JP2013019996A - Manufacturing method of polarization plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a polarization plate capable of improving adhesion between a polarization film and a cycloolefin resin film.SOLUTION: The polarization plate is a film laminate including polarization film of a polyvinyl alcohol resin laminated with an acetic acid cellulose resin film on one surface and a cycloolefin resin film on the other surface being interposed by an adhesive layer. The manufacturing method of the polarization plate includes a step to press the film laminate by passing through between a pair of sticking rolls which are disposed facing each other with a center-to-center distance of L (μm). Defining the maximum value of the center-to-center distance of the sticking rolls at which a triacetyl cellulose film of 40 μm in thickness, which is sandwiched between the pair of the sticking rolls, maintains the position without moving when a tensile force of 100 N/m is applied thereto in a direction perpendicular to an axis direction of the sticking rolls as reference center-to-center distance L(μm), the center-to-center distance L satisfies a formula :L-L≤600.

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの一方の面に酢酸セルロース系樹脂フィルムが積層され、他方の面にシクロオレフィン系樹脂フィルムが積層された偏光板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a polarizing plate in which a cellulose acetate resin film is laminated on one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin, and a cycloolefin resin film is laminated on the other surface.

液晶表示装置等の画像表示装置に広く用いられている偏光板は通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面に、接着剤層を介してトリアセチルセルロース(TAC)に代表される酢酸セルロース系樹脂からなる透明保護フィルムを積層した構成となっている。一方の透明保護フィルムとして、たとえばシクロオレフィン系樹脂からなる、所定の位相差特性を有する位相差フィルムを積層することもある(たとえば特許文献1)。   A polarizing plate widely used in an image display device such as a liquid crystal display device is usually triacetyl cellulose via an adhesive layer on one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin to which a dichroic dye is adsorbed and oriented. It is the structure which laminated | stacked the transparent protective film which consists of a cellulose acetate type resin represented by (TAC). As one transparent protective film, a retardation film made of, for example, a cycloolefin resin and having a predetermined retardation characteristic may be laminated (for example, Patent Document 1).

シクロオレフィン系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに対する密着性が酢酸セルロース系樹脂フィルムに比べて低いために、偏光板の端面美装のための研磨工程等の偏光板に衝撃が加えられる工程や、液晶セルから偏光板をリワークする工程(粘着剤を用いて偏光板を液晶セルに貼合した後、何らかの不都合があった場合に偏光板を粘着剤ごと剥離する工程)において、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの間で剥離が生じやすいという問題があり、従来から密着性を改善する試みがなされてきた。   Since the cycloolefin resin film has lower adhesion to the polarizing film made of polyvinyl alcohol resin than the cellulose acetate resin film, impact is applied to the polarizing plate in the polishing process for the end face decoration of the polarizing plate. In the process of reworking the polarizing plate from the liquid crystal cell (the step of peeling the polarizing plate together with the adhesive when there is some inconvenience after bonding the polarizing plate to the liquid crystal cell using the adhesive) There has been a problem that peeling easily occurs between the film and the cycloolefin-based resin film, and attempts have been made to improve the adhesion.

たとえば特許文献1には、シクロオレフィン系樹脂フィルムの貼合面に所定の出力強度でコロナ放電処理を施すことが記載されている。特許文献2には、セルロースエステルフィルムの貼合に関するものであるが、偏光子との貼合面にプラズマ処理を施すことが記載されている。また特許文献3には、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの接着に、酢酸セルロース系樹脂フィルムに用いる接着剤とは異なる、特定の組成の接着剤を使用して密着性を改善することが記載されている。   For example, Patent Document 1 describes performing a corona discharge treatment with a predetermined output intensity on a bonding surface of a cycloolefin-based resin film. Patent Document 2 relates to bonding of a cellulose ester film, but describes that a plasma treatment is performed on a bonding surface with a polarizer. Patent Document 3 discloses that adhesion between a polarizing film and a cycloolefin-based resin film can be improved by using an adhesive having a specific composition different from that used for a cellulose acetate-based resin film. Have been described.

特開2007−279621号公報JP 2007-279621 A 特開2010−256909号公報JP 2010-256909 A 特開2005−208456号公報JP-A-2005-208456

上記特許文献1および特許文献2に記載のコロナ放電処理やプラズマ処理は、処理後一定時間内に接着を行なわないと密着性向上効果が発現しない場合があり、厳格な製造管理を要していた。また、密着性向上効果が必ずしも十分とはいえず改善の余地があった。特許文献3に記載の特定組成の接着剤を使用したシクロオレフィン系樹脂フィルムの貼合においても、密着剤に関しさらなる改善の余地があった。   The corona discharge treatment and plasma treatment described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2 described above may not exhibit an effect of improving adhesion unless adhesion is performed within a certain time after the treatment, and strict manufacturing management is required. . Further, the effect of improving the adhesion is not always sufficient, and there is room for improvement. Even in the bonding of the cycloolefin resin film using the adhesive having the specific composition described in Patent Document 3, there was room for further improvement regarding the adhesive.

本発明の目的は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの一方の面に酢酸セルロース系樹脂フィルムが、他方の面にシクロオレフィン系樹脂フィルムが積層された偏光板であって、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの間の密着性が向上された偏光板を製造する方法を提供することにある。   An object of the present invention is a polarizing plate in which a cellulose acetate-based resin film is laminated on one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin and a cycloolefin-based resin film is laminated on the other surface, and the polarizing film and the cycloolefin An object of the present invention is to provide a method for producing a polarizing plate having improved adhesion with a resin film.

上記偏光板は、偏光フィルムの一方の面に酢酸セルロース系樹脂フィルムを、他方の面に前記シクロオレフィン系樹脂フィルムを、それぞれ接着剤層を介して重ね合わせ、このフィルム積層体を、一対の貼合ロール(ニップロール)間を通して挟圧する工程を経て作製される。本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討し、フィルム貼合面の表面活性化状態や接着剤の組成とは全く別の要因、すなわち、上記挟圧工程における貼合ロール間の距離が、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの密着性と密接に影響していること、および、ある特定の貼合ロール間の距離(ロール中心間の距離)を基準として、この基準となる貼合ロール間距離と所定の関係を満たすように挟圧工程における貼合ロール間距離を大きくすることで、密着性に優れた偏光板が得られることを見出した。   The polarizing plate is formed by laminating a cellulose acetate-based resin film on one surface of a polarizing film and the cycloolefin-based resin film on the other surface via an adhesive layer. It is manufactured through a step of sandwiching pressure between the combined rolls (nip rolls). The inventor diligently studied to solve the above problems, and the completely activated factor of the film bonding surface and the composition of the adhesive, that is, the distance between the bonding rolls in the pressing step, A bonding roll that serves as a reference based on the fact that it closely affects the adhesion between the polarizing film and the cycloolefin-based resin film, and the distance between specific bonding rolls (the distance between the roll centers). It discovered that the polarizing plate excellent in adhesiveness was obtained by enlarging the distance between the bonding rolls in a pinching process so that a predetermined relationship might be satisfy | filled between distances.

すなわち本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムを連続的に搬送するとともに、酢酸セルロース系樹脂フィルムおよびシクロオレフィン系樹脂フィルムを供給する工程と、前記偏光フィルムの一方の面に前記酢酸セルロース系樹脂フィルムを、他方の面に前記シクロオレフィン系樹脂フィルムを、それぞれ接着剤層を介して重ね合わせ、このフィルム積層体を、中心間距離L〔μm〕を有して対向配置された一対の貼合ロール間を通過させることにより挟圧する工程とを備え、前記一対の貼合ロール間に挟んだ厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルムに対して、貼合ロールの軸方向と直交する方向に100N/mの張力を印加した場合においても前記トリアセチルセルロースフィルムが移動することなくその位置を維持する貼合ロール中心間距離の最大値を基準中心間距離L0〔μm〕とするとき、前記中心間距離Lが下記式(1):
0−L≦600 (1)
を満たす偏光板の製造方法を提供する。前記中心間距離Lは、好ましくは下記式(2):
500≦L0−L (2)
を満たす。
That is, the present invention continuously feeds a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, supplies a cellulose acetate-based resin film and a cycloolefin-based resin film, and the cellulose acetate-based one surface of the polarizing film. The resin film is overlapped with the cycloolefin-based resin film on the other surface via an adhesive layer, and the film laminate is paired with a pair of opposingly arranged with a center-to-center distance L [μm]. And a step of pressing between the pair of bonding rolls, and 100 N / m in a direction perpendicular to the axial direction of the bonding rolls with respect to the 40 μm thick triacetyl cellulose film sandwiched between the pair of bonding rolls. The position of the triacetyl cellulose film does not move even when the tension of When the maximum value of the center distance between the bonding rolls maintaining the center is the reference center distance L 0 [μm], the center distance L is expressed by the following formula (1):
L 0 −L ≦ 600 (1)
The manufacturing method of the polarizing plate which satisfy | fills is provided. The center distance L is preferably the following formula (2):
500 ≦ L 0 −L (2)
Meet.

前記偏光フィルム、前記酢酸セルロース系樹脂フィルム、前記シクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みは、それぞれ好ましくは5〜40μm、10〜50μm、10〜50μmである。   The thicknesses of the polarizing film, the cellulose acetate-based resin film, and the cycloolefin-based resin film are preferably 5 to 40 μm, 10 to 50 μm, and 10 to 50 μm, respectively.

前記一対の貼合ロールは、JISショアCスケールで70〜80の硬度を有する弾性ロールであることが好ましい。前記接着剤層は、たとえば水系接着剤からなる。   The pair of bonding rolls are preferably elastic rolls having a hardness of 70 to 80 on a JIS Shore C scale. The adhesive layer is made of, for example, an aqueous adhesive.

本発明によれば、コロナ放電処理やプラズマ処理を施すことなく、偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの間の密着性を向上せることができ、偏光板に衝撃が加えられる工程や液晶セルから偏光板をリワークする工程での偏光フィルムとシクロオレフィン系樹脂フィルムとの剥離を防止することができる。   According to the present invention, the adhesiveness between the polarizing film and the cycloolefin-based resin film can be improved without performing corona discharge treatment or plasma treatment. Peeling of the polarizing film and the cycloolefin-based resin film in the process of reworking the polarizing plate can be prevented.

本発明の偏光板の製造方法およびそれに好適に用いられる製造装置の一例を示す概略側面図である。It is a schematic side view which shows an example of the manufacturing method of the polarizing plate of this invention, and a manufacturing apparatus used suitably for it. 一対の貼合ロールの中心間距離Lを説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the distance L between centers of a pair of bonding roll. 一対の貼合ロールの基準中心間距離L0を説明する概略断面図である。It is a schematic cross-sectional view illustrating a reference center distance L 0 of the pair of lamination rolls. 剥離性評価試験を説明する概略図である。It is the schematic explaining a peelability evaluation test.

本発明は、連続的に搬送されるポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに対して、その一方の面に接着剤層を介して酢酸セルロース系樹脂フィルムを配置し、他方の面に接着剤層を介してシクロオレフィン系樹脂フィルムを配置し、このフィルム積層体を対向配置された一対の貼合ロール間を通過させることにより挟圧する工程を経て偏光板を製造する方法に関する。   In the present invention, a cellulose acetate resin film is disposed on one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin continuously conveyed via an adhesive layer, and an adhesive layer is disposed on the other surface. It is related with the method of manufacturing a polarizing plate through the process of arrange | positioning a cycloolefin type resin film through this, and pinching by making this film laminated body pass between a pair of bonding rolls opposingly arranged.

[偏光フィルム]
偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものである。偏光フィルムは通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してこれを吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。
[Polarized film]
The polarizing film is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film. A polarizing film usually includes a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film, a step of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the film, and a polyvinyl alcohol resin film having a dichroic dye adsorbed thereon. It is manufactured through a step of treating with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、たとえば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85〜100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は通常、1,000〜10,000程度であり、1,500〜5,000程度が好ましい。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, and preferably about 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂は公知の方法で製膜することができる。原反フィルムの厚みは、たとえば10〜150μm程度である。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. A polyvinyl alcohol-type resin can be formed into a film by a well-known method. The thickness of the raw film is, for example, about 10 to 150 μm.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行なうことができる。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行なってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行なってもよい。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing the dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用いポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、3〜8倍程度である。   In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent such as water. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、たとえば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。二色性色素として具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は通常、20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は通常、20〜1,800秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol resin film by dipping it in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. The content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度であり、1×10-3〜1重量部程度が好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は通常、10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in the aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, and preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なわれる。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is usually performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution.

ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は通常、水100重量部あたり2〜15重量部程度であり、5〜12重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は通常、水100重量部あたり0.1〜15重量部程度であり、5〜12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は通常、60〜1,200秒程度であり、150〜600秒程度が好ましく、200〜400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は通常、50℃以上であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。   The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water, and preferably 5 to 12 parts by weight. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight and preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえばホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なわれる。水洗処理における水の温度は通常、5〜40℃程度である。浸漬時間は通常、1〜120秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は通常、30〜100℃程度であり、50〜80℃が好ましい。乾燥時間は通常、60〜600秒程度であり、120〜600秒が好ましい。   After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The drying time is usually about 60 to 600 seconds, and preferably 120 to 600 seconds.

乾燥処理後の偏光フィルムの水分率は通常、5〜20重量%であり、8〜15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、損傷したり破断したりする場合がある。水分率が20重量%を上回ると、偏光フィルムの熱安定性に劣る場合がある。こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルム二色性色素を吸着配向させて得られる偏光フィルムの厚みは通常、5〜40μm程度であり、好ましくは5〜30μmである。   The moisture content of the polarizing film after the drying treatment is usually 5 to 20% by weight, and preferably 8 to 15% by weight. When the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizing film is lost and the film may be damaged or broken. If the moisture content exceeds 20% by weight, the thermal stability of the polarizing film may be inferior. The thickness of the polarizing film obtained by adsorbing and orienting the polyvinyl alcohol-based resin film dichroic dye in this manner is usually about 5 to 40 μm, preferably 5 to 30 μm.

[酢酸セルロース系樹脂フィルム]
酢酸セルロース系樹脂フィルムを構成する酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの部分または完全酢酸エステル化物であり、たとえばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられる。
[Cellulose acetate resin film]
The cellulose acetate-based resin constituting the cellulose acetate-based resin film is a cellulose portion or a complete acetate ester, and examples thereof include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and the like.

酢酸セルロース系樹脂フィルムとしては、適宜の市販品、たとえば「フジタックTD80」、「フジタックTD80UF」、「フジタックTD80UZ」(以上、富士フイルム(株)製)、「KC8UX2M」、「KC4UY」(以上、コニカミノルタオプト(株)製)等を好適に用いることができる。また、「WV BZ 438」(富士フイルム(株)製)、「KC4FR−1」(コニカミノルタオプト(株)製)等の位相差特性を付与した酢酸セルロース系樹脂フィルムを用いることもできる。   Examples of the cellulose acetate-based resin film include appropriate commercial products such as “Fujitac TD80”, “Fujitac TD80UF”, “Fujitac TD80UZ” (manufactured by FUJIFILM Corporation), “KC8UX2M”, “KC4UY” (above, Konica). Minolta Opto Co., Ltd.) can be preferably used. In addition, a cellulose acetate-based resin film imparted with retardation characteristics such as “WV BZ 438” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), “KC4FR-1” (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) or the like can also be used.

酢酸セルロース系樹脂フィルムの厚みは、強度や取り扱い性、偏光板の薄膜化等の観点からは10〜50μmが好ましく、20〜50μmがより好ましい。   The thickness of the cellulose acetate-based resin film is preferably 10 to 50 μm and more preferably 20 to 50 μm from the viewpoints of strength, handleability, thinning of the polarizing plate, and the like.

酢酸セルロース系樹脂フィルムは、特に水系接着剤を用いて偏光フィルムに貼合する場合には、偏光フィルムとの貼合に先立ち、偏光フィルムとの密着性のさらなる向上を目的として、ケン化処理を施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ水溶液に浸漬する方法が採用できる。   Cellulose acetate-based resin film is saponified for the purpose of further improving the adhesion with the polarizing film prior to bonding with the polarizing film, particularly when bonding to the polarizing film using an aqueous adhesive. You may give it. As the saponification treatment, a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

酢酸セルロース系樹脂フィルム(または後述するシクロオレフィン系樹脂フィルム)の偏光フィルムとは反対側の表面には、必要に応じて、防眩層、光拡散層、反射防止層、低反射層、ハードコート層、帯電防止層、防汚層等の機能層を設けることができる。   On the surface of the cellulose acetate-based resin film (or cycloolefin-based resin film, which will be described later) opposite to the polarizing film, an antiglare layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, a low reflection layer, a hard coat, if necessary. Functional layers such as a layer, an antistatic layer, and an antifouling layer can be provided.

[シクロオレフィン系樹脂フィルム]
シクロオレフィン系樹脂フィルムを構成するシクロオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやその置換体(以下、これらを総称してノルボルネン系モノマーとも称する)等の脂環式オレフィンから誘導される構成単位を主に含む熱可塑性の樹脂である。ノルボルネンとは、ノルボルナンの1つの炭素−炭素結合が二重結合となった化合物であって、IUPAC命名法によれば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エンと命名されるものである。ノルボルネンの置換体の例としては、ノルボルネンの二重結合位置を1,2−位として、3−置換体、4−置換体、4,5−ジ置換体等を挙げることができ、さらにはジシクロペンタジエンやジメタノオクタヒドロナフタレン等もシクロオレフィン系樹脂を構成するモノマーとすることができる。
[Cycloolefin resin film]
The cycloolefin-based resin constituting the cycloolefin-based resin film is a heat mainly containing structural units derived from alicyclic olefins such as norbornene and substituted products thereof (hereinafter collectively referred to as norbornene-based monomers). It is a plastic resin. Norbornene is a compound in which one carbon-carbon bond of norbornane is a double bond, and according to IUPAC nomenclature, it is named bicyclo [2,2,1] hept-2-ene. is there. Examples of substituted norbornene include 3-substituted, 4-substituted, 4,5-disubstituted, etc., with the norbornene double bond position being 1,2-position. Cyclopentadiene, dimethanooctahydronaphthalene, and the like can also be used as monomers constituting the cycloolefin resin.

シクロオレフィン系樹脂は、その構成単位にノルボルナン環を有していてもよいし、有していなくてもよい。構成単位にノルボルナン環を有さないシクロオレフィン系樹脂を形成するノルボルネン系モノマーとしては、たとえば、開環により5員環となるもの、代表的には、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1−または4−メチルノルボルネン、4−フェニルノルボルネン等が挙げられる。シクロオレフィン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は特に限定されるものではなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。   The cycloolefin-based resin may or may not have a norbornane ring in its structural unit. Examples of the norbornene-based monomer that forms a cycloolefin-based resin having no norbornane ring in the structural unit include, for example, those that become a 5-membered ring by ring opening, typically norbornene, dicyclopentadiene, 1- or 4- Examples thereof include methyl norbornene and 4-phenyl norbornene. When the cycloolefin resin is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be a polymer.

シクロオレフィン系樹脂のより具体的な例としては、たとえば、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの開環共重合体、それらにマレイン酸付加やシクロペンタジエン付加等がなされたポリマー変性物、およびこれらを水素添加した重合体または共重合体、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの付加共重合体等が挙げられる。共重合体とする場合における他のモノマーとしては、α−オレフィン類、シクロアルケン類、非共役ジエン類等が挙げられる。また、シクロオレフィン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーおよび他の脂環式オレフィンの1種または2種以上を用いた共重合体であってもよい。   More specific examples of cycloolefin resins include, for example, ring-opening polymers of norbornene monomers, ring-opening copolymers of norbornene monomers and other monomers, addition of maleic acid and cyclopentadiene, etc. Examples of the polymer-modified product, a polymer or copolymer obtained by hydrogenation of these, an addition polymer of a norbornene monomer, an addition copolymer of a norbornene monomer and another monomer, and the like. Examples of other monomers in the case of a copolymer include α-olefins, cycloalkenes, and non-conjugated dienes. The cycloolefin-based resin may be a copolymer using one or more of norbornene-based monomers and other alicyclic olefins.

上記具体例の中でも、シクロオレフィン系樹脂としては、ノルボルネン系モノマーを用いた開環重合体に水素添加した樹脂が好ましく用いられる。このようなシクロオレフィン系樹脂は、それに延伸処理を施して位相差フィルムとすることができるほか、延伸に加え、所定の収縮率を有する収縮性フィルムを貼り合わせて加熱収縮処理を施すことにより、均一性が高く、大きな位相差値を有する位相差フィルムとすることもできる。延伸処理としては、縦一軸延伸、テンター横一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸等を挙げることができる。延伸倍率と延伸速度とを適切に調整する他、延伸時の予熱温度、延伸温度、ヒートセット温度、冷却温度等の各種温度、およびそのパターンを適宜選択することにより所望の位相差特性を得ることができる。   Among the specific examples, as the cycloolefin resin, a resin obtained by hydrogenating a ring-opening polymer using a norbornene monomer is preferably used. Such a cycloolefin-based resin can be subjected to a stretching treatment to obtain a retardation film, and in addition to stretching, a shrinkable film having a predetermined shrinkage rate is pasted to perform a heat shrinking treatment, A retardation film having high uniformity and a large retardation value can also be obtained. Examples of the stretching treatment include longitudinal uniaxial stretching, tenter transverse uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and sequential biaxial stretching. In addition to appropriately adjusting the draw ratio and draw speed, the desired retardation characteristics can be obtained by appropriately selecting various temperatures such as preheating temperature, drawing temperature, heat setting temperature, cooling temperature, and pattern during drawing. Can do.

ノルボルネン系モノマーを用いたシクロオレフィン系樹脂の市販品としては、日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオネックス」および「ゼオノア」、JSR(株)から販売されている「アートン」等がある。これらのシクロオレフィン系樹脂のフィルムやその延伸フィルムも市販品を入手することができ、たとえば、いずれも商品名で、日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノアフィルム」、JSR(株)から販売されている「アートンフィルム」、積水化学工業(株)から販売されている「エスシーナ」等がある。   Commercially available products of cycloolefin resins using norbornene monomers include “Zeonex” and “Zeonor” sold by Nippon Zeon Co., Ltd., “Arton” sold by JSR Corporation, and the like. Commercially available products of these cycloolefin-based resin films and stretched films thereof are also available, for example, “Zeonor Film” and JSR Co., Ltd., both of which are sold by Nippon Zeon Co., Ltd. There are “Arton Film” sold and “Essina” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd.

シクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みは、強度や取り扱い性、偏光板の薄膜化等の観点からは10〜50μmが好ましく、20〜35μmがより好ましい。   The thickness of the cycloolefin-based resin film is preferably 10 to 50 μm and more preferably 20 to 35 μm from the viewpoints of strength, handleability, thinning of the polarizing plate, and the like.

シクロオレフィン系樹脂フィルムの偏光フィルムとの貼合面には、偏光フィルムとの貼合に先立ち、密着性のさらなる向上を目的として、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理等の表面処理を施してもよい。中でも、比較的容易に実施可能なコロナ放電処理、プラズマ処理が好適である。   Prior to bonding with the polarizing film, the bonding surface of the cycloolefin resin film with the polarizing film is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, and flame (flame) treatment for the purpose of further improving adhesion. Further, surface treatment such as saponification treatment may be performed. Among these, corona discharge treatment and plasma treatment that can be performed relatively easily are preferable.

[接着剤層]
偏光フィルムと酢酸セルロース系樹脂フィルムおよびシクロオレフィン系樹脂フィルムとの貼合に用いる接着剤としては、水系接着剤(水を溶媒とする接着剤)、有機溶媒系接着剤、ホットメルト系接着剤、無溶剤型接着剤等が挙げられる。水系接着剤としては、たとえばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤、有機溶媒系接着剤としては、たとえば二液型ウレタン系接着剤、無溶剤型接着剤としては、たとえば一液型ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤が挙げられる。中でも水系接着剤、とりわけポリビニルアルコール系樹脂水溶液が好ましく用いられる。
[Adhesive layer]
As an adhesive used for laminating a polarizing film with a cellulose acetate-based resin film and a cycloolefin-based resin film, an aqueous adhesive (adhesive using water as a solvent), an organic solvent-based adhesive, a hot-melt adhesive, A solventless type adhesive agent etc. are mentioned. Examples of water-based adhesives include polyvinyl alcohol-based resin aqueous solutions, water-based two-component urethane emulsion adhesives, and organic solvent-based adhesives such as two-component urethane-based adhesives and solventless adhesives. Liquid urethane adhesives and epoxy adhesives can be mentioned. Of these, aqueous adhesives, especially polyvinyl alcohol resin aqueous solutions are preferably used.

ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤において、ポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。この接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキシル酸塩等が架橋剤として添加されていてもよい。水系接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは通常、1μm以下である。   In an adhesive comprising an aqueous polyvinyl alcohol resin solution, the polyvinyl alcohol resin includes a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as vinyl acetate and this. Examples include vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying a copolymer with other polymerizable monomers, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying their hydroxyl groups. To this adhesive, a polyvalent aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, a glyoxylate and the like may be added as a crosslinking agent. When an aqueous adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained therefrom is usually 1 μm or less.

接着剤として、活性エネルギー線の照射または加熱により硬化する硬化型接着剤を用いることもできる。硬化型接着剤としては、たとえば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、オキタセン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等の硬化性樹脂とラジカル重合開始剤および/またはカチオン重合開始剤とを含有するものが挙げられる。中でも、活性エネルギー線の照射または加熱により硬化するエポキシ樹脂とカチオン重合開始剤とを含有する接着剤が好ましく用いられる。硬化型接着剤は無溶媒型であることができる。硬化型接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは通常、0.5〜5μm程度である。   As the adhesive, a curable adhesive that is cured by irradiation with active energy rays or heating can also be used. Examples of the curable adhesive include those containing a curable resin such as an epoxy resin, an acrylic resin, an okitacene resin, a urethane resin, and a polyvinyl alcohol resin, and a radical polymerization initiator and / or a cationic polymerization initiator. Among these, an adhesive containing an epoxy resin that is cured by irradiation with active energy rays or heating and a cationic polymerization initiator is preferably used. The curable adhesive can be solventless. When a curable adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained therefrom is usually about 0.5 to 5 μm.

硬化型接着剤を用いる場合には、貼合ロールを用いてフィルムを貼合した後、必要に応じて乾燥を行ない、活性エネルギー線を照射するかまたは加熱することにより硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。   When using a curable adhesive, after pasting the film using a pasting roll, drying is performed as necessary, and the curable adhesive is cured by irradiating with active energy rays or heating. . The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, the low-pressure mercury lamp, the medium-pressure mercury lamp, the high-pressure mercury lamp, the ultrahigh-pressure mercury lamp, the chemical lamp, and the black light lamp A microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is preferably used.

酢酸セルロース系樹脂フィルムを貼合するための接着剤とシクロオレフィン系樹脂フィルムを貼合するための接着剤とは異なっていてもよいが、生産性の観点からは同じ接着剤とすることが好ましい。   Although the adhesive for laminating the cellulose acetate-based resin film and the adhesive for laminating the cycloolefin-based resin film may be different, it is preferable to use the same adhesive from the viewpoint of productivity. .

[偏光板の製造方法]
次に、図面を参照しながら本発明の偏光板の製造方法について詳細に説明する。図1は、本発明の偏光板の製造方法およびそれに好適に用いられる製造装置の一例を示す概略側面図である。図中の直線矢印はフィルムの搬送方向(流れ方向)を意味し、曲線矢印はロールの回転方向を意味する。
[Production method of polarizing plate]
Next, the manufacturing method of the polarizing plate of this invention is demonstrated in detail, referring drawings. FIG. 1 is a schematic side view showing an example of a method for producing a polarizing plate of the present invention and a production apparatus suitably used for the method. The straight arrows in the figure mean the film transport direction (flow direction), and the curved arrows mean the roll rotation direction.

まず、連続的に搬送される長尺の偏光フィルム1に対して、一方の側から酢酸セルロース系樹脂フィルム2を供給するとともに、他方の側からシクロオレフィン系樹脂フィルム3を供給する。偏光フィルム1、酢酸セルロース系樹脂フィルム2およびシクロオレフィン系樹脂フィルム3の一方の面には、搬送用のガイドロール24が適宜設けられる。酢酸セルロース系樹脂フィルム2およびシクロオレフィン系樹脂フィルム3の片面(偏光フィルム1に貼合される側の面)には、偏光フィルム面に重ね合わせる前に、それぞれ第1の塗工装置10、第2の塗工装置12を用いて接着剤が塗工され、接着剤層が形成される。接着剤の塗工方法としては、たとえばドクターブレード法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、ディップコート法、流延法、噴霧法等、従来公知の種々の塗工方法が採用できる。   First, while supplying the cellulose acetate type-resin film 2 from one side with respect to the elongate polarizing film 1 conveyed continuously, the cycloolefin type-resin film 3 is supplied from the other side. On one surface of the polarizing film 1, the cellulose acetate-based resin film 2, and the cycloolefin-based resin film 3, a conveyance guide roll 24 is appropriately provided. On one side of the cellulose acetate-based resin film 2 and the cycloolefin-based resin film 3 (the surface to be bonded to the polarizing film 1), the first coating device 10 and the first coating device 10 are arranged before being superimposed on the polarizing film surface. The adhesive is applied using the second coating device 12 to form an adhesive layer. Examples of the adhesive coating method include various conventionally known methods such as a doctor blade method, a wire bar coating method, a die coating method, a comma coating method, a gravure coating method, a knife coating method, a dip coating method, a casting method, and a spraying method. The coating method can be adopted.

なお、偏光フィルム1およびこれに酢酸セルロース系樹脂フィルム2およびシクロオレフィン系樹脂フィルム3を積層したフィルム積層体は、偏光板4として巻き取られるまでの間、たとえば300〜500N/m、好ましくは300〜400N/mの張力をかけた状態で搬送される。   The polarizing film 1 and the film laminate obtained by laminating the cellulose acetate-based resin film 2 and the cycloolefin-based resin film 3 on the polarizing film 1 are wound up as the polarizing plate 4, for example, 300 to 500 N / m, preferably 300. It is conveyed with a tension of ˜400 N / m.

ついで、偏光フィルム1の一方の面に酢酸セルロース系樹脂フィルム2を、他方の面にシクロオレフィン系樹脂フィルム3を、それらの接着剤層を介して重ね合わせ、このフィルム積層体を、所定の間隔を設けて対向配置された一対の貼合ロール(ニップロール)20,21を通過させることにより挟圧する(すなわち、貼合ロール20,21で挟み、フィルム積層体を厚み方向に加圧する)。図2に示されるように、この挟圧の際の一対の貼合ロール20,21間の中心間距離はL〔μm〕である。中心間距離とは、円筒状(もしくは円柱状)の貼合ロールの回転軸中心間の距離を意味する。偏光フィルム1に酢酸セルロース系樹脂フィルム2およびシクロオレフィン系樹脂フィルム3を重ね合わせるタイミングと、一対の貼合ロール20,21によって挟圧するタイミングは通常、同じかほぼ同じであり、タイミングが異なる場合であっても両者のタイミングの差は短いほうが好ましい。   Next, the cellulose acetate-based resin film 2 is superimposed on one surface of the polarizing film 1 and the cycloolefin-based resin film 3 is superimposed on the other surface via the adhesive layer. And a pair of laminating rolls (nip rolls) 20 and 21 arranged opposite to each other are passed through (i.e., sandwiched between the laminating rolls 20 and 21 to press the film laminate in the thickness direction). As shown in FIG. 2, the center-to-center distance between the pair of bonding rolls 20 and 21 at the time of the pinching is L [μm]. The center-to-center distance means the distance between the rotation axis centers of cylindrical (or columnar) laminating rolls. The timing at which the cellulose acetate-based resin film 2 and the cycloolefin-based resin film 3 are superimposed on the polarizing film 1 and the timing at which the pressure is sandwiched between the pair of bonding rolls 20 and 21 are usually the same or substantially the same, and the timing is different. Even if it exists, the one where the difference of both timing is shorter is preferable.

貼合ロール20,21としては、ゴムロール、スポンジゴムロールなどの弾性ロールや、金属ロールを用いることができ、中でもゴムロールを用いることが好ましい。ゴムロールは、NBRなどからなることができ、その硬度はJIS K 6301の試験方法で測定したJISショアCスケールで60〜90であることが好ましく、70〜80であることがより好ましい。一方をゴムロール等の弾性ロールとし、他方を金属ロールとすることもできる。貼合ロール20,21のロール径は通常、100〜300mmであり、好ましくは200〜250mmである。   As the bonding rolls 20 and 21, elastic rolls such as rubber rolls and sponge rubber rolls and metal rolls can be used, and among these, rubber rolls are preferably used. The rubber roll can be made of NBR or the like, and its hardness is preferably 60 to 90, more preferably 70 to 80 on the JIS Shore C scale measured by the test method of JIS K 6301. One may be an elastic roll such as a rubber roll, and the other may be a metal roll. The roll diameter of the bonding rolls 20 and 21 is usually 100 to 300 mm, preferably 200 to 250 mm.

ここで、中心間距離L〔μm〕は、基準中心間距離L0〔μm〕との関係で下記式(1):
0−L≦600 (1)
を満たすように設定される。基準中心間距離L0とは、図3に示されるように、貼合ロール20,21間に挟んだ厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルム50に対して、貼合ロールの軸方向と直交する方向(すなわち、上記フィルム積層体の搬送方向と同じ方向)に100N/mの張力を印加した場合においてもトリアセチルセルロースフィルム50が移動することなくその位置を維持する貼合ロール20,21の中心間距離の最大値〔μm〕である。
Here, the center distance L [μm] is related to the reference center distance L 0 [μm] by the following formula (1):
L 0 −L ≦ 600 (1)
It is set to satisfy. As shown in FIG. 3, the reference center-to-center distance L 0 is a direction perpendicular to the axial direction of the bonding roll with respect to the 40 μm thick triacetyl cellulose film 50 sandwiched between the bonding rolls 20 and 21 ( That is, even when a tension of 100 N / m is applied in the same direction as the transport direction of the film laminate, the distance between the centers of the bonding rolls 20 and 21 that maintains the position without moving the triacetyl cellulose film 50. The maximum value [μm].

上記式(1)は、フィルム積層体を挟圧する際の中心間距離Lを(L0−600)〔μm〕以上とすることを意味している。このように中心間距離Lを比較的大きく設定することにより、得られる偏光板4における偏光フィルム1とシクロオレフィン系樹脂フィルム3との密着性を向上させることができる。ただし、フィルム界面への気泡の混入および偏光板4のカールを防止する観点から、L0>Lを満たすことが好ましく、同様の理由から(L0−L)は、好ましくは300μm以上、より好ましくは400μm以上、さらに好ましくは500μm以上である。 The above formula (1) means that the center-to-center distance L when sandwiching the film laminate is (L 0 -600) [μm] or more. Thus, the adhesiveness of the polarizing film 1 and the cycloolefin-type resin film 3 in the polarizing plate 4 obtained can be improved by setting the center distance L comparatively large. However, from the viewpoint of preventing air bubbles from being mixed into the film interface and curling of the polarizing plate 4, it is preferable to satisfy L 0 > L. For the same reason, (L 0 -L) is preferably 300 μm or more, and more preferably Is 400 μm or more, more preferably 500 μm or more.

貼合ロール20,21によって挟圧される酢酸セルロース系樹脂フィルム2/接着剤層/偏光フィルム1/接着剤層/シクロオレフィン系樹脂フィルム3からなるフィルム積層体の厚みは、各フィルムが一般的に採り得る厚みの合計値と同程度の厚みであってよいが、あまりに大きいと、貼合ロール20,21の通過が困難となったり、上記式(1)を充足する場合であっても密着性向上効果が十分に得られなかったりすることがある。また、厚みがあまりに小さいと、挟圧が不十分となり、フィルム界面に気泡が混入したり、偏光板4にカールが生じやすくなったりする。したがって、フィルム積層体の厚みは、25〜140μmであることが好ましく、60〜110μmであることがより好ましい。このような範囲内の厚みを得るために、各フィルムの厚みが上述した範囲内から適切に選択される。   As for the thickness of the film laminate composed of cellulose acetate-based resin film 2 / adhesive layer / polarizing film 1 / adhesive layer / cycloolefin-based resin film 3 sandwiched between bonding rolls 20 and 21, each film is generally used. Although it may be the same thickness as the total thickness that can be taken in, if it is too large, it is difficult to pass the bonding rolls 20 and 21, or even if the above formula (1) is satisfied The effect of improving the properties may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the thickness is too small, the pinching pressure becomes insufficient, and air bubbles are mixed into the film interface or the polarizing plate 4 is likely to be curled. Therefore, the thickness of the film laminate is preferably 25 to 140 μm, and more preferably 60 to 110 μm. In order to obtain a thickness within such a range, the thickness of each film is appropriately selected from the range described above.

貼合ロール20,21による挟圧工程の後、乾燥処理が施される。ただし、無溶媒の接着剤を用いる場合には乾燥処理を省略することが可能である。乾燥処理は、たとえば図1に示されるように、挟圧後のフィルム積層体を乾燥炉18に搬送し、炉内で一定時間滞留させることにより行なうことができる。乾燥炉18内の設定温度は、たとえば40〜100℃であり、好ましくは60〜90℃である。フィルム積層体の乾燥炉18内での滞留時間は、たとえば20〜1200秒、好ましくは100秒以上、より好ましくは200秒以上である。硬化型接着剤を用いた場合は、活性エネルギー線を照射するかまたは加熱することにより硬化性接着剤を硬化させる。   A drying process is performed after the clamping process by the bonding rolls 20 and 21. However, when a solventless adhesive is used, the drying process can be omitted. For example, as shown in FIG. 1, the drying treatment can be performed by transporting the film laminate after the compaction to the drying furnace 18 and retaining the film laminate for a certain period of time in the furnace. The set temperature in the drying furnace 18 is, for example, 40 to 100 ° C, and preferably 60 to 90 ° C. The residence time of the film laminate in the drying furnace 18 is, for example, 20 to 1200 seconds, preferably 100 seconds or more, and more preferably 200 seconds or more. When a curable adhesive is used, the curable adhesive is cured by irradiation with active energy rays or heating.

以上のようにして得られた偏光板4は、たとえば、巻取り前ニップロール22,23を経て、巻取りロール30に巻き取られる。ロール巻きされた偏光板4は、室温以上の温度で養生してもよい。養生温度は、通常30〜50℃、好ましくは35〜45℃である。養生温度が50℃以上になると、ロール巻き状態において、いわゆる「巻き締まり」が起こりやすくなる。養生時の相対湿度は通常、0〜70%RH程度である。養生時間は、通常1日〜10日、好ましくは2日〜7日である。   The polarizing plate 4 obtained as described above is wound around the winding roll 30 via, for example, the pre-winding nip rolls 22 and 23. The rolled polarizing plate 4 may be cured at a temperature of room temperature or higher. The curing temperature is usually 30 to 50 ° C, preferably 35 to 45 ° C. When the curing temperature is 50 ° C. or higher, so-called “roll tightening” is likely to occur in the roll winding state. The relative humidity during curing is usually about 0 to 70% RH. The curing time is usually 1 day to 10 days, preferably 2 days to 7 days.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

<実施例1>
(1)偏光フィルムの作製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上であるポリビニルアルコールからなる厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、乾式で約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が10.5/7.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き10℃の純水で5秒間洗浄した後、400Nの張力で保持した状態で、40℃で75秒、ついで70℃で30秒乾燥し、ヨウ素が吸着配向された厚み28μmの偏光フィルム1を得た。
<Example 1>
(1) Production of polarizing film A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm made of polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more is uniaxially stretched about 5 times in a dry process, and is in a tension state. The sample was immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute, and then immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 10.5 / 7.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 5 seconds, and then dried at 40 ° C. for 75 seconds and then at 70 ° C. for 30 seconds in a state of being held at a tension of 400 N. Obtained.

(2)水系接着剤の調製
100部重量部の水に、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール〔日本合成化学工業(株)製「ゴーセファイマーZ−200」〕4重量部、グリオキシル酸ナトリウム〔日本合成化学工業(株)製「SPM−01」〕4重量部を溶解させて、水系接着剤Aを調製した。また、100重量部の水に、上記と同じアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール2重量部、上記と同じグリオキシル酸ナトリウム2重量部を溶解させて、水系接着剤Bを調製した。
(2) Preparation of water-based adhesive In 100 parts by weight of water, 4 parts by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol [“Gosefimer Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.], sodium glyoxylate [Nippon Synthesis] 4 parts by weight of Chemical Industry Co., Ltd. “SPM-01”] was dissolved to prepare an aqueous adhesive A. Further, 2 parts by weight of the same acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and 2 parts by weight of sodium glyoxylate as described above were dissolved in 100 parts by weight of water to prepare an aqueous adhesive B.

(3)基準中心間距離L0の計測
図1に示される偏光板製造装置と同様の装置を用意した。貼合ロール20,21は、直径243mm、長さ1300mmの円筒状のゴムロールであり、JIS K 6301に準拠したスプリング式硬さ試験機(TECLOCK社製「TYPE A DUROMETER GSD−719S」)を用いて測定した貼合ロール20,21の硬度は、JISショアCスケールで約72である。
(3) Measurement of reference center distance L 0 An apparatus similar to the polarizing plate manufacturing apparatus shown in FIG. 1 was prepared. The laminating rolls 20 and 21 are cylindrical rubber rolls having a diameter of 243 mm and a length of 1300 mm, and using a spring-type hardness tester (“TYPE A DURMETER GSD-719S” manufactured by TECLOCK) in accordance with JIS K 6301. The measured hardness of the bonding rolls 20 and 21 is about 72 on the JIS Shore C scale.

貼合ロール20,21間に厚み40μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを挟み、これを100N/mの張力で引っ張る操作を行ない、当該張力で引っ張ってもTACフィルムが動かず、その位置を維持するまで貼合ロール20,21を接近させたときの貼合ロール20,21の中心間距離の最大値を計測し、これを基準中心間距離L0とした。基準中心間距離L0は約240mmであった。 A 40 μm thick triacetyl cellulose (TAC) film is sandwiched between the laminating rolls 20 and 21, and this is pulled with a tension of 100 N / m. Even when pulled with the tension, the TAC film does not move and maintains its position. The maximum value of the center-to-center distance of the bonding rolls 20 and 21 when the bonding rolls 20 and 21 were brought close to each other was measured, and this was defined as the reference center-to-center distance L 0 . The reference center distance L 0 was about 240 mm.

(4)偏光板の作製
長尺の偏光フィルム1を、344N/mの張力をかけた状態で連続的に搬送するとともに、一方の側から、ケン化処理を施した、トリアセチルセルロースからなる厚み40μmの酢酸セルロース系樹脂フィルム2〔コニカミノルタオプト(株)製「KC4UY」〕を供給し、他方の側から、コロナ放電処理を施した、厚み32μmのシクロオレフィン系樹脂フィルム3〔日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノアフィルム ZD12−141158−A1330」〕を供給した。第1の塗工装置10として兵神装置株式会社製のモーノポンプを用い、酢酸セルロース系樹脂フィルム2の片面に水系接着剤Aを塗工するとともに、第2の塗工装置12として上記と同じモーノポンプを用い、シクロオレフィン系樹脂フィルム3の片面に水系接着剤Bを塗工し、偏光フィルム1の一方の面に酢酸セルロース系樹脂フィルム2を、他方の面にシクロオレフィン系樹脂フィルム3を、それぞれ接着剤層を介して重ね合わせ、中心間距離L〔μm〕を有して対向配置された貼合ロール20,21間を通してフィルム積層体を挟圧した。本実施例において(L0−L)は580μmとした。
(4) Production of Polarizing Plate Thickness made of triacetyl cellulose, which is continuously conveyed with a long polarizing film 1 under a tension of 344 N / m and subjected to saponification treatment from one side. A 40 μm cellulose acetate-based resin film 2 [“KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.] was supplied, and a corona discharge treatment was applied from the other side to a 32 μm-thick cycloolefin resin film 3 [Nippon Zeon Corporation ZEONOR FILM ZD12-141158-A1330] sold by As the first coating device 10, a Mohno pump manufactured by Hyojin Equipment Co., Ltd. is used, and the water-based adhesive A is applied to one side of the cellulose acetate-based resin film 2, and the second coating device 12 is the same as the above. , The aqueous adhesive B is applied to one side of the cycloolefin-based resin film 3, the cellulose acetate-based resin film 2 is applied to one surface of the polarizing film 1, and the cycloolefin-based resin film 3 is applied to the other surface, respectively. The film laminate was sandwiched between the bonding rolls 20 and 21 which were overlapped and disposed opposite each other with a center-to-center distance L [μm] through an adhesive layer. In this example, (L 0 -L) was 580 μm.

挟圧後のフィルム積層体を75℃に設定された乾燥炉18に搬送することにより乾燥を行ない(フィルム積層体の滞留時間228秒)、偏光板を得た。   The film laminate after the clamping was transported to a drying furnace 18 set at 75 ° C. to dry (film laminate residence time 228 seconds) to obtain a polarizing plate.

<実施例2>
貼合ロール20,21として、JISショアCスケールでの硬度が約80であるゴムロールを用い、(L0−L)を600μmとしたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<Example 2>
As the bonding rolls 20 and 21, a rubber roll having a hardness of about 80 on a JIS Shore C scale was used, and a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that (L 0 -L) was 600 μm.

<比較例1>
貼合ロール20,21として、JISショアCスケールでの硬度が約80であるゴムロールを用い、(L0−L)を700μmとしたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<Comparative Example 1>
As the bonding rolls 20 and 21, a rubber roll having a hardness of about 80 on the JIS Shore C scale was used, and a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that (L 0 -L) was set to 700 μm.

得られた偏光板について下記の評価試験を行なった。
(a)密着力(接着強度)評価試験
偏光板を、偏光フィルムの吸収軸が長辺と平行になるように100mm×25mmのサイズに切り出し、評価用サンプルとした。評価用サンプルを、その位相差フィルム側でアクリル系粘着剤を介してガラス板に貼合した後、オートクレーブ中、温度50℃、圧力5MPaの条件下で20分間加圧処理を行ない、引き続き温度23℃、相対湿度60%の雰囲気下で1日放置した。その後、ガラス板に貼合された評価用サンプルの偏光フィルムと位相差フィルムとの界面に評価用サンプルの角部からカッターの刃を入れ、偏光フィルムと位相差フィルムとの界面で90°方向に、剥離速度200mm/minで剥離する試験を行なった。このときの剥離強度(密着力)〔N/25mm〕を、(株)島津製作所製の「オートグラフ ASG−100D」を用いて測定した。結果を表1に示す。
The following evaluation test was performed about the obtained polarizing plate.
(A) Adhesive strength (adhesive strength) evaluation test The polarizing plate was cut into a size of 100 mm x 25 mm so that the absorption axis of the polarizing film was parallel to the long side, and used as an evaluation sample. The sample for evaluation was bonded to a glass plate on the retardation film side via an acrylic pressure-sensitive adhesive, and then subjected to a pressure treatment for 20 minutes in an autoclave at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 MPa. It was left for one day in an atmosphere of 60 ° C. and a relative humidity of 60%. Then, a cutter blade is inserted from the corner of the sample for evaluation into the interface between the polarizing film and the retardation film of the evaluation sample bonded to the glass plate, and in the 90 ° direction at the interface between the polarizing film and the retardation film. A test for peeling at a peeling speed of 200 mm / min was conducted. The peel strength (adhesion strength) [N / 25 mm] at this time was measured using “Autograph ASG-100D” manufactured by Shimadzu Corporation. The results are shown in Table 1.

(b)剥離性評価試験
偏光板を、偏光フィルムの吸収軸が長辺と平行になるように500mm×400mmのサイズに切り出し、評価用サンプル60とした。評価用サンプル60を、図4に示すように、その位相差フィルム側でアクリル系粘着剤を介して、大栄科学精器製作所製の「平面摩耗試験機 PA−2A」の可動ステージ70上に、支柱で固定された重石90(質量464g)が接触する面80に対して評価用サンプル60の短辺が反時計周りに約45°傾くように、かつ試験時に評価用サンプル60の角部が重石90に接触するよう貼合した。ついで、可動ステージ70を80rpmの速度で10回往復運動させ、評価用サンプル60の角部に衝撃を加えた。その後、当該角部にニチバン製のセロハンテープを貼着し、真上方向(評価用サンプル面の垂線方向)に引っ張り、偏光フィルムと位相差フィルムとの界面での剥離の有無を確認した。上記試験を評価数N=10で行ない、下記式:
剥離割合=(剥離の発生した数)/10
に基づき剥離割合を算出した。結果を表1に示す。
(B) Peelability evaluation test The polarizing plate was cut into a size of 500 mm x 400 mm so that the absorption axis of the polarizing film was parallel to the long side, and used as an evaluation sample 60. As shown in FIG. 4, the evaluation sample 60 is placed on a movable stage 70 of a “plane wear tester PA-2A” manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho through an acrylic adhesive on the retardation film side. The short side of the evaluation sample 60 is tilted about 45 ° counterclockwise with respect to the surface 80 with which the heavy stone 90 (mass 464 g) fixed by the support is in contact, and the corner of the evaluation sample 60 is a heavy stone during the test. It pasted so that it might touch 90. Next, the movable stage 70 was reciprocated 10 times at a speed of 80 rpm, and an impact was applied to the corner of the sample 60 for evaluation. Thereafter, a cellophane tape made of Nichiban was attached to the corner and pulled in the upward direction (perpendicular direction of the sample surface for evaluation) to confirm the presence or absence of peeling at the interface between the polarizing film and the retardation film. The above test is performed with an evaluation number N = 10, and the following formula:
Peeling ratio = (number of peelings) / 10
Based on the above, the peel rate was calculated. The results are shown in Table 1.

Figure 2013019996
Figure 2013019996

1 偏光フィルム、2 酢酸セルロース系樹脂フィルム、3 シクロオレフィン系樹脂フィルム、4 偏光板、10 第1の塗工装置、12 第2の塗工装置、18 乾燥炉、20,21 貼合ロール、22,23 巻取り前ニップロール、24 ガイドロール、30 巻取りロール、50 トリアセチルセルロースフィルム、60 評価用サンプル、70 可動ステージ、80 可動ステージにおける重石が接触する面、90 重石。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing film, 2 Cellulose acetate type resin film, 3 Cycloolefin type resin film, 4 Polarizing plate, 10 1st coating apparatus, 12 2nd coating apparatus, 18 Drying furnace, 20, 21 Pasting roll, 22 , 23 Pre-winding nip roll, 24 guide roll, 30 winding roll, 50 triacetyl cellulose film, 60 sample for evaluation, 70 movable stage, 80 surface in contact with the heavy stone on the movable stage, 90 weight stone.

Claims (5)

ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムを連続的に搬送するとともに、酢酸セルロース系樹脂フィルムおよびシクロオレフィン系樹脂フィルムを供給する工程と、
前記偏光フィルムの一方の面に前記酢酸セルロース系樹脂フィルムを、他方の面に前記シクロオレフィン系樹脂フィルムを、それぞれ接着剤層を介して重ね合わせ、このフィルム積層体を、中心間距離L〔μm〕を有して対向配置された一対の貼合ロール間を通過させることにより挟圧する工程と、
を備え、
前記一対の貼合ロール間に挟んだ厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルムに対して、貼合ロールの軸方向と直交する方向に100N/mの張力を印加した場合においても前記トリアセチルセルロースフィルムが移動することなくその位置を維持する貼合ロール中心間距離の最大値を基準中心間距離L0〔μm〕とするとき、前記中心間距離Lが下記式(1):
0−L≦600 (1)
を満たす偏光板の製造方法。
While continuously conveying a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, supplying a cellulose acetate-based resin film and a cycloolefin-based resin film;
The cellulose acetate-based resin film is laminated on one surface of the polarizing film, and the cycloolefin-based resin film is laminated on the other surface via an adhesive layer. And a step of clamping by passing between a pair of bonding rolls arranged opposite to each other,
With
The triacetyl cellulose film moves even when a tension of 100 N / m is applied to the 40 μm thick triacetyl cellulose film sandwiched between the pair of bonding rolls in a direction orthogonal to the axial direction of the bonding roll. When the maximum value of the center distance between the bonding rolls that maintains the position without the reference is the reference center distance L 0 [μm], the center distance L is represented by the following formula (1):
L 0 −L ≦ 600 (1)
The manufacturing method of the polarizing plate which satisfy | fills.
前記中心間距離Lが下記式(2):
500≦L0−L (2)
を満たす請求項1に記載の偏光板の製造方法。
The center distance L is the following formula (2):
500 ≦ L 0 −L (2)
The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1 which satisfy | fills.
前記偏光フィルムの厚みが5〜40μmであり、前記酢酸セルロース系樹脂フィルムの厚みが10〜50μmであり、前記シクロオレフィン系樹脂フィルムの厚みが10〜50μmである請求項1または2に記載の偏光板の製造方法。   3. The polarized light according to claim 1, wherein the polarizing film has a thickness of 5 to 40 μm, the cellulose acetate-based resin film has a thickness of 10 to 50 μm, and the cycloolefin-based resin film has a thickness of 10 to 50 μm. A manufacturing method of a board. 前記一対の貼合ロールが、JISショアCスケールで70〜80の硬度を有する弾性ロールである請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The method for producing a polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the pair of bonding rolls are elastic rolls having a hardness of 70 to 80 on a JIS Shore C scale. 前記接着剤層が水系接着剤からなる請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板の製造方法。   The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the adhesive layer is made of a water-based adhesive.
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