JP2013028363A

JP2013028363A - Container

Info

Publication number: JP2013028363A
Application number: JP2011165352A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Sukai; 昌弘須貝; Kazuhiko Shimizu; 一彦清水; Hiromi Shimura; 博美志村; Shinichi Tabata; 真一田端
Original assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Current assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Priority date: 2011-07-28
Filing date: 2011-07-28
Publication date: 2013-02-07

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the peeling resistance of a middle layer and an inner layer and an outer layer while maintaining a gas barrier property and transparency.SOLUTION: A container having the inner layer and the outer layer formed of polyethylene terephthalate and the middle layer arranged therebetween is characterized in that the middle layer is formed of a mixture containing 30 wt.% or more of polyethylene terephthalate and containing 70 wt.% or less of nylon.

Description

本発明は、容器に関するものである。 The present invention relates to a container.

従来から、例えば下記特許文献１に示されるような、ポリエチレンテレフタレートで形成された内層および外層と、これらの層間に配設された中間層と、を備え、中間層を、ポリエチレンテレフタレートおよびナイロンを含有する混合物で形成することによって、中間層と内層および外層との剥離や不透明化が抑えられ、かつガスバリア性が向上された容器が知られている。 Conventionally, for example, as shown in Patent Document 1 below, an inner layer and an outer layer formed of polyethylene terephthalate and an intermediate layer disposed between these layers are provided, and the intermediate layer contains polyethylene terephthalate and nylon. A container having an improved gas barrier property in which peeling and opaqueness between the intermediate layer, the inner layer, and the outer layer are suppressed by forming the mixture with such a mixture is known.

特開２０１１−２０３７３号公報JP 2011-20373 A

しかしながら、前記従来の容器では、高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上させることについて改善の余地があった。 However, the conventional container has room for improvement in improving the peel resistance between the intermediate layer, the inner layer, and the outer layer while maintaining high gas barrier properties and transparency.

本発明は、このような事情を考慮してなされたもので、高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上させることができる容器を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a container capable of improving the peel resistance between the intermediate layer, the inner layer, and the outer layer while maintaining high gas barrier properties and transparency. With the goal.

上記課題を解決して、このような目的を達成するために、本発明の容器は、ポリエチレンテレフタレートで形成された内層および外層と、これらの層間に配設された中間層と、を備える容器であって、前記中間層は、ポリエチレンテレフタレートを３０重量％以上含有し、かつナイロンを７０重量％以下含有する混合物により形成されていることを特徴とする。 In order to solve the above problems and achieve such an object, the container of the present invention is a container comprising an inner layer and an outer layer formed of polyethylene terephthalate, and an intermediate layer disposed between these layers. The intermediate layer is formed of a mixture containing 30% by weight or more of polyethylene terephthalate and 70% by weight or less of nylon.

この発明によれば、中間層を形成する混合物に、内層および外層を形成する材質と同じポリエチレンテレフタレートが３０重量％以上含有され、かつナイロンが７０重量％以下含有されているので、高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上させることができる。 According to this invention, the mixture forming the intermediate layer contains 30% by weight or more of the same polyethylene terephthalate as the material forming the inner layer and the outer layer, and 70% by weight or less of nylon. While maintaining the transparency, it is possible to improve the peel resistance between the intermediate layer, the inner layer and the outer layer.

ここで、前記ナイロンは、ナノクレイを含有してもよい。 Here, the nylon may contain nanoclay.

この場合、耐剥離性をより一層向上させることができる。 In this case, the peel resistance can be further improved.

本発明によれば、高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to improve the peel resistance between the intermediate layer, the inner layer and the outer layer while maintaining high gas barrier properties and transparency.

本実施形態に係る容器は、ポリエチレンテレフタレートで形成された内層および外層と、これらの層間に配設された中間層と、を備えている。
中間層は、ポリエチレンテレフタレートを３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上含有し、かつナイロンを７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下含有する混合物により形成されている。
ポリエチレンテレフタレートは、結晶性を有するもの（以下、「ＰＥＴ」という）単体、またはＰＥＴと、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を共重合成分とする非晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体（以下、「ＰＥＴＧ」という）と、の混合体、またはＰＥＴと、スルホイソフタル酸ナトリウムを共重合成分とするポリエチレンテレフタレート共重合体と、の混合体となっている。ＰＥＴＧは、ＰＥＴを構成するグリコール成分であるエチレングリコールの一部を１,４−シクロヘキサンジメタノールに置き換えたコポリエステルである。なおＰＥＴＧとしては、例えばイーストマン・ケミカル社製の商品名ＥＡＳＴＡＲＰＥＴＧ６７６３等が挙げられる。
ナイロンとしては、例えば、メタキシレン基を含有するポリアミドを主成分とする樹脂、ナイロンＭＸＤ６（Ｓ６００７（三菱ガス化学株式会社製）、Ｓ６０１１（三菱ガス化学株式会社製）、Ｔ−６００（東洋紡績株式会社製））等が挙げられる。
さらに、前記ナイロンはナノクレイを含有している。
ナノクレイを含有するナイロンとしては、例えば、Ｉｍｐｅｒｍ（登録商標）１０３（Ｎａｎｏｃｏｒ社製）等が挙げられる。 The container according to the present embodiment includes an inner layer and an outer layer made of polyethylene terephthalate, and an intermediate layer disposed between these layers.
The intermediate layer contains 30% by weight or more, preferably 40% by weight or more, more preferably 60% by weight or more of polyethylene terephthalate, and 70% by weight or less, preferably 60% by weight or less, more preferably 40% by weight of nylon. It is formed by the mixture containing below.
Polyethylene terephthalate has a crystalline property (hereinafter referred to as “PET”) alone or an amorphous polyethylene terephthalate copolymer (hereinafter referred to as PET) and 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) as a copolymerization component. A mixture of PET and a polyethylene terephthalate copolymer having sodium sulfoisophthalate as a copolymerization component. PETG is a copolyester obtained by replacing a part of ethylene glycol, which is a glycol component constituting PET, with 1,4-cyclohexanedimethanol. In addition, as PETG, the brand name EASTAR PETG 6763 by the Eastman Chemical company etc. are mentioned, for example.
As nylon, for example, a resin mainly composed of a polyamide containing a metaxylene group, nylon MXD6 (S6007 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)), S6011 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), T-600 (Toyobo Co., Ltd.) Etc.))).
Further, the nylon contains nanoclay.
Examples of nylon containing nanoclay include Imperm (registered trademark) 103 (manufactured by Nanocor).

以上説明したように、本実施形態による容器によれば、中間層を形成する混合物に、内層および外層を形成する材質と同じポリエチレンテレフタレートが３０重量％以上含有され、かつナイロンが７０重量％以下含有されているので、高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上させることができる。
また、ナイロンがナノクレイを含有しているので、耐剥離性をより一層向上させることができる。 As described above, according to the container according to the present embodiment, the mixture forming the intermediate layer contains 30% by weight or more of the same polyethylene terephthalate as the material forming the inner layer and the outer layer, and 70% by weight or less of nylon. Therefore, it is possible to improve the peel resistance between the intermediate layer, the inner layer, and the outer layer while maintaining high gas barrier properties and transparency.
Moreover, since nylon contains nanoclay, peeling resistance can be further improved.

次に、以上説明した作用効果の検証試験について説明する。 Next, the verification test for the above-described operational effect will be described.

まず、検証試験に供する容器について説明する。
中間層の重量、並びに中間層を形成する混合物が含有するポリエチレンテレフタレートやナイロンの種類および重量を異ならせて、複数種の容器を複数本ずつ形成した。 First, the container used for the verification test will be described.
A plurality of types of containers were formed by varying the weight of the intermediate layer and the types and weights of polyethylene terephthalate and nylon contained in the mixture forming the intermediate layer.

そして、各容器について、耐剥離性、透明性およびガスバリア性の試験を行った。 Each container was tested for peel resistance, transparency, and gas barrier properties.

耐剥離性については、４．０ガスボリュームの炭酸水が充填された容器を、３０℃の温水シャワーを３０分間かけた後に、室温５℃の環境下に２４時間置き、その後、この容器を水平に倒した状態で、粗いコンクリートの地面上に自然落下させたときに、胴部における内層若しくは外層と中間層との間に剥離が生じた高さを調べて評価した（落下試験）。なおＮ数は３０とした。
さらに耐剥離性については、容器を１．５ｍの高さ位置からコンクリートの地面上に自然落下させて、胴部における内層若しくは外層と中間層との間に強制的に剥離を生じさせた（初期剥離状態）後に、この容器を温度４０℃、湿度７５％ＲＨに保たれたチャンバー（恒温室）内に一ヶ月置いたときの剥離が生じている面積を調べた。
そして、容器における積層部分の総面積に対して剥離が生じている面積の割合を算出した。この進展試験は、各容器について１０本ずつ行い、初期剥離状態から剥離の進展がない（進展なし）本数と、剥離の進展が生じているがその面積が積層部分の総面積に対して５０％以下の本数と、剥離が進展しその面積が積層部分の総面積に対して５０％を超えた本数と、を調べ、１０本全て進展なしのものを○、１本でも５０％以下で剥離の進展が生じたものを△、１本でも５０％を超えたものを×で評価した。
ここで、剥離面積が５０％を超えると、炭酸水が充填された容器の開封時に生じる液零れ現象が顕著になる。
透明性については、ＨａｚｅＭｅｔｅｒ（日本電色工業株式会社製ＮＤＨ２０００）を用いてＨａｚｅを測定することで評価した。
ガスバリア性の試験は、未充填の容器を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨ、酸素分圧２１％の環境に保たれたチャンバー（恒温室）内に置き、Ｍｏｃｏｎ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１を用いて、該容器内への酸素の透過流入速度（ｃｃ／ｄａｙ／Ｂｏｔｔｌｅ）を測定した。また、各容器の総重量と同じ重量で、かつポリエチレンテレフタレートのみで形成された容器の測定結果（０．０３９ｃｃ／ｄａｙ／Ｂｏｔｔｌｅ）を基準として、バリア改善率（ＢＩＦ）を算出した。
さらにガスバリア性の試験として、４．０ガスボリュームの炭酸水が充填された容器を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境に保たれたチャンバー（恒温室）内に１２週間置いたときの、該容器内の炭酸水の二酸化炭素濃度（ガスボリューム）の変動を測定することで、容器内からの炭酸ガスのロス率（％）を測定した。また、各容器の総重量と同じ重量で、かつポリエチレンテレフタレートのみで形成された容器の測定結果（２１．９％）を基準として、バリア改善率（ＢＩＦ）を算出した。 For peeling resistance, a container filled with 4.0 gas volume of carbonated water was placed in a 30 ° C hot water shower for 30 minutes and then placed in an environment at room temperature of 5 ° C for 24 hours. In a state where the steel layer was naturally dropped on the ground surface of rough concrete, the height at which peeling occurred between the inner layer or the outer layer and the intermediate layer in the trunk was examined and evaluated (drop test). The N number was 30.
Furthermore, with respect to peeling resistance, the container was naturally dropped from a height of 1.5 m onto the concrete ground, and forcible peeling was caused between the inner layer or the outer layer and the intermediate layer in the trunk (initial stage). After the peeling state), the area where peeling occurred when this container was placed in a chamber (constant temperature chamber) maintained at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 75% RH for one month was examined.
And the ratio of the area where peeling has arisen with respect to the total area of the lamination | stacking part in a container was computed. This progress test was carried out 10 times for each container, and the number of strips that did not progress from the initial peeled state (no progress) and the progress of peeling occurred, but the area was 50% of the total area of the laminated portion. Examine the following number and the number of peeling that progressed and the area exceeded 50% with respect to the total area of the laminated portion. A case where progress occurred was evaluated as Δ, and a case where more than 50% was evaluated as ×.
Here, when the peeled area exceeds 50%, the liquid spilling phenomenon that occurs when the container filled with carbonated water is opened becomes remarkable.
About transparency, it evaluated by measuring Haze using Haze Meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. NDH2000).
In the gas barrier property test, an unfilled container is placed in a chamber (constant temperature chamber) maintained in an environment of a temperature of 23 ° C., a humidity of 55% RH, and an oxygen partial pressure of 21%, and Mocon OX-TRAN2 / 21 The oxygen permeation rate (cc / day / Bottle) into the container was measured. Moreover, the barrier improvement rate (BIF) was calculated on the basis of the measurement result (0.039 cc / day / Bottle) of the container having the same weight as the total weight of each container and formed of only polyethylene terephthalate.
Furthermore, as a gas barrier property test, when a container filled with 4.0 gas volume of carbonated water was placed in a chamber (temperature-controlled room) maintained in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 12 weeks, The loss rate (%) of carbon dioxide from the container was measured by measuring the change in carbon dioxide concentration (gas volume) of carbonated water in the container. Further, the barrier improvement rate (BIF) was calculated based on the measurement result (21.9%) of a container having the same weight as the total weight of each container and formed of only polyethylene terephthalate.

以上の試験結果を表１および表２に示す。 The above test results are shown in Tables 1 and 2.

ここで、表１、表２において、「中間層の構成比」は、中間層の総重量に占める混合物の各含有物の重量の割合（１０で全量）を示し、また、「中間層の重量」は、容器の総重量に占める中間層の重量の割合を示し、さらに「ナイロン」の欄に記載されている「ＭＸＤ６」は前述したナイロンＭＸＤ６を示し、「ナノクレイ含」はナノクレイを含有するナイロンを示している。
表１、表２より、中間層が、ポリエチレンテレフタレートを３０重量％以上含有し、かつナイロンを７０重量％以下含有する混合物により形成されている実施例の各容器では、高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上できたことが確認された。 Here, in Tables 1 and 2, the “constituent ratio of the intermediate layer” indicates the ratio of the weight of each content of the mixture to the total weight of the intermediate layer (the total amount is 10). "Indicates the ratio of the weight of the intermediate layer to the total weight of the container, and" MXD6 "described in the column of" Nylon "indicates the above-mentioned nylon MXD6, and" including nanoclay "indicates nylon containing nanoclay. Is shown.
From Table 1 and Table 2, in each container of the Example in which the intermediate layer is formed of a mixture containing 30% by weight or more of polyethylene terephthalate and 70% by weight or less of nylon, high gas barrier properties and transparency are obtained. It was confirmed that the peel resistance between the intermediate layer and the inner layer and the outer layer could be improved while maintaining the same.

本発明は上記した実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
前記容器としては、例えばボトル、カップ、チューブ等、種々の形態のものを採用することができる。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention.
As said container, the thing of various forms, such as a bottle, a cup, a tube, is employable, for example.

高いガスバリア性や透明性を維持しつつ、中間層と内層および外層との耐剥離性を向上させることができる。 While maintaining high gas barrier properties and transparency, the peel resistance between the intermediate layer, the inner layer and the outer layer can be improved.

Claims

An inner layer and an outer layer formed of polyethylene terephthalate;
An intermediate layer disposed between these layers;
A container comprising:
The said intermediate | middle layer is formed of the mixture containing 30 weight% or more of polyethylene terephthalates and 70 weight% or less of nylon, The container characterized by the above-mentioned.

The container according to claim 1,
The said nylon contains nano clay, The container characterized by the above-mentioned.