JP2013006743A - Steel-making slag concrete - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve flowability during manufacture and reduce drying shrinkage as well, in steel-making slag concrete using steel slag.SOLUTION: In steel-making slag concrete obtained by solidifying by hydration reaction of a mixture of materials including a binder containing blast furnace slag fine powder as an essential component, an aggregate containing steel-making slag as an essential component, and water, at least the blast furnace slag fine powder and steel-making slag fine powder having a maximum particle size of ≤400 μm are used as the binder, and the content of the steel-making slag fine powder is confined to 10-50 mass% relative to the total content of the blast furnace slag fine powder and the steel-making slag fine powder.

Description

本発明は、製鋼スラグ、高炉スラグ微粉末及び水を必須材料とし、これらを練り混ぜ、水和反応により固化させて得られる鉄鋼スラグ水和固化体に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a steel slag hydrated solid body obtained by using steelmaking slag, blast furnace slag fine powder and water as essential materials, kneading them and solidifying them by a hydration reaction.

近年、天然資源の保護やリサイクル材活用の気運の高まりにより、各種の産業施設から副産する資材を有効活用する動きが活発化している。このような資材として、鉄鋼プロセスにおいて副産される鉄鋼スラグがあるが、この鉄鋼スラグは、発生量が多いため、古くから骨材、路盤材、セメント原料等として用いる取り組みがなされている(例えば、JIS R5211:高炉セメント、JIS A5011:スラグ骨材等)。   In recent years, movements to effectively use materials produced as a by-product from various industrial facilities have become active due to the growing trend of protecting natural resources and utilizing recycled materials. Such materials include steel slag produced as a by-product in the steel process, but since this steel slag is generated in large quantities, efforts have been made since long ago for use as aggregates, roadbed materials, cement raw materials, etc. (for example, JIS R5211: Blast furnace cement, JIS A5011: Slag aggregate, etc.).

ところが、鉄鋼プロセスのうち製鋼工程で副産される製鋼スラグは、フリーな(遊離の)CaOやMgOを含み、これらの酸化物が水と反応して膨張する特性を有する。そのため、コンクリートのような硬化体への製鋼スラグの適用は、膨張ひび割れの懸念から困難とされ、リサイクル材の活用を促進する障壁となっていた。   However, steelmaking slag produced as a by-product in the steelmaking process in the steelmaking process contains free (free) CaO and MgO, and these oxides have a property of expanding by reacting with water. Therefore, the application of steelmaking slag to hardened bodies such as concrete has been considered difficult due to concerns about expansion cracks, and has become a barrier that promotes the use of recycled materials.

このような中、製鋼スラグのリサイクル材活用を促進するために、例えば、特許文献1〜4において、硬化体の中で膨張割れを起こさない製鋼スラグを区分するための安定性の評価方法や品質基準が開示されている。また、高炉スラグやセメントを硬化材として用いるとともに、製鋼スラグを骨材として用い、コンクリートと同様の調合設計及び取り扱いを可能とした鉄鋼スラグ水和固化体(以下、単に「水和固化体」と称する場合もある。)が開発され、以下の非特許文献1に示す技術マニュアルが開示されるに至った。   Under such circumstances, in order to promote the utilization of recycled materials for steelmaking slag, for example, in Patent Documents 1 to 4, stability evaluation methods and quality for classifying steelmaking slag that does not cause expansion cracking in the cured body Standards are disclosed. In addition, blast furnace slag and cement are used as hardeners, and steel slag is used as aggregate, and steel slag hydrated solidified body (hereinafter simply referred to as “hydrated solidified body”) that can be prepared and handled in the same manner as concrete. The technical manual shown in the following non-patent document 1 has been disclosed.

このような製鋼スラグを用いた水和固化体においては、粒径5mm以下の製鋼スラグは、フレッシュ時のワーカビリティーを悪くするために使用が敬遠され、水和固化体に特殊な機能を付加する場合にしか使用されてこなかった。このような粒径5mm以下の製鋼スラグの使用法として、例えば、特許文献5には、製鋼スラグの膨張の影響を回避しつつ、スラグ硬化体として必要な強度発現を得るために、粉粒分である1.18mm以下の溶銑予備処理スラグを所定量混合する技術が開示されている。   In such a hydrated solidified body using steelmaking slag, steelmaking slag with a particle size of 5 mm or less is used with a special function to the hydrated solidified body in order to reduce workability during freshness. It has only been used for As a method of using such a steelmaking slag having a particle size of 5 mm or less, for example, in Patent Document 5, in order to obtain the necessary strength expression as a slag hardened body while avoiding the influence of expansion of the steelmaking slag, A technique for mixing a predetermined amount of hot metal pretreatment slag of 1.18 mm or less is disclosed.

この特許文献5に記載された技術は、硬化体中において製鋼スラグが膨張して硬化体が膨張崩壊(膨張割れ)を起こす問題を解決するために考案されたものであり、硬化体の膨張崩壊の原因を製鋼スラグ中のフリーのMgO(以下、「f−MgO」)の濃度であるとして、f−MgOを含有しない製鋼スラグである溶銑予備処理スラグを用いることとしたものである。ただし、単に溶銑予備処理スラグを用いただけでは、コンクリート並みの強度を発現しないため、特許文献5の技術では、通常では使用し難い粉粒状の製鋼スラグの混合を含めた種々の手段を講じることで、製鋼スラグの膨張割れの問題を回避しつつ、強度発現も十分確保できる、としている。すなわち、特許文献5では、水と混合する成分を
(1)粒径1.18mm以下の溶銑予備処理スラグの含有率を15〜55mass%
(2)高炉スラグ微粉末の含有率を5〜40mass%
とすることが提案されている(請求項1)。
The technique described in Patent Document 5 was devised to solve the problem that steelmaking slag expands in a hardened body and causes the hardened body to expand and collapse (expansion cracking). The reason for this is that the concentration of free MgO (hereinafter referred to as “f-MgO”) in the steelmaking slag is used, and the hot metal pretreatment slag, which is a steelmaking slag not containing f-MgO, is used. However, simply using the hot metal pretreatment slag does not exhibit the same strength as concrete, so the technique of Patent Document 5 can take various means including mixing of granular steelmaking slag, which is usually difficult to use. It is said that sufficient strength can be ensured while avoiding the problem of expansion cracking of steelmaking slag. That is, in Patent Document 5, the component to be mixed with water is (1) the content of hot metal pretreatment slag having a particle size of 1.18 mm or less is 15 to 55 mass%.
(2) The content of fine blast furnace slag powder is 5 to 40 mass%.
(Claim 1).

さらに、以下の方法も提案されている。
(3)ポゾラン物質としてフライアッシュを用いる方法(請求項2、3)
(4)アルカリ金属を添加する方法(請求項4)
(5)ナフタレンスルホン酸系混和剤を添加する方法(請求項5)
Furthermore, the following method has also been proposed.
(3) Method of using fly ash as a pozzolanic substance (Claims 2 and 3)
(4) Method of adding alkali metal (Claim 4)
(5) A method of adding a naphthalenesulfonic acid-based admixture (claim 5)

特開2004−301686号公報JP 2004-301686A 特開2004−301694号公報JP 2004-301694 A 特開2004−301747号公報JP 2004-301747 A 特開2004−301531号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-301531 特開2001−270746号公報JP 2001-270746 A

財団法人 沿岸技術研究センター、「鉄鋼スラグ水和固化体技術マニュアル−製鋼スラグの有効利用技術−(改訂版)、2008年2月Coastal Technology Research Center, “Steel Slag Hydrated Solid Technology Manual-Effective Utilization Technology of Steelmaking Slag (Revised Version), February 2008

上記特許文献5の技術の目的は、製鋼スラグの膨張割れの問題を回避しつつ、強度発現も十分確保できる水和硬化体を得ることにある。ここで、特許文献5において粒径1.18mm以下の製鋼スラグを用いる目的は、硬化体の強度発現を確保することのみにあり、この強度発現効果を補うものとして、ポゾラン物質、アルカリ金属、混和剤の添加が位置付けられている。   The purpose of the technique of Patent Document 5 is to obtain a hydrated and cured body that can sufficiently ensure strength development while avoiding the problem of expansion cracking of steel slag. Here, in Patent Document 5, the purpose of using the steelmaking slag having a particle size of 1.18 mm or less is only to ensure the strength expression of the cured body. As a supplement to the strength expression effect, a pozzolanic substance, an alkali metal, Addition of agent is positioned.

ところで、鉄鋼スラグは、製造過程での急冷や脱ガスの影響により、表面形状が悪く、吸水率が大きいため、水和固化体に用いた場合、所定の流動性を得るための単位水量が増大する、という問題があった。水和固化体における強度支配因子は、コンクリートと同様に、結合材と水との質量比と考えられており、単位水量が増大すると、結合材量が増大することにより、コストの増大が誘因される。結合材量を抑えるためには、適切な界面活性剤を用いることが必要となるが、より効果の大きな高性能の界面活性剤(減水剤)はコストが高いという問題がある。この問題を回避するために単位水量を抑えた調合にすると、水和固化体の製造時に、流動性低下によりフレッシュ時のワーカビリティーが著しく低下し、所定品質での施工ができない、という問題があった。   By the way, steel slag has a bad surface shape due to the effects of rapid cooling and degassing in the manufacturing process and has a large water absorption rate. Therefore, when used in a hydrated solidified body, the amount of unit water for obtaining a predetermined fluidity increases. There was a problem of doing. The strength controlling factor in the hydrated solidified body is thought to be the mass ratio between the binder and water, as in concrete, and as the unit water volume increases, the amount of binder increases, leading to an increase in cost. The In order to suppress the amount of the binder, it is necessary to use an appropriate surfactant, but there is a problem that a high-performance surfactant (water reducing agent) having a greater effect is expensive. In order to avoid this problem, the unit water content was reduced to produce a hydrated solid product, which caused a problem that the workability at the time of freshness was remarkably reduced due to a decrease in fluidity, and it was impossible to perform the construction with a predetermined quality. .

また、製鋼スラグを用いた水和固化体は、乾燥時の体積収縮量(乾燥収縮量)が大きいと言われており、乾燥収縮によるひび割れが生じる場合があることから、水和固化体の耐久性の面でも劣位にあるとされている。   In addition, the hydrated solidified product using steelmaking slag is said to have a large volumetric shrinkage (drying shrinkage) during drying, and cracking due to drying shrinkage may occur. It is said to be inferior in terms of sex.

しかし、製鋼スラグを用いた水和固化体において、製造時の流動性を改善する技術や乾燥収縮量を低減させる技術はこれまでに提案されておらず、リサイクル材の活用促進を図る上でも、上述した問題を解決する手段が切望されていた。   However, in the hydrated solidified body using steelmaking slag, the technology to improve the fluidity during production and the technology to reduce the amount of drying shrinkage have not been proposed so far, and in order to promote the utilization of recycled materials, A means for solving the above-described problems has been desired.

そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、製鋼スラグを用いた鉄鋼スラグ水和固化体において、製造時の流動性を改善するとともに、乾燥収縮量を低減させることにある。   Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to improve the fluidity at the time of production and to reduce the amount of drying shrinkage in a steel slag hydrated solid body using steel slag. It is to reduce.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来扱い難いとされてきた粒径の小さな製鋼スラグをさらに微粉砕して粉状にして所定量配合することにより、製造時の流動性の改善や乾燥収縮量の低減が可能となることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。   As a result of repeated earnest studies to solve the above problems, the present inventors further finely pulverized a steelmaking slag having a small particle size, which has been conventionally difficult to handle, and blended it in a predetermined amount to form a powder. It has been found that it is possible to improve fluidity during production and to reduce the amount of drying shrinkage, and based on this finding, the present invention has been completed.

すなわち、本発明によれば、高炉スラグ微粉末を必須成分とする結合材と、製鋼スラグを必須成分とする骨材と、水と、を含む材料の混合物を水和反応により固化させて得られる鉄鋼スラグ水和固化体において、前記結合材として、少なくとも、高炉スラグ微粉末と最大粒径が400μm以下の製鋼スラグ微粉末とを用い、前記製鋼スラグ微粉末の含有量が、前記高炉スラグ微粉末と前記製鋼スラグ微粉末の含有量の合計に対して10質量%以上50質量%以下である、鉄鋼スラグ水和固化体が提供される。   That is, according to the present invention, it is obtained by solidifying a mixture of a material containing a binder containing blast furnace slag fine powder as an essential component, an aggregate containing steelmaking slag as an essential component, and water by a hydration reaction. In the steel slag hydrate solidified body, at least the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder having a maximum particle diameter of 400 μm or less are used as the binder, and the content of the steelmaking slag fine powder is the blast furnace slag fine powder. And the steel slag hydrated solid body which is 10 mass% or more and 50 mass% or less with respect to the sum total of content of the said steelmaking slag fine powder is provided.

ここで、前記鉄鋼スラグ水和固化体において、前記製鋼スラグ微粉末が、転炉スラグ、二次精錬スラグ、溶銑予備処理スラグ、脱燐スラグ及び脱硫スラグからなる群より選択される少なくとも1種の製鋼スラグの微粉末であってもよい。   Here, in the steel slag hydrated solidified body, the steelmaking slag fine powder is at least one selected from the group consisting of converter slag, secondary refining slag, hot metal pretreatment slag, dephosphorization slag and desulfurization slag. It may be a fine powder of steelmaking slag.

本発明によれば、製鋼スラグを用いた鉄鋼スラグ水和固化体において、結合材として用いる高炉スラグ微粉末の一部を最大粒径が400μm以下の製鋼スラグ微粉末に置換することにより、製造時の流動性を改善するとともに、乾燥収縮量を低減させることが可能となる。   According to the present invention, in steel slag hydrated solidified body using steelmaking slag, by replacing a part of the blast furnace slag fine powder used as a binder with steelmaking slag fine powder having a maximum particle size of 400 μm or less, It is possible to improve the fluidity of the resin and reduce the amount of drying shrinkage.

本実施例の製鋼スラグ微粉末として用いた転炉スラグの粒度分布を示すグラフである。It is a graph which shows the particle size distribution of the converter slag used as the steelmaking slag fine powder of a present Example. 本実施例の製鋼スラグ微粉末として用いた二次精錬スラグの粒度分布を示すグラフである。It is a graph which shows the particle size distribution of the secondary refining slag used as steelmaking slag fine powder of a present Example. 本実施例の製鋼スラグ微粉末として用いた溶銑予備処理スラグの粒度分布を示すグラフである。It is a graph which shows the particle size distribution of the hot metal pretreatment slag used as steelmaking slag fine powder of a present Example. 本実施例の製鋼スラグ微粉末として用いた脱燐スラグの粒度分布を示すグラフである。It is a graph which shows the particle size distribution of the dephosphorization slag used as the steelmaking slag fine powder of a present Example. 本実施例の製鋼スラグ微粉末として用いた脱燐・脱硫スラグの粒度分布を示すグラフである。It is a graph which shows the particle size distribution of the dephosphorization and desulfurization slag used as the steelmaking slag fine powder of a present Example. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の最大粒径と強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the maximum particle size of steelmaking slag fine powder in a mortar test, and intensity. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の50%通過粒径と強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the 50% passage particle size and intensity | strength of the steelmaking slag fine powder in a mortar test. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の粉末度と強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the fineness of steelmaking slag fine powder in a mortar test, and intensity. モルタル試験における骨材の種類の強度の影響の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the influence of the intensity | strength of the kind of aggregate in a mortar test. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の添加量と材齢3日目の強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the addition amount of the steelmaking slag fine powder in a mortar test, and the intensity | strength of the 3rd day of age. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の添加量と材齢28日目の強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the addition amount of the steelmaking slag fine powder in a mortar test, and the intensity | strength of 28th day of age. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の添加(43質量%)の乾燥収縮量への影響の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the influence on the amount of drying shrinkage of the addition (43 mass%) of the steelmaking slag fine powder in a mortar test. モルタル試験における製鋼スラグ微粉末の添加(99質量%)の乾燥収縮量への影響の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the influence on the amount of drying shrinkage of addition of steelmaking slag fine powder (99 mass%) in a mortar test. 固化体試験における製鋼スラグ微粉末の添加量とスランプ値との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the addition amount and the slump value of the steelmaking slag fine powder in a solidified body test. 固化体試験における製鋼スラグ微粉末の添加の有無によるスランプの違いの一例を示す写真である。It is a photograph which shows an example of the difference in the slump by the presence or absence of addition of the steelmaking slag fine powder in a solidified body test. 固化体試験における製鋼スラグ微粉末を43質量%添加した場合の材齢(日)と強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the age (day) and intensity | strength at the time of adding 43 mass% of steelmaking slag fine powder in a solidified body test. 固化体試験における製鋼スラグ微粉末を100質量%(高炉スラグ微粉末を無添加)添加した場合の材齢(日)と強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the age (day) and intensity | strength at the time of adding 100 mass% (the blast furnace slag fine powder is not added) steelmaking slag fine powder in a solidification body test. 固化体試験における製鋼スラグ微粉末の添加量と材齢7日目の強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the addition amount of the steel-making slag fine powder in a solidification body test, and the intensity | strength of the age 7th day. 固化体試験における製鋼スラグ微粉末の添加量と材齢28日目の強度との関係の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the relationship between the addition amount of the steel-making slag fine powder in a solidification body test, and the intensity | strength of 28th day of age.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。   Exemplary embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.

[鉄鋼スラグ水和固化体の構成]
まず、本発明の好適な実施形態に係る鉄鋼スラグ水和固化体の構成について詳細に説明する。本実施形態に係る鉄鋼スラグ水和固化体は、製造時における流動性(フレッシュ時のワーカビリティー)を改善し、乾燥収縮量を低減させることが可能なものである。
[Configuration of steel slag hydrated solidified body]
First, the structure of the steel slag hydrated solid body according to a preferred embodiment of the present invention will be described in detail. The steel slag hydrated solid body according to the present embodiment can improve fluidity (workability during freshness) during production and can reduce the amount of drying shrinkage.

(水和固化体の概要)
一般に、鉄鋼スラグ水和固化体は、製鉄プロセスで副産物として生成される製鋼スラグ、高炉スラグ微粉末及び水を必須成分とし、これらの材料を混練して水和反応により固化させたものである。また、鉄鋼スラグ水和固化体は、その成分として、必要に応じて、アルカリ刺激材、フライアッシュ、細骨材相当の高炉水砕スラグ等を含んでいてもよい。鉄鋼スラグ水和固化体は、アルカリ刺激材の種類と量によってI種及びII種の2種類に大別され、また、各種別は、骨材として使用する製鋼スラグの分量によってA及びBの2種類に区分される。
(Overview of hydrated solidified product)
In general, a steel slag hydrated solidified body is obtained by mixing steel slag, blast furnace slag fine powder, and water, which are produced as by-products in the iron making process, as essential components, and these materials are kneaded and solidified by a hydration reaction. Moreover, the steel slag hydrated solidified body may contain, as necessary, alkali-stimulated material, fly ash, granulated blast furnace slag equivalent to fine aggregate, and the like. Iron and steel slag hydrated solid bodies are roughly classified into two types, type I and type II, depending on the type and amount of the alkali stimulating material, and each type is classified into two of A and B depending on the amount of steelmaking slag used as an aggregate. Divided into types.

本実施形態に係る水和固化体は、上記のような鉄鋼スラグ水和固化体であって、結合材として用いる高炉スラグ微粉末のうちの所定量を最大粒径が400μm以下の製鋼スラグ微粉末に置換したものである。以下、本実施形態に係る水和固化体に含まれる各成分について詳細に説明する。   The hydrated solidified body according to the present embodiment is a steel slag hydrated solidified body as described above, and a predetermined amount of the blast furnace slag fine powder used as a binder is a steelmaking slag fine powder having a maximum particle size of 400 μm or less. Is replaced. Hereinafter, each component contained in the hydrated solid body according to the present embodiment will be described in detail.

(製鋼スラグ)
製鋼スラグは、溶銑やスクラップ等を精錬して鋼を製造する製鋼工程で生成される、CaO、SiO、Al等を主成分とする無機物であり、水和固化体において骨材として使用される材料である。また、製鋼スラグは、水分の存在下でCa2+とOHを放出し、高炉スラグ微粉末の水和硬化を加速させるアルカリ刺激材としても作用する。さらに、フライアッシュによるポゾラン反応のCa供給源としても作用する。水和固化体中の製鋼スラグ量は、水和固化体の単位体積質量及びワーカビリティーを考慮して定められるが、通常は、60質量%以上の含有量とされる。
(Steel slag)
Steelmaking slag is an inorganic substance mainly composed of CaO, SiO 2 , Al 2 O 3, etc., produced in the steelmaking process for producing steel by refining hot metal, scrap, etc., and as an aggregate in a hydrated solidified body The material used. Steelmaking slag also acts as an alkali stimulant that releases Ca 2+ and OH in the presence of moisture and accelerates the hydration and hardening of blast furnace slag fine powder. Furthermore, it acts as a Ca supply source for the pozzolanic reaction by fly ash. The amount of steelmaking slag in the hydrated solidified body is determined in consideration of the unit volume mass and workability of the hydrated solidified body, but is usually a content of 60% by mass or more.

ここで、本実施形態に係る水和固化体に用いられる製鋼スラグとしては、上記非特許文献1で規定されているように、粉化率2.5%以下、MgO含有率8.5%以下、最大粒径25mm以下という品質を満たした製鋼スラグを用いることが好ましい。なお、粉化率とは、80℃連続10日の水浸処理により製鋼スラグに生じた粉化スラグ量を示した割合であり、上記非特許文献1に記載の方法を用いて算出される。また、MgO含有率は、製鋼スラグ中に含まれるfree−MgO(遊離マグネシア)の度合いを示す指標であり、JIS M8205(「鉄鉱石−蛍光X線分析方法」)に規定された定量方法を利用して、上記非特許文献1に記載された方法により算出される。また、最大粒径は、JIS A1102(「骨材のふるい分け試験方法」)に規定された方法により測定された値である。   Here, as steelmaking slag used for the hydrated solid body according to the present embodiment, as defined in Non-Patent Document 1, the powdering rate is 2.5% or less, and the MgO content is 8.5% or less. It is preferable to use a steelmaking slag that satisfies the quality of a maximum particle size of 25 mm or less. The pulverization rate is a ratio indicating the amount of pulverized slag generated in steelmaking slag by water immersion treatment for 10 days at 80 ° C., and is calculated using the method described in Non-Patent Document 1. The MgO content is an index indicating the degree of free-MgO (free magnesia) contained in the steelmaking slag, and the quantitative method defined in JIS M8205 (“Iron Ore—Fluorescent X-ray Analysis Method”) is used. Then, it is calculated by the method described in Non-Patent Document 1. The maximum particle size is a value measured by a method defined in JIS A1102 (“Aggregate Screening Test Method”).

また、水和固化体において骨材として用いられる製鋼スラグには、水和固化体中での製鋼スラグの膨張を防ぐために、後述する製鋼スラグ微粉末とは異なり、エージング処理が施されたものを用いる。エージングとは、製鋼スラグ中のfree−CaO(遊離石灰)やfree−MgOなどの未反応物質を反応させるために、一定期間暴露する処理であり、露天で長期間雨露にさらす自然エージングや、強制的に高温蒸気と反応させる蒸気エージングがある。一般に、自然エージングを6ヶ月以上、あるいは蒸気エージングを3〜7日間程度実施することにより、水和固化体に適用可能な粉化率の基準を満たすようにできる。   In addition, the steelmaking slag used as an aggregate in the hydrated solidified body is one that has been subjected to an aging treatment, unlike the steelmaking slag fine powder described later, in order to prevent expansion of the steelmaking slag in the hydrated solidified body. Use. Aging is a treatment to expose unreacted substances such as free-CaO (free lime) and free-MgO in steelmaking slag for a certain period of time. There is steam aging that reacts with high temperature steam. In general, by performing natural aging for 6 months or more, or steam aging for about 3 to 7 days, it is possible to satisfy the standard of the powdering rate applicable to the hydrated solidified body.

(高炉スラグ微粉末)
高炉スラグ微粉末は、溶鉱炉で銑鉄と同時に生成される溶融状態の高炉スラグを水によって急冷した後に乾燥及び粉砕したもの、またはこれにセッコウを添加したものである。高炉スラグ微粉末は、水の存在下で弱い水硬性を持ち、また、水酸化カルシウムなどのアルカリ性物質の刺激により強い水硬性を示す。このように、高炉スラグ微粉末は、アルカリ刺激材の存在下で水和反応が促進されて硬化現象を示すことから、水和固化体において結合材として使用される。
(Blast furnace slag fine powder)
The ground granulated blast furnace slag is obtained by quenching a molten blast furnace slag produced simultaneously with pig iron in a blast furnace with water and then drying and pulverizing it, or adding gypsum to this. Blast furnace slag fine powder has weak hydraulic properties in the presence of water, and exhibits strong hydraulic properties due to stimulation of alkaline substances such as calcium hydroxide. Thus, the blast furnace slag fine powder is used as a binder in the hydrated solidified body because the hydration reaction is promoted in the presence of the alkali stimulating material and exhibits a hardening phenomenon.

また、高炉スラグ微粉末は、その粉末度や含有成分などによって水和特性や強度の発現特性などが異なる場合があることから、水和固化体の品質を安定して得るために、水和固化体に用いる高炉スラグ微粉末としては、JIS A6206(「コンクリート用高炉スラグ微粉末」)に適合したものが用いられる。なお、高炉スラグ微粉末の含有量は、水和固化体の必要な性能と適切なワーカビリティーが得られるように、試験によって定めればよい。   In addition, blast furnace slag fine powder may have different hydration characteristics and strength development characteristics depending on its fineness and components, etc. As the blast furnace slag fine powder used for the body, a blast furnace slag fine powder conforming to JIS A6206 (“concrete blast furnace slag fine powder”) is used. In addition, what is necessary is just to determine the content of the blast furnace slag fine powder by a test so that the required performance and appropriate workability of the hydrated solidified body can be obtained.

(製鋼スラグ微粉末)
本実施形態に係る水和固化体においては、結合材として、上記高炉スラグ微粉末の一部に換えて製鋼スラグ微粉末を使用する。本実施形態における製鋼スラグ微粉末は、最大粒径が400μm以下の製鋼スラグの粉末であり、水和固化体の製造過程における流動性を改善させるとともに、水和固化体の乾燥収縮量を低減させる目的で使用される材料である。
(Steel slag fine powder)
In the hydrated solid body according to the present embodiment, steelmaking slag fine powder is used as a binder instead of part of the blast furnace slag fine powder. The steelmaking slag fine powder in the present embodiment is a steelmaking slag powder having a maximum particle size of 400 μm or less, and improves the fluidity in the production process of the hydrated solidified body and reduces the amount of drying shrinkage of the hydrated solidified body. It is a material used for the purpose.

<製鋼スラグ微粉末の粒径>
この製鋼スラグ微粉末を最大粒径400μm以下としたのは、この製鋼スラグ微粉末を結合材として用いた場合、水和固化体の乾燥収縮量を低減させることもできるためである。なお、製鋼スラグ微粉末の最大粒径(粒度分布)は、レーザー粒度分布測定機などを用いて測定することができる。
<Particle size of steelmaking slag fine powder>
This steelmaking slag fine powder has a maximum particle size of 400 μm or less because when this steelmaking slag fine powder is used as a binder, the amount of drying shrinkage of the hydrated solidified body can be reduced. The maximum particle size (particle size distribution) of the steelmaking slag fine powder can be measured using a laser particle size distribution measuring machine or the like.

<製鋼スラグ微粉末の含有量>
また、本実施形態に係る水和固化体に用いる製鋼スラグ微粉末の含有量は、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の含有量の合計に対して10質量%以上50質量%以下である。製鋼スラグ微粉末の含有量を10質量%以上とすることにより、水和固化体の製造過程における流動性を改善させ、単位水量を低減させることができる。また、製鋼スラグ微粉末の含有量を10質量%以上とすることにより、水和固化体の乾燥収縮量を低減させることができる。一方、製鋼スラグ微粉末の含有量が50質量%を越えると、水和固化体の強度低下が顕著となる傾向があるため、強度確保の観点から、製鋼スラグ微粉末の含有量は、50質量%以下とする。
<Content of fine steelmaking slag powder>
Moreover, content of the steelmaking slag fine powder used for the hydrated solid body according to the present embodiment is 10% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total content of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder. By setting the content of the steelmaking slag fine powder to 10% by mass or more, the fluidity in the production process of the hydrated solidified body can be improved, and the unit water amount can be reduced. Moreover, the amount of drying shrinkage of the hydrated solidified body can be reduced by setting the content of the steelmaking slag fine powder to 10% by mass or more. On the other hand, when the content of the steelmaking slag fine powder exceeds 50% by mass, the strength reduction of the hydrated solidified product tends to be remarkable. From the viewpoint of securing the strength, the content of the steelmaking slag fine powder is 50% by mass. % Or less.

<製鋼スラグ微粉末の物性>
本実施形態で結合材として使用する製鋼スラグ微粉末は、上述した骨材として使用する製鋼スラグとは異なり、粉化率2.5%以下、MgO含有率8.5%以下のものを用いる必要はない。
<Physical properties of fine steelmaking slag powder>
The steelmaking slag fine powder used as a binder in the present embodiment is different from the steelmaking slag used as an aggregate described above, and it is necessary to use a powdering rate of 2.5% or less and a MgO content of 8.5% or less. There is no.

<エージング処理の有無>
また、本実施形態で結合材として使用する製鋼スラグ微粉末は、上述した骨材として使用する製鋼スラグとは異なり、粒径が小さいため、膨張しても水和固化体の割れへの影響はほとんどないため、エージング処理前の製鋼スラグを粉砕して用いてもよい。特に、水和固化体の乾燥収縮量の低減という観点からは、エージング処理が施されていないものを使用した方が好ましい。
<With or without aging treatment>
In addition, the steelmaking slag fine powder used as a binder in the present embodiment is different from the steelmaking slag used as an aggregate described above, because the particle size is small, even if expanded, the influence on cracking of the hydrated solidified body is not Since there is almost no, the steelmaking slag before an aging process may be grind | pulverized and used. In particular, from the viewpoint of reducing the amount of drying shrinkage of the hydrated solid product, it is preferable to use one that has not been subjected to an aging treatment.

<製鋼スラグ微粉末の種類>
また、製鋼スラグ微粉末の種類は、上述した最大粒径及び含有量の範囲にあるものであれば特に限定はされず、本実施形態に係る製鋼スラグ微粉末としては、例えば、転炉スラグ、二次精錬スラグ、溶銑予備処理スラグ、脱燐スラグ及び脱硫スラグからなる群より選択される少なくとも1種の製鋼スラグの微粉末を用いることができる。
<Types of steelmaking slag fine powder>
In addition, the type of the steelmaking slag fine powder is not particularly limited as long as it is within the above-described maximum particle size and content range. Examples of the steelmaking slag fine powder according to this embodiment include converter slag, A fine powder of at least one steelmaking slag selected from the group consisting of secondary refining slag, hot metal pretreatment slag, dephosphorization slag and desulfurization slag can be used.

(水)
水は、水和固化体の固化のために必要であり、また、施工において、十分なワーカビリティーを確保するためにも必要な材料である。また、水の添加量は、水和固化体の必要な性能と適切なワーカビリティーが得られるように、試験によって定めればよいが、強度、耐久性などの性能を十分に確保するためには、コンクリートと同様に使用量をできるだけ少なくすることが重要である。また、水和固化体に用いる水には、有害な不純物が含まれていてはならないことから、上水道水、JSCE−B 101(「コンクリート用練混ぜ水の品質規格」)またはJIS A5308附属書9(「レディーミクストコンクリートの練混ぜに用いる水」)に適合したものが用いられる。
(water)
Water is necessary for solidifying the hydrated solid body and is a material necessary for ensuring sufficient workability in construction. In addition, the amount of water added may be determined by tests so that the required performance and appropriate workability of the hydrated solidified body can be obtained, but in order to sufficiently ensure the performance such as strength and durability, As with concrete, it is important to use as little as possible. In addition, since the water used for the hydrated solid body should not contain harmful impurities, tap water, JSCE-B 101 (“Quality Standard for Concrete Mixing Water”) or JIS A5308 Annex 9 ("Water used for mixing ready-mixed concrete") is used.

(アルカリ刺激材)
アルカリ刺激材は、高炉スラグ微粉末の水和反応を加速させるために添加するアルカリ性物質のことで、例えば、消石灰、各種セメントなどのCa系アルカリ刺激材が必要に応じて使用される。具体的には、鉄鋼スラグ水和固化体I種に用いるアルカリ刺激剤としては、Ca(OH)またはCaOを含んだ品質の確かめられたもので、かつ、鉄鋼スラグ水和固化体の性能を満足するものであることが試験などにより確認されたものを使用する。また、鉄鋼スラグ水和固化体II種に用いるアルカリ刺激剤としては、JIS R5210(「ポルトランドセメント」)及びJIS R5211(「高炉セメント」)に適合したものが用いられる。
(Alkali stimulant)
The alkali stimulating material is an alkaline substance added to accelerate the hydration reaction of the blast furnace slag fine powder. For example, Ca-based alkali stimulating materials such as slaked lime and various cements are used as necessary. Specifically, as an alkali stimulant used for the steel slag hydrated solidified type I, the quality of Ca (OH) 2 or CaO-contained has been confirmed, and the performance of the steel slag hydrated solidified product is Use a product that has been confirmed to be satisfactory by testing. In addition, as the alkali stimulant used for the steel slag hydrated solidified type II, those suitable for JIS R5210 (“Portland cement”) and JIS R5211 (“blast furnace cement”) are used.

なお、製鋼スラグも高炉スラグ微粉末のアルカリ刺激作用を有するため、鉄鋼スラグ水和固化体は、製鋼スラグ、高炉スラグ微粉末及び水だけでも固化(硬化)するが、さらに、消石灰、セメント等のアルカリ刺激材を添加すると、より早く固化させることができる。また、アルカリ刺激材は、フライアッシュのポゾラン反応を促進する作用も有する。   Since steelmaking slag also has an alkali stimulating action of blast furnace slag fine powder, the hydrated solidified body of steel slag solidifies (hardens) only with steelmaking slag, fine blast furnace slag powder and water. When an alkali stimulating material is added, it can be solidified more quickly. Further, the alkali stimulating material has an action of promoting the pozzolanic reaction of fly ash.

(フライアッシュ)
フライアッシュは、鉄鋼スラグ水和固化体の付加的な結合材として、必要に応じて使用される材料である。フライアッシュは、Ca(OH)とポゾラン反応を起こし硬化することから、水和固化体の結合材として作用する。このようなフライアッシュを用いると、長期材齢での強度向上、水に浸したときに水和固化体から溶出するアルカリ成分量の低減、フレッシュな状態におけるワーカビリティー改善の効果がある。フライアッシュは、その粉末度や含有成分などによって水和特性、強度の発現特性、ワーカビリティーなどに影響するため、水和固化体の品質を安定して得るために、JIS A6201(「コンクリート用フライアッシュ」)に適合したもの、または相当品が用いられる。
(Fly ash)
Fly ash is a material that is used as necessary as an additional binder for steel slag hydrated solidified bodies. Since fly ash causes a pozzolanic reaction with Ca (OH) 2 and hardens, it acts as a binder for the hydrated solidified body. When such fly ash is used, there are effects of improving strength at long-term ages, reducing the amount of alkali components eluted from the hydrated solid body when immersed in water, and improving workability in a fresh state. Since fly ash affects hydration characteristics, strength development characteristics, workability, etc. depending on the fineness and content of the components, JIS A6201 (“Concrete fly ash” is used to stably obtain the quality of the hydrated solidified product. )) Or equivalent products are used.

なお、本実施形態に係る水和固化体においては、フライアッシュを結合材としてではなく、細骨材相当の材料として使用してもよい。   In the hydrated solid body according to the present embodiment, fly ash may be used as a material equivalent to fine aggregate, not as a binder.

(高炉水砕スラグ)
高炉水砕スラグは、銑鉄を製造する製銑過程で生成する溶融状態の高炉スラグを、水によって急冷し、細粒化したもので、弱い水硬性を有する。高炉水砕スラグは、鉄鋼スラグの水和固化体には、細骨材相当の材料として、必要に応じて使用される。ただし、高炉水砕スラグは、その粒度や形状などによって水和特性、強度の発現特性、ワーカビリティーなどに影響するため、水和固化体の品質を安定して得るために、JIS A6206(「コンクリート用高炉スラグ微粉末」)の原材料に用いるもの、またはJIS A5011−1(「コンクリート用スラグ骨材−第1部:高炉スラグ骨材」)に適合したものが用いられる。
(Blast furnace granulated slag)
Granulated blast furnace slag is a blast furnace slag in a molten state produced in the ironmaking process for producing pig iron, rapidly cooled with water and finely divided, and has weak hydraulic properties. Blast furnace granulated slag is used as necessary for a hydrated solidified body of steel slag as a material equivalent to fine aggregate. However, blast furnace granulated slag affects hydration characteristics, strength development characteristics, workability, etc. depending on its particle size and shape, etc. In order to stably obtain the quality of the hydrated solidified body, JIS A6206 (“Concrete Blast furnace slag fine powder ") or a material suitable for JIS A5011-1 (" Concrete slag aggregate-Part 1: Blast furnace slag aggregate ") is used.

(その他の材料)
その他、本実施形態に係る水和固化体には、混和剤や細骨材及び粗骨材などの材料が含まれていてもよい。混和剤は、水和固化体に使用する単位水量の調節及び空気量の調節等に用いる材料であり、コンクリート用のAE剤、AE減水剤及び高性能AE減水剤などが使用される。また、水和固化体に用いる製鋼スラグ以外の骨材は、細骨材相当の高炉水砕スラグ及び天然骨材等であるが、高炉水砕スラグを除く骨材は、土木学会「コンクリート標準示方書[施工編]」によるものが用いられる。
(Other materials)
In addition, the hydrated solid body according to the present embodiment may include materials such as an admixture, a fine aggregate, and a coarse aggregate. The admixture is a material used for adjusting the unit water amount and the air amount used for the hydrated solid body, and AE agent for concrete, AE water reducing agent, high performance AE water reducing agent, and the like are used. In addition, aggregates other than steelmaking slag used for hydrated solidified bodies are granulated blast furnace granulated slag and natural aggregate, etc., but aggregates other than blast furnace granulated slag are "Creation [Construction]" is used.

なお、本実施形態に係る水和固化体の必須成分としては、製鋼スラグ、高炉スラグ微粉末、製鋼スラグ微粉末及び水であるが、本発明者は、これら以外の成分(例えば、高炉水砕スラグ、フライアッシュ、アルカリ刺激材等)が含まれていたとしても、本実施形態における流動性の改善効果や乾燥収縮量の低減硬化に関しては同等の効果が得られることを確認している。   In addition, as essential components of the hydrated solid body according to the present embodiment, steelmaking slag, blast furnace slag fine powder, steelmaking slag fine powder and water, the present inventor has other components (for example, blast furnace granulation). Even if slag, fly ash, alkali stimulating material, etc.) are included, it has been confirmed that the same effect can be obtained with respect to the improvement effect of the fluidity and the reduction hardening of the drying shrinkage amount in this embodiment.

[鉄鋼スラグ水和固化体の製造方法]
以上、本実施形態に係る鉄鋼スラグ水和固化体の構成について詳細に説明したが、続いて、このような本実施形態に係る鉄鋼スラグ水和固化体の製造方法について説明する。
[Method for producing hydrated and solidified steel slag]
As mentioned above, although the structure of the steel slag hydrated solid body which concerns on this embodiment was demonstrated in detail, it continues and the manufacturing method of the steel slag hydrated solid body which concerns on this this embodiment is demonstrated.

(製造方法の流れ)
本実施形態に係る水和固化体の製造方法では、まず、製鋼スラグに、高炉スラグ微粉末と最大粒径が400μmの製鋼スラグ微粉末とを添加し、水とともに混練し、固化させる。混練の際、製鋼スラグ微粉末の添加量は、上述したように、高炉スラグ微粉末の添加量と製鋼スラグ微粉末の添加量の合計に対して、10質量%以上50質量%以下とする。また、必要に応じて、高炉水砕スラグ、フライアッシュ、アルカリ刺激材などを追加して配合する。その後、型枠への打込み、養生などの段階を経て、鉄鋼スラグ水和固化体が製造される。
(Manufacturing method flow)
In the method for producing a hydrated solid body according to the present embodiment, first, blast furnace slag fine powder and steelmaking slag fine powder having a maximum particle size of 400 μm are added to steelmaking slag, and are kneaded and solidified with water. At the time of kneading, as described above, the addition amount of the steelmaking slag fine powder is 10% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total addition amount of the blast furnace slag fine powder and the addition amount of the steelmaking slag fine powder. If necessary, blast furnace granulated slag, fly ash, alkali stimulating material and the like are added and blended. Thereafter, a steel slag hydrated solid body is manufactured through steps such as implantation into a mold and curing.

(水和固化体の硬化メカニズム)
ここで、混練の際に水和固化体材料が固化(硬化)するメカニズムは、以下の通りである。すなわち、上述した各種材料を練り混ぜることで、製鋼スラグに含まれる成分の一つである水酸化カルシウム分が水へ溶解し、高炉スラグ微粉末をアルカリ刺激する。これにより、高炉スラグ微粉末の非晶質相に含まれるSi、Al、Caといった元素が水和反応して硬化する。また、水和固化体の材料としてフライアッシュが添加されている場合には、フライアッシュがCaと反応するポゾラン反応によっても、上記材料の硬化が促進される。また、消石灰やポルトランドセメントに代表されるセメントがアルカリ刺激材として添加されることで、上記反応が更に促進されることとなる。
(Hardening mechanism of hydrated solid body)
Here, the mechanism by which the hydrated solid material solidifies (hardens) during kneading is as follows. That is, by kneading the various materials described above, calcium hydroxide, which is one of the components contained in steelmaking slag, dissolves in water, and the blast furnace slag fine powder is alkali-stimulated. Thereby, elements such as Si, Al, and Ca contained in the amorphous phase of the blast furnace slag fine powder are hydrated and cured. Further, when fly ash is added as a material of the hydrated solidified body, curing of the material is also promoted by a pozzolanic reaction in which fly ash reacts with Ca. Moreover, the said reaction will be further accelerated | stimulated by the cement represented by slaked lime and Portland cement being added as an alkali stimulant.

以下、実施例に基づいて、本発明に係る鉄鋼スラグ水和固化体についてさらに具体的に説明する。   Hereinafter, based on an Example, the steel slag hydrated solid body which concerns on this invention is demonstrated more concretely.

本発明の実施例及び比較例で使用した製鋼スラグ微粉末としては、下記の表1に示す物性を有するものを用いた。これらの最大粒径は90〜400μm、50%通過粒径は6.23〜18.39μm、粉末度(ブレーン法による比表面積)は550〜4340cm/gである。参考までに、それぞれの製鋼スラグ微粉末の粒度分布を図1〜5に示した。 As the steelmaking slag fine powder used in Examples and Comparative Examples of the present invention, those having the physical properties shown in Table 1 below were used. The maximum particle size is 90 to 400 μm, the 50% passing particle size is 6.23 to 18.39 μm, and the fineness (specific surface area by Blaine method) is 550 to 4340 cm 2 / g. For reference, the particle size distribution of each steelmaking slag fine powder is shown in FIGS.

本実施例及び比較例について行った試験の試験条件を下記表2に示す。試験は、モルタル試験にて製鋼スラグ微粉末を用いた場合の圧縮強度および乾燥収縮率の調査を行い、また、粗骨材を含む固化体試験にて製鋼スラグ微粉末を用いた場合の圧縮強度および流動性の調査を行った。なお、以下の試験において、例えば、「3日圧縮強度」または「3日強度」とあるのは、材齢3日目における圧縮強度のことを示している。また、強度指数とは、鉄鋼スラグ水和固化体の材齢28日強度の指標となるもので、一般に(BP+CH+2NP+0.35FA)/W(BP:高炉スラグ微粉末、CH:消石灰、NP:普通ポルトランドセメント、FA:フライアッシュ、W:水和固化体の質量)で表されるが、本実施例では、CH、NP、FAを使用しておらず、SP(製鋼スラグ微粉末)を使用していることから、強度指数を(BP+SP)/Wで表すこととした。また、圧縮強度の測定は、JIS A 1108「コンクリートの圧縮強度試験法」に準じて行い、乾燥収縮率の測定は、JIS A 1192「モルタル及びコンクリートの長さ変化試験方法」の第3部の「ダイヤルゲージ法」に準じて行い、スランプ値の測定は、JIS A 1101「コンクリートのスランプ試験方法」に準じて行った。   Table 2 below shows the test conditions of the tests performed on the examples and comparative examples. The test is to investigate the compressive strength and drying shrinkage rate when using steelmaking slag fine powder in the mortar test, and the compressive strength when using steelmaking slag fine powder in the solidified body test including coarse aggregate And a fluidity survey. In the following tests, for example, “3-day compressive strength” or “3-day strength” indicates the compressive strength at the age of 3 days. The strength index is an indicator of the strength of steel slag hydrated solids at the age of 28 days. Generally, (BP + CH + 2NP + 0.35FA) / W (BP: ground granulated blast furnace slag, CH: slaked lime, NP: ordinary Portland cement In this example, CH, NP, and FA are not used, but SP (steel-making slag fine powder) is used. Therefore, the strength index is represented by (BP + SP) / W. The compressive strength is measured according to JIS A 1108 “Concrete compressive strength test method”, and the drying shrinkage is measured according to JIS A 1192 “Mortar and concrete length change test method”. The slump value was measured according to the “dial gauge method”, and the measurement of the slump value was performed according to JIS A 1101 “Concrete slump test method”.

(モルタル試験)
(1)試験条件
実施例及び比較例における材料の配合は、下記表3に示す配合にて行った。配合設定の考え方は以下の通りである。
(Mortar test)
(1) Test conditions The blending of the materials in Examples and Comparative Examples was carried out according to the blending shown in Table 3 below. The concept of blending setting is as follows.

まず、本発明の水和固化体の基本的な材料の組合せである、水と高炉スラグ微粉末、製鋼スラグからなる混合物に製鋼スラグ微粉末を加えることの効能を確認するため、製鋼スラグ微粉末の種類と添加量を変化させる配合ケースを設定した(表3のNo.2〜4、6〜7、9〜10、12〜13、15〜16を参照)。   First, in order to confirm the effectiveness of adding steelmaking slag fine powder to a mixture of water, blast furnace slag fine powder and steelmaking slag, which is a combination of basic materials of the hydrated solidified body of the present invention, steelmaking slag fine powder The mixing | blending case which changes the kind and addition amount of No.2 was set (refer No.2-4, 6-7, 9-10, 12-13, 15-16 of Table 3).

次に、従来技術は、製鋼スラグ微粉末を用いない水和固化体であるため、この水和固化体と本発明の水和固化体との違いを確認するため、水、高炉スラグ微粉末、製鋼スラグによる配合ケースを比較例として設定した(表3のNo.1を参照)。   Next, since the prior art is a hydrated solidified body that does not use steelmaking slag fine powder, in order to confirm the difference between this hydrated solidified body and the hydrated solidified body of the present invention, water, blast furnace slag fine powder, A blending case using steelmaking slag was set as a comparative example (see No. 1 in Table 3).

さらに、骨材として用いる製鋼スラグの構成材料としての効果を立証するため、比較例として天然砂を骨材として用いた配合ケースを検討した(表3のNo.5、8、11、14、17を参照)。   Furthermore, in order to prove the effect of the steelmaking slag used as an aggregate as a constituent material, a mixed case using natural sand as an aggregate was examined as a comparative example (Nos. 5, 8, 11, 14, 17 in Table 3). See).

なお、表3中の「製鋼スラグ微粉末の添加量」とは、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の質量に対する製鋼スラグ微粉末の配合割合(質量%)のことを意味する。   In addition, “addition amount of steelmaking slag fine powder” in Table 3 means the blending ratio (mass%) of the steelmaking slag fine powder to the total mass of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder.

(2)製鋼スラグ微粉末の粒径と強度の関係
初めに、製鋼スラグ微粉末の粒径の適切な範囲について検討した結果について説明する。なお、本検討においては、製鋼スラグ微粉末の添加量を、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の添加量に対して43質量%とした。
(2) Relationship between the particle size and strength of the steelmaking slag fine powder First, the results of examining the appropriate range of the particle size of the steelmaking slag fine powder will be described. In addition, in this examination, the addition amount of steelmaking slag fine powder was 43 mass% with respect to the total addition amount of blast furnace slag fine powder and steelmaking slag fine powder.

図6に、製鋼スラグ微粉末の最大粒径と圧縮強度との関係について検討した結果を示す。この結果から、本発明の製鋼スラグ微粉末の最大粒径が400μm以下の範囲では、強度変化はほとんどないことがわかった。   In FIG. 6, the result of having examined about the relationship between the maximum particle size of steelmaking slag fine powder and compressive strength is shown. From this result, it was found that there was almost no change in strength when the maximum particle size of the steelmaking slag fine powder of the present invention was 400 μm or less.

参考までに、図7に、製鋼スラグ微粉末の50%通過粒径と圧縮強度との関係を、図8に製鋼スラグ微粉末の粉末度と圧縮強度との関係を示したが、どのパラメータにおいても、強度変化は小さいことがわかった。この結果は、製鋼スラグ微粉末の粒度が、一定範囲にあれば、製鋼スラグの成分や活性度は、強度に影響しないことを示している。   For reference, FIG. 7 shows the relationship between the 50% passing particle size of the steelmaking slag fine powder and the compressive strength, and FIG. 8 shows the relationship between the fineness of the steelmaking slag fine powder and the compressive strength. However, the intensity change was found to be small. This result shows that if the particle size of the steelmaking slag fine powder is within a certain range, the components and activity of the steelmaking slag do not affect the strength.

(3)使用骨材の組合せ
次に、鉄鋼スラグ水和固化体の材料の適切な組合せについて検討した結果について説明する。なお、本検討においては、製鋼スラグ微粉末の添加量を、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の添加量に対して43質量%とした。
(3) Combination of used aggregate Next, the result of having examined the suitable combination of the material of steel slag hydrated solidified body is demonstrated. In addition, in this examination, the addition amount of steelmaking slag fine powder was 43 mass% with respect to the total addition amount of blast furnace slag fine powder and steelmaking slag fine powder.

図9に使用した骨材の種類と圧縮強度との関係を示す。この結果より、骨材を天然砂にすると強度発現が極端に悪くなることがわかった。高炉スラグ微粉末の潜在的な水硬性を発揮させるためには、骨材として製鋼スラグを用いる、すなわち、本発明に係る水和固化体における材料の組合せとする必要がある。   FIG. 9 shows the relationship between the type of aggregate used and the compressive strength. From this result, it was found that when the aggregate is made of natural sand, the strength expression becomes extremely worse. In order to exert the potential hydraulic properties of the blast furnace slag fine powder, it is necessary to use steelmaking slag as an aggregate, that is, a combination of materials in the hydrated solid body according to the present invention.

(4)製鋼スラグ微粉末添加量と強度
次に、製鋼スラグ微粉末の添加量の適切な範囲について検討した結果について説明する。
(4) Steelmaking slag fine powder addition amount and strength Next, the results of examining an appropriate range of the steelmaking slag fine powder addition amount will be described.

図10及び図11に、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の質量に対する製鋼スラグ微粉末の配合割合(質量%)(以降、「製鋼スラグ微粉末の添加量」と記載する場合がある。)と圧縮強度との関係を示す。図10は、材齢3日目の圧縮強度を測定した結果、図11は、材齢28日目の圧縮強度を測定した結果を示している。図10及び図11に示すように、材齢に関係なく、製鋼スラグ微粉末の添加量が50質量%を超えると、圧縮強度の低下が顕著となる傾向が見受けられる。そこで、水和固化体の強度を確保する観点からは、製鋼スラグ微粉末の添加量は、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の添加量に対して50質量%以下とすべきと考えられる。   10 and 11, the blending ratio (mass%) of the steelmaking slag fine powder with respect to the total mass of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder (hereinafter referred to as “addition amount of the steelmaking slag fine powder” may be described. .) And the compressive strength. FIG. 10 shows the result of measuring the compressive strength at the age of 3 days, and FIG. 11 shows the result of measuring the compressive strength at the age of 28 days. As shown in FIGS. 10 and 11, regardless of the age, when the added amount of the steelmaking slag fine powder exceeds 50% by mass, there is a tendency that the decrease in compressive strength becomes significant. Therefore, from the viewpoint of securing the strength of the hydrated solidified body, it is considered that the addition amount of the steelmaking slag fine powder should be 50% by mass or less with respect to the total addition amount of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder. It is done.

(5)製鋼スラグ微粉末の添加による乾燥収縮量の低減効果
次に、本発明に係る水和固化体における製鋼スラグ微粉末の添加による乾燥収縮量への影響について検討した結果について説明する。
(5) Reduction Effect of Drying Shrinkage by Addition of Steelmaking Slag Fine Powder Next, the results of examining the influence on the drying shrinkage by adding the steelmaking slag fine powder in the hydrated solidified body according to the present invention will be described.

図12及び図13に、製鋼スラグ微粉末を添加した場合の乾燥収縮量の経時変化の一例を示す。図12は、製鋼スラグ微粉末の添加量を43質量%とし、図13は、製鋼スラグ微粉末の添加量を99質量%とした例である。水和固化体では、硬化後のひび割れ等に対する耐久性を確保する観点から、できるだけ少ない乾燥収縮量とすることが求められるが、製鋼スラグ微粉末を添加することで、乾燥収縮量が著しく低減されることがわかった。乾燥収縮量の抑制の観点のみからすれば、製鋼スラグ微粉末の添加量を多くした方がより効果は大きいと推定される。ただし、水和固化体の強度発現との両立を図る観点から、製鋼スラグ微粉末の添加量は、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の添加量に対して50質量%以下とすることが必要であることがわかった。   FIG. 12 and FIG. 13 show an example of the change over time in the amount of drying shrinkage when steelmaking slag fine powder is added. FIG. 12 shows an example in which the addition amount of the steelmaking slag fine powder is 43 mass%, and FIG. 13 is an example in which the addition amount of the steelmaking slag fine powder is 99 mass%. The hydrated solidified body is required to have a dry shrinkage amount as small as possible from the viewpoint of ensuring durability against cracks after hardening, but the addition of fine steelmaking slag powder significantly reduces the dry shrinkage amount. I found out. From the standpoint of suppressing the amount of drying shrinkage, it is presumed that the effect is greater when the amount of steelmaking slag fine powder added is increased. However, from the viewpoint of coexistence with the strength development of the hydrated solidified body, the addition amount of the steelmaking slag fine powder should be 50% by mass or less with respect to the total addition amount of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder. Was found to be necessary.

(固化体試験)
(1)試験条件
骨材として用いる製鋼スラグに最大粒径5mm超の粗粒分を加えた固化体について試験を実施した。実施例及び比較例における材料の配合は、下記表4に示す配合にて行った。配合設定の考え方は以下の通りである。
(Solidified body test)
(1) Test conditions A test was conducted on a solidified body obtained by adding a coarse particle having a maximum particle size of more than 5 mm to steelmaking slag used as an aggregate. The blending of the materials in Examples and Comparative Examples was performed according to the blending shown in Table 4 below. The concept of blending setting is as follows.

まず、本発明の水和固化体の基本的な材料の組合せである、水と高炉スラグ微粉末、製鋼スラグ(粒径5mm以下、5mm超の双方とも使用)からなる混合物に製鋼スラグ微粉末を加えることの効果を確認するため、製鋼スラグ微粉末の種類と添加量を変化させる配合ケースを設定した(表4のNo.2〜11を参照)。   First, the steelmaking slag fine powder is mixed into a mixture of water, blast furnace slag fine powder, and steelmaking slag (both particle sizes of 5 mm or less, both exceeding 5 mm), which are a combination of basic materials of the hydrated solidified body of the present invention. In order to confirm the effect of adding, the mixing | blending case which changes the kind and addition amount of steelmaking slag fine powder was set (refer No. 2-11 of Table 4).

次に、従来技術は、製鋼スラグ微粉末を用いない水和固化体であるため、この水和固化体と本発明の水和固化体との違いを確認するため、水、高炉スラグ微粉末、製鋼スラグ(粒径5mm以下、5mm超の双方とも使用)による配合ケースを比較例として設定した(表4のNo.1を参照)。   Next, since the prior art is a hydrated solidified body that does not use steelmaking slag fine powder, in order to confirm the difference between this hydrated solidified body and the hydrated solidified body of the present invention, water, blast furnace slag fine powder, A blending case using steelmaking slag (both particle diameters of 5 mm or less and both exceeding 5 mm was used) was set as a comparative example (see No. 1 in Table 4).

なお、表4中の「製鋼スラグ微粉末の添加量」とは、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の質量に対する製鋼スラグ微粉末の配合割合(質量%)のことを意味する。   In addition, "addition amount of steelmaking slag fine powder" in Table 4 means the blending ratio (mass%) of the steelmaking slag fine powder to the total mass of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder.

また、表4中の「細骨材率」とは、全骨材容積に占める細骨材(5mm以下の骨材)の容積率を意味する。ここで、表4のNo.1とNo.2を例に挙げて、細骨材率の計算方法について説明する。まず、使用している製鋼スラグ(30−5)の表乾密度は3.06g/cm、製鋼スラグ(5−0)の表乾密度は2.45g/cmある。これは表4には記載していないが、事前に行った測定による実測値である。 The “fine aggregate ratio” in Table 4 means the volume ratio of fine aggregate (aggregate of 5 mm or less) in the total aggregate volume. Here, in Table 4, No. 1 and No. Taking 2 as an example, a method for calculating the fine aggregate rate will be described. First, the surface dry density of the used steelmaking slag (30-5) is 3.06 g / cm 3 , and the surface dry density of the steelmaking slag (5-0) is 2.45 g / cm 3 . Although this is not described in Table 4, it is an actual measurement value obtained by measurement performed in advance.

No.1では、製鋼スラグ(30−5)の単位量は、1000kg/mで、製鋼スラグ(5−0)の単位量は、686kg/mである。これを容積で表すと、製鋼スラグ(30−5)=1000/3.06=327リットル/mとなり、製鋼スラグ(5−0)=686/2.45=280リットル/mとなる。故に、細骨材率=280/(327+280)×100=46.1%となる。 No. 1, the unit amount of steelmaking slag (30-5) is 1000 kg / m 3 , and the unit amount of steelmaking slag (5-0) is 686 kg / m 3 . In terms of volume, steelmaking slag (30-5) = 1000 / 3.06 = 327 liter / m 3 , and steelmaking slag (5-0) = 686 / 2.45 = 280 liter / m 3 . Therefore, the fine aggregate ratio = 280 / (327 + 280) × 100 = 46.1%.

また、No.2では、製鋼スラグ(30−5)の単位量は、1013kg/mで、製鋼スラグ(5−0)の単位量は、693kg/mである。これを容積で表すと、製鋼スラグ(30−5)=1013/3.06=331リットル/mとなり、製鋼スラグ(5−0)=693/2.45=283リットル/mとなる。故に、細骨材率=283/(331+283)×100=46.1%となる。 No. In 2, the unit amount of steel slag (30-5) is a 1013kg / m 3, the unit amount of steel slag (5-0) is 693kg / m 3. In terms of volume, steelmaking slag (30-5) = 1013 / 3.06 = 331 liter / m 3 , and steelmaking slag (5-0) = 693 / 2.45 = 283 liter / m 3 . Therefore, the fine aggregate ratio = 283 / (331 + 283) × 100 = 46.1%.

(2)製鋼スラグ微粉末の添加による流動性の改善効果
初めに、製鋼スラグ微粉末の添加による流動性の改善効果について検討した結果について説明する。
(2) Effect of improving fluidity by adding steelmaking slag fine powder First, the results of examining the effect of improving fluidity by adding steelmaking slag fine powder will be described.

図14に、製鋼スラグ微粉末の添加量とスランプ値との関係の一例を示す。また、図15に、製鋼スラグ微粉末の添加の有無によるスランプの違いの一例を示す。   FIG. 14 shows an example of the relationship between the added amount of steelmaking slag fine powder and the slump value. FIG. 15 shows an example of the difference in slump depending on whether or not steelmaking slag fine powder is added.

図14及び図15に示すように、製鋼スラグ微粉末の添加によりフレッシュ時の水和固化体の流動性が大きくなることがわかる。さらには、製鋼スラグ微粉末の添加量が多くなるほど、この流動性が大きくなる効果が顕著となることもわかる。このような流動性の改善効果により、以下の作用が期待できる。
1)同一のスランプ、すなわち、流動性を得るために必要な単位水量を削減できる(具体的には、10〜15%程度の単位水量の削減が期待できる)。水和固化体の強度は、単位水量と結合材の微粉末量との比で決まるため、単位水量の削減は、コストの高い微粉末量の削減につながり、コストダウンを図ることができる。
2)従来、流動性確保のために添加していた混和剤(ナフタレンスルホン酸系、ポリカルボンサン系等の界面活性剤)の使用量を抑えることが可能となり、コストダウンを図ることができる。
3)単位水量の削減により、水和固化体の乾燥収縮量が低減され、乾燥収縮ひび割れの発生抑制により、水和固化体の耐久性が向上する。
As shown in FIGS. 14 and 15, it can be seen that the addition of the steelmaking slag fine powder increases the fluidity of the hydrated solidified body when fresh. It can also be seen that the effect of increasing the fluidity becomes more significant as the amount of steelmaking slag fine powder added increases. The following actions can be expected due to the improvement effect of the fluidity.
1) The same slump, that is, the unit water amount necessary for obtaining fluidity can be reduced (specifically, a reduction in unit water amount of about 10 to 15% can be expected). Since the strength of the hydrated solid body is determined by the ratio between the unit water amount and the fine powder amount of the binder, the reduction of the unit water amount leads to the reduction of the high-powder fine powder amount, and the cost can be reduced.
2) It is possible to reduce the amount of admixture (a surfactant such as naphthalene sulfonic acid type and polycarboxylic acid type) which has been conventionally added to ensure fluidity, and the cost can be reduced.
3) By reducing the amount of unit water, the amount of drying shrinkage of the hydrated solid body is reduced, and by suppressing the occurrence of drying shrinkage cracks, the durability of the hydrated solid body is improved.

(3)製鋼スラグ微粉末の添加による強度特性への影響
次に、製鋼スラグ微粉末の添加による強度特性への影響について検討した結果について説明する。
(3) Effect on strength characteristics due to addition of steelmaking slag fine powder Next, the results of studies on the influence on strength characteristics due to the addition of steelmaking slag fine powder will be described.

図16に、製鋼スラグ微粉末を43質量%添加した場合の材齢(日)と強度との関係を示した。また、図17に、製鋼スラグ微粉末を100質量%(高炉スラグ微粉末を無添加)添加した場合の材齢(日)と強度との関係を示した。   FIG. 16 shows the relationship between the age (day) and the strength when 43 mass% of steelmaking slag fine powder is added. Moreover, in FIG. 17, the relationship between the age (day) and intensity | strength at the time of adding 100 mass% (no blast furnace slag fine powder addition) steelmaking slag fine powder was shown.

図16に示すように、製鋼スラグ微粉末の添加量が43質量%の場合には、製鋼スラグ微粉末を無添加の場合と比較して、同程度の強度を示している。これに対し、図17に示すように、製鋼スラグ微粉末の添加量が100質量%の場合には、製鋼スラグ微粉末を無添加の場合と比較して、著しく強度が低下していることがわかる。従って、製鋼スラグ微粉末の過度な添加は好ましくない。   As shown in FIG. 16, when the addition amount of steelmaking slag fine powder is 43 mass%, compared with the case where steelmaking slag fine powder is not added, the intensity | strength comparable is shown. On the other hand, as shown in FIG. 17, when the addition amount of the steelmaking slag fine powder is 100% by mass, the strength is remarkably reduced as compared with the case where the steelmaking slag fine powder is not added. Recognize. Therefore, excessive addition of steelmaking slag fine powder is not preferable.

そこで、次に、製鋼スラグ微粉末の添加量について検討した。図18及び図19に、製鋼スラグ微粉末の添加量と圧縮強度との関係を示す。図18は、材齢7日目の圧縮強度を測定した結果、図19は、材齢28日目の圧縮強度を測定した結果を示している。   Then, next, the addition amount of steelmaking slag fine powder was examined. 18 and 19 show the relationship between the amount of steelmaking slag fine powder added and the compressive strength. FIG. 18 shows the result of measuring the compressive strength at the age of 7 days, and FIG. 19 shows the result of measuring the compressive strength at the age of 28 days.

図18及び図19に示すように、材齢に関係なく、製鋼スラグ微粉末の添加量(製鋼スラグ微粉末の高炉スラグ微粉末に対する置換率)の増大は固化体の強度の低下を誘因する。具体的には、製鋼スラグ微粉末の添加量が50質量%を超えると、圧縮強度の低下が顕著となる傾向が見受けられる。そこで、水和固化体の強度を確保する観点からは、製鋼スラグ微粉末の添加量は、高炉スラグ微粉末と製鋼スラグ微粉末の合計の添加量に対して50質量%以下とすべきと考えられる。   As shown in FIGS. 18 and 19, an increase in the amount of steelmaking slag fine powder added (replacement ratio of steelmaking slag fine powder to blast furnace slag fine powder) causes a decrease in strength of the solidified body, regardless of the age. Specifically, when the added amount of the steelmaking slag fine powder exceeds 50% by mass, there is a tendency that the decrease in compressive strength becomes significant. Therefore, from the viewpoint of securing the strength of the hydrated solidified body, it is considered that the addition amount of the steelmaking slag fine powder should be 50% by mass or less with respect to the total addition amount of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder. It is done.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to such examples. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.

Claims (2)

高炉スラグ微粉末を必須成分とする結合材と、製鋼スラグを必須成分とする骨材と、水と、を含む材料の混合物を水和反応により固化させて得られる鉄鋼スラグ水和固化体において、
前記結合材として、少なくとも、高炉スラグ微粉末と最大粒径が400μm以下の製鋼スラグ微粉末とを用い、
前記製鋼スラグ微粉末の含有量が、前記高炉スラグ微粉末と前記製鋼スラグ微粉末の含有量の合計に対して10質量%以上50質量%以下であることを特徴とする、鉄鋼スラグ水和固化体。
In a steel slag hydrated solidified body obtained by solidifying a mixture of a material containing a blast furnace slag fine powder as an essential component, an aggregate containing steelmaking slag as an essential component, and water by a hydration reaction,
As the binder, at least, a blast furnace slag fine powder and a steelmaking slag fine powder having a maximum particle size of 400 μm or less,
The steel slag fine powder content is 10% by mass or more and 50% by mass or less based on the total content of the blast furnace slag fine powder and the steelmaking slag fine powder. body.
前記製鋼スラグ微粉末が、転炉スラグ、二次精錬スラグ、溶銑予備処理スラグ、脱燐スラグ及び脱硫スラグからなる群より選択される少なくとも1種の製鋼スラグの微粉末であることを特徴とする、請求項1に記載の鉄鋼スラグ水和固化体。

The steelmaking slag fine powder is a fine powder of at least one steelmaking slag selected from the group consisting of converter slag, secondary refining slag, hot metal pretreatment slag, dephosphorization slag and desulfurization slag. The steel slag hydrated solidified body according to claim 1.

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