JP2012240966A - Organic-inorganic composite thickened body and method for preparing the same, and gel cosmetic or substrate for external preparation - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水溶性高分子物質及び合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムにより形成される有機無機複合増粘体及びその調製方法並びにゲル状化粧料又は外用剤用基材に関する。 The present invention relates to an organic-inorganic composite thickened body formed of a water-soluble polymer substance and a synthetic layered sodium silicate / magnesium, a method for preparing the same, and a gel cosmetic or a base for an external preparation.
歯磨剤や口腔薬、洗顔料、整髪料のようなペースト状の製剤は、バリアー性の確保、及び歯ブラシ等のアプリケーターや手にのせる際などの使用性を確保する上で、チューブ容器に充填し用いることが有用である。特に使用性を確保する上では、曳糸性が少なく、歯ブラシ等から垂れることのない良好な保型性を有する上に、製剤を用いる際の短時間の行為において、保型性とは相反する機能である製剤の広がりの良さを有する、即ちチキソトロピー性を有することが有用である。 Paste-like preparations such as dentifrices, oral medicines, facial cleansers, and hairdressing agents are filled into tube containers to ensure barrier properties and ease of use in applicators such as toothbrushes and hands. It is useful to use it. In particular, in order to ensure usability, there is little spinnability, good shape retention that does not sag from toothbrushes, etc., and in the short-time action when using the formulation, it conflicts with shape retention. It is useful to have a good spread of the preparation that is a function, that is, to have thixotropic properties.
例えば歯磨剤のような口腔用組成物においては、使用性向上に繋がるチキソトロピー性を付与する手段として、従来からポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸又はそのアルカリ金属塩を含有する口腔用組成物（特許文献１参照）、火成性シリカを配合した練歯磨組成物（特許文献２参照）、カルボキシビニルポリマーを含有するジェル状歯磨剤（特許文献３参照）、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含有する口腔用組成物（特許文献４参照）などが提案され、更には合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムや合成ヘクトライトのような粘土剤を用いることが有効な手段であることが知られている。 For example, in oral compositions such as dentifrices, oral compositions containing polyacrylic acid or polymethacrylic acid or an alkali metal salt thereof as a means for imparting thixotropic properties that lead to improved usability (Patent Documents) 1), a toothpaste composition containing ignitable silica (see Patent Document 2), a gel dentifrice containing a carboxyvinyl polymer (see Patent Document 3), and an oral cavity containing a low-substituted hydroxypropyl cellulose A composition (see Patent Document 4) and the like have been proposed, and it is further known that using a clay agent such as synthetic layered sodium / magnesium silicate or synthetic hectorite is an effective means.
特に、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムや合成ヘクトライトのような粘土剤の高い保型性を活用する手段としては、合成ヘクトライトとシリカや水和アルミナ、保湿剤とを配合したペルオキシジホスフェート配合練歯磨組成物（特許文献５参照）、粘土剤とカゼインプロテインとを配合したバイオ活性成分の搬送のためのカゼイン組成体（特許文献６参照）、親水性粘土剤とフィチン酸化合物とを配合した研磨剤を含まない歯磨剤組成物（特許文献７参照）、親水性粘土剤と変性セルロースポリマー、カルボキシビニルポリマー及び天然ゴム由来アニオン性ポリマー類とを配合した歯磨剤組成物（特許文献８参照）が提案されている。 In particular, as a means of utilizing the high shape retention of clay agents such as synthetic layered sodium silicate / magnesium and synthetic hectorite, a combination of synthetic hectorite, silica, hydrated alumina, and a moisturizer contains peroxydiphosphate. A toothpaste composition (see Patent Document 5), a casein composition (see Patent Document 6) for transporting a bioactive ingredient containing a clay agent and casein protein, a hydrophilic clay agent and a phytic acid compound A dentifrice composition containing no abrasive (see Patent Document 7), a dentifrice composition containing a hydrophilic clay agent, a modified cellulose polymer, a carboxyvinyl polymer, and natural rubber-derived anionic polymers (see Patent Document 8) Has been proposed.
しかしながら、チキソトロピー性向上効果はこれら従来技術においてもなお十分ではなく、更にチキソトロピー性を高めることのできる手段が望まれた。
本発明はかかる要望に応えたもので、高いチキソトロピー性を有する有機無機複合増粘体及びその調製方法並びに該増粘体を含有するゲル状化粧料又は外用剤用基材を提供することを目的とする。
However, the effect of improving thixotropy is still not sufficient in these conventional techniques, and a means that can further improve thixotropy has been desired.
The present invention has been made in response to such a demand, and an object thereof is to provide an organic-inorganic composite thickened body having high thixotropy, a method for preparing the same, and a gel cosmetic or a base material for external use containing the thickened body. .
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンから選ばれる１種以上の水溶性高分子物質の水溶液と、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの水溶液とを混合すること、この場合、前記水溶性高分子物質と合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムとの割合を質量比として５／１〜２／１とすることにより、高いチキソトロピー性を有することを知見した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an aqueous solution of one or more water-soluble polymer substances selected from sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, xanthan gum, and carrageenan, and a synthetic layered structure. By mixing an aqueous solution of sodium silicate / magnesium, in this case, the ratio of the water-soluble polymer substance and the synthetic layered sodium silicate / magnesium is 5/1 to 2/1 as a mass ratio. It was found to have thixotropic properties.
即ち、後述する実施例、比較例に示した通り、上記合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムは、低濃度水溶液では実質的にチキソトロピー性を示さず、一方、上記水溶性高分子物質の水溶液はある程度のチキソトロピー性を示すが、その値は小さいものであるにも拘わらず、上記水溶性高分子物質の水溶液と合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの水溶液とを併用混合した水溶液のチキソトロピー性は、これら両成分の水溶液が互いに相乗的に作用し、上記水溶性高分子物質水溶液のチキソトロピー性の１．１倍以上、特にカルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液、ヒドロキシエチルセルロース水溶液、キサンタンガム水溶液の場合は約２倍以上のチキソトロピー性を与えること、従って、このようにして得られる有機無機複合増粘体が化粧料、外用剤の増粘基材として有効であることを知見した。またこの場合、上記チキソトロピー性の向上効果は、上記水溶性高分子物質の水溶液及び合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの水溶液を使用、混合することによって得られるものであり、これら成分を互いに水溶液でない状態で混合しても、あるいは混合したものを水に溶解し、水溶液としても上記のようなチキソトロピー性向上効果は得られないものである。 That is, as shown in Examples and Comparative Examples described later, the synthetic layered sodium silicate / magnesium does not substantially exhibit thixotropic properties in a low concentration aqueous solution, while the aqueous solution of the water-soluble polymer substance has a certain amount. Although thixotropy is shown, the thixotropy of an aqueous solution in which an aqueous solution of the above water-soluble polymer substance and an aqueous solution of a synthetic layered sodium silicate / magnesium solution are used in combination with both of these components, although the value is small. Synergistically with each other, and at least 1.1 times the thixotropy of the above water-soluble polymer substance aqueous solution, especially about 2 times or more thixotropic properties in the case of a sodium carboxymethyl cellulose aqueous solution, a hydroxyethyl cellulose aqueous solution, and a xanthan gum aqueous solution Giving and thus organic-inorganic composites thus obtained Viscous has knowledge that it is effective as a cosmetic, increase of the external preparation Nebamoto material. In this case, the thixotropic improvement effect is obtained by using and mixing an aqueous solution of the water-soluble polymer substance and an aqueous solution of synthetic layered sodium silicate / magnesium, and these components are not in an aqueous solution state. Even if they are mixed together, or the mixture is dissolved in water and an aqueous solution, the above-described thixotropy improving effect cannot be obtained.
従って、本発明は、下記の有機無機複合増粘体及びその調製方法並びにゲル状化粧料又は外用剤用基材を提供する。
請求項１：
カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンから選ばれる１種以上の水溶性高分子物質（ａ）の水溶液と、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）の水溶液とを混合することにより形成される増粘体であって、水溶性高分子物質（ａ）と合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）との割合（ａ）／（ｂ）が質量比として５／１〜２／１であることを特徴とする有機無機複合増粘体。
請求項２：
水溶性高分子物質（ａ）と合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）とを質量比として（ａ）／（ｂ）＝３／１の比率で用いて形成された増粘体を、コーンプレート型回転粘度計で測定した場合のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ1と、前記水溶性高分子物質のみを用いて同様に粘度測定した場合のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ0との比率（Ｓ1／Ｓ0）×１００が１３０〜１，０００である請求項１記載の有機無機複合増粘体。
請求項３：
カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンから選ばれる１種以上の水溶性高分子物質（ａ）の水溶液に、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）の水溶液を、水溶性高分子物質（ａ）と合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）との割合（ａ）／（ｂ）が質量比として５／１〜２／１となるように添加することを特徴とする有機無機複合増粘体の調製方法。
請求項４：
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）の水溶液に、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンから選ばれる１種以上の水溶性高分子物質（ａ）の水溶液を、水溶性高分子物質（ａ）と合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）との割合（ａ）／（ｂ）が質量比として５／１〜２／１となるように添加することを特徴とする有機無機複合増粘体の調製方法。
請求項５：
請求項１又は２記載の有機無機複合増粘体を含有することを特徴とするゲル状化粧料又は外用剤用基材。
Accordingly, the present invention provides the following organic-inorganic composite thickened body, a method for preparing the same, and a gel cosmetic or a base material for external use.
Claim 1:
By mixing an aqueous solution of one or more water-soluble polymer substances (a) selected from sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, xanthan gum, carrageenan and an aqueous solution of synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) It is a thickener to be formed, and the ratio (a) / (b) of the water-soluble polymer substance (a) and the synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) is 5/1 to 2/1 as a mass ratio. An organic-inorganic composite thickened material characterized by being.
Claim 2:
A thickened body formed using the water-soluble polymer substance (a) and the synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) in a mass ratio of (a) / (b) = 3/1 is a cone plate type. The ratio between the area S 1 surrounded by the hysteresis loop curve when measured with a rotational viscometer and the area S 0 surrounded by the hysteresis loop curve when the viscosity is similarly measured using only the water-soluble polymer substance. (S 1 / S 0) × 100 is according to
Claim 3:
To an aqueous solution of one or more water-soluble polymer substances (a) selected from sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, xanthan gum, and carrageenan, an aqueous solution of synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) is added to the water-soluble polymer. An organic-inorganic composite characterized in that the ratio (a) / (b) of the substance (a) and the synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) is 5/1 to 2/1 as a mass ratio. Method for preparing thickened body.
Claim 4:
An aqueous solution of one or more water-soluble polymer substances (a) selected from sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, xanthan gum and carrageenan is added to an aqueous solution of synthetic layered sodium silicate / magnesium (b). An organic-inorganic composite characterized in that the ratio (a) / (b) of the substance (a) and the synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) is 5/1 to 2/1 as a mass ratio. Method for preparing thickened body.
Claim 5:
A base material for gel-like cosmetics or external preparations, comprising the organic-inorganic composite thickened body according to
本発明の有機無機複合増粘体は、高いチキソトロピー性を与え、化粧料又は外用剤の基材に好適に用いられる。 The organic-inorganic composite thickener of the present invention gives high thixotropic properties and is suitably used as a base material for cosmetics or external preparations.
以下、本発明につき更に詳述する。
本発明の有機無機複合増粘体は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンから選ばれる１種以上の水溶性高分子物質（ａ）の水溶液と、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）の水溶液とを混合することにより形成される増粘体である。
The present invention will be described in further detail below.
The organic-inorganic composite thickened body of the present invention comprises an aqueous solution of one or more water-soluble polymer substances (a) selected from sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, xanthan gum and carrageenan, and synthetic layered sodium silicate / magnesium ( It is a thickener formed by mixing with the aqueous solution of b).
本発明は、かかる有機無機複合増粘体及びこれを配合した化粧料又は外用剤用基材等に係わるものであるが、これらは通常の化粧料や外用剤用の基材と比較した場合、チキソトロピー性が高い、即ち保型性が高い割に降伏値が低く、保型性と広がりの良さを兼ね備えるものである。一般に水溶性高分子物質を含有する製剤は、非ニュートン流体のうち、降伏値をもった擬塑性流体であり、静止状態では、分子間応力、粒子間応力による強い結合作用が働き、液体であってもある種の固体のような性質を示す。外力が物質内部で作用している応力よりも小さい場合、その物質は弾性変形のみを生じる。外力が物質内部で作用している応力よりも大きくなると、内部応力による結合が破壊され、物質内の分子や粒子が不規則に運動、移動し始め、液体の性質に変化する。即ち、降伏値とは固体と液体の両方の性質を有する物質が、固体から液体へ変化する時点、つまり外力と内部応力が等しくなった時の外部応力の値である。本発明の有機無機複合増粘体は、通常では保型性を上げるために降伏値が高くなる、即ち広がりの良さを損なう結果となるものが、チキソトロピー性を高めることによりそれらを両立することができるものである。 The present invention relates to such an organic-inorganic composite thickener and a base material for cosmetics or external preparations containing the same, and these are thixotropy when compared with ordinary cosmetics and bases for external preparations. The yield value is low for high properties, that is, the shape retaining property is high, and it has both shape retaining property and good spread. In general, a preparation containing a water-soluble polymer substance is a pseudoplastic fluid having a yield value among non-Newtonian fluids, and in a stationary state, a strong binding action due to intermolecular stress and interparticle stress acts and is a liquid. It also exhibits certain solid-like properties. If the external force is less than the stress acting inside the material, the material will only undergo elastic deformation. When the external force becomes greater than the stress acting inside the substance, the bond due to the internal stress is broken, and the molecules and particles in the substance begin to move and move irregularly, changing to the properties of the liquid. That is, the yield value is a value of external stress when a substance having both solid and liquid properties changes from solid to liquid, that is, when external force and internal stress are equal. The organic-inorganic composite thickened body of the present invention usually has a yield value to increase the shape-retaining property, that is, the result of impairing the goodness of spreading, but it is possible to make them compatible by increasing the thixotropy. Is.
本発明の有機無機複合増粘体において、（ａ）成分の水溶性高分子物質は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンから選ばれるもので、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。特に、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムが好適に使用できる。 In the organic-inorganic composite thickened material of the present invention, the water-soluble polymer substance of component (a) is selected from carboxymethylcellulose sodium, hydroxyethylcellulose, sodium alginate, xanthan gum, carrageenan, one kind alone or two or more kinds Can be used in combination. In particular, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and xanthan gum can be suitably used.
これらの水溶性高分子物質は、化粧料や外用剤に通常使用されるものでよく、市販品を用いることができる。カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、例えばＣＭＣダイセル（ダイセル化学工業（株）製）、ヒドロキシエチルセルロースとしては、例えばＨＥＣダイセル（ダイセル化学工業（株）製）、アルギン酸ナトリウムとしては、例えばダックアルギン（紀文フードケミファ（株）製）、キサンタンガムとしては、例えばケルデント（ＣＰケルコ社製）、カラギーナンとしては、例えばカラギーナン（ＣＰケルコ社製）などの市販品を用いることができる。 These water-soluble polymer substances may be those usually used for cosmetics and external preparations, and commercially available products can be used. Examples of sodium carboxymethyl cellulose include CMC Daicel (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), examples of hydroxyethyl cellulose include, for example, HEC Daicel (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and examples of sodium alginate include, for example, Duck Algin (Kibun Food Chemifa ( As the xanthan gum, commercially available products such as Keldent (CP Kelco) and carrageenan can be used.
（ｂ）成分としては、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムが用いられ、例えばラポナイト（ロックウッド社製）等の市販品を用いることができる。なお、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムは、近似質量％でＳｉＯ2：５８．０％、ＭｇＯ：２５．４％、Ｎａ2Ｏ：３．１％、Ｌｉ2Ｏ：１．０％であり、その他成分としては若干の水と微量金属を含む合成粘土剤である。完全な合成品であり、ナトリウム塩、マグネシウム塩及びリチウム塩にケイ酸ナトリウムを混合し、反応させることで製造される。ベントナイトやヘクトライトのような天然の粘土剤も結晶構造としては類似のものであるが、合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムはこれら天然の粘土剤に比べ、一次粒子の大きさがごく小さく、層状の構造を有することが特長である。 As the component (b), synthetic layered sodium silicate / magnesium is used. For example, commercially available products such as Laponite (manufactured by Rockwood) can be used. The synthetic layered sodium silicate / magnesium has an approximate mass% of SiO 2 : 58.0%, MgO: 25.4%, Na 2 O: 3.1%, Li 2 O: 1.0%. Other components are synthetic clay agents containing some water and trace metals. It is a completely synthetic product and is produced by mixing sodium silicate with sodium salt, magnesium salt and lithium salt and reacting them. Natural clay agents such as bentonite and hectorite are similar in crystal structure, but synthetic layered sodium and magnesium silicates have a much smaller primary particle size than those of natural clay agents. It has a feature of having a structure.
本発明で、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とは、（ａ）／（ｂ）の比率（質量比）が５／１〜２／１であることが必要であり、好ましくは５／１〜３／１、より好ましくは４／１〜３／１であることが、チキソトロピー性付与効果、相液分離、広がりの良さの点から有効である。 In the present invention, the component (a) and the component (b) are required to have a ratio (mass ratio) of (a) / (b) of 5/1 to 2/1, preferably 5 / The ratio of 1 to 3/1, more preferably 4/1 to 3/1, is effective in terms of thixotropy imparting effect, phase-liquid separation and good spread.
本発明において、（ａ）、（ｂ）成分の含有量は、（ａ）／（ｂ）の比率が上記範囲内であれば適宜調整できるが、（ａ）成分の含有量は、組成中に０．１〜５％（質量％、以下同様）が好ましく、０．３〜３％がより好ましい。０．１％未満では十分な相液分離抑制効果が満足に発揮されない場合があり、３％を超えると広がりの良さを損なうおそれがある。 In the present invention, the contents of the components (a) and (b) can be appropriately adjusted as long as the ratio of (a) / (b) is within the above range, but the content of the component (a) 0.1 to 5% (mass%, the same applies hereinafter) is preferable, and 0.3 to 3% is more preferable. If it is less than 0.1%, a sufficient phase-liquid separation suppressing effect may not be exhibited satisfactorily, and if it exceeds 3%, the spreadability may be impaired.
また、（ｂ）成分の含有量は特に制限されないが、チキソトロピー性付与効果、相液分離や広がりの良さの点から、組成中に０．０１〜２％が好ましく、０．１〜１．５％がより好ましい。０．０１％未満では十分なチキソトロピー性付与効果が発揮されない場合があり、２％を超えると相液分離を生じる場合や広がりの良さを損ねる場合がある。 In addition, the content of the component (b) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2% in the composition from the viewpoint of thixotropy imparting effect, phase-liquid separation and good spread, and 0.1 to 1.5 % Is more preferable. If it is less than 0.01%, sufficient thixotropy imparting effect may not be exhibited, and if it exceeds 2%, phase-liquid separation may occur or spread may be impaired.
なお、組成中の水分量は１５〜５０％、特に２０〜４５％、とりわけ２５〜４５％が好ましい。水分量が少なすぎると広がりの良さが損なわれる場合があり、多すぎると経時保型性や相液分離安定性、保持性が損なわれる場合がある。 The water content in the composition is preferably 15 to 50%, more preferably 20 to 45%, and particularly preferably 25 to 45%. If the amount of water is too small, the spreadability may be impaired. If the amount is too large, the temporal shape retention property, phase-liquid separation stability, and retention property may be impaired.
本発明の有機無機複合増粘体は、上記（ａ）成分の水溶液と（ｂ）成分の水溶液とを混合することにより形成されるものであり、（ａ）成分の水溶性高分子物質の水溶液と、（ｂ）成分の合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの水溶液とを別途調製しておき、それらを混合することにより製造される。この場合、（ａ）成分の水溶液と（ｂ）成分の水溶液とは、（ａ）成分の水溶液に（ｂ）成分の水溶液を加えても、（ｂ）成分の水溶液に（ａ）成分の水溶液を加えてもよい。 The organic-inorganic composite thickened body of the present invention is formed by mixing the aqueous solution of the component (a) and the aqueous solution of the component (b), and the aqueous solution of the water-soluble polymer substance of the component (a) (B) The synthetic layered sodium silicate / magnesium aqueous solution of component is prepared separately, and they are produced by mixing them. In this case, the aqueous solution of the component (a) and the aqueous solution of the component (b) are the aqueous solution of the component (a) to the aqueous solution of the component (b) even if the aqueous solution of the component (b) is added to the aqueous solution of the component (a). May be added.
（ａ）成分の水溶液の濃度は０．１〜１０％、特に０．２〜６％が好ましく、また（ｂ）成分の水溶液の濃度は０．３〜１０％、特に０．４〜６％が好ましい。このような（ａ）成分の水溶液と（ｂ）成分の水溶液とを質量比５：１〜１：５、特に１：１で混合し、（ａ）／（ｂ）の比率が上記範囲である増粘体を得ることが望ましい。 The concentration of the aqueous solution of component (a) is 0.1 to 10%, particularly preferably 0.2 to 6%, and the concentration of the aqueous solution of component (b) is 0.3 to 10%, particularly 0.4 to 6%. Is preferred. Such an aqueous solution of component (a) and an aqueous solution of component (b) are mixed at a mass ratio of 5: 1 to 1: 5, particularly 1: 1, and the ratio of (a) / (b) is in the above range. It is desirable to obtain a thickened body.
本発明では、このように（ａ）、（ｂ）成分の水溶液を混合することにより、良好なチキソトロピー性を与え、特に（ａ）成分と（ｂ）成分とを質量比として（ａ）／（ｂ）＝３／１の比率で用いて形成された増粘体を、コーンプレート型回転粘度計、具体的にはコーンプレート型粘弾性測定装置であるＲｈｅｏ Ｓｔｒｅｓｓ ＲＳ５０（ＨＡＡＫＥ社製）で、センサーＣ３５／４度、γ＝０〜５０（１／ｓ）、１２０ｓ、２５℃で測定した場合の、ヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ1と、前記水溶性高分子物質のみを用いて同様に粘度測定した場合のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ0との比率〈チキソトロピー性〉（（Ｓ1／Ｓ0）×１００）が１３０〜１，０００、特に１５０〜１，０００、とりわけ２００〜８００である増粘体が得られる。 In the present invention, by mixing the aqueous solutions of the components (a) and (b) as described above, good thixotropy is given, and in particular, the mass ratio of the components (a) and (b) is (a) / ( b) A thickened body formed using a ratio of 3/1 is a cone plate type rotational viscometer, specifically, a cone plate type viscoelasticity measuring device Rheo Stress RS50 (manufactured by HAAKE), and sensor C35. / 4 degree, γ = 0 to 50 (1 / s), 120 s, measured at 120 ° C., 25 ° C., the area S 1 surrounded by the hysteresis loop curve, and the viscosity similarly using only the water-soluble polymer substance The ratio <thixotropic property> ((S 1 / S 0 ) × 100) with the area S 0 surrounded by the hysteresis loop curve when measured is 130 to 1,000, particularly 150 to 1,000, especially 200 to 800. In A thickened body is obtained.
なお、（ａ）成分の水溶液と（ｂ）成分の水溶液とを混合する場合、その混合条件は特に限定されず、通常の方法を採用できるが、室温下、具体的には１５〜３０℃程度の温度条件で３〜２０分間撹拌することが好ましい。 In addition, when mixing the aqueous solution of (a) component and the aqueous solution of (b) component, the mixing conditions are not specifically limited, Although a normal method can be employ | adopted, Room temperature, specifically about 15-30 degreeC It is preferable to stir for 3 to 20 minutes under the following temperature conditions.
本発明の有機無機複合増粘体は、ゲル状の化粧料又は外用剤の基材として使用することができる。この場合、化粧料としては、皮膚用、毛髪用、口腔用等のいずれのものであってもよく、ゲル状形態を有するいずれのものに対しても好適に用いられる。具体的には乳液、クリーム、美容液、整髪料、歯磨剤等のゲル状形態を有する化粧料のゲル状基材を形成するために使用される。また、外用剤としては、手指消毒剤、ハップ剤、水性軟膏等のゲル状形態を有する外用剤に用いられる。本発明の増粘体は、このような化粧料や外用剤のゲル基材として用いられて、高いチキソトロピー性を発揮し、良好な保持性と広がりの良さを与える。なお、これら化粧料、外用剤を構成する他の成分としては、その種類に応じた常用成分を用いることができる。 The organic-inorganic composite thickened material of the present invention can be used as a base material for gel-like cosmetics or external preparations. In this case, the cosmetic may be any one for skin, hair, oral cavity, and the like, and is suitably used for any gel-like form. Specifically, it is used for forming a gel-like base material for cosmetics having a gel-like form such as milky lotion, cream, cosmetic liquid, hairdressing agent, dentifrice. Moreover, as an external preparation, it is used for external preparations which have gel-like forms, such as a hand sanitizer, a haptic agent, and an aqueous ointment. The thickened body of the present invention is used as a gel base material for such cosmetics and external preparations, exhibits high thixotropic properties, and provides good retention and good spread. In addition, as other components constituting these cosmetics and external preparations, common components according to the types can be used.
以下、実験例、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、水溶性高分子物質及び合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムとしては、下記のものを用いた。
水溶性高分子物質（ａ）
カルボキシメチルセルロースナトリウム：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
ヒドロキシエチルセルロース：ＨＥＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
アルギン酸ナトリウム：ダックアルギン、紀文フードケミファ（株）製
キサンタンガム：ケルデント、ＣＰケルコ社製
カラギーナン：カラギーナン、ＣＰケルコ社製
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム：ラポナイトＤ、ロックウッド社製
EXAMPLES Hereinafter, although an experimental example, an Example, a comparative example, a formulation example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
In addition, the following were used as the water-soluble polymer substance and the synthetic layered sodium silicate / magnesium.
Water-soluble polymer substance (a)
Sodium carboxymethyl cellulose: CMC Daicel, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Hydroxyethyl cellulose: HEC Daicel, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Sodium alginate: Duck Algin, manufactured by Kibun Food Chemifa Co., Ltd. Carrageenan, synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) manufactured by CP Kerco
Synthetic layered sodium silicate / magnesium: Laponite D, manufactured by Rockwood
〔実験例〕
前記の水溶性高分子物質（ａ）の１０質量％水溶液と、（ａ）／（ｂ）＝５／１、４／１、３／１用合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム（ｂ）（ラポナイト）水溶液をそれぞれ２質量％水溶液、２．５質量％水溶液、３．３質量％水溶液として調製し、水溶性高分子物質の水溶液５０ｍｌにラポナイトの水溶液５０ｍｌを室温下で添加し、１０分間撹拌を行って、（ａ）／（ｂ）の質量比が表１に示す割合で各増粘体を得た。
この増粘体について、コーンプレート型粘弾性測定装置（ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ＲＳ５０（ＨＡＡＫＥ社製））を用い、センサーＣ３５／４度、シアレート０〜５０（１／ｓ）、測定時間１２０秒、２５℃にて測定した。
[Experimental example]
A 10% by mass aqueous solution of the water-soluble polymer substance (a), and (a) / (b) = 5/1, 4/1, 3/1 synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) (Laponite) The aqueous solutions were prepared as 2% by mass aqueous solution, 2.5% by mass aqueous solution and 3.3% by mass aqueous solution, respectively, and 50 ml of an aqueous solution of laponite was added to 50 ml of an aqueous solution of a water-soluble polymer substance at room temperature, followed by stirring for 10 minutes. Thus, each thickened body was obtained at a mass ratio of (a) / (b) shown in Table 1.
The thickened body was measured using a cone plate viscoelasticity measuring device (RheoStress RS50 (manufactured by HAAKE)) at a sensor C of 35/4 degrees, a shear rate of 0 to 50 (1 / s), a measurement time of 120 seconds, and 25 ° C. did.
結果を表１、２に示す。また、各増粘体のコーンプレート型粘弾性測定装置による測定で得られたヒステリシスループ曲線を図１〜２０に示す。
表１の絶対値（Ｐａ・ｓ）は、コーンプレート型回転粘度計による測定で得られたヒステリシスループ曲線で囲まれた面積を示す。表２の対ブランク（％）は、各増粘体のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ1と、水溶性高分子物質のみを用いて同様に粘度測定した場合のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ0との比率（（Ｓ1／Ｓ0）×１００）を示す値である。
なお、図中、ラポナイトはＬＡＰＯＮＩＴＥ、カルボキシメチルセルロースナトリウムはＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロースはＨＥＣ、アルギン酸ナトリウムはＡＲ、キサンタンガムはＸＧ、カラギーナンはＫＧと略記した。
The results are shown in Tables 1 and 2. Moreover, the hysteresis loop curve obtained by the measurement by the cone plate type viscoelasticity measuring apparatus of each thickened body is shown in FIGS.
The absolute value (Pa · s) in Table 1 indicates an area surrounded by a hysteresis loop curve obtained by measurement with a cone plate type rotational viscometer. The blank (%) in Table 2 shows the area S 1 surrounded by the hysteresis loop curve of each thickened body and the area surrounded by the hysteresis loop curve when the viscosity is measured similarly using only the water-soluble polymer substance. is a value indicating a ratio ((S 1 / S 0) × 100) of the S 0.
In the figure, Laponite is abbreviated as LAPONITE, carboxymethylcellulose sodium as CMC, hydroxyethylcellulose as HEC, sodium alginate as AR, xanthan gum as XG, and carrageenan as KG.
なお、ラポナイト単独では、チキソトロピー性はなく絶対値が０になった。
Note that laponite alone had no thixotropic property and the absolute value was zero.
表１、２及び図１〜２０の結果より、本発明によれば、（ａ）成分の水溶性高分子物質の水溶液と、（ｂ）成分の合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの水溶液とを混合して（ａ）、（ｂ）成分と水からなる増粘体を形成することにより、チキソトロピー性が高い有機無機複合増粘体が得られることが確認された。この増粘体は、（ａ）成分の水溶性高分子物質の３．３％水溶液と、（ｂ）成分の合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの１０％水溶液とを容量比１：１で混合し、（ａ）／（ｂ）＝３／１（質量比）の比率で用いて形成された増粘体を、コーンプレート型回転粘度計で測定した場合のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ1と、前記水溶性高分子物質のみを用いて同様に粘度測定した場合のヒステリシスループ曲線で囲まれた面積Ｓ0との比率（Ｓ1／Ｓ0）×１００が１３０〜１，０００となることがわかった。 From the results of Tables 1 and 2 and FIGS. 1 to 20, according to the present invention, the aqueous solution of the water-soluble polymer substance (a) and the aqueous solution of the synthetic layered sodium silicate / magnesium (b) are mixed. Thus, it was confirmed that an organic-inorganic composite thickened material having high thixotropic properties can be obtained by forming a thickened material comprising the components (a) and (b) and water. This thickener is prepared by mixing a 3.3% aqueous solution of the water-soluble polymer substance of component (a) and a 10% aqueous solution of synthetic layered sodium silicate / magnesium of component (b) at a volume ratio of 1: 1. (A) / (b) = area S 1 surrounded by a hysteresis loop curve when a thickened body formed using a ratio of 3/1 (mass ratio) is measured with a cone plate type rotational viscometer; It was found that the ratio (S 1 / S 0 ) × 100 with the area S 0 surrounded by the hysteresis loop curve when the viscosity was measured in the same manner using only the water-soluble polymer substance was 130 to 1,000. It was.
次に、本発明の有機無機複合増粘体を配合した製剤の処方例を示す。これら製剤は、保型性と広がりの良さとを兼備したものであった。 Next, the formulation example of the formulation which mix | blended the organic inorganic composite thickener of this invention is shown. These preparations had both shape retention and good spread.
［処方例１］ゲル状歯磨
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム ０．３質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
無水ケイ酸（研磨性シリカ） １８．０
無水ケイ酸（増粘性シリカ） ３．０
プロピレングリコール ３．０
ソルビット液（７０質量％） ４５．０
サッカリンナトリウム ０．２
酸化チタン ０．４
香料 ０．５
精製水 ２７．４
合計 １００．０質量％
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの５質量％水溶液を調製し、この水溶液と、アニオン性界面活性剤、研磨性シリカ及び香料を除く組成物中の他の所用成分を残りの水に溶解させた液に水溶性高分子物質を溶解させた水溶液とを室温下に混合し、１０分間撹拌して増粘体を調製した後、更にアニオン性界面活性剤、研磨性シリカ、香料を練合してゲル状歯磨剤組成物を調製した。
得られたゲル状歯磨は高いチキソトロピー性を有していた。
[Formulation Example 1] Gel dentifrice synthetic layered sodium silicate / magnesium 0.3 mass%
Sodium carboxymethylcellulose 1.0
Sodium lauryl sulfate 1.2
Silicic anhydride (abrasive silica) 18.0
Silicic anhydride (thickening silica) 3.0
Propylene glycol 3.0
Sorbit liquid (70% by mass) 45.0
Saccharin sodium 0.2
Titanium oxide 0.4
Fragrance 0.5
Purified water 27.4
Total 100.0% by mass
A solution prepared by preparing a 5% by mass aqueous solution of synthetic layered sodium silicate / magnesium and dissolving this aqueous solution and other necessary components in the composition excluding the anionic surfactant, abrasive silica and fragrance in the remaining water. After mixing with an aqueous solution in which a water-soluble polymer substance is dissolved at room temperature and stirring for 10 minutes to prepare a thickened body, an anionic surfactant, abrasive silica, and a fragrance are further kneaded to form a gel. A dentifrice composition was prepared.
The obtained gel-like dentifrice had high thixotropy.
［処方例２］美容液
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム ０．４質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．５
スクワラン １．５
流動パラフィン １．０
ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル １．２
グリセリン ５．０
エタノール ８．０
香料 ０．５
精製水 ８０．９
合計 １００．０質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウムの５質量％水溶液（２４ｍｌ）に合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの５質量％水溶液（８ｍｌ）を室温で添加し、１０分間撹拌を行って増粘体を調製した。残りの水にグリセリン、エタノールを加えて混合溶解後、７０℃に加温し、油分と界面活性剤を添加して乳化したのち、香料を加えて冷却し、更に前記増粘体を添加して撹拌混合して美容液を調製した。
得られた美容液は高いチキソトロピー性を有していた。
[Prescription Example 2] Cosmetic liquid synthesis layered sodium silicate / magnesium 0.4% by mass
Sodium carboxymethylcellulose 1.5
Squalane 1.5
Liquid paraffin 1.0
Polyoxyethylene (10) octylphenyl ether 1.2
Glycerin 5.0
Ethanol 8.0
Fragrance 0.5
Purified water 80.9
Total 100.0% by mass
A 5 wt% aqueous solution (8 ml) of synthetic layered sodium silicate / magnesium silicate (8 ml) was added to a 5 wt% aqueous solution of sodium carboxymethylcellulose (24 ml) at room temperature and stirred for 10 minutes to prepare a thickened body. Add glycerin and ethanol to the remaining water, mix and dissolve, warm to 70 ° C, add oil and surfactant, emulsify, cool with fragrance, add the thickener and stir. A serum was prepared by mixing.
The obtained cosmetic liquid had high thixotropic properties.
［処方例３］乳液
（Ｉ）増粘体
合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウム ０．５質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．６
（ＩＩ）油相部
シリコンＫＦ５６（商品名、信越化学工業（株）製） ２．０
ミリスチン酸イソプロピル ３．０
ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２）セチルエーテル
１．０
エチルパラベン ０．１
（ＩＩＩ）水相部
グリセリン ３．０
エタノール ３．０
精製水 ８５．４
メチルパラベン ０．１
（ＩＶ）香料 ０．３
合計 １００．０質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウムの４質量％水溶液（４０ｍｌ）に合成層状ケイ酸ナトリウム・マグネシウムの５質量％水溶液（１０ｍｌ）を室温で添加し、１０分間撹拌を行って増粘体を調製した。（ＩＩＩ）成分を混合溶解後、７０℃に加温し、（ＩＩ）成分を加熱溶解したものを添加して乳化したのち、（ＩＶ）成分を加えて冷却し、更に前記増粘体を添加して十分に撹拌混合して乳液を調製した。
得られた乳液は高いチキソトロピー性を有していた。
[Formulation Example 3] Emulsion (I) thickened synthetic layered sodium silicate / magnesium 0.5% by mass
Sodium carboxymethylcellulose 1.6
(II) Oil Phase Silicon KF56 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2.0
Isopropyl myristate 3.0
Polyoxyethylene (20) Polyoxypropylene (2) Cetyl ether
1.0
Ethylparaben 0.1
(III) Aqueous phase glycerin 3.0
Ethanol 3.0
Purified water 85.4
Methylparaben 0.1
(IV) Fragrance 0.3
Total 100.0% by mass
To a 4 mass% aqueous solution (40 ml) of sodium carboxymethylcellulose, a 5 mass% aqueous solution (10 ml) of synthetic layered sodium silicate / magnesium was added at room temperature and stirred for 10 minutes to prepare a thickened body. After mixing and dissolving the component (III), the mixture is heated to 70 ° C., and after adding and dissolving the component (II) heated and dissolved, the component (IV) is added and cooled, and the thickener is added. The emulsion was prepared by thoroughly stirring and mixing.
The obtained emulsion had high thixotropic properties.
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