JP2013061377A - Method of manufacturing polarizer plate - Google Patents

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Hideki Matsuhisa
英樹 松久
Kimihiko Yakabe
公彦 矢可部
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a polarizer plate in which occurrence of wave curling is suppressed while employing a method in which transparent resin films are superposed on a polarizer film via an ultra violet curing adhesive, and the polarizer film is irradiated with ultra violet while brought into close contact with a roller.SOLUTION: The method for manufacturing the polarizer plate includes: forming a laminate 4 by transporting the polarizer film 1 in a constant direction, and laminating the transparent resin films 2 and 3 via an ultraviolet curing adhesive; bringing the laminate 4 into close contact with a roller 23 which is arranged so that its convex curved surface is placed in the transporting direction of the laminate 4; and radiating ultra violet by an ultraviolet radiating device 16 from a side opposite to the surface where the laminate 4 closely contacts with the roller 23 to cure the adhesive. The convex curved surface of the roller 23 has a surface roughness of 0.4 to 1.2 μm at maximum height Rz of its contour curve. The static friction coefficient of the convex curved surface with the surface of the closely contacted laminate 4 is within a range of 0.2 to 1.0.

Description

本発明は、液晶表示装置を構成する光学部品の一つとして有用な偏光板を製造する方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a polarizing plate useful as one of optical components constituting a liquid crystal display device.

近年、消費電力が小さく、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶表示装置が、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、及びテレビ等の情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。   In recent years, liquid crystal display devices that consume less power, operate at a low voltage, and are light and thin have rapidly spread as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. .

液晶表示装置を構成する光学部品の一つとして用いられる偏光板は、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも片面、通常は両面に透明樹脂フィルムが貼合された構成を有し、粘着剤層を介して液晶セルに貼着され、液晶パネルとして使用される。偏光フィルムの一方の面に貼合される透明樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムを保護する、いわゆる保護フィルムとしての機能を有するものであるが、偏光フィルムの両面に透明樹脂フィルムを貼合する場合、もう一方の透明樹脂フィルムは、単なる保護フィルムとしての機能のほか、液晶セルの光学補償や液晶表示装置の視野角改良を目的とした、いわゆる光学補償フィルムとしての機能を有するものとすることも多い。   A polarizing plate used as one of the optical components constituting a liquid crystal display device is a transparent resin film bonded on at least one side, usually both sides, of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin to which a dichroic dye is adsorbed and oriented. The liquid crystal panel is adhered to a liquid crystal cell through an adhesive layer and used as a liquid crystal panel. The transparent resin film bonded to one surface of the polarizing film has a function as a so-called protective film for protecting the polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, but the transparent resin film is provided on both surfaces of the polarizing film. When pasting, the other transparent resin film has not only a function as a protective film but also a function as a so-called optical compensation film for the purpose of optical compensation of liquid crystal cells and improvement of the viewing angle of liquid crystal display devices. It is often.

偏光フィルムと透明樹脂フィルムの貼合には、従来からポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする水溶液が接着剤として用いられてきたが、かかる水溶液系の接着剤は、適用できる樹脂フィルムに限りがあり、また乾燥・硬化のために相応の時間を要する。そして近年では、多種多様な透明樹脂フィルムが、保護フィルムとして、また光学補償フィルムとして、偏光フィルムに貼合されることが求められている。そこで、各種の透明樹脂フィルムに適用でき、硬化時間が短く、有害物質を大気中に放散しないなどの利点を有することから、紫外線硬化型接着剤を用いる提案がなされている。例えば、特開 2004-245925号公報(特許文献1)には、芳香環を含まないエポキシ化合物を主成分とする組成物からなる接着剤を用いて偏光フィルムに透明樹脂フィルム(同文献では「保護膜」と呼称されている)を重ね合わせ、そこに紫外線を代表例とする活性エネルギー線を照射して接着剤を硬化させ、偏光板とする技術が開示されている。   Conventionally, an aqueous solution mainly composed of a polyvinyl alcohol resin has been used as an adhesive for laminating a polarizing film and a transparent resin film, but such aqueous adhesives are limited to applicable resin films. Also, it takes a certain amount of time for drying and curing. In recent years, various transparent resin films have been required to be bonded to polarizing films as protective films and as optical compensation films. Then, since it has the advantage that it can be applied to various transparent resin films, has a short curing time, and does not dissipate harmful substances into the atmosphere, a proposal using an ultraviolet curable adhesive has been made. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925 (Patent Document 1), a transparent resin film (referred to as “protection” in the same document) is applied to a polarizing film using an adhesive composed of an epoxy compound that does not contain an aromatic ring as a main component. A technique for making a polarizing plate is disclosed in which an adhesive is cured by irradiating an active energy ray typified by ultraviolet rays.

ところが、このような紫外線硬化型接着剤を用いて製造される偏光板は、液晶セルに貼着される側が凹となるようにカールする、いわゆる逆カールを生じたり、長尺で製造された状態で幅方向に波打つ、いわゆるウェーブカールを生じたりするという問題があった。かかる逆カールやウェーブカールは、液晶セルに貼着するとき、貼着面に気泡を残しやすく、液晶パネルに不良を発生する原因となる。そのため偏光板には従来から、逆カールやウェーブカールがなく、カールしないか、又はカールしても液晶セルに貼着する側が凸となる、いわゆる正カールとなっていることが望まれている。   However, a polarizing plate manufactured using such an ultraviolet curable adhesive is curled so that the side to be attached to the liquid crystal cell is concave, so-called reverse curling, or a state in which the polarizing plate is manufactured in a long length In other words, there is a problem that a so-called wave curl is generated in the width direction. Such reverse curl or wave curl tends to leave bubbles on the sticking surface when sticking to the liquid crystal cell, and causes a defect in the liquid crystal panel. Therefore, it is conventionally desired that the polarizing plate has no reverse curl or wave curl, does not curl, or has a so-called normal curl in which the side to be attached to the liquid crystal cell becomes convex even when curled.

そこで、特開 2009-134190号公報(特許文献2)には、偏光フィルムに接着剤を介して透明樹脂フィルムが重ね合わされた積層体を、正カールとなるように曲げた状態で接着剤を重合硬化させることにより、逆カール及びウェーブカールの発生を抑制する技術が開示されている。この文献の実施例では、偏光フィルムの片面にトリアセチルセルロースフィルムを、他面には非晶性ポリオレフィン樹脂フィルムを、それぞれ紫外線硬化型接着剤を介して重ね合わせて積層体とし、この積層体のトリアセチルセルロースフィルム側を、その長手方向(搬送方向)に沿って冷却ロールの外周面に密着させながら、非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム側から紫外線を照射して上記の接着剤を重合硬化させている。また、積層体を密着させる冷却ロールは、その外周面が鏡面仕上げされているとの記載もあるところ、鏡面仕上げされた冷却ロールに上記の積層体を密着させて紫外線を照射した場合、その冷却ロールに密着されるフィルムとの組合せや操業条件によっては、依然としてウェーブカールを生じることがあった。   Therefore, JP 2009-134190 A (Patent Document 2) polymerizes an adhesive in a state in which a laminate in which a transparent resin film is superimposed on a polarizing film via an adhesive is bent so as to have a positive curl. A technique for suppressing the occurrence of reverse curling and wave curling by curing is disclosed. In the examples of this document, a triacetyl cellulose film is laminated on one side of a polarizing film, and an amorphous polyolefin resin film is laminated on the other side via an ultraviolet curable adhesive. While adhering the triacetyl cellulose film side to the outer peripheral surface of the cooling roll along its longitudinal direction (conveying direction), the above-mentioned adhesive is polymerized and cured by irradiating ultraviolet rays from the amorphous polyolefin resin film side. . In addition, there is a statement that the outer peripheral surface of the cooling roll that adheres the laminated body is mirror-finished. However, when the laminated body is adhered to the mirror-finished cooling roll and irradiated with ultraviolet rays, the cooling roll is cooled. Depending on the combination with the film in close contact with the roll and the operating conditions, wave curling may still occur.

特開2004−245925号公報JP 2004-245925 A 特開2009−134190号公報JP 2009-134190 A

そこで本発明の課題は、偏光フィルムに紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルムを重ね合わせ、その長手方向に沿って形成された凸曲面を有する接触体に密着させながら紫外線を照射する方法を採用しながら、ウェーブカールの発生が抑制された偏光板を製造しうる方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to superimpose a transparent resin film on a polarizing film via an ultraviolet curable adhesive, and to irradiate ultraviolet rays while adhering to a contact body having a convex curved surface formed along the longitudinal direction. An object of the present invention is to provide a method capable of producing a polarizing plate in which generation of wave curl is suppressed while being adopted.

かかる課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、偏光フィルムに紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルムを重ね合わせた積層体を、所定の表面粗さとなるようにある程度粗面化された凸曲面を有し、そこに密着される積層体表面との静摩擦係数が所定範囲となる接触体を用いることにより、ウェーブカールの発生が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive research to solve such problems, a laminate in which a transparent resin film is superimposed on a polarizing film via an ultraviolet curable adhesive is used to obtain a convex surface that has been roughened to some extent so that it has a predetermined surface roughness. It has been found that the use of a contact body having a curved surface and having a static friction coefficient with the laminate surface in close contact with the surface of the laminate within a predetermined range suppresses the occurrence of wave curling, thereby completing the present invention.

すなわち本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムを一定方向に搬送しながら、そこに紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルムを重ね合わせて積層体とし、得られる積層体をその搬送方向に沿って円弧状に形成された凸曲面を有する接触体に密着させ、上記積層体の接触体に密着している面とは反対側から紫外線を照射して上記の接着剤を硬化させ、偏光板を製造する方法であって、上記接触体の凸曲面は、表面粗さがその輪郭曲線の最大高さRzで表して0.4〜1.2μmの範囲内にあり、そこに密着される上記積層体の表面との静摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内にある、偏光板の製造方法が提供される。   That is, according to the present invention, while a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin is conveyed in a certain direction, a transparent resin film is laminated thereon via an ultraviolet curable adhesive to form a laminated body. Adhering to a contact body having a convex curved surface formed in an arc shape along the conveying direction, and curing the adhesive by irradiating ultraviolet rays from the opposite side of the surface of the laminate to the contact body. A method of manufacturing a polarizing plate, wherein the convex surface of the contact body has a surface roughness in the range of 0.4 to 1.2 μm expressed by the maximum height Rz of the contour curve, and is in close contact therewith. There is provided a method for producing a polarizing plate, wherein the coefficient of static friction with the surface of the laminated body is in the range of 0.2 to 1.0.

この方法は、偏光フィルムの両面にそれぞれ紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルムを重ね合わせて積層体とし、その積層体の一方の透明樹脂フィルムを上記の接触体に密着させ、他方の透明樹脂フィルム側から紫外線を照射して上記接着剤を硬化させる場合に、特に有効である。これらの方法において、上記の凸曲面を有する接触体は、典型的には金属ロールで構成されるが、さらに表面温度調節機能を有し、上記の積層体を冷却しながらそこに紫外線が照射されるようにすることが好ましい。これらの方法により製造される偏光板は、典型的には液晶セルに貼合されて液晶パネルを構成するものであり、液晶セルに貼合される面とは反対側の面が上記の接触体に密着されることが好ましい。   In this method, a transparent resin film is laminated on both surfaces of a polarizing film via an ultraviolet curable adhesive to form a laminate, and one transparent resin film of the laminate is adhered to the contact body, and the other transparent This is particularly effective when the adhesive is cured by irradiating ultraviolet rays from the resin film side. In these methods, the contact body having the convex curved surface is typically composed of a metal roll, but further has a surface temperature adjusting function, and the laminate is cooled and irradiated with ultraviolet rays. It is preferable to do so. The polarizing plate produced by these methods is typically bonded to a liquid crystal cell to form a liquid crystal panel, and the surface opposite to the surface bonded to the liquid crystal cell is the contact body described above. It is preferable that it adheres closely.

本発明の方法によれば、ウェーブカールの発生が抑制された偏光板を製造することができる。   According to the method of the present invention, a polarizing plate in which the occurrence of wave curl is suppressed can be produced.

本発明の方法を実施するのに適した偏光板の製造装置の一例を示す概略側面図である。It is a schematic side view which shows an example of the manufacturing apparatus of the polarizing plate suitable for enforcing the method of this invention. 後述する実施例において、偏光板に生じるウェーブカールの評価方法を示す図であって、(A)は、波数と波長Lを説明するための斜視図、及び振幅の測定個所を示す図、(B)は、波長Lと振幅Aを説明するための拡大側面図である。In the Example mentioned later, it is a figure which shows the evaluation method of the wave curl which arises in a polarizing plate, Comprising: (A) is a perspective view for demonstrating a wave number and the wavelength L, and a figure which shows the measurement location of an amplitude, (B ) Is an enlarged side view for explaining the wavelength L and the amplitude A. FIG.

図1を参照して、本発明では、偏光フィルム1を一定方向に搬送しながら、そこに紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルム2,3を重ね合わせて積層体4とし、得られる積層体4をその搬送方向に沿って円弧状に形成された凸曲面を有する接触体23に密着させ、その積層体4の接触体23に密着している面とは反対側に、紫外線照射装置16から紫外線を照射して、上記の接着剤を硬化させ、偏光板5を製造する。   With reference to FIG. 1, in this invention, while conveying the polarizing film 1 in a fixed direction, the transparent resin films 2 and 3 are piled up there via a ultraviolet curable adhesive agent, and it is set as the laminated body 4, and obtained lamination | stacking The body 4 is brought into close contact with a contact body 23 having a convex curved surface formed in an arc shape along the conveying direction, and the ultraviolet irradiation device 16 is disposed on the opposite side of the surface of the laminate 4 that is in close contact with the contact body 23. Then, the above-mentioned adhesive is cured by irradiating with ultraviolet rays to manufacture the polarizing plate 5.

偏光フィルム1と透明樹脂フィルム2,3の重ね合わせには貼合用ニップロール21,22が用いられる。透明樹脂フィルム2,3は、偏光フィルム1の片面に貼合してもよいし、偏光フィルム1の両面に貼合してもよいが、好ましくは図示のとおり、偏光フィルム1の両面に貼合される。いずれの場合も、得られる偏光板5を液晶セルに貼着して液晶パネルとするとき、その液晶セルに貼着される面とは反対側の面が接触体23に密着され、液晶セルに貼着される側の面に、紫外線照射装置16からの紫外線が照射されるように、換言すれば、得られる偏光板5が正カールとなるように配置されることが好ましい。接触体23は、好ましくは図示のようにロールで構成される。製造された偏光板5は、搬送用ガイドロール24及び巻取り前ニップロール25,26を経て、製品ロール30に巻き取られる。偏光フィルム1の一方の面や、第一の透明樹脂フィルム2及び第二の透明樹脂フィルム3のそれぞれ接着剤が塗布されない面には、搬送用のガイドロール28,28が適宜設けられる。図中の直線矢印はフィルムの流れ方向を意味し、曲線矢印はロールの回転方向を意味する。   The nip rolls 21 and 22 for bonding are used for superimposing the polarizing film 1 and the transparent resin films 2 and 3. The transparent resin films 2 and 3 may be bonded to one surface of the polarizing film 1 or may be bonded to both surfaces of the polarizing film 1, but preferably are bonded to both surfaces of the polarizing film 1 as illustrated. Is done. In either case, when the obtained polarizing plate 5 is attached to a liquid crystal cell to form a liquid crystal panel, the surface opposite to the surface attached to the liquid crystal cell is in close contact with the contact body 23, It is preferable that the polarizing plate 5 to be obtained has a positive curl so that the surface to be attached is irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation device 16. The contact body 23 is preferably composed of a roll as shown in the figure. The manufactured polarizing plate 5 is wound around the product roll 30 through the conveyance guide roll 24 and the pre-winding nip rolls 25 and 26. On one surface of the polarizing film 1 and the surfaces of the first transparent resin film 2 and the second transparent resin film 3 on which the adhesive is not applied, conveyance guide rolls 28 and 28 are appropriately provided. The straight arrows in the figure indicate the film flow direction, and the curved arrows indicate the roll rotation direction.

以下では、偏光板5を構成する偏光フィルム1、透明樹脂フィルム2,3、及び接着剤についてまず説明し、次いで偏光板の製造方法に関する説明へと進んでいく。   Hereinafter, the polarizing film 1, the transparent resin films 2 and 3, and the adhesive constituting the polarizing plate 5 will be described first, and then the description of the method for manufacturing the polarizing plate will proceed.

[偏光フィルム]
偏光フィルム1は、ポリビニルアルコール系樹脂からなり、このポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルアセタールなども用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1,000〜10,000程度であり、好ましくは 1,500〜5,000の範囲である。
[Polarized film]
The polarizing film 1 is made of a polyvinyl alcohol resin, and the polyvinyl alcohol resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. The polyvinyl acetate resin may be not only polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably in the range of 1,500 to 5,000.

ポリビニルアルコール系樹脂をフィルム状に製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されず、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムは、例えば、10〜150μm 程度の膜厚とすることができる。   What formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film form is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. The raw film made of a polyvinyl alcohol resin can have a thickness of about 10 to 150 μm, for example.

偏光フィルムは通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。   A polarizing film is usually a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, a polyvinyl alcohol-based adsorbed dichroic dye The resin film is manufactured through a step of treating with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.

延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、染色と同時に行ってもよいし、染色の後で行ってもよい。延伸を染色の後で行う場合、この延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、これらの複数の段階で延伸を行うことも可能である。延伸にあたっては、周速の異なるニップロール間で延伸してもよいし、熱ロールを用いて延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。その延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。   Stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When stretching is performed after dyeing, this stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform stretching in these plural stages. In extending | stretching, you may extend | stretch between nip rolls from which peripheral speeds differ, and you may extend | stretch using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、例えば、二色性色素を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。二色性色素として、具体的には、ヨウ素又は二色性の有機染料が用いられる。なお、二色性色素による染色処理の前に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、水への浸漬処理を施して、十分に膨潤させておくことが好ましい。   In order to dye the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. In addition, before the dyeing | staining process by a dichroic dye, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water, and is fully swollen.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素及びヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、ヨウ素が通常0.01〜1重量部であり、ヨウ化カリウムが通常0.5〜20重量部である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃であり、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1,800秒である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The iodine and potassium iodide content in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight of iodine and 0.5 to 20 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性の有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10-4〜10重量部であり、好ましくは1×10-3〜1重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムのような無機塩を染色助剤として含有してもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は、通常20〜80℃であり、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒である。 On the other hand, when a dichroic organic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法によって行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部であり、好ましくは5〜12重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸含有水溶液はさらにヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100重量部あたり、通常 0.1〜15重量部であり、好ましくは5〜12重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常 60〜1,200秒であり、好ましくは150〜600秒、さらに好ましくは200〜400秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、さらに好ましくは60〜80℃である。   The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye is performed by a method of immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably further contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬する方法によって行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常2〜40℃であり、浸漬時間は、通常2〜120秒である。水洗後は、乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターなどを用いて行うことができる。この乾燥処理は、40〜100℃、好ましくは50〜100℃に保たれた乾燥炉の中で、30〜600秒程度かけて行われる。乾燥炉は複数あってもよく、乾燥炉を複数設ける場合は、各々の温度が同一でも異なっていてもよい。複数の乾燥炉を設けて乾燥を行う場合は特に、乾燥炉前段から乾燥炉後段に向かって温度が高くなるように温度勾配をつけるのが好ましい。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by a method of immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 2 to 40 ° C., and the immersion time is usually 2 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. This drying process is performed in a drying furnace kept at 40 to 100 ° C., preferably 50 to 100 ° C., over about 30 to 600 seconds. There may be a plurality of drying furnaces, and when a plurality of drying furnaces are provided, each temperature may be the same or different. In particular, when performing drying by providing a plurality of drying furnaces, it is preferable to provide a temperature gradient so that the temperature increases from the front stage of the drying furnace to the rear stage of the drying furnace.

こうして得られる偏光フィルムの厚みは、例えば5〜40μm 程度とすることができ、好ましくは10〜35μm である。   The thickness of the polarizing film thus obtained can be, for example, about 5 to 40 μm, and preferably 10 to 35 μm.

[透明樹脂フィルム]
本発明では、上記のようにして製造されるポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルム1の片面又は両面に、紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルム2,3を貼合して偏光板5を製造する。
[Transparent resin film]
In the present invention, the polarizing film 5 is obtained by laminating the transparent resin films 2 and 3 on one side or both sides of the polarizing film 1 made of the polyvinyl alcohol resin produced as described above via an ultraviolet curable adhesive. To manufacture.

透明樹脂フィルム2,3は、透明性を有する熱可塑性樹脂からなるフィルムであればよく、偏光板の分野で用いられている各種のものが、本発明においても同様に使用することができる。透明樹脂フィルム2,3となりうる樹脂の例を挙げると、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースを代表例とする酢酸セルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂を代表例とする非晶性ポリオレフィン樹脂、ポリプロピレン系樹脂を代表例とする結晶性ポリオレフィン樹脂、メタクリル酸メチル系樹脂を代表例とするアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を代表例とするポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などがある。   The transparent resin films 2 and 3 may be films made of a thermoplastic resin having transparency, and various types used in the field of polarizing plates can be used in the present invention as well. Examples of resins that can be used as transparent resin films 2 and 3 include cellulose acetate-based resins typically represented by triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, amorphous polyolefin resins typically represented by cycloolefin-based resins, and polypropylene-based resins. There are a crystalline polyolefin resin as a representative example, an acrylic resin with a methyl methacrylate resin as a representative example, a polyester resin with a polyethylene terephthalate resin as a representative example, and a polycarbonate resin.

酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの部分又は完全エステル化物であって、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどを挙げることができる。より具体的には、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。酢酸セルロース系樹脂からなるフィルムは、適宜の市販品を用いることができる。本発明で採用するのに好適な市販されている酢酸セルロース系樹脂フィルムの例を挙げると、いずれも商品名で、富士フイルム株式会社から販売されている“フジタック TD80”、“フジタック TD80UF” 及び“フジタック TD80UZ”、コニカミノルタオプト株式会社から販売されている“KC8UX2M”、“KC8UY” 及び“KC4UY”などがある。   The cellulose acetate-based resin is a cellulose partial or completely esterified product, and examples thereof include cellulose acetate ester, propionate ester, butyrate ester, and mixed ester thereof. More specifically, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like can be mentioned. An appropriate commercial item can be used for the film which consists of cellulose acetate type-resins. Examples of commercially available cellulose acetate-based resin films suitable for use in the present invention are “Fujitac TD80”, “Fujitac TD80UF” and “Fujitac TD80UF” sold by FUJIFILM Corporation. There are Fujitac TD80UZ, KC8UX2M, KC8UY and KC4UY sold by Konica Minolta Opto.

酢酸セルロース系樹脂フィルムは、偏光板を液晶セルに貼着するとき、液晶セル側に配置されることがある。その場合、この酢酸セルロース系樹脂フィルムには、光学補償機能を付与することが好ましい。例えば、酢酸セルロース系樹脂に位相差調整機能を有する化合物を含有させたフィルム、酢酸セルロース系樹脂フィルムの表面に位相差調整機能を有する化合物を塗布したフィルム、酢酸セルロース系樹脂フィルムを一軸又は二軸に延伸したフィルムなどが挙げられる。市販されている酢酸セルロース系光学補償フィルムの例を挙げると、富士フイルム株式会社から販売されている“WV(Wide View) フィルム WV BZ 438”及び“WV(WIDE VIEW) フィルム WV EA”、コニカミノルタオプト株式会社から販売されている“KC4FR-1”、“KC4HR-1”及び“KC4UEW”などがある。   The cellulose acetate-based resin film may be disposed on the liquid crystal cell side when the polarizing plate is attached to the liquid crystal cell. In that case, it is preferable to impart an optical compensation function to the cellulose acetate-based resin film. For example, a film in which a compound having a retardation adjustment function is contained in a cellulose acetate-based resin, a film in which a compound having a retardation adjustment function is applied to the surface of a cellulose acetate-based resin film, a cellulose acetate-based resin film uniaxially or biaxially And a stretched film. Examples of commercially available cellulose acetate-based optical compensation films include “WV (Wide View) film WV BZ 438” and “WV (WIDE VIEW) film WV EA”, Konica Minolta, sold by FUJIFILM Corporation. There are “KC4FR-1”, “KC4HR-1” and “KC4UEW” sold by Opt.

非晶性ポリオレフィン樹脂は、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような環状オレフィンに由来する構造単位を有する樹脂であり、環状オレフィンと他の重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物との共重合体であってもよい。具体的には、ノルボルネン又はその誘導体を開環メタセシス重合し、得られる重合体に水素添加して不飽和結合をなくした熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂と呼ばれるもの、ノルボルネン又はその誘導体に鎖状オレフィン及び/又は芳香族ビニル化合物を付加重合させたものなどが挙げられる。非晶性ポリオレフィン樹脂からなるフィルムは、適宜の市販品を用いることができる。本発明で採用するのに好適な市販されている非晶性ポリオレフィン樹脂フィルムの例を挙げると、いずれも商品名で、JSR株式会社から販売されている“アートンフィルム”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノアフィルム”、積水化学工業株式会社から販売されている“エスシーナ位相差フィルム”などがある。   Amorphous polyolefin resin is a resin having a structural unit derived from a cyclic olefin such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer, and is a copolymer of a cyclic olefin and another compound having a polymerizable carbon-carbon double bond. It may be a coalescence. Specifically, ring-opening metathesis polymerization of norbornene or a derivative thereof, and what is called a thermoplastic saturated norbornene-based resin in which unsaturated bonds are eliminated by hydrogenation of the resulting polymer, norbornene or a derivative thereof with a chain olefin and And / or an aromatic vinyl compound obtained by addition polymerization. As the film made of the amorphous polyolefin resin, an appropriate commercial product can be used. Examples of commercially available amorphous polyolefin resin films suitable for use in the present invention are all trade names, “Arton Film” sold by JSR Corporation, and sold by Nippon Zeon Corporation. "Zeonor film" and "Essina retardation film" sold by Sekisui Chemical Co., Ltd.

結晶性ポリオレフィン樹脂は、エチレンやプロピレンのような鎖状オレフィンを主要な構造単位とする結晶性の樹脂であり、特にポリプロピレン系樹脂が代表的である。ポリプロピレン系樹脂には、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマー、例えばエチレンやα−オレフィンとのランダム共重合体、ブロック共重合体などが包含される。ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムも、適宜の市販品を用いることができる。適当な市販されているポリプロピレン系樹脂フィルムの例を挙げると、いずれも商品名で、三井化学東セロ株式会社から販売されている“トーセロ”、東洋紡績株式会社から販売されている“パイレンフィルム”、東レ株式会社から販売されている“トレファン”、サン・トックス株式会社から販売されている“サントックス”、 FILMAX 社から販売されている“FILMAX CPP フィルム”などがある。   The crystalline polyolefin resin is a crystalline resin having a main structural unit of a chain olefin such as ethylene or propylene, and is typically a polypropylene resin. The polypropylene resin includes a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith, such as a random copolymer of ethylene or α-olefin, a block copolymer, and the like. An appropriate commercial product can also be used for the film made of polypropylene resin. Examples of suitable commercially available polypropylene resin films are all trade names, “Tosero” sold by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd., “Pyrene Films” sold by Toyobo Co., Ltd., There are "Trefan" sold by Toray Industries, Inc., "Santox" sold by Sun Tox Corporation, and "FILMAX CPP film" sold by FILMAX.

アクリル系樹脂は、メタクリル酸アルキルを主要な構造単位とする樹脂であり、なかでも、メタクリル酸メチルを主要な構造単位とするメタクリル酸メチル系樹脂が代表的である。アクリル系樹脂からなるフィルムも、適宜の市販品を用いることができる。適当な市販されているアクリル系樹脂フィルムの例を挙げると、いずれも商品名で、住友化学株式会社から販売されている“テクノロイ”、三菱レイヨン株式会社から販売されている“アクリプレン”などがある。   The acrylic resin is a resin having alkyl methacrylate as a main structural unit, and among them, a methyl methacrylate resin having methyl methacrylate as a main structural unit is representative. As the film made of an acrylic resin, an appropriate commercially available product can be used. Examples of suitable commercially available acrylic resin films are trade names such as “Technoloy” sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and “Acryprene” sold by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. .

ポリエステル樹脂は、主鎖にエステル結合−COO−を有する樹脂であり、ポリエチレンテレフタレート系樹脂やポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂などがあり、なかでも、ポリエチレンテレフタレート系樹脂が代表的である。ポリエチレンテレフタレート系樹脂は通常、繰り返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂であり、他の共重合成分に由来する構造単位を含んでいてもよい。ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなるフィルムも、適宜の市販品を用いることができる。適当な市販されているポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの例を挙げると、いずれも商品名で、三菱樹脂株式会社から販売されている“ダイアホイル”、帝人デュポンフィルム株式会社から販売されている“テイジンテトロンフィルム”、東洋紡績株式会社から販売されている“東洋紡エステルフィルム”及び“コスモシャイン”、東レ株式会社から販売されている“ルミラー”、ユニチカ株式会社から販売されている“エンブレット”などがある。   The polyester resin is a resin having an ester bond —COO— in the main chain, and includes a polyethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene naphthalate resin, etc. Among them, a polyethylene terephthalate resin is typical. . The polyethylene terephthalate resin is usually a resin in which 80 mol% or more of the repeating units are composed of ethylene terephthalate, and may contain a structural unit derived from another copolymer component. As the film made of polyethylene terephthalate resin, an appropriate commercially available product can be used. Examples of suitable commercially available polyethylene terephthalate resin films include “Diafoil” sold by Mitsubishi Plastics, Inc. and “Teijin Tetron” sold by Teijin DuPont Films, Inc. Film "," Toyobo Ester Film "and" Cosmo Shine "sold by Toyobo Co., Ltd.," Lumirror "sold by Toray Industries, Inc. and" Emblet "sold by Unitika Co., Ltd. .

ポリカーボネート樹脂は、主鎖にカーボネート結合−O−CO−O−を有する樹脂であり、例えば、ビスフェノールAを原料とする樹脂が代表的である。ポリカーボネート樹脂からなるフィルムも、適宜の市販品を用いることができる。適当な市販されているポリカーボネート樹脂の例を挙げると、いずれも商品名で、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社から販売されている“ユーピロンシート”、帝人化成株式会社から販売されている“パンライトシート”などがある。   The polycarbonate resin is a resin having a carbonate bond —O—CO—O— in the main chain. For example, a resin using bisphenol A as a raw material is typical. As the film made of polycarbonate resin, an appropriate commercial product can be used. Examples of suitable commercially available polycarbonate resins are "Iupilon sheet" sold by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. and "Panlite sheet" sold by Teijin Chemicals Ltd. and so on.

透明樹脂フィルム2,3には、偏光フィルム1への貼合に先立って、貼合面に、ケン化処理、コロナ処理、プライマ処理、アンカーコーティング処理などの易接着処理が施されてもよい。また、透明樹脂フィルム2,3の偏光フィルム1への貼合面と反対側の面は、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの各種処理層を有していてもよい。透明樹脂フィルム2,3の厚みは、通常5〜200μm 程度の範囲であり、好ましくは10〜120μm 、さらに好ましくは10〜85μm である。   Prior to bonding to the polarizing film 1, the transparent resin films 2 and 3 may be subjected to easy adhesion treatment such as saponification treatment, corona treatment, primer treatment, and anchor coating treatment on the bonding surface. Moreover, the surface on the opposite side to the bonding surface to the polarizing film 1 of the transparent resin films 2 and 3 may have various processing layers, such as a hard-coat layer, an antireflection layer, and an anti-glare layer. The thickness of the transparent resin films 2 and 3 is usually in the range of about 5 to 200 μm, preferably 10 to 120 μm, more preferably 10 to 85 μm.

[接着剤]
偏光フィルム1と透明樹脂フィルム2,3とを貼合するための接着剤には、耐候性や屈折率、カチオン重合性などの観点から、紫外線硬化型接着剤を用いる。紫外線硬化型接着剤には、ラジカル重合によって硬化するものと、カチオン重合によって硬化するものがあるが、特に、前記した特許文献1(特開 2004-245925号公報)に記載されるような、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を主成分とするカチオン重合性の接着剤が好ましく用いられる。このような、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物としては、例えば、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などがある。エポキシ化合物を代表例とするカチオン重合性の化合物に、紫外線の照射によってカチオン種又はルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物のカチオン重合を開始させる光カチオン重合開始剤を配合して、紫外線硬化型接着剤が調製される。紫外線硬化型接着剤にはその他、加熱によってカチオン種又はルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物のカチオン重合を開始させる熱カチオン重合開始剤、光増感剤など、各種の添加剤を配合することもできる。
[adhesive]
As an adhesive for bonding the polarizing film 1 and the transparent resin films 2 and 3, an ultraviolet curable adhesive is used from the viewpoints of weather resistance, refractive index, cationic polymerization, and the like. There are two types of ultraviolet curable adhesives, one that is cured by radical polymerization and the other that is cured by cationic polymerization. In particular, as described in Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925), A cationically polymerizable adhesive mainly comprising an epoxy compound containing no aromatic ring is preferably used. Examples of such epoxy compounds that do not contain an aromatic ring in the molecule include hydrogenated epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and aliphatic epoxy resins. A cationically polymerizable compound, typically an epoxy compound, is mixed with a photocationic polymerization initiator that generates cationic species or Lewis acid upon irradiation with ultraviolet rays and initiates cationic polymerization of the cationically polymerizable compound. An adhesive is prepared. In addition to UV curable adhesives, various additives such as thermal cationic polymerization initiators and photosensitizers that generate cationic species or Lewis acids by heating to initiate cationic polymerization of cationically polymerizable compounds You can also.

[偏光板の製造方法]
次に図1を参照しながら、本発明に係る偏光板の製造方法について説明する。図1の装置について改めて説明すると、この例では、一定方向に搬送される偏光フィルム1の一方の面に、第一の透明樹脂フィルム2が供給され、偏光フィルム1の他方の面には、第二の透明樹脂フィルム3が供給され、これら3枚のフィルムが貼合用ニップロール21,22によって重ね合わされて積層体4となり、紫外線照射装置16からの紫外線照射を受けた後、搬送用ガイドロール24及び巻取り前ニップロール25,26を経て、得られる偏光板5が製品ロール30に巻き取られるように、装置が構成されている。
[Production method of polarizing plate]
Next, the manufacturing method of the polarizing plate which concerns on this invention is demonstrated, referring FIG. 1 will be described again. In this example, the first transparent resin film 2 is supplied to one surface of the polarizing film 1 conveyed in a certain direction, and the other surface of the polarizing film 1 has a first surface. The second transparent resin film 3 is supplied, and these three films are superposed by the nip rolls 21 and 22 for bonding to form a laminate 4, and after receiving the ultraviolet irradiation from the ultraviolet irradiation device 16, the conveyance guide roll 24. And the apparatus is comprised so that the polarizing plate 5 obtained may be wound up by the product roll 30 through the nip rolls 25 and 26 before winding.

偏光フィルム1は、図示しない偏光フィルム製造工程において、先述した方法により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、及び染色後のホウ酸処理を経て製造された状態でそのまま供給されることが多いが、もちろん、偏光フィルム製造工程において製造されたものを一旦ロールに巻き取った後、繰出し機により繰り出すようにしてもよい。一方、第一の透明樹脂フィルム2及び第二の透明樹脂フィルム3は、それぞれ図示しないロールから繰出し機により繰り出される。それぞれのフィルムは、同じ搬送速度で、流れ方向が同じになるように搬送される。   In the polarizing film manufacturing process (not shown), the polarizing film 1 is left as it is in a state where it is manufactured by uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment after dyeing on the polyvinyl alcohol resin film by the method described above. Of course, the material manufactured in the polarizing film manufacturing process may be wound around a roll and then fed out by a feeding machine. On the other hand, the first transparent resin film 2 and the second transparent resin film 3 are each fed out from a roll (not shown) by a feeding machine. Each film is transported at the same transport speed so that the flow directions are the same.

第一の透明樹脂フィルム2は、その偏光フィルム1へ貼合される面に第一の塗工機11から接着剤が予め塗布された後、その接着剤塗布面が偏光フィルム1の片面に重ね合わされる。一方、第二の透明樹脂フィルム3は、その偏光フィルム1へ貼合される面に第二の塗工機13から接着剤が予め塗布された後、その接着剤塗布面が偏光フィルム1の他面に重ね合わされる。   In the first transparent resin film 2, after the adhesive is applied in advance from the first coating machine 11 to the surface to be bonded to the polarizing film 1, the adhesive-coated surface is superimposed on one surface of the polarizing film 1. Is done. On the other hand, the second transparent resin film 3 is coated with an adhesive from the second coating machine 13 on the surface to be bonded to the polarizing film 1, and then the adhesive coating surface is the other of the polarizing film 1. Superimposed on the surface.

第一の塗工機11及び第二の塗工機13では、それぞれが備えるグラビアロール12,14から、第一の透明樹脂フィルム2及び第二の透明樹脂フィルム3にそれぞれ接着剤を塗布するようになっている。ここでグラビアロールとは、凹溝を有するロールであって、その凹溝に予め接着剤が充填され、その状態で透明樹脂フィルム2,3上を回転することにより、透明樹脂フィルム2,3上に接着剤を転写するようになっている。ここに示す例では、グラビアロール12,14が、第一の透明樹脂フィルム2及び第二の透明樹脂フィルム3のそれぞれ搬送方向に対し、それぞれの接触部で逆向きに回転するようになっている。塗工機11,13にはそのほか、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーターなど、別の塗工方式を適用することもできるが、薄膜塗工、パスラインの自由度、幅広化への対応などを考慮すると、図示のようなグラビアロール12,14を備えるグラビアコーターが好ましい。   In the 1st coating machine 11 and the 2nd coating machine 13, it seems to apply | coat an adhesive agent to the 1st transparent resin film 2 and the 2nd transparent resin film 3, respectively from the gravure rolls 12 and 14 with which each is equipped. It has become. Here, the gravure roll is a roll having a concave groove, and the concave groove is previously filled with an adhesive, and the transparent resin films 2 and 3 are rotated on the transparent resin films 2 and 3 in this state. It is designed to transfer the adhesive. In the example shown here, the gravure rolls 12 and 14 are configured to rotate in opposite directions at the respective contact portions with respect to the transport directions of the first transparent resin film 2 and the second transparent resin film 3. . In addition, other coating methods such as doctor blades, wire bars, die coaters, comma coaters, etc. can be applied to the coating machines 11 and 13, but thin film coating, freedom of pass lines, and widening of the width are possible. Considering the correspondence and the like, a gravure coater having gravure rolls 12 and 14 as shown in the drawing is preferable.

第一の塗工機11及び第二の塗工機13として、グラビアロール12,14を備えるグラビアコーターを用いて接着剤の塗布を行う場合、透明樹脂フィルム2,3の進行速度に相当するライン速度と、グラビアロール12,14の回転周速度との比を調整することによって、接着剤層の厚さを適宜調節することができる。接着剤層の塗布厚さは、例えば、約1〜10μm とすることが好ましい。   When the adhesive is applied using the gravure coater having the gravure rolls 12 and 14 as the first coating machine 11 and the second coating machine 13, a line corresponding to the traveling speed of the transparent resin films 2 and 3. By adjusting the ratio of the speed and the rotational peripheral speed of the gravure rolls 12, 14, the thickness of the adhesive layer can be adjusted as appropriate. The coating thickness of the adhesive layer is preferably about 1 to 10 μm, for example.

接着剤が塗布された第一の透明樹脂フィルム2及び第二の透明樹脂フィルム3は、それぞれ接着剤塗布面が偏光フィルム1に重ね合わされ、貼合用ニップロール21,22により挟んで厚み方向に加圧され、三者の積層体4となって、接触体23へと搬送される。接触体23は、上記積層体4の搬送方向(長手方向)に沿って円弧状に形成された凸曲面を有する。そして、積層体4をその凸曲面に密着させながら搬送し、その過程で積層体4は紫外線照射装置16からの紫外線照射を受けて接着剤が重合硬化される。図示の例では、接触体23はロールで構成されている。接触体23はそのほか、例えば、無端ベルトなどで構成することもできるが、図示のようなロール、それも金属ロールで構成するのが一般的である。   The first transparent resin film 2 and the second transparent resin film 3 to which the adhesive has been applied are overlapped with the polarizing film 1 on the adhesive application surface, respectively, and are sandwiched between the bonding nip rolls 21 and 22 and added in the thickness direction. The three layers 4 are conveyed to the contact body 23 by being pressed. The contact body 23 has a convex curved surface formed in an arc shape along the transport direction (longitudinal direction) of the laminate 4. Then, the laminate 4 is conveyed while being in close contact with the convex curved surface. In the process, the laminate 4 is irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation device 16 and the adhesive is polymerized and cured. In the illustrated example, the contact body 23 is configured by a roll. In addition to this, the contact body 23 can also be constituted by, for example, an endless belt. However, it is general that the contact body 23 is constituted by a roll as shown in FIG.

特に、積層体4への紫外線照射によって接着剤を重合硬化させる際、熱を発生することがあるが、このような場合には、接触体23を金属ロールで構成し、そこに温度調節機能を持たせ、冷却ロールとして作用させるのが有効である。温度調節機能は、金属ロールの内部に流体通路を設け、そこに冷却用の流体、例えば水を流す方式などにより、付与することができる。その場合、冷却ロールの表面温度は、20〜25℃程度とするのが好ましい。接触体23を金属ロールで構成する場合、その表面にハードクロムメッキ処理やセラミック溶射処理などを施して、表面硬度を高めておくことも有効である。   In particular, when the adhesive is polymerized and cured by irradiating the laminate 4 with ultraviolet rays, heat may be generated. In such a case, the contact body 23 is constituted by a metal roll, and the temperature adjusting function is provided there. It is effective to make it act as a cooling roll. The temperature adjusting function can be provided by a method in which a fluid passage is provided inside the metal roll and a cooling fluid, for example, water is allowed to flow therethrough. In that case, it is preferable that the surface temperature of a cooling roll shall be about 20-25 degreeC. When the contact body 23 is composed of a metal roll, it is also effective to increase the surface hardness by subjecting the surface thereof to a hard chrome plating process or a ceramic spraying process.

好ましくはロールで構成される接触体23は、得られる偏光板5の安定性の観点から、図示のとおり、接触体23自体を回転可能とし、積層体4の搬送に従って回転するか、又はその回転に伴って積層体4が搬送されるようにすることが好ましい。ただし、本発明で規定するように、その表面をある程度粗面化し、そこに密着される積層体4の表面との静摩擦係数を所定の範囲に保てば、積層体4のライン速度と接触体23の外周移動速度が完全に一致せず、両者の間にある程度滑りが生じる状態であっても、表面欠陥がなく、ウェーブカールもない偏光板を製造することができる。   From the viewpoint of the stability of the polarizing plate 5 to be obtained, the contact body 23 preferably made of a roll makes the contact body 23 itself rotatable as shown in the figure, and rotates according to the conveyance of the laminated body 4 or the rotation thereof. Accordingly, it is preferable that the laminate 4 is conveyed. However, as defined in the present invention, if the surface is roughened to some extent and the coefficient of static friction with the surface of the laminate 4 adhered thereto is kept within a predetermined range, the line speed of the laminate 4 and the contact body Even when the outer peripheral movement speeds of 23 are not completely coincident with each other and some slip occurs between them, a polarizing plate having no surface defect and no wave curl can be produced.

積層体4の第二の透明樹脂フィルム3側を接触体23に密着させ、積層体4の反対側、すなわち第一の透明樹脂フィルム2側に、紫外線照射装置16から紫外線が照射される。この紫外線照射によって、第一の透明樹脂フィルム2と偏光フィルム1との間にある接着剤、及び偏光フィルム1と第二の透明樹脂フィルム3との間にある接着剤が、それぞれ硬化され、第一の透明樹脂フィルム2と偏光フィルム1、及び第二の透明樹脂フィルム3と偏光フィルム1とが接着される。   The second transparent resin film 3 side of the laminate 4 is brought into close contact with the contact body 23, and ultraviolet rays are irradiated from the ultraviolet irradiation device 16 on the opposite side of the laminate 4, that is, the first transparent resin film 2 side. By this ultraviolet irradiation, the adhesive between the first transparent resin film 2 and the polarizing film 1 and the adhesive between the polarizing film 1 and the second transparent resin film 3 are cured, respectively. One transparent resin film 2 and the polarizing film 1, and the second transparent resin film 3 and the polarizing film 1 are bonded together.

紫外線照射装置16に用いる光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。紫外線硬化型接着剤への光照射強度は、用いる接着剤の組成などに応じて決定すればよく、やはり特に限定されないが、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1,000mW/cm2 となるようにすることが好ましい。 The light source used for the ultraviolet irradiation device 16 is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, A metal halide lamp or the like can be used. The light irradiation intensity to the ultraviolet curable adhesive may be determined according to the composition of the adhesive to be used and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activation of the initiator is 0.1 to 0.1. It is preferable to be 1,000 mW / cm 2 .

積層体4への紫外線の照射時間は、使用する紫外線硬化型接着剤の組成などに応じて決定され、やはり特に限定されないが、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜2,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。積層体4が接触体23に密着した状態で接着剤を十分に重合硬化させる観点から、積層体4が接触体23を通過する間に、この積算光量10〜2,000mJ/cm2が達成されるようにすることが、特に好ましい。このときの積算光量が少なすぎると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、接着剤の硬化が不十分となる可能性がある。一方で、その積算光量が大きすぎると、照射される紫外線によって、透明樹脂フィルム、偏光フィルム及び/又は接着剤に劣化を生じることがある。 The irradiation time of the ultraviolet rays to the laminate 4 is determined according to the composition of the ultraviolet curable adhesive to be used and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 2. It is preferably set to be 000 mJ / cm 2 . From the viewpoint of sufficiently polymerizing and curing the adhesive in a state where the laminate 4 is in close contact with the contact body 23, this accumulated light amount of 10 to 2,000 mJ / cm 2 is achieved while the laminate 4 passes through the contact body 23. It is particularly preferable to do so. If the integrated light quantity at this time is too small, the generation of active species derived from the initiator is not sufficient, and the adhesive may be insufficiently cured. On the other hand, when the integrated light quantity is too large, the transparent resin film, the polarizing film and / or the adhesive may be deteriorated by the irradiated ultraviolet rays.

積層体4のライン速度も特に限定されないが、搬送方向(長手方向)に100〜800Nの張力をかけながら、少なくとも照射強度が0.1mW/cm2以上、照射時間が 0.3秒以上となる条件で搬送することが好ましい。紫外線照射装置16側に位置する透明樹脂フィルム2は、照射される紫外線によって接着剤を有効に硬化させるため、接着剤を構成する開始剤の活性化に有効な波長領域の一部又は全領域における透過率が60%以上となるものであることが好ましい。 The line speed of the laminate 4 is not particularly limited, but at least irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more and irradiation time is 0.3 seconds or more while applying a tension of 100 to 800 N in the conveying direction (longitudinal direction). It is preferable to carry it under conditions. Since the transparent resin film 2 located on the ultraviolet irradiation device 16 side effectively cures the adhesive by the irradiated ultraviolet rays, the transparent resin film 2 is in a part or all of the wavelength region effective for activating the initiator constituting the adhesive. The transmittance is preferably 60% or more.

紫外線の照射を受け、接着剤が硬化された後の積層体4は、偏光板5となり、搬送用ガイドロール24及び巻取り前ニップロール25,26を経て、製品ロール30に巻き取られる。   The laminated body 4 after receiving the irradiation of ultraviolet rays and curing the adhesive becomes the polarizing plate 5, and is wound around the product roll 30 through the conveyance guide roll 24 and the pre-winding nip rolls 25 and 26.

[接触体(ロール)23とそこに密着される積層体4の表面との関係]
本発明では、得られる偏光板5のウェーブカールを抑える観点から、好ましくはロールで構成される接触体23と、そこに密着される積層体4の表面、すなわち図1の例でいえば、第二の透明樹脂フィルム3との間の静摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内となるようにする。
[Relationship between the contact body (roll) 23 and the surface of the laminate 4 in close contact therewith]
In the present invention, from the viewpoint of suppressing wave curling of the polarizing plate 5 to be obtained, the contact body 23 preferably composed of a roll and the surface of the laminated body 4 in close contact therewith, that is, in the example of FIG. The coefficient of static friction between the second transparent resin film 3 is set in the range of 0.2 to 1.0.

二つの物体が相接したまま相対運動をしようとするときに、その接触面で運動を阻止しようとしてその接触面の接線方向に働く力を静摩擦力といい、二つの物体がまさにすべり始めようとするときに静摩擦力は最大となり、この値を最大静摩擦力という。このとき、接触面の垂直方向にも荷重がかかっている。そして、二つの相接する物体に働く最大静摩擦力Fと垂直荷重Pとの比F/Pを静摩擦係数といい、この静摩擦係数は、二つの物体を構成する材料の組合せのほか、面の清浄度、滑らかさ、質などに支配される値である。そこで、接触体(ロール)23と積層体4との間の静摩擦係数は、積層体4を構成する第二の透明樹脂フィルム3の材質や、接触体(ロール)23の表面状態によって、主に支配されることになる。   When two objects try to move relative to each other while they are in contact, the force acting in the tangential direction of the contact surface in an attempt to stop the movement is called the static friction force, and the two objects just start to slide. When this occurs, the static friction force becomes maximum, and this value is called the maximum static friction force. At this time, a load is also applied in the vertical direction of the contact surface. The ratio F / P between the maximum static friction force F and the vertical load P acting on the two adjacent objects is called the static friction coefficient. This static friction coefficient is not only the combination of the materials constituting the two objects, but also the surface cleanliness. It is a value governed by degree, smoothness and quality. Therefore, the coefficient of static friction between the contact body (roll) 23 and the laminate 4 mainly depends on the material of the second transparent resin film 3 constituting the laminate 4 and the surface state of the contact body (roll) 23. Will be ruled.

二つの物体がともにフィルム又はシート状である場合の摩擦係数の試験は、JIS K 7125:1999「プラスチック−フィルム及びシート−摩擦係数試験方法」 に規定されているが、最近では、検出部に一方の物体(こちらはフィルム又はシート状である必要がある)を貼ってもう一方の物体上に置くだけで、両物体の間の静摩擦係数が表示されるように構成された測定機も市販されている。そのような測定機の一つに、新東科学株式会社から販売されている“トライボギア ポータブル摩擦計 ミューズ TYPE:94i2”がある。この摩擦計の詳細は、同社のホームページ中、<URL:http://www.heidon.co.jp/support/catalog/tst/pdf/TYPE94i.pdf>(平成23年3月24日検索) で公開されている。このポータブル摩擦計を用いると、静摩擦係数を簡便に測定することができる。   The friction coefficient test when both objects are in the form of a film or a sheet is specified in JIS K 7125: 1999 “Plastic-Film and Sheet-Friction Coefficient Test Method”. There is also a commercially available measuring machine configured to display the coefficient of static friction between both objects by simply placing the object (which must be in the form of a film or sheet) on the other object. Yes. One such measuring machine is the “Tribogear Portable Friction Meter Muse TYPE: 94i2” sold by Shinto Kagaku Co., Ltd. Details of this tribometer can be found at <URL: http: //www.heidon.co.jp/support/catalog/tst/pdf/TYPE94i.pdf> (searched on March 24, 2011) on the company's website. It has been published. When this portable tribometer is used, the coefficient of static friction can be easily measured.

接触体(ロール)23に密着される透明樹脂フィルム3を適当な大きさに切ってこのポータブル摩擦計の検出部に貼り付け、静止状態の接触体(ロール)23上に静置してスタートボタンを押せば、両者の間の静摩擦係数が表示される。必要に応じてこの測定を複数回行い、平均値を両者の静摩擦係数とすることもできる。真値に近い静摩擦係数を求めるためには、このように複数回の測定を行って得られる平均値を採用することが好ましい。   The transparent resin film 3 that is in close contact with the contact body (roll) 23 is cut into an appropriate size and attached to the detection unit of the portable tribometer, and is left on the stationary contact body (roll) 23 to start the start button. If you press, the coefficient of static friction between them is displayed. If necessary, this measurement can be performed a plurality of times, and the average value can be used as the coefficient of static friction between the two. In order to obtain a static friction coefficient close to the true value, it is preferable to employ an average value obtained by performing a plurality of measurements in this way.

接触体(ロール)23と第二の透明樹脂フィルム3との間の静摩擦係数が 0.2を下回ると、接着剤の硬化収縮に伴って偏光板5が縮み、ウェーブカールが発生しやすくなる。一方、この静摩擦係数が 1.0を上回ると、接触体(ロール)23と積層体4との密着力が強くなりすぎ、接触体(ロール)23と巻取り前ニップロール25,26との間において張力異常が発生し、積層体4が変形したまま偏光板化されるため、同様にウェーブカールが発生しやすくなる。   When the coefficient of static friction between the contact body (roll) 23 and the second transparent resin film 3 is less than 0.2, the polarizing plate 5 is shrunk with the curing shrinkage of the adhesive, and wave curling is likely to occur. On the other hand, when the coefficient of static friction exceeds 1.0, the contact force between the contact body (roll) 23 and the laminate 4 becomes too strong, and the contact body (roll) 23 and the nip rolls 25 and 26 before winding are between them. Abnormal tension occurs, and the laminate 4 is transformed into a polarizing plate while being deformed.

上記のような静摩擦係数を達成するため、接触体(ロール)23の表面粗さは、その輪郭曲線の最大高さRzで表して0.4〜1.2μmの範囲内となるようにする。このRz は、0.4〜0.8μm の範囲内となるようにすることがより好ましい。この範囲から、接触体(ロール)23に密着される透明樹脂フィルム3の材質などを勘案して、最適な値を適宜選択すればよい。表面粗さRz が0.4μmを下回ると、接触体(ロール)23とそこに密着する第二の透明樹脂フィルム3との密着力が増し、静摩擦係数が 1.0を超える可能性が大きくなる。一方で、そのRz が1.2μmを超えると、そこに密着される第二の透明樹脂フィルム3に微小な傷を発生させる可能性が大きくなる。   In order to achieve the static friction coefficient as described above, the surface roughness of the contact body (roll) 23 is represented by the maximum height Rz of the contour curve so as to be within the range of 0.4 to 1.2 μm. This Rz is more preferably in the range of 0.4 to 0.8 μm. From this range, an optimal value may be selected as appropriate in consideration of the material of the transparent resin film 3 that is in close contact with the contact body (roll) 23. When the surface roughness Rz is less than 0.4 μm, the contact force between the contact body (roll) 23 and the second transparent resin film 3 that is in close contact therewith increases, and the possibility that the coefficient of static friction exceeds 1.0 increases. . On the other hand, if the Rz exceeds 1.2 μm, the possibility of generating minute scratches on the second transparent resin film 3 adhered thereto increases.

輪郭曲線の最大高さRzは、JIS B 0601:2001「製品の幾何特性仕様(GPS)−表面性状:輪郭曲線方式−用語,定義及び表面性状パラメータ」に規定される値である。本発明で採用する接触体(ロール)23についていえば、その表面凹凸の最大高さに相当する。輪郭曲線の最大高さRz は、市販の表面粗さ計を用いて測定することができる。後述する実施例で用いた、株式会社東京精密から販売されている“ハンディサーフ E-35A”は、市販されている表面粗さ計の一つである。   The maximum height Rz of the contour curve is a value specified in JIS B 0601: 2001 “Product Geometric Characteristics Specification (GPS) —Surface Properties: Contour Curve Method—Terminology, Definition, and Surface Property Parameters”. The contact body (roll) 23 employed in the present invention corresponds to the maximum height of the surface irregularities. The maximum height Rz of the contour curve can be measured using a commercially available surface roughness meter. “Handy Surf E-35A” used in the examples described later and sold by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. is one of the commercially available surface roughness meters.

接触体23を金属ロールで構成する場合は、例えば、その表面にハードクロムメッキ処理を施した後、そのハードクロムメッキ面を砥石やバフなどで研磨し、その際、砥石研磨であれば砥石の粒度を選ぶことにより、またバフ研磨であれば研磨剤の種類や粒度を選ぶことにより、任意の表面粗さにすることができる。   When the contact body 23 is formed of a metal roll, for example, the surface thereof is subjected to a hard chrome plating process, and then the hard chrome plating surface is polished with a grindstone or a buff. By selecting the particle size, and in the case of buffing, it is possible to obtain an arbitrary surface roughness by selecting the type and particle size of the abrasive.

[その他の説明]
先述のとおり、本発明の方法によって製造される偏光板は、液晶セルに貼着され、液晶パネルを構成するのに好適に用いられる。そして、液晶セルに貼着するときに正カールを与える偏光板を製造することができる。最終的なカールの状態は、偏光板を製造した後の熱履歴や粘着剤層の形成方法によっても左右されるが、積層体4を接触体(ロール)23の外周面に密着させる際、液晶セルに貼着される面が外側(凸)、すなわち紫外線照射装置16側で、その反対面が内側、すなわち接触体(ロール)23側とし、その後の巻き状態も接触体(ロール)23に密着させるときの凸状態が維持されるようにすれば、正カールが得られやすい。この形態で、図1に示す例のように偏光フィルム1の両面に透明樹脂フィルム2,3を貼合する場合は、液晶セルに貼着される面が、第一の透明樹脂フィルム2となるようにすればよい。液晶セルに貼着される面には、その貼着のために粘着剤層を設けるのが通例である。
[Other description]
As described above, the polarizing plate produced by the method of the present invention is attached to a liquid crystal cell and is suitably used for constituting a liquid crystal panel. And the polarizing plate which gives a positive curl when sticking to a liquid crystal cell can be manufactured. The final curl state depends on the heat history after manufacturing the polarizing plate and the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer. When the laminate 4 is brought into close contact with the outer peripheral surface of the contact body (roll) 23, the liquid crystal The surface to be attached to the cell is the outer side (convex), that is, the ultraviolet irradiation device 16 side, and the opposite surface is the inner side, that is, the contact body (roll) 23 side. If the convex state is maintained, the positive curl is easily obtained. In this form, when the transparent resin films 2 and 3 are bonded to both surfaces of the polarizing film 1 as in the example shown in FIG. 1, the surface bonded to the liquid crystal cell becomes the first transparent resin film 2. What should I do? It is customary to provide an adhesive layer on the surface to be adhered to the liquid crystal cell for the purpose of adhesion.

一方で、偏光フィルム1の片面にのみ透明樹脂フィルムを貼合して偏光板とする場合、通常はその透明樹脂フィルムが貼合されていない偏光フィルム面を液晶セルに貼着することが多い。そこでその場合には、偏光フィルム/透明樹脂フィルムの層構成で重ね合わされた積層体の偏光フィルム面が外側(凸)、すなわち紫外線照射装置16側で、透明樹脂フィルム面が内側、すなわち接触体(ロール)23側とし、その後の巻き状態も、接触体(ロール)23に密着させるときの凸状態が維持されるようにすれば、やはり正カールが得られやすい。この場合も、液晶セルに貼着される偏光フィルム面には、その貼着のために粘着剤層を設けるのが通例である。そこで、偏光フィルム1の片面にのみ透明樹脂フィルムを貼合する場合は、接着剤を硬化させた後の巻き状態が、接触体(ロール)23に密着させるときの凸状態が維持されることを前提にすれば、図1における第一の透明樹脂フィルムを省略し、第二の透明樹脂フィルム3のみが、偏光フィルム1に重ね合わされる状態とするのが好ましい。   On the other hand, when a transparent resin film is bonded to only one surface of the polarizing film 1 to form a polarizing plate, the polarizing film surface to which the transparent resin film is not bonded is usually bonded to a liquid crystal cell in many cases. Therefore, in that case, the polarizing film surface of the laminate laminated in the layer configuration of polarizing film / transparent resin film is the outer side (convex), that is, the ultraviolet irradiation device 16 side, and the transparent resin film surface is the inner side, that is, the contact body ( If the roll is on the side of the roll (23) and the convex state is maintained when the roll is in close contact with the contact body (roll) 23, then a positive curl is easily obtained. Also in this case, it is usual to provide a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the polarizing film to be adhered to the liquid crystal cell for the purpose of adhesion. Therefore, when a transparent resin film is bonded only to one surface of the polarizing film 1, the convex state when the wound state after curing the adhesive is brought into close contact with the contact body (roll) 23 is maintained. Assuming that the first transparent resin film in FIG. 1 is omitted, it is preferable that only the second transparent resin film 3 is overlaid on the polarizing film 1.

以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
概ね図1に示すように配置された装置を用いて、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ約30μm の偏光フィルム1を連続的に搬送し、その片面に、日本ゼオン株式会社から入手した厚さが60μmで幅が1,330mmの非晶性ポリオレフィン樹脂フィルムである“ゼオノアフィルム”を第一の透明樹脂フィルム2として、他面には、富士フイルム株式会社から入手した厚さが80μmで幅がやはり1,330mmのトリアセチルセルロースフィルムである“フジタック TD80” を第二の透明樹脂フィルム3として、それぞれ供給した。そして、第一の透明樹脂フィルム2の偏光フィルム1への貼合面には、グラビアロール12を備える第一の塗工機11(富士機械株式会社製の“マイクロチャンバードクター”)から、また第二の透明樹脂フィルム3の偏光フィルム1への貼合面にも、やはりグラビアロール14を備える第二の塗工機13(同じく富士機械株式会社製の“マイクロチャンバードクター”)から、それぞれエポキシ化合物と光カチオン重合開始剤が配合された紫外線硬化型接着剤を、厚さが約2μm となるように塗工した。
[Example 1]
Using a device generally arranged as shown in FIG. 1, a polarizing film 1 having a thickness of about 30 μm in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film is continuously conveyed, and on one side thereof, from Nippon Zeon Co., Ltd. “Zeonor film”, which is an amorphous polyolefin resin film having a thickness of 60 μm and a width of 1,330 mm, is used as the first transparent resin film 2, and the thickness obtained from FUJIFILM Corporation on the other side. “Fujitac TD80”, which is a triacetyl cellulose film having a width of 80 μm and a width of 1,330 mm, was supplied as the second transparent resin film 3, respectively. And on the bonding surface to the polarizing film 1 of the 1st transparent resin film 2, from the 1st coating machine 11 ("Micro chamber doctor" by Fuji Machine Co., Ltd.) provided with the gravure roll 12, it is 1st. Epoxy compounds from a second coating machine 13 (also a “micro chamber doctor” manufactured by Fuji Machine Co., Ltd.) also provided with a gravure roll 14 on the bonding surface of the second transparent resin film 3 to the polarizing film 1. And an ultraviolet curable adhesive in which a cationic photopolymerization initiator was blended, so that the thickness was about 2 μm.

次に、第一の透明樹脂フィルム2及び第二の透明樹脂フィルム3のそれぞれ接着剤塗布面を偏光フィルム1の両面に重ね、貼合用ニップロール21,22で挟んで貼合し、積層体4とした。積層体4は引き続き、その第二の透明樹脂フィルム3であるトリアセチルセルロースフィルム側を、表面温度が23℃に設定された冷却ロール23の外周面に密着させて巻きつけながら、ライン速度11m/分で、長手方向に600Nの張力をかけて搬送した。冷却ロール23は、スチールロールの表面にハードクロムメッキ処理を施した後、3000番の砥石で研磨することによって、表面粗さが輪郭曲線の最大高さRz で表して0.4μmとなったものを用いた。表面粗さは、株式会社東京精密製の表面粗さ計“ハンディサーフ E-35A”により測定した値である(以下同じ)。また、この冷却ロールと、そこに密着されるトリアセチルセルロースフィルムとの間の静摩擦係数を、新東科学株式会社製の“トライボギア ポータブル摩擦計 ミューズ TYPE:94i-2” により測定したところ、静摩擦係数は 0.9であった。この静摩擦係数は、上記ポータブル摩擦計の検出部に一方の摩擦体であるトリアセチルセルロースフィルムを貼ってそのフィルム面を静止状態の冷却ロール23上に置き、3回の測定値の平均値として求めた値である。   Next, the adhesive application surfaces of the first transparent resin film 2 and the second transparent resin film 3 are overlapped on both surfaces of the polarizing film 1, and are sandwiched and bonded by the nip rolls 21 and 22 for bonding. It was. While the laminated body 4 is continuously wound around the outer surface of the cooling roll 23 whose surface temperature is set to 23 ° C., the triacetyl cellulose film side which is the second transparent resin film 3 is wound, In minutes, it was conveyed with a tension of 600 N in the longitudinal direction. The cooling roll 23 has a surface roughness of 0.4 μm expressed by the maximum height Rz of the contour curve by polishing the surface of the steel roll with a hard chrome plating and polishing with a # 3000 grindstone. Was used. The surface roughness is a value measured with a surface roughness meter “Handy Surf E-35A” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. (hereinafter the same). The coefficient of static friction between the cooling roll and the triacetylcellulose film adhered to the cooling roll was measured by “Tribogear Portable Friction Meter Muse TYPE: 94i-2” manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. Was 0.9. The static friction coefficient is obtained as an average value of three measurement values by placing a triacetyl cellulose film as one friction body on the detection unit of the portable tribometer and placing the film surface on the cooling roll 23 in a stationary state. Value.

冷却ロール23に密着しながら搬送される積層体4のロール23と反対側(第一の透明樹脂フィルム2である非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム側)には、紫外線照射装置16から紫外線を照射して接着剤を硬化させた。紫外線照射装置は株式会社GSユアサ製で、そこに備えられた紫外線ランプである“EHAN1700NAL 高圧水銀ランプ”2灯から紫外線を照射した。紫外線の積算光量は、波長280〜320nmのUVB領域の照射をもとに計測される値として400mJ/cm2 であった。引き続き、搬送用ガイドロール24及び巻取り前ニップロール25,26をこの順で通過させた後、偏光フィルム1の片面に非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム2が、他面にはトリアセチルセルロースフィルム3がそれぞれ貼合され、厚さが約174μm の偏光板5を得、これを製品ロール30に巻き取った。 The opposite side (the amorphous polyolefin resin film side which is the 1st transparent resin film 2) of the laminated body 4 conveyed in close contact with the cooling roll 23 is irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation device 16. The adhesive was cured. The ultraviolet irradiation device is manufactured by GS Yuasa Co., Ltd., and ultraviolet rays were irradiated from two “EHAN1700NAL high-pressure mercury lamps” which are ultraviolet lamps provided therein. The integrated light quantity of ultraviolet rays was 400 mJ / cm 2 as a value measured based on irradiation in the UVB region having a wavelength of 280 to 320 nm. Subsequently, after passing the conveyance guide roll 24 and the pre-winding nip rolls 25 and 26 in this order, the amorphous polyolefin resin film 2 is provided on one side of the polarizing film 1, and the triacetyl cellulose film 3 is provided on the other side. A polarizing plate 5 having a thickness of about 174 μm was obtained and wound around a product roll 30.

[実施例2]
偏光フィルム1の両面に貼合する透明樹脂フィルム2,3を、いずれも厚さが60μm で幅が1,330mm の非晶性ポリオレフィン樹脂フィルムである“ゼオノアフィルム”とし、貼合後の一方を、実施例1で用いたのと同じRz が0.4μmで表面温度が23℃に設定された冷却ロール23の外周面に密着させたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を製造し、製品ロール30に巻き取った。この例で用いた冷却ロール23と、そこに密着される非晶性ポリオレフィン樹脂フィルムとの間の静摩擦係数を、実施例1と同様の方法で測定したところ、静摩擦係数はやはり0.9であった。
[Example 2]
The transparent resin films 2 and 3 to be bonded to both surfaces of the polarizing film 1 are both “Zeonor films”, which are amorphous polyolefin resin films having a thickness of 60 μm and a width of 1,330 mm, and one after bonding A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the same Rz as used in Example 1 was brought into close contact with the outer peripheral surface of the cooling roll 23 having a surface temperature of 23 ° C. set to 0.4 μm. And wound on a product roll 30. When the static friction coefficient between the cooling roll 23 used in this example and the amorphous polyolefin resin film adhered thereto was measured by the same method as in Example 1, the static friction coefficient was still 0.9. It was.

[比較例1]
第二の透明樹脂フィルム3(トリアセチルセルロースフィルム)を密着させる冷却ロール23として、スチールロールの表面にハードクロムメッキ処理を施した後、6000番の砥石で研磨して鏡面仕上げすることにより、表面粗さが輪郭曲線の最大高さRz で表して0.1μmとなったものを用いること以外は、実施例1と同様にして偏光板を製造し、製品ロール30に巻き取った。この例で用いた冷却ロール23と、そこに密着されるトリアセチルセルロースフィルム3との間の静摩擦係数を、実施例1と同様の方法で測定したところ、静摩擦係数は1.0であった。
[Comparative Example 1]
After the surface of the steel roll is subjected to a hard chrome plating treatment as a cooling roll 23 to which the second transparent resin film 3 (triacetyl cellulose film) is adhered, the surface is polished by a No. 6000 grindstone and mirror finished. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the roughness was expressed by the maximum height Rz of the contour curve and became 0.1 μm, and was wound around a product roll 30. When the static friction coefficient between the cooling roll 23 used in this example and the triacetyl cellulose film 3 adhered thereto was measured by the same method as in Example 1, the static friction coefficient was 1.0.

[比較例2]
比較例1と同じRz が0.1μmの冷却ロール23を用い、その他は実施例2と同様にして偏光板を製造し、製品ロール30に巻き取った。この例で用いた冷却ロール23と、そこに密着される非晶性ポリオレフィン樹脂フィルムとの間の静摩擦係数を、実施例1と同様の方法で測定したところ、静摩擦係数は1.2であった。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the cooling roll 23 having the same Rz of 0.1 μm as in Comparative Example 1 was used, and the product was wound around the product roll 30. When the static friction coefficient between the cooling roll 23 used in this example and the amorphous polyolefin resin film adhered thereto was measured by the same method as in Example 1, the static friction coefficient was 1.2. .

[偏光板のウェーブカールの評価]
以上の実施例及び比較例で得られた幅が1,330mm の偏光板を、それぞれ長手方向に600mm長さで裁断した。こうして裁断された1,330mm×600mm の偏光板サンプルについて、以下の方法でウェーブカールの度合いを評価した。すなわち、図2(A)に示すように、冷却ロール23の外周面に密着させた第二の透明樹脂フィルム3(実施例1及び比較例1ではトリアセチルセルロースフィルム、実施例2及び比較例2では一方の非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム)が貼合された面を下にして、偏光板5を平面上(ここでは机の上)に置き、そこに生じている波数、波長及び振幅をそれぞれ求めた。図1(A)では、波の状態がわかりやすくなるよう、フィルムの厚み方向を誇張して表示していることを付記する。
[Evaluation of wave curl of polarizing plate]
The polarizing plates having a width of 1,330 mm obtained in the above examples and comparative examples were each cut to a length of 600 mm in the longitudinal direction. For the 1,330 mm × 600 mm polarizing plate samples thus cut, the degree of wave curl was evaluated by the following method. That is, as shown to FIG. 2 (A), the 2nd transparent resin film 3 closely_contact | adhered to the outer peripheral surface of the cooling roll 23 (In Example 1 and Comparative Example 1, it is a triacetyl cellulose film, Example 2 and Comparative Example 2). Then, put the polarizing plate 5 on a flat surface (here, on a desk) with the surface on which one of the amorphous polyolefin resin films is bonded down, and obtain the wave number, wavelength and amplitude generated there, respectively. It was. In FIG. 1A, it is added that the thickness direction of the film is exaggerated and displayed so that the state of the wave can be easily understood.

波数は、偏光板5の1,330mm 幅方向に現れる波の山の数である。図2(A)には、丸付き数字で1〜10の番号が付されている10個の山を有し、波数が10である例が示されている。波長Lは、図2(A)に示すように、波を構成する一つの山の頂点から隣接する山の頂点までの水平距離である。ウェーブカールが生じている場合、波が密になっている部分と粗になっている部分があるので、ここでは、密になっている部分の代表的な山の間隔を波長Lとした。振幅Aは、図2(A)に示すように、偏光板5の幅方向一端から100mmの位置a、400mmの位置b、700mmの位置c、1,000mm の位置d、及び1,230mm の位置e(偏光板5の幅方向他端からは100mmの位置)の5点について測定した。図2(B)には、同(A)の位置aを抽出して、振幅Aの意味するところを示した。すなわち、測定位置aに最も近い山の頂点と、同じく最も近い谷の頂点(低点)の垂直距離を求め、その半分の値を振幅Aとした。図2(B)には、波長Lの意味するところも併せて示されている。これらの測定結果を表1にまとめた。表1には、冷却ロールに密着させた側の第二の透明樹脂フィルム3の種類、冷却ロール23の表面粗さの測定結果、及び冷却ロール23とそれに密着される第二の透明樹脂フィルム3との間の静摩擦係数の測定結果も、併せて示した。   The wave number is the number of wave peaks appearing in the 1,330 mm width direction of the polarizing plate 5. FIG. 2 (A) shows an example in which there are 10 peaks numbered 1 to 10 with circled numbers and the wave number is 10. As shown in FIG. 2A, the wavelength L is a horizontal distance from the top of one mountain constituting the wave to the top of the adjacent mountain. When the wave curl is generated, there are a portion where the wave is dense and a portion where the wave is coarse. Therefore, here, the wavelength interval L is a representative interval between the dense portions. As shown in FIG. 2A, the amplitude A is a position a of 100 mm, a position b of 400 mm, a position c of 700 mm, a position d of 1,000 mm, and a position of 1,230 mm from one end in the width direction of the polarizing plate 5. Measurement was performed on 5 points e (position of 100 mm from the other end in the width direction of the polarizing plate 5). FIG. 2B shows the meaning of the amplitude A by extracting the position a in FIG. That is, the vertical distance between the apex of the peak closest to the measurement position a and the apex (low point) of the closest valley is obtained, and half the value is defined as the amplitude A. In FIG. 2B, the meaning of the wavelength L is also shown. These measurement results are summarized in Table 1. Table 1 shows the type of the second transparent resin film 3 on the side in close contact with the cooling roll, the measurement result of the surface roughness of the cooling roll 23, and the second transparent resin film 3 in close contact with the cooling roll 23. The results of measurement of the coefficient of static friction between the two are also shown.

Figure 2013061377
Figure 2013061377

表1に示すとおり、鏡面仕上げされて表面粗さRz が0.1μmとなった冷却ロール23を用いた比較例1及び比較例2で製造された偏光板は、いずれもウェーブカールを生じていた。これに対し、粗い砥石で表面仕上げされて表面粗さRz が0.4μmとなった冷却ロール23を用いた実施例1及び実施例2で製造された偏光板は、いずれもウェーブカールを生じなかった。   As shown in Table 1, the polarizing plates produced in Comparative Example 1 and Comparative Example 2 using the cooling roll 23 that was mirror-finished and had a surface roughness Rz of 0.1 μm both had wave curls. . On the other hand, none of the polarizing plates produced in Example 1 and Example 2 using the cooling roll 23 which was surface-finished with a rough grindstone and had a surface roughness Rz of 0.4 μm produced wave curl. It was.

1……偏光フィルム、 2……第一の透明樹脂フィルム、 3……第二の透明樹脂フィルム、 4……硬化前の積層体、 5……偏光板、11……第一の塗工機、12……第一の塗工機が備えるグラビアロール、13……第二の塗工機、14……第二の塗工機が備えるグラビアロール、16……紫外線照射装置、21,22……貼合用ニップロール、
23……接触体(冷却ロール)、24……搬送用ガイドロール、25,26……巻取り前ニップロール、28……ガイドロール、30……製品ロール、
a,b,c,d,e……振幅の測定位置、 L……波長、 A……振幅。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Polarizing film, 2 ... 1st transparent resin film, 3 ... 2nd transparent resin film, 4 ... Laminated body before hardening, 5 ... Polarizing plate, 11 ... 1st coating machine , 12... Gravure roll provided in the first coating machine, 13... Second coating machine, 14... Gravure roll provided in the second coating machine, 16. ... Nip roll for bonding,
23 …… Contact body (cooling roll), 24 …… Guide roll for conveyance, 25, 26 …… Nip roll before winding, 28 …… Guide roll, 30 …… Product roll,
a, b, c, d, e: Amplitude measurement position, L: Wavelength, A: Amplitude.

Claims (4)

ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムを一定方向に搬送しながら、そこに紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルムを重ね合わせて積層体とし、得られる積層体をその搬送方向に沿って円弧状に形成された凸曲面を有する接触体に密着させ、前記積層体の前記接触体に密着している面とは反対側から紫外線を照射して前記接着剤を硬化させ、偏光板を製造する方法であって、
前記接触体の凸曲面は、表面粗さがその輪郭曲線の最大高さRz で表して0.4〜1.2μm の範囲内にあり、そこに密着される前記積層体の表面との静摩擦係数が0.2〜1.0の範囲内にあることを特徴とする、偏光板の製造方法。
While transporting a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin in a certain direction, a transparent resin film is superimposed on the laminated film via an ultraviolet curable adhesive to form a laminate, and the resulting laminate is arcuate along the transport direction. A method for producing a polarizing plate, wherein the adhesive is cured by irradiating with ultraviolet rays from the opposite side of the surface of the laminated body that is in close contact with the contact body, the contact body having a convex curved surface formed on the surface Because
The convex curved surface of the contact body has a surface roughness in the range of 0.4 to 1.2 μm expressed by the maximum height Rz of the contour curve, and a coefficient of static friction with the surface of the laminated body in close contact therewith. Is in the range of 0.2 to 1.0.
前記偏光フィルムの両面にそれぞれ紫外線硬化型接着剤を介して透明樹脂フィルムを重ね合わせて積層体とし、積層体の一方の透明樹脂フィルムを前記接触体に密着させ、他方の透明樹脂フィルム側から紫外線を照射して前記接着剤を硬化させる、請求項1に記載の製造方法。   A transparent resin film is laminated on both sides of the polarizing film via an ultraviolet curable adhesive to form a laminate, and one transparent resin film of the laminate is brought into close contact with the contact body, and ultraviolet light is transmitted from the other transparent resin film side. The manufacturing method according to claim 1, wherein the adhesive is cured by irradiation. 前記凸曲面を有する接触体は金属ロールであり、表面温度調節機能を有する、請求項1又は2に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the contact body having the convex curved surface is a metal roll and has a surface temperature adjusting function. 得られる偏光板は、液晶セルに貼着されて液晶パネルを構成するものであり、液晶セルに貼着される面とは反対側の面が前記接触体に密着される、請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。   The obtained polarizing plate is adhered to a liquid crystal cell to constitute a liquid crystal panel, and a surface opposite to a surface adhered to the liquid crystal cell is in close contact with the contact body. The manufacturing method in any one of.
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