JP2012250447A - Laminated polyester film - Google Patents

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Aiko Kodama
藍子 児玉
Toshihiro Kanda
俊宏 神田
Masato Fujita
真人 藤田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film that shows an excellent adhesion to various top coat agents.SOLUTION: The polyester film has a coating layer, and the coating layer is formed by the coating liquid containing the polyurethane and the carbodiimide crosslinking agent. In the laminated polyester film, the polyurethane has the polycarbonate polyol which is obtained by copolymerizing two kinds of carbonate polyols different in the main chain structure as the constituent, and the polyisocyanate which is the constituent of the polyurethane is aliphatic family or alicyclic family.

Description

本発明は、各種上塗り剤に対する密着性に優れた塗布層を有するポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film having a coating layer excellent in adhesion to various topcoats.

二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、ガスバリヤー性、耐薬品性などに優れ、包装材料、製版材料、表示材料、転写材料、窓貼り材料などを始め、メンブレンスイッチやフラットディスプレイ等に用いられる反射防止フィルム、拡散シート、プリズムシート等の光学フィルム、透明タッチパネルなど幅広く使用されている。しかし、かかる用途においてはポリエステルフィルム上に他の材料を塗布積層する場合に、使用される材料によって接着性が悪いという欠点がある。   Biaxially stretched polyester film excels in transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, gas barrier properties, chemical resistance, etc., packaging materials, plate making materials, display materials, transfer materials, window stickers In addition to materials, it is widely used for antireflection films used for membrane switches and flat displays, optical films such as diffusion sheets and prism sheets, and transparent touch panels. However, in such an application, when another material is applied and laminated on the polyester film, there is a drawback that the adhesiveness is poor depending on the material used.

これらの対応としては、使用される材料や、必要とされる接着性に応じてポリエステルフィルムに塗布積層する樹脂を選定し、樹脂の組み合わせや樹脂の比率などの最適化を図っている。例えば、接着性を改良する方法として、ポリエステルフィルムの表面にポリウレタン樹脂からなる塗布層を積層する方法、アクリル樹脂からなる塗布層を積層する方法、ポリオレフィン、ポリエステルからなる塗布層を積層する方法などがある。   In order to cope with these problems, the resin to be applied and laminated on the polyester film is selected according to the material used and the required adhesiveness, and the combination of the resins and the resin ratio are optimized. For example, as a method for improving adhesion, there are a method of laminating a coating layer made of a polyurethane resin on the surface of a polyester film, a method of laminating a coating layer made of an acrylic resin, a method of laminating a coating layer made of polyolefin and polyester, etc. is there.

被着面の材料に対して積層する材料を使い分けることにより適切な積層体を形成することは可能であるが、特定の材料を含む積層体で幅広い材料に対する接着性を発現することが現在の課題として挙げられている。   Although it is possible to form an appropriate laminate by properly using the material to be laminated with respect to the material of the adherend surface, the current issue is to develop adhesion to a wide range of materials with a laminate containing a specific material It is mentioned as.

特開平8-281890号公報JP-A-8-281890 特開平11−286092号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-286092

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、各種上塗り剤に対して良好な接着性を示すポリエステルフィルムを提供することにある。   This invention is made | formed in view of the said situation, The subject to solve is to provide the polyester film which shows favorable adhesiveness with respect to various topcoats.

本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を採用することによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problem can be easily solved by adopting a specific configuration, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の要旨は、塗布層を有するポリエステルフィルムであって、当該塗布層がポリウレタンとカルボジイミド系架橋剤とを含有する塗布液から形成され、前記ポリウレタンが、主鎖構造の異なる2種類のカーボネートポリオールが共重合されたポリカーボネートポリオールを構成成分とし、当該ポリウレタンの構成成分のポリイソシアネートが脂肪族または脂環族であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is a polyester film having a coating layer, wherein the coating layer is formed from a coating solution containing polyurethane and a carbodiimide-based crosslinking agent, and the polyurethane has two types having different main chain structures. The present invention resides in a laminated polyester film characterized in that a polycarbonate polyol copolymerized with a carbonate polyol is used as a constituent component, and the polyisocyanate as a constituent component of the polyurethane is aliphatic or alicyclic.

本発明によれば、各種上塗り剤に対して良好な接着性を示すポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。   According to this invention, the polyester film which shows favorable adhesiveness with respect to various topcoats can be provided, and the industrial value of this invention is high.

本発明の塗布フィルムの基材フィルムは、ポリエステルからなるものである。かかるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールのようなグリコールとを溶融重縮合させて製造されるポリエステルである。これらの酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルは、通常行われている方法を任意に使用して製造することができる。   The base film of the coated film of the present invention is made of polyester. Such polyesters include dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid or esters thereof. Polyester produced by melt polycondensation with glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol. Polyesters composed of these acid components and glycol components can be produced by arbitrarily using a commonly used method.

例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエステル交換反応をさせるか、あるいは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させるかして、実質的に芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはその低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下、加熱して重縮合させる方法が採用される。その目的に応じ、脂肪族ジカルボン酸を共重合しても構わない。   For example, a transesterification reaction between a lower alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or a direct esterification of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, to form a substantially bisglycol of an aromatic dicarboxylic acid A method is employed in which an ester or a low polymer thereof is formed and then polycondensed by heating under reduced pressure. Depending on the purpose, an aliphatic dicarboxylic acid may be copolymerized.

本発明のポリエステルとしては、代表的には、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、その他に上記の酸成分やグリコール成分を共重合したポリエステルであってもよく、必要に応じて他の成分や添加剤を含有していてもよい。   Typical examples of the polyester of the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. It may be a polymerized polyester and may contain other components and additives as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムには、フィルムの走行性を確保したり、キズが入ることを防いだりする等の目的で粒子を含有させることができる。このような粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、さらに、ポリエステル製造工程時の析出粒子等を用いることができる。   The polyester film in the present invention can contain particles for the purpose of ensuring the film runnability and preventing scratches. Examples of such particles include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, kaolin, talc, aluminum oxide, titanium oxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide. Further, organic particles such as crosslinked polymer particles and calcium oxalate, and precipitated particles during the polyester production process can be used.

用いる粒子の粒径や含有量はフィルムの用途や目的に応じて選択されるが、平均粒径(d50)に関しては、通常0.01μm〜3μm、好ましくは0.02μm〜2.5μm、さらに好ましくは0.03μm〜2μmの範囲である。平均粒径が3.0μmを超えるとフィルムの表面粗度が粗くなりすぎたり、粒子がフィルム表面から脱落しやすくなったりすることがある。平均粒径が0.01μm未満では、表面粗度が小さすぎて、十分な易滑性が得られない場合がある。   The particle size and content of the particles to be used are selected according to the use and purpose of the film, but the average particle size (d50) is usually 0.01 μm to 3 μm, preferably 0.02 μm to 2.5 μm, more preferably Is in the range of 0.03 μm to 2 μm. If the average particle size exceeds 3.0 μm, the surface roughness of the film may become too rough, or the particles may easily fall off from the film surface. When the average particle size is less than 0.01 μm, the surface roughness is too small and sufficient slipperiness may not be obtained.

粒子含有量については、ポリエステルに対し、通常0.0003〜1.0重量%、好ましくは0.0005〜0.5重量%の範囲である。粒子含有量が0.0003重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、1.0重量%を超えて添加する場合には、フィルムの透明性が不十分な場合がある。なお、フィルムの透明性、平滑性などを特に確保したい場合には、実質的に粒子を含有しない構成とすることもできる。また、適宜、各種安定剤、潤滑剤、帯電防止剤等をフィルム中に加えることもできる。   About particle | grain content, it is 0.0003 to 1.0 weight% normally with respect to polyester, Preferably it is the range of 0.0005 to 0.5 weight%. When the particle content is less than 0.0003% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 1.0% by weight, the transparency of the film is poor. It may be enough. In addition, when it is particularly desired to ensure the transparency and smoothness of the film, the film may be substantially free of particles. Further, various stabilizers, lubricants, antistatic agents and the like can be appropriately added to the film.

本発明のフィルムの製膜方法としては、通常知られている製膜法を採用でき、特に制限はない。例えば、まず溶融押出によって得られたシートを、ロール延伸法により、70〜145℃で2〜6倍に延伸して、一軸延伸ポリエステルフィルムを得、次いで、テンター内で先の延伸方向とは直角方向に80〜160℃で2〜6倍に延伸し、さらに、150〜250℃で1〜600秒間熱処理を行うことでフィルムが得られる。さらにこの際、熱処理のゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。   As a film forming method of the film of the present invention, a generally known film forming method can be adopted, and there is no particular limitation. For example, a sheet obtained by melt extrusion is first stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. by a roll stretching method to obtain a uniaxially stretched polyester film, and then perpendicular to the previous stretching direction in the tenter. A film is obtained by extending | stretching 2 to 6 times at 80-160 degreeC to the direction, and also heat-processing at 150-250 degreeC for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the heat treatment zone and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable.

本発明におけるポリエステルフィルムは、単層または多層構造である。多層構造の場合は、表層と内層、あるいは両表層や各層を目的に応じ異なるポリエステルとすることができる。   The polyester film in the present invention has a single layer or multilayer structure. In the case of a multilayer structure, the surface layer and the inner layer, or both the surface layer and each layer can be made of different polyesters depending on the purpose.

本発明のポリエステルフィルムは少なくとも片面に塗布層を有するが、フィルムの反対面に同様のあるいは他の塗布層や機能層を設けていても、本発明の概念に当然含まれるものである。   The polyester film of the present invention has a coating layer on at least one surface, but even if a similar or other coating layer or functional layer is provided on the opposite surface of the film, it is naturally included in the concept of the present invention.

本発明の塗布層は、塗布組成物をポリエステルフィルム上に塗布して得られる。塗布に関しては種々の方法が適用できるが、フィルムの製膜中に塗布層を設ける、いわゆるインラインコーティング、特に塗布後に延伸を行う塗布延伸法が好適に用いられる。   The coating layer of the present invention is obtained by coating a coating composition on a polyester film. Various methods can be applied to the coating, but a so-called in-line coating in which a coating layer is provided during film formation, particularly a coating stretching method in which stretching is performed after coating is preferably used.

インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから二軸延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかにコーティングする。特に塗布延伸法としては、一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。   In-line coating is a method of coating within the process of manufacturing a polyester film. Specifically, it is a method of coating at any stage from melt extrusion of polyester to biaxial stretching and then heat setting and winding. is there. Normally, it is coated on either a substantially amorphous unstretched sheet obtained by melting and quenching, then a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction), or a biaxially stretched film before heat setting. To do. In particular, as a coating stretching method, a method of stretching in the transverse direction after coating on a uniaxially stretched film is excellent.

かかる方法によれば、製膜と塗布層塗設を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、コーティング後に延伸を行うために、薄膜で均一なコーティングとなるために接着性能が安定する。また、二軸延伸される前のポリエステルフィルム上を、まず易接着樹脂層で被覆し、その後フィルムと塗布層を同時に延伸することで、基材フィルムと塗布層が強固に密着することになる。また、ポリエステルフィルムの二軸延伸は、テンターによりフィルム端部を把持しつつ横方向に延伸することで、フィルムが長手/横手方向に拘束されており、熱固定において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、コーティング後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、塗布層の造膜性が向上し、また塗布層とポリエステルフィルムが強固に密着する。例えば易接着性ポリエステルフィルムとして、塗布層の均一性、造膜性の向上および塗布層とフィルムの密着は好ましい特性を生む場合が多い。   According to such a method, since film formation and coating layer coating can be performed simultaneously, there is an advantage in manufacturing cost, and since stretching is performed after coating, a uniform coating with a thin film is achieved, so that adhesion performance is stabilized. . Moreover, the polyester film before biaxially stretching is first covered with an easy-adhesive resin layer, and then the film and the coating layer are stretched simultaneously, whereby the base film and the coating layer are firmly adhered. In addition, biaxial stretching of the polyester film is achieved by stretching the film in the lateral direction while holding the film edge with a tenter, so that the film is constrained in the longitudinal / lateral direction, so that it is flat without wrinkles or the like in heat setting. High temperature can be applied while maintaining Therefore, since the heat treatment performed after coating can be performed at a high temperature that cannot be achieved by other methods, the film forming property of the coating layer is improved, and the coating layer and the polyester film are firmly adhered. For example, as an easily-adhesive polyester film, the uniformity of the coating layer, the improvement of the film-forming property, and the adhesion between the coating layer and the film often produce favorable characteristics.

この場合、用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、安全上の理由から水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。   In this case, the coating solution to be used is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion for safety reasons in terms of handling, working environment, and water as the main medium, as long as it does not exceed the gist of the present invention. An organic solvent may be contained.

次に、本発明においてフィルムに設ける塗布層について述べる。   Next, the coating layer provided on the film in the present invention will be described.

本発明の塗布層は、ポリウレタンとカルボジイミド系架橋剤とを含有する塗布液をフィルムに塗布、乾燥、硬化することで得ることができる。   The coating layer of this invention can be obtained by apply | coating the coating liquid containing a polyurethane and a carbodiimide type crosslinking agent to a film, drying and hardening.

架橋剤の併用は塗布層の硬度を増したり、耐水性などを向上させたりするために用いられることがあるが、硬い塗布層は通常は接着性が劣る傾向にある。しかし、本発明においては特定の構造を有するポリウレタンとカルボジイミド系架橋剤とを併用することで極めて優れた接着性を得ることができた。   The combined use of the crosslinking agent is sometimes used to increase the hardness of the coating layer or improve the water resistance, but a hard coating layer usually tends to have poor adhesion. However, in the present invention, it was possible to obtain extremely excellent adhesiveness by using together a polyurethane having a specific structure and a carbodiimide-based crosslinking agent.

本発明の塗布層を形成するための塗布液に含有するポリウレタンとは、主鎖構造の異なる2種類のカーボネートジオールが共重合された構造を有する共重合ポリカーボネートポリオールを構成成分として持つポリウレタンのことである。   The polyurethane contained in the coating solution for forming the coating layer of the present invention is a polyurethane having as a constituent component a copolymerized polycarbonate polyol having a structure in which two types of carbonate diols having different main chain structures are copolymerized. is there.

ポリカーボネートポリオールは、例えば、ジフェニルカーボネートとジオールからの反応や、ジアルキルカーボネートとジオールからの反応、アルキレンカーボネートとジオールからの反応で得られる。   The polycarbonate polyol can be obtained, for example, by a reaction from diphenyl carbonate and diol, a reaction from dialkyl carbonate and diol, or a reaction from alkylene carbonate and diol.

例えば、上記反応に用いられるジオール成分としては下記のようなものが挙げられる。すなわち、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9‐ノナンジオール、1,10‐デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオールなどが挙げられる。   For example, the diol component used in the above reaction includes the following. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol 1,10-decanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol and the like.

本発明における共重合ポリカーボネートポリオールは、例えばこれらのジオール成分にカーボネートを付加させ、末端にカーボネートを持つ、モノマーユニットを形成し、それらのモノマーユニットを2種類以上共重合させる、あるいは、2種以上のジオール成分にカーボネートを付加させつつ共重合する等の方法で得ることができる。これらの共重合ポリカーボネートポリオールをポリウレタンのポリオール成分として用いる。   The copolymerized polycarbonate polyol in the present invention is formed by, for example, adding carbonate to these diol components to form a monomer unit having carbonate at the terminal, and copolymerizing two or more of these monomer units, or two or more of these monomer units. It can be obtained by a method such as copolymerization while adding carbonate to the diol component. These copolymer polycarbonate polyols are used as a polyol component of polyurethane.

共重合ポリカーボネートポリウレタンを構成する共重合ポリカーボネートポリオールは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)で、100〜3000が好ましい。より好ましくは200〜2500、さらに好ましくは400〜2000である。この範囲より大きいと、耐ブロッキング性が悪化し、この範囲より小さいと、密着性に劣る場合がある。   The copolymer polycarbonate polyol constituting the copolymer polycarbonate polyurethane has a number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC), and is preferably from 100 to 3000. More preferably, it is 200-2500, More preferably, it is 400-2000. When it is larger than this range, the blocking resistance is deteriorated, and when it is smaller than this range, the adhesion may be inferior.

また、これらの共重合体の構造としては、ランダム共重合、グラフト共重合、ブロック共重合など特に限定されるものではない。   Further, the structure of these copolymers is not particularly limited, such as random copolymerization, graft copolymerization, and block copolymerization.

本発明におけるポリウレタンとしては、上記の共重合ポリカーボネートポリオールを含有していれば、その他のポリオール(例えばポリエーテルジオールやポリエステルジオールなど)が含まれていても構わない。   As long as it contains said copolymerization polycarbonate polyol as polyurethane in the present invention, other polyols (for example, polyether diol, polyester diol, etc.) may be contained.

本発明における共重合ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタンのポリイソシアネート成分は脂肪族または脂環族からなる。具体的には、全ポリイソシアネート成分のうち50モル%以上が脂肪族または脂環族ポリイソシアネートであることが好ましい。   The polyisocyanate component of the polyurethane comprising the copolymer polycarbonate polyol in the present invention is composed of an aliphatic group or an alicyclic group. Specifically, it is preferable that 50 mol% or more of all the polyisocyanate components is an aliphatic or alicyclic polyisocyanate.

ポリイソシアネート成分の例としては、イソホロンジイソシアネート、1,6ヘキサメチレンジイソシアネート、トリエンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、trans−1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、4,7−ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、1,6−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチルヘキサン、シクロヘキサン−1,3−ジイルジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイルジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイルビス(メチルイソシアネート)、1−メチルシクロヘキサン−2,4−ジイルジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトヘキサン酸メチル、テトラメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of polyisocyanate components include isophorone diisocyanate, 1,6 hexamethylene diisocyanate, triene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, trans-1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,7-dimer acid diisocyanate, lysine diisocyanate, 1,6 -Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane, cyclohexane-1,3-diyl diisocyanate, cyclohexane-1,4-diyl diisocyanate, cyclohexane-1,3-diylbis (methyl isocyanate), 1-methylcyclohexane-2,4 -Diyl diisocyanate, methyl 2,6-diisocyanatohexanoate, tetramethylene diisocyanate and the like.

全ポリイソシアネート成分のうち50モル%以上を芳香族ポリイソシアネートとした場合、接着性、外観、透明性に劣る。   When 50 mol% or more of all the polyisocyanate components is an aromatic polyisocyanate, the adhesiveness, appearance, and transparency are inferior.

本発明における共重合ポリカーボネートを構成成分としてもつポリウレタンは、溶剤を媒体とするものであっても良いが、好ましくは水を媒体とするものである。ポリウレタンを水に分散、または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ポリウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ポリウレタン樹脂の骨格中に親水性基を導入した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性に優れており好ましい。   The polyurethane having the copolymerized polycarbonate as a constituent component in the present invention may be one using a solvent as a medium, but is preferably one containing water as a medium. In order to disperse or dissolve polyurethane in water, there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into a polyurethane resin, and a water-soluble type. In particular, the self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the skeleton of the polyurethane resin is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance and transparency of the resulting coating layer.

また、導入する親水性基としては、カルボキシル基、スルホン基、リン酸、ホスホン酸、4級アンモニウム、ポリエチレングリコール等、種々のものが挙げられる。   Examples of the hydrophilic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, a sulfone group, phosphoric acid, phosphonic acid, quaternary ammonium, and polyethylene glycol.

ポリウレタン中の親水性基の量は、0.05重量%〜8重量%が好ましい。少ない親水性基量では、ポリウレタンの水溶性あるいは水分散性が悪く、多い親水性基量では、塗布後の塗布層の耐水性が劣ったり、吸湿したりしてフィルムが相互に固着しやすくなるからである。   The amount of hydrophilic groups in the polyurethane is preferably 0.05% by weight to 8% by weight. When the amount of the hydrophilic group is small, the water-solubility or water dispersibility of the polyurethane is poor, and when the amount of the hydrophilic group is large, the water resistance of the coating layer after coating is poor or the film tends to stick to each other due to moisture absorption. Because.

塗布液の不揮発成分中に含まれるポリウレタンの量は、通常40〜95重量%、好ましくは40〜90重量%、さらに好ましくは、50〜80重量%である。この範囲を外れる場合得られる塗布層の外観や接着性に劣ることがある。   The amount of polyurethane contained in the nonvolatile component of the coating solution is usually 40 to 95% by weight, preferably 40 to 90% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight. When outside this range, the appearance and adhesion of the coating layer obtained may be inferior.

本発明におけるカルボジイミド系架橋剤とは、分子内にカルボジイミド基を有する化合物である。特に、分子中に2個以上のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物が好適であり、例えば、特開平10−316930号公報や特開平11−140164号公報に示されるように、有機ポリイソシアネート、特に好ましくは有機ジイソシアネートを主たる合成原料として製造される。   The carbodiimide crosslinking agent in the present invention is a compound having a carbodiimide group in the molecule. In particular, polycarbodiimide compounds having two or more carbodiimide groups in the molecule are suitable. For example, as shown in JP-A-10-316930 and JP-A-11-140164, organic polyisocyanates are particularly preferable. Is produced using organic diisocyanate as the main synthetic raw material.

これらのジイソシアネートとしては、例えば、1,4−フェニレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1−メチルフェニレン−2,4−ジイソシアネート、1−メトキシフェニレン−2,4−ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ビフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメトキシビフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメトキシジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、シクロブチレン−1,3−ジイソシアネート、シクロペンチレン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキシレン−2,4−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキシレン−2,6−ジイソシアネート、1−イソシアネート−3,3,5−トリメチル−5−イソシアネートメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−1,3−ビス(メチルイソシアネート)、シクロヘキサン−1,4−ビス(メチルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、2,6−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレン−1,12−ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、1,5−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of these diisocyanates include 1,4-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1-methylphenylene-2,4-diisocyanate, 1-methoxyphenylene-2,4-diisocyanate, and 2,4-tolylene diene. Isocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, biphenylene-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethoxybiphenylene-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenylene-4,4′-diisocyanate, diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate 3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, cyclobutylene-1,3-diisocyanate, cyclopentylene-1,3-diisocyanate, cyclohexylene-1, 3-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, 1-methylcyclohexylene-2,4-diisocyanate, 1-methylcyclohexylene-2,6-diisocyanate, 1-isocyanate-3,3,5-trimethyl-5 -Isocyanatomethylcyclohexane, cyclohexane-1,3-bis (methylisocyanate), cyclohexane-1,4-bis (methylisocyanate), isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, di Chlohexylmethane-4,4′-diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2,6-diisopropylphenyl isocyanate, tetramethylene-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene-1,12-diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, 1 , 5-naphthalene diisocyanate and the like.

ポリカルボジイミドの製造にあたっては、これらの有機ジイソシアネートの1種もしくは2種以上の混合物を用いることができる。また、ジイソシアネート以外の有機ポリイソシアネートを用いることもできる。さらに、分子中の共重合成分として、これら以外のモノマーを含んでいても構わない。   In the production of polycarbodiimide, one or a mixture of two or more of these organic diisocyanates can be used. Moreover, organic polyisocyanate other than diisocyanate can also be used. Furthermore, monomers other than these may be included as a copolymerization component in the molecule.


塗布液の不揮発成分中に含まれるカルボジイミド系架橋剤の量は、通常5〜60重量%、好ましくは10〜60重量%、さらに好ましくは、20〜50重量%である。この範囲を外れる場合得られる塗布層の外観や接着性に劣ることがある。

The amount of the carbodiimide-based crosslinking agent contained in the non-volatile component of the coating solution is usually 5 to 60% by weight, preferably 10 to 60% by weight, and more preferably 20 to 50% by weight. When outside this range, the appearance and adhesion of the coating layer obtained may be inferior.

得られる塗布層は、各成分が反応しきっていない場合は、各成分の未反応物と反応生成物との双方が含まれることとなる。   When each component has not reacted, the obtained coating layer contains both unreacted products and reaction products of each component.

易接着性に優れる塗布層を設けるための塗布液中には、必要に応じて上記述べた成分以外を含むことができる。例えば、界面活性剤、その他のバインダー、架橋剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等である。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   In the coating liquid for providing the coating layer which is excellent in easy-adhesiveness, components other than those described above can be included as necessary. For example, surfactants, other binders, crosslinking agents, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, antioxidants, ultraviolet absorbers, foaming agents, dyes, pigments and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more as necessary.

本発明では、フィルム易滑性を与えたり、ブロッキングを軽減させたりするために塗布層に粒子を含有してもよい。粒子の含有量があまりに多すぎると、塗布層の透明性が低下したり、塗布層の連続性が損なわれたりして、塗膜強度が低下する、あるいは易接着性が低下することがあるため、塗布液の不揮発成分中、通常15重量%以下、10重量%以下が好適である。また、粒子含有量の下限については特に限定はない。   In the present invention, particles may be contained in the coating layer in order to give film slidability or reduce blocking. If the content of the particles is too large, the transparency of the coating layer may decrease, the continuity of the coating layer may be impaired, and the coating strength may decrease, or the easy adhesion may decrease. In the non-volatile component of the coating solution, usually 15% by weight or less and 10% by weight or less are suitable. Moreover, there is no limitation in particular about the minimum of particle content.

粒子としては、例えば、シリカやアルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を用いることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。   As the particles, for example, inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles can be used. In particular, silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.

粒子の粒径は、小さすぎるとブロッキング軽減の効果が得られにくく、大きすぎると塗膜からの脱落などが起きやすい。平均粒径として、塗布層の厚さの1/2〜10倍程度が好ましい。さらに、粒径が大きすぎると、塗布層の透明性が劣ることがあるので、平均粒径として、300nm以下、さらには150nm以下であることが好ましい。ここで述べる粒子の平均粒径は、粒子の分散液をマイクロトラックUPA(日機装社製)にて、個数平均の50%平均径を測定することで得られる。   If the particle diameter is too small, the effect of reducing blocking is difficult to obtain, and if it is too large, the coating film easily falls off. The average particle size is preferably about 1/2 to 10 times the thickness of the coating layer. Furthermore, if the particle size is too large, the transparency of the coating layer may be inferior, so the average particle size is preferably 300 nm or less, and more preferably 150 nm or less. The average particle diameter of the particles described here can be obtained by measuring the 50% average diameter of the number average of the particle dispersion with Microtrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.).

ポリエステルフィルムに塗布液を塗布する方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布技術を用いることができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレンダコーター、押出コーター、バーコーター等のような技術が挙げられる。   As a method for applying the coating solution to the polyester film, for example, a coating technique as shown in “Coating system” published by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979 can be used. Specifically, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, cast coater, spray coater, curtain coater, calendar coater And techniques such as an extrusion coater and a bar coater.

なお、塗布剤のフィルムへの塗布性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理やコロナ放電処理、プラズマ処理等を施してもよい。   In addition, in order to improve the applicability of the coating agent to the film, the film may be subjected to chemical treatment, corona discharge treatment, plasma treatment or the like before coating.

ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の塗工量は、最終的な被膜として(乾燥固形分として)、通常は0.002〜1.0g/m2、好ましくは0.005〜0.5g/m2、さらに好ましくは0.01〜0.2g/m2である。塗工量が0.002g/m2未満の場合は十分な接着性能が得られない恐れがあり、1.0g/m2を超える塗布層は、外観・透明性の悪化や、フィルムのブロッキング、コストアップを招くことがある。 The coating amount of the coating layer provided on the polyester film is usually 0.002 to 1.0 g / m 2 , preferably 0.005 to 0.5 g / m as the final coating (as dry solid content). 2 and more preferably 0.01 to 0.2 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.002 g / m 2, sufficient adhesion performance may not be obtained. If the coating layer exceeds 1.0 g / m 2 , the appearance / transparency deteriorates, film blocking, Cost may increase.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法は下記のとおりである。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method in an Example and a comparative example is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester
1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester were removed was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C.

(2)ポリエステルフィルム中に添加する粒子の平均粒径(d50)
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置SA−CP3型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。
(2) Average particle size of particles added to the polyester film (d50)
The particle size was measured by a sedimentation method based on Stokes' resistance law using a Shimadzu centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 type.

(3)接着性
下記に示す特性の違う、3種類の上塗り剤をポリエステルフィルムの塗布層上に塗工し積層フィルムを作成した。積層フィルムを作成後、各種上塗り剤に対する接着性評価を行った。
(3) Adhesive properties Three types of top coats having different characteristics shown below were applied on the polyester film coating layer to form a laminated film. After making a laminated film, the adhesiveness evaluation with respect to various topcoats was performed.

・接着性1
ポリエステルフィルムの塗布層上に、アクリルHCの調整液を塗工し、接着性の評価を行った。アクリルHCの調整について、カラヤッドDPHA(日本化薬社製)/カラヤッドR−128H(日本化薬社製)/Irgacure651(チバスペシャルティケミカルズ社製)=80/20/5の重量比率で配合し、トルエンで30%溶液に調整する。この塗布液をテスター産業製の自動コーター(PI1210)を用いて、乾燥被膜が5μmの厚みになるように塗工した。80℃で1分間の条件で塗膜を乾燥後、120W/cmのメタルハライドランプを使用し硬化させ、積層フィルムを作成した。硬化させる際にかけた活性エネルギー線の積算光量は220mJ/cmであった。
・ Adhesion 1
On the polyester film coating layer, an acrylic HC adjustment liquid was applied to evaluate the adhesion. About adjustment of acrylic HC, it mix | blends by the weight ratio of Karayad DPHA (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.) / Karayad R-128H (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.) / Irgacure 651 (made by Ciba Specialty Chemicals) = 80/20/5, and toluene. To 30% solution. This coating solution was applied using an automatic coater (PI1210) manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the dry film thickness was 5 μm. The coated film was dried at 80 ° C. for 1 minute and then cured using a 120 W / cm metal halide lamp to prepare a laminated film. The integrated light quantity of the active energy ray applied when curing was 220 mJ / cm 2 .

・接着性2
ポリエステルフィルムの塗布層上に、東洋インキ製造社製の紫外線硬化型インキ・FDカルトンX墨M、およびFDカルトンX藍Mを、IHI機械システム社製のオフセット印刷試験機であるRIテスターにて塗工し、厚さ1μmの塗布厚みを設け、160W/cmのメタルハライドランプを使用しインキを硬化させ、積層フィルムを作成した。硬化させる際にかけた活性エネルギー線の積算光量は90mJ/cmであった。
・ Adhesion 2
On the polyester film coating layer, UV curing ink FD Carton X Black M and FD Carton X Indigo M manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. are applied with an RI tester which is an offset printing tester manufactured by IHI Machine Systems. Then, a coating thickness of 1 μm was provided, the ink was cured using a 160 W / cm metal halide lamp, and a laminated film was prepared. The integrated light quantity of the active energy ray applied when curing was 90 mJ / cm 2 .

・接着性3
平坦なSUS板上に、活性エネルギー線硬化樹脂であるダイヤビームUR−6530(三菱レイヨン社製)を滴下し、その上から、ポリエステルフィルムの評価面が活性エネルギー線硬化樹脂が触れる向きに重ね、荷重4kg、幅50mmのローラーで硬化後の厚さが15μmになるように均して、160W/cmの高圧水銀灯を使用し、インキを硬化させ、積層フィルムを作成した。硬化させる際にかけた活性エネルギー線の積算光量は160mJ/cmであった。
・ Adhesion 3
Diamond beam UR-6530 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), which is an active energy ray curable resin, is dropped on a flat SUS plate, and the evaluation surface of the polyester film is stacked on the flat SUS plate so that the active energy ray curable resin is in contact with it. Using a 160 kg / cm high-pressure mercury lamp, the ink was cured by using a roller having a load of 4 kg and a width of 50 mm so that the thickness after curing was 15 μm, and a laminated film was prepared. The integrated light quantity of the active energy ray applied when curing was 160 mJ / cm 2 .

上記の接着性1〜3とも、得られた積層フィルムの上塗り層に、1インチ幅に碁盤目が100個になるようクロスカットを入れ、セロテープ(登録商標)による急速剥離試験を実施し、剥離面積によりその密着性を評価した。判定基準は以下のとおりである。
◎:碁盤目剥離個数=0
○;1≦碁盤目剥離個数≦10
△:11≦碁盤目剥離個数≦20
×:21≦碁盤目剥離個数
××:全面が剥離
For each of the above adhesive properties 1 to 3, the top coat layer of the obtained laminated film is cross-cut so that there are 100 grids in a 1-inch width, and a quick peel test with cello tape (registered trademark) is performed to peel off The adhesion was evaluated by area. The judgment criteria are as follows.
A: Number of cross-cuts = 0
○: 1 ≦ number of cross-cuts ≦ 10
Δ: 11 ≦ number of cross-cuts ≦ 20
×: 21 ≦ Number of cross-cuts peeled ××: Whole surface peeled

実施例、比較例で使用したポリエステル原料は次のとおりである。
(ポリエステル1):実質的に粒子を含有しない、極限粘度0.66のポリエチレンテレフタレート
(ポリエステル2):平均粒径(d50)が1.6μmの非晶質シリカを0.3重量%含有する、極限粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
The polyester raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(Polyester 1): Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.66 that does not substantially contain particles (Polyester 2): containing 0.3% by weight of amorphous silica having an average particle diameter (d50) of 1.6 μm, Polyethylene terephthalate with intrinsic viscosity of 0.65

また、塗布組成物としては以下を用いた。ただし文中「部」とあるのは、有効成分での重量比を表す。   Moreover, the following was used as a coating composition. However, “part” in the text represents the weight ratio of the active ingredient.

(U1)共重合ポリカーボネートポリオールを構成成分として持ち、ポリイソシアネート成分として主に脂環族ポリイソシアネートからなるポリウレタンであるF2967D(第一工業製薬社製) (U1) F2967D (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), which is a polyurethane mainly comprising an alicyclic polyisocyanate as a polyisocyanate component, having a copolymerized polycarbonate polyol as a constituent component

(U2) 下記式(1)と(3)の構造を、70モル%/30モル%の比率で共重合してなる、数平均分子量が約1000のポリカーボネートジオールを202部と、水添ジフェニルメタンジイソシアネートを78.6部と、ジメチロールプロピオン酸を6.7部とからなるプレポリマーを、トリエチルアミンで中和し、ジプロピレントリアミン6.5部で鎖延長して得られるウレタン樹脂の水分散体 (U2) 202 parts of polycarbonate diol having a number average molecular weight of about 1000, obtained by copolymerizing the structures of the following formulas (1) and (3) at a ratio of 70 mol% / 30 mol%, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate An aqueous dispersion of a urethane resin obtained by neutralizing a prepolymer comprising 78.6 parts of styrene and 6.7 parts of dimethylolpropionic acid with triethylamine and extending the chain with 6.5 parts of dipropylenetriamine

(U3) 下記式(2)と(3)の構造を、50モル%/50モル%の比率で共重合してなる、数平均分子量が約800のポリカーボネートジオールを160部と、水添ジフェニルメタンジイソシアネートを78.6部と、ジメチロールプロピオン酸を6.7部とからなるプレポリマーを、トリエチルアミンで中和し、イソホロンジアミン8.4部で鎖延長して得られるウレタン樹脂の水分散体 (U3) 160 parts of a polycarbonate diol having a number average molecular weight of about 800 obtained by copolymerizing the structures of the following formulas (2) and (3) at a ratio of 50 mol% / 50 mol%, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate An aqueous dispersion of a urethane resin obtained by neutralizing a prepolymer comprising 78.6 parts of styrene and 6.7 parts of dimethylolpropionic acid with triethylamine and extending the chain with 8.4 parts of isophoronediamine.

Figure 2012250447
Figure 2012250447

Figure 2012250447
Figure 2012250447

Figure 2012250447
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(C1):カルボジイミド基含有架橋剤:カルボジライトV02(日清紡社製)
(C2):カルボジイミド基含有架橋剤:カルボジライトE02(日清紡社製)
(C3): メラミン基含有架橋剤:ベッカミンMAS(大日本インキ化学工業社製)
(C4):イソシアネート基含有架橋剤:エラストロンMF25K(第一工業製薬社製)
(C1): Carbodiimide group-containing crosslinking agent: Carbodilite V02 (Nisshinbo Co., Ltd.)
(C2): Carbodiimide group-containing crosslinking agent: Carbodilite E02 (Nisshinbo Co., Ltd.)
(C3): Melamine group-containing cross-linking agent: Becamine MAS (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
(C4): Isocyanate group-containing crosslinking agent: Elastolon MF25K (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

比較例1:
ポリエステル1とポリエステル2とを重量比で
92/8でブレンドしたものをA層、ポリエステル1のみのものをB層の原料として、二台のベント式二軸押出機にそれぞれを供給し、285℃に加熱溶融し、A層を二分配して再外層(表層)、B層を中間層とする二種三層(A/B/A)の層構成で共押出し、静電密着法を用いて表面温度40〜50℃の鏡面冷却ドラムに密着させながら冷却固化させて、厚み構成比がA/B/A=3/94/3となる未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを作成した。このフィルムを85℃の加熱ロール群を通過させながら長手方向に3.7倍延伸し、一軸配向フィルムとした。次いでこのフィルムをテンター延伸機に導き、100℃で幅方向に4.0倍延伸し、さらに230℃で熱処理を施した後、幅方向に2%の弛緩処理を行い、フィルム厚みが100μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このフィルムの特性を下記表1に示す。
Comparative Example 1:
A blend of polyester 1 and polyester 2 at a weight ratio of 92/8 was used as the raw material for layer A, and polyester 1 alone was used as the raw material for layer B. To the outer layer (surface layer) and the B layer as an intermediate layer, and coextruded in a layer configuration of two types and three layers (A / B / A) using an electrostatic adhesion method. The film was cooled and solidified while being in close contact with a mirror surface cooling drum having a surface temperature of 40 to 50 ° C., and an unstretched polyethylene terephthalate film having a thickness composition ratio of A / B / A = 3/94/3 was prepared. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction while passing through a heating roll group at 85 ° C. to obtain a uniaxially oriented film. Next, this film was guided to a tenter stretching machine, stretched 4.0 times in the width direction at 100 ° C., further heat treated at 230 ° C., and then subjected to a relaxation treatment of 2% in the width direction. An axially oriented polyethylene terephthalate film was obtained. The characteristics of this film are shown in Table 1 below.

比較例2:
得られた1軸配向フィルムの片面に表1に示すとおりの塗布組成物を塗布した。ついで、このフィルムをテンター延伸機に導き、その熱を利用して塗布組成物の乾燥を行いつつ、以降は比較例1と同様の工程においてフィルム厚みが100μmの二軸配向フィルム上に表1に示す塗布層が設けられた積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。
Comparative Example 2:
The coating composition as shown in Table 1 was applied to one side of the obtained uniaxially oriented film. Next, the film was guided to a tenter stretching machine, and the coating composition was dried using the heat. Thereafter, in the same process as in Comparative Example 1, the film thickness was 100 μm on a biaxially oriented film as shown in Table 1. A laminated polyester film provided with the coating layer shown was obtained. The properties of this film are shown in Table 1.

比較例3,4:
比較例2と同様の工程において、フィルム厚みが100μmの基材フィルム上に表1に示す塗布層を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。メラミン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤の併用では十分な接着性を得ることができなかった。
Comparative Examples 3 and 4:
In the same process as Comparative Example 2, a laminated polyester film was obtained in which the coating layer shown in Table 1 was provided on a base film having a film thickness of 100 μm. Sufficient adhesion could not be obtained with the combined use of a melamine crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent.

実施例1〜7:
比較例2と同様の工程において、フィルム厚みが100μmの基材フィルム上に表1に示す塗布層を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。カルボジイミド系の架橋剤と併用することで十分な接着性を得ることができた。
Examples 1-7:
In the same process as Comparative Example 2, a laminated polyester film was obtained in which the coating layer shown in Table 1 was provided on a base film having a film thickness of 100 μm. Adequate adhesion could be obtained by using in combination with a carbodiimide-based crosslinking agent.

Figure 2012250447
Figure 2012250447

本発明のフィルムは、各種上塗り剤と優れた密着性を示し、密着性を必要とする用途における二軸延伸ポリエステルフィルムとして好適に利用することができる。   The film of the present invention exhibits excellent adhesion with various topcoats, and can be suitably used as a biaxially stretched polyester film in applications that require adhesion.

Claims (1)

塗布層を有するポリエステルフィルムであって、当該塗布層がポリウレタンとカルボジイミド系架橋剤とを含有する塗布液から形成され、前記ポリウレタンが、主鎖構造の異なる2種類のカーボネートポリオールが共重合されたポリカーボネートポリオールを構成成分とし、当該ポリウレタンの構成成分のポリイソシアネートが脂肪族または脂環族であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 A polycarbonate film having a coating layer, wherein the coating layer is formed from a coating solution containing polyurethane and a carbodiimide-based crosslinking agent, and the polyurethane is a copolymer of two types of carbonate polyols having different main chain structures A laminated polyester film comprising a polyol as a constituent component and the polyisocyanate as a constituent component of the polyurethane is aliphatic or alicyclic.
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