JP2013001799A - Method of decreasing gel generation in polycarbonate resin - Google Patents
Method of decreasing gel generation in polycarbonate resin Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013001799A JP2013001799A JP2011134202A JP2011134202A JP2013001799A JP 2013001799 A JP2013001799 A JP 2013001799A JP 2011134202 A JP2011134202 A JP 2011134202A JP 2011134202 A JP2011134202 A JP 2011134202A JP 2013001799 A JP2013001799 A JP 2013001799A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- component
- weight
- less
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 title claims abstract description 112
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 title abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N [3-octadecanoyloxy-2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 10
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 7
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 6
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 30
- -1 cyclic carbonate compound Chemical class 0.000 description 22
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 20
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004419 Panlite Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZOYICMDDCNJJG-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(benzotriazol-2-yl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methyl]-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C)=CC(CN2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)=C1O UZOYICMDDCNJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- XKMCVHMWMWTINX-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-trichlorophenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl XKMCVHMWMWTINX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEODVXCWZVOEIR-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) octyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C FEODVXCWZVOEIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJSETSRWNDWPP-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-4-phenylmethoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=1OCC1=CC=CC=C1 SXJSETSRWNDWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUAMQXCTIUGPJK-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) hydrogen sulfate Chemical compound C1=C(OS(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FUAMQXCTIUGPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UONCERAQKBPLML-UHFFFAOYSA-N (6-ethoxypyridin-3-yl)boronic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(B(O)O)C=N1 UONCERAQKBPLML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHJMLWHPHSYYQI-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,6-ditert-butyl-4-ethylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C(=CC(=C1)CC)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1C(C)(C)C)CC)C(C)(C)C PHJMLWHPHSYYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSZQBLPOQBBXQS-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetratert-butyl-11-(2,4-ditert-butylphenoxy)-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OC2=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C2CC(C=C(C=C2C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C2O1 OSZQBLPOQBBXQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRMCMJOXMLGUFT-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetratert-butyl-11-(2-tert-butyl-4-methylphenoxy)-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC=C1OP1OC2=C(C(C)(C)C)C=C(C(C)(C)C)C=C2CC(C=C(C=C2C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C2O1 MRMCMJOXMLGUFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITLDHFORLZTRJI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-5-octoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 ITLDHFORLZTRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARBJOSNLPIFBTO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2H-benzotriazol-4-yl)phenyl]-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(c1ccccc1)c1cc(c(O)c(c1)C(C)(C)c1ccccc1)-c1ccccc1-c1cccc2[nH]nnc12 ARBJOSNLPIFBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGMDGTAYZZQRBC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-oxo-1,3-benzoxazin-2-yl)phenyl]-1,3-benzoxazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2OC(C3=CC=C(C=C3)C3=NC(C4=CC=CC=C4O3)=O)=NC(=O)C2=C1 RGMDGTAYZZQRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWGHFVGFWIHFN-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecan-2-yl-4,6-dimethylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C)C1=CC(C)=CC(C)=C1O TVWGHFVGFWIHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(C)=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJCYBTZHUJWCMB-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-4-propan-2-ylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1CC(C(C)C)CCC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UJCYBTZHUJWCMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMWIKZBITYTCF-UHFFFAOYSA-N 4-[2,3-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1C(C)C ZBMWIKZBITYTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJZHBPSXJJQGJO-UHFFFAOYSA-N 4-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C1=CC=C(O)C=C1 WJZHBPSXJJQGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGFSOACUVJLBAA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-3,3-dimethylbutan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C(C)(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 VGFSOACUVJLBAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KANXFMWQMYCHHH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 KANXFMWQMYCHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)pentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIRYBKWMEWFDPM-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)CCC1=CC=C(O)C=C1 NIRYBKWMEWFDPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJNKCNFBTBFNMO-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyl-1-adamantyl]phenol Chemical compound C1C(C)(C2)CC(C3)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)CC23C1=CC=C(O)C=C1 ZJNKCNFBTBFNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVNWQSXXRMNYKH-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1NN=N2 BVNWQSXXRMNYKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol P Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJSSQVSYXUGUMX-UHFFFAOYSA-N OC1(C(C=CC(=C1)OCCCCCCCCCCCC)C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1)C(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound OC1(C(C=CC(=C1)OCCCCCCCCCCCC)C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1)C(=O)C1=CC=CC=C1 HJSSQVSYXUGUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAEPIAHUOVJOOM-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=CC=C1)CCCCCCCCC Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=CC=C1)CCCCCCCCC QAEPIAHUOVJOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTQJRZWGBUJHKP-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C1(CCCCC1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1CCCCC1 Chemical compound OP(O)OP(O)O.C1(CCCCC1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1CCCCC1 NTQJRZWGBUJHKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUEPNUYFHVZGFB-UHFFFAOYSA-N P1(OC2=C(C=C(C=C2C(C)(C)C)C)C(C)C2=C(C(=CC(=C2)C)C(C)(C)C)O1)OC1=C(C=C(C=C1)C)C(C)(C)C.P1(OC2=C(C=C(C=C2C(C)(C)C)C)CC2=C(C(=CC(=C2)C)C(C)(C)C)O1)OC1=C(C=C(C=C1)C)C(C)(C)C Chemical compound P1(OC2=C(C=C(C=C2C(C)(C)C)C)C(C)C2=C(C(=CC(=C2)C)C(C)(C)C)O1)OC1=C(C=C(C=C1)C)C(C)(C)C.P1(OC2=C(C=C(C=C2C(C)(C)C)C)CC2=C(C(=CC(=C2)C)C(C)(C)C)O1)OC1=C(C=C(C=C1)C)C(C)(C)C BUEPNUYFHVZGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241001483078 Phyto Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- RVNKMBSWIGLIDD-UHFFFAOYSA-N [1-bis(2,3-ditert-butylphenoxy)phosphanylbiphenylen-2-yl]-bis(2,3-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=CC=1)OP(OC1=C(C(=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=1C(=CC=C2C3=CC=CC=C3C=12)P(OC1=C(C(=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=C(C(=CC=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C RVNKMBSWIGLIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVUAWPYXXUUWMC-UHFFFAOYSA-N [1-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylbiphenylen-2-yl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C(=C2C3=CC=CC=C3C2=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C FVUAWPYXXUUWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZEQLYJOEGYWPO-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-4-phenylphenyl]phosphonous acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=C(P(O)O)C=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C CZEQLYJOEGYWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYZNTUSGTWZGEC-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(2,6-ditert-butylphenyl)-4-phenylphenyl]phosphonous acid Chemical compound CC(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C(C)(C)C)C2=C(C=CC(=C2C3=C(C=CC=C3C(C)(C)C)C(C)(C)C)P(O)O)C4=CC=CC=C4 RYZNTUSGTWZGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMPAOFESFSUKJ-UHFFFAOYSA-N [2,4-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-3-phenylphenyl]phosphonous acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=C(C=C1)C2=C(C(=C(C=C2)P(O)O)C3=C(C=C(C=C3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C4=CC=CC=C4)C(C)(C)C IZMPAOFESFSUKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUVRDQOVLYPRL-UHFFFAOYSA-N [2,4-bis(2,6-dibutylphenyl)-3-phenylphenyl]phosphonous acid Chemical compound CCCCC1=C(C(=CC=C1)CCCC)C2=C(C(=C(C=C2)P(O)O)C3=C(C=CC=C3CCCC)CCCC)C4=CC=CC=C4 WFUVRDQOVLYPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZBUJTXGDBHKOH-UHFFFAOYSA-N [2,4-bis(2,6-ditert-butylphenyl)-3-phenylphenyl]phosphonous acid Chemical compound CC(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C(C)(C)C)C2=C(C(=C(C=C2)P(O)O)C3=C(C=CC=C3C(C)(C)C)C(C)(C)C)C4=CC=CC=C4 OZBUJTXGDBHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJYFCMHNUVANBS-UHFFFAOYSA-N [3,4-bis(2,3-ditert-butylphenyl)-2-phenylphenyl]phosphonous acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C=2C(=C(C=3C=CC=CC=3)C(P(O)O)=CC=2)C=2C(=C(C=CC=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C VJYFCMHNUVANBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNHVSHVDYVQSNW-UHFFFAOYSA-N [3-[3-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(OP(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)P(OC2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2=C(C=C(C=C2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=CC(=C1)C(C)(C)C BNHVSHVDYVQSNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMLXTTLNOGQHHB-UHFFFAOYSA-N [3-docosanoyloxy-2,2-bis(docosanoyloxymethyl)propyl] docosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC SMLXTTLNOGQHHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVNZTHYCIKYPV-UHFFFAOYSA-N [3-hexadecanoyloxy-2,2-bis(hexadecanoyloxymethyl)propyl] hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC CRVNZTHYCIKYPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-dihydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- ZWRWUGGYDBHANL-UHFFFAOYSA-N butyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCC)OC1=CC=CC=C1 ZWRWUGGYDBHANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N decyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 GLOQRSIADGSLRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMAKPIATXQEXBT-UHFFFAOYSA-N didecyl phenyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 NMAKPIATXQEXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N diisopropyl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC(C)C WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCC HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKZVQIIAAIPNGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl phenyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 MKZVQIIAAIPNGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N p-cumyl phenol Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- DSDCDQWSQBSKRA-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)phosphinous acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(O)OC1=CC=CC=C1 DSDCDQWSQBSKRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMIZARYCGYRDGF-UHFFFAOYSA-N phenyl dipropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC1=CC=CC=C1 SMIZARYCGYRDGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000001028 reflection method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N trioctadecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCAFJGSRSBLEPX-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dibutylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCC1=CC=CC(OP(OC=2C(=C(CCCC)C=CC=2)CCCC)OC=2C(=C(CCCC)C=CC=2)CCCC)=C1CCCC DCAFJGSRSBLEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJHKJOCIGPIJFZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-ditert-butylphenyl) phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=C(C(C)(C)C)C=CC=C1C(C)(C)C AJHKJOCIGPIJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N tris-decyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCC QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGXDXGDZKTYFD-UHFFFAOYSA-N tris[2,3-di(propan-2-yl)phenyl] phosphite Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(OP(OC=2C(=C(C(C)C)C=CC=2)C(C)C)OC=2C(=C(C(C)C)C=CC=2)C(C)C)=C1C(C)C QFGXDXGDZKTYFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、空気中で長期高温保持条件下におけるポリカーボネート樹脂のゲル化物生成量を抑制する方法に関する。 The present invention relates to a method for suppressing the amount of gelled product of a polycarbonate resin under long-term high temperature holding conditions in air.
ポリカーボネート樹脂は、光学特性、電気特性、寸法安定性に優れ、自己消火性を有し、かつ耐衝撃性、破断強度などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも優れた性質を持っており、このため広範な用途に大量に使用されている。
とりわけポリカーボネート樹脂シート、またはフィルムは、その優れた透明性、光学特性、機械的特性を生かし、光学用途や建材用途等に大量に使用されている。
Polycarbonate resin has excellent optical properties, electrical properties, dimensional stability, self-extinguishing properties, mechanical properties such as impact resistance and breaking strength, and excellent heat resistance and transparency. Therefore, it is used in large quantities for a wide range of applications.
In particular, polycarbonate resin sheets or films are used in large quantities for optical applications, building materials applications, etc., taking advantage of their excellent transparency, optical characteristics, and mechanical characteristics.
ポリカーボネート樹脂を目的の形状に成形加工するには、パウダーやペレット形状等のポリカーボネート樹脂粉粒体を、押出成形機、射出成形機等のスクリューを有する成形加工機にて、シリンダー温度２５０℃〜３８０℃の温度条件下にて加熱、混練、溶融し、加工する方法が一般的に多く用いられている。 In order to mold and process a polycarbonate resin into a desired shape, a polycarbonate resin granular material such as a powder or a pellet is molded at a cylinder temperature of 250 ° C. to 380 ° C. with a molding machine having a screw such as an extrusion molding machine or an injection molding machine. In general, a method of heating, kneading, melting and processing under the temperature condition of ° C. is often used.
これら成形加工機内でポリカーボネート樹脂が加熱溶融される際に、成形加工機のシリンダー壁面部、スクリュー溝部、異物を除去する目的で取り付けられるフィルター部、揮発物を除去する目的で取り付けられるベント部等に滞留部分が生じ、ポリカーボネート樹脂が高温且つ長時間の熱履歴を受け、さらに成形加工機の金属表面の触媒作用、成形加工機内に酸素が存在することによる酸化作用により、ポリカーボネート樹脂は分解、副反応を引き起こし、ゲル状異物（ゲル化物）を生成することがある。 When polycarbonate resin is heated and melted in these molding machines, the cylinder wall of the molding machine, screw grooves, filter parts attached for the purpose of removing foreign matter, vent parts attached for the purpose of removing volatiles, etc. Residual parts are generated, the polycarbonate resin receives a high temperature and a long thermal history, and the polycarbonate resin is decomposed and side-reacted due to the catalytic action of the metal surface of the molding machine and the oxidizing action due to the presence of oxygen in the molding machine. May be generated, and a gel-like foreign material (gelled product) may be generated.
該ゲル状異物は、溶媒、例えば塩化メチレン等に不溶であることはよく知られている。かかるゲル状異物は、劣化が進行すると着色することから、異物、欠点として検出され、特にポリカーボネート樹脂シートまたはフィルム状成形品においては外観上好ましくない。 It is well known that the gel-like foreign matter is insoluble in a solvent such as methylene chloride. Since such gel-like foreign matters are colored when deterioration progresses, they are detected as foreign matters and defects, and are particularly undesirable in appearance for polycarbonate resin sheets or film-like molded products.
該ゲル状異物は、サイズの大きなものは成形加工機内にフィルターを取り付けること等により除去が可能であるが、フィルターを通過するような小さなサイズのゲル状異物においても、ゲル状異物の周囲にヒケ、歪みを生じ、成形品表面に実際のゲル状異物よりも何倍も大きなサイズの凹凸状の欠点不良を引き起こすことから、外観上好ましくない。また比較的劣化の進行の浅いゲル状異物は、加熱溶融状態で応力が加わると、容易に変形する性質を持っていることから、フィルター濾過等の方法で完全に除去するのは困難である。
上記の様な問題から、ポリカーボネート樹脂を加熱溶融し、成形加工する過程におけるゲル状異物の生成を根本的に抑制する方法が長く待望されている。
The gel-like foreign matter can be removed by attaching a filter in the molding machine or the like, but even a small size gel-like foreign matter that passes through the filter has a sink around the gel-like foreign matter. This is unfavorable in terms of appearance because it causes distortion and causes irregular defects having a size several times larger than the actual gel-like foreign matter on the surface of the molded product. In addition, the gel-like foreign material whose progress of deterioration is relatively shallow has a property of being easily deformed when stress is applied in a heated and melted state, so that it is difficult to completely remove it by a method such as filter filtration.
In view of the above problems, a method for fundamentally suppressing the formation of gel-like foreign matters in the process of heating and melting a polycarbonate resin and molding is long desired.
特許文献１には、ポリカーボネート樹脂粉体を溶融押出してペレットを製造する方法において、ポリカーボネート樹脂粉体に特定の範囲で水分を含有させ、溶融押出することにより、かかるゲル状異物の生成を抑制する方法が提案されている。
また特許文献２には、ポリカーボネート樹脂をベント付き押出機にて成形加工する方法において、揮発物を除去する目的で取り付けられたベントの減圧度を低真空とすることで、かかるゲル状異物の生成を少なくする方法が提案されている。
In Patent Document 1, in a method of producing pellets by melt-extruding polycarbonate resin powder, the polycarbonate resin powder contains moisture in a specific range and melt-extruded to suppress the formation of such gel-like foreign matters. A method has been proposed.
Further, in Patent Document 2, in the method of molding polycarbonate resin with an extruder equipped with a vent, the pressure of the vent attached for the purpose of removing volatiles is reduced to a low vacuum, thereby generating such gel-like foreign matters. There has been proposed a method for reducing this.
しかしながら、上記に提案された方法だけではゲル状異物の生成を抑制するには不十分であり、特許文献１の方法では高温溶融条件下に水分が存在するため、ポリカーボネート樹脂が加水分解により物性低下を引き起こす問題がある。また特許文献２の方法はベントの減圧度を低真空とする為、揮発物の除去が不十分となり、ポリカーボネート樹脂の着色や物性低下等を引き起こす問題がある。 However, the method proposed above is insufficient to suppress the formation of gel-like foreign matter, and the method of Patent Document 1 contains water under high-temperature melting conditions. There is a problem that causes Moreover, since the method of patent document 2 makes the decompression degree of a vent low-vacuum, removal of a volatile matter becomes inadequate and there exists a problem which causes coloring of a polycarbonate resin, a physical-property fall, etc.
特許文献３には、ポリカーボネート樹脂に特定のラジカル補足剤を添加することにより、かかるゲル状異物の生成を低減する方法が提案されているが、この方法では酸素存在下にて高温長時間の熱履歴を受けた場合において、ゲル状異物の生成を抑制するには不十分である。 Patent Document 3 proposes a method for reducing the formation of such a gel-like foreign material by adding a specific radical scavenger to a polycarbonate resin. In this method, high-temperature and long-term heat in the presence of oxygen is proposed. In the case of receiving a history, it is insufficient to suppress the formation of gelled foreign matter.
本発明の目的は、空気中で長期高温保持条件下におけるポリカーボネート樹脂のゲル化物生成量を大幅に抑制することが可能な方法を提供することにある。
そして、本発明の方法で使用されるポリカーボネート樹脂組成物を用いることで、優れた色相安定性、耐熱性を有し、ゲル化物による欠点不良の少ない外観に優れたポリカーボネート樹脂成形品を提供することができる。
An object of the present invention is to provide a method capable of greatly suppressing the amount of a gelled product of a polycarbonate resin under long-term high temperature holding conditions in air.
And, by using the polycarbonate resin composition used in the method of the present invention, it is possible to provide a polycarbonate resin molded article having excellent hue stability and heat resistance, and having an excellent appearance with few defects due to gelled products. Can do.
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂に炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールとのフルエステルを特定量配合することにより、空気中にて長期高温保持後のポリカーボネート樹脂のゲル化物生成量が大幅に減少することを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は上記課題を解決するために以下の構成を採用する。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have blended a specific amount of a full ester of a saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and pentaerythritol into a polycarbonate resin, thereby increasing the temperature for a long time in the air. It has been found that the amount of gelled product produced from the polycarbonate resin after the holding is greatly reduced, and the present invention has been completed.
The present invention adopts the following configuration in order to solve the above problems.
１．ポリカーボネート樹脂組成物からなる粉粒体５，０００ｍｇを、アルミ箔上において空気中、温度３００℃の条件下で６時間加熱した後、ジクロロメタンに溶解し、孔径１０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを通して濾過した際に、フィルター上に捕集されるゲル化物の重量を５０ｍｇ以下とする方法であって、ポリカーボネート樹脂組成物として、ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールとのフルエステル（Ｂ成分）０．２５〜０．５５重量部を含有し、且つ該Ａ成分はＦｅ含有量が２００ｐｐｂ以下およびＮａ含有量が１００ｐｐｂ以下であるポリカーボネート樹脂組成物を使用することを特徴とするポリカーボネート樹脂のゲル化物の生成を低減する方法。
２．Ａ成分１００重量部に対し、Ｂ成分を０．３０〜０．５０重量部含有することを特徴とする前項１に記載の方法。
３．Ａ成分は、Ｆｅ含有量とＮａ含有量との合計が２００ｐｐｂ以下である前項１または２に記載の方法。
４．Ｂ成分は、酸価が１．６〜４．０であり、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が３６０℃以上であり、且つＮａイオン濃度が１０ｐｐｍ以下であるペンタエリスリトールテトラステアレートである前項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
５．ポリカーボネート樹脂組成物が、ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、さらにヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ成分）０．０１〜０．１重量部、リン系安定剤（Ｄ成分）０．０１〜０．１重量部、およびエポキシ化合物（Ｅ成分）０．００３〜０．１重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物である前項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
６．Ｃ成分は、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である前項５に記載の方法。
７．Ｄ成分は、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトである前項５に記載の方法。
1. When 5,000 mg of a granular material made of a polycarbonate resin composition is heated on aluminum foil in air at a temperature of 300 ° C. for 6 hours, dissolved in dichloromethane, and filtered through a PTFE membrane filter having a pore size of 10 μm. And the weight of the gelled product collected on the filter is 50 mg or less, and as a polycarbonate resin composition, a saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (component A) A polycarbonate resin composition containing 0.25 to 0.55 parts by weight of a full ester (component B) with pentaerythritol, and the component A having an Fe content of 200 ppb or less and an Na content of 100 ppb or less is used. A method for reducing the formation of a gelled product of a polycarbonate resin.
2. 2. The method according to item 1 above, wherein the component B is contained in an amount of 0.30 to 0.50 parts by weight per 100 parts by weight of the component A.
3. The method according to item 1 or 2, wherein the A component has a total of Fe content and Na content of 200 ppb or less.
4). B component has an acid value of 1.6 to 4.0, a 5% weight loss temperature in TGA (thermogravimetric analysis) of 360 ° C. or more, and a pentaerythritol tetrastearate having a Na ion concentration of 10 ppm or less. 4. The method according to any one of items 1 to 3 above.
5. The polycarbonate resin composition was added in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant (C component), 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A component), and phosphorus stabilizer (D component) 0. Item 5. The method according to any one of Items 1 to 4, which is a polycarbonate resin composition comprising 01 to 0.1 part by weight and 0.003 to 0.1 part by weight of an epoxy compound (component E).
6). 6. The method according to item 5 above, wherein the component C is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].
7). 6. The method according to item 5 above, wherein the component D is tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite.
本発明の方法を用いることにより、従来の方法と比べて、酸素存在下における高温長期保持時のポリカーボネート樹脂のゲル化物生成量を大幅に低減させることができる。また、色相および透明性に優れ、異物または欠点の少ない好外観の成形品を得ることができることから、その奏する工業的効果は格別である。 By using the method of the present invention, it is possible to significantly reduce the amount of the gelled product of the polycarbonate resin when kept at a high temperature for a long time in the presence of oxygen, as compared with the conventional method. In addition, since it is possible to obtain a molded article having a good appearance and excellent hue and transparency, and having few foreign matters or defects, the industrial effect produced by the molded article is exceptional.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物からなる粉粒体５，０００ｍｇを、アルミ箔上において空気中、温度３００℃の条件下で６時間加熱した後、ジクロロメタンに溶解し、孔径１０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを通して濾過した際に、フィルター上に捕集されるゲル化物の重量を５０ｍｇ以下とする方法であって、ポリカーボネート樹脂組成物として、ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールとのフルエステル（Ｂ成分）０．２５〜０．５５重量部を含有し、且つ該Ａ成分はＦｅ含有量が２００ｐｐｂ以下およびＮａ含有量が１００ｐｐｂ以下であるポリカーボネート樹脂組成物を使用することを特徴とするポリカーボネート樹脂のゲル化物の生成を低減する方法である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention is a PTFE membrane filter having a pore size of 10 μm after 5,000 mg of a granular material comprising a polycarbonate resin composition is heated on an aluminum foil in air at a temperature of 300 ° C. for 6 hours and then dissolved in dichloromethane. The weight of the gelled product collected on the filter when it is filtered through is adjusted to 50 mg or less, and the polycarbonate resin composition has 16 to 22 carbon atoms per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (component A). Polycarbonate resin composition containing 0.25 to 0.55 parts by weight of a full ester (component B) of saturated fatty acid and pentaerythritol, and the component A having an Fe content of 200 ppb or less and an Na content of 100 ppb or less Reduces the formation of polycarbonate resin gels characterized by the use of It is that way.
本発明においては、上記方法でフィルター上に捕集されるゲル化物の重量が５０ｍｇ以下であり、４０ｍｇ以下が好ましく、３０ｍｇ以下がより好ましい。ゲル化物の重量が５０ｍｇ以下であるポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品は、欠点不良の少ない外観の良好な成形品となり好ましい。
以下、本発明で使用されるポリカーボネート樹脂組成物について説明する。
In the present invention, the weight of the gelled product collected on the filter by the above method is 50 mg or less, preferably 40 mg or less, more preferably 30 mg or less. A molded product obtained from a polycarbonate resin composition having a gelled product weight of 50 mg or less is preferable because it is a molded product having a good appearance with few defects.
Hereinafter, the polycarbonate resin composition used in the present invention will be described.
［ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）］
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂組成物粉粒体は、主にポリカーボネート樹脂（Ａ成分）からなる。ポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある）は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法および環状カーボネート化合物の開環重合法等を挙げることができる。
[Polycarbonate resin (component A)]
The polycarbonate resin composition granular material used in the present invention is mainly composed of a polycarbonate resin (component A). A polycarbonate resin (hereinafter, sometimes simply referred to as “polycarbonate”) is obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor, and as a reaction method, an interfacial polycondensation method, a melt transesterification method, Examples include a solid phase transesterification method of a carbonate prepolymer and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等のジヒドロキシ化合物が挙げられる。これら二価フェノールは単独で用いても、二種以上併用してもよい。 Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 1,4-dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy -3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, , 2-bis {(3,5-dibromo-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4 Hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)- 3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxy) Enyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4- Hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4 ' -Dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxydiphenyl ester A dihydroxy compound is mentioned. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
前記二価フェノールのうち、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を主たる二価フェノール成分とするのが好ましく、特に全二価フェノール成分中好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上がビスフェノールＡである。特に好ましいのは、二価フェノール成分が実質的にビスフェノールＡである芳香族ポリカーボネート樹脂である。 Of the dihydric phenols, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is preferably used as the main dihydric phenol component, and more preferably 50 mol% or more of all dihydric phenol components. Preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more is bisphenol A. Particularly preferred is an aromatic polycarbonate resin in which the dihydric phenol component is substantially bisphenol A.
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。 As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法または溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノールは単独または２種以上を使用することができ、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、２種以上のポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。 In producing a polycarbonate resin by reacting the dihydric phenol and the carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melting method, the dihydric phenol can be used alone or in combination of two or more, and a catalyst can be used as necessary. Further, a terminal terminator, a dihydric phenol antioxidant, and the like may be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound. Moreover, the mixture of 2 or more types of polycarbonate resin may be sufficient.
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度である。 The reaction by the interfacial polymerization method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is reacted in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used. In that case, reaction temperature is 0-40 degreeC normally, and reaction time is about several minutes-about 5 hours.
また、重合反応において、末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。とくにカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類としては、ポリカーボネートの末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノールまたは低級アルキル置換フェノールである。
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
In the polymerization reaction, monofunctional phenols can be used as a terminal terminator. Particularly in the case of a reaction using phosgene as a carbonate precursor, monofunctional phenols are generally used as end terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resins are based on monofunctional phenols based on monofunctional phenols. Since it is blocked by, it is superior in thermal stability compared to other cases. Such monofunctional phenols are not particularly limited as long as they are used as a polycarbonate terminator, and are generally phenol or lower alkyl-substituted phenols.
Specific examples of the monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
界面重縮合法により得られたポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、通常水洗浄が施される。この水洗工程は、好ましくはイオン交換水等の電気伝導度１０μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１μＳ／ｃｍ以下の水により行われ、前記有機溶媒溶液と水とを混合、攪拌した後、静置してあるいは遠心分離機等を用いて、有機溶媒溶液相と水相とを分液させ、有機溶媒溶液相を取り出すことを繰り返し行い、水溶性不純物を除去する。高純度な水で洗浄を行うことにより、効率的に水溶性不純物が除去され、得られるポリカーボネート樹脂の色相は良好なものとなる。 The organic solvent solution of the polycarbonate resin obtained by the interfacial polycondensation method is usually washed with water. This washing step is preferably performed with water having an electric conductivity of 10 μS / cm or less, such as ion-exchanged water, and more preferably 1 μS / cm or less. The organic solvent solution and water are mixed and stirred, and then allowed to stand. Alternatively, the organic solvent solution phase and the aqueous phase are separated using a centrifuge or the like, and the organic solvent solution phase is removed repeatedly to remove water-soluble impurities. By washing with high-purity water, water-soluble impurities are efficiently removed, and the resulting polycarbonate resin has a good hue.
また、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、触媒等の不純物を除去するために酸洗浄やアルカリ洗浄を行うことも好ましい。
また、有機溶媒溶液は不溶性不純物である異物を除去することが好ましく行われる。この異物を除去する方法は、濾過する方法あるいは遠心分離機で処理する方法が好ましく採用される。
The organic solvent solution of the polycarbonate resin is preferably subjected to acid cleaning or alkali cleaning in order to remove impurities such as a catalyst.
The organic solvent solution is preferably removed from foreign substances that are insoluble impurities. As a method for removing the foreign matter, a method of filtering or a method of treating with a centrifuge is preferably employed.
水洗浄が施された有機溶媒溶液は、次いで、溶媒を除去してポリカーボネート樹脂の粉粒体を得る操作が行われる。
粉粒体を得る方法（造粒工程）としては、操作や後処理が簡便なことから、粉粒体および温水（６５〜９０℃程度）が存在する造粒装置中で、攪拌しながらポリカーボネートの有機溶媒溶液を連続的に供給して、かかる溶媒を蒸発させることにより、スラリーを製造する方法が使用される。当該造粒装置としては攪拌槽やニーダーなどの混合機が使用される。生成されたスラリーは、造粒装置の上部または下部から連続的に排出される。
The organic solvent solution that has been subjected to water washing is then subjected to an operation of removing the solvent to obtain polycarbonate resin granules.
As a method (granulation step) for obtaining a granular material, since the operation and post-treatment are simple, in a granulating apparatus in which the granular material and warm water (about 65 to 90 ° C.) exist, the polycarbonate is stirred. A method of producing a slurry by continuously feeding an organic solvent solution and evaporating the solvent is used. As the granulator, a mixer such as a stirring tank or a kneader is used. The produced slurry is continuously discharged from the upper or lower part of the granulator.
排出されたスラリーは、次いで熱水処理を行うこともできる。熱水処理工程は、かかるスラリーを９０〜１００℃の熱水の入った熱水処理容器に供給するか、または供給した後に蒸気の吹き込みなどにより水温を９０〜１００℃にすることによって、スラリーに含まれる有機溶媒を除去するものである。
造粒工程で排出されたスラリーまたは熱水処理後のスラリーは、好ましくは濾過、遠心分離等によって水および有機溶媒を除去し、次いで乾燥されて、粉粒体（パウダー状やフレーク状）を得ることができる。
The discharged slurry can then be subjected to hot water treatment. In the hydrothermal treatment step, the slurry is supplied to a hydrothermal treatment container containing hot water at 90 to 100 ° C., or after being supplied, the water temperature is changed to 90 to 100 ° C. by blowing steam or the like. The organic solvent contained is removed.
The slurry discharged in the granulation process or the slurry after the hot water treatment is preferably filtered and centrifuged to remove water and organic solvent, and then dried to obtain a granular material (powder or flake) be able to.
乾燥機としては、伝導加熱方式でも熱風加熱方式でもよく、粉粒体が静置、移送されても攪拌されてもよい。なかでも、伝導加熱方式で粉粒体が攪拌される溝形または円筒乾燥機が好ましく、溝形乾燥機が特に好ましい。乾燥温度は１３０℃〜１５０℃の範囲が好ましく採用される。
乾燥後に得られた粉粒体は、溶融押出機により、ペレット化することができる。このペレットは成形用に供される。
The dryer may be a conduction heating method or a hot air heating method, and the granular material may be allowed to stand, be transferred, or stirred. Among these, a grooved or cylindrical dryer in which powder particles are stirred by a conductive heating method is preferable, and a grooved dryer is particularly preferable. The drying temperature is preferably in the range of 130 ° C to 150 ° C.
The granular material obtained after drying can be pelletized by a melt extruder. This pellet is used for molding.
溶融法による反応は、通常二価フェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニルカーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１．３×１０２Ｐａ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
溶融エステル交換法により得られた溶融ポリカーボネート樹脂は、溶融押出機により、ペレット化することができる。このペレットは成形用に供される。
The reaction by the melting method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and diphenyl carbonate. The dihydric phenol and diphenyl carbonate are mixed in the presence of an inert gas and reacted at 120 to 350 ° C. under reduced pressure. The degree of vacuum is changed stepwise, and finally the phenols produced at 1.3 × 10 2 Pa or less are removed from the system. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
The molten polycarbonate resin obtained by the melt transesterification method can be pelletized by a melt extruder. This pellet is used for molding.
本発明におけるポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１．０×１０４〜５．０×１０４の範囲が好ましく、１．３×１０４〜３．０×１０４の範囲がより好ましく、１．５×１０４〜２．５×１０４の範囲であることがさらに好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、押出・成形加工時に比較的良好な流動性を保ちながら、得られた成形品に関して一定の機械的強度を有するので好ましい。 The molecular weight of the polycarbonate resin in the present invention is preferably in the range of 1.0 × 10 4 to 5.0 × 10 4 in terms of viscosity average molecular weight (M), and in the range of 1.3 × 10 4 to 3.0 × 10 4 . More preferably, it is in the range of 1.5 × 10 4 to 2.5 × 10 4 . A polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is preferable because it has a certain mechanical strength with respect to the obtained molded product while maintaining a relatively good fluidity during extrusion and molding.
本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度（ηＳＰ）を次式に挿入して求めるＭを指す。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
The viscosity average molecular weight referred to in the present invention refers to M obtained by inserting a specific viscosity (η SP ) measured using a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.
η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7
なお、ポリカーボネート樹脂粉粒体の粘度平均分子量を測定する場合は、次の要領で行うことができる。即ち、ポリカーボネート樹脂粉粒体をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度（ηＳＰ）を、オストワルド粘度計を用いて求め、上式によりその粘度平均分子量Ｍを算出する。 In addition, when measuring the viscosity average molecular weight of a polycarbonate resin granular material, it can carry out in the following way. That is, the polycarbonate resin powder is dissolved in 20 to 30 times its weight of methylene chloride, and the soluble component is collected by celite filtration. obtain. A specific viscosity (η SP ) at 20 ° C. is determined from a solution obtained by dissolving 0.7 g of the solid in 100 ml of methylene chloride using an Ostwald viscometer, and the viscosity average molecular weight M is calculated by the above formula.
粉粒体は、パウダー、ペレット、フレーク等の形状を包含する。ペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは２〜３．３ｍｍである。一方、円柱の長さは、好ましくは１〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、さらに好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。 The granular material includes shapes such as powder, pellets, and flakes. The shape of the pellet may be a general shape such as a cylinder, a prism, or a sphere, but is more preferably a cylinder. The diameter of such a cylinder is preferably 1 to 5 mm, more preferably 1.5 to 4 mm, and still more preferably 2 to 3.3 mm. On the other hand, the length of the cylinder is preferably 1 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, and still more preferably 2.5 to 3.5 mm.
また、本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、そのＯＨ末端量がＯＨ基の重量で好ましくは１〜５０００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは５〜２０００ｐｐｍの範囲であり、さらに好ましくは１０〜１０００ｐｐｍの範囲である。 Moreover, the polycarbonate resin used in the present invention has an OH terminal amount of preferably 1 to 5000 ppm by weight of OH groups, more preferably 5 to 2000 ppm, and still more preferably 10 to 1000 ppm. It is a range.
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、Ｆｅ含有量が２００ｐｐｂ以下およびＮａ含有量が１００ｐｐｂ以下である必要がある。当該量を超える場合、成形耐熱性が低下し、さらにはゲル化物が発生しやすくなるため好ましくない。Ｆｅ含有量は１５０ｐｐｂ以下が好ましく、１００ｐｐｂ以下がより好ましい。Ｎａ含有量は７０ｐｐｂ以下が好ましく、５０ｐｐｂ以下がより好ましい。また、Ｆｅ含有量とＮａ含有量との合計は２００ｐｐｂ以下が好ましく、１５０ｐｐｂ以下がより好ましく、１００ｐｐｂ以下がさらに好ましい。 The polycarbonate resin used in the present invention needs to have an Fe content of 200 ppb or less and an Na content of 100 ppb or less. When it exceeds the amount, molding heat resistance is lowered, and further, a gelled product is easily generated, which is not preferable. Fe content is preferably 150 ppb or less, and more preferably 100 ppb or less. The Na content is preferably 70 ppb or less, and more preferably 50 ppb or less. Moreover, the total of Fe content and Na content is preferably 200 ppb or less, more preferably 150 ppb or less, and even more preferably 100 ppb or less.
［炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールとのフルエステル（Ｂ成分）］
本発明で使用される炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールのフルエステル（Ｂ成分）は、ポリカーボネート樹脂に特定量配合することにより、ゲル化物生成を大幅に抑制する効果があるとともに、ポリカーボネート樹脂の溶融成形加工時に離型性、流動性などの成形性の向上効果も発揮する。
[Full ester of saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and pentaerythritol (component B)]
The full ester (component B) of a saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and pentaerythritol used in the present invention has an effect of greatly suppressing the formation of a gelled product by blending a specific amount with a polycarbonate resin. It also improves moldability such as releasability and fluidity during resin melt molding.
炭素数が１６〜２２の飽和脂肪酸とは、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられ、特に好ましくはステアリン酸である。
炭素数が１６〜２２の飽和脂肪酸とペンタエリスリトールとのフルエステル（以下、単に“ペンタエリスリトールのフルエステル”と称する場合がある）としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等が挙げられ、特に好ましくはペンタエリスリトールテトラステアレートである。
Examples of the saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms include palmitic acid, stearic acid, and behenic acid, and stearic acid is particularly preferable.
Examples of the full ester of a saturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and pentaerythritol (hereinafter sometimes simply referred to as “full ester of pentaerythritol”) include, for example, pentaerythritol tetrapalmitate, pentaerythritol tetrastearate, Examples include pentaerythritol tetrabehenate, and pentaerythritol tetrastearate is particularly preferable.
ペンタエリスリトールのフルエステルの酸価は１．６〜４．０が好ましく、２．０〜４．０がより好ましく、２．２〜３．８がさらに好ましく、２．５〜３．５が特に好ましい。酸価の測定は、公知の方法を用いることができる。
ペンタエリスリトールのフルエステルの純度は９５重量％以上が好ましく、純度９８重量％以上が特に好ましい。純度が９５重量％以上であると、ゲル化物の抑制効果が大きく好ましい。
The acid value of the full ester of pentaerythritol is preferably 1.6 to 4.0, more preferably 2.0 to 4.0, still more preferably 2.2 to 3.8, and particularly preferably 2.5 to 3.5. preferable. A known method can be used to measure the acid value.
The purity of the full ester of pentaerythritol is preferably 95% by weight or more, particularly preferably 98% by weight or more. It is preferable that the purity is 95% by weight or more because the effect of suppressing the gelled product is large.
また、本発明で使用されるペンタエリスリトールのフルエステルは、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が好ましくは３６０℃以上であり、３７０℃以上がより好ましい。３６０℃未満の場合、ポリカーボネート樹脂の耐熱性悪化、成形時のブリードアウトによる金型汚れや成形品の外観異常の原因となることがある。 The full ester of pentaerythritol used in the present invention preferably has a 5% weight loss temperature in TGA (thermogravimetric analysis) of 360 ° C. or higher, more preferably 370 ° C. or higher. When the temperature is lower than 360 ° C., the heat resistance of the polycarbonate resin may deteriorate, mold stains due to bleeding out during molding, and abnormal appearance of the molded product may occur.
さらに、本発明で使用されるペンタエリスリトールのフルエステルは、Ｎａイオン濃度が好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、５ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下がさらに好ましい。当該量を超える場合、成形耐熱性が低下し、さらにはゲル化物が発生しやすくなることがある。Ｎａイオン濃度はイオンクロマト分析法等の既知の方法を用いることができる。 Further, the pentaerythritol full ester used in the present invention preferably has a Na ion concentration of 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less, and even more preferably 1 ppm or less. When the amount is exceeded, the molding heat resistance is lowered, and further, a gelled product is likely to be generated. The Na ion concentration can be a known method such as ion chromatography analysis.
ペンタエリスリトールのフルエステルの配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．２５〜０．５５重量部の範囲であり、０．３０〜０．５０重量部の範囲が好ましい。かかる配合量が０．２５重量部に満たない場合、ゲル化物発生抑制等の所望の効果が得られず、０．５５重量部を超える場合、成形耐熱性が悪化し、好ましくない。 The blending amount of pentaerythritol full ester is in the range of 0.25 to 0.55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and preferably in the range of 0.30 to 0.50 parts by weight. When such a blending amount is less than 0.25 parts by weight, desired effects such as suppression of gelled product generation cannot be obtained, and when it exceeds 0.55 parts by weight, molding heat resistance is deteriorated, which is not preferable.
［ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ成分）］
本発明で所望により使用されるＣ成分のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、上記のペンタエリスリトールのフルエステル（Ｂ成分）と併用し、ポリカーボネート樹脂に配合することにより、ゲル化物の生成を抑制する効果がある。さらに、リプロ使用等により、ポリカーボネート樹脂が繰り返し熱履歴を受けた場合に変色を抑制する色相安定化効果がある。
[Hindered phenolic antioxidant (component C)]
The hindered phenolic antioxidant of component C that is optionally used in the present invention is combined with the above pentaerythritol full ester (component B), and blended with a polycarbonate resin to suppress the formation of a gelled product. effective. Furthermore, there is a hue stabilization effect that suppresses discoloration when the polycarbonate resin is repeatedly subjected to thermal history due to repro use or the like.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、各種樹脂などに適用可能な酸化防止剤が利用できる。例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシアルキルエステル（アルキルは炭素数７〜９で側鎖を有する）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが挙げられる。 As the hindered phenol-based antioxidant, antioxidants applicable to various resins can be used. For example, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ], Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyalkyl benzenepropanoate (alkyl is carbon 7-9 having a side chain), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl- a, a ′, a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3 (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione.
その中でも好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられ、特に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。 Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) is preferable. ) Propionate and the like, and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is particularly preferable. The said hindered phenolic antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types.
上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、Ａ成分１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．０５重量部の範囲である。ヒンダードフェノール系安定剤の添加量がＡ成分１００重量部に対して０．０１重量部以上であると、ポリカーボネート樹脂の色相安定化効果が高くなり、０．１重量部以下であると芳香族ポリカーボネート樹脂の着色や成形品の割れ等を引き起こす可能性が低くなる。 The hindered phenol-based antioxidant is preferably contained in the range of 0.01 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component A. Range. When the added amount of the hindered phenol stabilizer is 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component A, the hue stabilizing effect of the polycarbonate resin is enhanced, and when it is 0.1 parts by weight or less, the aromatic is aromatic. The possibility of causing coloration of the polycarbonate resin and cracking of the molded product is reduced.
［リン系安定剤（Ｄ成分）］
本発明で所望により使用されるＤ成分のリン系安定剤は、上記のペンタエリスリトールのフルエステル（Ｂ成分）およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ成分）と併用し、ポリカーボネート樹脂に配合することにより、ゲル化物の生成を抑制する効果がある。
[Phosphorus stabilizer (component D)]
The phosphorus stabilizer of component D, which is optionally used in the present invention, is used in combination with the above pentaerythritol full ester (component B) and hindered phenolic antioxidant (component C), and is added to the polycarbonate resin. Thus, there is an effect of suppressing the formation of a gelled product.
リン系安定剤としては、特に成形時にポリカーボネート樹脂の劣化を抑制できるものであり、既にポリカーボネート樹脂の熱安定剤として知られたものが使用できる。例えば、ホスファイト系、ホスフェート系、ホスホナイト系の化合物が例示される。 As the phosphorus-based stabilizer, deterioration of the polycarbonate resin can be suppressed particularly at the time of molding, and those already known as heat stabilizers for the polycarbonate resin can be used. For example, phosphite, phosphate and phosphonite compounds are exemplified.
ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。 Examples of the phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl Monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (diethylphenyl) phos Phyto, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite Ite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, Examples thereof include bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite, and the like.
更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。 Further, as other phosphite compounds, those which react with dihydric phenols and have a cyclic structure can be used. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert- Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite 2,2′-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。 Examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, Examples thereof include diisopropyl phosphate, and triphenyl phosphate and trimethyl phosphate are preferable.
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。 Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenedi. Phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite Tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylene diphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl)- 4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, and the like, and tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (Di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferred, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl)- More preferred is phenyl-phenylphosphonite. Such a phosphonite compound is preferable because it can be used in combination with a phosphite compound having an aryl group in which two or more alkyl groups are substituted.
上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でも、ホスファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。殊にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。 The phosphorus stabilizers can be used alone or in combination of two or more. Among the phosphorus stabilizers, phosphite compounds or phosphonite compounds are preferable. In particular, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite and bis (2,4-di-) tert-Butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferred.
上記のリン系安定剤の添加量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部含有されることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．０５重量部の範囲である。リン系安定剤の添加量がＡ成分１００重量部に対して０．０１重量部以上であると、ポリカーボネート樹脂の安定化効果が高くなり、０．１重量部以下であるとポリカーボネート樹脂組成物の着色や成形品の割れ等を引き起こす可能性が低くなる。 The amount of the phosphorus stabilizer added is preferably 0.01 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.05 parts by weight, relative to 100 parts by weight of component A. is there. When the addition amount of the phosphorus stabilizer is 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component A, the stabilizing effect of the polycarbonate resin is enhanced, and when it is 0.1 parts by weight or less, the polycarbonate resin composition The possibility of causing coloring or cracking of the molded product is reduced.
［エポキシ化合物（Ｅ成分）］
本発明で好適に使用されるＥ成分のエポキシ化合物は、良好な耐沸水性を付与するという目的や、金型腐食を抑制するという目的に対しては、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。例えば、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチルー３’，４’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。
[Epoxy compound (E component)]
For the purpose of imparting good boiling water resistance and the purpose of suppressing mold corrosion, the epoxy compound of component E preferably used in the present invention is basically all those having an epoxy functional group. Is applicable. For example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 1,2-epoxy-4- (2-oxiranyl) cyclosoxane of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol Examples thereof include an adduct, a copolymer of methyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and a copolymer of styrene and glycidyl methacrylate.
上記のエポキシ化合物の添加量としては、Ａ成分１００重量部に対して０．００３〜０．１重量部が好ましい。より好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．００４〜０．０５重量部であり、さらに好ましくは０．００５〜０．０３重量部である。エポキシ化合物の添加量が０．００３重量部以上であると、耐沸水性の改善効果が十分であり、また芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の金型腐食の抑制効果が十分である。エポキシ化合物の添加量が０．１重量部以下であると芳香族ポリカーボネート樹脂の耐熱性が良好であり、結果として成形品の着色を引き起こす等の問題が抑制される。 As addition amount of said epoxy compound, 0.003-0.1 weight part is preferable with respect to 100 weight part of A components. More preferably, it is 0.004-0.05 weight part with respect to 100 weight part of A component, More preferably, it is 0.005-0.03 weight part. When the amount of the epoxy compound added is 0.003 parts by weight or more, the effect of improving boiling water resistance is sufficient, and the effect of suppressing mold corrosion when molding the aromatic polycarbonate resin composition is sufficient. When the addition amount of the epoxy compound is 0.1 parts by weight or less, the heat resistance of the aromatic polycarbonate resin is good, and as a result, problems such as causing coloring of the molded product are suppressed.
［他の添加剤について］
（紫外線吸収剤）
本発明において発明の目的を損なわない範囲で紫外線吸収剤を配合することができる。使用される紫外線吸収剤は、公知のものを任意に一種以上選択することができる。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート樹脂の成形耐熱性等の効果をより発揮させることから、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましく用いられる。
[Other additives]
(UV absorber)
In the present invention, an ultraviolet absorber can be blended within a range that does not impair the object of the invention. One or more known ultraviolet absorbers can be arbitrarily selected. Specific examples include benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, and triazine ultraviolet absorbers. Among these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are particularly preferably used because the polycarbonate resin exhibits effects such as molding heat resistance.
前記紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０１〜１．５重量部であり、より好ましくは０．０５〜０．７重量部であり、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部である。かかる配合量の範囲であれば、本発明における各リン系化合物の効果が十分に発現し、発明の目的を達成することができ、且つポリカーボネート樹脂に十分な耐候性が付与され好ましい。 The blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.7 parts by weight, even more preferably 0 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. .1 to 0.5 parts by weight. Within such a blending amount range, the effects of the respective phosphorus compounds in the present invention are sufficiently exhibited, the object of the invention can be achieved, and sufficient weather resistance is imparted to the polycarbonate resin, which is preferable.
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることができる。 Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2 -Hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2 Hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazol -L, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2'-p-phenylenebis (1, 3-benzoxazin-4-one), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, and these may be used alone or 2 It can be used in a mixture of more than one species.
好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルであり、より好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。特に好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルである。 Preferably, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumyl) Phenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetra Methylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole And more preferably 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2 ′ Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl) phenol]. Particularly preferred is 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole.
かかるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、１０５℃、２時間乾燥した時の乾燥減量が０．５重量％以下のものが好ましく、０．１重量％以下のものがより好ましく、０．０３重量％以下のものが特に好ましい。また、５００ｎｍの溶解色（トルエン１００ｍｌに紫外線吸収剤５ｇを溶解し、１ｃｍのセルで測定した光線透過率）が９５％以上のものが好ましく、９８％以上のものがより好ましく、９９％以上のものが特に好ましい。 Such benzotriazole-based ultraviolet absorbers preferably have a loss on drying of 0.5% by weight or less when dried at 105 ° C. for 2 hours, more preferably 0.1% by weight or less, and 0.03% by weight or less. Are particularly preferred. Further, a 500 nm dissolved color (light transmittance measured in a 1 cm cell by dissolving 5 g of an ultraviolet absorber in 100 ml of toluene) is preferably 95% or more, more preferably 98% or more, and 99% or more. Those are particularly preferred.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的に、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。 Specific examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydride benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4 ′ -Tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4- Hydroxy-2-methoxyphene Le) methane, 2-hydroxy -4-n-dodecyloxy benzoin phenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone.
トリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的に、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２．４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。 Specific examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- (4 Examples include 6-bis (2.4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(octyl) oxy] -phenol.
（ブルーイング剤）
ポリカーボネート樹脂には、発明の目的を損なわない範囲でブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂組成物の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与した組成物の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によって樹脂製品が黄色味を帯びやすい現実があり、特にシート製品やレンズ製品に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
(Bluing agent)
In the polycarbonate resin, a bluing agent can be blended within a range that does not impair the object of the invention. The bluing agent is effective for eliminating the yellow color of the polycarbonate resin composition. In particular, in the case of a composition imparted with weather resistance, since a certain amount of ultraviolet absorber is blended, there is a reality that the resin product tends to become yellowish due to the "action and color of the ultraviolet absorber". In order to give a natural transparency to a lens product, the formulation of a bluing agent is very effective.
本発明におけるブルーイング剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物に対して好ましくは０．０５〜１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１〜１．２ｐｐｍである。
ブル−イング剤としては代表例として、バイエル社のマクロレックスバイオレットやテラゾ−ルブル−ＲＬＳ等があげられるが、特に制限されるものではない。
The blending amount of the bluing agent in the present invention is preferably 0.05 to 1.5 ppm, more preferably 0.1 to 1.2 ppm with respect to the polycarbonate resin composition.
Representative examples of the bluing agent include Macrolex Violet and Terrasol Bull-RLS manufactured by Bayer, but are not particularly limited.
［他の効果について］
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ゲル化物の生成が低減されるという効果を有するのみならず、他の効果も発現される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、成形耐熱性およびリプロ性に優れ、成形品の白モヤ発生率が低減され外観の良好な成形品が得られる。
[Other effects]
The polycarbonate resin composition used in the present invention not only has the effect of reducing the formation of gelled product, but also exhibits other effects.
The polycarbonate resin composition used in the present invention is excellent in molding heat resistance and reproducibility, and the molded product having a good appearance can be obtained by reducing the white haze generation rate of the molded product.
具体的には、該ポリカーボネート樹脂組成物から１分サイクルで成形された「滞留前の色相測定用平板（厚み２ｍｍ）」、およびシリンダー中に樹脂を１０分間滞留させた後に成形された「滞留後の色相測定用平板（厚み２ｍｍ）」を用いて、Ｃ光源により測定した色相から下記式で求めた色差ΔＥは１．０以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。色差ΔＥが１．０以下であると成形耐熱性に優れる。
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌ’）２＋（ａ−ａ’）２＋（ｂ−ｂ’）２｝１／２
「滞留前の色相測定用平板」の色相：Ｌ、ａ、ｂ
「滞留後の色相測定用平板」の色相：Ｌ’、ａ’、ｂ’
Specifically, a “color measurement flat plate before residence (thickness: 2 mm)” molded from the polycarbonate resin composition in a 1-minute cycle, and a “after residence” molded after the resin was retained in the cylinder for 10 minutes. The hue difference ΔE determined by the following formula from the hue measured with a C light source using the “Hue measurement flat plate (thickness: 2 mm)” is preferably 1.0 or less, and more preferably 0.5 or less. When the color difference ΔE is 1.0 or less, the molding heat resistance is excellent.
ΔE = {(L−L ′) 2 + (aa ′) 2 + (b−b ′) 2 } 1/2
Hue of “Plate for measuring hue before staying”: L, a, b
Hue of “plate for measuring hue after residence”: L ′, a ′, b ′
また、上記「滞留前の色相測定用平板」の粘度平均分子量（Ｍ）と「滞留後の色相測定用平板」の粘度平均分子量（Ｍ’）を測定して求めた、△Ｍ（Ｍ−Ｍ’）は１．０×１０３以下が好ましく、０．５×１０３以下がより好ましい。△Ｍが１．０×１０３以下であると成形耐熱性に優れる。 Further, ΔM (M−M) was obtained by measuring the viscosity average molecular weight (M) of the “color measurement plate before residence” and the viscosity average molecular weight (M ′) of the “color measurement plate after residence”. ') Is preferably 1.0 × 10 3 or less, and more preferably 0.5 × 10 3 or less. When ΔM is 1.0 × 10 3 or less, the molding heat resistance is excellent.
該ポリカーボネート樹脂組成物をペレット化し、さらに該ペレット（バージンペレット）を２回リペレットし、下記式により求めたバージンペレットと２回リペレットとの変色の度合い（Δｂ）は２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましい。変色の度合い（Δｂ）が２．０以下であるとリプロ性に優れる。
Δｂ＝ｂ’−ｂ
「バージンペレットの色相」：ｂ
「２回リペレットの色相」：ｂ’
The polycarbonate resin composition is pelletized, the pellet (virgin pellet) is re-pelleted twice, and the degree of discoloration (Δb) between the virgin pellet and the double re-pellet obtained by the following formula is preferably 2.0 or less. .8 or less is more preferable, and 1.5 or less is more preferable. When the degree of discoloration (Δb) is 2.0 or less, the reproducibility is excellent.
Δb = b′−b
"Virgin pellet hue": b
"Twice repellet hue": b '
該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形板（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）に、ＨＩＤランプを照射し、成形板５０枚中に観察される白モヤ発生枚数から算出した白モヤ発生率（％）は３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下がさらに好ましい。白モヤ発生率（％）が３０％以下であると外観の良好な成形品が得られる。 A white plate occurrence rate calculated from the number of white haze occurrences observed on 50 sheets of the molded plate (150 mm long × 150 mm wide × 3 mm thick) irradiated with a HID lamp on the molded plate formed from the polycarbonate resin composition ( %) Is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, and even more preferably 20% or less. When the white haze generation rate (%) is 30% or less, a molded product having a good appearance can be obtained.
以下に実施例をあげて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。なお実施例、比較例中の評価は下記の方法で行った。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. The evaluation in Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
（１）ペンタエリスリトールテトラステアレートの酸価
ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して中和滴定法により酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求めた。
(1) Acid value of pentaerythritol tetrastearate The acid value (KOHmg / g) was determined by neutralization titration in accordance with JIS K 0070.
（２）ペンタエリスリトールテトラステアレートのＴＧＡ５％重量減少温度
ＴＡ−ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＨｉ−Ｒｅｓ ＴＧＡ２９５０ Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用し、Ｎ２雰囲気下において２０℃／ｍｉｎで昇温させ、試料の減量が仕込み重量の５重量％となった時の温度をＴＧＡ５％重量減少温度として測定した。
(2) Pentaerythritol tetrastearate TGA 5% weight reduction temperature Hi-Res TGA2950 Thermogravimetric Analyzer manufactured by TA-instruments was used and heated at 20 ° C./min under N 2 atmosphere. The temperature at 5 wt% was measured as the TGA 5% weight loss temperature.
（３）ペンタエリスリトールテトラステアレートのＮａイオン濃度
イオンクロマトグラフによってペンタエリスリトールテトラステアレートに含まれるＮａイオン濃度を求めた。
(3) Na ion concentration of pentaerythritol tetrastearate The Na ion concentration contained in pentaerythritol tetrastearate was determined by ion chromatography.
（４）ポリカーボネート樹脂中のＦｅおよびＮａ量
ＩＣＰ発光分光分析法にてポリカーボネート樹脂中のＦｅおよびＮａの含有量を求めた。
(4) Amount of Fe and Na in polycarbonate resin The contents of Fe and Na in the polycarbonate resin were determined by ICP emission spectroscopic analysis.
（５）ゲル化物の重量
直径５０ｍｍのＳＵＳ製皿をアルミ箔で包み、該アルミ箔上に各実施例で得られたポリカーボネート樹脂ペレット５，０００ｍｇを秤量した。かかるアルミ箔上のポリカーボネート樹脂ペレットを温度１２０℃で５時間乾燥させた後、電気炉にて空気雰囲気下、温度３００℃の条件で６時間加熱処理した。かかる加熱処理後のポリカーボネート樹脂をジクロロメタンに溶解し、孔径１０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルター（ミリポア社製ＯｍｎｉｐｏｒｅＴＭメンブランフィルターＪＣＷＰ０４７００）を通して濾過し、フィルター上に捕集されたジクロロメタン不溶のゲル化物の重量を測定した。
(5) Weight of gelled product A SUS dish having a diameter of 50 mm was wrapped with aluminum foil, and 5,000 mg of the polycarbonate resin pellets obtained in each example were weighed on the aluminum foil. The polycarbonate resin pellets on the aluminum foil were dried at 120 ° C. for 5 hours, and then heat-treated in an electric furnace in an air atmosphere at a temperature of 300 ° C. for 6 hours. The heat-treated polycarbonate resin is dissolved in dichloromethane, filtered through a PTFE membrane filter having a pore size of 10 μm (Omnipore TM membrane filter JCWP04700, manufactured by Millipore), and the weight of the dichloromethane-insoluble gelled material collected on the filter is measured. did.
（６）成形耐熱性（滞留耐熱性）
各実施例で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、ＪＳＷ社製射出成形機Ｊ８５−ＥＬ２によりシリンダー温度３５０℃、金型温度８０℃の条件で、１分サイクルで「滞留前の色相測定用平板」（縦７０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を成形した。さらに、シリンダー中に樹脂を１０分間滞留させた後、「滞留後の色相測定用平板」（縦７０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を成形した。滞留前後の平板の色相を日本電色（株）製ＳＥ−２０００を用いてＣ光源により測定し、次式により色差ΔＥを求めた。ΔＥが小さいほど成形耐熱性が優れることを示す。
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌ’）２＋（ａ−ａ’）２＋（ｂ−ｂ’）２｝１／２
「滞留前の色相測定用平板」の色相：Ｌ、ａ、ｂ
「滞留後の色相測定用平板」の色相：Ｌ’、ａ’、ｂ’
(6) Molding heat resistance (residence heat resistance)
The pellets obtained in each example were dried at 120 ° C. for 5 hours and then subjected to a 1-minute cycle using a JSW injection molding machine J85-EL2 at a cylinder temperature of 350 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. A “color measurement plate” (length 70 mm × width 50 mm × thickness 2 mm) was molded. Further, after the resin was allowed to stay in the cylinder for 10 minutes, a “flat plate for hue measurement after staying” (length 70 mm × width 50 mm × thickness 2 mm) was formed. The hue of the flat plate before and after the residence was measured with a C light source using SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and the color difference ΔE was determined by the following equation. A smaller ΔE indicates better molding heat resistance.
ΔE = {(L−L ′) 2 + (aa ′) 2 + (b−b ′) 2 } 1/2
Hue of “Plate for measuring hue before staying”: L, a, b
Hue of “plate for measuring hue after residence”: L ′, a ′, b ′
（７）成形耐熱性（滞留分子量差）
上記（６）の試験において得られた、「滞留前の色相測定用平板」の粘度平均分子量（Ｍ）と「滞留後の色相測定用平板」の粘度平均分子量（Ｍ’）を測定し、その差△Ｍ（Ｍ−Ｍ’）を求めた。ΔＭが小さいほど成形耐熱性が優れることを示す。
(7) Molding heat resistance (residual molecular weight difference)
The viscosity average molecular weight (M) of the “color measurement plate before residence” and the viscosity average molecular weight (M ′) of the “color measurement plate after residence” obtained in the test of (6) above were measured, The difference ΔM (M−M ′) was determined. A smaller ΔM indicates better molding heat resistance.
（８）リプロ性
各実施例で得られたペレットを３０ｍｍ径の単軸押出機にて２回リペレットした。得られたペレットの黄色度（ｂ）を日本電色（株）製ＳＥ−２０００を用いてＣ光源反射法で測定し、バージンペレットと２回リペレットの変色の度合い△ｂを求めた。△ｂが小さいほど色相の変化が小さく良好である。
Δｂ＝ｂ’−ｂ
「バージンペレットの色相」：ｂ
「２回リペレットの色相」：ｂ’
(8) Reproducibility The pellets obtained in each Example were repelleted twice with a 30 mm diameter single screw extruder. The yellowness (b) of the obtained pellet was measured by a C light source reflection method using SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and the degree of discoloration Δb between the virgin pellet and the twice repellet was determined. The smaller the Δb, the better the change in hue.
Δb = b′−b
"Virgin pellet hue": b
"Twice repellet hue": b '
（９）白モヤ発生率
各実施例で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、住友重機社製射出成形機ＳＧ−１５０によりシリンダー温度３００℃、金型温度１１０℃の条件で、成形板（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）を作成した。ＨＩＤランプを該成形板（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）に照射し、成形板５０枚中の白モヤ発生枚数から白モヤ発生率を算出した。
(9) White haze generation rate After drying the pellets obtained in each example at 120 ° C. for 5 hours, with an injection molding machine SG-150 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, under the conditions of a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 110 ° C., A molded plate (length 150 mm × width 150 mm × thickness 3 mm) was prepared. The molded plate (length 150 mm × width 150 mm × thickness 3 mm) was irradiated with an HID lamp, and the white haze occurrence rate was calculated from the number of white haze occurrences in 50 molded plates.
表１における記号表記の各成分は下記の通りである。
（Ａ成分）
Ａ−１：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００、Ｆｅ含有量：５０ｐｐｂ、Ｎａ含有量：３０ｐｐｂの芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
Ａ−２：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００、Ｆｅ含有量：１１０ｐｐｂ、Ｎａ含有量：５０ｐｐｂの芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
Ａ−３：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００、Ｆｅ含有量：２３０ｐｐｂ、Ｎａ含有量：３０ｐｐｂの芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
Ａ−４：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００、Ｆｅ含有量：１５０ｐｐｂ、Ｎａ含有量：１２０ｐｐｂの芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
（Ｂ成分）
Ｂ−１：酸価：３．１、ＴＧＡ５％重量減少温度：３７８℃、Ｎａイオン濃度：０．５ｐｐｍであるぺンタエリスリトールテトラステアレート（日油（株）製：ユニスターＨ−４７６）
Ｂ−２：酸価：１０．０、ＴＧＡ５％重量減少温度：３２２℃、Ｎａイオン濃度：２７．０ｐｐｍであるぺンタエリスリトールテトラステアレート（理研ビタミン（株）製：ＥＷ−４００）
Ｂ−３：酸価：１．０、ＴＧＡ５％重量減少温度：３８２℃、Ｎａイオン濃度：１３．４ｐｐｍであるぺンタエリスリトールテトラステアレート（エメリー オレオケミカルズ（株）製：ロキシオールＶＰＧ８６１）
（Ｃ成分）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、バスフジャパン（株）製 イルガノックス１０１０）
（Ｄ成分）
リン系安定剤（主成分テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、クラリアントジャパン（株）製：ホスタノックスＰ−ＥＰＱ）
（Ｅ成分）
スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体（日油（株）製：マープルーフＧ−０２５０ＳＰ）
（その他添加剤）
ブルーイング剤（バイエル（株）製：マクロレックスバイオレットＢ）
Each component of the symbol notation in Table 1 is as follows.
(A component)
A-1: Aromatic polycarbonate resin powder having viscosity average molecular weight of 22,500, Fe content: 50 ppb, Na content: 30 ppb manufactured by interfacial polymerization from bisphenol A and phosgene (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite) L-1225WP)
A-2: Aromatic polycarbonate resin powder produced by interfacial polymerization from bisphenol A and phosgene with an average molecular weight of 22,500, Fe content: 110 ppb, Na content: 50 ppb (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite) L-1225WP)
A-3: Aromatic polycarbonate resin powder having viscosity average molecular weight of 22,500, Fe content: 230 ppb, Na content: 30 ppb produced from bisphenol A and phosgene by interfacial polymerization method (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite) L-1225WP)
A-4: Aromatic polycarbonate resin powder produced by interfacial polymerization method from bisphenol A and phosgene with an average molecular weight of 22,500, Fe content: 150 ppb, Na content: 120 ppb (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite) L-1225WP)
(B component)
B-1: Pentaerythritol tetrastearate having an acid value of 3.1, a TGA 5% weight loss temperature of 378 ° C., and an Na ion concentration of 0.5 ppm (manufactured by NOF Corporation: Unistar H-476)
B-2: Pentaerythritol tetrastearate having an acid value of 10.0, a TGA 5% weight loss temperature of 322 ° C., and an Na ion concentration of 27.0 ppm (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: EW-400)
B-3: Pentaerythritol tetrastearate having an acid value of 1.0, a TGA 5% weight loss temperature of 382 ° C., and an Na ion concentration of 13.4 ppm (manufactured by Emery Oleochemicals: Roxyol VPG861)
(C component)
Hindered phenol-based antioxidant (pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], Irganox 1010 manufactured by Basf Japan Co., Ltd.)
(D component)
Phosphorus stabilizer (main component tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, manufactured by Clariant Japan KK: Hostanox P-EPQ)
(E component)
Copolymer of styrene and glycidyl methacrylate (manufactured by NOF Corporation: Marproof G-0250SP)
(Other additives)
Blueing agent (manufactured by Bayer Co., Ltd .: Macrolex Violet B)
［実施例１〜１４、比較例１〜１０、参考例１〜３］
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造されたポリカーボネート樹脂パウダー１００重量部に、表１記載の各種添加剤を各配合量で混合し、スクリュー径３０ｍｍのベント付単軸押出機により、シリンダー温度２８０℃で押出ペレット化した。得られたペレットを上記方法により評価した結果を表１〜３に示した。
下表１から明らかなように、本発明の方法により、ポリカーボネート樹脂のゲル化物は減少し、また成形耐熱性、リプロ性に優れ、白モヤの発生の少ないポリカーボネート樹脂成形品が得られることが分かる。
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-10, Reference Examples 1-3]
Various additives listed in Table 1 were mixed in 100 parts by weight of polycarbonate resin powder produced from bisphenol A and phosgene by the interfacial condensation polymerization method, and the cylinder temperature was measured with a single screw extruder with a vent having a screw diameter of 30 mm. Extrusion pelletized at 280 ° C. The result of having evaluated the obtained pellet by the said method was shown to Tables 1-3.
As is apparent from Table 1 below, it can be seen that by the method of the present invention, a polycarbonate resin gel product is reduced, and a molded polycarbonate resin product having excellent molding heat resistance and reproducibility and less white haze is obtained. .
本発明の方法により、ポリカーボネート樹脂を加熱溶融し、成形加工する過程において生成するゲル化物を低減することが可能であり、外観、色相に優れたポリカーボネート樹脂成形品を得ることができることから、特にポリカーボネート樹脂シートおよびフィルム成形において好適に用いることができる。 By the method of the present invention, it is possible to reduce the gelled product generated in the process of melting and molding the polycarbonate resin and molding it, and it is possible to obtain a polycarbonate resin molded product excellent in appearance and hue. It can be suitably used in resin sheet and film molding.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011134202A JP5893856B2 (en) | 2011-06-16 | 2011-06-16 | Method for reducing the formation of gelled polycarbonate resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011134202A JP5893856B2 (en) | 2011-06-16 | 2011-06-16 | Method for reducing the formation of gelled polycarbonate resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013001799A true JP2013001799A (en) | 2013-01-07 |
| JP5893856B2 JP5893856B2 (en) | 2016-03-23 |
Family
ID=47670708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011134202A Active JP5893856B2 (en) | 2011-06-16 | 2011-06-16 | Method for reducing the formation of gelled polycarbonate resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5893856B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015131908A (en) * | 2014-01-14 | 2015-07-23 | 帝人株式会社 | antistatic polycarbonate resin composition |
| JP2018044062A (en) * | 2016-09-14 | 2018-03-22 | 帝人株式会社 | Polycarbonate resin composition and light guide body composed of the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102120397B1 (en) | 2016-08-31 | 2020-06-08 | 주식회사 엘지화학 | Method of preparation for polycarbonate |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61278154A (en) * | 1985-05-31 | 1986-12-09 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Semiconductor device |
| JPH02135222A (en) * | 1988-11-17 | 1990-05-24 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate formed product |
| JPH02175722A (en) * | 1988-09-22 | 1990-07-09 | Nippon G Ii Plast Kk | Production of polycarbonate |
| JPH0517564A (en) * | 1991-06-20 | 1993-01-26 | Nippon G Ii Plast Kk | Production of polycarbonate |
| JPH06179744A (en) * | 1992-10-14 | 1994-06-28 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of polycarbonate |
| US5434235A (en) * | 1992-10-14 | 1995-07-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of (co)polycarbonate |
| JPH11310630A (en) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Production of aromatic polycarbonate |
| JP2001253943A (en) * | 1999-12-03 | 2001-09-18 | Teijin Ltd | Aromatic polycarbonate, method of producing the same, and molded product |
| JP2002097264A (en) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | Teijin Ltd | Production method for polycarbonate |
| US6410678B1 (en) * | 1999-12-03 | 2002-06-25 | Teijin Limited | Aromatic polycarbonate, production method and molded products thereof |
| JP2004137471A (en) * | 2002-09-27 | 2004-05-13 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition and its molded product |
| WO2010137729A1 (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-02 | 帝人化成株式会社 | Polycarbonate resin composition and molded article comprising same |
-
2011
- 2011-06-16 JP JP2011134202A patent/JP5893856B2/en active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61278154A (en) * | 1985-05-31 | 1986-12-09 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Semiconductor device |
| JPH02175722A (en) * | 1988-09-22 | 1990-07-09 | Nippon G Ii Plast Kk | Production of polycarbonate |
| JPH02135222A (en) * | 1988-11-17 | 1990-05-24 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate formed product |
| JPH0517564A (en) * | 1991-06-20 | 1993-01-26 | Nippon G Ii Plast Kk | Production of polycarbonate |
| JPH06179744A (en) * | 1992-10-14 | 1994-06-28 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of polycarbonate |
| US5434235A (en) * | 1992-10-14 | 1995-07-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of (co)polycarbonate |
| JPH11310630A (en) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Production of aromatic polycarbonate |
| JP2001253943A (en) * | 1999-12-03 | 2001-09-18 | Teijin Ltd | Aromatic polycarbonate, method of producing the same, and molded product |
| US6410678B1 (en) * | 1999-12-03 | 2002-06-25 | Teijin Limited | Aromatic polycarbonate, production method and molded products thereof |
| JP2002097264A (en) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | Teijin Ltd | Production method for polycarbonate |
| JP2004137471A (en) * | 2002-09-27 | 2004-05-13 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition and its molded product |
| WO2010137729A1 (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-02 | 帝人化成株式会社 | Polycarbonate resin composition and molded article comprising same |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015131908A (en) * | 2014-01-14 | 2015-07-23 | 帝人株式会社 | antistatic polycarbonate resin composition |
| JP2018044062A (en) * | 2016-09-14 | 2018-03-22 | 帝人株式会社 | Polycarbonate resin composition and light guide body composed of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5893856B2 (en) | 2016-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5401304B2 (en) | Manufacturing method of molded products | |
| WO2012132492A1 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JP2013203932A (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP5893856B2 (en) | Method for reducing the formation of gelled polycarbonate resin | |
| JP6188272B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| JP2016156031A (en) | Polycarbonate resin composition and molded part | |
| JP6229781B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| JP6107272B2 (en) | Method for producing extruded polycarbonate resin | |
| JP5555632B2 (en) | Manufacturing method of molded products | |
| JP5958025B2 (en) | Polycarbonate resin composition, polycarbonate resin molded article, and light reflecting member | |
| JP4005408B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product thereof | |
| JP2010275466A (en) | Polycarbonate resin pellet, method for producing the same and molded article of the same | |
| JP2013136659A (en) | Polycarbonate resin composition and molding | |
| JP5886091B2 (en) | Method for producing aromatic polycarbonate resin pellets | |
| JP5119263B2 (en) | Method for producing polycarbonate resin pellets | |
| JP5806008B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JP5173600B2 (en) | Method for producing polycarbonate resin pellets | |
| JP5173601B2 (en) | Method for producing polycarbonate resin pellets | |
| JP5978554B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| JP2016113563A (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| CN117321122A (en) | Reducing the content of specific salts of sulfonic acid derivatives, sulfonamide derivatives or sulfonimide derivatives in wastewater | |
| JP4886195B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP2006143967A (en) | Production method of aromatic polycarbonate resin composition | |
| JP2015116742A (en) | Method for producing polycarbonate resin molded article | |
| KR20220117223A (en) | Method of making molding compound having improved surface properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20130524 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140318 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141209 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150818 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151008 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160202 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160225 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5893856 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |