JP2013019979A - Optical film and polarizing plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film containing a specific acrylic resin which can easily adhere to a polarizer by an alkali saponification process as in the case of conventional cellulose ester and has an excellent humidity resistance (low moisture absorption property), and to provide a polarizing plate having excellent durability.SOLUTION: An optical film contains an acrylic resin (A) which is obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group. The percentage content of the ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group to the total amount of the optical film is in the range of 20-100 mass%.

Description

本発明は、光学フィルム及び偏光板に関する。より詳しくは、特定のアクリル樹脂により、従来のセルロースエステル同様にアルカリ鹸化処理により容易に偏光子と接着が可能であり、かつ耐湿性(低吸湿性)に優れる光学フィルム及び当該光学フィルムを具備し、耐久性に優れる偏光板に関する。   The present invention relates to an optical film and a polarizing plate. More specifically, an optical film having a specific acrylic resin that can be easily bonded to a polarizer by alkali saponification treatment as in the case of a conventional cellulose ester and having excellent moisture resistance (low moisture absorption) and the optical film are provided. And a polarizing plate having excellent durability.

セルロースエステルフィルムは、透明性、光学的等方性に優れているため各種の光学フィルムに適用されている。また、アルカリ鹸化処理によってフィルム表面を親水化することができるため、偏光子との接着性が良く、特に偏光板保護フィルムに適しており、液晶表示装置には欠くことのできない部材となっている。   Cellulose ester films are applied to various optical films because they are excellent in transparency and optical isotropy. In addition, since the film surface can be hydrophilized by alkali saponification treatment, it has good adhesion to the polarizer, is particularly suitable for a polarizing plate protective film, and is an indispensable member for liquid crystal display devices. .

ところで、近年の技術の進歩により、液晶表示装置の薄型化が加速するとともに、偏光板保護フィルムとして使用されているセルロースエステルフィルムも薄いものが求められるようになった。   By the way, with the recent advancement of technology, the thinning of the liquid crystal display device has been accelerated, and the cellulose ester film used as a polarizing plate protective film has been required to be thin.

しかしながら、このような用途においては、セルロースエステルフィルムは透湿性が高いため、十分な耐湿性を得ることができず、長期の使用により偏光板の性能が低下するという問題が生じた。   However, in such an application, since the cellulose ester film has high moisture permeability, sufficient moisture resistance cannot be obtained, and there has been a problem that the performance of the polarizing plate deteriorates due to long-term use.

一方、低吸湿性の光学フィルム材料として、アクリル樹脂の代表であるポリメチルメタクリレートは、低吸湿性に加え、優れた透明性や寸法安定性を示すことから、光学フィルムに好適に用いられていた。   On the other hand, as a low hygroscopic optical film material, polymethyl methacrylate, which is a representative of acrylic resin, has been used suitably for optical films because it exhibits excellent transparency and dimensional stability in addition to low hygroscopicity. .

しかしながら、アクリルフィルムは、セルロースエステルフィルムのようにアルカリ鹸化処理によりフィルム表面を親水化するこができないため、従来の接着方法では偏光板を製造することができない。   However, since an acrylic film cannot hydrophilize the film surface by alkali saponification treatment like a cellulose ester film, a polarizing plate cannot be produced by a conventional bonding method.

一方で、アクリル樹脂は、様々な共重合体を合成することができるため、用途に合わせた特性を持つアクリル樹脂を用いることができる。このため、親水性のモノマーを共重合させたアクリル樹脂を用いたアクリルフィルムであれば、セルロースエステルフィルムのようにアルカリ鹸化処理をすることなくとも、従来の接着方法で偏光板を製造することができる。   On the other hand, since an acrylic resin can synthesize various copolymers, an acrylic resin having characteristics suited to the application can be used. For this reason, if an acrylic film using an acrylic resin copolymerized with a hydrophilic monomer is used, a polarizing plate can be produced by a conventional adhesion method without performing an alkali saponification treatment like a cellulose ester film. it can.

しかしながら、親水性のモノマーを共重合させたアクリルフィルムは、フィルムそのものが親水性となるため、セルロースエステルフィルム同様に透湿性が高いため、十分な耐湿性を得ることができず、長期の使用により偏光板の性能が低下するという問題が生じた。このように、耐湿性と偏光子の接着性とを同時に達成することは非常に困難であった。   However, an acrylic film copolymerized with a hydrophilic monomer has a high moisture permeability like the cellulose ester film because the film itself is hydrophilic, so that sufficient moisture resistance cannot be obtained. The problem that the performance of the polarizing plate deteriorated occurred. Thus, it has been very difficult to achieve both moisture resistance and polarizer adhesion at the same time.

このため、例えば、特許文献1及び2においては、フィルム表面に易接着加工をする方法や、新しい接着剤によって偏光板を製造する方法が提案されている。   For this reason, for example, Patent Documents 1 and 2 propose a method of easily bonding the film surface and a method of manufacturing a polarizing plate using a new adhesive.

しかしながら、これらの方法はコストが高い、又は従来の偏光板製造の工場に適応できないため、セルロースエステルフィルムと同様の接着方法によって偏光板を製造できる偏光板保護フィルムが求められていた。   However, since these methods are expensive or cannot be applied to conventional polarizing plate manufacturing factories, there has been a demand for a polarizing plate protective film capable of manufacturing a polarizing plate by the same adhesion method as the cellulose ester film.

特開2010−204622号公報JP 2010-204622 A 特開2011−028234号公報JP 2011-028234 A

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、特定のアクリル樹脂を含有する光学フィルムであって、従来のセルロースエステルと同様にアルカリ鹸化処理により容易に偏光子と接着が可能であり、かつ耐湿性(低吸湿性)に優れる光学フィルムを提供することである。また、耐久性に優れる偏光板を提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems and circumstances, and a solution to the problem is an optical film containing a specific acrylic resin, which can be easily obtained by an alkali saponification treatment in the same manner as a conventional cellulose ester. It is possible to provide an optical film that can be bonded together and is excellent in moisture resistance (low moisture absorption). Moreover, it is providing the polarizing plate excellent in durability.

本発明者は、上記課題を解決すべく、アクリル樹脂を種々検討した結果、セルロースエステルフィルムのようにアルカリ鹸化処理によりフィルム表面を親水化できるアクリル構造を見出すことにより、耐湿性と偏光子との接着性を同時に改良することができる手段を見出し、本発明に至った。   As a result of various studies on acrylic resins in order to solve the above problems, the present inventor found an acrylic structure capable of hydrophilizing the film surface by alkali saponification treatment, such as a cellulose ester film. A means capable of simultaneously improving the adhesiveness has been found and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。   That is, the said subject which concerns on this invention is solved by the following means.

1.アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーを共重合させて得られるアクリル樹脂(A)を含有する光学フィルムであって、当該アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの含有率が、光学フィルムの総量に対して、20〜100質量%の範囲内にあることを特徴とする光学フィルム。   1. An optical film containing an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group, wherein the content of the ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group is the total amount of the optical film On the other hand, the optical film is in the range of 20 to 100% by mass.

2.40℃、1.5NのKOH溶液で、60秒間のアルカリ鹸化処理をしたときに、フィルム表面の平均水接触角が、10〜55度の範囲内になることを特徴とする前記第1項に記載の光学フィルム。   2. The first aspect of the invention, wherein an average water contact angle on the film surface falls within a range of 10 to 55 degrees when alkali saponification treatment is carried out for 60 seconds with a 1.5N KOH solution at 40 ° C. An optical film according to item.

3.前記アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)とを(A):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有するか、又は、アクリル樹脂(A)とアクリル樹脂(C)とセルロースエステル樹脂(B)とを((A)+(C)):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有し、かつ下記要件(a)〜(c)を満たしていることを特徴とする前記第1項又は第2項に記載の光学フィルム。
(a)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mwは、1000〜1000000の範囲内にある。
(b)前記セルロースエステル樹脂(B)のアシル基の総置換度(T)は2.0〜3.0の範囲内にあり、重量平均分子量Mwは20000〜500000の範囲内にある。
(c)前記アクリル樹脂(C)の重量平均分子量Mwは、80000〜1000000の範囲内にある。
3. The acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of (A) :( B) = 95: 5 to 20:80, or the acrylic resin (A) and the acrylic resin are contained. The resin (C) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of ((A) + (C)) :( B) = 95: 5 to 20:80, and the following requirement (a) The optical film according to the first or second item, which satisfies the following (c).
(A) The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin (A) is in the range of 1000 to 1000000.
(B) The total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin (B) is in the range of 2.0 to 3.0, and the weight average molecular weight Mw is in the range of 20000 to 500,000.
(C) The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin (C) is in the range of 80000 to 1000000.

4.前記第1項から第3項までのいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする偏光板。   4). The optical film as described in any one of said 1st term | claim-3rd term | claim is comprised, The polarizing plate characterized by the above-mentioned.

本発明の上記手段により、特定のアクリル樹脂を含有する光学フィルムであって、従来のセルロースエステルと同様にアルカリ鹸化処理により容易に偏光子と接着が可能であり、かつ耐湿性(低吸湿性)に優れる光学フィルムを提供することができる。また、耐久性に優れる偏光板を提供することができる。   By the above means of the present invention, an optical film containing a specific acrylic resin, which can be easily bonded to a polarizer by an alkali saponification treatment in the same manner as a conventional cellulose ester, and has moisture resistance (low moisture absorption). It is possible to provide an optical film excellent in the above. In addition, a polarizing plate having excellent durability can be provided.

本発明に用いられる溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程の一例を模式的に示した図The figure which showed typically an example of the dope preparation process, casting process, and drying process of the solution casting film forming method used for this invention

本発明の光学フィルムは、アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーを共重合させて得られるアクリル樹脂(A)を含有する光学フィルムであって、当該アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの含有率が、光学フィルムの総量に対して、20〜100質量%の範囲内にあることを特徴とする。この特徴は、請求項1から請求項4までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。   The optical film of the present invention is an optical film containing an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group, and the content of the ethylenically unsaturated monomer having the acetoxy group However, it exists in the range of 20-100 mass% with respect to the total amount of an optical film, It is characterized by the above-mentioned. This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 4.

本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、40℃、1.5NのKOH溶液で、60秒間のアルカリ鹸化処理をしたときに、フィルム表面の平均水接触角が、10〜55度の範囲内になることが好ましい。また、前記アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)とを(A):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有するか、又は、アクリル樹脂(A)とアクリル樹脂(C)とセルロースエステル樹脂(B)とを((A)+(C)):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有し、かつ前記要件(a)〜(c)を満たしていることが好ましい。   As an embodiment of the present invention, from the viewpoint of manifestation of the effect of the present invention, when an alkali saponification treatment is carried out for 60 seconds with a KOH solution at 40 ° C. and 1.5 N, the average water contact angle on the film surface is 10 to 10. It is preferable to be within the range of 55 degrees. Further, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of (A) :( B) = 95: 5 to 20:80, or the acrylic resin (A). And the acrylic resin (C) and the cellulose ester resin (B) at a mass ratio within the range of ((A) + (C)) :( B) = 95: 5 to 20:80, and the above requirements ( It is preferable that a) to (c) are satisfied.

本発明の光学フィルムは、偏光板に好適に具備され得る。   The optical film of the present invention can be suitably included in a polarizing plate.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。   Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, in this application, "-" is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.

〔光学フィルムの概要〕
本発明の光学フィルムは、アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーを共重合させて得られるアクリル樹脂(A)を含有する光学フィルムであって、当該アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの含有率が、光学フィルムの総量に対して、20〜100質量%の範囲内にあることを特徴とする。本発明においては、この特徴に基づき、特にアルカリ鹸化処理により容易にフィルム表面を親水化することができ、偏光子との接着性が向上する。この点につき、40℃、1.5NのKOH溶液で、60秒間のアルカリ鹸化処理をしたときに、フィルム表面の平均水接触角が、10〜55度の範囲内になることが好ましい。
[Outline of optical film]
The optical film of the present invention is an optical film containing an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group, and the content of the ethylenically unsaturated monomer having the acetoxy group However, it exists in the range of 20-100 mass% with respect to the total amount of an optical film, It is characterized by the above-mentioned. In the present invention, based on this characteristic, the film surface can be easily hydrophilized by alkali saponification treatment, and the adhesiveness with the polarizer is improved. In this regard, it is preferable that the average water contact angle on the film surface falls within the range of 10 to 55 degrees when alkali saponification treatment is performed for 60 seconds with a 40 ° C., 1.5N KOH solution.

本発明においては、前記アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)とを(A):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有するか、又は、アクリル樹脂(A)とアクリル樹脂(C)とセルロースエステル樹脂(B)とを((A)+(C)):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有し、かつ下記要件(a)〜(c)を満たしている態様の光学フィルムとすることが、耐湿性(低吸湿性)に優れ、偏光板の保護フィルムとして使用した際には、耐久性に優れる偏光板を提供することができる点から、好ましい。
(a)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mwは、1000〜1000000の範囲内にある。
(b)前記セルロースエステル樹脂(B)のアシル基の総置換度(T)は2.0〜3.0の範囲内にあり、重量平均分子量Mwは20000〜500000の範囲内にある。
(c)前記アクリル樹脂(C)の重量平均分子量Mwは、80000〜1000000の範囲内にある。
〈アクリル樹脂(A)〉
本発明に用いられるアクリル樹脂(A)は、アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーを共重合させて得られるアクリル樹脂である。
In the present invention, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of (A) :( B) = 95: 5 to 20:80, or the acrylic resin. (A), acrylic resin (C), and cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of ((A) + (C)) :( B) = 95: 5 to 20:80, and A polarizing plate that has excellent moisture resistance (low hygroscopicity) as an optical film satisfying the following requirements (a) to (c) and has excellent durability when used as a protective film for a polarizing plate. Is preferable because it can be provided.
(A) The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin (A) is in the range of 1000 to 1000000.
(B) The total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin (B) is in the range of 2.0 to 3.0, and the weight average molecular weight Mw is in the range of 20000 to 500,000.
(C) The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin (C) is in the range of 80000 to 1000000.
<Acrylic resin (A)>
The acrylic resin (A) used in the present invention is an acrylic resin obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group.

共重合させる樹脂としては特に制限されるものではないが、アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー(単量体)単位が20〜100質量%、及びこれと共重合可能な他のモノマー(単量体)単位80〜0質量%からなるものが好ましい。   Although it does not restrict | limit especially as resin to copolymerize, the ethylenically unsaturated monomer (monomer) unit which has an acetoxy group is 20-100 mass%, and the other monomer (monomer) copolymerizable with this Body) Those consisting of 80 to 0% by mass of units are preferred.

アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー(単量体)単位が20質量%以下であると、アルカリ鹸化処理をしても水接触角が55度以下とならず、偏光子との接着性が低下するため好ましくない。   When the ethylenically unsaturated monomer (monomer) unit having an acetoxy group is 20% by mass or less, the water contact angle does not become 55 ° or less even after alkali saponification treatment, and the adhesion to the polarizer is lowered. Therefore, it is not preferable.

共重合可能な他のモノマー(単量体)としては、アルキル数の炭素数が2〜18のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が1〜18のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは二種以上のモノマー(単量体)を併用して用いることができる。   Examples of other copolymerizable monomers (monomers) include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms in alkyl number, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms in alkyl number, acrylic acid, methacrylic acid and the like α, β-unsaturated acids, maleic acids, fumaric acids, dicarboxylic acids containing unsaturated groups such as itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, α, β-unsaturated compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile Saturated nitrile, maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more monomers.

これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、スチレン等が好ましく、メチルアクリレートやn−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。   Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, styrene, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer. Acrylate and n-butyl acrylate are particularly preferably used.

本発明の光学フィルムに用いられるアクリル樹脂(A)は、特に光学フィルムとして他樹脂との相溶した際の透明性の改善の観点と脆性改善の観点で、重量平均分子量(Mw)が1000〜1000000の範囲内にある。特に他樹脂との相溶の観点からは、重量平均分子量(Mw)が1000〜300000が好ましく、アクリル樹脂(A)を単独で使用する際には重量平均分子量(Mw)が100000〜1000000であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)が1000よりも小さい場合、他樹脂と相溶させて使用した際において、脆性を劣化させるため好ましくない。また、重量平均分子量(Mw)が1000000よりも大きい場合は、他樹脂と相溶した際の透明性が劣化するため好ましくない。   The acrylic resin (A) used in the optical film of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 1000 to 1000, particularly from the viewpoint of improving transparency and improving brittleness when it is compatible with other resins as an optical film. It is in the range of 1000000. In particular, from the viewpoint of compatibility with other resins, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 1,000 to 300,000, and when the acrylic resin (A) is used alone, the weight average molecular weight (Mw) is 100,000 to 1,000,000. It is preferable. When the weight average molecular weight (Mw) is smaller than 1000, it is not preferable because the brittleness is deteriorated when used by being compatible with other resins. Moreover, when a weight average molecular weight (Mw) is larger than 1000000, since transparency at the time of compatibility with other resin deteriorates, it is not preferable.

本発明に係るアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。   The weight average molecular weight of the acrylic resin according to the present invention can be measured by gel permeation chromatography. The measurement conditions are as follows.

溶媒: メチレンクロライド
カラム: Shodex K806、K805、K803G
(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:25℃
試料濃度: 0.1質量%
検出器: RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ: L6000(日立製作所(株)製)
流量: 1.0ml/min
校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standardポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=2,800,000〜500迄の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G
(Used by connecting three Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 2,800,000-500 calibration curves with 13 samples were used. The 13 samples are preferably used at approximately equal intervals.

本発明におけるアクリル樹脂(A)の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系及びアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁又は乳化重合では30〜100℃、塊状又は溶液重合では80〜160℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the acrylic resin (A) in this invention, You may use any well-known methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, or solution polymerization. Here, as a polymerization initiator, a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used. Regarding the polymerization temperature, suspension or emulsion polymerization may be performed at 30 to 100 ° C, and bulk or solution polymerization may be performed at 80 to 160 ° C. In order to control the reduced viscosity of the obtained copolymer, polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.

以下に本発明で用いられるアセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー(単量体)の好ましい具体例を例示するが、これらに限定されるものではない。   Although the preferable specific example of the ethylenically unsaturated monomer (monomer) which has an acetoxy group used by this invention below is illustrated, it is not limited to these.

Figure 2013019979
Figure 2013019979

Figure 2013019979
Figure 2013019979

本発明においては、前記アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの含有率が、光学フィルム総量に対して20〜100質量%の範囲内にあることが、特にアルカリ鹸化処理により容易にフィルム表面を親水化することができ、偏光子との接着性が向上するため、好ましい。   In the present invention, the content of the ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group is in the range of 20 to 100% by mass with respect to the total amount of the optical film. This is preferable because the adhesion to the polarizer is improved.

〈セルロースエステル樹脂(B)〉
本発明に係るセルロースエステル樹脂(B)は、特に脆性の改善やアクリル樹脂(A)と相溶させたときに透明性の観点から、アシル基の総置換度(T)が2.0〜3.0であることが好ましい。
<Cellulose ester resin (B)>
The cellulose ester resin (B) according to the present invention has an acyl group total substitution degree (T) of 2.0 to 3 from the viewpoint of transparency, particularly when improved in brittleness or compatible with the acrylic resin (A). 0.0 is preferred.

本発明において前記アシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していても良く、さらに置換基を有してもよい。本発明におけるアシル基の炭素数は、アシル基の置換基を包含するものである。   In the present invention, the acyl group may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. In the case of an aliphatic acyl group, it may be linear or branched and may further have a substituent. The number of carbon atoms of the acyl group in the present invention includes an acyl group substituent.

上記セルロースエステル樹脂(B)が、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Xの数は0〜5個であることが好ましい。この場合も、置換基を含めた炭素数が3〜7であるアシル基の置換度が1.2〜3.0となるように留意が必要である。例えば、ベンゾイル基は炭素数が7になるため、炭素を含む置換基を有する場合は、ベンゾイル基としての炭素数は8以上となり、炭素数が3〜7のアシル基には含まれないこととなる。   When the said cellulose ester resin (B) has an aromatic acyl group as a substituent, it is preferable that the number of the substituents X substituted to an aromatic ring is 0-5. Also in this case, it is necessary to pay attention so that the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms including the substituent is 1.2 to 3.0. For example, since the benzoyl group has 7 carbon atoms, when it has a substituent containing carbon, the benzoyl group has 8 or more carbon atoms and is not included in the acyl group having 3 to 7 carbon atoms. Become.

更に、芳香族環に置換する置換基の数が2個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物(例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど)を形成してもよい。   Further, when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other, but they may be linked together to form a condensed polycyclic compound (for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline). , Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.).

上記のようなセルロースエステル樹脂(B)においては、炭素数2〜7の脂肪族アシル基の少なくとも一種を有する構造を有することが、本発明に係るセルロース樹脂に用いる構造として用いられる。   In the cellulose ester resin (B) as described above, having a structure having at least one kind of an aliphatic acyl group having 2 to 7 carbon atoms is used as a structure used for the cellulose resin according to the present invention.

本発明に係るセルロースエステル樹脂(B)の置換度は、アシル基の総置換度(T)が2.0〜3.0である。またセルロースエステル樹脂(B)としては、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。   As for the substitution degree of the cellulose ester resin (B) according to the present invention, the total substitution degree (T) of the acyl group is 2.0 to 3.0. The cellulose ester resin (B) is particularly preferably at least one selected from cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate benzoate, cellulose propionate, and cellulose butyrate.

これらの中で特に好ましいセルロースエステル樹脂は、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースプロピオネートである。   Among these, cellulose ester resins that are particularly preferred are cellulose acetate propionate and cellulose propionate.

アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することができる。   The portion that is not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by known methods.

なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法により求めたものである。   In addition, the substitution degree of an acetyl group and the substitution degree of other acyl groups are obtained by a method prescribed in ASTM-D817-96.

本発明に係るセルロースエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特にアクリル樹脂(A)との相溶性、脆性の改善の観点から20000以上であり、20000〜500000の範囲であることが好ましい。本発明では二種以上のセルロース樹脂を混合して用いることもできる。   The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin according to the present invention is 20000 or more, particularly in the range of 20000 to 500000, from the viewpoint of improving compatibility with the acrylic resin (A) and improving brittleness. In the present invention, two or more kinds of cellulose resins can be mixed and used.

本発明の光学フィルムにおいて、アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)は、95:5〜20:80の質量比で、かつ相溶状態で含有されるが、好ましくは90:10〜50:50であり、更に好ましくは80:20〜60:40である。   In the optical film of the present invention, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio of 95: 5 to 20:80 and in a compatible state, preferably 90:10 to 50. : 50, more preferably 80:20 to 60:40.

アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)の質量比が、95:5よりもアクリル樹脂(A)が多くなると、セルロースエステル樹脂(B)による効果が十分に得られず、同質量比が20:80よりもアクリル樹脂が少なくなると、耐湿性が不十分となる。   If the mass ratio of the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) is more than 95: 5, the effect of the cellulose ester resin (B) cannot be sufficiently obtained, and the mass ratio is When the amount of acrylic resin is less than 20:80, the moisture resistance becomes insufficient.

本発明の光学フィルムにおいては、アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)が相溶状態で含有される必要がある。   In the optical film of the present invention, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) must be contained in a compatible state.

アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)が相溶状態となっているかどうかは、例えば、ガラス転移温度Tgにより判断することが可能である。   Whether the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are in a compatible state can be determined by, for example, the glass transition temperature Tg.

例えば、両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合、両者の樹脂を混合したときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため混合物のガラス転移温度は二つ以上存在するが、両者の樹脂が相溶したときは、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、一つのガラス転移温度となって相溶した樹脂のガラス転移温度となる。   For example, when the glass transition temperatures of the two resins are different, when the two resins are mixed, there are two or more glass transition temperatures of the mixture because there is a glass transition temperature of each resin. When they are compatible, the glass transition temperature specific to each resin disappears and becomes one glass transition temperature, which becomes the glass transition temperature of the compatible resin.

なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器(Perkin Elmer社製DSC−7型)を用いて、昇温速度20℃/分で測定し、JIS K7121(1987)に従い求めた中間点ガラス転移温度(Tmg)とする。   In addition, the glass transition temperature here is the intermediate | middle calculated | required according to JISK7121 (1987), using the differential scanning calorimeter (DSC-7 type | mold by Perkin Elmer), measured with the temperature increase rate of 20 degree-C / min. The point glass transition temperature (Tmg).

アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)は、それぞれ非結晶性樹脂であることが好ましく、いずれか一方が結晶性高分子、あるいは部分的に結晶性を有する高分子であってもよいが、本発明においてアクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)が相溶することで、非結晶性樹脂となることが好ましい。   The acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are each preferably an amorphous resin, and either one may be a crystalline polymer or a partially crystalline polymer. In the present invention, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are preferably compatible with each other to become an amorphous resin.

本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)やセルロースエステル樹脂(B)の重量平均分子量(Mw)や置換度は、両者の樹脂の溶媒に対して溶解性の差を用いて、分別した後に、それぞれ測定することにより得られる。樹脂を分別する際には、いずれか一方にのみ溶解する溶媒中に相溶された樹脂を添加することで、溶解する樹脂を抽出して分別することができ、このとき加熱操作や環流を行ってもよい。これらの溶媒の組み合わせを2工程以上組み合わせて、樹脂を分別してもよい。溶解した樹脂と、不溶物として残った樹脂を濾別し、抽出物を含む溶液については、溶媒を蒸発させて乾燥させる操作によって樹脂を分別することができる。これらの分別した樹脂は、高分子の一般の構造解析によって特定することができる。本発明の光学フィルムが、アクリル樹脂(A)やセルロースエステル樹脂(B)以外の樹脂を含有する場合も同様の方法で分別することができる。   In the optical film of the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A), the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin (B), and the degree of substitution are different in solubility in the solvent of both resins. It is obtained by measuring each after use. When fractionating the resin, it is possible to extract and separate the soluble resin by adding a compatible resin in a solvent that is soluble only in either one. At this time, heating operation or reflux is performed. May be. A combination of these solvents may be combined in two or more steps to separate the resin. The dissolved resin and the resin remaining as an insoluble matter are filtered off, and the solution containing the extract can be separated by an operation of evaporating the solvent and drying. These fractionated resins can be identified by general structural analysis of polymers. When the optical film of the present invention contains a resin other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B), it can be separated by the same method.

また、相溶された樹脂の重量平均分子量(Mw)がそれぞれ異なる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、高分子量物は早期に溶離され、低分子量物であるほど長い時間を経て溶離されるために、容易に分別可能であるとともに分子量を測定することも可能である。   If the weight average molecular weights (Mw) of the compatible resins are different, the high molecular weight substances are eluted earlier by gel permeation chromatography (GPC), and the lower molecular weight substances are eluted after a longer time. Therefore, it can be easily fractionated and the molecular weight can be measured.

また、相溶した樹脂をGPCによって分子量測定を行うと同時に、時間毎に溶離された樹脂溶液を分取して溶媒を留去し乾燥した樹脂を、構造解析を定量的に行うことで、異なる分子量の分画毎の樹脂組成を検出することで、相溶されている樹脂をそれぞれ特定することができる。事前に溶媒への溶解性の差で分取した樹脂を、各々GPCによって分子量分布を測定することで、相溶されていた樹脂をそれぞれ検出することもできる。   In addition, the molecular weight of the compatible resin is measured by GPC, and at the same time, the resin solution eluted every time is separated, the solvent is distilled off, and the dried resin is different by quantitatively analyzing the structure. By detecting the resin composition for each molecular weight fraction, it is possible to identify each compatible resin. By measuring the molecular weight distribution of each of the resins separated in advance based on the difference in solubility in a solvent by GPC, it is possible to detect each of the compatible resins.

また、本発明において、「アクリル樹脂(A)やセルロースエステル樹脂(B)を相溶状態で含有する」とは、各々の樹脂(ポリマー)を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味しており、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂(B)に混合させた後に重合させることにより混合樹脂とされた状態は含まれないものとする。   In the present invention, “containing acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) in a compatible state” means mixing each resin (polymer), resulting in a compatible state. This means that a state in which a precursor of acrylic resin such as monomer, dimer or oligomer is mixed with cellulose ester resin (B) and then polymerized by polymerization is not included. .

例えば、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂(B)に混合させた後に重合されることにより混合樹脂を得る工程は、重合反応が複雑であり、この方法で作成した樹脂は、反応の制御が困難であり、分子量の調整も困難となる。また、このような方法で樹脂を合成した場合は、グラフト重合、架橋反応や環化反応が生じることが多く、溶媒に溶解しいケースや、加熱により溶融できなくなることが多く、混合樹脂中におけるアクリル樹脂を溶離して重量平均分子量(Mw)を測定することも困難であるため、物性をコントロールすることが難しく光学フィルムを安定に製造する樹脂として用いることはできない。   For example, the process of obtaining a mixed resin by mixing a precursor of an acrylic resin such as a monomer, dimer or oligomer with the cellulose ester resin (B) and then polymerizing it is complicated by the polymerization reaction. The resin is difficult to control the reaction, and it is difficult to adjust the molecular weight. In addition, when a resin is synthesized by such a method, graft polymerization, cross-linking reaction or cyclization reaction often occurs. In many cases, the resin is soluble in a solvent or cannot be melted by heating. Since it is difficult to elute the resin and measure the weight average molecular weight (Mw), it is difficult to control the physical properties and it cannot be used as a resin for stably producing an optical film.

本発明の光学フィルムは、光学フィルムとしての機能を損なわない限りは、アクリル樹脂(A)、セルロースエステル樹脂(B)以外の樹脂や添加剤を含有して構成されていても良い。   Unless the function as an optical film is impaired, the optical film of this invention may contain resin and additives other than an acrylic resin (A) and a cellulose-ester resin (B), and may be comprised.

アクリル樹脂(A)、セルロースエステル樹脂(B)以外の樹脂を含有する場合、添加される樹脂が相溶状態であっても、溶解せずに混合されていてもよい。   When the resin other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) is contained, even if the added resin is in a compatible state, it may be mixed without being dissolved.

〈アクリル樹脂(C)〉
本発明に用いられるアクリル樹脂(C)には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位50〜99質量%、及びこれと共重合可能な他のモノマー(単量体)単位1〜50質量%からなるものが好ましい。
<Acrylic resin (C)>
The acrylic resin (C) used in the present invention includes a methacrylic resin. Although it does not restrict | limit especially as resin, What consists of 50-99 mass% of methyl methacrylate units and 1-50 mass% of other monomer (monomer) units copolymerizable with this is preferable.

共重合可能な他のモノマー(単量体)としては、アルキル数の炭素数が2〜18のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が1〜18のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα,β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは二種以上のモノマー(単量体)を併用して用いることができる。   Examples of other copolymerizable monomers (monomers) include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms in alkyl number, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms in alkyl number, acrylic acid, methacrylic acid and the like α, β-unsaturated acids, maleic acids, fumaric acids, dicarboxylic acids containing unsaturated groups such as itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, α, β-unsaturated compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile Saturated nitrile, maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more monomers.

これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやn−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。   Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer. n-Butyl acrylate is particularly preferably used.

本発明の光学フィルムに用いられるアクリル樹脂(C)は、特に光学フィルムとしての脆性の改善及びアクリル樹脂(A)、セルロースエステル樹脂(B)と相溶した際の透明性の改善及び十分な脆性の改善の観点で、重量平均分子量(Mw)が80000〜1000000であり、より好ましくは150000〜400000の範囲である。アクリル樹脂(C)は単独では使用しないため、他樹脂と相溶させた際の脆性の補強、耐湿性の付与の機能を果たしている。   The acrylic resin (C) used in the optical film of the present invention is particularly improved in brittleness as an optical film, improved in transparency when it is compatible with the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B), and sufficiently brittle. From the viewpoint of improvement, the weight average molecular weight (Mw) is 80,000 to 1,000,000, more preferably 150,000 to 400,000. Since the acrylic resin (C) is not used alone, it fulfills the functions of brittle reinforcement and moisture resistance when it is compatible with other resins.

本発明に係るアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。   The weight average molecular weight of the acrylic resin according to the present invention can be measured by gel permeation chromatography. The measurement conditions are as follows.

溶媒: メチレンクロライド
カラム: Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:25℃
試料濃度: 0.1質量%
検出器: RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ: L6000(日立製作所(株)製)
流量: 1.0ml/min
校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=2,800,000〜500迄の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three Showa Denko Co., Ltd.)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 2,800,000-500 calibration curves with 13 samples were used. The 13 samples are preferably used at approximately equal intervals.

本発明におけるアクリル樹脂(C)の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系及びアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁又は乳化重合では30〜100℃、塊状又は溶液重合では80〜160℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the acrylic resin (C) in this invention, Any of well-known methods, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, or solution polymerization, may be used. Here, as a polymerization initiator, a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used. Regarding the polymerization temperature, suspension or emulsion polymerization may be performed at 30 to 100 ° C, and bulk or solution polymerization may be performed at 80 to 160 ° C. In order to control the reduced viscosity of the obtained copolymer, polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.

本発明に係るアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット60N、80N(旭化成ケミカルズ(株)製)、ダイヤナールBR52、BR80,BR83,BR85,BR88(三菱レイヨン(株)製)、KT75(電気化学工業(株)製)等が挙げられる。アクリル樹脂は二種以上を併用することもできる。   A commercially available thing can also be used as an acrylic resin which concerns on this invention. For example, Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dialal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electric Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned. . Two or more acrylic resins can be used in combination.

〈アクリル粒子(D)〉
本発明の光学フィルムは、アクリル粒子を含有することも可能である。
<Acrylic particles (D)>
The optical film of the present invention can also contain acrylic particles.

本発明に係るアクリル粒子(D)とは、前記アクリル樹脂(A)、(C)及びセルロースエステル樹脂(B)を相溶状態で含有する光学フィルム中に粒子の状態(非相溶状態ともいう)で存在するアクリル成分を表す。   The acrylic particle (D) according to the present invention is a particle state (also referred to as an incompatible state) in an optical film containing the acrylic resin (A), (C) and the cellulose ester resin (B) in a compatible state. ) Represents an acrylic component present.

上記アクリル粒子(D)は、例えば、作製した光学フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子(D)の平均粒子径未満の孔径を有するPTFE製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子(D)の90質量%以上あることが好ましい。   The acrylic particles (D) are, for example, collected a predetermined amount of the produced optical film, dissolved in a solvent, stirred and sufficiently dissolved / dispersed. It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using a PTFE membrane filter is 90% by mass or more of the acrylic particles (D) added to the optical film.

本発明に用いられるアクリル粒子(D)は特に限定されるものではないが、2層以上の層構造を有するアクリル粒子(D)であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。   The acrylic particles (D) used in the present invention are not particularly limited, but are preferably acrylic particles (D) having a layer structure of two or more layers, particularly the following multilayer structure acrylic granular composite. It is preferable.

多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、及び最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造を有する粒子状のアクリル系重合体を言う。   The multilayer structure acrylic granular composite is formed by laminating the innermost hard layer polymer, the cross-linked soft layer polymer exhibiting rubber elasticity, and the outermost hard layer polymer from the central portion toward the outer peripheral portion. This refers to a particulate acrylic polymer having a structure.

すなわち、多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層、架橋軟質層、及び最外硬質層からなる多層構造アクリル系粒状複合体である。この3層コアシェル構造の多層構造アクリル系粒状複合体が好ましく用いられる。   That is, the multilayer structure acrylic granular composite is a multilayer structure acrylic granular composite comprising an innermost hard layer, a crosslinked soft layer, and an outermost hard layer from the central portion toward the outer peripheral portion. This three-layer core-shell multilayer acrylic granular composite is preferably used.

本発明に係るアクリル系樹脂組成物に用いられる多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下の様なものが挙げられる。(a)メチルメタクリレート80〜98.9質量%、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート1〜20質量%、及び多官能性グラフト剤0.01〜0.3質量%からなるモノマー(単量体)の混合物を重合して得られる最内硬質層重合体、(b)上記最内硬質層重合体の存在下に、アルキル基の炭素数が4〜8のアルキルアクリレート75〜98.5質量%、多官能性架橋剤0.01〜5質量%及び多官能性グラフト剤0.5〜5質量%からなるモノマー(単量体)の混合物を重合して得られる架橋軟質層重合体、(c)上記最内硬質層及び架橋軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート80〜99質量%とアルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレート1〜20質量%とからなるモノマー(単量体)の混合物を重合して得られる最外硬層重合体、よりなる3層構造を有し、かつ得られた3層構造重合体が最内硬質層重合体(a)5〜40質量%、軟質層重合体(b)30〜60質量%、及び最外硬質層重合体(c)20〜50質量%からなり、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が1.5〜4.0であるアクリル系粒状複合体、が挙げられる。   Preferred embodiments of the multilayer structure acrylic granular composite used in the acrylic resin composition according to the present invention include the following. (A) a monomer comprising 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate, 1 to 20% by mass of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and 0.01 to 0.3% by mass of a polyfunctional grafting agent ( (B) an alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the presence of the innermost hard layer polymer in the presence of the innermost hard layer polymer. Crosslinked soft layer polymer obtained by polymerizing a monomer (monomer) mixture comprising 5% by mass, multifunctional crosslinking agent 0.01 to 5% by mass and multifunctional grafting agent 0.5 to 5% by mass (C) In the presence of the polymer comprising the innermost hard layer and the crosslinked soft layer, from 80 to 99% by mass of methyl methacrylate and 1 to 20% by mass of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. Monomer (monomer) The outermost hard layer polymer obtained by polymerizing the mixture has a three-layer structure, and the obtained three-layer structure polymer is the innermost hard layer polymer (a) 5 to 40% by mass, the soft layer. It is composed of 30 to 60% by mass of the polymer (b) and 20 to 50% by mass of the outermost hard layer polymer (c), and has an insoluble part when fractionated with acetone, and the methyl ethyl ketone swelling degree of the insoluble part is 1. An acrylic granular composite that is 5 to 4.0.

なお、特公昭60−17406号あるいは特公平3−39095号において開示されている様に、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。   As disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-17406 or Japanese Patent Publication No. 3-39095, not only the composition and particle size of each layer of the multilayer structure acrylic granular composite are defined, but also the multilayer structure acrylic granular composite. By setting the tensile modulus of the body and the degree of swelling of methyl ethyl ketone in the acetone-insoluble part within a specific range, it is possible to realize a further sufficient balance between impact resistance and stress whitening resistance.

ここで、多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最内硬質層重合体(a)は、メチルメタクリレート80〜98.9質量%、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート1〜20質量%及び多官能性グラフト剤0.01〜0.3質量%からなるモノマー(単量体)の混合物を重合して得られるものが好ましい。   Here, the innermost hard layer polymer (a) constituting the multi-layer structure acrylic granular composite is 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate and 1 to 20% of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. % And a polyfunctional grafting agent obtained by polymerizing a monomer (monomer) mixture comprising 0.01 to 0.3% by mass is preferable.

ここで、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやn−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。   Here, examples of the alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. And n-butyl acrylate are preferably used.

最内硬質層重合体(a)におけるアルキルアクリレート単位の割合は1〜20質量%であり、該単位が1質量%未満では、重合体の熱分解性が大きくなり、一方、該単位が20質量%を越えると、最内硬質層重合体(c)のガラス転移温度が低くなり、3層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下するので、いずれも好ましくない。   The proportion of the alkyl acrylate unit in the innermost hard layer polymer (a) is 1 to 20% by mass. When the unit is less than 1% by mass, the thermal decomposability of the polymer is increased, while the unit is 20% by mass. If it exceeds 50%, the glass transition temperature of the innermost hard layer polymer (c) is lowered, and the impact resistance imparting effect of the three-layer structure acrylic granular composite is lowered.

多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性モノマー(単量体)、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は0.01〜0.3質量%である。   Examples of the polyfunctional grafting agent include polyfunctional monomers (monomers) having different polymerizable functional groups, such as allyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid. Preferably used. The polyfunctional grafting agent is used to chemically bond the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer, and the ratio used during the innermost hard layer polymerization is 0.01 to 0.3% by mass. .

アクリル系粒状複合体を構成する架橋軟質層重合体(b)は、上記最内硬質層重合体(a)の存在下に、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート75〜98.5質量%、多官能性架橋剤0.01〜5質量%及び多官能性グラフト剤0.5〜5質量%からなるモノマー(単量体)の混合物を重合して得られるものが好ましい。   The crosslinked soft layer polymer (b) constituting the acrylic granular composite is an alkyl acrylate 75-98.5 having 1 to 8 carbon atoms in the presence of the innermost hard layer polymer (a). What is obtained by superposing | polymerizing the monomer (monomer) mixture which consists of a mass%, polyfunctional crosslinking agent 0.01-5 mass%, and polyfunctional grafting agent 0.5-5 mass% is preferable.

ここで、アルキル基の炭素数が4〜8のアルキルアクリレートとしては、n−ブチルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。   Here, as the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably used.

また、これらの重合性モノマー(単量体)と共に、25質量%以下の共重合可能な他の単官能性モノマー(単量体)を共重合させることも可能である。   In addition to these polymerizable monomers (monomers), it is also possible to copolymerize 25% by mass or less of other monofunctional monomers (monomers) that can be copolymerized.

共重合可能な他の単官能性モノマー(単量体)としては、スチレン及び置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が4〜8のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど重合体(b)のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。   Examples of other monofunctional monomers (monomers) that can be copolymerized include styrene and substituted styrene derivatives. As for the ratio of the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group and styrene, the glass transition temperature of the polymer (b) decreases as the former increases, that is, the ratio can be softened.

一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、軟質層重合体(b)の常温での屈折率を最内硬質層重合体(a)、最外硬質層重合体(c)、及び硬質熱可塑性アクリル樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。   On the other hand, from the viewpoint of the transparency of the resin assembly, the refractive index of the soft layer polymer (b) at room temperature is set to the innermost hard layer polymer (a), the outermost hard layer polymer (c), and the hard heat. It is more advantageous to make it closer to the plastic acrylic resin, and the ratio between them is selected in consideration of these.

多官能性グラフト剤としては、前記の最内層硬質重合体(a)の項で挙げたものを用いることができる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体(b)と最外硬質層重合体(c)を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から0.5〜5質量%が好ましい。   As the polyfunctional grafting agent, those mentioned in the item of the innermost layer hard polymer (a) can be used. The polyfunctional grafting agent used here is used to chemically bond the soft layer polymer (b) and the outermost hard layer polymer (c), and the proportion used during the innermost hard layer polymerization is impact resistance. 0.5-5 mass% is preferable from a viewpoint of the property provision effect.

多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート(分子量200〜600)が好ましく用いられる。   As the polyfunctional crosslinking agent, generally known crosslinking agents such as divinyl compounds, diallyl compounds, diacrylic compounds, and dimethacrylic compounds can be used, and polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200 to 600) is preferably used.

ここで用いる多官能性架橋剤は、軟質層(b)の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を軟質層の重合時に用いれば、ある程度は軟質層(b)の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではないが、多官能性架橋剤を軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から0.01〜5質量%が好ましい。   The polyfunctional cross-linking agent used here is used to generate a cross-linked structure at the time of polymerization of the soft layer (b) and develop an effect of imparting impact resistance. However, if the above-mentioned polyfunctional grafting agent is used during the polymerization of the soft layer, the polyfunctional crosslinking agent is not an essential component because the crosslinked structure of the soft layer (b) is generated to some extent. Is preferably 0.01 to 5% by mass from the viewpoint of imparting impact resistance.

多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最外硬質層重合体(c)は、上記最内硬質層重合体(a)及び軟質層重合体(b)の存在下に、メチルメタクリレート80〜99質量%及びアルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレート1〜20質量%からなるモノマー(単量体)の混合物を重合して得られるものが好ましい。   In the presence of the innermost hard layer polymer (a) and the soft layer polymer (b), the outermost hard layer polymer (c) constituting the multilayer structure acrylic granular composite is 80 to 99 mass% of methyl methacrylate. % And a mixture obtained by polymerizing a monomer (monomer) mixture of 1 to 20% by mass of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferable.

ここで、アクリルアルキレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。最外硬質層(c)におけるアルキルアクリレート単位の割合は、1〜20質量%が好ましい。   Here, as the acrylic alkylate, those described above are used, and methyl acrylate and ethyl acrylate are preferably used. The ratio of the alkyl acrylate unit in the outermost hard layer (c) is preferably 1 to 20% by mass.

また、最外硬質層(c)の重合時に、アクリル樹脂(A)との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。   Further, for the purpose of improving the compatibility with the acrylic resin (A) during the polymerization of the outermost hard layer (c), it is also possible to use an alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent in order to adjust the molecular weight.

とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するためのモノマー(単量体)の混合物を2つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、最外硬質層を形成する重合体の分子量を多層構造アクリル系粒状複合体の内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。   In particular, it is preferable to provide the outermost hard layer with a gradient such that the molecular weight gradually decreases from the inside toward the outside in order to improve the balance between elongation and impact resistance. As a specific method, by dividing the monomer mixture for forming the outermost hard layer into two or more and sequentially increasing the amount of chain transfer agent added each time, It is possible to reduce the molecular weight of the polymer forming the outermost hard layer from the inside to the outside of the multilayer structure acrylic granular composite.

この際に形成される分子量は、各回に用いられるモノマー(単量体)の混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。   The molecular weight formed at this time can also be examined by polymerizing a mixture of monomers (monomers) used each time under the same conditions, and measuring the molecular weight of the obtained polymer.

本発明に好ましく用いられるアクリル粒子(D)の粒子径については、特に限定されるものではないが、10nm以上、1000nm以下であることが好ましく、さらに、20nm以上、500nm以下であることがより好ましく、特に50nm以上、400nm以下であることが最も好ましい。   The particle diameter of the acrylic particles (D) preferably used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 500 nm or less. In particular, the thickness is most preferably from 50 nm to 400 nm.

本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体を100質量部としたときに、コア層が50質量部以上、90質量部以下であることが好ましく、さらに、60質量部以上、80質量部以下であることがより好ましい。なお、ここでいうコア層とは、最内硬質層のことである。   In the acrylic granular composite that is a multilayer structure polymer preferably used in the present invention, the mass ratio of the core and the shell is not particularly limited, but when the entire multilayer structure polymer is 100 parts by mass, The core layer is preferably 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. In addition, the core layer here is an innermost hard layer.

このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば、三菱レイヨン社製“メタブレン”、鐘淵化学工業社製“カネエース”、呉羽化学工業社製“パラロイド”、ロームアンドハース社製“アクリロイド”、ガンツ化成工業社製“スタフィロイド”及びクラレ社製“パラペットSA”などが挙げられ、これらは、単独ないし二種以上を用いることができる。   Examples of such commercially available multilayered acrylic granular composites include, for example, “Metablene” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., “Kane Ace” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., “Paralloid” manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., Rohm and Haas "Acryloid" manufactured by KK, "Staffyroid" manufactured by Gantz Kasei Kogyo Co., Ltd., "Parapet SA" manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like can be used.

また、本発明に好ましく用いられるアクリル粒子(D)として好適に使用されるグラフト共重合体であるアクリル粒子(d−1)の具体例としては、ゴム質重合体の存在下に、不飽和カルボン酸エステル系モノマー(単量体)、不飽和カルボン酸系モノマー(単量体)、芳香族ビニル系モノマー(単量体)、及び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系モノマー(単量体)からなるモノマー(単量体)の混合物を共重合せしめたグラフト共重合体が挙げられる。   Further, specific examples of the acrylic particles (d-1) which are graft copolymers preferably used as the acrylic particles (D) preferably used in the present invention include unsaturated carboxylic acids in the presence of a rubbery polymer. Acid ester monomer (monomer), unsaturated carboxylic acid monomer (monomer), aromatic vinyl monomer (monomer), and other vinyl monomers copolymerizable with these if necessary ( And a graft copolymer obtained by copolymerizing a mixture of monomers (monomers).

グラフト共重合体であるアクリル粒子(d−1)に用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム及びエチレン系ゴムなどが使用できる。具体例としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチル−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、一種又は二種以上の混合物で使用することが可能である。   Although there is no restriction | limiting in particular in the rubbery polymer used for the acrylic particle (d-1) which is a graft copolymer, Diene type rubber, acrylic type rubber, ethylene type rubber, etc. can be used. Specific examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, block copolymer of styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methyl methacrylate copolymer, Butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-isoprene copolymer, and ethylene-methyl acrylate copolymer A polymer etc. are mentioned. These rubbery polymers can be used alone or in a mixture of two or more.

また、本発明の光学フィルムにアクリル粒子(D)を添加する場合は、アクリル樹脂(A)、(C)とセルロースエステル樹脂(B)との混合物の屈折率とアクリル粒子(D)の屈折率が近いことが、透明性が高いフィルムを得る点では好ましい。具体的には、アクリル粒子(D)とアクリル樹脂(A)、(C)の屈折率差が0.05以下であることが好ましく、より好ましくは0.02以下、とりわけ0.01以下であることが好ましい。   Moreover, when adding acrylic particle (D) to the optical film of this invention, the refractive index of the mixture of acrylic resin (A), (C) and cellulose-ester resin (B), and the refractive index of acrylic particle (D). Is close in terms of obtaining a highly transparent film. Specifically, the refractive index difference between the acrylic particles (D) and the acrylic resins (A) and (C) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less, especially 0.01 or less. It is preferable.

このような屈折率条件を満たすためには、アクリル樹脂(A)、(C)の各モノマー(単量体)単位組成比を調整する方法、及び/又はアクリル粒子(D)に使用されるゴム質重合体あるいはモノマー(単量体)の組成比を調製する方法などにより、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れた光学フィルムを得ることができる。   In order to satisfy such a refractive index condition, a method of adjusting each monomer (monomer) unit composition ratio of acrylic resins (A) and (C) and / or rubber used for acrylic particles (D) The refractive index difference can be reduced by a method of adjusting the composition ratio of the polymer or the monomer (monomer), and an optical film excellent in transparency can be obtained.

なお、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂(A)、(C)が可溶な溶媒に、本発明の光学フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分(アクリル樹脂(A)、(C))と不溶部分(アクリル粒子(D))をそれぞれ精製した後、測定した屈折率(23℃、測定波長:550nm)の差を示す。   Note that the difference in refractive index referred to here is a solution in which the optical film of the present invention is sufficiently dissolved in a solvent in which the acrylic resins (A) and (C) are soluble under suitable conditions, and this is centrifuged. By separating the solvent-soluble part and the insoluble part by the above operation, and purifying the soluble part (acrylic resins (A) and (C)) and the insoluble part (acrylic particles (D)), respectively, the measured refractive index was measured. The difference of (23 degreeC, measurement wavelength: 550nm) is shown.

本発明においてアクリル樹脂(A)、(C)に、アクリル粒子(D)を配合する方法には、特に制限はなく、アクリル樹脂(A)とその他の任意成分を予めブレンドした後、通常200〜350℃において、アクリル粒子(D)を添加しながら一軸又は二軸押出機により均一に溶融混練する方法が好ましく用いられる。   In the present invention, the method of blending the acrylic particles (D) with the acrylic resins (A) and (C) is not particularly limited, and after blending the acrylic resin (A) and other optional components in advance, usually 200 to At 350 ° C., a method of uniformly melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder while adding acrylic particles (D) is preferably used.

また、アクリル粒子(D)を予め分散した溶液を、アクリル樹脂(A)、(C)、及びセルロースエステル樹脂(B)を溶解した溶液(ドープ液)に添加して混合する方法や、アクリル粒子(D)及びその他の任意の添加剤を溶解、混合した溶液をインライン添加する等の方法を用いることができる。   Further, a method in which a solution in which acrylic particles (D) are dispersed in advance is added to and mixed with a solution (dope solution) in which acrylic resins (A), (C), and cellulose ester resin (B) are dissolved, or acrylic particles A method such as in-line addition of a solution in which (D) and other optional additives are dissolved and mixed can be used.

本発明に係るアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンW−341(d−1)(三菱レイヨン(株)製)を、ケミスノーMR−2G(d−2)、MS−300X(d−3)(綜研化学(株)製)等を挙げることができる。   A commercially available thing can also be used as an acrylic particle concerning this invention. For example, Metabrene W-341 (d-1) (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Chemisnow MR-2G (d-2), MS-300X (d-3) (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), etc. be able to.

本発明の光学フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、0.5〜30質量%のアクリル粒子(D)を含有することが好ましく、1.0〜15質量%の範囲で含有することが更に好ましい。   In the optical film of the present invention, it is preferable to contain 0.5 to 30% by mass of acrylic particles (D) with respect to the total mass of the resin constituting the film, and in the range of 1.0 to 15% by mass. It is more preferable to contain.

〈剥離助剤、帯電防止剤〉
剥離助剤、帯電防止剤は表面に存在して空気中の水分を吸収し、電気伝導度を高めて表面抵抗を大きく低下させる機能を有し、さらには金属ベルト面に一部凝集することで、ドープの剥離性を向上させる。前記化合物としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、等が挙げられる。また、塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
<Peeling aid, antistatic agent>
Peeling aids and antistatic agents are present on the surface, absorb moisture in the air, increase the electrical conductivity, greatly reduce the surface resistance, and further partially agglomerate on the metal belt surface. , Improve the peelability of the dope. Examples of the compound include alkyl sulfonates and alkyl benzene sulfonates. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, amine salt, ammonium salt, phosphonium salt and the like.

具体例としては、デシルスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸カリウム等が挙げられる。また、これらの市販品としては、クラリアントジャパン(株)製ホスタスタットHS−1、竹本油脂(株)製エレカットS−412−2、エレカットS−418、花王(株)製ネオペレックスG65等が挙げられる。   Specific examples include sodium decylsulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, potassium decylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfonate, potassium dodecylsulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, potassium dodecylbenzenesulfonate, tetrabutyl dodecylbenzenesulfonate. Ammonium, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylsulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, potassium tetradecylbenzenesulfonate, sodium hexadecylsulfonate, sodium hexadecylbenzenesulfonate, potassium hexadecylbenzenesulfonate, etc. Is mentioned. Moreover, as these commercially available products, Clariant Japan Co., Ltd. Hostastat HS-1, Takemoto Yushi Co., Ltd. Elecut S-412-2, Elecut S-418, Kao Corporation Neo-Perex G65, etc. are mentioned. It is done.

なお、本発明に係る樹脂組成物を本発明の光学フィルムの成形に用いる場合、溶液流延法により成形する場合は、化合物の含有割合は、樹脂100質量部に対して、好ましくは0.05〜5質量部、特に好ましくは0.1〜2質量部である。また、溶融押出法により成形する場合は、樹脂100質量部に対して、好ましくは1〜10質量部、特に好ましくは2〜7質量部である。これは、溶液流延法では溶融押出法に比べて化合物がフィルム表面近傍に偏在しやすく、添加量が少なくても十分な帯電防止性能を発現させることが可能なためである。   In addition, when using the resin composition which concerns on this invention for shaping | molding of the optical film of this invention, when shape | molding by the solution casting method, the content rate of a compound is preferably 0.05 with respect to 100 mass parts of resin. -5 parts by mass, particularly preferably 0.1-2 parts by mass. Moreover, when shape | molding by a melt extrusion method, Preferably it is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of resin, Most preferably, it is 2-7 mass parts. This is because, in the solution casting method, the compound is likely to be unevenly distributed in the vicinity of the film surface as compared with the melt extrusion method, and sufficient antistatic performance can be exhibited even if the addition amount is small.

〈その他の添加剤〉
本発明の光学フィルムにおいては、組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。
<Other additives>
In the optical film of the present invention, a plasticizer can be used in combination in order to improve the fluidity and flexibility of the composition. Examples of the plasticizer include phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic ester, phosphate ester, polyester, and epoxy.

この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。   Of these, polyester and phthalate plasticizers are preferably used. Polyester plasticizers are superior in non-migration and extraction resistance compared to phthalate ester plasticizers such as dioctyl phthalate, but are slightly inferior in plasticizing effect and compatibility.

従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。   Therefore, it can be applied to a wide range of uses by selecting or using these plasticizers according to the use.

ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。   The polyester plasticizer is a reaction product of a monovalent or tetravalent carboxylic acid and a monovalent or hexavalent alcohol, and is mainly obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol. . Representative divalent carboxylic acids include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like.

特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、1,3−ブチレン、1,4−ブチレン、1,6−ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸及びグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。   In particular, when adipic acid, phthalic acid or the like is used, those having excellent plasticizing properties can be obtained. Examples of the glycol include glycols such as ethylene, propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 1,6-hexamethylene, neopentylene, diethylene, triethylene, and dipropylene. These divalent carboxylic acids and glycols may be used alone or in combination.

このエステル系の可塑剤は、エステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は100〜10000の範囲が良いが、好ましくは600〜3000の範囲が、可塑化効果が大きい。   The ester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester types, and the molecular weight is preferably in the range of 100 to 10,000, and preferably in the range of 600 to 3000, which has a large plasticizing effect.

また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から200〜5000MPa・s(25℃)の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。   The viscosity of the plasticizer has a correlation with the molecular structure and molecular weight. In the case of an adipic acid plasticizer, the viscosity is preferably in the range of 200 to 5000 MPa · s (25 ° C.) in view of compatibility and plasticization efficiency. Furthermore, some polyester plasticizers may be used in combination.

可塑剤は本発明の光学フィルム100質量部に対して、0.5〜30質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が30質量部を越えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。   The plasticizer is preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the optical film of the present invention. If the added amount of the plasticizer exceeds 30 parts by mass, the surface becomes sticky, which is not preferable for practical use.

本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系又はサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。   The optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber, and examples of the ultraviolet absorber used include benzotriazole-based, 2-hydroxybenzophenone-based or salicylic acid phenyl ester-based ones. For example, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3 Triazoles such as 5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone And benzophenones.

ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が400以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。   Here, among ultraviolet absorbers, ultraviolet absorbers having a molecular weight of 400 or more are less likely to volatilize at a high boiling point and are difficult to disperse even during high-temperature molding, so that the weather resistance is effectively improved with a relatively small amount of addition. be able to.

分子量が400以上の紫外線吸収剤としては、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等のベンゾトリアゾール系、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系、さらには2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらは単独で、あるいは二種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾールや2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が特に好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1, 1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ( Hindered amines such as 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonic acid Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl L] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like, hindered phenol and hindered amine Examples include hybrid systems having both structures, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole and 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3- Tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] is particularly preferred.

さらに、本発明の光学フィルムには、成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために各種の酸化防止剤を添加することもできる。また帯電防止剤を加えて、光学フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。   Furthermore, various antioxidants can also be added to the optical film of the present invention in order to improve the thermal decomposability and thermal coloring during molding. It is also possible to add an antistatic agent to give the optical film antistatic performance.

本発明の光学フィルムには、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。   For the optical film of the present invention, a flame retardant acrylic resin composition containing a phosphorus flame retardant may be used.

ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる一種、あるいは二種以上の混合物を挙げることができる。   Phosphorus flame retardants used here include red phosphorus, triaryl phosphate ester, diaryl phosphate ester, monoaryl phosphate ester, aryl phosphonate compound, aryl phosphine oxide compound, condensed aryl phosphate ester, halogenated alkyl phosphorus. Examples thereof include one or a mixture of two or more selected from acid esters, halogen-containing condensed phosphate esters, halogen-containing condensed phosphonate esters, halogen-containing phosphite esters, and the like.

具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート等が挙げられる。   Specific examples include triphenyl phosphate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl). Examples thereof include phosphate and tris (tribromoneopentyl) phosphate.

〔光学フィルムの製膜〕
本発明の光学フィルムの製膜方法としては、インフレーション法、T−ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液製膜が好ましい。
[Formation of optical film]
As a method for forming the optical film of the present invention, production methods such as an inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, and a hot press method can be used. From the standpoint of suppressing optical defects such as die lines and optical defects such as die lines, solution casting by casting is preferred.

〈有機溶媒〉
本発明の光学フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、アクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。
<Organic solvent>
The organic solvent useful for forming the dope when the optical film of the present invention is produced by the solution casting method is acrylic resin (A), (C), cellulose ester resin (B), and other additives at the same time. Any material that can be dissolved can be used without limitation.

例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることが出来、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。   For example, as the chlorinated organic solvent, methylene chloride, as the non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- Examples include 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, and nitroethane. Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate and acetone can be preferably used.

ドープには、上記有機溶媒の他に、1〜40質量%の炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)の溶解を促進する役割もある。   In addition to the organic solvent, the dope preferably contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms. When the proportion of alcohol in the dope increases, the web gels and peeling from the metal support becomes easy. When the proportion of alcohol is small, acrylic resins (A) and (C) in a non-chlorine organic solvent system are used. ) And also promote the dissolution of the cellulose ester resin (B).

特に、メチレンクロライド、及び炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)と、場合によってアクリル粒子(D)の4種を、少なくとも計15〜45質量%溶解させたドープ組成物であることが好ましい。   In particular, in a solvent containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms, acrylic resin (A), (C), cellulose ester resin (B), and optionally acrylic particles It is preferable that it is a dope composition in which at least 15 to 45 mass% in total of the four types of (D) are dissolved.

炭素原子数1〜4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールを挙げることができる。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。   Examples of the linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Ethanol is preferred because of the stability of these dopes, the relatively low boiling point, and good drying properties.

以下、本発明の光学フィルムの好ましい製膜方法について説明する。   Hereinafter, the preferable film forming method of the optical film of the present invention will be described.

1)溶解工程
アクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)に対する良溶媒を主とする有機溶に、溶解釜中で該アクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)、場合によってアクリル粒子(D)、その他の添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、或いは該アクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)溶液に、場合によってアクリル粒子(D)溶液、その他の添加剤溶液を混合して主溶解液であるドープを形成する工程である。
1) Dissolution process In the dissolution vessel, the acrylic resin (A), (C), cellulose ester resin (A), (C), cellulose ester resin (B) are dissolved in an organic solvent mainly composed of a good solvent. B) In some cases, the acrylic particles (D) and other additives are dissolved with stirring to form a dope, or the acrylic resin (A), (C), cellulose ester resin (B) solution In this step, an acrylic particle (D) solution and other additive solutions are mixed to form a dope that is a main solution.

アクリル樹脂(A)、(C)、セルロースエステル樹脂(B)の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平9−95544号公報、特開平9−95557号公報、又は特開平9−95538号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平11−21379号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることができるが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。   For dissolving the acrylic resins (A), (C) and the cellulose ester resin (B), a method carried out at normal pressure, a method carried out below the boiling point of the main solvent, a method carried out under pressure above the boiling point of the main solvent, Various methods such as a method using a cooling dissolution method as described in JP-A-9-95544, JP-A-9-95557, or JP-A-9-95538, a method using a high pressure as described in JP-A-11-21379, etc. However, a method of pressurizing at a temperature equal to or higher than the boiling point of the main solvent is preferable.

ドープ中のアクリル樹脂(A)、(C)、と、セルロースエステル樹脂(B)は、計15〜45質量%の範囲であることが好ましい。溶解中又は後のドープに添加剤を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。   The total amount of the acrylic resins (A) and (C) and the cellulose ester resin (B) in the dope is preferably in the range of 15 to 45% by mass. An additive is added to the dope during or after dissolution to dissolve and disperse, then filtered through a filter medium, defoamed, and sent to the next step with a liquid feed pump.

濾過は捕集粒子径0.5〜5μmで、かつ濾水時間10〜25sec/100mlの濾材を用いることが好ましい。   It is preferable to use a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 μm and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml.

この方法では、粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径0.5〜5μmで、かつ濾水時間10〜25sec/100mlの濾材を用いることで凝集物だけ除去できる。主ドープでは粒子の濃度も添加液に比べ十分に薄いため、濾過時に凝集物同士がくっついて急激な濾圧上昇することもない。   In this method, the aggregate remaining at the time of particle dispersion and the aggregate generated when the main dope is added are aggregated by using a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 μm and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml. Can only be removed. In the main dope, the concentration of particles is sufficiently thinner than that of the additive solution, so that aggregates do not stick together at the time of filtration and the filtration pressure does not increase suddenly.

図1は、本発明に好ましい溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程の一例を模式的に示した図である。   FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a dope preparation step, a casting step, and a drying step of a solution casting film forming method preferable for the present invention.

必要な場合は、アクリル粒子仕込釜41より濾過器44で大きな凝集物を除去し、ストック釜42へ送液する。その後、ストック釜42より主ドープ溶解釜1へアクリル粒子添加液を添加する。   If necessary, large agglomerates are removed from the acrylic particle charging kettle 41 by the filter 44 and fed to the stock kettle 42. Thereafter, the acrylic particle additive solution is added from the stock kettle 42 to the main dope dissolving kettle 1.

その後、主ドープ液は主濾過器3にて濾過され、これに紫外線吸収剤添加液が16よりインライン添加される。   Thereafter, the main dope solution is filtered by the main filter 3, and an ultraviolet absorbent additive solution is added in-line from 16 to this.

多くの場合、主ドープには返材が10〜50質量%程度含まれることがある。返材にはアクリル粒子が含まれることがある、その場合には返材の添加量に合わせてアクリル粒子添加液の添加量をコントロールすることが好ましい。   In many cases, the main dope may contain about 10 to 50% by mass of the recycled material. The return material may contain acrylic particles. In that case, it is preferable to control the addition amount of the acrylic particle addition liquid in accordance with the addition amount of the return material.

アクリル粒子を含有する添加液には、アクリル粒子を0.5〜10質量%含有していることが好ましく、1〜10質量%含有していることが更に好ましく、1〜5質量%含有していることが最も好ましい。   The additive solution containing acrylic particles preferably contains 0.5 to 10% by mass of acrylic particles, more preferably 1 to 10% by mass, and 1 to 5% by mass. Most preferably.

上記範囲内であれば、添加液は低粘度で取り扱い易く、主ドープへの添加が容易であるため好ましい。   If it is in the said range, since an addition liquid is low-viscosity, it is easy to handle and it is easy to add to the main dope, it is preferable.

返材とは、光学フィルムを細かく粉砕した物で、光学フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトした光学フィルム原反が使用される。   The return material is a product obtained by finely pulverizing the optical film, which is generated when the optical film is formed, and is obtained by cutting off both sides of the film, or by using an optical film original that has been speculated out due to scratches, etc. .

また、予めアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、場合によってアクリル粒子を混練してペレット化したものも、好ましく用いることができる。   In addition, an acrylic resin, a cellulose ester resin, and, in some cases, acrylic particles kneaded into pellets can be preferably used.

2)流延工程
ドープを、送液ポンプ(例えば、加圧型定量ギヤポンプ)を通して加圧ダイ30に送液し、無限に移送する無端の金属ベルト31、例えばステンレスベルト、或いは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
2) Casting process An endless metal belt 31 such as a stainless steel belt or a rotating metal drum that feeds the dope to a pressure die 30 through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) and transfers it indefinitely. This is a step of casting a dope from a pressure die slit to a casting position on a metal support.

ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。或いは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。   A pressure die that can adjust the slit shape of the die base and facilitates uniform film thickness is preferred. The pressure die includes a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used. The surface of the metal support is a mirror surface. In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and stacked. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the co-casting method which casts several dope simultaneously.

3)溶媒蒸発工程
ウェブ(流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ)を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。
3) Solvent evaporation step In this step, the web (the dope is cast on the casting support and the formed dope film is called a web) is heated on the casting support to evaporate the solvent.

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び/又は支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを40〜100℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。40〜100℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。   To evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the web side and / or a method of transferring heat from the back side of the support by a liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, and the like. High efficiency and preferable. A method of combining them is also preferably used. The web on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere of 40 to 100 ° C. In order to maintain the atmosphere at 40 to 100 ° C., it is preferable to apply hot air at this temperature to the upper surface of the web or to heat by means such as infrared rays.

面品質、透湿性、剥離性の観点から、30〜120秒以内で該ウェブを支持体から剥離することが好ましい。   From the viewpoint of surface quality, moisture permeability, and peelability, it is preferable to peel the web from the support within 30 to 120 seconds.

4)剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。
4) Peeling process It is the process of peeling the web which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process.

金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは10〜40℃であり、更に好ましくは11〜30℃である。   The temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 ° C, more preferably 11 to 30 ° C.

なお、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により50〜120質量%の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。   In addition, it is preferable that the residual solvent amount at the time of peeling of the web on the metal support at the time of peeling is peeled in the range of 50 to 120% by mass depending on the strength of drying conditions, the length of the metal support, and the like. If the web is peeled off at a time when the amount of residual solvent is larger, if the web is too soft, the flatness at the time of peeling will be lost, and slippage and vertical stripes are likely to occur due to the peeling tension. The amount of solvent is determined.

ウェブの残留溶媒量は下記式で定義される。   The residual solvent amount of the web is defined by the following formula.

残留溶媒量(%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、115℃で1時間の加熱処理を行うことを表す。
Residual solvent amount (%) = (mass before web heat treatment−mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) × 100
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount represents performing heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.

金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常、196〜245N/mであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、190N/m以下の張力で剥離することが好ましく、更には、剥離できる最低張力〜166.6N/m、次いで、最低張力〜137.2N/mで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力〜100N/mで剥離することである。   The peeling tension at the time of peeling the metal support and the film is usually 196 to 245 N / m. However, when wrinkles easily occur at the time of peeling, it is preferable to peel with a tension of 190 N / m or less. It is preferable to peel at a minimum tension that can be peeled to 166.6 N / m, and then peel at a minimum tension to 137.2 N / m, and particularly preferably peel at a minimum tension to 100 N / m.

本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−50〜40℃とするのが好ましく、10〜40℃がより好ましく、15〜30℃とするのが最も好ましい。   In the present invention, the temperature at the peeling position on the metal support is preferably -50 to 40 ° C, more preferably 10 to 40 ° C, and most preferably 15 to 30 ° C.

5)乾燥及び延伸工程
剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置35、及び/又はクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置34を用いて、ウェブを乾燥する。
5) Drying and stretching step After peeling, a drying device 35 that transports the web alternately through rolls arranged in the drying device and / or a tenter stretching device 34 that clips and transports both ends of the web with clips. And dry the web.

乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒が8質量%以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね40〜250℃で行われる。特に40〜160℃で乾燥させることが好ましい。   Generally, the drying means blows hot air on both sides of the web, but there is also a means for heating by applying microwaves instead of the wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film. Drying at a high temperature is preferably performed from about 8% by mass or less of the residual solvent. Throughout the drying is generally carried out at 40-250 ° C. It is particularly preferable to dry at 40 to 160 ° C.

テンター延伸装置を用いる場合は、テンターの左右把持手段によってフィルムの把持長(把持開始から把持終了までの距離)を左右で独立に制御できる装置を用いることが好ましい。また、テンター工程において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。   When using a tenter stretching apparatus, it is preferable to use an apparatus that can independently control the film gripping length (distance from the start of gripping to the end of gripping) left and right by the left and right gripping means of the tenter. In the tenter process, it is also preferable to intentionally create sections having different temperatures in order to improve planarity.

また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。   It is also preferable to provide a neutral zone between different temperature zones so that the zones do not interfere with each other.

なお、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。   In addition, extending | stretching operation may be divided | segmented and implemented in multiple steps, and it is also preferable to implement biaxial stretching in a casting direction and a width direction. When biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed or may be performed stepwise.

この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。   In this case, stepwise means that, for example, stretching in different stretching directions can be sequentially performed, stretching in the same direction is divided into multiple stages, and stretching in different directions is added to any one of the stages. Is also possible. That is, for example, the following stretching steps are possible.

・流延方向に延伸−幅手方向に延伸−流延方向に延伸−流延方向に延伸
・幅手方向に延伸−幅手方向に延伸−流延方向に延伸−流延方向に延伸
また、同時2軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時2軸延伸の好ましい延伸倍率は幅手方向、長手方向ともに×1.01倍〜×1.5倍の範囲でとることができる。
-Stretch in the casting direction-Stretch in the width direction-Stretch in the casting direction-Stretch in the casting direction-Stretch in the width direction-Stretch in the width direction-Stretch in the casting direction-Stretch in the casting direction Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension. The preferable draw ratio of simultaneous biaxial stretching can be taken in the range of x1.01 to x1.5 times in both the width direction and the longitudinal direction.

テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に20〜100質量%であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒量が10質量%以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、更に好ましくは5質量%以下である。   When the tenter is used, the residual solvent amount of the web is preferably 20 to 100% by mass at the start of the tenter, and it is preferable to perform drying while applying the tenter until the residual solvent amount of the web becomes 10% by mass or less. More preferably, it is 5% by mass or less.

テンターを行う場合の乾燥温度は、30〜160℃が好ましく、50〜150℃が更に好ましく、70〜140℃が最も好ましい。   The drying temperature when performing the tenter is preferably 30 to 160 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and most preferably 70 to 140 ° C.

テンター工程において、雰囲気の幅手方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅手方向の温度分布は、±5℃以内が好ましく、±2℃以内がより好ましく、±1℃以内が最も好ましい。   In the tenter process, it is preferable that the temperature distribution in the width direction of the atmosphere is small from the viewpoint of improving the uniformity of the film. The temperature distribution in the width direction in the tenter process is preferably within ± 5 ° C, and within ± 2 ° C. Is more preferable, and within ± 1 ° C. is most preferable.

6)巻き取り工程
ウェブ中の残留溶媒量が2質量%以下となってから光学フィルムとして巻き取り機37により巻き取る工程であり、残留溶媒量を0.4質量%以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。特に0.00〜0.10質量%で巻き取ることが好ましい。
6) Winding step This is a step of winding the optical film by the winder 37 after the residual solvent amount in the web is 2% by mass or less, and the dimensional stability is achieved by setting the residual solvent amount to 0.4% by mass or less. A film having good properties can be obtained. It is particularly preferable to wind up at 0.00 to 0.10% by mass.

巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。   As a winding method, a generally used method may be used. There are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, and the like.

本発明の光学フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、100m〜5000m程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は1.3〜4mであることが好ましく、1.4〜2mであることがより好ましい。   The optical film of the present invention is preferably a long film. Specifically, the optical film has a thickness of about 100 m to 5000 m and is usually provided in a roll shape. Moreover, it is preferable that the width | variety of a film is 1.3-4m, and it is more preferable that it is 1.4-2m.

本発明の光学フィルムの膜厚に特に制限はないが、後述する偏光板保護フィルムに使用する場合は20〜200μmであることが好ましく、25〜100μmであることがより好ましく、30〜80μmであることが特に好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the film thickness of the optical film of this invention, When using for the polarizing plate protective film mentioned later, it is preferable that it is 20-200 micrometers, it is more preferable that it is 25-100 micrometers, and it is 30-80 micrometers. It is particularly preferred.

本発明における光学フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘイズ値(濁度)を用いる。特に屋外で用いられる液晶表示装置においては、明るい場所でも十分な輝度や高いコントラストが得られることが求められるため、ヘイズ値は1.0%以下であることが必要とされ、0.5%以下であることが更に好ましい。   As an index for judging the transparency of the optical film in the present invention, haze value (turbidity) is used. In particular, in a liquid crystal display device used outdoors, it is required that sufficient brightness and high contrast are obtained even in a bright place. Therefore, the haze value is required to be 1.0% or less, and 0.5% or less. More preferably.

アクリル系樹脂(A)、(C)とセルロースエステル樹脂(B)を含有する本発明の光学フィルムによれば、高い透明性を得ることができるが、別の物性を改善する目的でアクリル粒子を使用する場合は、樹脂(アクリル系樹脂(A)、(C)とセルロースエステル樹脂(B))とアクリル粒子(D)との屈折率差を小さくすることで、ヘイズ値の上昇を防ぐことができる。   According to the optical film of the present invention containing the acrylic resins (A) and (C) and the cellulose ester resin (B), high transparency can be obtained, but acrylic particles are used for the purpose of improving other physical properties. When used, the increase in haze value can be prevented by reducing the refractive index difference between the resin (acrylic resins (A), (C) and cellulose ester resin (B)) and acrylic particles (D). it can.

また、表面の粗さも表面ヘイズとしてヘイズ値に影響するため、アクリル粒子(D)の粒子径や添加量を前記範囲内に抑えること、製膜時のフィルム接触部の表面粗さを小さくすることも、有効である。   In addition, since the surface roughness also affects the haze value as surface haze, the particle diameter and addition amount of the acrylic particles (D) are suppressed within the above range, and the surface roughness of the film contact portion during film formation is reduced. Is also effective.

本発明の光学フィルムは、その全光線透過率が90%以上であることが好ましく、より好ましくは93%以上である。また、現実的な上限としては、99%程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。   The optical film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more. Moreover, as a realistic upper limit, it is about 99%. In order to achieve excellent transparency expressed by such total light transmittance, it is necessary not to introduce additives and copolymerization components that absorb visible light, or to remove foreign substances in the polymer by high-precision filtration. It is effective to reduce the diffusion and absorption of light inside the film.

また、製膜時のフィルム接触部(冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ロールなど)の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることや、アクリル樹脂の屈折率を小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。   Also, reduce the surface roughness of the film surface by reducing the surface roughness of the film contact part (cooling roll, calender roll, drum, belt, coating substrate in solution casting, transport roll, etc.) during film formation. It is also effective to reduce the diffusion and reflection of light on the film surface by reducing the refractive index of the acrylic resin.

本発明の光学フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして特に好ましく用いることができる。   The optical film of the present invention can be particularly preferably used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device or a liquid crystal display device for outdoor use as long as the above physical properties are satisfied.

〔表面処理〕
本発明の光学フィルムは、表面処理を行うことによって、フィルムと偏光子との接着性の向上を達成することができる。例えば、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。
〔surface treatment〕
The optical film of the present invention can achieve improved adhesion between the film and the polarizer by performing a surface treatment. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used.

ここでいうグロー放電処理とは、10−3〜20Torrの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。 The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs in a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferable.

プラズマ励起性気体とは、上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて30頁〜32頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。   Plasma-excitable gas refers to a gas that is plasma-excited under the above conditions, such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, chlorofluorocarbons such as tetrafluoromethane, and mixtures thereof. can give. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention), and are preferably used in the present invention. be able to.

〔アルカリ鹸化処理・水接触角測定〕
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムは特にアルカリ鹸化処理をした後、偏光子と貼り合わせることが好ましい。
[Alkaline saponification treatment / water contact angle measurement]
The protective film for polarizing plate of the optical film of the present invention is preferably bonded to a polarizer after alkali saponification treatment.

以下、本発明において好適に用いられるアルカリ鹸化処理について説明をする。   Hereinafter, the alkali saponification treatment suitably used in the present invention will be described.

本発明に用いられるアルカリ鹸化処理方法としては、浸漬法、アルカリ液塗布法が挙げられるが、生産性の観点から、浸漬法が好ましい。   Examples of the alkali saponification method used in the present invention include a dipping method and an alkaline solution coating method. From the viewpoint of productivity, the dipping method is preferred.

前記浸漬法は、アルカリ液の中にフィルムを適切な条件で浸漬し、フィルム全表面のアルカリと反応性を有する全ての面を鹸化処理する手法であり、特別な設備を必要としないため、コストの観点で好ましい。   The immersion method is a method in which a film is immersed in an alkaline solution under appropriate conditions, and all surfaces having reactivity with alkali on the entire surface of the film are saponified, and no special equipment is required. From the viewpoint of

アルカリ液は、水酸化ナトリウム水溶液であることが好ましい。濃度は0.5〜3mol/lが好ましく、1〜2mol/lがより好ましい。アルカリ液の液温は25〜70℃が好ましく、30〜60℃がより好ましい。処理時間は、フィルムの平均水接触角が10〜55度、また水接触角の標準偏差を0.01〜5の範囲内にできれば良く、適宜調整することができる。   The alkaline liquid is preferably a sodium hydroxide aqueous solution. The concentration is preferably from 0.5 to 3 mol / l, more preferably from 1 to 2 mol / l. The liquid temperature of the alkaline liquid is preferably 25 to 70 ° C, more preferably 30 to 60 ° C. The treatment time may be adjusted as appropriate as long as the average water contact angle of the film is 10 to 55 degrees and the standard deviation of the water contact angle is within the range of 0.01 to 5.

アルカリ液に浸漬した後は、フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。   After being immersed in the alkaline solution, it is preferable to sufficiently wash with water or neutralize the alkaline component by immersing in a dilute acid so that the alkaline component does not remain in the film.

なお、水接触角は、接触角計を用いてθ/2法により求める。平均水接触角は、アルカリ鹸化処理を施した保護フィルムを温度23℃湿度55%R.H.の環境下で24時間調湿した後、同環境下で100cm範囲内において無作為に選んだ20点の水接触角を測定し、この測定値の加算平均により算出される。当該水接触角の標準偏差は、この測定値から算出される。 The water contact angle is determined by the θ / 2 method using a contact angle meter. The average water contact angle was measured using a protective film subjected to alkali saponification treatment at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% R.D. H. After adjusting the humidity for 24 hours under the above environment, 20 water contact angles randomly selected within the range of 100 cm 2 under the same environment are measured, and the calculated average value is calculated. The standard deviation of the water contact angle is calculated from this measured value.

本発明の光学フィルムは、偏光子との接着性の観点で、40℃、1.5NのKOH溶液で、60秒間のアルカリ鹸化処理をしたときに、フィルム表面の平均水接触角が、10〜55度の範囲内になることが好ましく、より好ましくは10〜40度である。水接触角が10度より低いと光学フィルムの表面の加水分解が進行しすぎており、表面のヘイズを生じるため好ましくない。また、水接触角が55度よりも高い場合は、偏光子との接着性が著しく低下し、偏光板を作製した際に剥がれてしまうため好ましくない。   The optical film of the present invention has an average water contact angle of 10 to 10 when subjected to alkali saponification treatment with a KOH solution at 40 ° C. and 1.5 N for 60 seconds from the viewpoint of adhesiveness with a polarizer. It is preferably within the range of 55 degrees, more preferably 10 to 40 degrees. If the water contact angle is lower than 10 degrees, hydrolysis of the surface of the optical film proceeds excessively, and surface haze is generated, which is not preferable. Moreover, when the water contact angle is higher than 55 degrees, the adhesiveness with the polarizer is remarkably lowered, and it is peeled off when the polarizing plate is produced.

〔偏光板〕
本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明の光学フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
〔Polarizer〕
When using the optical film of this invention as a protective film for polarizing plates, a polarizing plate can be produced by a general method. It is preferable that an adhesive layer is provided on the back side of the optical film of the present invention, and is bonded to at least one surface of a polarizer produced by immersion and stretching in an iodine solution.

もう一方の面には本発明の光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタック KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR−3、KC8UCR−4、KC8UCR−5、KC8UE、KC4UE、KC4FR−3、KC4FR−4、KC4HR−1、KC8UY−HA、KC8UX−RHA、以上コニカミノルタオプト(株)製)等が好ましく用いられる。   On the other surface, the optical film of the present invention may be used, or another polarizing plate protective film may be used. For example, a commercially available cellulose ester film (for example, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC8UE, KC4R-4, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, -1, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like are preferably used.

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。   A polarizer, which is a main component of a polarizing plate, is an element that transmits only light having a plane of polarization in a certain direction. A typical polarizing film known at present is a polyvinyl alcohol polarizing film, which is a polyvinyl alcohol. There are one in which iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。   For the polarizer, a polyvinyl alcohol aqueous solution is formed into a film and dyed by uniaxial stretching or dyed or uniaxially stretched and then preferably subjected to a durability treatment with a boron compound.

上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において25℃での貯蔵弾性率が1.0×104Pa〜1.0×109Paの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体又は架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。   As the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive having a storage elastic modulus at 25 ° C. in the range of 1.0 × 10 4 Pa to 1.0 × 10 9 Pa in at least a part of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably used. A curable pressure-sensitive adhesive that forms a high molecular weight body or a crosslinked structure by various chemical reactions after applying and bonding the pressure-sensitive adhesive is suitably used.

具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の2液型瞬間粘着剤等が挙げられる。   Specific examples include, for example, urethane adhesives, epoxy adhesives, aqueous polymer-isocyanate adhesives, curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types, Examples include anaerobic pressure-sensitive adhesives such as ester-based methacrylate type and oxidized polyether methacrylate, cyanoacrylate-based instantaneous pressure-sensitive adhesives, and acrylate-peroxide-based two-component instantaneous pressure-sensitive adhesives.

上記粘着剤としては1液型であっても良いし、使用前に2液以上を混合して使用する型であっても良い。   The pressure-sensitive adhesive may be a one-component type or a type that is used by mixing two or more components before use.

また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は0.1〜50質量%である。   The pressure-sensitive adhesive may be a solvent system using an organic solvent as a medium, or an aqueous system such as an emulsion type, a colloidal dispersion type, or an aqueous solution type that is a medium containing water as a main component. It may be a solvent type. The density | concentration of the said adhesive liquid should just be suitably determined with the film thickness after adhesion, the coating method, the coating conditions, etc., and is 0.1-50 mass% normally.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

〔アクリル樹脂(A)の合成〕
攪拌機、二個の滴下ロート、ガス導入管及び温度計の付いたガラスフラスコに、表1記載の種類及び比率のモノマーXa、Xb混合液40g、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸2g及びトルエン30gを仕込み、90℃に昇温した。
[Synthesis of acrylic resin (A)]
A glass flask equipped with a stirrer, two dropping funnels, a gas introduction tube and a thermometer was charged with 40 g of the monomer Xa and Xb mixed solution of the types and ratios shown in Table 1, 2 g of mercaptopropionic acid as a chain transfer agent and 30 g of toluene. The temperature was raised to 90 ° C.

その後、一方の滴下ロートから、表1記載の種類及び比率のモノマーXa、Xb混合液60gを3時間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートからトルエン14gに溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.4gを3時間かけて滴下した。   Thereafter, 60 g of a mixture of monomers Xa and Xb having the types and ratios shown in Table 1 was dropped from one dropping funnel over 3 hours, and at the same time, azobisisobutyronitrile 0 dissolved in 14 g of toluene from the other funnel. .4 g was added dropwise over 3 hours.

その後、更に、トルエン56gに溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.6gを2時間かけて滴下した後、更に2時間反応を継続させ、ポリマーXを得た。得られたポリマーXは常温で固体であった。次いで、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸の添加量、アゾビスイソブチロニトリルの添加速度を変更して分子量の異なるポリマーX(A1〜A45)を作製した。当該ポリマーX(A1〜A45)の重量平均分子量は、下記測定法により測定した。   Thereafter, 0.6 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 56 g of toluene was added dropwise over 2 hours, and the reaction was further continued for 2 hours to obtain Polymer X. The obtained polymer X was solid at room temperature. Next, polymers X (A1 to A45) having different molecular weights were prepared by changing the addition amount of the chain transfer agent mercaptopropionic acid and the addition rate of azobisisobutyronitrile. The weight average molecular weight of the polymer X (A1 to A45) was measured by the following measurement method.

なお、本発明に係るアクリル樹脂(A)のモノマー(単量体)構成等は表1に示した。   The monomer composition of the acrylic resin (A) according to the present invention is shown in Table 1.

(重量平均分子量)
重合体の重量平均分子量は、前記説明したGPCのポリスチレン換算により求めた。
(Weight average molecular weight)
The weight average molecular weight of the polymer was determined by GPC polystyrene conversion described above.

表1に記載した各モノマー(単量体)を示す略記号の意義は下記の通りである。
MMA:メタクリル酸メチル
HEMA:ヒドロキシエチルメタクリル酸メチル
ACMO:アクリロイルモルホリン
VP:ビニルピロリドン
HEA:ヒドロキシエチルアクリル酸メチル
AA:アクリル酸
St:スチレン
MAA:メタクリル酸
MA:無水マレイン酸
The meanings of the abbreviations indicating each monomer (monomer) described in Table 1 are as follows.
MMA: methyl methacrylate HEMA: hydroxyethyl methyl methacrylate ACMO: acryloylmorpholine VP: vinylpyrrolidone HEA: methyl hydroxyethyl acrylate AA: acrylic acid St: styrene MAA: methacrylic acid MA: maleic anhydride

Figure 2013019979
Figure 2013019979

〔セルロースエステル樹脂(B)の合成〕
表2に記載したアシル基、置換度、分子量の異なるセルロースエステルを合成した。すなわち、触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)を添加し、アシル基置換基の原料となるカルボン酸を添加し40℃でアシル化反応を行った。この時、特開2009−19123号公報に記載されている製造方法に準じた方法に従って、カルボン酸の種類とその量、及び触媒量を調整することで、アシル化反応の反応速度を変化させ、置換度等を調整して、表2記載のアシル基の種類、置換度、分子量を有するセルロースエステルを合成した。また、アシル化後40℃で熟成を行った。
[Synthesis of Cellulose Ester Resin (B)]
Cellulose esters with different acyl groups, substitution degrees, and molecular weights described in Table 2 were synthesized. That is, sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) was added as a catalyst, carboxylic acid serving as a raw material for the acyl group substituent was added, and an acylation reaction was performed at 40 ° C. At this time, the reaction rate of the acylation reaction is changed by adjusting the type and amount of the carboxylic acid and the amount of the catalyst according to the method according to the production method described in JP-A-2009-19123, By adjusting the degree of substitution and the like, cellulose esters having the types of acyl groups, the degree of substitution, and the molecular weight shown in Table 2 were synthesized. Moreover, it age | cure | ripened at 40 degreeC after acylation.

さらに、このセルロースエステルの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去することで平均重合度の異なるサンプルを調整した。   Furthermore, samples having different average polymerization degrees were prepared by washing and removing low molecular weight components of the cellulose ester with acetone.

アシル基置換度の測定は、手塚(Tezuka,Carbohydr.Res.,273,83(1995))の方法に従い実施した。すなわち、試料(セルロースエステル)を重クロロホルムに溶解し、13C−NMRスペクトルを測定した。例えば、アセチル基のカルボニル炭素のシグナルは169ppmから171ppmの領域に、高磁場から2位、3位、6位の順、プロピオニル基のカルボニル炭素のシグナルは、172ppmから174ppmの領域に同じ順序で現れる。   The acyl substitution degree was measured according to the method of Tezuka (Tezuka, Carbohydr. Res., 273, 83 (1995)). That is, a sample (cellulose ester) was dissolved in deuterated chloroform, and a 13C-NMR spectrum was measured. For example, the carbonyl carbon signal of the acetyl group appears in the region of 169 ppm to 171 ppm, the second, third, and sixth positions from the high magnetic field, and the carbonyl carbon signal of the propionyl group appears in the same order in the region of 172 ppm to 174 ppm. .

しがって、それぞれ対応する位置でのアセチル基、プロピオニル基等の存在比からアシル基の分布を求めた。   Therefore, the distribution of acyl groups was determined from the abundance ratios of acetyl groups, propionyl groups, etc. at the corresponding positions.

Figure 2013019979
Figure 2013019979

〔アクリル樹脂(C)の合成〕
攪拌機、二個の滴下ロート、ガス導入管及び温度計の付いたガラスフラスコに、MMAモノマー40g、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸2g及びトルエン30gを仕込み、90℃に昇温した。
[Synthesis of acrylic resin (C)]
A glass flask equipped with a stirrer, two dropping funnels, a gas introduction tube and a thermometer was charged with 40 g of MMA monomer, 2 g of mercaptopropionic acid as a chain transfer agent and 30 g of toluene, and the temperature was raised to 90 ° C.

その後、一方の滴下ロートから、MMA60gを3時間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートからトルエン14gに溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.4gを3時間かけて滴下した。   Thereafter, 60 g of MMA was dropped from one dropping funnel over 3 hours, and at the same time, 0.4 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 14 g of toluene was dropped from the other funnel over 3 hours.

その後、更に、トルエン56gに溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.6gを2時間かけて滴下した後、更に2時間反応を継続させ、アクリル樹脂(C3)を得た。得られたアクリル樹脂(C3)は常温で固体であった。次いで、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸の添加量、アゾビスイソブチロニトリルの添加速度を変更して分子量の異なるアクリル樹脂(C1〜C5)を作製した。なお、本発明に係るアクリル樹脂(C)の分子量は表3に示した。   Thereafter, 0.6 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 56 g of toluene was further added dropwise over 2 hours, and then the reaction was further continued for 2 hours to obtain an acrylic resin (C3). The obtained acrylic resin (C3) was solid at room temperature. Next, acrylic resins (C1 to C5) having different molecular weights were prepared by changing the addition amount of the chain transfer agent mercaptopropionic acid and the addition rate of azobisisobutyronitrile. The molecular weight of the acrylic resin (C) according to the present invention is shown in Table 3.

Figure 2013019979
Figure 2013019979

(光学フィルム作製用ドープ液の調製)
セルロースエステル(B9)(表2参照) 30質量部
アクリル樹脂(A16)(表1参照) 70質量部
酸化ケイ素微粒子(アエロジルR972V(日本アエロジル株式会社製))
0.1質量部
アクリル粒子(メタブレンW−341;三菱レイヨン(株)製) 5質量部
剥離助剤(エレカットS−412−2(竹本油脂(株)製)) 0.1質量部
メチレンクロライド 300質量部
エタノール 40質量部
前記酸化ケイ素微粒子の添加量、アクリル粒子、剥離助剤は、セルロースエステルとアクリル樹脂の合計の添加量を100質量部とした時の添加量とした。
(Preparation of dope solution for optical film production)
Cellulose ester (B9) (see Table 2) 30 parts by mass Acrylic resin (A16) (see Table 1) 70 parts by mass Silicon oxide fine particles (Aerosil R972V (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd.))
0.1 parts by mass Acrylic particles (Metabrene W-341; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 5 parts by mass Peeling aid (Elecut S-412-2 (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)) 0.1 parts by mass Methylene chloride 300 Part by mass Ethanol 40 parts by mass The addition amount of the silicon oxide fine particles, the acrylic particles, and the peeling aid were the addition amounts when the total addition amount of the cellulose ester and the acrylic resin was 100 parts by mass.

〔試料No1の作製〕
日本精線(株)製のファインメットNFで上記ドープ液を作製し、次いで濾過し、ベルト流延装置を用い、温度22℃、2m幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が100%になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力162N/mでステンレスバンド支持体上から剥離した。
[Production of sample No. 1]
The dope solution was prepared with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd., then filtered, and uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting apparatus. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent reached 100%, and peeling was performed from the stainless steel band support with a peeling tension of 162 N / m.

剥離した上記ドープのウェブを35℃で溶媒を蒸発させ、1.6m幅にスリットし、その後、テンターで幅手方向に1.1倍に延伸しながら、135℃の乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は10%であった。   The peeled web of the dope was evaporated at 35 ° C., slit to 1.6 m width, and then dried at a drying temperature of 135 ° C. while stretching 1.1 times in the width direction with a tenter. At this time, the residual solvent amount when starting stretching with a tenter was 10%.

テンターで延伸後、130℃で5分間緩和を行った後、120℃、130℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、1.5m幅にスリットし、フィルム両端に幅10mm高さ5μmのナーリング加工を施し、初期張力220N/m、終張力110N/mで内径6インチコアに巻き取り、試料No.1(光学フィルム1)を得た。   After stretching with a tenter, relaxation was performed at 130 ° C. for 5 minutes, and then drying was completed while transporting a drying zone at 120 ° C. and 130 ° C. with many rolls, slitting to a width of 1.5 m, and a width of 10 mm at both ends of the film. A knurling process having a height of 5 μm was performed, and the sample was wound around a core of 6 inch inner diameter with an initial tension of 220 N / m and a final tension of 110 N / m. 1 (optical film 1) was obtained.

ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるMD方向の延伸倍率は1.01倍であった。表4〜6に記載のセルロースエステルフィルムの残留溶剤量は各々0.1%であり、膜厚は40μm、巻数は4000mであった。   The draw ratio in the MD direction calculated from the rotational speed of the stainless steel band support and the operating speed of the tenter was 1.01. The residual solvent amount of the cellulose ester films described in Tables 4 to 6 was 0.1%, the film thickness was 40 μm, and the winding number was 4000 m.

次いで、セルロースエステル種類、アクリル樹脂の種類、添加量を表4〜6のように代えた以外は、試料No.1と同様にして試料No.2〜86(光学フィルム2〜86)を作製した。   Subsequently, sample No. was changed except having changed the cellulose ester kind, the kind of acrylic resin, and addition amount like Tables 4-6. In the same manner as in Sample 1, 2 to 86 (optical films 2 to 86) were produced.

なお、アクリル樹脂(C)に関しては、上記アクリル樹脂(C1〜C5)を用いた。   In addition, about the acrylic resin (C), the said acrylic resin (C1-C5) was used.

〔偏光板の作製〕
偏光板を、以下のようにして作製した。
[Preparation of polarizing plate]
A polarizing plate was produced as follows.

厚さ120μmの長尺ロールポリビニルアルコールフイルムを、沃素1質量部、ホウ酸4質量部を含む水溶液100質量部に浸漬し、50℃で5倍に搬送方向に延伸して偏光子を作製した。   A 120 μm-thick long roll polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched in the transport direction 5 times at 50 ° C. to produce a polarizer.

次に、この偏光子の両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、偏光子の片面に、40℃、1.5NのKOH溶液で、60秒間のアルカリ鹸化処理を施した実施例1で作製した試料No.1を、もう一方の面に同様のケン化処理を行ったKC6UY(コニカミノルタオプト(株)製)を積層しロール機で貼り合わせ、その後60℃の乾燥工程で120秒乾燥を行い、偏光板1を作製した。   Next, a polyvinyl alcohol-based adhesive was applied to both sides of the polarizer, and one side of the polarizer was subjected to alkali saponification treatment with 40 ° C., 1.5N KOH solution for 60 seconds, to produce in Example 1. Sample No. 1 is laminated with KC6UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) which has been subjected to the same saponification treatment on the other surface and bonded together with a roll machine, and then dried at 60 ° C. for 120 seconds to obtain a polarizing plate 1 was produced.

上記と同様にして、光学フィルム2〜86を用いて、偏光板2〜75を作製した。   In the same manner as described above, polarizing plates 2 to 75 were prepared using optical films 2 to 86.

〈評価〉
試料No.1〜86(光学フィルム1〜86)について、以下の評価を行った。
<Evaluation>
Sample No. The following evaluation was performed about 1-86 (optical films 1-86).

(透湿度)
JIS Z0208に規定される塩化カルシウム−カップ法に基づき、温度40℃及び湿度90%RHの環境条件下で24時間保持された際の透湿度を測定した。
(Moisture permeability)
Based on the calcium chloride-cup method defined in JIS Z0208, the moisture permeability was measured when kept for 24 hours under environmental conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.

(水接触角)
アルカリ鹸化処理を行った光学フィルム(偏光板保護フィルム)上に、純水を5μl垂らし、測定装置(協和界面科学(株)製DropMaster DM300を用いた)により温度23℃において、100cm範囲内で無作為に選んだ20点の水接触角を測定し、この測定値の加算平均により算出した。
(Water contact angle)
On the optical film (polarizing plate protective film) subjected to the alkali saponification treatment, 5 μl of pure water is dropped and measured with a measuring device (using DropMaster DM300 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) at a temperature of 23 ° C. within a range of 100 cm 2 . Randomly selected 20 water contact angles were measured and calculated by averaging the measured values.

(偏光子密着性)
作製した偏光板を5cm×5cmの大きさの正方形に断裁し、23℃、55%RHの雰囲気下に24時間放置し、その後、角の部分から偏光子とフィルムの界面で剥がす。この作業を一種類のサンプルについて100枚の偏光板で行い、偏光子とフィルムの間で剥がれが見られた偏光板の枚数を数える。
◎:0〜2枚
○:3〜5枚
△:6〜20枚
×:21枚以上
偏光子密着性は○レベル以上であることが好ましい。
(Polarizer adhesion)
The produced polarizing plate is cut into a square of 5 cm × 5 cm, left in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH for 24 hours, and then peeled off from the corner portion at the interface between the polarizer and the film. This operation is performed with 100 polarizing plates for one type of sample, and the number of polarizing plates in which peeling is observed between the polarizer and the film is counted.
A: 0 to 2 sheets ○: 3 to 5 sheets Δ: 6 to 20 sheets ×: 21 sheets or more The polarizer adhesion is preferably at least the ○ level.

(偏光板の耐久性)
作製した偏光板を5cm×5cmの大きさの正方形に断裁し、スライドガラスにアクリル系粘着剤を用いて貼り付け、光学特性(初期の光学特性)を測定した後、60℃/95%R.Hの乾燥機に入れ、所定時間前記条件の乾燥機に投入した後の光学特性(試験後の光学特性)を測定し、偏光板の光線透過率変化量により耐久性を評価した。以下に光学特性の測定方法、評価基準を記す。
(Durability of polarizing plate)
The produced polarizing plate was cut into a square of 5 cm × 5 cm, attached to a slide glass with an acrylic pressure-sensitive adhesive, and after measuring optical properties (initial optical properties), 60 ° C./95% R.D. The optical properties (optical properties after the test) after being put in the dryer of H and put into the dryer under the above conditions for a predetermined time were measured, and the durability was evaluated by the amount of change in light transmittance of the polarizing plate. The optical characteristic measurement method and evaluation criteria are described below.

〈光学特性の測定〉
光線透過率変化量:JIS Z−8701に準じ、視感度補正を行い光線透過率(以下、単に透過率と略称する。)を求めた。透過率変化量は、下記式(2)に従って求めた。
(式2):透過率変化量=試験後透過率−初期透過率
◎:透過率変化量が1.5%未満
○:透過率変化量が1.5%〜3.0%
△:透過率変化量が3.0%超〜4.5%
×:透過率変化量が4.5%超
上記測定・評価結果を表4〜6に示す。
<Measurement of optical characteristics>
Light transmittance change amount: Visibility was corrected in accordance with JIS Z-8701, and light transmittance (hereinafter simply referred to as transmittance) was obtained. The transmittance change amount was determined according to the following formula (2).
(Formula 2): Transmittance change amount = transmittance after test−initial transmittance ◎: Transmittance change amount is less than 1.5% ○: Transmittance change amount is 1.5% to 3.0%
Δ: Transmittance change is more than 3.0% to 4.5%
X: The transmittance | permeability variation | change_quantity exceeds 4.5% The said measurement and evaluation result is shown to Tables 4-6.

Figure 2013019979
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表4〜6に示した結果から明らかなように、透湿度、偏光子密着性、耐湿性試験等の評価において優れていること分かる。   As is clear from the results shown in Tables 4 to 6, it can be seen that the evaluation is excellent in evaluation of moisture permeability, polarizer adhesion, moisture resistance test and the like.

すなわち、本発明の手段により、特定のアクリル樹脂を含有する光学フィルムであって、従来のセルロースエステルと同様にアルカリ鹸化処理により容易に偏光子と接着が可能であり、かつ耐湿性(低吸湿性)に優れる光学フィルムを提供することができることが分かる。また、耐久性に優れる偏光板を提供することができることが分かる。   That is, by the means of the present invention, an optical film containing a specific acrylic resin, which can be easily bonded to a polarizer by alkali saponification treatment as in the case of conventional cellulose esters, and has moisture resistance (low moisture absorption). It can be seen that an optical film excellent in) can be provided. Moreover, it turns out that the polarizing plate excellent in durability can be provided.

1 溶解釜
3、6、12、15 濾過器
4、13 ストックタンク
5、14 送液ポンプ
8、16 導管
10 紫外線吸収剤仕込釜
20 合流管
21 混合機
30 ダイ
31 金属支持体
32 ウェブ
33 剥離位置
34 テンター装置
35 ロール乾燥装置
41 粒子仕込釜
42 ストックタンク
43 ポンプ
44 濾過器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Melting pot 3, 6, 12, 15 Filter 4, 13 Stock tank 5, 14 Liquid feed pump 8, 16 Conduit 10 Ultraviolet absorber charging pot 20 Merge pipe 21 Mixer 30 Die 31 Metal support 32 Web 33 Peeling position 34 Tenter device 35 Roll dryer 41 Particle charging vessel 42 Stock tank 43 Pump 44 Filter

Claims (4)

アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーを共重合させて得られるアクリル樹脂(A)を含有する光学フィルムであって、当該アセトキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーの含有率が、光学フィルムの総量に対して、20〜100質量%の範囲内にあることを特徴とする光学フィルム。   An optical film containing an acrylic resin (A) obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group, wherein the content of the ethylenically unsaturated monomer having an acetoxy group is the total amount of the optical film On the other hand, the optical film is in the range of 20 to 100% by mass. 40℃、1.5NのKOH溶液で、60秒間のアルカリ鹸化処理をしたときに、フィルム表面の平均水接触角が、10〜55度の範囲内になることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。   The average water contact angle on the film surface falls within a range of 10 to 55 degrees when subjected to alkali saponification treatment with a 1.5N KOH solution at 40 ° C for 60 seconds. Optical film. 前記アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)とを(A):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有するか、又は、アクリル樹脂(A)とアクリル樹脂(C)とセルロースエステル樹脂(B)とを((A)+(C)):(B)=95:5〜20:80の範囲内の質量比で含有し、かつ下記要件(a)〜(c)を満たしていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光学フィルム。
(a)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量Mwは、1000〜1000000の範囲内にある。
(b)前記セルロースエステル樹脂(B)のアシル基の総置換度(T)は2.0〜3.0の範囲内にあり、重量平均分子量Mwは20000〜500000の範囲内にある。
(c)前記アクリル樹脂(C)の重量平均分子量Mwは、80000〜1000000の範囲内にある。
The acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of (A) :( B) = 95: 5 to 20:80, or the acrylic resin (A) and the acrylic resin are contained. The resin (C) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio within the range of ((A) + (C)) :( B) = 95: 5 to 20:80, and the following requirement (a) The optical film according to claim 1, wherein the optical film satisfies the conditions (c) to (c).
(A) The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin (A) is in the range of 1000 to 1000000.
(B) The total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin (B) is in the range of 2.0 to 3.0, and the weight average molecular weight Mw is in the range of 20000 to 500,000.
(C) The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin (C) is in the range of 80000 to 1000000.
請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の光学フィルムが、具備されていることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to any one of claims 1 to 3.
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