JP2012508712A - ホスホノ基を含有するベンジリデン化合物 - Google Patents
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Abstract
〔式中、R1及びR2は互いに独立して、水素;非置換若しくは置換C1-C12アルキル;非置換若しくは置換C3-C12シクロアルキル;非置換若しくは置換C6-C20アリール;又は非置換若しくは置換C2-C20アルケニルであり;R3は、PO3R1R2;COOR6;COR7;CONR7R8;-SO2R6;CN;非置換若しくは置換C6-C20アリールであり;R4は、非置換C6-C20アリール;あるいは、少なくとも1つのC1-C18アルキル、C1-C18アルコキシ、C3-C12シクロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、モノ-若しくはジ-C1-C18アルキルアミノ、-NR10COR11又は式(1a)の基で置換されているC6-C20アリール、あるいは非置換若しくは置換C4-C20ヘテロアリールであり;R5は、水素;置換若しくは非置換C1-C20アルキル;非置換若しくは置換C3-C12シクロアルキル;非置換若しくは置換C6-C20アリール;又は非置換若しくは置換C4-C20ヘテロアリールであり;あるいはR4及びR5は脂環式環を形成し;R6、R7及びR8は互いに独立して、水素;1以上のEで置換されていてもよい及び/若しくは1以上のDで中断されていてもよいC1-C18アルキル若しくはC3-C12シクロアルキル;又はGで置換されていてもよいC6-C20アリールであり;あるいはR7及びR8は一緒に5員若しくは6員環を形成し;Dは、-CO-;-COO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR9-;-SiR12R13-;-POR14-;-CR15=CR16-;又は-C≡C-であり;Eは、-OR17;-SR17;-NR10R11;-NR10COR11;-COR11;-COOR11;-CONR10R11;-CN;ハロゲン;SO3R18;SO2R18;PO3(R18)2;又はPO2(R18)2であり;Gは、E;場合によりDで中断されているC1-C18アルキル;C1-C18パーフルオロアルキル;場合によりEで置換されている及び/又はDで中断されているC1-Cl8アルコキシであり;R9、R10及びR11は互いに独立して、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;あるいはR10及びR11は一緒に5員若しくは6員環を形成し;R12及びR13は互いに独立して、水素;C1-C18アルキル;又は場合によりC1-C18アルキルで置換されているC6-C18アリールであり;R14は、C1-C18アルキル;又は場合によりC1-C18アルキルで置換されているC6-C18アリールであり;R15及びR16は互いに独立して、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;R17は、H;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;R18は、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルである。〕
本発明のUVフィルターは、UV-A及びUV-B領域において有利に吸収する油溶性物質である。
【選択図】なし
Description
R1及びR2は互いに独立して、水素;非置換若しくは置換C1-C12アルキル;非置換若しくは置換C3-C12シクロアルキル;非置換若しくは置換C6-C20アリール;又は非置換若しくは置換C2-C20アルケニルであり;
R3は、PO3R1R2;COOR6;COR7;CONR7R8;-SO2R6;CN;非置換若しくは置換C6-C20アリールであり;
R4は、非置換C6-C20アリール;あるいは、少なくとも1つのC1-C18アルキル、C1-C18アルコキシ、C3-C12シクロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、モノ-若しくはジ-C1-C18アルキルアミノ、-NR10COR11又は式(1a)の基:
R5は、水素;置換若しくは非置換C1-C20アルキル;非置換若しくは置換C3-C12シクロアルキル;非置換若しくは置換C6-C20アリール;又は非置換若しくは置換C4-C20ヘテロアリールであり;あるいは
R4及びR5は脂環式環を形成し;
R6、R7及びR8は互いに独立して、水素;1以上のEで置換されていてもよい及び/若しくは1以上のDで中断されていてもよいC1-C18アルキル若しくはC3-C12シクロアルキル;又はGで置換されていてもよいC6-C20アリールであり;あるいは
R7及びR8は一緒に5員若しくは6員環を形成し;
Dは、-CO-;-COO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR9-;-SiR12R13-;-POR14-;-CR15=CR16-;又は-C≡C-であり;
Eは、-OR17;-SR17;-NR10R11;-NR10COR11;-COR11;-COOR11;-CONR10R11;-CN;ハロゲン;SO3R18;SO2R18;PO3(R18)2;又はPO2(R18)2であり;
Gは、E;場合によりDで中断されているC1-C18アルキル;C1-C18パーフルオロアルキル;場合によりEで置換されている及び/又はDで中断されているC1-Cl8アルコキシであり;
R9、R10及びR11は互いに独立して、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;あるいは
R10及びR11は一緒に5員若しくは6員環を形成し;
R12及びR13は互いに独立して、水素;C1-C18アルキル;又は場合によりC1-C18アルキルで置換されているC6-C18アリールであり;
R14は、C1-C18アルキル;又は場合によりC1-C18アルキルで置換されているC6-C18アリールであり;
R15及びR16は互いに独立して、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;
R17は、H;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;
R18は、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルである〕。
R1及びR2は互いに独立して、水素;又はC1-C12アルキルである、
式(1)の化合物である。
R3は、PO3R1R2;COOR6;COR7;又はSO2R6であり;
R1及びR2は互いに独立して、水素;又は非置換若しくは置換C1-C12アルキルであり;
R6及びR7は互いに独立して、非置換若しくは置換C1-C18アルキル若しくはC6-C20アリールである、
式(1)の化合物である。
R4は、非置換C6-C20アリール;あるいは少なくとも1つのC1-C18アルキル、C1-C18アルコキシ、ヒドロキシ、モノ-若しくはジ-C1-C18アルキルアミノ又は下記式(1a)の基:
R1及びR2は互いに独立して、非置換C1-C12アルキルであり;
R3は、COOR6であり;
R6は、C1-C5アルキルである。〕
で置換されているC6-C20アリールである、式(1)の化合物である。
R5は、水素;又はC1-C20アルキルである、
式(1)の化合物である。
R1及びR2は互いに独立して、C1-C5アルキルであり;
R3は、-COOR6;SO2R6;PO3R1R2;COR6;非置換C6-C10アリール;又はC1-C5アルキル若しくはC1-C5アルコキシで置換されているC6-C10アリールであり;
R6は、C1-C5アルキル;又はC6-C10アリールであり;
R19、R20及びR21は互いに独立して、水素;C1-C5アルキル;C1-C5アルコキシ;アミノ;C1-C5-ジアルキルアミノ;フェニル;又は下記式の基:
である。
2. サリチル酸誘導体、例えばサリチル酸2-エチルヘキシルエステル;
3. ベンゾフェノン誘導体、例えば2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン及びその5-スルホン酸誘導体;
4. ジベンゾイルメタン誘導体、例えば1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン;
5. ジフェニルアクリレート、例えば2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル及び2-シアノアクリル酸3-(ベンゾフラニル);
7. ベンゾフラン誘導体、特にEP-A-582 189、US-A-5 338 539、US-A-5 518 713及びEP-A-613 893に記載の2-(p-アミノフェニル)ベンゾフラン誘導体;
8. 高分子UV吸収剤、例えばEP-A-709 080に記載のベンジリデンマロン酸エステル誘導体;
9. ケイヒ酸誘導体、例えば4-メトキシケイヒ酸2-エチルヘキシルエステル及びイソアミルエステル、又はUS-A-5 601 811及びWO97/00851号に記載のケイヒ酸誘導体;
10. カンファー誘導体、例えば3-(4'-メチル)ベンジリデン-ボルナン-2-オン、3-ベンジリデンボルナン-2-オン、N-[2(及び4)-2-オキシボルナ-3-イリデン-メチル)-ベンジル]アクリルアミドポリマー、3-(4'-トリメチルアンモニウム)-ベンジリデン-ボルナン-2-オン メチルスルフェート、3,3'-(1,4-フェニレン-ジメチン)-ビス(7,7-ジメチル-2-オキソ-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-メタンスルホン酸)及び塩、3-(4'-スルホ)ベンジリデン-ボルナン-2-オン及び塩;カンファーベンザルコニウムメトスルフェート;
12. ベンゾトリアゾール化合物、例えば2,2'-メチレン-ビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノール
14. 2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン酸及びその塩;
15. o-アミノ安息香酸メンチル;
16. TiO2(さまざまに封入されたもの)、ZnO及び雲母。
上記表中で先に挙げたUVフィルター組合せの全てにおいて、「X」は、特定のUVフィルターを表す。特定の各UV吸収剤の重量比(当該組合せ中のUV吸収剤全体の重量を基準とする)は、例えば、0.01から0.99、特に0.1から0.9、好ましくは0.2から0.8の範囲である(例えば、0.3)。
先に挙げたUVフィルター組合せの全てにおいて、UV吸収剤の重量比(当該組合せ中のUV吸収剤全体の重量を基準とする)は、以下のとおりである:
(a)2種のUV吸収剤の組合せ:
1:1又は1:2又は2:1又は1:3又は3:1。
(b)3種のUV吸収剤の組合せ:
1:1:1又は1:2:1又は1:1:2又は2:1:1又は1:2:2又は2:1:2又は2:2:1
又は1:3:1又は1:1:3又は3:1:1又は1:3:3又は3:1:3又は3:3:1
又は1:2:3又は1:3:2又は2:1:3又は2:3:1又は3:1:2又は3:2:1。
(c)4種のUV吸収剤の組合せ:
1:1:1:1又は1:1:2:1又は1:1:1:2又は1:2:1:1又は2:1:1:1又は1:1:1:3又は1:1:3:1
又は1:3:1:1又は3:1:1:1又は1:2:2:1又は2:1:2:1又は2:2:1:1又は2:1:1:2
又は1:3:3:1又は3:1:3:1又は3:3:1:1又は3:1:1:3又は1:2:3:1又は1:3:2:1又は1:1:2:3
又は1:1:3:2又は2:1:1:3又は2:1:3:1又は2:3:1:1又は3:1:1.2又は3:2:1:1
又は3:1:2:1。
以下の製剤例において:
新規のUVフィルターは(表1に記載されるように)、P-01又はP-02又はP-03又はP-04又はP-05又はP-06又はP-07又はP-08又はP-09又はP-10又はP-11又はP-12又はP-13又はP-14又はP-15又はP-16であってよい。
−2〜30 molのエチレンオキサイド及び/又は0〜5 molのプロピレンオキサイドと、炭素原子数8〜22の直鎖脂肪アルコールと、炭素原子数12〜22の脂肪酸と及びアルキル基中の炭素原子数8〜15のアルキルフェノールとの付加生成物、例えばceteareth-20又はceteareth-12;
−1〜30 molのエチレンオキサイドと、炭素原子数3〜6のポリオール、特にグリセロールとの付加生成物のC12-C22脂肪酸モノ-及びジ-エステル;
−グリセロールモノ-及びジ-エステル、並びに炭素原子数6〜22の飽和及び不飽和脂肪酸のソルビタンモノ-及びジ-エステル、並びにそのエチレンオキサイド付加生成物、例えばステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、オレイン酸ソルビタン又はセスキオレイン酸ソルビタン;
−C8-C22アルキル-モノ-及び-オリゴ-グリコシド及びそのエトキシ化類似体、オリゴマー化の程度は1.1〜5、特に1.2〜1.4であることが好ましく、糖成分としてグルコースが好ましい;
−2〜60 mol、特に15〜60 molのエチレンオキサイドとヒマシ油及び/又は水素化ヒマシ油との付加生成物;
−ポリオールエステル、特にポリグリセロールエステル、例えばジイソステアロイルポリグリセリル-3-ジイソステアリン酸、ポリグリセリル-3-ジイソステアリン酸、ジイソステアリン酸トリグリセリル、ポリグリセリル-2-セスキイソステアリン酸又はポリグリセリジメレート。複数のこれらの物質クラスからの化合物の混合物もまた好適である;
−直鎖、分岐鎖、不飽和又は飽和C6-C22脂肪酸、リシノレイン酸及びまた12-ヒドロキシステアリン酸に基づく、並びにグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)及びまたポリグルコシド(例えばセルロース)に基づく部分エステル、例えばポリグリセリル-2-ジヒドロキシステアリン酸又はポリグリセリル-2-ジリシノレイン酸;
−モノ-、ジ-及びトリ-アルキルホスフェート、またモノ-、ジ-及び/又はトリ-PEG-アルキルホスフェート並びにその塩;
−羊毛脂アルコール;
−天然誘導体の1又は複数のエトキシ化エステル、例えば水素化ヒマシ油のポリエトキシ化エステル;
−シリコーン油乳化剤、例えばシリコーンポリオール;
−ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマー及び対応の誘導体、例えばセチルジメチコンコポリオール;
−ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪アルコールの混合エステル(DE-A-1 165 574参照)、並びに/あるいは炭素原子数6〜22の脂肪酸、メチルグルコース及びポリオール、好ましくはグリセロール又はポリグリセロールの混合エステル、例えばジステアリン酸ポリグリセリル-3-グルコース、ジオレイン酸ポリグリセリル-3-グルコース、ジオレイン酸メチルグルコース又はジステアリルクエン酸ジココイルペンタエリスリル、そしてまた
−ポリアルキレングリコール。
−グリセロール;
−アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、さらに平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール;
−1.5〜10の固有縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば40〜50重量%のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物;
−メチロール化合物、例えば、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール;
−低級アルキル-グルコシド、特にアルキル基中に1〜8個の炭素原子を有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド;
−炭素原子数5〜12の糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール;
−炭素原子数5〜12の糖、例えばグルコース又はサッカロース;
−アミノ糖、例えばグルカミン;
−ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミン又は2-アミノ-1,3-プロパンジオール。
細菌抑制剤の典型例は、グラム陽性細菌に対する比活性を有する保存剤、例えば2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6-ジ(4-クロロフェニル-ビグアニド)ヘキサン)、又はTCC(3,4,4'-トリクロロカルバニリド)である。
・ スキンケア製品、例えば、タブレット若しくは液体セッケンの形をした皮膚洗浄・クレンジング製品、合成洗剤、又は洗浄ペースト剤;
・ 浴用製品、例えば、液体(フォームバス、ミルク、シャワー製品)又は固体の浴用製品、例えばバスキューブ及びバスソルト;
・ スキンケア製品、例えば、スキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル;
・ 化粧用パーソナルケア製品、例えば、昼用クリーム又はパウダークリームの形をしたフェイシャルメイクアップ、フェイスパウダー(粉又は固形)、ルージュ又はクリームメイクアップ;アイケア製品、例えばアイシャドウ製品、マスカラ、アイライナー、アイクリーム、又はアイフィックスクリーム;リップケア製品、例えばリップスティック、リップグロス、リップコントゥールペンシル;ネイルケア製品、例えばマニキュア、除光液、ネイルハードナー又はキューティクルリムーバー;
・ フットケア製品、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム若しくはフットバルサム、足専用の消臭剤及び制汗剤、又はタコ(callus)取り製品;
・ 光保護製品、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製品又はアフターサン製品;
・ スキンタンニング製品、例えば、セルフタンニングクリーム;
・ 脱色素製品、例えば、皮膚を白くするための製品又はスキンライトニング製品;
・ 防虫剤、例えば、虫よけオイル、ローション、スプレー又はスティック;
・ 消臭剤、例えば、消臭スプレー、ポンプ式スプレー、消臭ジェル、スティック又はロールオン;
・ 制汗剤、例えば、制汗スティック、クリーム又はロールオン;
・ しみのある肌をクレンジング及びケアするための製品、例えば、合成洗剤(固体又は液体)、ピーリング若しくはスクラブ製品又はピーリングマスク;
・ 化学的除毛製品(デピレーション)、例えば、除毛パウダー、液体除毛製品、クリーム状又はペースト状除毛製品、ジェル又はエアゾールフォーム型の除毛製品;
・ 髭剃り製品、例えば、髭剃り用セッケン、発泡性シェービングクリーム、非発泡性シェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービング用のプレシェーブ製品、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション;
・ 芳香製品、例えば、フレグランス(オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン、パルファンドトワレ、香水)、香油又はパフュームクリーム;
・ 化粧用ヘアトリートメント製品、例えばシャンプー及びコンディショナーの形をした洗髪製品、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、毛髪構造化製品、例えばパーマネントウェーブ(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)用のヘアウェービング製品、縮毛矯正製品、リキッドヘアセット製品、ヘアフォーム、ヘアスプレー、毛髪用脱色(ブリーチング)製品、例えば過酸化水素水、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト若しくはオイル、一時的、半永久的若しくは永久的なヘアカラー剤、自己酸化染料を含む製品、又はヘナやカモミールのような天然のヘアカラー剤。
・ W/O、O/W、O/W/O、W/O/W又はPITエマルション及び全ての種類のマイクロエマルションとしての液体調製物の形態;
・ ゲルの形態
・ オイル、クリーム、乳液又はローションの形態;
・ パウダー、ラッカー、タブレット又はメーキャップの形態;
・ スティックの形態;
・ スプレー(噴射剤ガスを用いるスプレー若しくはポンプアクションスプレー)又はエーロゾルの形態;
・ フォームの形態;又は、
・ ペーストの形態
で存在することができる。
a1) 本発明のUV吸収剤、PEG-6-C10オキソアルコール及びセスキオレイン酸ソルビタンからなる自然乳化型ストック製剤に、水と所望の四級アンモニウム化合物、例えば4%塩化ミンクアミドプロピルジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウム又はクオタニウム80を加えたもの;
a2) 本発明のUV吸収剤、クエン酸トリブチル及びモノオレイン酸PEG-20-ソルビタンからなる自然乳化型ストック製剤に、水と所望の四級アンモニウム化合物、例えば4%塩化ミンクアミドプロピルジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウム又はクオタニウム80を加えたもの;
b) ブチルトリグリコールとクエン酸トリブチル中の本発明のUV吸収剤の四級塩ドープ溶液(quat-doped solutions);
c) 本発明のUV吸収剤とn-アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。
モノオレフィンとジオレフィンのポリマー及びそれらの混合物、モノオレフィンとジオレフィンの互いのコポリマー若しくは別のビニルモノマーとのコポリマー、炭化水素樹脂、ポリスチレン、ビニル芳香族モノマーに由来する芳香族ホモポリマー及び芳香族コポリマー、ポリマーを水素化することにより生じた水素化芳香族ポリマー、挙げられているポリマーを水素化することにより生じた水素化芳香族ポリマー、ビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、ハロゲン含有ポリマー、例えば、不飽和酸及びその誘導体に由来するポリマー、不飽和アルコールとアミン若しくはそのアシル誘導体若しくはアセタールに由来するポリマー、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシドとポリフェニレンスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー若しくはポリアミドとの混合物、ポリウレタン、ポリアミド及びコポリアミド、ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド-イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンゾイミダゾール、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート、ポリケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン、一方はアルデヒドに由来し且つ他方はフェノール、尿素及びメラミンに由来する架橋ポリマー、乾性アルキド樹脂及び非乾性アルキド樹脂、飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及び架橋剤としてのビニル化合物のコポリエステルに由来する不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらのハロゲン含有難燃性修飾形態、置換アクリレートに由来する架橋性アクリル樹脂、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート若しくはポリエステルアクリレート、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート若しくはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂、脂肪族、脂環式、ヘテロ環式若しくは芳香族グリシジル化合物に由来する架橋エポキシ樹脂、又は、天然ポリマー。
化合物(P-1)の調製:
ホスホノ化合物P-1は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。6.95 gのパラ-アニスアルデヒド及び11.56 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、 所望の生成物を黄色がかった油として95%(16.32 g)の収量で得た。
ホスホノ化合物P-2は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。6.71 gのテレフタルアルデヒド及び23.11 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、所望の生成物を淡褐色油として89%(24.43 g)の収量で得た。
ホスホノ化合物P-3は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。9.04 gの4-ジエチルアミノ-ベンズアルデヒド及び12.71 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、所望の生成物を黄色液体として17%(4.71 g)の収量で得た。
ホスホノ化合物P-4は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。9.11 gのシリンガアルデヒド及び12.33 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、所望の生成物を黄色粉末として40%(7.81 g)の収量で得た。融点:109.6℃。
ホスホノ化合物P-6は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。0.85 gの4-メトキシ-ベンズアルデヒド及び2.00 gのテトラエチルメチレンジホスホネートを用いて、所望の生成物を淡橙色油として得た。
ホスホノ化合物P-7は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。4.56 gのビフェニル-4-カルバルデヒド及び6.17 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、所望の生成物を褐色がかった油として得た。
ホスホノ化合物P-5は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。1.14 gのビフェニル-4-カルバルデヒド及び2.00 gのテトラエチルメチレンジホスホネートを用いて、0.3 gの所望の生成物を得、橙褐色結晶を得た。
ホスホノ化合物P-17は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。5.00 gの4-アセトアミドベンズアルデヒド及び6.96 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、4.67 gの所望の生成物を得、黄色がかった液体を得た。
ホスホノ化合物P-20は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。4.2 gの4,4-ビフェニルジカルボキシアルデヒド(dicarboxoaldehyde)及び9.86 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、5.1 gの所望の生成物を得、ベージュ色結晶を得た。
ホスホノ化合物P-21は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(B)に従って合成した。9.01 gの9-フルオレノン及び22.42 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、6.0 gの所望の生成物を得、黄色結晶を得た。
ホスホノ化合物P-22は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。5.00 gのバニリン及び7.44 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、6.37 gの所望の生成物を得、橙褐色結晶を得た。
ホスホノ化合物P-23は、Tetrahedron, Vol. 30(W. Lehnert)の第305頁に記載の方法(A)に従って合成した。8.50 gの3,4,5-トリメトキシ-ベンズアルデヒド及び9.71 gのトリエチルホスホノアセテートを用いて、11.78 gの所望の生成物を得、無色結晶を得た。
光安定性の測定
光安定性の評価に用いられる方法は、UVフィルターの高度に希釈した溶液の照射に基づいている。ある用量の照射後の分析はUV分光法により実施した。エタノール中のUV吸収剤の濃度は1・10-5〜1・10-6 mol/lの値に調整し、1cm光路長のキュベットにおける溶液の吸光度が0.2に等しい又はそれ未満となるようにした。フィルター分子の相互保護はそのような条件では除外した。図1は、サンプルの照射のための実験組み立てを示す。
ビスビフェニルトリアジン誘導体のUV遮蔽特性は、エタノール中のそのUVスペクトルを測定することによって調べた。以下の表に、調べた吸収極大(λmax)を対応のA1% 1cm値と共に示す。
部分Aと部分Bを別々に調製し、75℃に加熱する。撹拌を強めながら、部分Bを部分Aの中に入れ、Ultra Turraxを用いて10000rpmで10秒間ホモジナイズする。撹拌しながら室温まで冷却させる。室温で、pHを5.80〜6.20に調節する。
部分Aと部分Bを別々に調製し、75℃に加熱する。撹拌を強めながら、部分Bを部分Aの中に入れ、Ultra Turraxを用いて10000rpmで10秒間ホモジナイズする。撹拌しながら室温まで冷却させる。室温で、pHを5.80〜6.20に調節する。
Claims (9)
- UV線からヒト及び動物の毛髪及び皮膚を保護するための、下記式の化合物の使用。
R1及びR2は互いに独立して、水素;非置換若しくは置換C1-C12アルキル;非置換若しくは置換C3-C12シクロアルキル;非置換若しくは置換C6-C20アリール;又は非置換若しくは置換C2-C20アルケニルであり;
R3は、PO3R1R2;COOR6;COR7;CONR7R8;-SO2R6;CN;非置換若しくは置換C6-C20アリールであり;
R4は、非置換C6-C20アリール;あるいは、少なくとも1つのC1-C18アルキル、C1-C18アルコキシ、C3-C12シクロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、モノ-若しくはジ-C1-C18アルキルアミノ、-NR10COR11又は下記式の基:
R5は、水素;置換若しくは非置換C1-C20アルキル;非置換若しくは置換C3-C12シクロアルキル;非置換若しくは置換C6-C20アリール;又は非置換若しくは置換C4-C20ヘテロアリールであり;あるいは
R4及びR5は脂環式環を形成し;
R6、R7及びR8は互いに独立して、水素;1以上のEで置換されていてもよい及び/若しくは1以上のDで中断されていてもよいC1-C18アルキル若しくはC3-C12シクロアルキル;又はGで置換されていてもよいC6-C20アリールであり;あるいは
R7及びR8は一緒に5員若しくは6員環を形成し;
Dは、-CO-;-COO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR9-;-SiR12R13-;-POR14-;-CR15=CR16-;又は-C≡C-であり;
Eは、-OR17;-SR17;-NR10R11;-NR10COR11;-COR11;-COOR11;-CONR10R11;-CN;ハロゲン;SO3R18;SO2R18;PO3(R18)2;又はPO2(R18)2であり;
Gは、E;場合によりDで中断されているC1-C18アルキル;C1-C18パーフルオロアルキル;場合によりEで置換されている及び/又はDで中断されているC1-Cl8アルコキシであり;
R9、R10及びR11は互いに独立して、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;あるいは
R10及びR11は一緒に5員若しくは6員環を形成し;
R12及びR13は互いに独立して、水素;C1-C18アルキル;又は場合によりC1-C18アルキルで置換されているC6-C18アリールであり;
R14は、C1-C18アルキル;又は場合によりC1-C18アルキルで置換されているC6-C18アリールであり;
R15及びR16は互いに独立して、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;
R17は、H;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルであり;
R18は、水素;場合によりC1-C18アルキル若しくはC1-C18アルコキシで置換されているC6-C18アリール;又は場合により-O-で中断されているC1-C18アルキルである。〕 - R1及びR2は互いに独立して、水素;又はC1-C12アルキルである、請求項1に記載の使用。
- R3は、PO3R1R2;COOR6;COR7;又はSO2R6であり;
R1及びR2は互いに独立して、水素;又は非置換若しくは置換C1-C12アルキルであり;
R6及びR7は互いに独立して、非置換若しくは置換C1-C18アルキル若しくはC6-C20アリールである、請求項1又は2に記載の使用。 - R5は、水素;又はC1-C20アルキルである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の使用。
- 化粧料として許容される担体又は補助剤と一緒に請求項1に記載の少なくとも1種の式(1)の化合物を含む化粧品調製物。
- さらなるUV防護剤も含む、請求項7に記載の調製物。
- 他のUVフィルターを安定化させるために式(1)の化合物を化粧品製剤中に使用する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の使用。
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