9においては、特に顕著な保温性を示すものであった。
一方、比較例1の複合繊維は、ポリマー(B)のシリカの含有率が低いため、また、比較例2は、ポリマー(B)の比率が少ないために充分な保温性を得ることができなかった。比較例3の複合繊維は、ポリマー(B)のシリカの含有率が高いために、紡糸時に発生するシリカの二次凝集が激しく、さらに繊維が非常に脆いため製糸性が非常に悪いものであり、安定して繊維を採取することが出来なかった。比較例4の複合繊維は、シリカを含有したポリマー(B)の比率が高いため、繊維が非常に脆いため紡糸性が非常に悪く、安定して繊維を採取することができなかった。比較例5の複合繊維は、ポリマー(B)に添加したシリカの一次平均粒子径が非常に小さいために、また、比較例6の複合繊維はシリカの一次平均粒子径が大きいために、紡糸時に発生するシリカの二次凝集による粗大粒子が発生し、製糸性が非常に悪く、安定して繊維を採取することが出来なかった。比較例7〜8の複合繊維は、ポリマー(B)の分割数が適当でなかったため保温性に劣るものとなった。比較例9の複合繊維は、中空度が30%を超えていたため、中空部の剥離が多発し製糸性が非常に悪く、安定して繊維を採取することが出来なかった。比較例10の同心円型芯鞘複合繊維は、分割した断面構造を有する複合繊維でなかったため、保温性に劣るものとなった。
As in Examples 1 to 9, when the amount of silica, the silica secondary average particle diameter, the number of divisions, and the like were specified, the composite fiber of the present invention was obtained with good yarn-making properties, and the fabric made thereof was excellent in heat retention. It was a thing. In particular, in Examples 6 to 9 having a hollow portion, particularly remarkable heat retention was exhibited.
On the other hand, since the composite fiber of Comparative Example 1 has a low silica content of the polymer (B), and Comparative Example 2 has a small ratio of the polymer (B), sufficient heat retention cannot be obtained. It was. Since the composite fiber of Comparative Example 3 has a high silica content of the polymer (B), the secondary aggregation of silica generated during spinning is severe, and the fiber is very brittle, so that the yarn-making property is very poor. The fiber could not be collected stably. Since the composite fiber of Comparative Example 4 had a high ratio of the polymer (B) containing silica, the fiber was very brittle, so the spinnability was very poor, and the fiber could not be collected stably. The composite fiber of Comparative Example 5 has a very small primary average particle diameter of silica added to the polymer (B), and the composite fiber of Comparative Example 6 has a large primary average particle diameter of silica. Coarse particles due to secondary agglomeration of the generated silica were generated, and the spinning performance was very poor, and fibers could not be collected stably. The composite fibers of Comparative Examples 7 to 8 were inferior in heat retention because the number of divisions of the polymer (B) was not appropriate. Since the composite fiber of Comparative Example 9 had a hollowness exceeding 30%, peeling of the hollow portion occurred frequently, and the yarn-making property was very poor, and the fiber could not be collected stably. Since the concentric core-sheath conjugate fiber of Comparative Example 10 was not a conjugate fiber having a divided cross-sectional structure, it was inferior in heat retention.

A:ポリマー(A)
B:ポリマー(B)
C:中空部
A: Polymer (A)
B: Polymer (B)
C: Hollow part

Claims (2)

ポリエステル系樹脂からなるポリマー(A)と、二次平均粒子径が0.05〜3.0μm、かつ、二次粒子径5μm以上の割合が10体積%以下であるシリカを1〜20質量%含有するポリエステル系樹脂からなるポリマー(B)からなり、該ポリマー(A)が該ポリマー(B)を被覆し、かつ、繊維横断面において5〜30個に分割された複合繊維であって、ポリマー(A)とポリマー(B)との質量比率(A/B)が60/40〜20/80であることを特徴とするポリエステル複合繊維。 1-20% by mass of a polymer (A) comprising a polyester-based resin and silica having a secondary average particle size of 0.05 to 3.0 μm and a secondary particle size of 5 μm or more of 10% by volume or less A composite fiber comprising a polymer (B) made of a polyester resin, the polymer (A) covering the polymer (B) and divided into 5 to 30 in the fiber cross section, A polyester composite fiber, wherein the mass ratio (A / B) of A) to the polymer (B) is 60/40 to 20/80. ポリエステル複合繊維を構成する単繊維の中空度が、1〜30%であることを特徴とする請求項1記載のポリエステル複合繊維。 The polyester composite fiber according to claim 1, wherein the single fiber constituting the polyester composite fiber has a hollowness of 1 to 30%.
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