JP2013006723A - Interlayer film for laminated glass and laminated glass - Google Patents

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Tatsuya Iwamoto
達矢 岩本
Kohei Kaji
孝平 可児
Juichi Fukaya
重一 深谷
Hiroshi Kitano
紘史 北野
Daizo Ii
大三 伊井
Takazumi Okabayashi
賞純 岡林
Ryuta Tsunoda
竜太 角田
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer film for laminated glass capable of giving a laminated glass having excellent heat-shielding property and suppressing generation of bubbles and growth of bubbles.SOLUTION: The interlayer film 1 for laminated glass is provided with first and second layers 2, 3 containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. The first layer 2 or the second layer 3 of the interlayer film 1 contains an infrared absorber. The content of a hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is smaller than the content of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3. The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3 is ≤9.2 mol%. When the content difference is >8.5 mol% and ≤9.2 mol%, the acetylation degree of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is ≤8 mol%.

Description

本発明は、少なくとも2層の多層構造を有する合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、各層がそれぞれポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。   The present invention relates to an interlayer film for laminated glass having a multilayer structure of at least two layers, and more specifically, an interlayer film for laminated glass in which each layer contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, respectively, and the interlayer film for laminated glass It is related with the laminated glass using.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。   Laminated glass is excellent in safety because it has less scattering of glass fragments even if it is damaged by external impact. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc. The laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.

上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。   As an example of the interlayer film for laminated glass, the following Patent Document 1 discloses that 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, and at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. A sound insulation layer containing 0.001 to 1.0 parts by weight of a metal salt of and 30 parts by weight or more of a plasticizer is disclosed. This sound insulation layer may be a single layer and used as an intermediate film.

さらに、下記の特許文献1には、上記遮音層と他の層とが積層された多層中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部以下の可塑剤とを含む。   Furthermore, the following Patent Document 1 also describes a multilayer intermediate film in which the sound insulation layer and other layers are laminated. The other layer laminated on the sound insulation layer is composed of 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, and at least one metal salt of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt 0.001 to 0.001. 1.0 part by weight and a plasticizer of 30 parts by weight or less are included.

特開2007−070200号公報JP 2007-070200 A

上記特許文献1に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの2000Hz付近の周波数領域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの20℃付近での遮音性が充分ではないことがある。   When the laminated glass is formed using the interlayer film described in Patent Document 1, the sound insulation in the frequency region near 2000 Hz of the laminated glass is not sufficient, and therefore the sound insulation performance is inevitably lowered due to the coincidence effect. There is. In particular, the sound insulation properties at around 20 ° C. of this laminated glass may not be sufficient.

ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。   Here, the coincidence effect means that when a sound wave is incident on the glass plate, the transverse wave propagates on the glass surface due to the rigidity and inertia of the glass plate, and the transverse wave and the incident sound resonate. This is a phenomenon that occurs.

また、上記特許文献1に記載の遮音層と他の層とが積層された多層中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの20℃付近での遮音性をある程度高めることができる。しかし、多層中間膜が上記遮音層を有するため、該多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じることがある。   In addition, when a laminated glass is formed using a multilayer interlayer film in which the sound insulating layer described in Patent Document 1 and other layers are laminated, the sound insulating property in the vicinity of 20 ° C. of the laminated glass can be increased to some extent. it can. However, since the multilayer interlayer film has the sound insulating layer, foaming may occur in the laminated glass using the multilayer interlayer film.

さらに、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜中の可塑剤の含有量を多くすることが検討されている。中間膜中の可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスに発泡が生じることがある。   Furthermore, in recent years, in order to improve the sound insulation of the laminated glass, it has been studied to increase the content of the plasticizer in the interlayer film. When the content of the plasticizer in the interlayer film is increased, the sound insulation of the laminated glass can be improved. However, when the plasticizer content is increased, foaming may occur in the laminated glass.

さらに、従来の合わせガラス用中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの遮熱性が低いという問題がある。   Furthermore, when a laminated glass is formed using a conventional interlayer film for laminated glass, there is a problem that the heat shielding property of the laminated glass is low.

本発明の目的は、遮熱性に優れており、かつ発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。   An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that is excellent in heat-shielding properties and that can obtain a laminated glass capable of suppressing the occurrence of foaming and the growth of foam, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. Is to provide.

本発明の限定的な目的は、遮音性にも優れた合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。   A limited object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass capable of obtaining a laminated glass excellent in sound insulation, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.

本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第1の層と、上記第1の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第2の層とを備え、該第1の層が赤外線吸収剤を含有するか、又は該第2の層が赤外線吸収剤を含有し、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が50重量部以上であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である、合わせガラス用中間膜が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, a first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer is laminated on one surface of the first layer, and contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. And the first layer contains an infrared absorber, or the second layer contains an infrared absorber, and the polyvinyl acetal resin in the first layer is 100 weight by weight. The content of the plasticizer with respect to part is 50 parts by weight or more, and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 9.2 mol% or less. ,the above The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the layer 1 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is more than 8.5 mol% and not more than 9.2 mol% In this case, an interlayer film for laminated glass is provided in which the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 8 mol% or less.

上記第2の層が上記赤外線吸収剤を含有することが好ましい。上記赤外線吸収剤は遮熱粒子を含むことが好ましい。上記赤外線吸収剤は金属酸化物粒子を含むことが好ましい。   The second layer preferably contains the infrared absorber. It is preferable that the infrared absorber contains heat shielding particles. The infrared absorber preferably contains metal oxide particles.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える。   In a specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer Is a difference of 9.2 mol% or less, and the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is , 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下、水酸基の含有率が31.5モル%未満である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the polyvinyl acetal resin in the first layer has an acetylation degree of 8 mol% or less and a hydroxyl group content of less than 31.5 mol%. is there.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下、アセタール化度が68モル%以上である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 8 mol% or less, and the degree of acetalization is 68 mol% or more.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin in the first layer is less than 31.5 mol%, and the degree of acetalization is 68 mol% or more. is there.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、20モル%未満である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. Is not more than 8.5 mol%, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is more than 8 mol% and less than 20 mol%.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、アセタール化度が52.5モル%以上である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. When the difference from the rate is 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%, and the degree of acetalization is 52.5 mol% or more. It is.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、水酸基の含有率が28モル%以下である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. Is 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%, and the hydroxyl group content is 28 mol% or less. .

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が1700を超え、3000以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the polyvinyl acetal resin in the first layer is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 1700 and 3000 or less. It is a polyvinyl acetal resin obtained.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 33 mol% or less.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量より多い。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is the polyvinyl acetal in the second layer. The content of the plasticizer is more than 100 parts by weight of the resin.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも20重量部以上多い。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is the polyvinyl in the second layer. The amount of the plasticizer is 20 parts by weight or more than 100 parts by weight of the acetal resin.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. Is 8.5 mol% or less.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層の他方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第3の層がさらに備えられており、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差は、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である。上記第3の層は、赤外線吸収剤を含有することが好ましい。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, a third layer that is laminated on the other surface of the first layer and contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer is further provided. The hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the third layer; The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 9.2 mol% or less, and the polyvinyl acetal resin in the first layer is not more than 9.2 mol%. When the difference between the hydroxyl group content in the third layer and the hydroxyl group content in the polyvinyl acetal resin in the third layer is more than 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, the first In the layer Serial acetylation degree of polyvinyl acetal resin is not more than 8 mol%. The third layer preferably contains an infrared absorber.

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer. And the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 9.2 mol% or less. However, when it is 8.5 mol% or less, the acetylation degree of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第3の層中のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 33 mol% or less.

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第2,第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の各含有量よりも多い。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is in the second and third layers. The content of the plasticizer is more than 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記可塑剤としてそれぞれ、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが好ましい。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains a polyvinyl butyral resin as the polyvinyl acetal resin contained in the first to third layers. The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as the plasticizer contained in the first to third layers.

本発明に係る合わせガラスは、第1,第2の合わせガラス構成部材と、該第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。   The laminated glass according to the present invention comprises first and second laminated glass constituent members and an intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass constituent members, and the intermediate film comprises: 1 is an interlayer film for laminated glass constructed according to the present invention.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第1の層と、該第1の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第2の層とを備えており、上記第1の層又は上記第2の層が赤外線吸収剤を含有するので、中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性を高めることができる。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, laminated on one surface of the first layer, and a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. Since the said 1st layer or the said 2nd layer contains an infrared absorber, the heat-shielding property of the laminated glass using an intermediate film can be improved.

さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜は上記第1,第2の層を備えており、更に上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が50重量部以上であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、更に上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であるので、中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。   Furthermore, the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the first and second layers, and the content of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first layer is higher than that in the second layer. Lower than the content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin, the plasticizer content in 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight or more, and in the first layer The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 9.2 mol% or less. When the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is more than 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, Since acetylation degree of the polyvinyl acetal resin of the serial first layer is 8 mol% or less, it is possible to suppress the generation and growth of the foam of the foam in the laminated glass using the interlayer film.

図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention. 図2は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.

以下、図面を参照しつつ本発明の具体的な実施形態及び実施例を挙げることにより、本発明を明らかにする。   Hereinafter, the present invention will be clarified by giving specific embodiments and examples of the present invention with reference to the drawings.

図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。   In FIG. 1, the intermediate film for laminated glasses which concerns on one Embodiment of this invention is typically shown with sectional drawing.

図1に示す中間膜1は、第1の層2と、第1の層2の一方の面2a(第1の面)に積層された第2の層3と、第1の層2の他方の面2b(第2の面)に積層された第3の層4とを備える。中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、多層中間膜である。   The intermediate film 1 shown in FIG. 1 includes a first layer 2, a second layer 3 stacked on one surface 2 a (first surface) of the first layer 2, and the other of the first layer 2. And a third layer 4 laminated on the surface 2b (second surface). The intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass. The intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass. The intermediate film 1 is a multilayer intermediate film.

第1の層2は、第2の層3と第3の層4との間に配置されており、第2の層3と第3の層4との間に挟み込まれている。本実施形態では、第1の層2は中間層であり、かつ第2,第3の層3,4は表面層である。ただし、第2,第3の層3,4が中間層であって、第2,第3の層3,4の外側の表面3a,4aに、他の合わせガラス用中間膜がさらに積層されていてもよい。   The first layer 2 is disposed between the second layer 3 and the third layer 4, and is sandwiched between the second layer 3 and the third layer 4. In the present embodiment, the first layer 2 is an intermediate layer, and the second and third layers 3 and 4 are surface layers. However, the second and third layers 3 and 4 are intermediate layers, and other interlayer films for laminated glass are further laminated on the outer surfaces 3a and 4a of the second and third layers 3 and 4. May be.

第1〜第3の層2〜4はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する。
また、中間膜1では、第1の層2が赤外線吸収剤を含有するか、又は第2の層3が赤外線吸収剤を含有する。第1の層2のみが赤外線吸収剤を含有していてもよく、第2の層3のみが赤外線吸収剤を含有していてもよく、第1の層2と第2の層3との双方が赤外線吸収剤を含有していてもよい。第3の層4は赤外線吸収剤を含有していてもよく、含有していなくてもよい。中間層である第1の層2は比較的薄かったり、厚みばらつきが生じやすかったりする。表面層である第2,第3の層3,4は、第1の層2に比べて、比較的厚かったり、厚みばらつきが生じ難かったりする。このため、第2,第3の層3,4に赤外線吸収剤を用いることで、遮熱性を均一にかつ良好にすることができる。また、第1の層2が第2の層3よりも薄かったり、第1の層2が第3の層4よりも薄かったりする場合には、第2,第3の層3,4に赤外線吸収剤を用いることで、遮熱性の均一性が高くなる。
Each of the first to third layers 2 to 4 contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
Moreover, in the intermediate film 1, the 1st layer 2 contains an infrared absorber, or the 2nd layer 3 contains an infrared absorber. Only the first layer 2 may contain an infrared absorber, only the second layer 3 may contain an infrared absorber, both the first layer 2 and the second layer 3. May contain an infrared absorber. The third layer 4 may or may not contain an infrared absorber. The first layer 2 that is an intermediate layer is relatively thin, and thickness variations are likely to occur. The second and third layers 3 and 4 which are surface layers are relatively thicker than the first layer 2 and thickness variations are less likely to occur. For this reason, by using an infrared absorber for the second and third layers 3 and 4, the heat shielding property can be made uniform and good. In addition, when the first layer 2 is thinner than the second layer 3 or the first layer 2 is thinner than the third layer 4, the second and third layers 3 and 4 are irradiated with infrared rays. By using the absorbent, the heat shielding uniformity is increased.

すなわち、本発明の主な特徴は、第1の層2が赤外線吸収剤を含有するか、又は第2の層3が赤外線吸収剤を含有することである。これによって、中間膜の合わせガラスの遮熱性を高めることができる。   That is, the main feature of the present invention is that the first layer 2 contains an infrared absorber or the second layer 3 contains an infrared absorber. Thereby, the heat shielding property of the laminated glass of the intermediate film can be enhanced.

さらに、本実施形態のもう1つの主な特徴は、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第2の層3中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2の層3中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(以下、含有率差(1−2)と記載することがある)が、9.2モル%以下であり、更に第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2の層3中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(含有率差(1−2))が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であることである。また、本実施形態は、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量が50重量部以上である。上記含有率差(1−2)は、8.5モル%を超えかつ9.2モル%以下であってもよく、更に8.5モル%以下であってもよい。   Furthermore, another main feature of this embodiment is that the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is higher than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3. The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3 (hereinafter referred to as a content difference (1-2)) is low. May be described) is 9.2 mol% or less, and further, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3. Acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 when the difference from the ratio (content difference (1-2)) is more than 8.5 mol% and 9.2 mol% or less. The degree is 8 mol% or lessIn the present embodiment, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 50 parts by weight or more. The content difference (1-2) may exceed 8.5 mol% and may be 9.2 mol% or less, and may be 8.5 mol% or less.

また、本実施形態では、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第3の層4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第3の層4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(以下、含有率差(1−3)と記載することがある)が、9.2モル%以下であり、更に第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第3の層4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(含有率差(1−3))が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であることが好ましい。但し、含有率差(1−3)が、8.5モル%以下であっても、含有率差(1−2)が8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は8モル%以下である。上記含有率差(1−3)は、8.5モル%を超え、9.2モル%以下であってもよく、更に8.5モル%以下であってもよい。   In the present embodiment, the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is lower than the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the third layer 4. There is a difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the inside and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer 4 (hereinafter sometimes referred to as a content rate difference (1-3)). 9.2 mol% or less, and the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer 4 (content rate) When the difference (1-3)) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 8 mol% or less. Preferably there is. However, even when the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, the content difference (1-2) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less. The degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 8 mol% or less. The content difference (1-3) exceeds 8.5 mol%, may be 9.2 mol% or less, and may be 8.5 mol% or less.

なお、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)がそれぞれ8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合に、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下に限定されるのは、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)とともに、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度も大きくなると、合わせガラスの発泡の発生及び発泡の成長の抑制効果が小さくなる傾向があるためである。一方で、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)が8.5モル%以下であれば、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えていても、合わせガラスの発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。   The polyvinyl acetal in the first layer 2 when the content difference (1-2) and the content difference (1-3) exceed 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, respectively. The degree of acetylation of the resin is limited to 8 mol% or less, together with the difference in content (1-2) and the difference in content (1-3), together with the acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 This is because when the degree is increased, the effect of suppressing the occurrence of foaming and growth of the laminated glass tends to be reduced. On the other hand, if the content difference (1-2) and the content difference (1-3) are 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 8 mol%. Even if it exceeds, generation | occurrence | production and the growth of foaming of a laminated glass can be suppressed.

本発明者らは、多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、各層間で可塑剤が移行し、この結果、可塑剤の含有量が多い層が形成されること、例えば、第2,第3の層から第1の層に可塑剤が移行し、この結果、第1の層の可塑剤の含有量が多くなることを見出した。さらに、可塑剤の含有量が多い層が形成されると、すなわち第1の層の可塑剤の含有量が多くなると、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じやすくなり、更に発泡が一旦生じると、生じた発泡が核となって発泡が成長することも見出した。   In the interlayer film for laminated glass having a multilayer structure, the present inventors have found that a plasticizer migrates between the respective layers, and as a result, a layer having a high plasticizer content is formed. It was found that the plasticizer migrated from the first layer to the first layer, and as a result, the plasticizer content in the first layer increased. Furthermore, when a layer having a high plasticizer content is formed, that is, when the content of the plasticizer in the first layer is increased, foaming is likely to occur in the laminated glass using the interlayer film for laminated glass, and further foaming occurs. It has also been found that once foaming occurs, foaming grows with the resulting foaming as a nucleus.

本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、第1〜第3の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることも見出した。可塑剤の移行を抑制でき、かつ合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、各層の可塑剤の含有量、特に第1の層2の可塑剤の含有量を多くすることができる。このため、合わせガラスの遮音性を高めることができる。   As a result of intensive studies to suppress the occurrence of foaming and the growth of foam, the present inventors have controlled the content of each hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first to third layers as described above. It has also been found that the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be sufficiently suppressed. Since the migration of the plasticizer can be suppressed and the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be sufficiently suppressed, the plasticizer content in each layer, particularly the plasticizer content in the first layer 2 should be increased. Can do. For this reason, the sound insulation of a laminated glass can be improved.

合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2,第3の層3,4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差(含有率差(1−2)及び含有率差(1−3))の好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は1モル%、更に好ましい下限は2モル%、好ましい上限は8.5モル%、より好ましい上限は7.8モル%、更に好ましい上限は7モル%、特に好ましい上限は5.6モル%である。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制することができることから、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2,第3の層3,4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差(含有率差(1−2)及び含有率差(1−3))は好ましくは5モル%以下、より好ましくは4.5モル%以下、より一層好ましくは4モル%以下、更に好ましくは3.5モル%以下である。   From the viewpoint of further suppressing the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the polyvinyl in the second and third layers 3 and 4. The preferable lower limit of the difference from the content of each hydroxyl group of the acetal resin (content difference (1-2) and content difference (1-3)) is 0.1 mol%, more preferably the lower limit is 1 mol%, and still more preferable. The lower limit is 2 mol%, the preferred upper limit is 8.5 mol%, the more preferred upper limit is 7.8 mol%, the still more preferred upper limit is 7 mol%, and the particularly preferred upper limit is 5.6 mol%. Since the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be further suppressed, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the above in the second and third layers 3 and 4 The difference (content ratio difference (1-2) and content ratio difference (1-3)) from the content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin is preferably 5 mol% or less, more preferably 4.5 mol% or less, and more. More preferably, it is 4 mol% or less, More preferably, it is 3.5 mol% or less.

また、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が55重量部以上である場合には、合わせガラスの遮音性を充分に高めることができる。第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が60重量部以上である場合には、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。   Moreover, when the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 55 parts by weight or more, the sound insulation of the laminated glass can be sufficiently enhanced. When the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 60 parts by weight or more, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.

以下、中間膜の上記第1〜第3の層に含まれている各成分の詳細を説明する。   Hereinafter, the detail of each component contained in the said 1st-3rd layer of an intermediate film is demonstrated.

(ポリビニルアセタール樹脂)
上記第1〜第3の層がそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することにより、上記第1〜第3の層の接着力を高くすることができる。このため、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
(Polyvinyl acetal resin)
When the first to third layers each contain a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, the adhesive strength of the first to third layers can be increased. For this reason, the adhesive force of the intermediate film with respect to the laminated glass constituent member can be further increased.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に、70〜99.9モル%の範囲内であり、80〜99.8モル%の範囲内であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.9 mol%, and preferably in the range of 80 to 99.8 mol%.

上記ポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より好ましくは3000以下、更に好ましくは2800以下である。上記重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が1700を超え、3000以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記重合度は、平均重合度を示す。   The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, more preferably 3000 or less, and still more preferably 2800 or less. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable minimum, the penetration resistance of a laminated glass can be improved further. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable upper limit, shaping | molding of an intermediate film will become easy. The polyvinyl acetal resin in the first layer is preferably a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 1700 and 3000 or less. The degree of polymerization indicates an average degree of polymerization.

なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde. , N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Among these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. As for the said aldehyde, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等をより一層高めることができる。   The polyvinyl acetal resin is preferably a polyvinyl butyral resin. The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains a polyvinyl butyral resin as the polyvinyl acetal resin contained in the first to third layers. Synthesis of polyvinyl butyral resin is easy. Furthermore, the use of the polyvinyl butyral resin allows the intermediate film to have a more appropriate adhesive force with respect to the laminated glass component. Furthermore, light resistance, weather resistance, etc. can be further improved.

中間層である上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)の好ましい下限は20モル%、より好ましい下限は22モル%、更に好ましい下限は23モル%、特に好ましい下限は25モル%、好ましい上限は30モル%、より好ましい上限は28モル%、更に好ましい上限は27モル%、特に好ましい上限は26モル%である。上記水酸基の含有率が上記好ましい下限を満たすと、上記第1の層の接着力をより一層高くすることができる。上記水酸基の含有率が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性をより一層高めることができる。   The preferred lower limit of the hydroxyl group content (hydroxyl content) of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer as the intermediate layer is 20 mol%, more preferred lower limit is 22 mol%, still more preferred lower limit is 23 mol%, A particularly preferred lower limit is 25 mol%, a preferred upper limit is 30 mol%, a more preferred upper limit is 28 mol%, a still more preferred upper limit is 27 mol%, and a particularly preferred upper limit is 26 mol%. When the hydroxyl group content satisfies the preferable lower limit, the adhesive strength of the first layer can be further increased. When the hydroxyl group content satisfies the preferable upper limit, the sound insulating properties of the laminated glass can be further enhanced. Furthermore, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handleability of the intermediate film can be further enhanced.

なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、ポリビニルアセタール樹脂の親水性が低くなる。このため、可塑剤の含有量を多くすることができ、この結果、合わせガラスの遮音性をより一層高くすることができる。上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、上記第2,第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低いので、上記第1の層の可塑剤の含有量を多くすることができる。   In addition, when the content rate of the hydroxyl group of polyvinyl acetal resin is low, the hydrophilic property of polyvinyl acetal resin will become low. For this reason, content of a plasticizer can be increased and as a result, the sound insulation of a laminated glass can be made still higher. The content ratio of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the content ratio of each hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers. The content of the agent can be increased.

表面層である上記第2,第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率の好ましい下限は26モル%、より好ましい下限は27モル%、更に好ましい下限は28モル%、特に好ましい下限は29モル%、好ましい上限は35モル%、より好ましい上限は33モル%、更に好ましい上限は32モル%、特に好ましい上限は31.5モル%である。上記水酸基の含有率が上記好ましい下限を満たすと、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。上記水酸基の含有率が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性をより一層高めることができる。   The preferred lower limit of the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers as the surface layer is 26 mol%, more preferred lower limit is 27 mol%, and still more preferred lower limit is 28 mol%, A particularly preferred lower limit is 29 mol%, a preferred upper limit is 35 mol%, a more preferred upper limit is 33 mol%, a still more preferred upper limit is 32 mol%, and a particularly preferred upper limit is 31.5 mol%. When the hydroxyl group content satisfies the preferable lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased. When the hydroxyl group content satisfies the preferable upper limit, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handleability of the intermediate film can be further enhanced.

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。   The content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%). . The amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.

上記第1の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、30モル%以下であることが好ましい。アセチル化度が30モル%を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を製造する際の反応効率が低下することがある。   The degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is preferably 30 mol% or less. When the degree of acetylation exceeds 30 mol%, the reaction efficiency in producing a polyvinyl acetal resin may be reduced.

上記第1の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度のより好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.5モル%、更に好ましい下限は1モル%、特に好ましい下限は1.2モル%、好ましい上限は24モル%、より好ましい上限は20モル%、更に好ましい上限は16モル%、特に好ましい上限は15モル%である。上記第2,第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.5モル%、更に好ましい下限は0.8モル%、好ましい上限は10モル%、より好ましい上限は5モル%、更に好ましい上限は2モル%、特に好ましい上限は1.5モル%である。上記アセチル化度が上記好ましい下限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度を十分に低下させることができる。上記アセチル化度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の耐湿性をより一層高めることができる。   The more preferable lower limit of the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 0.1 mol%, the more preferable lower limit is 0.5 mol%, the still more preferable lower limit is 1 mol%, and the particularly preferable lower limit. Is 1.2 mol%, the preferable upper limit is 24 mol%, the more preferable upper limit is 20 mol%, the still more preferable upper limit is 16 mol%, and the particularly preferable upper limit is 15 mol%. The preferable lower limit of the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers is 0.1 mol%, the more preferable lower limit is 0.5 mol%, and the still more preferable lower limit is 0.8 mol%. The preferred upper limit is 10 mol%, the more preferred upper limit is 5 mol%, the still more preferred upper limit is 2 mol%, and the particularly preferred upper limit is 1.5 mol%. When the acetylation degree satisfies the preferable lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is further enhanced, and the glass transition temperature of the interlayer film can be sufficiently lowered. When the acetylation degree satisfies the preferable upper limit, the moisture resistance of the intermediate film can be further enhanced.

合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第1の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第2,第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも多いことが好ましい。   Since the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is determined by the polyvinyl acetal contained in the second and third layers. More than the degree of acetylation of the resin.

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。   The degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by. The amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.

上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は45モル%、より好ましい下限は52.5モル%、更に好ましい下限は58モル%、特に好ましい下限は60モル%、好ましい上限は85モル%、より好ましい上限は80モル%、更に好ましい上限は77モル%、特に好ましい上限は75モル%である。上記第2,第3の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は61モル%、より好ましい下限は65モル%、更に好ましい下限は67モル%、好ましい上限は72モル%、より好ましい上限は71モル%、更に好ましい上限は70モル%である。上記アセタール化度が上記好ましい下限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度を十分に低下させることができる。上記アセタール化度が上記好ましい上限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間を短縮できる。   The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 45 mol%, the more preferable lower limit is 52.5 mol%, the still more preferable lower limit is 58 mol%, and the particularly preferable lower limit is 60 mol%. The preferred upper limit is 85 mol%, the more preferred upper limit is 80 mol%, the still more preferred upper limit is 77 mol%, and the particularly preferred upper limit is 75 mol%. The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers is 61 mol%, the more preferable lower limit is 65 mol%, the still more preferable lower limit is 67 mol%, and the preferable upper limit is 72 mol%. A more preferred upper limit is 71 mol%, and a still more preferred upper limit is 70 mol%. When the said acetalization degree satisfy | fills the said preferable minimum, the compatibility of polyvinyl acetal resin and a plasticizer becomes still higher, and the glass transition temperature of an intermediate film can fully be reduced. When the said acetalization degree satisfy | fills the said preferable upper limit, reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin can be shortened.

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。   The degree of acetalization is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, and expressed as a percentage (mol%).

上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量とビニルアルコール量(水酸基の含有率)とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、ついで、100モル%からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出され得る。   The degree of acetalization was determined by measuring the amount of acetyl groups and the amount of vinyl alcohol (hydroxyl content) by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”, and calculating the mole fraction from the obtained measurement results. Then, it can be calculated by subtracting the amount of acetyl groups and the amount of vinyl alcohol from 100 mol%.

上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために、上記第1〜第3の層の水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できる。可塑剤の移行を抑制できるため、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制でき、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる。   In order to suppress the occurrence of foaming and the growth of foam, by controlling the hydroxyl group content of the first to third layers as described above, the occurrence of foaming and the growth of foam in the laminated glass are sufficiently achieved. Can be suppressed. Since the migration of the plasticizer can be suppressed, the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be sufficiently suppressed, and the sound insulating properties of the laminated glass can be enhanced.

可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−2)が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えることが好ましい。可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−3)が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えることが好ましい。   Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, when the content difference (1-2) is 8.5 mol% or less, the first It is preferable that the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the layer exceeds 8 mol%. Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, when the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, the first It is preferable that the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the layer exceeds 8 mol%.

可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−2)が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合又は上記含有率差(1−2)が、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が68モル%以上であるか、又は水酸基の含有率が31.5モル%未満であることが好ましい。可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−3)が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合又は上記含有率差(1−3)が、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が68モル%以上であるか、又は水酸基の含有率が31.5モル%未満であることが好ましい。   Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulating properties of the laminated glass can be further enhanced, the content difference (1-2) is more than 8.5 mol% and not more than 9.2 mol%. In some cases or when the content difference (1-2) is 9.2 mol% or less, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 68 mol% or more, Or it is preferable that the content rate of a hydroxyl group is less than 31.5 mol%. Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulating properties of the laminated glass can be further enhanced, the content difference (1-3) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less. In some cases or when the content difference (1-3) is 9.2 mol% or less, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 68 mol% or more, Or it is preferable that the content rate of a hydroxyl group is less than 31.5 mol%.

更に、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である場合(以下、「ポリビニルアセタール樹脂A」ともいう)には、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)は9.2モル%以下であることが好ましい。また、上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える場合(以下、「ポリビニルアセタール樹脂B」ともいう)には、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)は、9.2モル%以下であり、8.5モル%以下であることが好ましい。   Furthermore, since the migration of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 8 mol% or less. In the case (hereinafter, also referred to as “polyvinyl acetal resin A”), the content difference (1-2) and the content difference (1-3) are preferably 9.2 mol% or less. When the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer exceeds 8 mol% (hereinafter, also referred to as “polyvinyl acetal resin B”), the difference in content (1-2) and The content difference (1-3) is 9.2 mol% or less, and preferably 8.5 mol% or less.

上記ポリビニルアセタール樹脂Aのアセチル化度aの上限は8モル%、好ましい上限は7モル%、より好ましい上限は6モル%、更に好ましい上限は5モル%、好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.5モル%、更に好ましい下限は0.8モル%、特に好ましい下限は1モル%である。上記アセチル化度aが上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。   The upper limit of the degree of acetylation a of the polyvinyl acetal resin A is 8 mol%, the preferable upper limit is 7 mol%, the more preferable upper limit is 6 mol%, the still more preferable upper limit is 5 mol%, and the preferable lower limit is 0.1 mol%. A preferred lower limit is 0.5 mol%, a more preferred lower limit is 0.8 mol%, and a particularly preferred lower limit is 1 mol%. When the acetylation degree a is not more than the above upper limit and not less than the above lower limit, the migration of the plasticizer can be easily controlled, and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.

上記ポリビニルアセタール樹脂Aのアセタール化度aの好ましい下限は68モル%、より好ましい下限は70モル%、更に好ましい下限は71モル%、特に好ましい下限は72モル%、好ましい上限は85モル%、より好ましい上限は83モル%、更に好ましい上限は81モル%、特に好ましい上限は79モル%である。上記アセタール化度aが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度aが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Aを製造するために必要な反応時間を短縮できる。   A preferable lower limit of the degree of acetalization a of the polyvinyl acetal resin A is 68 mol%, a more preferable lower limit is 70 mol%, a further preferable lower limit is 71 mol%, a particularly preferable lower limit is 72 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%. A preferred upper limit is 83 mol%, a more preferred upper limit is 81 mol%, and a particularly preferred upper limit is 79 mol%. When the acetalization degree a is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the acetalization degree a is not more than the above upper limit, the reaction time necessary for producing the polyvinyl acetal resin A can be shortened.

上記ポリビニルアセタール樹脂Aの水酸基の含有率aは好ましくは31.5モル%未満、より好ましくは31モル%以下、より一層好ましくは29モル%以下、更に好ましくは28モル%以下、好ましくは20モル%以上、より好ましくは21モル%以上、更に好ましくは22モル%以上、特に好ましくは24モル%以上である。上記水酸基の含有率aが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率aが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。   The hydroxyl group content a of the polyvinyl acetal resin A is preferably less than 31.5 mol%, more preferably 31 mol% or less, still more preferably 29 mol% or less, still more preferably 28 mol% or less, preferably 20 mol. % Or more, more preferably 21 mol% or more, still more preferably 22 mol% or more, and particularly preferably 24 mol% or more. When the hydroxyl group content a is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the hydroxyl group content a is equal to or higher than the lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.

上記ポリビニルアセタール樹脂Aはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin A is preferably a polyvinyl butyral resin.

上記ポリビニルアセタール樹脂Bのアセチル化度bは、8モル%を超え、好ましい下限は10モル%、より好ましい下限は11モル%、更に好ましい下限は12モル%、特に好ましい下限は15モル%、好ましい上限は30モル%、より好ましい上限は28モル%、更に好ましい上限は26モル%、特に好ましい上限は19.5モル%である。上記アセチル化度bが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセチル化度bが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Bを製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂Bを製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Bのアセチル化度bは20モル%未満であることが好ましい。また、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制ことができることから、ポリビニルアセタール樹脂Bのアセチル化度bは25モル%以下であることが好ましい。   The degree of acetylation b of the polyvinyl acetal resin B exceeds 8 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 11 mol%, the still more preferable lower limit is 12 mol%, and the particularly preferable lower limit is 15 mol%, preferably. The upper limit is 30 mol%, the more preferable upper limit is 28 mol%, the still more preferable upper limit is 26 mol%, and the particularly preferable upper limit is 19.5 mol%. When the acetylation degree b is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the acetylation degree b is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened. Especially, since reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin B can be shortened further, it is preferable that the acetylation degree b of the said polyvinyl acetal resin B is less than 20 mol%. Moreover, since the generation | occurrence | production of foaming and the growth of foaming can further be suppressed in a laminated glass, it is preferable that the acetylation degree b of the polyvinyl acetal resin B is 25 mol% or less.

上記ポリビニルアセタール樹脂Bのアセタール化度bの好ましい下限は45モル%、より好ましい下限は52.5モル%、更に好ましい下限は55モル%、特に好ましい下限は60モル%、好ましい上限は80モル%、より好ましい上限は77モル%、更に好ましい上限は74モル%、特に好ましい上限は71モル%である。上記アセタール化度bが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度bが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Bを製造するために必要な反応時間を短縮できる。   The preferable lower limit of the degree of acetalization b of the polyvinyl acetal resin B is 45 mol%, the more preferable lower limit is 52.5 mol%, the still more preferable lower limit is 55 mol%, the particularly preferable lower limit is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%. A more preferred upper limit is 77 mol%, a still more preferred upper limit is 74 mol%, and a particularly preferred upper limit is 71 mol%. When the acetalization degree b is equal to or higher than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the acetalization degree b is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened.

上記ポリビニルアセタール樹脂Bの水酸基の含有率bの好ましい上限は31.5モル%、より好ましい上限は30モル%、更に好ましい上限は29モル%、特に好ましい上限は27.5モル%、好ましい下限は22モル%、より好ましい下限は23モル%、更に好ましい下限は24モル%、特に好ましい下限は25モル%である。上記水酸基の含有率bが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率bが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。   The preferable upper limit of the hydroxyl group content b of the polyvinyl acetal resin B is 31.5 mol%, the more preferable upper limit is 30 mol%, the still more preferable upper limit is 29 mol%, the particularly preferable upper limit is 27.5 mol%, and the preferable lower limit is 22 mol%, a more preferred lower limit is 23 mol%, a still more preferred lower limit is 24 mol%, and a particularly preferred lower limit is 25 mol%. When the hydroxyl group content b is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the hydroxyl group content b is not less than the above lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.

上述のように、上記含有率差(1−2)又は上記含有率差(1−3)が8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である。   As described above, when the content difference (1-2) or the content difference (1-3) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less, the first layer The acetylation degree of the said polyvinyl acetal resin in it is 8 mol% or less.

上記含有率差(1−2)又は上記含有率差(1−3)が、8.5モル%以下である場合には、第1に、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えることが好ましい。また、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に関しては、第1に、アセチル化度が8モル%以下、水酸基の含有率が31.5モル%未満であることが好ましく、第2に、アセチル化度が8モル%以下、アセタール化度が68モル%以上であることが好ましく、第3に、水酸基の含有率は31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上であることが好ましい。   When the content difference (1-2) or the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, first, the acetyl of the polyvinyl acetal resin in the first layer It is preferable that the degree of conversion exceeds 8 mol%. Regarding the polyvinyl acetal resin in the first layer, firstly, the degree of acetylation is preferably 8 mol% or less, and the hydroxyl group content is preferably less than 31.5 mol%, and secondly, The degree of acetylation is preferably 8 mol% or less and the degree of acetalization is preferably 68 mol% or more. Third, the hydroxyl group content is less than 31.5 mol% and the degree of acetalization is 68 mol% or more. Is preferred.

上記含有率差(1−2)又は上記含有率差(1−3)が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に関しては、第1に、アセチル化度が8モル%を超え、20モル%未満であることが好ましく、第2に、アセチル化度が8モル%を超え、アセタール化度が52.5モル%以上であることが好ましく、第3に、アセチル化度が8モル%を超え、水酸基の含有率が28モル%以下であることが好ましい。   When the content difference (1-2) or the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, the polyvinyl acetal resin in the first layer will be described first. The degree of acetylation is preferably more than 8 mol% and less than 20 mol%, and secondly, the degree of acetylation is more than 8 mol% and the degree of acetalization is preferably 52.5 mol% or more. Thirdly, it is preferable that the degree of acetylation exceeds 8 mol%, and the hydroxyl group content is 28 mol% or less.

また、本発明に係る合わせガラス用中間膜が上記第1,第2,第3の層を備える場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上であることが好ましい。上記第2の層及び上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下であることが好ましい。   When the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the first, second and third layers, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 31.5 mol. % And the degree of acetalization is preferably 68 mol% or more. It is preferable that the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer and the third layer is 33 mol% or less.

上記ポリビニルアセタール樹脂Bはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin B is preferably a polyvinyl butyral resin.

上記ポリビニルアセタール樹脂A及び上記ポリビニルアセタール樹脂Bは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することで得られる。上記アルデヒドは炭素数1〜10のアルデヒドであることが好ましく、炭素数4又は5のアルデヒドであることがより好ましい。なかでも、上記ポリビニルアセタール樹脂A及び上記ポリビニルアセタール樹脂Bは、重合度が1700を超え、かつ、3000以下であるポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は1800、より好ましい下限は2000、更に好ましい下限は2400、特に好ましい下限は2500、好ましい上限は3000、より好ましい上限は2900、更に好ましい上限は2800、特に好ましい上限は2700である。上記重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができ、かつ合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。上記重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。   The polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The aldehyde is preferably an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms. Especially, it is preferable that the said polyvinyl acetal resin A and the said polyvinyl acetal resin B are polyvinyl acetal resins obtained by acetalizing the polyvinyl alcohol whose polymerization degree exceeds 1700 and is 3000 or less with an aldehyde. The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 1800, more preferable lower limit is 2000, still more preferable lower limit is 2400, particularly preferable lower limit is 2500, preferable upper limit is 3000, more preferable upper limit is 2900, still more preferable upper limit is 2800, and particularly preferable upper limit. Is 2700. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable minimum, the penetration resistance of a laminated glass can be improved further, and generation | occurrence | production of foaming and the growth of foaming in a laminated glass can be suppressed further. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable upper limit, shaping | molding of an intermediate film will become easy.

(可塑剤)
上記第1〜第3の層にそれぞれ含まれている上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Plasticizer)
The plasticizer contained in each of the first to third layers is not particularly limited. A conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer. As for the said plasticizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。   Examples of the plasticizer include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphate plasticizers such as organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. It is done. Of these, organic ester plasticizers are preferred. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。   The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, a glycol ester obtained by reaction of glycol with a monobasic organic acid, and triethylene glycol or tripropylene glycol with a monobasic organic acid. Examples include esters. Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol. Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。   The polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。   The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di 2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol dicaprylate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, hexylcyclohexyl adipate, adipine Examples include a mixture of heptyl acid and nonyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, alkyd oil-modified sebacic acid, and a mixture of phosphate ester and adipate. Organic ester plasticizers other than these may be used. Other adipic acid esters other than the above-mentioned adipic acid esters may be used.

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。   The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。このジエステル可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。   The plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1). By using this diester plasticizer, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.

Figure 2013006723
Figure 2013006723

上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6〜10の有機基であることが好ましい。   In said formula (1), R1 and R2 respectively represent a C5-C10 organic group, R3 represents an ethylene group, an isopropylene group, or n-propylene group, p represents the integer of 3-10. . R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.

上記可塑剤は、ジエステル化合物を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)からなる群から選択された少なくとも1種を含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。これらの好ましい可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記可塑剤としてそれぞれ、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが特に好ましい。   The plasticizer preferably contains a diester compound, and includes triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), and triethylene glycol di-n-heptanoate. More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of (3G7), and more preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. By using these preferable plasticizers, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. The interlayer film for laminated glass according to the present invention particularly preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as the plasticizer contained in the first to third layers.

上記中間膜の各層における上記可塑剤の含有量は特に限定されない。   The content of the plasticizer in each layer of the intermediate film is not particularly limited.

合わせガラスの遮音性を充分に高める観点からは、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は50重量部以上である。上記第1の層の可塑剤の含有量が多くても、上記第1〜第3の層の水酸基の含有率が上記のように制御されているため、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。   From the viewpoint of sufficiently increasing the sound insulation of the laminated glass, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight or more. Even if the content of the plasticizer in the first layer is large, since the hydroxyl group content in the first to third layers is controlled as described above, generation of foam and growth of foam in the laminated glass Can be suppressed.

上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量の下限は50重量部、好ましい下限は55重量部、より好ましい下限は60重量部、好ましい上限は80重量部、より好ましい上限は75重量部、更に好ましい上限は70重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記第1の層の可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。合わせガラスの遮音性を十分に高めるために、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は50重量部以上である。なお、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は、可塑剤の移行前(初期)に50重量部以上であることが好ましく、移行後に50重量部以上であってもよい。なお、上記第1の層を得るためにポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して可塑剤を50重量部配合した場合には、一般的に上記第1の層中の可塑剤の含有量は多くなる傾向がある。特に、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、上記第1の層を得るためにポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して可塑剤を50重量部配合した場合には、一般的に上記第1の層中の可塑剤の含有量は多くなる傾向がある。   The lower limit of the plasticizer content relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight, the preferred lower limit is 55 parts by weight, the more preferred lower limit is 60 parts by weight, and the preferred upper limit is 80 parts by weight. The upper limit is 75 parts by weight, and a more preferable upper limit is 70 parts by weight. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable minimum, the penetration resistance of a laminated glass can be improved further. As the content of the plasticizer in the first layer is larger, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable upper limit, transparency of an intermediate film can be improved further. In order to sufficiently enhance the sound insulation of the laminated glass, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight or more. The content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is preferably 50 parts by weight or more before the transition of the plasticizer (initial), and 50 parts by weight or more after the transition. May be. When 50 parts by weight of a plasticizer is blended with 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in order to obtain the first layer, the content of the plasticizer in the first layer is generally increased. Tend. In particular, when the content of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first layer is low, in order to obtain 50 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in order to obtain the first layer, Generally, the content of the plasticizer in the first layer tends to increase.

上記第2,第3の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の各含有量の好ましい下限は25重量部、より好ましい下限は30重量部、更に好ましい下限は35重量部、好ましい上限は50重量部、より好ましい上限は45重量部、更に好ましい上限は40重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、中間膜の接着力が高くなり、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。   The preferred lower limit of each content of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers is 25 parts by weight, the more preferred lower limit is 30 parts by weight, the still more preferred lower limit is 35 parts by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight, more preferred upper limit is 45 parts by weight, and still more preferred upper limit is 40 parts by weight. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable minimum, the adhesive force of an intermediate film will become high and the penetration resistance of a laminated glass can be improved further. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable upper limit, transparency of an intermediate film can be improved further.

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第1の層のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第2,第3の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量よりも多いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、上記第1の層のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第2,第3の層のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量よりも5重量部以上多いことが好ましく、10重量部以上多いことがより好ましく、15重量部以上多いことが更に好ましく、20重量部以上多いことが特に好ましく、25重量部以上多いことが特に好ましく、30重量部以上多いことが最も好ましい。   From the viewpoint of further improving the sound insulation of the laminated glass, the content of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers. It is preferable that there is more content than a plasticizer. From the viewpoint of further enhancing the sound insulation of the laminated glass, the plasticizer content relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin of the first layer is the plasticity of 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin of the second and third layers. It is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, still more preferably 15 parts by weight or more, particularly preferably 20 parts by weight or more, more preferably 25 parts by weight or more. It is particularly preferable that the amount is more than 30 parts by weight.

(赤外線吸収剤)
上記第1の層又は上記第2の層が上記赤外線吸収剤を含有することにより、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの遮熱性を効果的に高めることができる。上記赤外線吸収剤としては、遮熱粒子が挙げられ、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分(以下、成分Xと記載することがある)も挙げられる。上記赤外線吸収剤は、遮熱粒子又は上記成分Xであることが好ましい。
(Infrared absorber)
When the said 1st layer or the said 2nd layer contains the said infrared absorber, the thermal insulation of the intermediate film for laminated glasses and a laminated glass can be improved effectively. Examples of the infrared absorber include heat shielding particles, and also include at least one component (hereinafter sometimes referred to as component X) among phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and anthracocyanine compounds. The infrared absorber is preferably a heat shielding particle or the component X.

ところで、近年、例えば、米国において、カリフォルニア大気資源委員会(CARB(California Air Resources Board))は、温室効果ガスを削減するために、自動車から排出される二酸化炭素の量を減らすことを提案していた。自動車から排出される二酸化炭素の量を減らすために、上記CARBは、合わせガラスを透過して自動車内に流入する熱エネルギーを規制して、エアコンで消費される燃料を低減し、自動車の燃費を改善することを検討していた。具体的には、上記CARBは、クールカー規制(Cool Cars Standards)の導入を予定していた。   By the way, in recent years, for example, in the United States, the California Air Resources Board (CARB) has proposed reducing the amount of carbon dioxide emitted from automobiles in order to reduce greenhouse gases. It was. In order to reduce the amount of carbon dioxide emitted from automobiles, the CARB regulates the heat energy that passes through the laminated glass and flows into the automobile, reducing the fuel consumed by the air conditioner and reducing the fuel consumption of the automobile. I was considering improving it. Specifically, the CARB had planned to introduce cool car regulations (Cool Cars Standards).

上記クールカー規制では、具体的には、2012年に、自動車に用いられる合わせガラスのTts(Total Solar Transmittance)が50%以下であることが要求される予定であった。2016年には、上記合わせガラスの上記Ttsが40%以下であることが要求される予定であった。上記Ttsは、熱線の遮蔽性の指標である。   Specifically, in the above-mentioned cool car regulation, in 2012, Tts (Total Solar Transmission) of laminated glass used for automobiles was expected to be 50% or less. In 2016, it was expected that the Tts of the laminated glass was 40% or less. The Tts is an index of heat ray shielding.

なお、一般的に熱反タイプと呼ばれる、金属薄膜を蒸着したガラス又は熱線反射PETを用いた熱線反射合わせガラスは、赤外線だけでなく通信波長領域の通信波を反射する。熱線反射合わせガラスをウインドシールドに用いる場合、多くのセンサー類に対応するため、熱線反射部分をくり抜く必要がある。この結果、Ttsが50%である熱線反射合わせガラスを用いたウインドシールド全面の平均のTtsは約53%となる。従って、通信波を透過し、赤外線を吸収するタイプの合わせガラスでは、Ttsが53%まで許容される見通しであった。   In addition, the heat ray reflective laminated glass using the glass which vapor-deposited the metal thin film or heat ray reflective PET generally called a thermoreflex type reflects the communication wave of not only infrared rays but a communication wavelength range. When the heat ray reflective laminated glass is used for the windshield, it is necessary to cut out the heat ray reflective portion in order to cope with many sensors. As a result, the average Tts of the entire windshield using the heat ray reflective laminated glass having a Tts of 50% is about 53%. Therefore, in a type of laminated glass that transmits communication waves and absorbs infrared rays, Tts was expected to be allowed up to 53%.

2010年9月の時点では、上記クールカー規制の導入は見送られたものの、上記Ttsが低い合わせガラスが求められる傾向にあることに変わりはない。   As of September 2010, the introduction of the cool car regulations has been postponed, but there is still a tendency for laminated glass having a low Tts.

このように、近年、合わせガラスの遮熱性を高める要求がかなり高まっている。また、上記赤外線吸収剤を含む中間膜を用いた合わせガラスには、高い遮熱性と高い可視光線透過率(Visible Transmittance)とを両立することが求められる。すなわち、合わせガラスでは、上記可視光線透過率を高く維持したままで、遮熱性を高くする必要がある。   Thus, in recent years, there has been a considerable increase in demand for improving the heat shielding properties of laminated glass. Moreover, it is calculated | required that the laminated glass using the intermediate film containing the said infrared absorber to make high heat-shielding property and high visible light transmittance | permeability (Visible Transmittance) compatible. That is, in the laminated glass, it is necessary to increase the heat shielding property while keeping the visible light transmittance high.

上記第1〜第3の層のうち上記赤外線吸収剤を含む層は、上記赤外線吸収剤として、上記遮熱粒子と上記成分Xとの双方を含有することが好ましい。この場合には、合わせガラスの遮熱性と可視光線透過率とを効果的に高めることができる。   Of the first to third layers, the layer containing the infrared absorber preferably contains both the heat shielding particles and the component X as the infrared absorber. In this case, the heat shielding property and visible light transmittance of the laminated glass can be effectively increased.

本発明者らは、遮熱粒子と特定の上記成分Xとを含む層の使用により、合わせガラスの遮熱性と可視光線透過率との双方を高くすることができることを見出した。   The present inventors have found that the use of a layer containing heat-shielding particles and a specific component X described above can increase both the heat-shielding property and the visible light transmittance of the laminated glass.

上記第1〜第3の層のうちの上記ポリビニルアセタール樹脂と上記赤外線吸収剤とを含む層において、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、上記赤外線吸収剤の含有量の好ましい下限は0.01重量部、より好ましい下限は0.1重量部、より一層好ましい下限は0.14重量部、更に好ましい下限は0.2重量部、更に一層好ましい下限は0.55重量部、特に好ましい下限は0.6重量部、好ましい上限は3重量部、より好ましい上限は2重量部、より一層好ましい上限は1.8重量部、更に好ましい上限は1.65重量部である。上記赤外線吸収剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、遮熱性をより一層高くすることができる。上記赤外線吸収剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。   Of the first to third layers, the layer containing the polyvinyl acetal resin and the infrared absorber, and the preferred lower limit of the content of the infrared absorber is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. 01 parts by weight, more preferred lower limit is 0.1 parts by weight, even more preferred lower limit is 0.14 parts by weight, still more preferred lower limit is 0.2 parts by weight, still more preferred lower limit is 0.55 parts by weight, and particularly preferred lower limit is 0.6 parts by weight, the preferred upper limit is 3 parts by weight, the more preferred upper limit is 2 parts by weight, the still more preferred upper limit is 1.8 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 1.65 parts by weight. If content of the said infrared absorber satisfy | fills the said preferable minimum, heat-shielding property can be made still higher. When the content of the infrared absorber satisfies the preferable upper limit, the visible light transmittance can be further increased.

上記ポリビニルアセタール樹脂と上記赤外線吸収剤とを含む層中上記遮熱粒子の含有量は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記赤外線吸収剤とを含む層100重量%中、赤外線吸収剤の含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、さらに好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3.0重量%以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記赤外線吸収剤とを含む層中の赤外線吸収剤の含有量が上記好ましい範囲内であると、遮熱性を充分に高めることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。   The content of the heat shielding particles in the layer containing the polyvinyl acetal resin and the infrared absorber is not particularly limited. In 100% by weight of the layer containing the polyvinyl acetal resin and the infrared absorber, the content of the infrared absorber is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, and further preferably 1% by weight. Above, particularly preferably 1.5% by weight or more, preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight or less, further preferably 4% by weight or less, particularly preferably 3.5% by weight or less, most preferably 3.0% by weight or less. When the content of the infrared absorber in the layer containing the polyvinyl acetal resin and the infrared absorber is within the preferable range, the heat shielding property can be sufficiently increased, and the visible light transmittance is sufficiently high. can do.

上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層において、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記遮熱粒子の含有量を含有量Aとし、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記成分の含有量を含有量Bとしたときに、上記含有量Aが0.1〜3重量部の範囲内であり、かつ、上記含有量Aの上記含有量Bに対する比(上記含有量A/上記含有量B)が3〜2000の範囲内であることが好ましい。この場合には、遮熱性が充分に高く、かつ上記可視光線透過率が充分に高い合わせガラスを得ることができる。但し、上記含有量Aは0.01重量部以上であっても、遮熱性及び可視光線透過率は高くなる。   In the layer containing the polyvinyl acetal resin and the heat shielding particles, the content of the heat shielding particles with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin is defined as content A, and the content of the components with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin When the content is B, the content A is in the range of 0.1 to 3 parts by weight, and the ratio of the content A to the content B (the content A / the content B). Is preferably in the range of 3 to 2000. In this case, a laminated glass having a sufficiently high heat shielding property and a sufficiently high visible light transmittance can be obtained. However, even if the content A is 0.01 parts by weight or more, the heat shielding property and the visible light transmittance are increased.

遮熱粒子:
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記赤外線吸収剤は、遮熱粒子を含むことが好ましく、金属酸化物粒子を含むことがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。遮熱粒子は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
Thermal barrier particles:
From the viewpoint of further improving the heat shielding property of the laminated glass, the infrared absorber preferably contains heat shielding particles, and more preferably contains metal oxide particles. The heat shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide. Only 1 type may be used for a heat-shielding particle and 2 or more types may be used together.

可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質にいったん吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収することができる粒子を意味する。   Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays. However, infrared rays have a large thermal effect, and once infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays. By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. In addition, a heat shielding particle means the particle | grains which can absorb infrared rays.

上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。 Specific examples of the heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles). ), Aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped tungsten oxide particles, cesium doped tungsten oxide particles, thallium doped tungsten oxide particles, rubidium doped tungsten oxide particles, tin doped indium oxide particles (ITO particles) And metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles. Heat shielding particles other than these may be used. Among these, metal oxide particles are preferable because of their high heat ray shielding function, ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferable, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferable. In particular, tin-doped indium oxide particles (ITO particles) are preferable, and tungsten oxide particles are also preferable because they have a high heat ray shielding function and are easily available.

上記酸化タングステン粒子は、下記式(X1)又は下記式(X2)で一般に表される。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、下記式(X1)又は下記式(X2)で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。   The tungsten oxide particles are generally represented by the following formula (X1) or the following formula (X2). In the interlayer film for laminated glass according to the present invention, tungsten oxide particles represented by the following formula (X1) or the following formula (X2) are preferably used.

WyOz ・・・式(X1)
上記式(X1)において、Wはタングステン、Oは酸素を表し、y及びzは2.0<z/y<3.0を満たす。
WyOz Formula (X1)
In the above formula (X1), W represents tungsten, O represents oxygen, and y and z satisfy 2.0 <z / y <3.0.

MxWyOz ・・・式(X2)
上記式(X2)において、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及びReからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、x、y及びzは、0.001≦x/y≦1、及び2.0<z/y≦3.0を満たす。
MxWyOz Formula (X2)
In the above formula (X2), M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu , Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta And at least one element selected from the group consisting of Re, W represents tungsten, O represents oxygen, and x, y, and z represent 0.001 ≦ x / y ≦ 1, and 2.0 <z / y ≦ 3.0 is satisfied.

中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。   From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles. The “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.

中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。 From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable. From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .

上記遮熱粒子の平均粒子径の好ましい下限は0.01μm、より好ましい下限は0.02μm、好ましい上限は0.1μm、より好ましい上限は0.05μmである。平均粒子径が上記好ましい下限を満たすと、熱線の遮蔽性を充分に高めることができる。平均粒子径が上記好ましい上限を満たすと、遮熱粒子の分散性を高めることができる。   The preferable lower limit of the average particle diameter of the heat shielding particles is 0.01 μm, the more preferable lower limit is 0.02 μm, the preferable upper limit is 0.1 μm, and the more preferable upper limit is 0.05 μm. When the average particle diameter satisfies the above preferable lower limit, the heat ray shielding property can be sufficiently enhanced. When the average particle diameter satisfies the preferable upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles can be improved.

上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA−EX150」)等を用いて測定できる。   The “average particle diameter” indicates a volume average particle diameter. The average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring apparatus (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.

上記第1〜第3の層のうちの上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層において、上記遮熱粒子の含有量を示す上記含有量Aは0.1〜3重量部の範囲内であることが好ましい。上記含有量Aが上記範囲内である場合には、遮熱性を充分に高くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。また、上記含有量Aが3重量部以下であると、得られる合わせガラスのヘーズ値がより一層低くなる。上記含有量Aの好ましい下限は0.14重量部、より好ましい下限は0.2重量部、更に好ましい下限は0.55重量部、特に好ましい下限は0.6重量部、好ましい上限は2重量部、より好ましい上限は1.8重量部、更に好ましい上限は1.65重量部である。上記含有量Aが上記好ましい下限を満たすと、遮熱性をより一層高くすることができる。上記含有量Aが上記好ましい上限を満たすと、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。   In the layer containing the polyvinyl acetal resin and the heat shielding particles in the first to third layers, the content A indicating the content of the heat shielding particles is in the range of 0.1 to 3 parts by weight. It is preferable that When the content A is within the above range, the heat shielding property can be sufficiently increased, and the visible light transmittance can be sufficiently increased. Further, when the content A is 3 parts by weight or less, the haze value of the obtained laminated glass is further reduced. The preferred lower limit of the content A is 0.14 parts by weight, the more preferred lower limit is 0.2 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.55 parts by weight, the particularly preferred lower limit is 0.6 parts by weight, and the preferred upper limit is 2 parts by weight. A more preferred upper limit is 1.8 parts by weight, and a still more preferred upper limit is 1.65 parts by weight. When the content A satisfies the preferable lower limit, the heat shielding property can be further increased. When the content A satisfies the preferable upper limit, the visible light transmittance can be further increased.

上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層中上記遮熱粒子の含有量は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層100重量%中、遮熱粒子の含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3.0重量%以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層中の遮熱粒子の含有量が上記好ましい範囲内であると、遮熱性を充分に高めることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。   The content of the heat shielding particles in the layer containing the polyvinyl acetal resin and the heat shielding particles is not particularly limited. In 100% by weight of the layer containing the polyvinyl acetal resin and the heat shielding particles, the content of the heat shielding particles is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, and further preferably 1% by weight. Above, particularly preferably 1.5% by weight or more, preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight or less, further preferably 4% by weight or less, particularly preferably 3.5% by weight or less, most preferably 3.0% by weight or less. When the content of the heat-shielding particles in the layer containing the polyvinyl acetal resin and the heat-shielding particles is within the preferable range, the heat-shielding property can be sufficiently increased, and the visible light transmittance is sufficiently high. can do.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記遮熱粒子を0.1〜12g/mの割合で含有することが好ましい。上記遮熱粒子の割合が上記範囲内である場合には、遮熱性を充分に高くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。上記遮熱粒子の割合の好ましい下限は、0.5g/m、より好ましい下限は0.8g/m、更に好ましい下限は1.5g/m、特に好ましい下限は3g/mであり、好ましい上限は11g/m、より好ましい上限は10g/m、更に好ましい上限は9g/m、特に好ましい上限は7g/mである。上記割合が上記好ましい下限を満たすと、遮熱性をより一層高くすることができ、上記割合が上記好ましい上限を満たすと、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably contains the heat shielding particles at a rate of 0.1 to 12 g / m 2 . When the ratio of the heat shielding particles is within the above range, the heat shielding property can be sufficiently increased, and the visible light transmittance can be sufficiently increased. A preferred lower limit of the ratio of the heat shielding particles, 0.5g / m 2, and more preferable lower limit is 0.8 g / m 2, still more preferred lower limit 1.5 g / m 2, especially preferred lower limit is at 3 g / m 2 The preferred upper limit is 11 g / m 2 , the more preferred upper limit is 10 g / m 2 , the still more preferred upper limit is 9 g / m 2 , and the particularly preferred upper limit is 7 g / m 2 . When the said ratio satisfy | fills the said preferable minimum, heat-shielding property can be made still higher, and when the said ratio satisfy | fills the said preferable upper limit, the said visible light transmittance | permeability can be made still higher.

成分X:
上記成分Xは、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分である。上記成分Xは特に限定されない。上記成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
Component X:
The component X is at least one component among phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and anthracocyanine compounds. The component X is not particularly limited. As the component X, conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds can be used. As for the said component X, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記遮熱粒子と成分Xとの併用により、赤外線(熱線)を充分に遮断できる。上記金属酸化物粒子と成分Xとの併用により、赤外線をより一層効果的に遮断できる。上記ITO粒子又は上記酸化タングステン粒子と成分Xとの併用により、赤外線を更に一層効果的に遮断できる。   The combined use of the heat shielding particles and the component X can sufficiently block infrared rays (heat rays). By using the metal oxide particles and the component X in combination, infrared rays can be blocked more effectively. In combination with the ITO particles or the tungsten oxide particles and the component X, infrared rays can be blocked more effectively.

上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。   Examples of the component X include phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine, a derivative of naphthalocyanine, anthracyanine, an anthracocyanine derivative, and the like. The phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably each have a phthalocyanine skeleton. The naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative preferably each have a naphthalocyanine skeleton. It is preferable that each of the anthocyanin compound and the derivative of the anthracyanine has an anthracyanine skeleton.

中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くし、かつ上記可視光線透過率を充分に高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。   From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass and sufficiently increasing the visible light transmittance, the component X is a group consisting of phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine, and a derivative of naphthalocyanine. It is preferable that it is at least one selected from.

遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xはバナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましく、バナジウム原子を含有することがより好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体、バナジウム原子又は銅原子を含有するナフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも一種であることが好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性をさらに一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子を含有する構造を有することが好ましい。   From the viewpoint of effectively increasing the heat shielding property and maintaining the visible light transmittance at a higher level over a long period of time, the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom, and contains a vanadium atom. Is more preferable. The component X is preferably at least one of a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom and a naphthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom. From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the component X preferably has a structure containing vanadium atoms.

上記第1〜第3の層のうちの上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層において、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記成分Xの含有量(含有量B)は特に限定されないが、上記成分Xの含有量Bの好ましい下限は0.0005重量部、好ましい下限は0.001重量部、より好ましい下限は0.0014重量部、更に好ましい下限は0.002重量部、特に好ましい下限は0.0025重量部、好ましい上限は0.05重量部、より好ましい上限は0.025重量部、更に好ましい上限は0.02重量部、特に好ましい上限は0.01重量部である。上記含有量Bが上記好ましい下限を満たすと、遮熱性をより一層高くすることができる。上記含有量Bが上記好ましい上限を満たすと、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。また、上記含有量Bが上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの彩度を低くすることができる。なお、彩度は、JIS Z8729に準拠して測定することができる。合わせガラスの上記彩度の好ましい上限は65、より好ましい上限は50、更に好ましい上限は40、特に好ましい上限は35である。上記彩度が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの着色を抑制することができる。   In the layer including the polyvinyl acetal resin and the heat shielding particles in the first to third layers, the content (content B) of the component X with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin is not particularly limited. The preferable lower limit of the content B of the component X is 0.0005 parts by weight, the preferable lower limit is 0.001 parts by weight, the more preferable lower limit is 0.0014 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.002 parts by weight, and the particularly preferable lower limit. Is 0.0025 parts by weight, the preferred upper limit is 0.05 parts by weight, the more preferred upper limit is 0.025 parts by weight, the still more preferred upper limit is 0.02 parts by weight, and the particularly preferred upper limit is 0.01 parts by weight. When the said content B satisfy | fills the said preferable minimum, heat-shielding property can be made still higher. When the content B satisfies the preferable upper limit, the visible light transmittance can be further increased. Moreover, when the said content B satisfy | fills the said preferable upper limit, the saturation of a laminated glass can be made low. The saturation can be measured according to JIS Z8729. The preferable upper limit of the saturation of the laminated glass is 65, the more preferable upper limit is 50, the still more preferable upper limit is 40, and the particularly preferable upper limit is 35. When the saturation satisfies the preferable upper limit, coloring of the laminated glass can be suppressed.

また、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記遮熱粒子とを含む層100重量%中、成分Xの含有量は好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、さらに好ましくは0.05重量%以上、特に好ましくは0.1重量%以上、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.18重量%以下、さらに好ましくは0.16重量%以下、特に好ましくは0.15重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。   Further, in 100% by weight of the layer containing the polyvinyl acetal resin and the heat shielding particles, the content of the component X is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.005% by weight or more, and still more preferably 0.00. 05% by weight or more, particularly preferably 0.1% by weight or more, preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.18% by weight or less, still more preferably 0.16% by weight or less, particularly preferably 0.15% or less. % By weight or less. When the content of the component X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property can be sufficiently increased, and the visible light transmittance can be sufficiently increased.

(黄色染料)
上記第1〜第3の層はそれぞれ、必要に応じて、黄色染料を含んでいてもよい。また、上記第1〜第3の層のうちの上記黄色染料を含む層は、該黄色染料を含む層全体に上記黄色染料を含んでいてもよく、部分的に黄色染料を含んでいてもよい。
(Yellow dye)
Each of the first to third layers may contain a yellow dye as necessary. Moreover, the layer containing the yellow dye among the first to third layers may contain the yellow dye in the entire layer containing the yellow dye, or may partially contain the yellow dye. .

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、透明又は不透明な着色領域と、該着色領域とは異なる第2の領域を有していてもよい。中間膜は、透明又は不透明な着色領域R1(第1の領域)と、該着色領域R1とは異なる第2の領域R2とを有していてもよい。この場合に、着色領域R1が黄色染料を含むことが好ましい。着色領域R1が黄色染料を含むと、着色領域の遮熱性を高めることができ、この結果、遮熱性が高い上記着色領域に由来して、合わせガラスの遮熱性を高めることができる。着色領域R1は、中間膜の上端側の縁部に設けられていることが好ましい。着色領域R1は、中間膜の上端側の縁部以外の領域に設けられていてもよく、例えば、中間膜の下端側の縁部に設けられていてもよい。さらに、着色領域R1は、中間膜の上端側の縁部と下端側の縁部との双方に設けられていてもよい。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention may have a transparent or opaque colored region and a second region different from the colored region. The intermediate film may have a transparent or opaque colored region R1 (first region) and a second region R2 different from the colored region R1. In this case, it is preferable that the colored region R1 contains a yellow dye. When the colored region R1 contains a yellow dye, the heat shielding property of the colored region can be increased. As a result, the heat shielding property of the laminated glass can be enhanced due to the colored region having a high heat shielding property. It is preferable that the colored region R1 is provided at the edge on the upper end side of the intermediate film. The colored region R1 may be provided in a region other than the edge portion on the upper end side of the intermediate film, and may be provided in an edge portion on the lower end side of the intermediate film, for example. Further, the colored region R1 may be provided on both the upper edge portion and the lower edge portion of the intermediate film.

上記第2の領域R2の可視光線透過率は、上記着色領域R1の可視光線透過率よりも高いことが好ましい。この場合には、上記第2の領域R2において、視野を良好にすることができる。上記着色領域R1は、上記第2の領域R2よりも濃く着色していることが好ましい。   The visible light transmittance of the second region R2 is preferably higher than the visible light transmittance of the colored region R1. In this case, the visual field can be improved in the second region R2. The colored region R1 is preferably darker than the second region R2.

上記着色領域R1は、少なくとも一端側の縁部に帯状に存在することが好ましい。自動車などの車両用の合わせガラス、特にフロントガラスにおいては、太陽光線又は屋外照明等により、運転中のドライバーが眩しさを感じるのを防ぐことなどを目的として、帯状の着色領域が設けられることがある。   The colored region R1 is preferably present in a strip shape at least at the edge on one end side. Laminated glass for vehicles such as automobiles, especially windshields, may be provided with a band-like colored region for the purpose of preventing the driving driver from feeling dazzled by sunlight or outdoor lighting. is there.

上記第1〜第3の層のうちの上記赤外線吸収剤を含む層は、遮熱粒子と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分Xと、黄色染料とを含むことが好ましい。この場合には、遮熱性がより一層高く、かつ可視光線透過率がより一層高い合わせガラスを得ることができる。   The layer containing the infrared absorbing agent among the first to third layers includes a heat shielding particle, at least one component X of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthocyanin compound, and a yellow dye. It is preferable. In this case, it is possible to obtain a laminated glass having higher heat shielding properties and higher visible light transmittance.

上記黄色染料は特に限定されない。上記黄色染料は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記黄色染料は、380〜500nmの透過光を効果的に吸収することが好ましく、390〜480nmの透過光を効果的に吸収することがより好ましく、395〜460nmの透過光を効果的に吸収することが更に好ましく、400〜450nmの透過光を効果的に吸収することが特に好ましい。この結果、上記遮熱粒子及び上記成分Xに加えて、黄色染料を用いることにより、遮熱性をより一層高めることができる。熱線の遮蔽性を充分に高めることができることから、黄色染料の極大吸収波長の好ましい下限は380nm、より好ましい下限は390nm、更に好ましい下限は395nm、特に好ましい下限は400nm、好ましい上限は500nm、より好ましい上限は480nm、更に好ましい上限は460nm、特に好ましい上限は450nmである。例えば、上記黄色染料の極大吸収波長は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)100重量部に対して、上記黄色染料0.01重量部を溶解させた溶液(セル長1mm、石英セル)を用いて、分光光度計(日立ハイテク社製「U−4100」)にて測定することができる。   The yellow dye is not particularly limited. As for the said yellow dye, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. The yellow dye preferably absorbs transmitted light of 380 to 500 nm, more preferably absorbs transmitted light of 390 to 480 nm, and effectively absorbs transmitted light of 395 to 460 nm. More preferably, it is particularly preferable to effectively absorb transmitted light of 400 to 450 nm. As a result, in addition to the heat shielding particles and the component X, the heat shielding properties can be further enhanced by using a yellow dye. Since the shielding property of heat rays can be sufficiently increased, the preferable lower limit of the maximum absorption wavelength of the yellow dye is 380 nm, the more preferable lower limit is 390 nm, the still more preferable lower limit is 395 nm, the particularly preferable lower limit is 400 nm, and the preferable upper limit is 500 nm, more preferable. The upper limit is 480 nm, the more preferable upper limit is 460 nm, and the particularly preferable upper limit is 450 nm. For example, the maximum absorption wavelength of the yellow dye is a solution in which 0.01 part by weight of the yellow dye is dissolved in 100 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) (cell length: 1 mm, It can be measured with a spectrophotometer (Hitachi High-Tech "U-4100") using a quartz cell.

上記黄色染料の具体例としては、アンスラキノン染料、キノリン染料、イソキノリン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、キノフタロン染料、ペリレン染料、トリフェニルメタン染料及びメチン染料等が挙げられる。なかでも、合わせガラス用中間膜の遮熱性をより一層高める観点からは、アンスラキノン染料が好ましい。   Specific examples of the yellow dye include anthraquinone dye, quinoline dye, isoquinoline dye, monoazo dye, disazo dye, quinophthalone dye, perylene dye, triphenylmethane dye, and methine dye. Among these, anthraquinone dyes are preferable from the viewpoint of further improving the heat shielding property of the interlayer film for laminated glass.

市販されている黄色染料として、チバ・ジャパン社製の「ORACET Yellow GHS」(アンスラキノン染料、極大吸収波長450nm)、紀和化学工業社製の「KP Plast Yellow G」(メチン染料、極大吸収波長400nm)、「KP Plast Yellow 2G」(キノフタロン染料、極大吸収波長420nm)、「KP Plast Yellow 3G」(モノアゾ染料、極大吸収波長395nm)、「KP Plast Yellow F」(イソキノリン染料、極大吸収波長415nm)、「KP Plast Yellow 7G」(ペリレン染料、極大吸収波長460nm)等が挙げられる。   As commercially available yellow dyes, “ORACEET Yellow GHS” manufactured by Ciba Japan (anthraquinone dye, maximum absorption wavelength 450 nm), “KP Last Yellow G” (methine dye, maximum absorption wavelength 400 nm) manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. ), “KP Plast Yellow 2G” (quinophthalone dye, maximum absorption wavelength 420 nm), “KP Plast Yellow 3G” (monoazo dye, maximum absorption wavelength 395 nm), “KP Plast Yellow F” (isoquinoline dye, maximum absorption wavelength 415 nm), “KP Past Yellow 7G” (perylene dye, maximum absorption wavelength 460 nm) and the like.

上記第1,第3の層のうちの上記ポリビニルアセタール樹脂と上記黄色染料とを含む層において、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記黄色染料の含有量は0.005〜0.24重量部の範囲内であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記黄色染料とを含む層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記黄色染料の含有量のより好ましい下限は0.01重量部、更に好ましい下限は0.04重量部、特に好ましい下限は0.06重量部であり、より好ましい上限は0.2重量部、更に好ましい上限は0.15重量部、特に好ましい上限は0.1重量部である。上記黄色染料が部分的に含まれる場合には、該黄色染料を含む部分(例えば着色領域)における黄色染料の好ましい含有量の下限及び上限は上述した値と同様である。上記黄色染料の含有量が上記範囲内であると、遮熱性をより一層高くすることができ、かつ上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。   In the layer containing the polyvinyl acetal resin and the yellow dye in the first and third layers, the content of the yellow dye with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin is 0.005 to 0.24 parts by weight. It is preferable to be within the range. The more preferable lower limit of the content of the yellow dye with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the layer containing the polyvinyl acetal resin and the yellow dye is 0.01 parts by weight, and the more preferable lower limit is 0.04 parts by weight. A preferred lower limit is 0.06 parts by weight, a more preferred upper limit is 0.2 parts by weight, a still more preferred upper limit is 0.15 parts by weight, and a particularly preferred upper limit is 0.1 parts by weight. When the yellow dye is partially contained, the lower limit and the upper limit of the preferred content of the yellow dye in the portion containing the yellow dye (for example, the colored region) are the same as those described above. When the content of the yellow dye is within the above range, the heat shielding property can be further increased and the visible light transmittance can be further increased.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記黄色染料を0.025〜1.45g/mの割合で含有することが好ましい。合わせガラス用中間膜中の上記黄色染料の含有量のより好ましい下限は0.05g/m、更に好ましい下限は0.2g/m、特に好ましい下限は0.3g/mであり、より好ましい上限は1.2g/m、更に好ましい上限は1g/m、特に好ましい上限は0.8g/mである。上記黄色染料の含有割合が上記範囲内であると、遮熱性をより一層高くすることができ、かつ上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。 The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains the yellow dye at a rate of 0.025 to 1.45 g / m 2 . A more preferred lower limit of the content of the yellow dye of the combined glass interlayer film for 0.05 g / m 2, still more preferred lower limit 0.2 g / m 2, especially preferred lower limit is 0.3 g / m 2, more a preferred upper limit is 1.2 g / m 2, still more preferred upper limit 1 g / m 2, particularly preferred upper limit is 0.8 g / m 2. When the content ratio of the yellow dye is within the above range, the heat shielding property can be further increased, and the visible light transmittance can be further increased.

上記第1,第3の層のうちの上記ポリビニルアセタール樹脂と上記成分Xと上記黄色染料とを含む層において、上記ピポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記成分X及び上記黄色染料の合計の含有量の好ましい下限は0.005重量部、より好ましい下限は0.03重量部、更に好ましい下限は0.04重量部、特に好ましい下限は0.07重量部であり、より好ましい上限は0.24重量部、更に好ましい上限は0.2重量部、特に好ましい上限は0.18重量部、最も好ましい上限は0.15重量部である。上記黄色染料が部分的に含まれる場合には、該黄色染料を含む部分における上記成分X及び上記黄色染料の合計の含有量の好ましい含有量の下限及び上限は上述した値と同様である。上記黄色染料及び上記成分Xの合計の含有量が上記範囲内であると、遮熱性をより一層高くすることができ、かつ上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。   In the layer containing the polyvinyl acetal resin, the component X and the yellow dye in the first and third layers, the total content of the component X and the yellow dye with respect to 100 parts by weight of the p-polyvinyl acetal resin. The preferred lower limit is 0.005 parts by weight, the more preferred lower limit is 0.03 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.04 parts by weight, the particularly preferred lower limit is 0.07 parts by weight, and the more preferred upper limit is 0.24 parts by weight. Parts, and a more preferred upper limit is 0.2 parts by weight, a particularly preferred upper limit is 0.18 parts by weight, and a most preferred upper limit is 0.15 parts by weight. When the yellow dye is partially contained, the lower limit and the upper limit of the preferable content of the total content of the component X and the yellow dye in the portion containing the yellow dye are the same as the above-described values. When the total content of the yellow dye and the component X is within the above range, the heat shielding property can be further increased, and the visible light transmittance can be further increased.

合わせガラス用中間膜中の上記成分X及び黄色染料の合計の含有量の好ましい下限は0.005g/m、より好ましい下限は0.03g/m、更に好ましい下限は0.2g/m、特に好ましい下限は0.25g/mであり、好ましい上限は1.5g/m、より好ましい上限は1.2g/m、更に好ましい上限は1g/m、特に好ましい上限は0.7g/mである。上記成分X及び上記黄色染料の合計の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの遮熱性をより一層高めることができる。上記成分X及び上記黄色染料の合計の含有量が上記好ましい上限を満たすと、上記可視光線透過率をより一層高くすることができる。 The sum of component A preferred lower limit of the content of the X and yellow dye 0.005 g / m 2 in the interlayer film for a laminated glass, and more preferable lower limit is 0.03 g / m 2, still more preferred lower limit 0.2 g / m 2 , especially preferred lower limit is 0.25 g / m 2, a preferred upper limit is 1.5 g / m 2, and more preferable upper limit is 1.2 g / m 2, still more preferred upper limit 1 g / m 2, particularly preferred upper limit 0. 7 g / m 2 . When the total content of the component X and the yellow dye satisfies the preferable lower limit, the heat shielding property of the laminated glass can be further enhanced. When the total content of the component X and the yellow dye satisfies the preferable upper limit, the visible light transmittance can be further increased.

(金属塩)
上記第1〜第3の層はそれぞれ、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含有することが好ましい。上記第1の層は金属塩Mを含むことが好ましい。特に上記第2,第3の層がそれぞれ、金属塩Mを含有することが好ましい。上記金属塩Mの使用により、合わせガラス構成部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。さらに、第1の層が上金属塩Mを含有することで、遮熱粒子などの赤外線吸収剤の分散性がより一層良好になり、この結果、中間膜の耐候性がより一層高くなり、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Metal salt)
Each of the first to third layers preferably contains at least one metal salt (hereinafter sometimes referred to as metal salt M) of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. The first layer preferably contains a metal salt M. In particular, the second and third layers preferably each contain the metal salt M. By using the metal salt M, it becomes easy to control the adhesion between the laminated glass constituent member and the interlayer film or the adhesion between the layers in the interlayer film. Furthermore, since the first layer contains the upper metal salt M, the dispersibility of the infrared absorber such as the heat-shielding particles is further improved, and as a result, the weather resistance of the intermediate film is further increased and is high. Visible light transmittance can be maintained for a longer period of time. As for the said metal salt M, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。該金属塩Mは、金属イオン、水和金属イオン、錯化金属イオン、金属の無機塩、又は、金属の有機酸エステルの状態で、中間膜における層中に含まれていることが好ましい。金属イオン、水和金属イオン、又は、錯化金属イオンの状態で存在している場合、合わせガラス構成部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易である。中間膜の層中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。   The metal salt M preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba. The metal salt M is preferably contained in the layer of the intermediate film in the state of metal ion, hydrated metal ion, complexed metal ion, metal inorganic salt, or metal organic acid ester. When present in the form of metal ions, hydrated metal ions, or complex metal ions, it is easy to control the adhesion between the laminated glass component and the interlayer film, or the adhesion between each layer in the interlayer film. is there. The metal salt contained in the interlayer film layer preferably contains at least one of K and Mg.

また、上記金属塩Mは、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2〜16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。   The metal salt M is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms. More preferably, it is a magnesium salt or a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms.

上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチルブタン酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム及び2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said C2-C16 carboxylic acid magnesium salt and said C2-C16 carboxylic acid potassium salt, For example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid Examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate.

上記第1〜第3の層の内の金属塩Mを含む層において、金属塩Mの含有量は、金属イオンの含有量(例えばマグネシウムイオンの場合はマグネシウム濃度、カリウムイオンの場合にはカリウム濃度)として、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。金属塩Mの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス構成部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。さらに、上記金属塩Mの含有量が上記下限以上であると、中間膜の耐候性がさらに一層高くなり、高い可視光線透過率をさらに一層長期間に渡り維持できる。   In the layer containing the metal salt M among the first to third layers, the content of the metal salt M is the content of metal ions (for example, magnesium concentration in the case of magnesium ions, potassium concentration in the case of potassium ions). ) Is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 20 ppm or more, preferably 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less. When the content of the metal salt M is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the adhesiveness between the laminated glass constituent member and the intermediate film or the adhesiveness between each layer in the intermediate film can be controlled even better. Furthermore, when the content of the metal salt M is equal to or higher than the lower limit, the weather resistance of the intermediate film is further increased, and high visible light transmittance can be maintained for a further long period.

(紫外線遮蔽剤)
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第1の層が紫外線遮蔽剤を含有するか、又は上記第2の層が紫外線遮蔽剤を含有することが好ましく、上記第2の層が紫外線遮蔽剤を含有することがより好ましい。上記第1の層と上記第2の層との双方が、紫外線遮蔽剤を含有していてもよい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含有することが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率が低下し難くなる。該紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記第1,第2,第3の層に用いる紫外線遮蔽剤は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
(UV shielding agent)
In the interlayer film for laminated glass according to the present invention, it is preferable that the first layer contains an ultraviolet shielding agent, or the second layer contains an ultraviolet shielding agent, and the second layer is an ultraviolet shielding agent. It is more preferable to contain an agent. Both the first layer and the second layer may contain an ultraviolet shielding agent. The third layer preferably contains an ultraviolet shielding agent. By using the ultraviolet shielding agent, even if the interlayer film and the laminated glass are used for a long time, the visible light transmittance is hardly lowered. As for this ultraviolet shielding agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. The ultraviolet shielding agents used for the first, second and third layers may be the same or different.

本発明者らが検討した結果、遮熱粒子と特定の上記成分Xとを含む中間膜を用いて合わせガラスを作製しただけでは、得られる合わせガラスが長期間使用されたときに、遮熱性が低下する傾向があることがわかった。そこで、本発明者らが更に検討した結果、高い遮熱性を長期間維持することが可能な合わせガラス用中間膜の構成も見出した。   As a result of the study by the present inventors, only by producing a laminated glass using an interlayer film containing the heat shielding particles and the specific component X, when the obtained laminated glass is used for a long period of time, the heat shielding properties are obtained. It was found that there was a tendency to decrease. Therefore, as a result of further studies by the present inventors, the present inventors have also found a configuration of an interlayer film for laminated glass that can maintain high heat shielding properties for a long period of time.

すなわち、本発明者らは、合わせガラス用中間膜を敢えて2層以上の多層にし、上記赤外線吸収剤を含む層と上記紫外線遮蔽剤を含む層とを備える構成を採用することによって、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率が低下し難くなることを見出した。特に紫外線遮蔽剤の使用により、上記成分Xの化学変化及び上記成分Xの化学変化に伴う樹脂の劣化を抑制できる。このため、優れた遮熱性を長期間にわたり維持できる。   That is, the present inventors dared to make the interlayer film for laminated glass into a multilayer of two or more layers, and by adopting a configuration comprising the layer containing the infrared absorber and the layer containing the ultraviolet shielding agent, It has been found that even when laminated glass is used for a long period of time, the visible light transmittance is hardly lowered. In particular, the use of an ultraviolet shielding agent can suppress the chemical change of the component X and the deterioration of the resin accompanying the chemical change of the component X. For this reason, the outstanding heat insulation can be maintained over a long period of time.

上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。   The ultraviolet shielding agent includes an ultraviolet absorber. The ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.

従来広く知られている一般的な紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤(ベントトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン系紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。   Conventionally known general UV screening agents are, for example, metal UV screening agents, metal oxide UV screening agents, benzotriazole UV screening agents (bent triazole compounds), and benzophenone UV screening agents (benzophenone). Compound), triazine-based UV screening agent (triazine compound), malonic acid ester-based UV screening agent (malonic acid ester compound), oxalic acid anilide-based UV screening agent (oxalic acid anilide compound) and benzoate-based UV screening agent (benzoate compound) Etc.

上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。   Examples of the metallic ultraviolet shielding agent include platinum particles, particles in which the surface of the platinum particles is coated with silica, palladium particles, particles in which the surface of the palladium particles is coated with silica, and the like. The ultraviolet shielding agent is preferably not a heat shielding particle.

上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤として、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。   Examples of the metal oxide ultraviolet shielding agent include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Furthermore, the surface may be coat | covered as said metal oxide type ultraviolet-ray shielding agent. Examples of the coating material on the surface of the metal oxide ultraviolet shielding agent include insulating metal oxides, hydrolyzable organosilicon compounds, and silicone compounds.

上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。   Examples of the insulating metal oxide include silica, alumina and zirconia. The insulating metal oxide has a band gap energy of 5.0 eV or more, for example.

上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。   Examples of the benzotriazole-based ultraviolet shielding agent include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“TinvinP” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′). -Di-t-butylphenyl) benzotriazole ("Tinvin 320" manufactured by BASF), 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (manufactured by BASF " Tinuvin 326 ") and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-amylphenyl) benzotriazole (" Tinvin 328 "manufactured by BASF) and the like. The benzotriazole-based ultraviolet shielding agent is preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent containing a halogen atom, and more preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent containing a chlorine atom, because of its excellent ability to absorb ultraviolet rays. .

上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。   Examples of the benzophenone-based ultraviolet shielding agent include octabenzone (“Chimasorb 81” manufactured by BASF).

上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(BASF社製、「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。   Examples of the triazine-based ultraviolet shielding agent include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (manufactured by BASF Corporation, “Tinuvin 1577FF”). ]) And the like.

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、2−(p−メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル−2,2−(1,4−フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2−(p−メトキシベンジリデン)−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル4−ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。   Examples of the malonic ester-based ultraviolet screening agent include 2- (p-methoxybenzylidene) malonic acid dimethyl, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene) -bis. (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) malonate and the like.

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B−CAP、Hostavin PR−25、Hostavin PR−31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。   As a commercial item of the said malonic acid ester type | system | group ultraviolet shielding agent, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all are the Clariant company make) are mentioned.

上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−5−t−ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−フェニル)シュウ酸ジアミド、2−エチル−2’−エトキシ−オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。   Examples of the oxalic acid anilide-based ultraviolet shielding agent include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl) -N ′. Oxalic acid diamides having an aryl group substituted on a nitrogen atom, such as-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide, 2-ethyl-2'-ethoxy-oxyanilide ("Sanduvor VSU" manufactured by Clariant) Can be mentioned.

上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(BASF社製、「Tinuvin120」)等が挙げられる。   Examples of the benzoate-based ultraviolet shielding agent include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (manufactured by BASF, “Tinuvin 120”).

中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下を抑制するために、上記紫外線遮蔽剤は、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、又は2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)であることが好ましく、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールであってもよい。   In order to suppress a decrease in visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass after aging, the ultraviolet shielding agent is 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5- It is preferably chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) or 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 328” manufactured by BASF). It may be (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole.

上記紫外線遮蔽剤の含有量は特に限定されない。経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記第1〜第3の層のうちの上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。特に、上記第1の層100重量%中の上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であるか、又は上記第2,第3の層100重量%中の上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。   The content of the ultraviolet shielding agent is not particularly limited. From the viewpoint of further suppressing the decrease in visible light transmittance after time, the content of the ultraviolet shielding agent is preferably in 100% by weight of the first to third layers containing the ultraviolet shielding agent. Is 0.1% by weight or more, more preferably 0.2% by weight or more, further preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, preferably 2.5% by weight or less, more preferably It is 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and particularly preferably 0.8% by weight or less. In particular, the content of the ultraviolet screening agent in 100% by weight of the first layer is 0.2% by weight or more, or the content of the ultraviolet screening agent in 100% by weight of the second and third layers. When the amount is 0.2% by weight or more, a decrease in visible light transmittance after aging of the interlayer film and the laminated glass can be remarkably suppressed.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、中間膜全体で、上記遮熱粒子と全ての上記紫外線遮蔽剤とを重量(重量%)比(遮熱粒子:全ての紫外線遮蔽剤)で、4:1〜1:200で含むことが好ましく、2:1〜1:100で含むことがより好ましい。上記遮熱粒子と全ての上記紫外線遮蔽剤との重量(重量%)比が上記範囲内であると、中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高めることができる。なお、上記重量比とは、中間膜100重量%中の上記遮熱粒子の含有量(重量%)と、中間膜100重量%中の全ての上記紫外線遮蔽剤の含有量(重量%)との比を示す。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention has a weight (weight%) ratio (heat shielding particles: all ultraviolet shielding agents) of the heat shielding particles and all the ultraviolet shielding agents to the entire intermediate film, and 4: It is preferable to include by 1: 1: 200, and it is more preferable to include by 2: 1-1: 100. When the weight (% by weight) ratio of the heat shielding particles to all the ultraviolet shielding agents is within the above range, the heat shielding property and visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass, and after the aging of the interlayer film and the laminated glass The visible light transmittance of can be further increased. The weight ratio means the content of the heat shielding particles in 100% by weight of the intermediate film (% by weight) and the content of all the ultraviolet shielding agents in the 100% by weight of the intermediate film (% by weight). Indicates the ratio.

(酸化防止剤)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は酸化防止剤を含有することが好ましく、上記第2,第3の層は酸化防止剤を含有することが好ましい。該酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Antioxidant)
The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains an antioxidant. The first layer preferably contains an antioxidant, and the second and third layers preferably contain an antioxidant. As for this antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記酸化防止剤としては、フェール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。   Examples of the antioxidant include fail-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants. The phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton. The sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom. The phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.

上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤であることが好ましい。該フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、及びビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。   The antioxidant is preferably a phenolic antioxidant. Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl -Β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-tert-butylphenyl) Butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydride) Xyl-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and bis (3,3 ' -T-butylphenol) butyric acid glycol ester and the like. One or more of these antioxidants are preferably used.

中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率をより一層効果的に長期間に渡り維持する観点からは、上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。   From the viewpoint of more effectively maintaining the high visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass over a long period of time, the antioxidant is preferably a phenol-based antioxidant or a phosphorus-based antioxidant.

上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製の商品名「IRGANOX 245」、BASF社製の商品名「IRGAFOS 168」、BASF社製の商品名「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製の商品名「スミライザーBHT」、並びにチバガイギー社製の商品名「イルガノックス1010」等が挙げられる。   Commercially available products of the above-mentioned antioxidants include, for example, trade name “IRGANOX 245” manufactured by BASF, trade name “IRGAFOS 168” manufactured by BASF, trade name “IRGAFOS 38” manufactured by BASF, and Sumitomo Chemical Co., Ltd. A trade name “Sumilyzer BHT” and a trade name “Irganox 1010” manufactured by Ciba Geigy are listed.

中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記第1〜第3の層のうちの上記酸化防止剤を含む層100重量%中又は中間膜100重量%中、酸化防止剤の含有量は0.75重量%以上であるであることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記酸化防止剤を含む層100重量%中又は中間膜100重量%中、酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。なお、中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率を高く維持するためには、酸化防止剤の含有量は多いほどよい。   In order to maintain the high visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass for a long period of time, in 100% by weight of the layer containing the antioxidant or in 100% by weight of the interlayer film among the first to third layers. The content of the antioxidant is preferably 0.75% by weight or more. Moreover, since the effect of adding the antioxidant is saturated, the content of the antioxidant is preferably 2% by weight or less in 100% by weight of the layer containing the antioxidant or 100% by weight of the intermediate film. In addition, in order to maintain the visible light transmittance of the intermediate film and the laminated glass after the lapse of time, the higher the content of the antioxidant, the better.

中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高める観点からは、上記第1〜第3の層のうちの酸化防止剤を含む層100重量%中又は中間膜100重量%中、酸化防止剤の含有量は好ましくは0.75重量%以上、より好ましくは0.8重量%以上である。また、酸化防止剤の影響による周辺部の色変化を抑制するために、記酸化防止剤を含む層100重量%中又は中間膜100重量%中、酸化防止剤の含有量は好ましくは2重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。   From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties and visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass, and the visible light transmittance after the lapse of time of the interlayer film and the laminated glass, the antioxidant of the first to third layers. The content of the antioxidant is preferably 0.75% by weight or more, more preferably 0.8% by weight or more in 100% by weight of the layer containing or 100% by weight of the interlayer film. In order to suppress the color change of the peripheral part due to the influence of the antioxidant, the content of the antioxidant is preferably 2% by weight in 100% by weight of the layer containing the antioxidant or 100% by weight of the intermediate film. Below, more preferably 1.8% by weight or less.

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、中間膜全体で、上記遮熱粒子と上記酸化防止剤とを重量比(遮熱粒子:酸化防止剤)で、10:1〜1:100で含むことが好ましく、5:1〜1:50で含むことがより好ましい。上記遮熱粒子と上記酸化防止剤との重量比が上記範囲内であると中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高めることができる。なお、上記重量比とは、中間膜100重量%中の上記遮熱粒子の含有量(重量%)と、中間膜100重量%中の上記酸化防止剤の含有量(重量%)との比を示す。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the thermal barrier particles and the antioxidant in a weight ratio (thermal barrier particles: antioxidant) of 10: 1 to 1: 100 in the entire intermediate film. It is more preferable to include 5: 1 to 1:50. When the weight ratio between the heat shielding particles and the antioxidant is within the above range, the heat shielding property and visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass, and the visible light transmittance after aging of the interlayer film and the laminated glass are further increased. It can be further enhanced. The weight ratio is the ratio between the content of the heat shielding particles in 100% by weight of the intermediate film (% by weight) and the content of the antioxidant in the film of 100% by weight (% by weight). Show.

(他の成分)
上記第1〜第3の層はそれぞれ、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤及び蛍光増白剤等の添加剤を含有していてもよい。
(Other ingredients)
Each of the first to third layers contains additives such as a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesion modifier, a moisture-resistant agent, and a fluorescent brightening agent, as necessary. It may be.

(合わせガラス用中間膜製造方法、及び合わせガラス)
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤とを含む樹脂組成物を用いて、上記第1〜第3の層をそれぞれ形成した後に、例えば、上記第2の層と上記第1の層と上記第3の層とをこの順に積層する方法、並びに該樹脂組成物を、押出機を用いて共押出することにより、上記第2の層と上記第1の層と上記第3の層とをこの順に積層する方法等が挙げられる。中間膜の製造効率が優れることから、上記第2,第3の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第2,第3の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第2,第3の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
(Method for producing interlayer film for laminated glass and laminated glass)
Although the manufacturing method of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited, after forming the first to third layers using a resin composition containing the polyvinyl acetal resin and the plasticizer, For example, the second layer, the first layer, and the third layer are laminated in this order, and the resin composition is coextruded using an extruder, whereby the second layer And a method of laminating the first layer and the third layer in this order. Since the production efficiency of the interlayer film is excellent, it is preferable that the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin, and the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin and More preferably, the same plasticizer is contained, and the second and third layers are more preferably formed of the same resin composition.

本発明に係る合わせガラス用中間膜はそれぞれ、合わせガラスを得るために用いられる。   Each of the interlayer films for laminated glass according to the present invention is used to obtain a laminated glass.

図2に、図1に示す中間膜1を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the intermediate film 1 shown in FIG.

図2に示す合わせガラス11は、第1の合わせガラス構成部材12と、第2の合わせガラス構成部材13と、中間膜1とを備える。中間膜1は、第1,第2の合わせガラス構成部材12,13の間に挟み込まれている。   A laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes a first laminated glass constituting member 12, a second laminated glass constituting member 13, and the intermediate film 1. The intermediate film 1 is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members 12 and 13.

第1の合わせガラス構成部材12は、第2の層3の外側の表面3aに積層されている。第2の合わせガラス構成部材13は、第3の層4の外側の表面4aに積層されている。従って、合わせガラス11は、第1の合わせガラス構成部材12と、第2の層3と、第1の層2と、第3の層4と、第2の合わせガラス構成部材13とがこの順で積層されて構成されている。   The first laminated glass constituting member 12 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3. The second laminated glass component 13 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4. Accordingly, the laminated glass 11 is composed of the first laminated glass constituting member 12, the second layer 3, the first layer 2, the third layer 4, and the second laminated glass constituting member 13 in this order. It is laminated and configured.

上記第1,第2の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。   Examples of the first and second laminated glass constituent members include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films. Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like. Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。   Examples of the glass plate include inorganic glass and organic glass. Examples of the inorganic glass include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, netted plate glass, and lined plate glass. The organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass. Examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates. Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.

上記合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、中間膜の厚みの好ましい下限は0.05mm、より好ましい下限は0.25mm、好ましい上限は3mm、より好ましい上限は1.5mmである。中間膜の厚みが上記好ましい下限及び上記好ましい上限をそれぞれ満たすと、合わせガラスの耐貫通性及び透明性をより一層高めることができる。   From the viewpoint of further improving the penetration resistance of the laminated glass, the preferable lower limit of the thickness of the interlayer film is 0.05 mm, the more preferable lower limit is 0.25 mm, the preferable upper limit is 3 mm, and the more preferable upper limit is 1.5 mm. When the thickness of the interlayer film satisfies the preferable lower limit and the preferable upper limit, the penetration resistance and transparency of the laminated glass can be further enhanced.

2層以上の積層構造の場合に、上記第1の層の厚みの好ましい下限は0.01mm、より好ましい下限は0.04mm、更に好ましい下限は0.07mm、好ましい上限は0.3mm、より好ましい上限は0.2mm、更に好ましい上限は0.18mm、特に好ましい上限は0.16mmである。上記第1の層の厚みが上記下限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができ、上記上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。上記第2,第3の層の厚みの好ましい下限は0.1mm、より好ましい下限は0.2mm、更に好ましい下限は0.25mm、特に好ましい下限は0.3mm、好ましい上限は0.6mm、より好ましい上限は0.5mm、更に好ましい上限は0.45mm、特に好ましい上限は0.4mmである。上記第2,第3の層の厚みが上記下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができ、上記上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。また、上記第1の層の厚みの中間膜の厚みに対する比((上記第1の層の厚み)/(上記中間膜の厚み))が小さく、上記第1の層に含まれる可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスにおける発泡が発生し、発泡が成長する傾向にある。特に、中間膜における上記比が0.05〜0.35であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が55重量部以上である場合に、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記比((上記第1の層の厚み)/(中間膜の厚み))の好ましい下限は0.06、より好ましい下限は0.07、更に好ましい下限は0.08、特に好ましい下限は0.1、好ましい上限は0.3、より好ましい上限は0.25、更に好ましい上限は0.2、特に好ましい上限は0.15である。   In the case of a laminated structure of two or more layers, a preferable lower limit of the thickness of the first layer is 0.01 mm, a more preferable lower limit is 0.04 mm, a still more preferable lower limit is 0.07 mm, and a preferable upper limit is 0.3 mm. The upper limit is 0.2 mm, the more preferable upper limit is 0.18 mm, and the particularly preferable upper limit is 0.16 mm. When the thickness of the first layer satisfies the above lower limit, the sound insulating property of the laminated glass can be further increased, and when the upper limit is satisfied, the transparency of the laminated glass can be further increased. A preferable lower limit of the thickness of the second and third layers is 0.1 mm, a more preferable lower limit is 0.2 mm, a still more preferable lower limit is 0.25 mm, a particularly preferable lower limit is 0.3 mm, and a preferable upper limit is 0.6 mm. A preferred upper limit is 0.5 mm, a more preferred upper limit is 0.45 mm, and a particularly preferred upper limit is 0.4 mm. When the thicknesses of the second and third layers satisfy the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass can be further increased, and when the upper limit is satisfied, the transparency of the laminated glass can be further increased. The ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the intermediate film ((thickness of the first layer) / (thickness of the intermediate film)) is small, and the plasticizer contained in the first layer is contained. The larger the amount, the more foaming occurs in the laminated glass and the foam tends to grow. In particular, when the ratio in the intermediate film is 0.05 to 0.35 and the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 55 parts by weight or more, Generation | occurrence | production of foaming and the growth of foaming in the laminated glass using the intermediate film for laminated glass which concerns on invention can fully be suppressed, and the sound-insulating property of laminated glass can be improved further. The preferable lower limit of the ratio ((the thickness of the first layer) / (the thickness of the intermediate film)) is 0.06, the more preferable lower limit is 0.07, the still more preferable lower limit is 0.08, and the particularly preferable lower limit is 0.00. 1. A preferred upper limit is 0.3, a more preferred upper limit is 0.25, a still more preferred upper limit is 0.2, and a particularly preferred upper limit is 0.15.

上記第1,第2の合わせガラス構成部材の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、1〜3mmの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、0.03〜0.5mmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the first and second laminated glass constituting members is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. Moreover, when the said laminated glass structural member is a glass plate, it is preferable that the thickness of this glass plate exists in the range of 1-3 mm. When the laminated glass component is a PET film, the thickness of the PET film is preferably in the range of 0.03 to 0.5 mm.

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1,第2の合わせガラス構成部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、上記第1,第2の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、上記合わせガラスを得ることができる。   The manufacturing method of the said laminated glass is not specifically limited. For example, the intermediate film is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and the first and second laminated glass The air remaining between the glass component and the intermediate film is degassed. Then, it pre-adheres at about 70-110 degreeC, and a laminated body is obtained. Next, the laminated body is put in an autoclave or pressed, and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, the laminated glass can be obtained.

上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。   The laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. Laminated glass can be used for other purposes. The laminated glass is preferably laminated glass for buildings or vehicles, and more preferably laminated glass for vehicles. Laminated glass can be used for a windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like of an automobile.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)分散液の作製
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)37.5重量部、ITO粒子(三菱マテリアル社製)0.98重量部、及び、ナフタロシアニン化合物(銅ナフタロシアニン化合物、富士フイルム社製「FF IRSORB203」)0.0182重量部を混合し、さらに、分散剤であるリン酸エステル化合物を添加した後、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、混合液を得た。その後、混合液にアセチルアセトン0.1重量部を撹拌下で添加し、分散液を作製した。なお、リン酸エステル化合物の含有量は遮熱粒子の含有量の1/10となるように調整した。
Example 1
(1) Preparation of dispersion 37.5 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), 0.98 parts by weight of ITO particles (manufactured by Mitsubishi Materials), and naphthalocyanine compound (copper naphthalocyanine) The compound, “FF IRSORB203” manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was mixed in 0.0182 parts by weight, and further a phosphate ester compound as a dispersant was added, followed by mixing in a horizontal microbead mill to obtain a mixed solution. . Thereafter, 0.1 part by weight of acetylacetone was added to the mixed solution with stirring to prepare a dispersion. The content of the phosphate ester compound was adjusted to be 1/10 of the content of the heat shielding particles.

(2)多層中間膜の作製
ポリビニルブチラール樹脂A(水酸基の含有率25.2モル%、アセチル化度12.3モル%、ブチラール化度62.5モル%)100重量部に、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。さらに、ポリビニルブチラール樹脂B(水酸基の含有率31.2モル%、アセチル化度0.8モル%、ブチラール化度68.0モル%)100重量部に、可塑剤全量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層用樹脂組成物を得た。
(2) Production of multilayer interlayer film Polyvinyl butyral resin A (hydroxyl content 25.2 mol%, acetylation degree 12.3 mol%, butyralization degree 62.5 mol%) 100 parts by weight as a plasticizer 60 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was added and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain an intermediate layer resin composition. Furthermore, 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin B (hydroxyl content 31.2 mol%, acetylation degree 0.8 mol%, butyralization degree 68.0 mol%) was added with the total amount of plasticizer, and mixed with a mixing roll. The mixture was sufficiently kneaded to obtain a resin composition for the surface layer.

得られた中間層用樹脂組成物及び表面層用樹脂組成物を用いて、共押出することにより、表面層(厚み350μm)と中間層(厚み100μm)と表面層(厚み350μm)とが順に積層された多層中間膜を作製した。   The surface layer (thickness 350 μm), the intermediate layer (thickness 100 μm), and the surface layer (thickness 350 μm) are sequentially laminated by co-extrusion using the obtained intermediate layer resin composition and surface layer resin composition. A multilayer interlayer film was prepared.

(3)耐貫通性試験及び光学歪みの評価に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦30cm×横30cmの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス(縦30cm×横30cm×厚さ2.5mm)2枚の間に、多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、耐貫通性試験及び光学歪みの評価に用いる合わせガラスを得た。
(3) Production of laminated glass used for penetration resistance test and optical strain evaluation The obtained multilayer interlayer film was cut into a size of 30 cm in length and 30 cm in width. Next, a multilayer intermediate film was sandwiched between two transparent float glasses (length 30 cm × width 30 cm × thickness 2.5 mm) to obtain a laminate. This laminated body is put in a rubber bag, deaerated at a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes, then transferred to an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum pressed to prepare a laminated body as a preliminary. Crimped. The pre-pressed laminate was pressed in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa for 20 minutes to obtain a laminated glass used for penetration resistance test and optical strain evaluation.

(4)遮音性測定に用いる合わせガラスの作製
多層中間膜を縦30cm×横2.5cmの大きさに切断し、透明なフロートガラス(縦30cm×横2.5cm×厚さ2.5mm)を用いたこと以外は耐貫通性試験に用いる合わせガラスと同様の方法で、遮音性測定に用いる合わせガラスを得た。
(4) Production of laminated glass used for sound insulation measurement Multilayer interlayer film is cut into a size of 30 cm in length x 2.5 cm in width, and transparent float glass (length 30 cm x width 2.5 cm x thickness 2.5 mm) is obtained. A laminated glass used for sound insulation measurement was obtained in the same manner as the laminated glass used for the penetration resistance test except that it was used.

(5)発泡試験A及びBに用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を縦30cm×横15cmの大きさに切断し、温度23℃の環境下にて、10時間保管した。なお、得られた多層中間膜の両面にはエンボスが形成されており、そのエンボスの十点平均粗さは30μmであった。切断された多層中間膜において、多層中間膜の端部から縦方向にそれぞれ内側に向かって8cmの位置と、多層中間膜の端部から横方向にそれぞれ内側に向かって5cmの位置との交点4箇所に、直径6mmの貫通孔を作製した。
(5) Preparation of laminated glass used for foaming tests A and B The obtained multilayer interlayer film was cut into a size of 30 cm in length and 15 cm in width and stored in an environment at a temperature of 23 ° C. for 10 hours. In addition, embossing was formed on both surfaces of the obtained multilayer intermediate film, and the ten-point average roughness of the embossing was 30 μm. In the cut multilayer intermediate film, an intersection 4 between a position 8 cm inward in the vertical direction from the end of the multilayer intermediate film and a position 5 cm inward in the lateral direction from the end of the multilayer intermediate film. A through-hole with a diameter of 6 mm was produced at the location.

透明なフロートガラス(縦30cm×横15cm×厚さ2.5mm)2枚の間に、貫通孔を有する多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。積層体の外周縁は、熱融着により端部から幅2cmをシール剤により封止することにより、エンボスに残留した空気及び貫通孔に残留した空気を封じ込めた。この積層体を135℃、圧力1.2MPaの条件で20分間圧着することで、残留した空気を多層中間膜中に溶かし込み、発泡試験A及びBに用いる合わせガラスを得た。   A multilayer intermediate film having a through hole was sandwiched between two transparent float glasses (length 30 cm × width 15 cm × thickness 2.5 mm) to obtain a laminate. The outer peripheral edge of the laminate was sealed with a sealing agent having a width of 2 cm from the end portion by heat sealing, thereby enclosing the air remaining in the emboss and the air remaining in the through hole. The laminated body was pressure-bonded at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa for 20 minutes, so that the remaining air was dissolved in the multilayer interlayer film to obtain a laminated glass used for foaming tests A and B.

(実施例2〜20及び比較例1〜2)
第1〜第3の層の組成及び分散液の組成(可塑剤の配合部数)を下記の表1〜2に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Examples 2-20 and Comparative Examples 1-2)
In the same manner as in Example 1 except that the composition of the first to third layers and the composition of the dispersion (number of blended parts of the plasticizer) were changed as shown in Tables 1 and 2 below, the interlayer film and the laminated glass Was made.

なお、下記の表1〜2に示すポリビニルアセタール樹脂C〜Vの水酸基の含有率、アセチル化度、ブチラール化度、及び、第1の層のPVB樹脂の合成に用いたポリビニルアルコール(PVA)の重合度は、下記の表1〜2に示す値である。なお、第1の層のPVB樹脂の合成に用いたポリビニルアルコール(PVA)の重合度は実施例5〜20のみについて示した。   In addition, the content of the hydroxyl group of polyvinyl acetal resins C to V shown in Tables 1 to 2 below, the degree of acetylation, the degree of butyralization, and the polyvinyl alcohol (PVA) used for the synthesis of the PVB resin of the first layer The degree of polymerization is a value shown in Tables 1 and 2 below. In addition, the polymerization degree of the polyvinyl alcohol (PVA) used for the synthesis | combination of the PVB resin of a 1st layer showed only about Examples 5-20.

(評価)
(1)遮音性
合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21−005D」)により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG−81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(横河ヒューレッドパッカード社製「FFTアナライザー HP3582A」)により解析した。
(Evaluation)
(1) Sound insulation The laminated glass is vibrated with a vibration generator for vibration testing ("Vibrator G21-005D" manufactured by KENKEN Co., Ltd.), and the vibration characteristics obtained therefrom are mechanical impedance measuring device (manufactured by RION Co., Ltd.) The vibration spectrum was analyzed with an FFT spectrum analyzer ("FFT analyzer HP3582A" manufactured by Yokogawa Hured Packard).

このようにして得られた損失係数と合わせガラスとの共振周波数との比から、20℃における音周波数(Hz)と音響透過損失(dB)との関係を示すグラフを作成し、音周波数2,000Hz付近における極小の音響透過損失(TL値)を求めた。このTL値が高いほど、遮音性が高くなる。TL値が35dB以上の場合を「○」、TL値が35dB未満の場合を「×」として、結果を下記の表1〜2に示した。   From the ratio of the loss factor thus obtained and the resonance frequency of the laminated glass, a graph showing the relationship between the sound frequency (Hz) and the sound transmission loss (dB) at 20 ° C. is created. The minimum sound transmission loss (TL value) in the vicinity of 000 Hz was determined. The higher the TL value, the higher the sound insulation. The results are shown in Tables 1 and 2 below, where “◯” indicates a case where the TL value is 35 dB or more and “X” indicates a case where the TL value is less than 35 dB.

(2)発泡試験A(発泡の状態)
発泡試験Aに用いる合わせガラスを、各多層中間膜について5枚作製し、50℃のオーブン内に100時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察し、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。
(2) Foam test A (foaming state)
Five laminated glasses used for the foam test A were prepared for each multilayer intermediate film, and left in an oven at 50 ° C. for 100 hours. In the laminated glass after being left, the presence or absence of foaming and the size of foaming were visually observed in plan view, and the state of foaming was judged according to the following criteria.

[発泡試験Aによる発泡の状態の判定基準]
5枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。5枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積(30cm×15cm)に対する楕円面積の平均値(発泡面積)の割合(百分率)を求めた。
[Criteria of foaming state by foaming test A]
Foam generated in five laminated glasses was approximated by an ellipse, and the area of the ellipse was defined as the foamed area. The average value of the elliptical areas observed in the five laminated glasses was determined, and the ratio (percentage) of the average value (foamed area) of the elliptical area to the area (30 cm × 15 cm) of the laminated glass was determined.

○○:5枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○:楕円面積の平均値(発泡面積)の割合が5%未満であった
△:楕円面積の平均値(発泡面積)の割合が5%以上、10%未満であった
×:楕円面積の平均値(発泡面積)の割合が10%以上であった
◯: No foaming was observed in all the 5 laminated glasses. ○: The ratio of the average value of the elliptical area (foamed area) was less than 5%. △: The ratio of the average value of the elliptical area (foamed area) It was 5% or more and less than 10% x: The ratio of the average value (foaming area) of the elliptical area was 10% or more

(3)発泡試験B(発泡の状態)
発泡試験Bに用いる合わせガラスを、各多層中間膜について30枚作製し、50℃のオーブン内に24時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、目視で発泡が観察された合わせガラスの枚数を確認した。
(3) Foam test B (foaming state)
Thirty laminated glasses used for the foam test B were prepared for each multilayer intermediate film and left in an oven at 50 ° C. for 24 hours. In the laminated glass after being left, the number of laminated glasses in which foaming was visually observed was confirmed.

(4)耐貫通性
耐貫通性試験に用いる合わせガラス(縦300mm×横300mm)を、表面温度が23℃となるように調整した。次いで、JIS R3212に準拠して、4mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。6枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが3枚以下であった場合は不合格とした。4枚の場合には、新しく6枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。5枚の場合には、新しく1枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、5m及び6mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。
(4) Penetration resistance The laminated glass (300 mm long x 300 mm wide) used for the penetration resistance test was adjusted so that the surface temperature was 23 ° C. Next, in accordance with JIS R3212, a rigid sphere having a mass of 2260 g and a diameter of 82 mm was dropped from the height of 4 m onto the center portion of the laminated glass for each of the six laminated glasses. For all six laminated glasses, the case where the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was regarded as acceptable. If the number of laminated glasses in which the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was 3 or less, it was rejected. In the case of four sheets, the penetration resistance of six new laminated glasses was evaluated. In the case of 5 sheets, one additional laminated glass was additionally tested, and the case where the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was regarded as acceptable. In the same manner, from a height of 5 m and 6 m, a rigid sphere having a mass of 2260 g and a diameter of 82 mm was dropped on the laminated glass of 6 sheets, and the penetration resistance of the laminated glass was evaluated. .

(5)ブリードアウトの評価
得られた中間膜の表面に、赤色の油性マジックで縦方向及び横方向にそれぞれ長さ10cmの二本の線を書き、マーキングした。マーキングされた中間膜を主面が鉛直方向と平行な平面内に位置するように置いた。これを23℃及び相対湿度28%の恒温恒湿条件で1ヶ月放置した。放置後の中間膜において、油性マジックのにじみ及び垂れが、四本のいずれの線にも観測されない場合を合格「○」とし、四本の線の内の少なくとも一本の線で観測された場合を不合格「×」とした。
(5) Evaluation of bleed out On the surface of the obtained intermediate film, two lines each having a length of 10 cm were written and marked with a red oily magic in the vertical direction and the horizontal direction. The marked interlayer film was placed so that the main surface was located in a plane parallel to the vertical direction. This was left to stand for 1 month under constant temperature and humidity conditions of 23 ° C. and relative humidity of 28%. In the case where the oily magic bleed and sag are not observed on any of the four lines in the intermediate film after standing, the pass is “○”, and is observed on at least one of the four lines. Was rejected as “x”.

(6)光学歪みの評価
光学歪みの評価に用いる合わせガラス(縦30cm×横30cm)に、光源(ハロゲンランプ)からスリットを透過させた光を当て、スクリーンに写った投影歪みをセンサー(カメラ)にて受信し、コンピュータにてデータ処理を行い、光学歪み値とした。光学歪み値が1.8以下である場合を合格「○」、1.8を超える場合を不合格「×」とした。光学歪み値が高いほど光学歪み(像のゆがみ)が大きいといえる。
(6) Evaluation of optical distortion The light transmitted through the slit from the light source (halogen lamp) is applied to the laminated glass (length 30cm x width 30cm) used for the evaluation of optical distortion, and the projection distortion reflected on the screen is a sensor (camera). And processed by a computer to obtain an optical distortion value. A case where the optical distortion value was 1.8 or less was regarded as acceptable “◯”, and a case where it exceeded 1.8 was regarded as unacceptable “x”. It can be said that the higher the optical distortion value, the larger the optical distortion (distortion of the image).

結果を下記の表1〜2に示す。下記表1〜2において、可塑剤の種類としての3GOはトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを表し、3GHはトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートを表す。   The results are shown in Tables 1-2 below. In Tables 1 and 2 below, 3GO as the type of plasticizer represents triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and 3GH represents triethylene glycol di-2-ethylbutyrate.

Figure 2013006723
Figure 2013006723

Figure 2013006723
Figure 2013006723

1…中間膜
2…第1の層
2a…一方の面
2b…他方の面
3…第2の層
3a…外側の表面
4…第3の層
4a…外側の表面
11…合わせガラス
12…第1の合わせガラス構成部材
13…第2の合わせガラス構成部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Intermediate film 2 ... 1st layer 2a ... One side 2b ... The other side 3 ... 2nd layer 3a ... Outer surface 4 ... 3rd layer 4a ... Outer surface 11 ... Laminated glass 12 ... 1st Laminated glass constituent member 13 ... Second laminated glass constituent member

Claims (23)

ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第1の層と、
前記第1の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第2の層とを備え、
前記第1の層が赤外線吸収剤を含有するか、又は前記第2の層が赤外線吸収剤を含有し、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量が50重量部以上であり、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である、合わせガラス用中間膜。
A first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer;
A second layer that is laminated on one side of the first layer and contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer;
The first layer contains an infrared absorber, or the second layer contains an infrared absorber;
The content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight or more,
The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer,
The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 9.2 mol% or less,
The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is more than 8.5 mol% and 9.2 mol When it is% or less, the interlayer film for laminated glass, wherein the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 8 mol% or less.
前記第2の層が前記赤外線吸収剤を含有する、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the second layer contains the infrared absorber. 前記赤外線吸収剤が遮熱粒子を含む、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2, wherein the infrared absorber includes heat shielding particles. 前記赤外線吸収剤が金属酸化物粒子を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the infrared absorber contains metal oxide particles. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える、請求項1〜4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 9.2 mol% or less,
When the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 8.5 mol% or less, The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 4, wherein the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%.
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下、水酸基の含有率が31.5モル%未満である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の合せガラス用中間膜。   The laminated glass according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyvinyl acetal resin in the first layer has an acetylation degree of 8 mol% or less and a hydroxyl group content of less than 31.5 mol%. Interlayer film. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下、アセタール化度が68モル%以上である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyvinyl acetal resin in the first layer has an acetylation degree of 8 mol% or less and an acetalization degree of 68 mol% or more. . 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The laminated glass of any one of Claims 1-7 whose content rate of the hydroxyl group of the said polyvinyl acetal resin in a said 1st layer is less than 31.5 mol%, and an acetalization degree is 68 mol% or more. Interlayer film. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、20モル%未満である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の合せガラス用中間膜。
When the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 8.5 mol% or less,
The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 8, wherein the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is more than 8 mol% and less than 20 mol%.
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、アセタール化度が52.5モル%以上である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の合せガラス用中間膜。
When the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 8.5 mol% or less,
The laminated glass according to any one of claims 1 to 9, wherein the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%, and the degree of acetalization is 52.5 mol% or more. Interlayer film.
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、水酸基の含有率が28モル%以下である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の合せガラス用中間膜。
When the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 8.5 mol% or less,
11. The laminated glass according to claim 1, wherein the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%, and the hydroxyl group content is 28 mol% or less. Interlayer film.
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が1700を超え、3000以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The polyvinyl acetal resin in the first layer is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 1700 and 3000 or less. An interlayer film for laminated glass as described in 1. 前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下である、請求項1〜12のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 12, wherein the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin in the second layer is 33 mol% or less. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量が、前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量より多い、請求項1〜13のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is larger than the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second layer. The interlayer film for laminated glass according to any one of ˜13. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量が、前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量よりも20重量部以上多い、請求項14に記載の合わせガラス用中間膜。   The content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 20 parts by weight or more than the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second layer. The interlayer film for laminated glass according to claim 14, wherein the interlayer film is large. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である、請求項1〜15のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 8.5 mol% or less. The interlayer film for laminated glass according to any one of -15. 前記第1の層の他方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第3の層をさらに備え、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第3の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第3の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第3の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である、請求項1〜16のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
A third layer laminated on the other surface of the first layer and containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer;
The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer,
The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 9.2 mol% or less,
The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is more than 8.5 mol% and 9.2 mol The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 16, wherein when the content is not more than%, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is not more than 8 mol%.
前記第3の層が赤外線吸収剤を含有する、請求項17に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to claim 17, wherein the third layer contains an infrared absorber. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第3の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、
前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第3の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える、請求項17又は18に記載の合わせガラス用中間膜。
The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 9.2 mol% or less,
When the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 8.5 mol% or less, The interlayer film for laminated glass according to claim 17 or 18, wherein a degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%.
前記第3の層中のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下である、請求項17〜19のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 17 to 19, wherein a content ratio of a hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 33 mol% or less. 前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量が、前記第2,第3の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の各含有量よりも多い、請求項17〜20のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。   Content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is more than each content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers. The interlayer film for laminated glass according to any one of claims 17 to 20, wherein there are many. 前記第1〜第3の層に含まれている前記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含み、
前記第1〜第3の層に含まれている前記可塑剤としてそれぞれ、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含む、請求項17〜21のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
Each of the polyvinyl acetal resins contained in the first to third layers includes a polyvinyl butyral resin,
The intermediate for laminated glass according to any one of claims 17 to 21, wherein each of the plasticizers contained in the first to third layers contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. film.
第1,第2の合わせガラス構成部材と、
前記第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
前記中間膜が、請求項1〜22のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
First and second laminated glass components;
An intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass constituent members,
Laminated glass, wherein the interlayer film is the interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 22.
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