JP2013004913A - Manufacturing method of laminated plate - Google Patents

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Tadasuke Endo
忠相 遠藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To stably manufacture laminated plates with excellent surface smoothness and credibility.SOLUTION: A manufacturing method of a laminated plate 100 continuously performs the following steps: a laminating step of obtaining a laminate by laminating a prepreg 200 for buildup formed of a thermosetting resin on a circuit formation surface 103 of a core layer 102 having the circuit formation surface 103 on one side or both sides under heating and pressuring conditions and a smoothing step of smoothing a surface of the laminated prepreg 200 for buildup. This manufacturing method then performs a curing step of further advancing curing of the thermosetting resin by heating a laminate. The curing step gradually raises a temperature of the laminate from an initial temperature to a maximum reaching temperature.

Description

本発明は、積層板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a laminated board.

多層プリント配線板用の積層板の製造方法として、コア層である回路基板上に絶縁層と導体層とを交互に積み重ねるビルトアップ方式による製造方法が知られている。この方法によれば、絶縁層形成には、主にプラスチックフィルム上に熱硬化性樹脂層が形成された接着フィルムが使用される。この接着フィルムをコア層にラミネート(積層)し、プラスチックフィルムを剥離した後、熱硬化性樹脂を熱硬化することにより、絶縁層が形成される。   As a manufacturing method of a laminated board for a multilayer printed wiring board, a manufacturing method by a built-up method in which insulating layers and conductor layers are alternately stacked on a circuit board as a core layer is known. According to this method, an adhesive film in which a thermosetting resin layer is formed on a plastic film is mainly used for forming an insulating layer. This adhesive film is laminated (laminated) on the core layer, the plastic film is peeled off, and then the thermosetting resin is thermoset to form an insulating layer.

一方、近年の電子機器や電子部品の小型化のニーズにより、多層プリント配線板においては、例えば、コア層の薄型化や省略化が要求されるなど、ますます薄型化される傾向にある。このように多層プリント配線板の薄型化が進む中で多層プリント配線板の機械強度を維持するためには、絶縁層を形成する材料として、上述の接着フィルムの代わりにシート状繊維基材と熱硬化性樹脂とを備えるプリプレグを適用することが有効である。   On the other hand, due to recent needs for downsizing electronic devices and electronic components, multilayer printed wiring boards tend to be made thinner and thinner, for example, requiring a thinner or omitted core layer. In order to maintain the mechanical strength of the multilayer printed wiring board as the thickness of the multilayer printed wiring board progresses in this way, as a material for forming the insulating layer, a sheet-like fiber substrate and a heat are used instead of the above adhesive film. It is effective to apply a prepreg provided with a curable resin.

例えば、特許文献1(特開2009−231240)には、シート状繊維基材に熱硬化性樹脂組成物を含浸したプリプレグを圧縮および熱硬化した硬化プリプレグ層、並びに硬化プリプレグ層の両面に形成された熱硬化性樹脂層を有する絶縁樹脂シートを、多層プリント配線板の製造に用いることが記載されている。このような絶縁樹脂シートを用いると、形成された絶縁層表面を粗化した場合でも、シート状繊維基材の露出を抑制できることが示されている。   For example, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-231240), a cured prepreg layer obtained by compressing and thermosetting a prepreg impregnated with a thermosetting resin composition on a sheet-like fiber substrate, and a cured prepreg layer are formed on both surfaces. Further, it is described that an insulating resin sheet having a thermosetting resin layer is used for manufacturing a multilayer printed wiring board. It has been shown that the use of such an insulating resin sheet can suppress the exposure of the sheet-like fiber base material even when the surface of the formed insulating layer is roughened.

また、特許文献2(国際公開第2009/035014)には、支持体フィルム上にプリプレグを形成した接着シートを回路基板にラミネートした後、支持体フィルムを剥離することなくプリプレグを熱硬化させ、絶縁層を形成させることが記載されている。このような接着シートを用いると、回路凹凸を埋め込めるだけの流動性のある熱硬化性樹脂組成物をプリプレグ中に使用した場合でも、熱硬化工程において、プリプレグから樹脂が染み出すことなく、絶縁層を形成できることが示されている。   In Patent Document 2 (International Publication No. 2009/035014), an adhesive sheet in which a prepreg is formed on a support film is laminated on a circuit board, and then the prepreg is thermally cured without peeling off the support film. The formation of a layer is described. When such an adhesive sheet is used, even when a thermosetting resin composition having fluidity enough to embed circuit irregularities is used in the prepreg, the resin does not ooze out from the prepreg in the thermosetting process. It has been shown that layers can be formed.

特開2009−231240号公報JP 2009-231240 A 国際公開第2009/035014号パンフレットInternational Publication No. 2009/035014 Pamphlet

絶縁層としてプリプレグを用いると、プリプレグにはガラスクロスなどの弾性率が大きい繊維基材が含まれているため、積層体表面の弾性率が大きい。そのため、積層体表面を平滑化する工程において充分に平滑化できない場合があった。そのため、プリプレグの動的粘弾性試験による粘度を低く抑えることにより、プリプレグの流動性を確保しながら積層体を平滑化する必要があった。   When a prepreg is used as the insulating layer, since the prepreg includes a fiber base material having a high elastic modulus such as glass cloth, the elastic modulus of the laminate surface is large. Therefore, there are cases where smoothing cannot be performed sufficiently in the step of smoothing the surface of the laminate. Therefore, it was necessary to smooth the laminate while ensuring the fluidity of the prepreg by keeping the viscosity of the prepreg dynamic viscoelasticity test low.

このようにプリプレグの動的粘弾性試験による粘度を低く抑えた場合、その後におこなう硬化工程において、プリプレグ中の熱硬化性樹脂の硬化を完了するために、加熱温度や加熱時間などの硬化条件を厳しい条件にする必要があった。例えば、特許文献1、2には熱風循環炉を用いて、180℃、30分間の条件でプリプレグの熱硬化をおこなうことが記載されている。   When the viscosity of the prepreg in the dynamic viscoelasticity test is kept low, the curing conditions such as the heating temperature and the heating time are set in order to complete the curing of the thermosetting resin in the prepreg in the subsequent curing process. It was necessary to use strict conditions. For example, Patent Documents 1 and 2 describe that a prepreg is thermally cured at 180 ° C. for 30 minutes using a hot air circulating furnace.

しかしながら、このように厳しい条件で熱硬化工程をおこなうと、プリプレグ中の熱硬化性樹脂の急激な硬化が局所的に起こることがあるために、硬化物特性が局所的に異なったり、得られる積層板に残留応力が多く発生したりする場合があった。不均一な硬化や残留応力の程度によってはめっき銅との応力ひずみが生じ、耐熱および耐湿信頼性が悪化する場合がある。耐熱および耐湿信頼性が悪化すると実装時のリフローで剥離が生じ、実装歩留まりが低下してしまう。   However, if the thermosetting process is performed under such severe conditions, the rapid curing of the thermosetting resin in the prepreg may occur locally, resulting in locally different cured product characteristics or resulting laminates. In some cases, a large amount of residual stress was generated on the plate. Depending on the degree of non-uniform hardening and residual stress, stress strain with plated copper may occur, and heat resistance and moisture resistance reliability may deteriorate. When heat resistance and moisture resistance reliability deteriorate, peeling occurs during reflow during mounting, and the mounting yield decreases.

さらに、上記のようにビルドアップ用プリプレグの動的粘弾性試験による粘度を低く抑えた場合、未反応成分や溶剤が多量に残るため、硬化工程において、それらの揮発などにより積層体の表面が膨れてしまう場合があった。この場合、積層体表面に、この膨れ由来の凹凸が生じ、得られる積層板の厚みにばらつきが生じてしまう。   Furthermore, when the viscosity of the prepreg for buildup is kept low by the dynamic viscoelasticity test, a large amount of unreacted components and solvents remain, so the surface of the laminate swells due to their volatilization during the curing process. There was a case. In this case, unevenness due to this blistering is generated on the surface of the laminate, and the thickness of the resulting laminated plate varies.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、表面平滑性に優れ、かつ、信頼性に優れた積層板を安定的に生産することができる、積層板の製造方法を提供するものである。   This invention is made | formed in view of the said situation, and provides the manufacturing method of a laminated board which can produce stably the laminated board excellent in surface smoothness and excellent in reliability. .

本発明によれば、
片面または両面に回路形成面を有するコア層の前記回路形成面に、加熱加圧下、熱硬化性樹脂により形成されたビルドアップ用プリプレグをラミネートして積層体を得るラミネート工程と、
ラミネートした前記ビルドアップ用プリプレグの表面を平滑化する平滑化工程と
を連続的におこない、その後、
前記積層体を加熱して、前記熱硬化性樹脂の硬化をさらに進行させる硬化工程
をおこなう積層板の製造方法であって、
前記硬化工程において、前記積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させる、積層板の製造方法が提供される。
According to the present invention,
A laminating step of laminating a build-up prepreg formed of a thermosetting resin under heat and pressure on the circuit forming surface of the core layer having a circuit forming surface on one or both sides; and
A smoothing step of smoothing the surface of the laminated prepreg for buildup is continuously performed, and then
A method of manufacturing a laminated board that heats the laminated body and performs a curing step of further proceeding with curing of the thermosetting resin,
In the curing step, there is provided a method for manufacturing a laminate, wherein the temperature of the laminate is gradually raised from an initial temperature to a maximum temperature.

この発明によれば、上記の硬化工程において積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させることで、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、プリプレグ中の熱硬化性樹脂を硬化することができる。
積層体表面に生じる膨れが抑制されることにより、表面平滑性に優れた積層板が得られる。また、残留応力の発生が抑制されることにより、信頼性に優れた積層板が得られる。
According to the present invention, by gradually raising the temperature of the laminate from the initial temperature to the highest temperature in the curing step, while suppressing the occurrence of swelling and residual stress in the laminate, The thermosetting resin in the prepreg can be cured.
By suppressing the swelling generated on the surface of the laminate, a laminate having excellent surface smoothness can be obtained. Further, by suppressing the occurrence of residual stress, a laminated board having excellent reliability can be obtained.

本発明によれば、表面平滑性に優れ、かつ、信頼性に優れた積層板を安定的に生産することができる、積層板の製造方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of a laminated board which can produce stably the laminated board excellent in surface smoothness and excellent in reliability is provided.

本実施形態における積層板の製造工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the manufacturing process of the laminated board in this embodiment. 本実施形態におけるビルドアップ用プリプレグの構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the prepreg for buildup in this embodiment.

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, the same reference numerals are given to the same components, and the description will be omitted as appropriate.

(積層板の製造方法)
本実施形態における積層板の製造方法の概要について説明する。図1は、本実施形態における積層板100の製造工程を示す断面図である。
はじめに、片面または両面に回路101が形成されたコア層102の回路形成面103に、加熱加圧下、熱硬化性樹脂層201、繊維基材202および熱硬化性樹脂層203を備えるビルドアップ用プリプレグ200をラミネートして積層体を得る(ラミネート工程)。つづいて、対向する一対の金属部材を介した熱プレスにより、ラミネートされたビルドアップ用プリプレグ200の表面の平滑化をおこなう(平滑化工程)。その後、積層体を加熱して、熱硬化性樹脂の硬化をさらに進行させ(硬化工程)、本実施形態における積層板100を得ることができる。
(Laminate production method)
An outline of a method for manufacturing a laminated board in the present embodiment will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the laminated plate 100 in the present embodiment.
First, a prepreg for buildup comprising a thermosetting resin layer 201, a fiber substrate 202, and a thermosetting resin layer 203 on a circuit forming surface 103 of a core layer 102 having a circuit 101 formed on one side or both sides under heat and pressure. 200 is laminated to obtain a laminate (lamination process). Subsequently, the surface of the laminated buildup prepreg 200 is smoothed by hot pressing through a pair of opposing metal members (smoothing step). Thereafter, the laminate is heated to further advance the curing of the thermosetting resin (curing step), and the laminate 100 in the present embodiment can be obtained.

ここで、硬化工程においては、積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させる。こうすることで、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、プリプレグ中の熱硬化性樹脂を硬化することができる。積層体表面に生じる膨れが抑制されることにより、表面平滑性に優れた積層板100が得られる。また、残留応力の発生が抑制されることにより、信頼性に優れた積層板100が得られる。   Here, in the curing step, the temperature of the laminate is gradually raised from the initial temperature to the maximum temperature. By doing so, the thermosetting resin in the prepreg can be cured while suppressing the occurrence of swelling and residual stress of the laminate on the surface of the laminate. By suppressing the swelling generated on the surface of the laminate, the laminate 100 having excellent surface smoothness can be obtained. Moreover, the laminated board 100 excellent in reliability is obtained by suppressing generation | occurrence | production of a residual stress.

また、残留応力の発生量によっては積層板に反りが生じ、とくに、レーザービア形成工程をおこなった後に、この反りが顕著に生じることがある。積層板に反りが発生すると、半導体パッケージの反りが大きくなり、実装歩留まりが低下してしまう。本実施形態における積層板の製造方法を用いると、積層板に発生する残留応力を抑制することができるため、反りが抑制された積層板を得ることができる。   Further, depending on the amount of residual stress generated, the laminated plate may be warped. In particular, this warp may be noticeably generated after the laser via forming step. When warpage occurs in the laminate, the warpage of the semiconductor package increases and the mounting yield decreases. Since the residual stress which generate | occur | produces in a laminated board can be suppressed when the manufacturing method of the laminated board in this embodiment is used, the laminated board by which curvature was suppressed can be obtained.

つづいて、本実施形態における積層板100を構成する各材料について説明する。   It continues and demonstrates each material which comprises the laminated board 100 in this embodiment.

(コア層)
コア層102は、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板などの基板の片面または両面がパターン加工された回路形成面103を有するシート状のものをいう。また、コア層102は、さらに、ビルドアップ層300および回路101が形成されるべき中間製造物の内層回路基板も含まれる。
(Core layer)
The core layer 102 is a sheet having a circuit forming surface 103 in which one or both surfaces of a glass epoxy substrate, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, a thermosetting polyphenylene ether substrate or the like are patterned. Say. The core layer 102 further includes an inner layer circuit board of an intermediate product on which the buildup layer 300 and the circuit 101 are to be formed.

コア層102の製造方法は、とくに限定されないが、例えば両面に金属箔を有するコア層を用い、ドリル機で所定のところを開孔して、無電解めっきによりコア層の両面の導通を図る。そして、金属箔をエッチングすることにより回路101を形成する。なお、内層回路部分は、黒化処理などの粗化処理を施したものを好適に用いることができる。また開口部は、導体ペースト、または樹脂ペーストで適宜埋めることができる。   Although the manufacturing method of the core layer 102 is not specifically limited, For example, the core layer which has metal foil on both surfaces is used, A predetermined place is opened with a drill machine, and conduction | electrical_connection of both surfaces of a core layer is aimed at by electroless plating. Then, the circuit 101 is formed by etching the metal foil. Note that the inner layer circuit portion can be suitably used after being subjected to a roughening process such as a blackening process. The opening can be appropriately filled with a conductor paste or a resin paste.

(ビルドアップ用プリプレグ)
図2は、本実施形態におけるビルドアップ用プリプレグ200の構成を示す断面図である。プリプレグ200は、繊維基材202と、繊維基材202の両面に設けられた熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203とを備える。プリプレグ200は、繊維基材202に樹脂組成物Pを含浸させて形成することができる。
以下、プリプレグ200に用いられる樹脂組成物Pについて説明するが、繊維基材202の両面に設けられた熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203は、互いに同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
(Build-up prepreg)
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the configuration of the buildup prepreg 200 in the present embodiment. The prepreg 200 includes a fiber base material 202, a thermosetting resin layer 201 and a thermosetting resin layer 203 provided on both surfaces of the fiber base material 202. The prepreg 200 can be formed by impregnating the fiber base material 202 with the resin composition P.
Hereinafter, the resin composition P used for the prepreg 200 will be described. However, the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 provided on both surfaces of the fiber base 202 may be the same as each other, Each may be different.

プリプレグ200に用いられる樹脂組成物Pは、(A)エポキシ樹脂を含有する。(A)エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールE型エポキシ樹脂、ビスフェノールM型エポキシ樹脂、ビスフェノールP型エポキシ樹脂、ビスフェノールZ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂などのアリールアルキレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ノルボルネン型エポキシ樹脂、アダマンタン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中の1種類を単独で用いることもできるし、2種類以上を併用することもできる。   The resin composition P used for the prepreg 200 contains (A) an epoxy resin. (A) As an epoxy resin, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol E type epoxy resin, bisphenol M type epoxy resin, bisphenol P type epoxy resin, bisphenol Z type epoxy Bisphenol type epoxy resin such as resin, phenol novolak type epoxy resin, novolak type epoxy resin such as cresol novolak type epoxy resin, arylalkylene type epoxy resin such as biphenyl type epoxy resin and biphenyl aralkyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, anthracene Type epoxy resin, phenoxy type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, norbornene type epoxy resin, adamantane type epoxy resin Such as epoxy resins and fluorene type epoxy resins. One of these can be used alone, or two or more can be used in combination.

(A)エポキシ樹脂の含有量は、とくに限定されないが、樹脂組成物P全体の15重量%以上80重量%以下であることが好ましい。さらに好ましくは25重量%以上50重量%以下である。また、液状のビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂などの液状のエポキシ樹脂を併用すると、繊維基材202への含浸性を向上させることができるため好ましい。液状のエポキシ樹脂の含有量は、樹脂組成物P全体の3重量%以上14重量%以下であると、より好ましい。また、固形のビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を併用すると、導体への密着性を向上させることができる。   (A) Although content of an epoxy resin is not specifically limited, It is preferable that it is 15 to 80 weight% of the resin composition P whole. More preferably, it is 25 to 50 weight%. In addition, it is preferable to use a liquid epoxy resin such as a liquid bisphenol A type epoxy resin or a bisphenol F type epoxy resin because impregnation into the fiber base material 202 can be improved. The content of the liquid epoxy resin is more preferably 3% by weight or more and 14% by weight or less of the entire resin composition P. Moreover, when solid bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin are used in combination, adhesion to the conductor can be improved.

また、樹脂組成物Pには、メラミン樹脂、ユリア樹脂、シアネートエステル樹脂などのエポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂を含んでいてもよく、シアネートエステル樹脂を併用すると好ましい。シアネート樹脂の種類としては、とくに限定されないが、例えばノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂などのビスフェノール型シアネート樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、フェノールノボラック型シアネート樹脂が低熱膨張性の点から好ましい。また、更に他のシアネート樹脂を1種類あるいは2種類以上併用することもでき、とくに限定されない。シアネート樹脂は、樹脂組成物P全体の8重量%以上20重量%以下であると好ましい。   The resin composition P may contain a thermosetting resin other than an epoxy resin such as a melamine resin, a urea resin, or a cyanate ester resin, and it is preferable to use a cyanate ester resin in combination. Although it does not specifically limit as a kind of cyanate resin, For example, bisphenol-type cyanate resin, such as a novolak-type cyanate resin, a bisphenol A-type cyanate resin, a bisphenol E-type cyanate resin, a tetramethylbisphenol F-type cyanate resin, etc. can be mentioned. Among these, phenol novolac type cyanate resin is preferable from the viewpoint of low thermal expansion. Further, other cyanate resins may be used alone or in combination of two or more, and are not particularly limited. The cyanate resin is preferably 8% by weight or more and 20% by weight or less of the entire resin composition P.

樹脂組成物Pは、(B)無機充填材を含むことが好ましい。(B)無機充填材としては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラスなどのケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、シリカ、溶融シリカなどの酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素などの窒化物、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなどのチタン酸塩などを挙げることができる。これらの中の1種類を単独で用いることもできるし、2種類以上を併用することもできる。   The resin composition P preferably contains (B) an inorganic filler. (B) Examples of inorganic fillers include silicates such as talc, fired clay, unfired clay, mica, and glass, oxides such as titanium oxide, alumina, silica, and fused silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, and hydrotalc. Carbonate such as site, hydroxide such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, sulfate or sulfite such as barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, zinc borate, barium metaborate, aluminum borate And borate salts such as calcium borate and sodium borate, nitrides such as aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride and carbon nitride, titanates such as strontium titanate and barium titanate. One of these can be used alone, or two or more can be used in combination.

これらの中でも、とくにシリカが好ましく、溶融シリカ(とくに球状溶融シリカ)が低熱膨張性に優れる点で好ましい。その形状は破砕状、球状があるが、繊維基材への含浸性を確保するために樹脂組成物Pの溶融粘度を下げるには球状シリカを使うなど、その目的にあわせた使用方法が採用される。   Among these, silica is particularly preferable, and fused silica (especially spherical fused silica) is preferable in terms of excellent low thermal expansion. Its shape is crushed and spherical, but in order to reduce the melt viscosity of the resin composition P in order to ensure the impregnation of the fiber substrate, a method of use that suits the purpose, such as using spherical silica, is adopted. The

(B)無機充填材の平均粒子径は、とくに限定されないが、0.01μm以上3μm以下が好ましく、とくに0.02μm以上1μm以下が好ましい。(B)無機充填材の粒径を0.01μm以上とすることで、ワニスを低粘度にし、繊維基材に樹脂組成物Pを良好に含浸させることができる。また、3μm以下とすることで、ワニス中で(B)無機充填剤の沈降などを抑制することができる。この平均粒子径は、例えば粒度分布計(島津製作所社製、製品名:レーザー回折式粒度分布測定装置SALDシリーズ)により測定することができる。   (B) Although the average particle diameter of an inorganic filler is not specifically limited, 0.01 micrometer or more and 3 micrometers or less are preferable, and 0.02 micrometer or more and 1 micrometer or less are especially preferable. (B) By making the particle size of an inorganic filler 0.01 micrometer or more, a varnish can be made low viscosity and the fiber base material can be made to impregnate the resin composition P favorably. Moreover, by setting it as 3 micrometers or less, sedimentation etc. of (B) inorganic filler can be suppressed in a varnish. This average particle diameter can be measured by, for example, a particle size distribution meter (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: laser diffraction particle size distribution measuring device SALD series).

また、(B)無機充填材は、とくに限定されないが、平均粒子径が単分散の無機充填材を用いることもできるし、平均粒子径が多分散の無機充填材を用いることもできる。さらに平均粒子径が単分散および/または、多分散の無機充填材を1種類または2種類以上を併用することもできる。   In addition, the inorganic filler (B) is not particularly limited, but an inorganic filler having a monodispersed average particle diameter can also be used, and an inorganic filler having a polydispersed average particle diameter can also be used. Furthermore, one or two or more inorganic fillers having an average particle size of monodisperse and / or polydisperse can be used in combination.

さらに、平均粒子径3μm以下の球状シリカ(とくに球状溶融シリカ)が好ましく、とくに平均粒子径0.02μm以上1μm以下の球状溶融シリカが好ましい。これにより、(B)無機充填剤の充填性を向上させることができる。   Furthermore, spherical silica (especially spherical fused silica) having an average particle size of 3 μm or less is preferable, and spherical fused silica having an average particle size of 0.02 μm or more and 1 μm or less is particularly preferable. Thereby, the filling property of (B) inorganic filler can be improved.

(B)無機充填材の含有量は、とくに限定されないが、樹脂組成物P全体の2重量%以上70重量%以下が好ましく、とくに5重量%以上60重量%以下が好ましい。含有量が上記範囲内であると、とくに低熱膨張、低吸水とすることができる。また必要に応じて、熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203とで(B)無機充填材の含有量を変えて、導体との密着と低熱膨張の両立を図ることもできる。   (B) Although content of an inorganic filler is not specifically limited, 2 to 70 weight% of the whole resin composition P is preferable, and 5 to 60 weight% is especially preferable. When the content is within the above range, particularly low thermal expansion and low water absorption can be achieved. Further, if necessary, the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 can change the content of the inorganic filler (B) to achieve both adhesion to the conductor and low thermal expansion.

プリプレグ200に用いられる樹脂組成物Pは、とくに限定されないが、(C)カップリング剤を用いることが好ましい。(C)カップリング剤は、(A)エポキシ樹脂と、(B)無機充填材との界面の濡れ性を向上させることにより、繊維基材に対して(A)エポキシ樹脂および(B)無機充填材を均一に定着させ、耐熱性、とくに吸湿後の半田耐熱性を改良することができる。   The resin composition P used for the prepreg 200 is not particularly limited, but (C) a coupling agent is preferably used. (C) Coupling agent improves (A) epoxy resin and (B) inorganic filling with respect to fiber base material by improving the wettability of the interface between (A) epoxy resin and (B) inorganic filler. The material can be fixed uniformly, and the heat resistance, particularly the solder heat resistance after moisture absorption can be improved.

(C)カップリング剤としては、通常用いられるものなら何でも使用できるが、具体的にはエポキシシランカップリング剤、カチオニックシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤およびシリコーンオイル型カップリング剤の中から選ばれる1種以上のカップリング剤を使用することが好ましい。これにより、(B)無機充填材の界面との濡れ性を高くすることができ、それによって耐熱性をより向上させることできる。   (C) Any coupling agent can be used as long as it is usually used. Specifically, an epoxy silane coupling agent, a cationic silane coupling agent, an amino silane coupling agent, a titanate coupling agent, and a silicone oil type. It is preferable to use one or more coupling agents selected from coupling agents. Thereby, the wettability with the interface of (B) inorganic filler can be made high, and thereby heat resistance can be improved more.

(C)カップリング剤の添加量は(B)無機充填材の比表面積に依存するので、とくに限定されないが、(B)無機充填材100重量部に対して0.05重量%以上3重量%以下が好ましく、とくに0.1重量%以上2重量%以下が好ましい。含有量を0.05重量%以上とすることで、(B)無機充填材を十分に被覆でき、耐熱性を向上させることができる。3重量%以下とすることで、反応が良好に進行し、曲げ強度などの低下を防ぐことができる。   (C) The amount of coupling agent added depends on the specific surface area of (B) inorganic filler, and is not particularly limited. However, (B) 0.05% by weight or more and 3% by weight based on 100 parts by weight of inorganic filler. The following is preferable, and 0.1 to 2% by weight is particularly preferable. By setting the content to 0.05% by weight or more, (B) the inorganic filler can be sufficiently covered, and the heat resistance can be improved. By setting the content to 3% by weight or less, the reaction proceeds satisfactorily and a decrease in bending strength or the like can be prevented.

樹脂組成物Pは、さらに(D)フェノール系硬化剤を使用することができる。フェノール系硬化剤としてはフェノールノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ポリビニルフェノール類など公知慣用のものを単独あるいは2種以上組み合わせて使用することができる。   The resin composition P can further use (D) a phenolic curing agent. As the phenolic curing agent, known or commonly used phenolic novolac resins, alkylphenol novolac resins, bisphenol A novolac resins, dicyclopentadiene type phenol resins, zyloc type phenol resins, terpene modified phenol resins, polyvinylphenols, etc. Can be used in combination.

(D)フェノール硬化剤の配合量は、(A)エポキシ樹脂との当量比(フェノール性水酸基当量/エポキシ基当量)が0.1以上1.0以下であると好ましい。これにより、未反応のフェノール硬化剤の残留がなくなり、吸湿耐熱性が向上する。樹脂組成物Pがエポキシ樹脂とシアネート樹脂とを併用する場合は、0.2以上0.5以下の範囲がとくに好ましい。これは、フェノール樹脂は、硬化剤として作用するだけでなく、シアネート基とエポキシ基との硬化を促進するためである。   (D) As for the compounding quantity of a phenol hardening | curing agent, it is preferable in (A) the equivalent ratio (phenolic hydroxyl group equivalent / epoxy group equivalent) with an epoxy resin being 0.1-1.0. As a result, there remains no unreacted phenol curing agent, and the moisture absorption heat resistance is improved. When the resin composition P uses an epoxy resin and a cyanate resin in combination, the range of 0.2 to 0.5 is particularly preferable. This is because the phenol resin not only acts as a curing agent but also promotes curing of the cyanate group and the epoxy group.

樹脂組成物Pには、必要に応じて(E)硬化触媒を用いてもよい。(E)硬化触媒としては公知の物を用いることが出来る。例えばナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸スズ、オクチル酸コバルト、ビスアセチルアセトナートコバルト(II)、トリスアセチルアセトナートコバルト(III)などの有機金属塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンなどの3級アミン類、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−エチル−4−エチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシイミダゾールなどのイミダゾール類、フェノール、ビスフェノールA、ノニルフェノールなどのフェノール化合物、酢酸、安息香酸、サリチル酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸など、またはこの混合物が挙げられる。硬化触媒として、これらの中の誘導体も含めて1種類を単独で用いることもできるし、これらの誘導体も含めて2種類以上を併用することもできる。   In the resin composition P, (E) a curing catalyst may be used as necessary. (E) A well-known thing can be used as a curing catalyst. For example, organic metal salts such as zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin octylate, cobalt octylate, bisacetylacetonate cobalt (II), trisacetylacetonate cobalt (III), triethylamine, tributylamine, diazabicyclo [2,2 , 2] tertiary amines such as octane, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-ethylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl Imidazoles such as -4-methyl-5-hydroxyimidazole and 2-phenyl-4,5-dihydroxyimidazole, phenol compounds such as phenol, bisphenol A and nonylphenol, acetic acid, benzoic acid, salicylic acid, paratoluenesulfonic acid, etc. Such as organic acids, or mixtures thereof. As the curing catalyst, one kind including these derivatives can be used alone, or two or more kinds including these derivatives can be used in combination.

(E)硬化触媒の含有量は、とくに限定されないが、樹脂組成物P全体の0.05重量%以上が好ましく、とくに0.08重量%以上が好ましい。硬化触媒の含有量を上記下限値以上とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度η1が20Pa・s以上のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。さらに、十分に硬化を促進させることができる。
また、硬化触媒の含有量は、とくに限定されないが、樹脂組成物P全体の5重量%以下が好ましく、とくに2重量%以下が好ましい。上記上限値以下とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度η1が300Pa・s以下のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。さらに、プリプレグ200の保存性の低下を防ぐことができる。
(E) Although content of a curing catalyst is not specifically limited, 0.05 weight% or more of the whole resin composition P is preferable, and 0.08 weight% or more is especially preferable. By setting the content of the curing catalyst to the lower limit value or more, a build-up prepreg having a complex dynamic viscosity η1 by a dynamic viscoelasticity test of 20 Pa · s or more can be obtained more efficiently. Furthermore, curing can be sufficiently promoted.
The content of the curing catalyst is not particularly limited, but is preferably 5% by weight or less, particularly preferably 2% by weight or less, based on the entire resin composition P. By setting it to the upper limit value or less, a prepreg for buildup having a complex dynamic viscosity η1 by a dynamic viscoelasticity test of 300 Pa · s or less can be obtained more efficiently. Further, it is possible to prevent the storage stability of the prepreg 200 from being lowered.

樹脂組成物Pは、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂などの熱可塑性樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体などのポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの熱可塑性エラストマ−、ポリブタジエン、エポキシ変性ポリブタジエン、アクリル変性ポリブタジエン、メタクリル変性ポリブタジエンなどのジエン系エラストマーを併用してもよい。これらの中でも、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂等の耐熱性の高分子樹脂が好ましい。これによって、プリプレグの厚み均一性に優れ、配線基板として、耐熱性、および微細配線の絶縁性に優れる。また、この樹脂組成物Pには、必要に応じて、顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、発泡剤、酸化防止剤、難燃剤、イオン捕捉剤などの上記成分以外の添加物を添加してもよい。   Resin composition P is composed of a thermoplastic resin such as phenoxy resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyamide resin, polyphenylene oxide resin, polyethersulfone resin, polyester resin, polyethylene resin, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene. -Polystyrene thermoplastic elastomers such as isoprene copolymers, thermoplastic elastomers such as polyolefin thermoplastic elastomers, polyamide elastomers and polyester elastomers, dienes such as polybutadiene, epoxy-modified polybutadiene, acrylic-modified polybutadiene, and methacryl-modified polybutadiene An elastomer may be used in combination. Among these, heat-resistant polymer resins such as phenoxy resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyamide resin, polyphenylene oxide resin, and polyethersulfone resin are preferable. Thereby, the thickness uniformity of the prepreg is excellent, and as a wiring board, the heat resistance and the insulating property of the fine wiring are excellent. In addition, the resin composition P may contain additives other than the above components such as pigments, dyes, antifoaming agents, leveling agents, ultraviolet absorbers, foaming agents, antioxidants, flame retardants, and ion scavengers as necessary. Things may be added.

樹脂組成物Pを含浸させる繊維基材202は、とくに限定されないが、ガラス織布、ガラス不織布などのガラス繊維基材(ガラスクロス)、ポリアミド樹脂繊維、芳香族ポリアミド樹脂繊維、全芳香族ポリアミド樹脂繊維などのポリアミド系樹脂繊維、ポリエステル樹脂繊維、芳香族ポリエステル樹脂繊維、全芳香族ポリエステル樹脂繊維などのポリエステル系樹脂繊維、ポリイミド樹脂繊維、フッ素樹脂繊維などを主成分とする織布または不織布で構成される合成繊維基材、クラフト紙、コットンリンター紙、リンターとクラフトパルプの混抄紙などを主成分とする紙基材などの有機繊維基材などが挙げられる。これらの中でもガラスクロスが好ましい。これにより、低吸水性で、高強度、低熱膨張性のプリプレグを得ることができる。   The fiber base material 202 impregnated with the resin composition P is not particularly limited, but glass fiber base materials (glass cloth) such as glass woven fabric and glass nonwoven fabric, polyamide resin fibers, aromatic polyamide resin fibers, wholly aromatic polyamide resins. Consists of woven or non-woven fabrics mainly composed of polyamide resin fibers such as fibers, polyester resin fibers, aromatic polyester resin fibers, polyester resin fibers such as wholly aromatic polyester resin fibers, polyimide resin fibers, and fluororesin fibers. And organic fiber base materials such as paper base materials mainly composed of synthetic fiber base materials, kraft paper, cotton linter paper, mixed paper of linter and kraft pulp, and the like. Among these, glass cloth is preferable. Thereby, a prepreg having low water absorption, high strength, and low thermal expansion can be obtained.

ガラスクロスを構成するガラスは、例えばEガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Dガラス、NEガラス、Tガラス、Hガラスなどが挙げられる。これらの中でもEガラス、またはTガラスが好ましい。これにより、プリプレグの高弾性化を達成することができ、またプリプレグの熱膨張係数を小さくすることができる。   Examples of the glass constituting the glass cloth include E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, and H glass. Among these, E glass or T glass is preferable. Thereby, the high elasticity of a prepreg can be achieved and the thermal expansion coefficient of a prepreg can be reduced.

樹脂組成物Pを繊維基材202に含浸させる方法は、例えば、樹脂組成物Pを用いて樹脂ワニスVを調製し、繊維基材202を樹脂ワニスVに浸漬する方法、各種コーターにより塗布する方法、スプレーにより吹き付ける方法などが挙げられる。これらの中でも、繊維基材202を樹脂ワニスVに浸漬する方法が好ましい。これにより、繊維基材202に対する樹脂組成物Pの含浸性を向上することができる。なお、繊維基材202を樹脂ワニスVに浸漬する場合、通常の含浸塗布設備を使用することができる。   The method of impregnating the fiber base material 202 with the resin composition P includes, for example, a method of preparing the resin varnish V using the resin composition P, immersing the fiber base material 202 in the resin varnish V, and a method of applying with various coaters And a method of spraying with a spray. Among these, the method of immersing the fiber base material 202 in the resin varnish V is preferable. Thereby, the impregnation property of the resin composition P with respect to the fiber base material 202 can be improved. In addition, when the fiber base material 202 is immersed in the resin varnish V, a normal impregnation coating equipment can be used.

樹脂ワニスVに用いられる溶媒は、樹脂組成物P中の樹脂成分に対して良好な溶解性を示すことが望ましいが、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。良好な溶解性を示す溶媒は、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、セルソルブ系、カルビトール系などが挙げられる。   The solvent used in the resin varnish V desirably has good solubility in the resin component in the resin composition P, but a poor solvent may be used within a range that does not adversely affect the resin varnish V. Examples of the solvent exhibiting good solubility include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol, cellosolve, and carbitol.

樹脂ワニスVの固形分は、とくに限定されないが、樹脂組成物Pの固形分20重量%以上80重量%以下が好ましく、とくに50重量%以上65重量%以下が好ましい。これにより、樹脂ワニスVの繊維基材202への含浸性を更に向上できる。繊維基材202に樹脂組成物Pを含浸させる所定温度は、とくに限定されないが、例えば90℃以上220℃以下で乾燥させることによりプリプレグ200を得ることができる。プリプレグ200の厚みは、20μm以上100μm以下であるのが好ましい。   The solid content of the resin varnish V is not particularly limited, but the solid content of the resin composition P is preferably 20% by weight to 80% by weight, and particularly preferably 50% by weight to 65% by weight. Thereby, the impregnation property to the fiber base material 202 of the resin varnish V can further be improved. Although the predetermined temperature which impregnates the fiber base material 202 with the resin composition P is not specifically limited, For example, the prepreg 200 can be obtained by drying at 90 degreeC or more and 220 degrees C or less. The thickness of the prepreg 200 is preferably 20 μm or more and 100 μm or less.

プリプレグ200は、繊維基材202を中心として、熱硬化性樹脂層201と熱硬化性樹脂層203との厚みが、繊維基材202を中心として実質的に同じであってもよいし、異なっていてもよい。換言すれば、プリプレグ200は、繊維基材の厚み方向の中心と、プリプレグの厚み方向の中心とがずれていてもよい。   In the prepreg 200, the thickness of the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 may be substantially the same with the fiber base 202 as the center, and the fiber base 202 may be different. May be. In other words, in the prepreg 200, the center of the fiber base in the thickness direction may be shifted from the center of the prepreg in the thickness direction.

プリプレグ200は、金属箔あるいはフィルムを介して複数枚積層させたものであってもよい。金属箔は、例えば銅および銅系合金、アルミおよびアルミ系合金、銀および銀系合金、金および金系合金、亜鉛および亜鉛系合金、ニッケルおよびニッケル系合金、錫および錫系合金、鉄および鉄系合金などの金属箔が挙げられる。これらの中でも銅箔がとくに好ましい。   The prepreg 200 may be a laminate of a plurality of sheets via metal foil or film. Metal foils include, for example, copper and copper alloys, aluminum and aluminum alloys, silver and silver alloys, gold and gold alloys, zinc and zinc alloys, nickel and nickel alloys, tin and tin alloys, iron and iron Metal foils such as alloy alloys can be mentioned. Among these, copper foil is particularly preferable.

金属箔あるいはフィルムを介して複数枚積層させた後、加熱、加圧してもよい。加熱する温度は、とくに限定されないが、120℃以上230℃以下が好ましく、とくに150℃以上210℃以下が好ましい。また、加圧する圧力は、とくに限定されないが、1MPa以上5MPa以下が好ましく、とくに2MPa以上4MPa以下が好ましい。こうしたプリプレグ200を用いることで、誘電特性、高温多湿化での機械的、電気的接続信頼性に優れた積層板を得ることができる。   After laminating a plurality of sheets via a metal foil or film, heating and pressurization may be performed. Although the temperature to heat is not specifically limited, 120 to 230 degreeC is preferable and especially 150 to 210 degreeC is preferable. Moreover, the pressure to pressurize is not particularly limited, but is preferably 1 MPa or more and 5 MPa or less, and particularly preferably 2 MPa or more and 4 MPa or less. By using such a prepreg 200, it is possible to obtain a laminate having excellent dielectric properties, mechanical and electrical connection reliability at high temperature and high humidity.

プリプレグ200は、ロール状に巻回積層されていてもよい。このとき、片面または両面に支持基材を設け、この支持基材が介在した状態で巻回積層されていてもよい。プリプレグ200をロール状に巻回積層させる方法として、例えば、以下のものが挙げられる。   The prepreg 200 may be wound and laminated in a roll shape. At this time, a support base material may be provided on one side or both sides, and the support base material may be wound and laminated. Examples of a method for winding and laminating the prepreg 200 in a roll shape include the following.

繊維基材202に樹脂組成物Pを含浸させた後、支持基材とともにロール式ラミネート装置に搬送し、金属ロールまたは弾性材ロールで、支持基材をプリプレグ200に連続的に加圧および加熱することによりラミネートする。その後、ロール状に巻き取ることで、プリプレグ200をロール状に巻回積層させることができる。
また、ロール状に巻き取られたシート状繊維基材202をロールにより連続的に搬送し、樹脂ワニスVへ含浸および乾燥を行うことで、ロール状に巻回積層されたプリプレグ200を製造してもよい。
After impregnating the fiber base material 202 with the resin composition P, the fiber base material 202 is conveyed to a roll type laminator together with the support base material, and the support base material is continuously pressed and heated on the prepreg 200 with a metal roll or an elastic material roll. Laminate by. Then, the prepreg 200 can be wound and laminated | stacked in roll shape by winding up in roll shape.
In addition, the sheet-like fiber base material 202 wound up in a roll shape is continuously conveyed by a roll, and impregnated and dried in the resin varnish V to produce a prepreg 200 wound and laminated in a roll shape. Also good.

支持基材としては、プラスチックフィルムを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステル、ポリカーボネート(PC)、アクリル樹脂(PMMA)、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミドなどが挙げられる。これらの中でもPETフィルム、PENフィルムが好ましく、PETフィルムがとくに好ましい。支持基材には、熱硬化性樹脂層201および203の積層面にマット処理、コロナ処理を施してもよい。プリプレグ200の熱硬化後に、支持基材を剥離するため、プリプレグ200と接する面に離型層を有していてもよい。   As the support substrate, a plastic film can be used. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), acrylic resin (PMMA), cyclic polyolefin, triacetyl cellulose ( TAC), polyether sulfide (PES), polyether ketone, polyimide and the like. Among these, a PET film and a PEN film are preferable, and a PET film is particularly preferable. The support substrate may be subjected to mat treatment or corona treatment on the laminated surface of the thermosetting resin layers 201 and 203. In order to peel off the supporting substrate after the prepreg 200 is thermally cured, a release layer may be provided on the surface in contact with the prepreg 200.

また、片面に支持基材を設ける場合は、他方の面に保護材を設けてもよい。この場合、第二の面S2に支持基材、第一の面S1に保護材が接するよう、ロール式ラミネート装置に搬送し、支持基材および保護材双方の面から、金属ロールまたは弾性材ロールで加圧および加熱することによりラミネートさせることができる。保護材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのポリオレフィン、PET、PENなどのポリエステル、PC、ポリイミドなどのプラスチックフィルムを用いることができる。保護材の厚みは、5μm以上30μm以下の範囲であるのが好ましい。   Moreover, when providing a support base material in one side, you may provide a protective material in the other surface. In this case, it is conveyed to the roll type laminating apparatus so that the supporting surface is in contact with the second surface S2 and the protective material is in contact with the first surface S1, and a metal roll or an elastic material roll is formed from both the supporting substrate and the protective material. It can be laminated by pressurizing and heating. As the protective material, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, polyesters such as PET and PEN, plastic films such as PC and polyimide can be used. The thickness of the protective material is preferably in the range of 5 μm to 30 μm.

つづいて、積層板の製造方法の各工程について、それぞれ詳細に説明する。
(ラミネート工程)
まず、ロール状に巻回されたプリプレグ200を用意し、シート状のコア層102とともにラミネーターに搬送する。ラミネーターは、対向する一対の弾性部材を備えており、コア層102とプリプレグ200とを弾性部材で挟んだ状態で、弾性部材を介して加熱および加圧して、ラミネートする。
弾性部材は柔軟性があり、コア層上に形成された回路101の凹凸形状に追従するため、コア層102とプリプレグ200とをより一層密着させることができる。
Then, each process of the manufacturing method of a laminated board is each demonstrated in detail.
(Lamination process)
First, a prepreg 200 wound in a roll shape is prepared and conveyed to a laminator together with a sheet-like core layer 102. The laminator includes a pair of opposing elastic members, and is laminated by heating and pressing through the elastic member in a state where the core layer 102 and the prepreg 200 are sandwiched between the elastic members.
Since the elastic member is flexible and follows the uneven shape of the circuit 101 formed on the core layer, the core layer 102 and the prepreg 200 can be further adhered to each other.

ここで、ラミネート工程を完了した段階におけるビルドアップ用プリプレグ200は、動的粘弾性試験による、測定範囲50〜200℃、周波数62.83rad/secでの複素動的粘度の極小値η1(以下、単に複素動的粘度η1と呼ぶ場合がある)が、好ましくは20Pa・s以上であり、さらに好ましくは30Pa・s以上であり、とくに好ましくは40Pa・s以上である。複素動的粘度η1を上記下限値以上とすることにより、プリプレグ中の熱硬化性樹脂の流動性が大きくなりすぎないため、平滑化工程において熱硬化性樹脂の染み出しを抑制でき、安定的に積層体を平滑化できる。
また、ラミネート工程を完了した段階におけるビルドアップ用プリプレグ200は、動的粘弾性試験による、測定範囲50〜200℃、周波数62.83rad/secでの複素動的粘度の極小値η1が、好ましくは300Pa・s以下であり、さらに好ましくは200Pa・s以下であり、とくに好ましくは100Pa・s以下である。複素動的粘度η1を上記上限値以下とすることにより、プリプレグ中の熱硬化性樹脂の流動性を確保でき、繊維基材202由来の凹凸が積層体表面上に残らず、安定的に積層体を平滑化できる。
Here, the build-up prepreg 200 at the stage of completing the laminating process is a complex dynamic viscosity minimum value η1 (hereinafter, referred to as “dynamic complex elasticity test”) in a measurement range of 50 to 200 ° C. and a frequency of 62.83 rad / sec. (Sometimes simply referred to as complex dynamic viscosity η1) is preferably 20 Pa · s or more, more preferably 30 Pa · s or more, and particularly preferably 40 Pa · s or more. By setting the complex dynamic viscosity η1 to be equal to or greater than the above lower limit value, the fluidity of the thermosetting resin in the prepreg does not become too large. The laminate can be smoothed.
Further, the build-up prepreg 200 at the stage of completing the laminating process preferably has a minimum value η1 of complex dynamic viscosity in a measurement range of 50 to 200 ° C. and a frequency of 62.83 rad / sec by a dynamic viscoelasticity test. It is 300 Pa · s or less, more preferably 200 Pa · s or less, and particularly preferably 100 Pa · s or less. By setting the complex dynamic viscosity η1 to be equal to or less than the above upper limit value, the fluidity of the thermosetting resin in the prepreg can be secured, and the unevenness derived from the fiber base material 202 does not remain on the surface of the laminate, and the laminate can be stably formed. Can be smoothed.

なお、ラミネート工程を完了した後、平滑化工程をおこなう前の間も、ビルドアップ用プリプレグ200は、積層体に残っている熱によって反応が進む場合がある。したがって、上記のラミネート工程を完了した段階とは、平滑化工程に入る直前の状態を表す。よって、ビルドアップ用プリプレグ200は、ラミネート工程直後に上記の複素動的粘度η1を満たしている必要はなく、平滑化工程直前までに上記の複素動的粘度η1を満たせばよい。   In addition, the reaction of the prepreg for buildup 200 may proceed due to the heat remaining in the laminated body even after the lamination process is completed and before the smoothing process is performed. Therefore, the stage where the above-described laminating process is completed represents a state immediately before entering the smoothing process. Therefore, the build-up prepreg 200 does not need to satisfy the complex dynamic viscosity η1 immediately after the laminating process, and may satisfy the complex dynamic viscosity η1 immediately before the smoothing process.

ラミネーターとしては、真空下で加熱および加圧するラミネーター(真空ラミネーター)を用いると好ましい。弾性部材としては、例えば、板状もしくはロール状のゴムを用いることができる。
加熱温度は、とくに限定されないが、80℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度の極小値η1が20Pa・s以上のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。また、加熱温度は、150℃以下が好ましく、140℃以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度η1が300Pa・s以下のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。
加熱時間は、とくに限定されないが、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度η1が30Pa・s以上のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。また、加熱時間は、とくに限定されないが、500秒以下が好ましく、300秒以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度η1が300Pa・s以下のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。
圧力は0.4MPa以上1.5MPa以下の範囲でおこなうことが好ましい。
As a laminator, it is preferable to use a laminator (vacuum laminator) that is heated and pressurized under vacuum. As the elastic member, for example, a plate-shaped or roll-shaped rubber can be used.
Although heating temperature is not specifically limited, 80 degreeC or more is preferable and 90 degreeC or more is more preferable. By setting it to the above lower limit value or more, a build-up prepreg having a complex dynamic viscosity minimum value η1 by a dynamic viscoelasticity test of 20 Pa · s or more can be obtained more efficiently. The heating temperature is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 140 ° C. or lower. By setting it to the upper limit value or less, a prepreg for buildup having a complex dynamic viscosity η1 by a dynamic viscoelasticity test of 300 Pa · s or less can be obtained more efficiently.
The heating time is not particularly limited, but is preferably 10 seconds or longer, and more preferably 30 seconds or longer. By setting it as the said lower limit or more, the prepreg for buildups whose complex dynamic viscosity (eta) 1 by a dynamic viscoelasticity test is 30 Pa.s or more can be obtained still more efficiently. The heating time is not particularly limited, but is preferably 500 seconds or shorter, and more preferably 300 seconds or shorter. By setting it to the upper limit value or less, a prepreg for buildup having a complex dynamic viscosity η1 by a dynamic viscoelasticity test of 300 Pa · s or less can be obtained more efficiently.
The pressure is preferably in the range of 0.4 MPa to 1.5 MPa.

上記のラミネーター工程は、市販されている真空ラミネーターを用いて実行することができる。例えば、ニチゴー・モートン社製CPV300が備える真空加圧式ラミネーターまたはこれに同等なものを用いることができる。   Said laminator process can be performed using the commercially available vacuum laminator. For example, a vacuum pressurizing laminator provided in Nichigo-Morton CPV300 or an equivalent thereof can be used.

(平滑化工程)
ラミネーター工程の後は、プリプレグ200を形成する熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203が軟化してコア層102上に形成された回路101に追従して凹凸に変形している。そこで、ラミネートしたビルドアップ層300とコア層102とを、対向する一対の金属部材を介した熱プレスにより、ラミネートされた積層体の平滑化をおこなう。
平滑化工程は、大気圧下で、金属部材を介して、積層体を加熱および加圧することにより行われる。
(Smoothing process)
After the laminator process, the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 that form the prepreg 200 are softened and deformed into irregularities following the circuit 101 formed on the core layer 102. Therefore, the laminated body is smoothed by hot pressing the laminated buildup layer 300 and the core layer 102 via a pair of opposing metal members.
A smoothing process is performed by heating and pressurizing a laminated body through a metal member under atmospheric pressure.

ここで、平滑化工程を完了した段階におけるビルドアップ用プリプレグ200は、動的粘弾性試験による、測定範囲50〜200℃、周波数62.83rad/secでの複素動的粘度の極小値η2(以下、単に複素動的粘度η2と呼ぶ場合がある)が、η2≧η1×1.1を満たすことが好ましい。上記関係を満たすことにより、後の硬化工程において積層体の膨れなどが起こりにくく、表面平滑性がより一層優れた積層板を得ることができる。また、上記関係を満たすことにより、硬化工程をより一層効率良くおこなうことができる。   Here, the build-up prepreg 200 at the stage where the smoothing process is completed is a minimum value of complex dynamic viscosity η2 (hereinafter referred to as “dynamic complex elasticity test”) in a measurement range of 50 to 200 ° C. and a frequency of 62.83 rad / sec. (Sometimes simply referred to as complex dynamic viscosity η2) preferably satisfies η2 ≧ η1 × 1.1. By satisfy | filling the said relationship, the swelling of a laminated body etc. cannot occur easily in a subsequent hardening process, and the laminated board which was further excellent in surface smoothness can be obtained. Moreover, a hardening process can be performed still more efficiently by satisfy | filling the said relationship.

また、平滑化工程を完了した段階におけるビルドアップ用プリプレグ200は、動的粘弾性試験による複素動的粘度の極小値η2が、350Pa・s以上であることが好ましく、400Pa・s以上であることがさらに好ましく、500Pa・s以上であることがとくに好ましい。複素動的粘度η2を上記下限値以上とすることにより、後の硬化工程において積層体の膨れなどが起こりにくく、表面平滑性がより一層優れた積層板を得ることができる。また、上記関係を満たすことにより、硬化工程をより一層効率良くおこなうことができる。
また、平滑化工程を完了した段階におけるビルドアップ用プリプレグ200は、動的粘弾性試験による複素動的粘度の極小値η2が、50,000Pa・s以下であることが好ましく、10,000Pa・s以下であることがさらに好ましい。複素動的粘度η2を上記上限値以下とすることにより、応力ひずみの少ない状態で硬化工程を行うため、膨れが起こりにくい積層板を得ることができる。
In addition, the build-up prepreg 200 at the stage of completing the smoothing process preferably has a complex dynamic viscosity minimum value η2 by a dynamic viscoelasticity test of 350 Pa · s or more, preferably 400 Pa · s or more. Is more preferable, and is particularly preferably 500 Pa · s or more. By setting the complex dynamic viscosity η2 to be equal to or higher than the above lower limit value, it is possible to obtain a laminated sheet that is less prone to swelling of the laminated body in the subsequent curing step and has a further excellent surface smoothness. Moreover, a hardening process can be performed still more efficiently by satisfy | filling the said relationship.
In addition, the build-up prepreg 200 at the stage where the smoothing process is completed preferably has a complex dynamic viscosity minimum value η2 by a dynamic viscoelasticity test of 50,000 Pa · s or less, and 10,000 Pa · s. More preferably, it is as follows. By setting the complex dynamic viscosity η2 to be equal to or lower than the above upper limit value, the curing process is performed in a state where the stress strain is small, so that a laminated board that is unlikely to swell can be obtained.

このような平滑化工程は、市販されているホットプレス装置を用いて実行することができるが、例えば、ニチゴー・モートン社製CPV300が備えるホットプレス装置またはこれに同等なものを用いることができる。   Such a smoothing step can be performed using a commercially available hot press apparatus. For example, a hot press apparatus included in a CPV300 manufactured by Nichigo-Morton or an equivalent thereof can be used.

加熱温度は、とくに限定されないが、80℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、平滑化工程を完了した段階における動的粘弾性試験による複素動的粘度η2が350Pa・s以上のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。また、加熱温度は180℃以下が好ましく、170℃以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、動的粘弾性試験による複素動的粘度η2が50,000Pa・s以下のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。
加熱時間は、とくに限定されないが、10秒以上が好ましく、30秒以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、平滑化工程を完了した段階における動的粘弾性試験による複素動的粘度η2が350Pa・s以上のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。また、加熱時間は、とくに限定されないが、500秒以下が好ましく、300秒以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、平滑化工程を完了した段階における動的粘弾性試験による複素動的粘度η2が50,000Pa・s以下のビルドアップ用プリプレグをより一層効率良く得ることができる。
圧力は0.4MPa以上1.5MPa以下の範囲でおこなうことが好ましい。
Although heating temperature is not specifically limited, 80 degreeC or more is preferable and 90 degreeC or more is more preferable. By setting it to the above lower limit value or more, a build-up prepreg having a complex dynamic viscosity η2 by a dynamic viscoelasticity test at the stage of completing the smoothing step of 350 Pa · s or more can be obtained more efficiently. Further, the heating temperature is preferably 180 ° C. or lower, and more preferably 170 ° C. or lower. By setting it to the upper limit value or less, a buildup prepreg having a complex dynamic viscosity η2 by a dynamic viscoelasticity test of 50,000 Pa · s or less can be obtained more efficiently.
The heating time is not particularly limited, but is preferably 10 seconds or longer, and more preferably 30 seconds or longer. By setting it to the above lower limit value or more, a build-up prepreg having a complex dynamic viscosity η2 by a dynamic viscoelasticity test at the stage of completing the smoothing step of 350 Pa · s or more can be obtained more efficiently. The heating time is not particularly limited, but is preferably 500 seconds or shorter, and more preferably 300 seconds or shorter. By setting it to the upper limit or less, a build-up prepreg having a complex dynamic viscosity η2 by a dynamic viscoelasticity test at the stage of completing the smoothing step of 50,000 Pa · s or less can be obtained more efficiently.
The pressure is preferably in the range of 0.4 MPa to 1.5 MPa.

また、真空引きと加圧時間を合わせたラミネート工程の時間と平滑化工程の時間とが等しいことが好ましい。こうすることで、積層体を搬送するライン速度を一定にすることができるため、ラミネート工程と平滑化工程とを連続的に効率良くおこなうことができる。   Moreover, it is preferable that the time of the lamination process which combined vacuum drawing and pressurization time, and the time of the smoothing process are equal. By carrying out like this, since the line speed which conveys a laminated body can be made constant, a lamination process and a smoothing process can be performed efficiently efficiently continuously.

(硬化工程)
平滑化工程の後は、ビルドアップ用プリプレグ200を形成する熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203をさらに加熱することにより硬化させる。硬化工程は、大気圧下で積層体を加熱することによりおこなわれる。
(Curing process)
After the smoothing step, the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 forming the build-up prepreg 200 are further heated to be cured. A hardening process is performed by heating a laminated body under atmospheric pressure.

本実施形態における硬化工程では、積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させる。こうすることで、上述したように、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、ビルドアップ用プリプレグ200を形成する熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203を硬化することができる。   In the curing step in the present embodiment, the temperature of the laminate is gradually raised from the initial temperature to the highest temperature. By doing so, as described above, the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 that form the build-up prepreg 200 while suppressing the occurrence of swelling and residual stress in the laminate as described above. Can be cured.

初期温度は、急激な硬化反応が起きない温度であれば、とくに限定されない。平滑化工程後に、積層体の温度を室温付近まで冷ましてから硬化工程をおこなう場合は、初期温度は室温付近が好ましい。例えば0℃以上40℃以下である。   The initial temperature is not particularly limited as long as it does not cause a rapid curing reaction. In the case where the curing step is performed after the temperature of the laminate is cooled to around room temperature after the smoothing step, the initial temperature is preferably around room temperature. For example, it is 0 degreeC or more and 40 degrees C or less.

平滑化工程後に続けて、硬化工程をおこなう場合は、積層体の温度が室温付近まで冷めてから硬化工程をおこなわなくてもよい。その場合は40℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、熱硬化性樹脂層の硬化をより一層効率よく進めることができる。
また、初期温度は、とくに限定されないが、90℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、積層体の急激な昇温が起こりにくく、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生をより一層抑制しながら、熱硬化性樹脂層の硬化を進めることができる。
When the curing process is performed after the smoothing process, the curing process does not have to be performed after the temperature of the laminated body has cooled to near room temperature. In that case, 40 degreeC or more is preferable and 60 degreeC or more is more preferable. By setting it to the above lower limit value or more, the thermosetting resin layer can be cured more efficiently while suppressing the occurrence of swelling and residual stress of the laminate on the surface of the laminate.
The initial temperature is not particularly limited, but is preferably 90 ° C. or less, and more preferably 80 ° C. or less. By setting it to the upper limit value or less, rapid temperature rise of the laminate is unlikely to occur, and curing of the thermosetting resin layer is advanced while further suppressing the occurrence of swelling and residual stress of the laminate. be able to.

最高到達温度は、とくに限定されないが、90℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、十分に硬化を促進させることができる。
また、最高到達温度は、とくに限定されないが、230℃以下が好ましく、200℃以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、熱硬化性樹脂層の硬化をより一層効率よく進めることができる。
The maximum temperature reached is not particularly limited, but is preferably 90 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher. By setting it to the above lower limit value or more, curing can be sufficiently promoted.
Moreover, although the maximum attainment temperature is not specifically limited, 230 degrees C or less is preferable and 200 degrees C or less is more preferable. By setting it to the upper limit value or less, curing of the thermosetting resin layer can be promoted more efficiently while suppressing the occurrence of swelling and residual stress in the laminate.

初期温度から最高到達温度までの平均の昇温速度は、急激な硬化反応が起きない速度であれば、とくに限定されないが、1℃/min以上が好ましく、3℃/min以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、硬化反応をより効率よく進めることができる。
また、初期温度から最高到達温度までの平均の昇温速度は、とくに限定されないが、15℃/min以下が好ましく、12℃/min以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、熱硬化性樹脂層の硬化をより一層効率よく進めることができる。
なお、初期温度から最高到達温度までの平均の昇温速度は、積層体の表面温度が最高到達温度に到達するまでの時間と、最高到達温度と初期温度との差と、から算出することができる。ここで、積層体の表面温度は例えば熱電対を積層体中に埋め込んで測定できる。
The average rate of temperature increase from the initial temperature to the highest temperature is not particularly limited as long as it does not cause a rapid curing reaction, but is preferably 1 ° C./min or more, and more preferably 3 ° C./min or more. By setting it to the above lower limit value or more, the curing reaction can be advanced more efficiently.
Moreover, the average rate of temperature increase from the initial temperature to the highest temperature is not particularly limited, but is preferably 15 ° C./min or less, and more preferably 12 ° C./min or less. By setting it to the upper limit value or less, curing of the thermosetting resin layer can be promoted more efficiently while suppressing the occurrence of swelling and residual stress in the laminate.
The average rate of temperature increase from the initial temperature to the maximum temperature can be calculated from the time until the surface temperature of the laminate reaches the maximum temperature and the difference between the maximum temperature and the initial temperature. it can. Here, the surface temperature of the laminate can be measured, for example, by embedding a thermocouple in the laminate.

なお、初期温度から最高到達温度までの昇温速度は、一定であってもよいし、少なくとも2段階以上変更してもよい。積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、硬化工程をより効率よく進めるためには、硬化工程の初期の昇温速度は遅く設定し、硬化が進むにつれて少しずつ昇温速度が速くなるように設定するのが好ましい。   Note that the rate of temperature increase from the initial temperature to the highest temperature may be constant, or may be changed in at least two stages. In order to advance the curing process more efficiently while suppressing the occurrence of blisters on the surface of the laminate and the residual stress of the laminate, the initial temperature increase rate in the curing process is set to be slow and gradually increases as the curing progresses. It is preferable to set the temperature rate to be high.

硬化工程における積層体の加熱装置は、とくに限定されないが、公知の加熱方法が用いられる。例えば、熱風乾燥、遠赤外線加熱、高周波誘導加熱などの加熱乾燥装置またはこれらと同等なものを用いることができる。
積層体の加熱方法は、とくに限定されないが、積層体を横搬送型の加熱乾燥装置内に通して連続的に加熱してもよいし、積層体を加熱乾燥装置内に静置してバッチ式で加熱をおこなってもよい。
Although the heating apparatus of the laminated body in a hardening process is not specifically limited, A well-known heating method is used. For example, a heat drying apparatus such as hot air drying, far infrared heating, high frequency induction heating, or the like can be used.
The method for heating the laminated body is not particularly limited, but the laminated body may be continuously heated by passing it through a horizontal conveyance type heating and drying apparatus, or the laminated body may be left in the heating and drying apparatus and batch-type. You may heat by.

積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させる方法は、とくに限定されないが、以下のような方法が挙げられる。例えば、積層体を横搬送型の加熱乾燥装置内に通して連続的に加熱する場合は、2つ以上のユニットを有する加熱乾燥装置を用いておこなうことができる。積層体が通過する最初のユニットから順番に温度を上げることによって、積層体を加熱する温度が段階的に変化する。そのため、積層体の温度は初期温度から最高到達温度まで段階的に変化させることができる。   The method of gradually raising the temperature of the laminated body from the initial temperature to the highest temperature is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. For example, when the laminated body is continuously heated by passing it through a horizontal conveyance type heating and drying apparatus, it can be performed using a heating and drying apparatus having two or more units. By increasing the temperature sequentially from the first unit through which the laminate passes, the temperature at which the laminate is heated changes stepwise. Therefore, the temperature of the laminate can be changed stepwise from the initial temperature to the maximum temperature.

また、積層体を加熱乾燥装置内に静置してバッチ式で加熱する場合は、例えば、加熱乾燥装置の昇温プロファイルを設定することによって、積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させることができる。また、初期温度状態の積層体を、あらかじめ最高到達温度に設定した加熱乾燥装置内に、積層体全体が均等に加熱されるように配置することによっても、積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させることができる。   In addition, when the laminated body is left in the heating / drying apparatus and heated in a batch system, for example, by setting a temperature rising profile of the heating / drying apparatus, the temperature of the laminated body is gradually increased from the initial temperature to the highest temperature. The temperature can be increased. It is also possible to reach the maximum temperature of the laminate from the initial temperature by placing the laminate in the initial temperature state in a heating and drying device that has been set to the highest temperature in advance so that the entire laminate is heated evenly. The temperature can be gradually raised to the temperature.

硬化時間は、とくに限定されないが、30分以上が好ましく、45分以上がより好ましい。上記下限値以上とすることにより、十分に硬化を促進させることができる。
また、硬化時間は、とくに限定されないが、75分以下が好ましく、60分以下がより好ましい。上記上限値以下とすることにより、積層体表面に生じる膨れと積層体の残留応力の発生を抑制しながら、熱硬化性樹脂層の硬化をより一層効率よく進めることができる。
Although hardening time is not specifically limited, 30 minutes or more are preferable and 45 minutes or more are more preferable. By setting it to the above lower limit value or more, curing can be sufficiently promoted.
Moreover, although hardening time is not specifically limited, 75 minutes or less are preferable and 60 minutes or less are more preferable. By setting it to the upper limit value or less, curing of the thermosetting resin layer can be promoted more efficiently while suppressing the occurrence of swelling and residual stress in the laminate.

また、積層体の温度を低下させる工程も、積層体の温度を最高到達温度から徐々に降温させることが好ましい。こうすることにより、積層体の残留応力の発生を抑制しながら、積層体の温度を室温まで戻すことができる。   Also, in the step of lowering the temperature of the laminated body, it is preferable that the temperature of the laminated body is gradually lowered from the highest temperature. By doing so, the temperature of the laminate can be returned to room temperature while suppressing the occurrence of residual stress in the laminate.

(レーザービア形成工程)
つぎに、硬化させたビルドアップ層300に、炭酸ガスレーザー、YAGレーザーなどのレーザーを照射して、ビア孔を形成する。レーザー照射後の樹脂残渣などは過マンガン酸塩、重クロム酸塩などの酸化剤などにより除去することが好ましい。また、平滑なビルドアップ層300の表面を同時に粗化することができ、続く金属メッキにより形成する回路の密着性を上げることができる。ビルドアップ層300は、上記粗化処理において微細な凹凸形状を均一に施すことができる。また、ビルドアップ層300表面の平滑性が高いため微細な配線回路を精度よく形成することができる。その後、最外層にソルダーレジストを形成し、露光・現像により半導体素子が実装できるよう接続用電極部を露出させ、ニッケル金メッキ処理を施し、所定の大きさに切断し、積層板を得ることができる。
本実施形態における積層板の製造方法を用いると、積層板に発生する残留応力が抑制されるため、レーザービア形成工程をおこなっても、得られる積層板に反りが発生しにくい。そのため、反りが抑制された積層板を得ることができる。
(Laser via formation process)
Next, the hardened buildup layer 300 is irradiated with a laser such as a carbon dioxide laser or a YAG laser to form via holes. Resin residues after laser irradiation are preferably removed with an oxidizing agent such as permanganate or dichromate. Further, the surface of the smooth build-up layer 300 can be simultaneously roughened, and the adhesion of the circuit formed by subsequent metal plating can be improved. The build-up layer 300 can uniformly apply a fine uneven shape in the roughening treatment. In addition, since the surface of the buildup layer 300 has high smoothness, a fine wiring circuit can be formed with high accuracy. Thereafter, a solder resist is formed on the outermost layer, the connection electrode part is exposed so that a semiconductor element can be mounted by exposure and development, nickel gold plating is performed, and the laminate is cut to a predetermined size. .
Since the residual stress which generate | occur | produces in a laminated board will be suppressed if the manufacturing method of the laminated board in this embodiment is used, even if it performs a laser via formation process, it will be hard to generate | occur | produce the laminated board obtained. Therefore, it is possible to obtain a laminated board in which warpage is suppressed.

(半導体パッケージ)
つぎに、半導体パッケージについて説明する。
この半導体パッケージは、上記の積層板に半導体素子を実装し、製造することができる。半導体素子の実装方法、封止方法は特に限定されない。例えば、次のような方法で製造することができる。
(Semiconductor package)
Next, the semiconductor package will be described.
This semiconductor package can be manufactured by mounting a semiconductor element on the above laminate. The mounting method and the sealing method of the semiconductor element are not particularly limited. For example, it can be manufactured by the following method.

まずフリップチップボンダーなどを用いて積層配線板上の接続用電極部と半導体素子の半田バンプとの位置合わせを行う。つぎに、IRリフロー装置、熱板、その他加熱装置を用いて半田バンプを融点以上に加熱し、多層プリント配線板と半田バンプとを溶融接合することにより接続する。最後に、積層配線板と半導体素子との間に液状封止樹脂を充填し、硬化させることで半導体パッケージを得ることができる。   First, using a flip chip bonder or the like, the connection electrode portion on the laminated wiring board and the solder bump of the semiconductor element are aligned. Next, the solder bump is heated to the melting point or higher by using an IR reflow device, a hot plate, or other heating device, and the multilayer printed wiring board and the solder bump are connected by fusion bonding. Finally, a liquid sealing resin is filled between the laminated wiring board and the semiconductor element and cured to obtain a semiconductor package.

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
例えば、図1では、ビルドアップ層が1層のときを示したが、ビルドアップ層がコア層の片面または両面に2層以上積層した構成を採用してもよい。また、図1および図2ではビルドアップ用プリプレグにシート状繊維基材が1層含まれるときを示したが、プリプレグに繊維基材が2層以上含んでいる構成を採用してもよい。さらに、図1および図2では、熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203の厚みが等しい場合を示したが、熱硬化性樹脂層201および熱硬化性樹脂層203の厚みが異なった構成を採用してもよい。
As mentioned above, although embodiment of this invention was described with reference to drawings, these are the illustrations of this invention, Various structures other than the above are also employable.
For example, FIG. 1 shows the case where the build-up layer is one layer, but a configuration in which two or more build-up layers are laminated on one side or both sides of the core layer may be adopted. 1 and 2 show the case where one layer of the sheet-like fiber base material is included in the prepreg for buildup, but a configuration in which two or more layers of the fiber base material are included in the prepreg may be adopted. Further, FIGS. 1 and 2 show the case where the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 have the same thickness, but the thermosetting resin layer 201 and the thermosetting resin layer 203 have different thicknesses. A configuration may be adopted.

以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例において用いた原材料は以下の通りである。
無機充填材:球状シリカ(アドマテックス社製SO−25R,平均粒径0.5μm)
エポキシ樹脂:ビフェニルアラルキル型ノボラックエポキシ樹脂(日本化薬社製NC−3000)
エポキシ樹脂:ジシクロペンタジエン型ノボラックエポキシ樹脂(DIC社製、HP−7200)
シアネート樹脂:ノボラック型シアネート樹脂(LONZA社製Primaset PT−30)
エポキシ樹脂:ビスフェノールA型液状エポキシ樹脂(三菱化学社製、jER−828)
エポキシ樹脂:ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂(三菱化学社製、jER−807)
フェノール硬化剤:ノボラック型フェノール樹脂(DIC社製、TD−2090−60M、60%(w/v)メチルエチルケトン溶液)
フェノキシ樹脂:(三菱化学社製、YX6954BH30、30%(w/v)メチルエチルケトン/アノン溶液)
ポリビニルアセタール樹脂:積水化学社製KS−10(水酸基25mol%)
硬化触媒:2−エチル−4−メチルイミダゾール(四国化成社製2E4MZ)
カップリング剤:N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、KBM−573)
Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these.
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
Inorganic filler: spherical silica (manufactured by Admatechs, SO-25R, average particle size 0.5 μm)
Epoxy resin: biphenyl aralkyl type novolac epoxy resin (NC-3000 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Epoxy resin: dicyclopentadiene type novolac epoxy resin (manufactured by DIC, HP-7200)
Cyanate resin: Novolac type cyanate resin (Primase PT-30 manufactured by LONZA)
Epoxy resin: Bisphenol A type liquid epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, jER-828)
Epoxy resin: Bisphenol F type liquid epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, jER-807)
Phenol curing agent: novolak type phenol resin (manufactured by DIC, TD-2090-60M, 60% (w / v) methyl ethyl ketone solution)
Phenoxy resin: (Mitsubishi Chemical Corporation, YX6954BH30, 30% (w / v) methyl ethyl ketone / anone solution)
Polyvinyl acetal resin: KS-10 (hydroxyl group 25 mol%) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
Curing catalyst: 2-ethyl-4-methylimidazole (2E4MZ manufactured by Shikoku Chemicals)
Coupling agent: N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-573)

(実施例1)
(1)樹脂ワニスAの調製
エポキシ樹脂としてジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC社製、HP−7200)30重量部、ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂(三菱化学社製、jER807)3重量部、シアネート樹脂としてフェノールノボラック型シアネート樹脂(LONZA社製、PrimasetPT−30)14重量部、フェノキシ樹脂として三菱化学社製YX6954BH30を固形分換算で3重量部、硬化触媒としてイミダゾール(四国化成社製、2E4MZ)0.2重量部をメチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒で60分間撹拌し、溶解させた。さらにカップリング剤としてN−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、KBM−573)0.1重量部と無機充填材として球状シリカ(アドマテックス社製SO25R,平均粒径0.5μm)49.7重量部を添加して高速撹拌装置で10分撹拌し、固形分65%の樹脂ワニスを作製した。
Example 1
(1) Preparation of resin varnish A 30 parts by weight of dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC, HP-7200), 3 parts by weight of bisphenol F type liquid epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER807) as an epoxy resin, cyanate resin 14 parts by weight of a phenol novolac cyanate resin (manufactured by LONZA, Primaset PT-30), 3 parts by weight of YX6954BH30 manufactured by Mitsubishi Chemical Co. as a phenoxy resin in terms of solid content, and imidazole (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., 2E4MZ) 0. 2 parts by weight were stirred for 60 minutes with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone and dissolved. Furthermore, 0.1 part by weight of N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-573) as a coupling agent and spherical silica (SO25R manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size 0) as an inorganic filler. 0.5 μm) 49.7 parts by weight were added and stirred for 10 minutes with a high-speed stirrer to prepare a resin varnish with a solid content of 65%.

(2)樹脂シートAの作製
得られた樹脂ワニスを厚さ36μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムの片面に、コンマコーター装置を用いて塗工した。これを160℃の乾燥装置で3分間乾燥し、樹脂厚みが17.5μmの基材付き樹脂シートAを作製した。
(2) Production of Resin Sheet A The obtained resin varnish was applied to one side of a 36 μm thick PET (polyethylene terephthalate) film using a comma coater device. This was dried with a drying apparatus at 160 ° C. for 3 minutes to prepare a resin sheet A with a substrate having a resin thickness of 17.5 μm.

(3)プリプレグAの作製
繊維基材としてガラス織布(ユニチカ社製、クロスタイプ♯1017、幅530mm、厚さ15μm、坪量12g/m)を用い、真空ラミネート装置および熱風乾燥装置によりプリプレグを製造した。
具体的には、樹脂シートAを2枚用意し(A1、A2とする)、ガラス織布の両面に樹脂シートA1および樹脂シートA2をガラス織布の幅方向の中心に位置するように、それぞれ1枚ずつ重ね合わせ、0.1MPa(750Torr)の減圧条件下で、80℃のラミネートロールを用いて接合した。
ここで、ガラス織布の幅方向寸法の内側領域においては、樹脂シートA1および樹脂シートA2の樹脂層を繊維布の両面側にそれぞれ接合するとともに、ガラス織布の幅方向寸法の外側領域においては、樹脂シートA1および樹脂シートA2の樹脂層同士を接合した。
つぎに、上記接合したものを、120℃に設定した横搬送型の熱風乾燥装置内を2分間通すことによって、圧力を作用させることなく加熱処理して、厚さ40μmのプリプレグを得た。
(3) Preparation of prepreg A A glass woven fabric (manufactured by Unitika Ltd., cross type # 1017, width 530 mm, thickness 15 μm, basis weight 12 g / m 2 ) was used as a fiber substrate, and the prepreg was prepared by a vacuum laminator and a hot air dryer Manufactured.
Specifically, two resin sheets A are prepared (referred to as A1 and A2), and the resin sheet A1 and the resin sheet A2 are positioned on the both sides of the glass woven fabric at the center in the width direction of the glass woven fabric, respectively. The sheets were stacked one by one and joined using a laminate roll at 80 ° C. under a reduced pressure of 0.1 MPa (750 Torr).
Here, in the inner region of the width direction dimension of the glass woven fabric, the resin layers of the resin sheet A1 and the resin sheet A2 are respectively bonded to both sides of the fiber cloth, and in the outer region of the width direction dimension of the glass woven fabric. The resin layers of the resin sheet A1 and the resin sheet A2 were joined together.
Next, the bonded material was heat-treated without applying pressure by passing it through a horizontal conveying type hot air drying apparatus set at 120 ° C. for 2 minutes, to obtain a prepreg having a thickness of 40 μm.

(4)ラミネート工程
ニチゴ―・モートン(株)製の2ステージビルドアップラミネーターCVP300を用いて、PET基材付きプリプレグから積層体を製造した。具体的には、厚み200μmのELC−4785GS−B(住友ベークライト社製、銅箔12μm)を用いて、ドリル機で所定のところを開孔して、無電解めっきにより、導通を図り、銅箔をエッチングして回路形成面を有するコア層を作製した。また、上記のプリプレグを枚葉にカットし、上記CVP300にセットして上記コア層に仮付けし、真空ラミネーター内で120℃、0.7MPa、60秒間真空ラミネーションをおこなった。
(4) Lamination process The laminated body was manufactured from the prepreg with a PET base material using 2 stage buildup laminator CVP300 by Nichigo-Morton Co., Ltd. Specifically, using ELC-4785GS-B (Sumitomo Bakelite Co., Ltd., copper foil 12 μm) with a thickness of 200 μm, a predetermined place is opened with a drill machine, and conduction is achieved by electroless plating. Was etched to prepare a core layer having a circuit formation surface. The prepreg was cut into single sheets, set on the CVP 300, temporarily attached to the core layer, and vacuum lamination was performed in a vacuum laminator at 120 ° C., 0.7 MPa for 60 seconds.

(5)平滑化工程
その後、ニチゴー・モートン社製CPV300が備えるホットプレス装置を用いて、120℃、0.6MPa、60秒間ホットプレスして平滑化した。
(6)硬化工程
その後、温度プロファイルを初期温度25℃、最高到達温度160℃、昇温速度3℃/min、硬化時間60分間に設定した熱風乾燥装置に、得られた積層体を入れ、ビルドアップ用プリプレグの熱硬化性樹脂の硬化反応をおこなった。
なお、ここでいう硬化時間とは初期温度に設定した熱風乾燥装置内に積層体を配置してから取り出すまでの時間をいう。装置内が最高到達温度に到達した後は、最高到達温度に保持したまま、残った時間硬化反応をおこなった。また、積層体の温度は熱電対を積層体中に埋め込んで測定し、積層体の昇温速度と熱風乾燥装置の昇温速度がほぼ一致することを確認した。
(5) Smoothing process Then, using the hot press apparatus with which CPV300 made from Nichigo-Morton was equipped, it hot-smoothed at 120 degreeC and 0.6 Mpa for 60 second.
(6) Curing Step After that, the obtained laminate is put into a hot air drying apparatus in which the temperature profile is set to an initial temperature of 25 ° C., a maximum temperature of 160 ° C., a heating rate of 3 ° C./min, and a curing time of 60 minutes, The curing reaction of the thermosetting resin of the prepreg for up was performed.
The curing time here refers to the time from placing the laminate in the hot air drying device set to the initial temperature to taking it out. After the inside of the apparatus reached the maximum temperature, curing reaction was performed for the remaining time while maintaining the maximum temperature. Moreover, the temperature of the laminated body was measured by embedding a thermocouple in the laminated body, and it was confirmed that the temperature rising rate of the laminated body and the temperature rising rate of the hot air drying apparatus were almost the same.

(7)回路基板の作成
つぎに、得られた積層板に炭酸レーザーによりビア孔を形成した。ビア内および、樹脂層表面を、60℃の膨潤液(アトテックジャパン社製、スウェリングディップ セキュリガント P)に5分間浸漬し、さらに80℃の過マンガン酸カリウム水溶液(アトテックジャパン社製、コンセントレート コンパクト CP)に10分浸漬後、中和して粗化処理をおこなった。
(7) Preparation of circuit board Next, via holes were formed in the obtained laminate by a carbonic acid laser. The via and the resin layer surface were immersed in a 60 ° C. swelling solution (Atotech Japan, Swelling Dip Securigant P) for 5 minutes, and then an 80 ° C. potassium permanganate aqueous solution (Atotech Japan, Concentrate). After immersion in compact CP) for 10 minutes, neutralization and roughening treatment were performed.

これを脱脂、触媒付与、活性化の工程を経た後、無電解銅めっき皮膜を約0.5μm形成し、めっきレジストを形成し、無電解銅めっき皮膜を給電層としてパターン電気めっき銅10μm形成させ、L/S=50/50μmの微細回路加工を施した。つぎに、熱風乾燥装置にて200℃で60分間アニール処理を行った後、フラッシュエッチングで給電層を除去した。   After going through the steps of degreasing, applying a catalyst, and activating this, an electroless copper plating film is formed to about 0.5 μm, a plating resist is formed, and a pattern electroplated copper is formed to 10 μm using the electroless copper plating film as a feeding layer. , L / S = 50/50 μm fine circuit processing was performed. Next, after performing an annealing process at 200 ° C. for 60 minutes with a hot air drying apparatus, the power feeding layer was removed by flash etching.

つぎに、上記で得られた積層板上にソルダーレジスト層を形成し、半導体素子搭載パッドなどが露出するように炭酸レーザーによりブラインドビアホール(非貫通孔)を形成した。
最後に、ソルダーレジスト層から露出した回路層上へ、無電解ニッケルめっき層3μmと、さらにその上へ、無電解金めっき層0.1μmとからなるめっき層を形成し、得られた基板を50mm×50mmサイズに切断し、半導体パッケージ用の回路基板を得た。
Next, a solder resist layer was formed on the laminate obtained above, and a blind via hole (non-through hole) was formed by a carbonic acid laser so that the semiconductor element mounting pad and the like were exposed.
Finally, an electroless nickel plating layer of 3 μm is formed on the circuit layer exposed from the solder resist layer, and further, an electroless gold plating layer of 0.1 μm is formed thereon. A circuit board for a semiconductor package was obtained by cutting into × 50 mm size.

(8)半導体パッケージの製造
半導体パッケージ用の回路基板上に、半田バンプを有する半導体素子(TEGチップ、サイズ20mm×20mm、厚み725μm)を、フリップチップボンダー装置により、加熱圧着により搭載した。つぎに、IRリフロー炉で半田バンプを溶融接合した後、液状封止樹脂(住友ベークライト社製、CRP−X4800B)を充填し、当該液状封止樹脂を硬化させることで半導体パッケージを得た。なお、液状封止樹脂は、温度150℃、120分の条件で硬化させた。また、半導体素子の半田バンプは、Sn/Ag/Cu組成の鉛フリー半田で形成されたものを用いた。
(8) Production of Semiconductor Package A semiconductor element (TEG chip, size 20 mm × 20 mm, thickness 725 μm) having solder bumps was mounted on a circuit board for a semiconductor package by thermocompression bonding using a flip chip bonder device. Next, after melt-bonding the solder bumps in an IR reflow furnace, a liquid sealing resin (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., CRP-X4800B) was filled and the liquid sealing resin was cured to obtain a semiconductor package. The liquid sealing resin was cured at a temperature of 150 ° C. for 120 minutes. Moreover, the solder bump of the semiconductor element used what was formed with the lead free solder of Sn / Ag / Cu composition.

(実施例2)
昇温速度を10℃/minとした以外は実施例1と同様の方法で積層板、回路基板、半導体パッケージを製造した。
(Example 2)
A laminated board, a circuit board, and a semiconductor package were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the temperature rising rate was 10 ° C./min.

(実施例3)
硬化工程において、あらかじめ熱風乾燥装置の温度を100℃にした後、積層体全体が均等に加熱されるように積層体を熱風乾燥装置支持台上に配置して硬化工程をおこない、硬化時間を30分間とした以外は実施例1と同様の方法で積層板、回路基板、半導体パッケージを製造した。なお、積層体の表面温度は熱電対を積層体中に埋め込んで測定し、積層体が設定温度である100℃の前後5℃範囲以内の最高温度に到達するまでの時間から平均の昇温速度を算出した。昇温速度は11℃/minであった。
(Example 3)
In the curing step, after the temperature of the hot air drying device is set to 100 ° C. in advance, the laminated body is placed on the hot air drying device support so that the entire laminated body is heated uniformly, and the curing step is performed, and the curing time is set to 30. A laminated board, a circuit board, and a semiconductor package were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the time was changed to minutes. The surface temperature of the laminate is measured by embedding a thermocouple in the laminate, and the average rate of temperature increase from the time until the laminate reaches a maximum temperature within 5 ° C. before and after 100 ° C., which is the set temperature. Was calculated. The heating rate was 11 ° C./min.

(実施例4)
樹脂ワニスにおける各成分の配合量を表1に記載のとおりとし、昇温速度を5℃/minとした以外は実施例1と同様の方法で積層板、回路基板、半導体パッケージを製造した。
Example 4
A laminate, a circuit board, and a semiconductor package were produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the respective components in the resin varnish were as shown in Table 1 and the rate of temperature increase was 5 ° C./min.

(比較例1)
硬化工程において、あらかじめ熱風乾燥装置の温度を160℃にした後、積層板を熱風乾燥装置内に配置して硬化工程をおこない、硬化時間を30分間とした以外は実施例4と同様の方法で積層板、回路基板、半導体パッケージを製造した。実施例3と同様の方法で算出した平均の昇温速度は32℃/minであった。
(Comparative Example 1)
In the curing process, after the temperature of the hot air drying device was set to 160 ° C. in advance, the curing process was performed by placing the laminate in the hot air drying device, and the curing time was set to 30 minutes. Laminated plates, circuit boards, and semiconductor packages were manufactured. The average rate of temperature increase calculated by the same method as in Example 3 was 32 ° C./min.

(比較例2)
樹脂ワニスにおける各成分の配合量を表1に記載のとおりとした以外は比較例1と同様の方法で積層板、回路基板、半導体パッケージを製造した。実施例3と同様の方法で算出した平均の昇温速度は30℃/minであった。
(Comparative Example 2)
A laminated board, a circuit board, and a semiconductor package were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of each component in the resin varnish was as shown in Table 1. The average rate of temperature increase calculated by the same method as in Example 3 was 30 ° C./min.

(比較例3)
昇温速度を20℃/minとし、硬化時間を30分間とした以外は実施例1と同様の方法で積層板、回路基板、半導体パッケージを製造した。
(Comparative Example 3)
A laminated board, a circuit board, and a semiconductor package were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the temperature rising rate was 20 ° C./min and the curing time was 30 minutes.

[評価]
(1)動的粘弾性試験による複素動的粘度η1の測定
ラミネート工程を完了後、積層体表面のビルドアップ用プリプレグから熱硬化性樹脂のみを切り出して測定サンプルとし、動的粘弾性測定装置(Anton Paar社製、Physica MCR−301)を用いて、下記の条件で複素動的粘度η1の測定をおこなった。
周波数:62.83rad/sec
測定範囲50〜200℃
ジオメトリー:パラレルプレート
プレート直径:10mm
プレート間隔:0.1mm
荷重(ノーマルフォース):0N(一定)
ストレイン:0.3%
測定雰囲気:窒素
[Evaluation]
(1) Measurement of complex dynamic viscosity η1 by dynamic viscoelasticity test After completion of the laminating step, only a thermosetting resin is cut out from the buildup prepreg on the surface of the laminate to obtain a measurement sample. The complex dynamic viscosity η1 was measured under the following conditions using Physica MCR-301 manufactured by Anton Paar.
Frequency: 62.83 rad / sec
Measurement range 50-200 ° C
Geometry: Parallel plate Plate diameter: 10mm
Plate spacing: 0.1mm
Load (normal force): 0N (constant)
Strain: 0.3%
Measurement atmosphere: Nitrogen

(2)動的粘弾性試験による複素動的粘度η2の測定
平滑化工程を完了後、積層体表面のビルドアップ用プリプレグから熱硬化性樹脂のみを切り出して測定サンプルとし、上記の複素動的粘度η1と同様の条件で複素動的粘度η2の測定をおこなった。
(2) Measurement of complex dynamic viscosity η2 by dynamic viscoelasticity test After completion of the smoothing step, only the thermosetting resin is cut out from the prepreg for buildup on the surface of the laminate to obtain a measurement sample. The complex dynamic viscosity η2 was measured under the same conditions as η1.

(3)厚みばらつき
硬化工程後の積層板の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、隣接した、銅配線の有る部分と無い部分との厚み差を測定した。
n=10で厚み差を測定し、平均0.8μm未満のものを合格で○とし、平均0.8μm以上のものを不合格で×とした。結果を表1に示す。
(3) Thickness variation The cross section of the laminate after the curing step was observed with a scanning electron microscope (SEM), and the difference in thickness between the adjacent portion with and without the copper wiring was measured.
Thickness differences were measured at n = 10, and those with an average of less than 0.8 μm were evaluated as “good”, and those with an average of 0.8 μm or more were evaluated as “failed”. The results are shown in Table 1.

(4)耐湿耐熱信頼性
電解めっきし、アニール処理した後の回路基板を、50mm角に切り出し、85℃、85%の吸湿条件下で168時間処理後、IRリフロー炉(ピーク温度260℃)で3回処理し(MSLレベル1相当の処理)、膨れの有無を確認した。
○:膨れなし
×:膨れあり
(4) Moisture-resistant and heat-resistant reliability The circuit board after electrolytic plating and annealing treatment was cut into 50 mm squares, treated for 168 hours under 85 ° C. and 85% moisture absorption conditions, and then in an IR reflow furnace (peak temperature 260 ° C.). The treatment was performed 3 times (treatment corresponding to MSL level 1), and the presence or absence of swelling was confirmed.
○: No swelling ×: With swelling

Figure 2013004913
Figure 2013004913

100 積層板
101 回路
102 コア層
103 回路形成面
200 プリプレグ
201 熱硬化性樹脂層
202 繊維基材
203 熱硬化性樹脂層
300 ビルドアップ層
S1 第一の面
S2 第二の面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Laminated board 101 Circuit 102 Core layer 103 Circuit formation surface 200 Prepreg 201 Thermosetting resin layer 202 Fiber base material 203 Thermosetting resin layer 300 Build-up layer S1 First surface S2 Second surface

Claims (13)

片面または両面に回路形成面を有するコア層の前記回路形成面に、加熱加圧下、熱硬化性樹脂により形成されたビルドアップ用プリプレグをラミネートして積層体を得るラミネート工程と、
ラミネートした前記ビルドアップ用プリプレグの表面を平滑化する平滑化工程と
を連続的におこない、その後、
前記積層体を加熱して、前記熱硬化性樹脂の硬化をさらに進行させる硬化工程
をおこなう積層板の製造方法であって、
前記硬化工程において、前記積層体の温度を初期温度から最高到達温度まで徐々に昇温させる、積層板の製造方法。
A laminating step of laminating a build-up prepreg formed of a thermosetting resin under heat and pressure on the circuit forming surface of the core layer having a circuit forming surface on one or both sides; and
A smoothing step of smoothing the surface of the laminated prepreg for buildup is continuously performed, and then
A method of manufacturing a laminated board that heats the laminated body and performs a curing step of further proceeding with curing of the thermosetting resin,
The manufacturing method of a laminated board which raises the temperature of the said laminated body gradually from the initial temperature to the highest achieved temperature in the said hardening process.
前記硬化工程において、前記初期温度から前記最高到達温度までの昇温速度が一定である、請求項1に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board of Claim 1 with which the temperature increase rate from the said initial temperature to the said highest ultimate temperature is constant in the said hardening process. 前記硬化工程において、前記初期温度から前記最高到達温度までの昇温速度を、少なくとも2段階以上とする、請求項1に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board of Claim 1 which makes the temperature increase rate from the said initial temperature to the said highest ultimate temperature at least 2 steps or more in the said hardening process. 前記硬化工程において、前記初期温度から前記最高到達温度までの平均の昇温速度が1℃/min以上15℃/min以下である、請求項1乃至3いずれか一項に記載の積層板の製造方法。   In the said hardening process, manufacture of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 3 whose average temperature increase rate from the said initial temperature to the said highest ultimate temperature is 1 degree-C / min or more and 15 degrees C / min or less. Method. 前記硬化工程において、前記最高到達温度が90℃以上230℃以下である、請求項1乃至4いずれか一項に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 4 whose said highest reached temperature is 90 degreeC or more and 230 degrees C or less in the said hardening process. 前記ラミネート工程を完了した段階における前記ビルドアップ用プリプレグの動的粘弾性試験による、測定範囲50〜200℃、周波数62.83rad/secでの複素動的粘度の極小値をη1としたとき、
η1が、20Pa・s以上300Pa・s以下である、請求項1乃至5いずれか一項に記載の積層板の製造方法。
When the minimum value of the complex dynamic viscosity at a measurement range of 50 to 200 ° C. and a frequency of 62.83 rad / sec is η1 by the dynamic viscoelasticity test of the build-up prepreg at the stage of completing the laminating step,
The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 5 whose (eta) 1 is 20 Pa.s or more and 300 Pa.s or less.
前記平滑化工程を完了した段階における前記ビルドアップ用プリプレグの動的粘弾性試験による、測定範囲50〜200℃、周波数62.83rad/secでの複素動的粘度の極小値をη2としたとき、
η2≧η1×1.1を満たす、請求項1乃至6いずれか一項に記載の積層板の製造方法。
When the minimum value of the complex dynamic viscosity in the measurement range of 50 to 200 ° C. and the frequency of 62.83 rad / sec according to the dynamic viscoelasticity test of the build-up prepreg at the stage of completing the smoothing step is η2,
The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 6 which satisfy | fills (eta) 2> = (eta) 1 * 1.1.
前記η2が、350Pa・s以上である、請求項7に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board of Claim 7 whose said (eta) 2 is 350 Pa.s or more. 前記ラミネート工程において、対向する一対の弾性部材で前記コア層と前記ビルドアップ用プリプレグとを挟んだ状態で加熱および加圧する、請求項1乃至8いずれか一項に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 8 which heats and pressurizes in the said lamination process in the state which pinched | interposed the said core layer and the said prepreg for buildup with a pair of elastic member which opposes. 前記ビルドアップ用プリプレグがロール状に巻回積層されており、
巻回積層された前記ビルドアップ用プリプレグを搬送するとともに、シート状の前記コア層を搬送し、前記ラミネート工程および前記平滑化工程を連続的におこなう、請求項1乃至9いずれか一項に記載の積層板の製造方法。
The prepreg for buildup is wound and laminated in a roll shape,
10. The buildup prepreg that is wound and laminated is conveyed, the sheet-shaped core layer is conveyed, and the laminating step and the smoothing step are continuously performed. Method for producing a laminated board.
前記平滑化工程において、対向する一対の金属部材で前記コア層と前記ビルドアップ用プリプレグを挟んだ状態で加熱および加圧する、請求項1乃至10いずれか一項に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 10 which heats and pressurizes in the said smoothing process in the state which pinched | interposed the said core layer and the said prepreg for buildup with a pair of metal member which opposes. 前記硬化工程の後に、さらにレーザービア形成工程をおこなう、請求項1乃至11いずれか一項に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 11 which performs a laser via formation process further after the said hardening process. 真空引きと加圧時間を合わせた前記ラミネート工程の時間と前記平滑化工程の時間とが等しい、請求項1乃至12いずれか一項に記載の積層板の製造方法。   The manufacturing method of the laminated board as described in any one of Claims 1 thru | or 12 with which the time of the said lamination process which match | combined evacuation and pressurization time, and the time of the said smoothing process are equal.
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