JP2012240903A - Fluidizing agent for soil cement - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ソイルセメント用流動化剤に関する。 The present invention relates to a fluidizing agent for soil cement.
従来、ソイルセメント用流動化剤として、カルボン酸又はその1価塩を主要構成単量単位とする重量平均分子量が25000以下の低分子量重合体及びアルカリ金属炭酸塩からなり、上記低分子量重合体及び上記アルカリ金属炭酸塩の合計重量に占める上記アルカリ金属炭酸塩の量の割合が50〜95重量%である流動化剤が知られている(特許文献1)。
また、カルボン酸基を有する高分子化合物からなり、この高分子化合物のカルボン酸基がアルカリ土類金属により当量換算で10〜80%中和されていることを特徴とする流動化剤が知られている(特許文献2)。
Conventionally, as a fluidizing agent for soil cement, a low molecular weight polymer having a weight average molecular weight of 25,000 or less and an alkali metal carbonate having a carboxylic acid or a monovalent salt as a main unit monomer unit, and the above low molecular weight polymer and A fluidizing agent in which the ratio of the amount of the alkali metal carbonate to the total weight of the alkali metal carbonate is 50 to 95% by weight is known (Patent Document 1).
Also known is a fluidizing agent comprising a polymer compound having a carboxylic acid group, wherein the carboxylic acid group of the polymer compound is neutralized with an alkaline earth metal in an equivalent amount of 10 to 80%. (Patent Document 2).
しかし、従来の流動化剤では、土の種類によっては流動性が十分でない場合がある。
すなわち、本発明の目的は、土の種類に影響されることなく、ソイルセメントに優れた流動性を付与することができる流動化剤を提供することである。
However, the conventional fluidizing agent may not have sufficient fluidity depending on the type of soil.
That is, an object of the present invention is to provide a fluidizing agent that can impart excellent fluidity to soil cement without being affected by the type of soil.
本発明者はこれらの問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明のソイルセメント流動化剤の特徴は、α,β−不飽和カルボン酸を必須構成単量体とする(共)重合体を、この(共)重合体のカルボキシル基1モル当たり0.35〜1モルのアルカリ土類金属水酸化物及び/又はアルカリ土類金属炭酸塩で中和した高分子組成物(A)と、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ土類金属珪酸塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の無機化合物(B)とからなる点を要旨とする。
As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventor has reached the present invention.
That is, the feature of the soil cement fluidizing agent of the present invention is that a (co) polymer having an α, β-unsaturated carboxylic acid as an essential constituent monomer is converted to 0 per mol of the carboxyl group of the (co) polymer. Polymer composition (A) neutralized with 35 to 1 mol of alkaline earth metal hydroxide and / or alkaline earth metal carbonate, alkali metal carbonate, alkaline earth metal carbonate, alkali metal silicic acid The gist of the invention is that it comprises at least one inorganic compound (B) selected from the group consisting of a salt, an alkaline earth metal silicate, an alkali metal hydroxide, and an alkaline earth metal hydroxide.
本発明のソイルセメント構造体の製造方法の特徴は、上記のソイルセメント用流動化剤をソイルセメントに適用してソイルセメントを流動化させる流動化工程を含む点を要旨とする。 A feature of the method for producing a soil cement structure according to the present invention is that it includes a fluidizing step of fluidizing the soil cement by applying the above-described fluidizing agent for soil cement to the soil cement.
本発明のソイルセメント用流動化剤は、土の種類に影響されることなく、ソイルセメントに優れた流動性を付与することができる。
本発明のソイルセメント構造体の製造方法によると、上記のソイルセメント用流動化剤を用いるので、土の種類に影響されることなく、ソイルセメントに優れた流動性を付与することができ、高い強度のソイルセメント構造体を容易に得ることができる。
The fluidizing agent for soil cement of the present invention can impart excellent fluidity to the soil cement without being affected by the type of soil.
According to the method for producing a soil cement structure of the present invention, since the above-described fluidizing agent for soil cement is used, it is possible to impart excellent fluidity to the soil cement without being affected by the type of soil. A strong soil cement structure can be easily obtained.
<高分子組成物(A)>
(共)重合体を構成する必須単量体であるα,β−不飽和カルボン酸としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸及び無水シトラコン酸等が挙げられる。これらは、2種以上を併用してもよい。これらのうち、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸が好ましく、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸、特に好ましくは(メタ)アクリル酸及びマレイン酸、さらに特に好ましくは(メタ)アクリル酸、最も好ましくはアクリル酸である。
<Polymer composition (A)>
As the α, β-unsaturated carboxylic acid that is an essential monomer constituting the (co) polymer, (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid And citraconic anhydride and the like. Two or more of these may be used in combination. Of these, (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid are preferred, more preferably (meth) acrylic acid, maleic acid and itaconic acid, particularly preferably (meth) acrylic acid and maleic acid, and more particularly (Meth) acrylic acid is preferred, and acrylic acid is most preferred.
(共)重合体の構成単位として、共重合可能な他の単量体を用いることができる。他の単量体としては、α,β−不飽和カルボン酸と共重合できれば特に制限はなく、炭素数4〜20の不飽和カルボン酸エステル、炭素数4〜20の脂肪酸ビニルエステル、炭素数2〜20のオレフィン、炭素数3〜5の不飽和ニトリル、炭素数2〜8の不飽和アミド及び炭素数5〜60の不飽和エーテル等が使用できる。 As a constituent unit of the (co) polymer, other copolymerizable monomers can be used. The other monomer is not particularly limited as long as it can be copolymerized with an α, β-unsaturated carboxylic acid, and is an unsaturated carboxylic acid ester having 4 to 20 carbon atoms, a fatty acid vinyl ester having 4 to 20 carbon atoms, or 2 carbon atoms. -20 olefins, C3-C5 unsaturated nitriles, C2-C8 unsaturated amides, C5-C60 unsaturated ethers, and the like can be used.
不飽和カルボン酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベンジル、クロトン酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ヘキシル及びイタコン酸ブチル等が挙げられる。 As unsaturated carboxylic acid ester, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples include benzyl, methyl crotonate, dimethyl maleate, hexyl maleate and butyl itaconate.
脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the fatty acid vinyl ester include vinyl acetate, vinyl palmitate, vinyl laurate, and vinyl stearate.
オレフィンとしては、α−オレフィン(エチレン、プロピレン、ブチレン、へキシレン、オクチレン、ウンデシレン、テトラデシレン及びノナデシレン等)、ジイソブチレン、ブタジエン、ピペリレン、クロロプレン、ピネン、リモネン、インデン、シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等が挙げられる。 Examples of olefins include α-olefins (ethylene, propylene, butylene, hexylene, octylene, undecylene, tetradecylene, and nonadecylene), diisobutylene, butadiene, piperylene, chloroprene, pinene, limonene, indene, cyclopentadiene, bicyclopentadiene, and ethylidene norbornene. Etc.
不飽和ニトリルとしては、(メタ)アクリロニトリル、シアノプロペン及びシアノペンテン等が挙げられる。 Examples of unsaturated nitriles include (meth) acrylonitrile, cyanopropene and cyanopentene.
不飽和アミドとしては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−2−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−アミノエチル)(メタ)アクリルアミド及びN−(2−ジメチルアミノエチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 As unsaturated amides, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-2-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- (2-aminoethyl) (meth) acrylamide and N- (2-dimethylamino) Ethyl) (meth) acrylamide and the like.
不飽和エーテルとしては、メトキシポリエチレングリコール(重合度25)(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(重合度5)(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(重合度20)モノ(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコール(重合度10)モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of unsaturated ethers include methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization 25) (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization 5) (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 20) mono (meth) acrylate and polyethylene glycol (degree of polymerization). 10) Mono (meth) acrylate and the like.
これらの他の単量体のうち、不飽和カルボン酸エステル及び不飽和ニトリルが好ましく、さらに好ましくは不飽和ニトリル、特に好ましくはアクリロニトリルである。 Of these other monomers, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated nitriles are preferable, unsaturated nitriles are more preferable, and acrylonitrile is particularly preferable.
他の単量体を構成単量体として含有する場合、他の単量体単位の含有量(モル%)は、α,β−不飽和カルボン酸単位及び他の単量体単位のモル数に基づいて、0.1〜50が好ましく、さらに好ましくは0.2〜30、特に好ましくは0.3〜10、最も好ましくは0.5〜3である。この範囲であるとソイルセメントの流動性がさらに良好となる。 When other monomers are contained as constituent monomers, the content (mol%) of other monomer units is the number of moles of α, β-unsaturated carboxylic acid units and other monomer units. Based on this, it is preferably 0.1-50, more preferably 0.2-30, particularly preferably 0.3-10, and most preferably 0.5-3. Within this range, the fluidity of the soil cement is further improved.
他の単量体を構成単量体として含有する場合、α,β−不飽和カルボン酸単位の含有量(モル%)は、α,β−不飽和カルボン酸単位及び他の単量体単位のモル数に基づいて、50〜99.9が好ましく、さらに好ましくは70〜99.8、特に好ましくは90〜99.7、最も好ましくは97〜99.5である。この範囲であるとソイルセメントの流動性がさらに良好となる。 When other monomer is contained as a constituent monomer, the content (mol%) of the α, β-unsaturated carboxylic acid unit is the same as that of the α, β-unsaturated carboxylic acid unit and the other monomer unit. Based on the number of moles, 50 to 99.9 is preferable, more preferably 70 to 99.8, particularly preferably 90 to 99.7, and most preferably 97 to 99.5. Within this range, the fluidity of the soil cement is further improved.
高分子組成物(A)は、上記の(共)重合体をアルカリ土類金属水酸化物及び/又はアルカリ土類金属炭酸塩で中和されている。この中和度は、この(共)重合体中のカルボキシル基1モル当たり0.35〜1モルであり、好ましくは0.40〜0.9モル、さらに好ましくは0.45〜0.75モル、特に好ましくは0.5〜0.65モルである。この範囲であると、ソイルセメントの流動性がさらに良好となる。なお、上記範囲を超えると、配合効果が飽和し、ソイルセメントの流動性が向上しにくくなる他、ソイルセメント構造体の強度が低下する場合がある。 In the polymer composition (A), the above (co) polymer is neutralized with an alkaline earth metal hydroxide and / or an alkaline earth metal carbonate. The degree of neutralization is 0.35 to 1 mol, preferably 0.40 to 0.9 mol, more preferably 0.45 to 0.75 mol, per mol of carboxyl group in the (co) polymer. Particularly preferably, the amount is 0.5 to 0.65 mol. Within this range, the fluidity of the soil cement is further improved. In addition, when the above range is exceeded, the blending effect is saturated, the fluidity of the soil cement is hardly improved, and the strength of the soil cement structure may be lowered.
アルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム及び水酸化バリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属炭酸塩としては、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム及び炭酸バリウム等が挙げられる。これらは単独又は混合して用いてもよい。これらのうち、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウムが好ましく、さらに好ましくは水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム、特に好ましくは水酸化マグネシウム及び炭酸マグネシウム、最も好ましくは水酸化マグネシウムである。 Examples of the alkaline earth metal hydroxide include beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide and barium hydroxide. Examples of the alkaline earth metal carbonate include beryllium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, and barium carbonate. You may use these individually or in mixture. Of these, beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, beryllium carbonate, magnesium carbonate and calcium carbonate are preferable, more preferably magnesium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate and calcium carbonate, and particularly preferably magnesium hydroxide. And magnesium carbonate, most preferably magnesium hydroxide.
(共)重合体の中和は、アルカリ土類金属水酸化物単独又はアルカリ土類金属炭酸塩単独で行ってもよいし、アルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ土類金属炭酸塩を任意の割合で混合してから中和してもよく、(共)重合体をそれぞれ単独で中和して少なくとも2種の中和物を得た後これらを混合してもよい。また、α,β−不飽和カルボン酸をアルカリ土類金属水酸化物及び/又はアルカリ土類金属炭酸塩で中和してから、(共)重合して、高分子組成物(A)を得てもよいし、または、一部のα,β−不飽和カルボン酸をアルカリ土類金属水酸化物及び/又はアルカリ土類金属炭酸塩で中和してから(共)重合して、残りのα,β−不飽和カルボン酸単位をアルカリ土類金属水酸化物及び/又はアルカリ土類金属炭酸塩で中和して、高分子組成物(A)を得てもよい。 Neutralization of the (co) polymer may be carried out with alkaline earth metal hydroxide alone or alkaline earth metal carbonate alone, or any of alkaline earth metal hydroxide and alkaline earth metal carbonate may be used. It may be neutralized after mixing in proportions, or the (co) polymers may be neutralized individually to obtain at least two kinds of neutralized products and then mixed. In addition, the α, β-unsaturated carboxylic acid is neutralized with an alkaline earth metal hydroxide and / or alkaline earth metal carbonate, and then (co) polymerized to obtain a polymer composition (A). Or a portion of the α, β-unsaturated carboxylic acid may be neutralized with an alkaline earth metal hydroxide and / or alkaline earth metal carbonate and then (co) polymerized to form the remaining The polymer composition (A) may be obtained by neutralizing the α, β-unsaturated carboxylic acid unit with an alkaline earth metal hydroxide and / or an alkaline earth metal carbonate.
(共)重合体は、通常のビニルモノマーの重合方法を用いて得ることができ、重合方法としては懸濁重合、塊状重合及び溶液重合等が適用でき、生産性の観点等から、溶液重合が好ましい。 The (co) polymer can be obtained by using a usual polymerization method of vinyl monomers. As the polymerization method, suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization and the like can be applied. From the viewpoint of productivity, solution polymerization can be performed. preferable.
重合には、重合触媒を使用することができる。重合触媒としては、通常の重合触媒等が用いられ、アゾ化合物、過硫酸塩、無機過酸化物、レドックス触媒及び有機過酸化物等が含まれる。アゾ化合物としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリン酸、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−アルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス[2−(ヒドロキシメチル)プロピオニトリル]及び1,1’−アゾビス(1ーアセトキシー1−フェニルエタン)等が挙げられる。過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。無機過酸化物としては、過硼酸塩及び過酸化水素等が挙げられる。レドックス触媒としては、アスコルビン酸−過酸化水素等が挙げられる。有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル等が挙げられる。これらの重合触媒は、単独又は混合して用いられてもよい。これらのうち、過硫酸塩及びアゾ化合物が好ましく、さらに好ましくは過硫酸塩及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、特に好ましくは過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムである。 A polymerization catalyst can be used for the polymerization. As the polymerization catalyst, an ordinary polymerization catalyst or the like is used, and azo compounds, persulfates, inorganic peroxides, redox catalysts, organic peroxides, and the like are included. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2, 2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-albonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl 2,2 ' -Azobis (2-methylpropionate), 2,2'-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile], 1,1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane) and the like. Examples of the salt include ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc. Examples of the inorganic peroxide include perborate and hydrogen peroxide. Examples of the redox catalyst include ascorbic acid-hydrogen peroxide, etc. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, etc. These polymerization catalysts may be used alone or in combination. Of these, persulfates and azo compounds are preferred, more preferred are persulfates and 2,2′-azobisisobutyronitrile, and particularly preferred are ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate.
重合触媒を使用する場合、重合触媒の使用量(重量%)は、構成単量体の重量に基づいて、0.01〜100が好ましく、さらに好ましくは0.1〜80、特に好ましくは0.5〜50である。 When a polymerization catalyst is used, the amount (% by weight) of the polymerization catalyst is preferably 0.01 to 100, more preferably 0.1 to 80, and particularly preferably 0. 0 based on the weight of the constituent monomer. 5-50.
溶液重合及び懸濁重合の場合、溶媒としては、水(水道水、イオン交換水及び工業用水等)、アルコール溶剤(メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等)及び/又は芳香族溶剤(トルエン及びキシレン等)等が使用できる。これらのうち、水、水及びアルコール溶剤の混合溶媒が好ましく、さらに好ましくは水及びアルコールの混合溶媒、特に好ましくはイオン交換水及びイソプロピルアルコールの混合溶媒である。 In the case of solution polymerization and suspension polymerization, the solvent includes water (tap water, ion exchange water, industrial water, etc.), alcohol solvent (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc.) and / or aromatic solvent (toluene, xylene, etc.). Etc. can be used. Among these, water, a mixed solvent of water and an alcohol solvent are preferable, a mixed solvent of water and alcohol is more preferable, and a mixed solvent of ion-exchanged water and isopropyl alcohol is particularly preferable.
溶媒を使用する場合、この使用量(重量%)は、構成単量体の全重量に基づいて、50〜900が好ましく、さらに好ましくは60〜800、特に好ましくは100〜600である。 When a solvent is used, the amount (% by weight) used is preferably 50 to 900, more preferably 60 to 800, and particularly preferably 100 to 600, based on the total weight of the constituent monomers.
重合反応温度は、40〜130℃程度が好ましく、重合反応時間は、1〜15時間程度が好ましい。 The polymerization reaction temperature is preferably about 40 to 130 ° C., and the polymerization reaction time is preferably about 1 to 15 hours.
なお、構成単量体の全量又は一部を滴下しながら重合してもよい。また、重合触媒の全量又は一部を滴下しながら重合してもよい。また、溶媒の全量又は一部を構成単量体又は重合触媒と共に滴下しながら重合してもよい。一方、溶媒の全量を重合槽に仕込んでおき溶媒を除去しながら重合してもよい。これらのうち、生産性の観点等から、構成単量体と重合触媒との全量を滴下する方法及び溶媒の一部を構成単量体又は重合触媒と共に滴下する方法が好ましく、さらに好ましくは構成単量体と重合触媒との全量を溶剤の一部と共に滴下する方法である。 In addition, you may superpose | polymerize, dripping the whole quantity or one part of a structural monomer. Moreover, you may superpose | polymerize, dripping the whole quantity or one part of a polymerization catalyst. Moreover, you may superpose | polymerize, dripping the whole quantity or one part of a solvent with a structural monomer or a polymerization catalyst. On the other hand, the entire amount of the solvent may be charged in a polymerization tank and polymerization may be performed while removing the solvent. Among these, from the viewpoint of productivity and the like, the method of dropping the whole amount of the constituent monomer and the polymerization catalyst and the method of dropping a part of the solvent together with the constituent monomer or the polymerization catalyst are preferable, and more preferably the constituent unit. In this method, the entire amount of the monomer and the polymerization catalyst is dropped together with a part of the solvent.
高分子組成物(A)は、(共)重合体をアルカリ土類金属水酸化物及び/又はアルカリ土類金属炭酸塩で中和することにより、アルカリ土類金属塩となっているが、アルカリ金属塩を含まないことが好ましい。すなわち、中和剤として、アルカリ金属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩を含まないことが好ましい。 The polymer composition (A) is converted to an alkaline earth metal salt by neutralizing the (co) polymer with an alkaline earth metal hydroxide and / or an alkaline earth metal carbonate. It is preferable not to contain a metal salt. That is, it is preferable not to contain an alkali metal hydroxide or alkali metal carbonate as a neutralizing agent.
高分子組成物(A)の重量平均分子量(Mw)は、4,000〜40,000が好ましく、さらに好ましくは6,000〜30,000、特に好ましくは8,000〜25,000である。また、分子量分布(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1〜3が好ましく、さらに好ましくは1〜2.5、特に好ましくは1〜2である。これらの範囲内であるとソイルセメントの流動性がさらに良好となる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer composition (A) is preferably 4,000 to 40,000, more preferably 6,000 to 30,000, and particularly preferably 8,000 to 25,000. The molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.5, and particularly preferably 1 to 2. Within these ranges, the fluidity of the soil cement is further improved.
なお、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、分子量既知の(ポリ)エチレングリコールを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される(カラム温度40℃、溶離液:0.1−MPBのリン酸水素二ナトリウム水溶液:0.1−MPBリン酸二水素ナトリウム水溶液=1:1(モル比)、流速0.8ml/分、試料濃度:0.4重量%溶離液溶液。)。 The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using (poly) ethylene glycol having a known molecular weight as a standard substance (column temperature 40 ° C., elution). Liquid: 0.1-MPB disodium hydrogen phosphate aqueous solution: 0.1-MPB sodium dihydrogen phosphate aqueous solution = 1: 1 (molar ratio), flow rate 0.8 ml / min, sample concentration: 0.4 wt% Eluent solution).
高分子組成物(A)の形態としては特に限定はなく、液状でも、固状でもよい。
液状の高分子組成物(A)とは、水性溶媒に高分子組成物(A)が溶解又は分散した状態を意味する。この場合、高分子組成物(A)を懸濁重合又は溶液重合等によって得て、溶媒をすべて除去しないで得てもよいし、塊状重合等によって得た高分子組成物(A)を水性溶媒に溶解又は分散させて得てもよい。
水性溶媒としては、水、炭素数1〜6のアルコール(エチルアルコール、メチルアルコール、エチレングリコール及びジエチレングリコール等)及び炭素数1〜6のケトン(メチルイソブチルケトン及びアセトン等)等が挙げられ、これらは単独又は混合して用いられてよい。
The form of the polymer composition (A) is not particularly limited, and may be liquid or solid.
The liquid polymer composition (A) means a state in which the polymer composition (A) is dissolved or dispersed in an aqueous solvent. In this case, the polymer composition (A) may be obtained by suspension polymerization or solution polymerization without removing all of the solvent, or the polymer composition (A) obtained by bulk polymerization or the like may be obtained as an aqueous solvent. It may be obtained by dissolving or dispersing in.
Examples of the aqueous solvent include water, alcohols having 1 to 6 carbon atoms (such as ethyl alcohol, methyl alcohol, ethylene glycol and diethylene glycol), and ketones having 1 to 6 carbon atoms (such as methyl isobutyl ketone and acetone). They may be used alone or in combination.
一方、高分子組成物(A)が固状の場合、高分子組成物(A)からなる固体であってもよく、液状の高分子組成物(A)を粉体に担持させた粉であってもよい。
高分子組成物(A)からなる固体の場合、塊状重合によって得てもよいし、高分子組成物(A)を含む溶液又は分散液を懸濁重合又は溶液重合等によって得てから、溶媒を除去することにより得てもよい。
高分子組成物(A)を含む溶液又は分散液から溶媒を除去する方法としては、乾燥粉砕法、凍結粉砕法、スプレイドライヤー法及びドラムドライヤー法等の公知の方法を用いることができる。これらのうち、乾燥粉砕法及びスプレイドライヤー法が好ましい。
固状の高分子組成物(A)の大きさ(mm;最大長)は、本発明の流動化剤の溶解性の観点等から、0.01〜5が好ましく、さらに好ましくは0.05〜3、特に好ましくは0.08〜1である。
液状の高分子組成物(A)を粉体に担持させる場合、粉体としては、活性炭、炭酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、シラスバルーン及びベントナイト等が挙げられる。
これらの粉体に液状の高分子組成物(A)を担持させる方法としては、公知の撹拌混合機(リボンミキサー及びヘンシェルミキサー等)を使用して、粉体と液状の高分子組成物(A)とを撹拌混合する方法等が適用できる。
高分子組成物(A)の形態のうち、液状が好ましく、さらに好ましくは水性溶媒に高分子組成物(A)が溶解した状態である。
On the other hand, when the polymer composition (A) is solid, it may be a solid composed of the polymer composition (A), or a powder having the liquid polymer composition (A) supported on the powder. May be.
In the case of a solid comprising the polymer composition (A), it may be obtained by bulk polymerization, or after obtaining a solution or dispersion containing the polymer composition (A) by suspension polymerization or solution polymerization, the solvent is removed. You may obtain by removing.
As a method for removing the solvent from the solution or dispersion containing the polymer composition (A), known methods such as a dry pulverization method, a freeze pulverization method, a spray dryer method, and a drum dryer method can be used. Of these, the dry pulverization method and the spray dryer method are preferred.
The size (mm; maximum length) of the solid polymer composition (A) is preferably from 0.01 to 5, more preferably from 0.05 to 5 from the viewpoint of the solubility of the fluidizing agent of the present invention. 3, particularly preferably 0.08 to 1.
When the liquid polymer composition (A) is supported on a powder, examples of the powder include activated carbon, calcium carbonate, silica, zeolite, shirasu balloon, and bentonite.
As a method for supporting the liquid polymer composition (A) on these powders, the powder and the liquid polymer composition (A) can be used by using a known stirring mixer (such as a ribbon mixer and a Henschel mixer). And the like can be applied.
Among the forms of the polymer composition (A), a liquid form is preferable, and a state where the polymer composition (A) is dissolved in an aqueous solvent is more preferable.
<無機化合物(B)>
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等が挙げられる。
<Inorganic compound (B)>
Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate.
アルカリ土類金属炭酸塩としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸水素マグネシウム及び炭酸水素カルシウム等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal carbonate include magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, and calcium hydrogen carbonate.
アルカリ金属珪酸塩としては、オルト珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム水和物、オルト二珪酸六リチウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム水和物、二珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム及びメタ珪酸カリウム等が挙げられる。 Alkali metal silicates include lithium orthosilicate, lithium metasilicate, lithium metasilicate hydrate, hexalithium orthodisilicate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, sodium metasilicate hydrate, sodium disilicate, potassium orthosilicate And potassium metasilicate.
アルカリ土類金属珪酸塩としては、オルト珪酸マグネシウム、メタ珪酸カルシウム、メタ珪酸マグネシウム水和物等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal silicate include magnesium orthosilicate, calcium metasilicate, magnesium silicate hydrate and the like.
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
アルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウム等が挙げられる。 Examples of the alkaline earth metal hydroxide include magnesium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide.
これらのうち、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、さらに好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及び水酸化マグネシウムである。 Of these, alkali metal carbonates, alkaline earth metal carbonates, alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides are preferable, and sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and magnesium hydroxide are more preferable.
高分子組成物(A)がアルカリ土類金属水酸化物で中和されている場合、無機化合物(B)としては、アルカリ土類金属水酸化物以外の無機化合物を含有することが好ましい。一方、高分子組成物(A)がアルカリ土類金属炭酸塩で中和されている場合、無機化合物(B)としては、アルカリ土類金属炭酸塩以外の無機化合物を含有することが好ましい。また、高分子組成物(A)がアルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ土類金属炭酸塩で中和されている場合、無機化合物(B)としては、アルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ土類金属炭酸塩以外の無機化合物を含有することが好ましい。 When the polymer composition (A) is neutralized with an alkaline earth metal hydroxide, the inorganic compound (B) preferably contains an inorganic compound other than the alkaline earth metal hydroxide. On the other hand, when the polymer composition (A) is neutralized with an alkaline earth metal carbonate, the inorganic compound (B) preferably contains an inorganic compound other than the alkaline earth metal carbonate. Further, when the polymer composition (A) is neutralized with an alkaline earth metal hydroxide and an alkaline earth metal carbonate, the inorganic compound (B) may be an alkaline earth metal hydroxide or an alkaline earth. It is preferable to contain an inorganic compound other than the alkali metal carbonate.
無機化合物(B)の含有量(重量%)は、高分子組成物(A)の重量に基づいて、90〜2500が好ましく、さらに好ましくは100〜2000、特に好ましくは200〜1500である。この範囲であると、ソイルセメントの硬化性への影響が小さく、流動性がさらに向上する。 The content (% by weight) of the inorganic compound (B) is preferably 90 to 2500, more preferably 100 to 2000, and particularly preferably 200 to 1500, based on the weight of the polymer composition (A). Within this range, the influence on the curability of the soil cement is small, and the fluidity is further improved.
無機化合物(B)の形態としては特に限定はなく、液状でも、固状でもよい。液状の無機化合物(B)とは、水性溶媒に無機化合物(B)が溶解又は分散した状態を意味する。この場合、無機化合物(B)は、市場から液状製品を購入してもよいし、固状製品を購入して水性溶媒に溶解又は分散させてもよい。 The form of the inorganic compound (B) is not particularly limited and may be liquid or solid. The liquid inorganic compound (B) means a state in which the inorganic compound (B) is dissolved or dispersed in an aqueous solvent. In this case, as the inorganic compound (B), a liquid product may be purchased from the market, or a solid product may be purchased and dissolved or dispersed in an aqueous solvent.
一方、無機化合物(B)が固状の場合、無機化合物(B)からなる固体であってもよく、無機化合物(B)を粉体に担持させた粉であってもよい。
無機化合物(B)からなる固体の場合、市場から固状製品を購入しもよいし、市場から購入した液状製品から溶媒を除去することにより得てもよい。
無機化合物(B)を含む溶液又は分散液から溶媒を除去する方法としては、好ましいものも含めて高分子組成物(A)の場合と同様である。
固状の無機化合物(B)の大きさ(mm;最大長)は、本発明の流動化剤の溶解性の観点等から、0.01〜10が好ましく、さらに好ましくは0.05〜8、特に好ましくは0.08〜5である。
液状の無機化合物(B)を粉体に担持させる場合、粉体及び担持方法は高分子組成物(A)の場合と同様である。
無機化合物(B)の形態のうち、固状が好ましく、さらに好ましくは固体である。
On the other hand, when the inorganic compound (B) is solid, it may be a solid composed of the inorganic compound (B), or may be a powder in which the inorganic compound (B) is supported on a powder.
In the case of a solid comprising the inorganic compound (B), a solid product may be purchased from the market, or may be obtained by removing the solvent from the liquid product purchased from the market.
The method for removing the solvent from the solution or dispersion containing the inorganic compound (B) is the same as in the case of the polymer composition (A) including preferable ones.
The size (mm; maximum length) of the solid inorganic compound (B) is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 8, from the viewpoint of the solubility of the fluidizing agent of the present invention. Especially preferably, it is 0.08-5.
When the liquid inorganic compound (B) is supported on the powder, the powder and the supporting method are the same as in the case of the polymer composition (A).
Among the forms of the inorganic compound (B), solid is preferable, and solid is more preferable.
本発明の流動化剤には、セメントと共に用いられる公知の添加剤(AE剤、AE減水剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、硬化促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、急結剤、膨張剤、増粘剤及び防水剤等)等を含有させることができる。これらは、単独又は混合して用いられてよい。
添加剤を含有させる場合、これらの含有量(重量%)は、高分子組成物(A)及び無機化合物(B)の合計重量に基づいて、1〜30が好ましく、さらに好ましくは2〜15、特に好ましくは3〜10である。
また、本発明の流動化剤には水性溶媒等を含有させることができる。水溶性溶媒を含有させる場合、この含有量(重量%)は、流動化剤の取扱性(粘度等)の観点等から、高分子組成物(A)、無機化合物(B)及び必要により添加される添加剤の合計重量に基づいて、70〜2,000が好ましく、さらに好ましくは80〜1,000、特に好ましくは90〜500である。
For the fluidizing agent of the present invention, known additives used together with cement (AE agent, AE water reducing agent, high performance water reducing agent, retarder, early strength agent, curing accelerator, foaming agent, foaming agent, antifoaming agent) Agents, quick setting agents, swelling agents, thickeners, waterproofing agents, and the like). These may be used alone or in combination.
When the additive is contained, the content (% by weight) is preferably 1 to 30, more preferably 2 to 15, based on the total weight of the polymer composition (A) and the inorganic compound (B). Especially preferably, it is 3-10.
The fluidizing agent of the present invention can contain an aqueous solvent or the like. When a water-soluble solvent is contained, the content (% by weight) is added from the viewpoint of handling properties (viscosity, etc.) of the fluidizing agent, the polymer composition (A), the inorganic compound (B), and if necessary. 70 to 2,000, preferably 80 to 1,000, and particularly preferably 90 to 500, based on the total weight of additives.
本発明の流動化剤の形態は、(1)高分子組成物(A)と、無機化合物(B)とが一緒に存在する形態(液体でも固体でもよい)、または(2)高分子組成物(A)と、無機化合物(B)とが別々に存在する形態(それぞれ、液体でも固体でもよい。使用時にそれぞれが混合されるが、混合してからソイルセメントに添加してもよいし、ソイルセメントに添加してから混合してもよい。)のいずれでもよい。なお、(2)の場合、必要により含有される添加剤及び/又は水は、それぞれに含まれても、いずれかに含まれてもよい。 The form of the fluidizing agent of the present invention is (1) a form in which the polymer composition (A) and the inorganic compound (B) are present together (which may be liquid or solid), or (2) the polymer composition. Form in which (A) and inorganic compound (B) exist separately (each may be liquid or solid. Each is mixed at the time of use, but may be added to soil cement after mixing, or soil Any of the above may be added after mixing with cement). In addition, in the case of (2), the additive and / or water contained as necessary may be included in each or in any case.
本発明の流動化剤は、セメントスラリーに添加混合した後、これと掘削土とを混合してソイルセメントとすることが好ましい。
セメントスラリーは、セメント及び水を混合することで得られる。
セメントとしては、ポルトランドセメント(普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント及び耐硫酸塩ポルトランドセメント等;JIS R5210:2003)、高炉セメント(JIS R5211:2003)、シリカセメント(JIS R5212−1997)及びフライアッシュセメント(JIS R5213−1997)等が挙げられる。これらのセメントは、一種または二種以上の混合物として使用することができ、さらにこれらのセメントと、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ、シリカフューム及び石灰系固化材等の公知のセメント混和剤を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、入手しやすさの観点等から、ポルトランドセメントが好ましい。
The fluidizing agent of the present invention is preferably added to and mixed with cement slurry and then mixed with excavated soil to form soil cement.
The cement slurry is obtained by mixing cement and water.
Examples of the cement include Portland cement (ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, super early-strength Portland cement, moderately hot Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, etc .; JIS R5210: 2003), blast furnace cement (JIS R5211: 2003), silica Cement (JIS R5212-1997), fly ash cement (JIS R5213-1997), etc. are mentioned. These cements can be used as one or a mixture of two or more, and in addition, these cements are used in combination with known cement admixtures such as blast furnace slag fine powder, fly ash, silica fume and lime-based solidifying material. May be. Of these, Portland cement is preferable from the viewpoint of availability.
セメントスラリーに含まれる水の含有量(重量%)は、セメントの重量に基づいて、50〜400が好ましく、さらに好ましくは60〜350、特に好ましくは70〜300である。 The content (% by weight) of water contained in the cement slurry is preferably 50 to 400, more preferably 60 to 350, and particularly preferably 70 to 300, based on the weight of the cement.
本発明の流動化剤の使用量は、高分子組成物(A)及び無機化合物(B)の合計重量が、セメントの重量に基づいて、0.1〜60となることが好ましく、さらに好ましくは0.3〜30となること、特に好ましくは0.4〜20となることである。 The amount of the fluidizing agent of the present invention is preferably such that the total weight of the polymer composition (A) and the inorganic compound (B) is 0.1 to 60, more preferably based on the weight of the cement. It is 0.3 to 30, particularly preferably 0.4 to 20.
掘削土には制限がなく、土の粘土量の多少に関わらず、粗粒土等を含有する掘削土が使用できる。
ソイルセメントに含まれる掘削土の含有量(重量%)は、セメントの重量に基づいて、120〜2400が好ましく、さらに好ましくは200〜1500、特に好ましくは250〜1200である。
There is no restriction on excavated soil, and excavated soil containing coarse-grained soil can be used regardless of the amount of clay in the soil.
The content (% by weight) of excavated soil contained in the soil cement is preferably 120 to 2400, more preferably 200 to 1500, and particularly preferably 250 to 1200, based on the weight of the cement.
ソイルセメントには、必要に応じて、セメントと共に用いられている公知の添加剤(AE剤、AE減水剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、急結剤、膨張剤、増粘剤、防水剤及びベントナイト等)を添加でき、これらは単独又は混合して用いられてよい。これらの添加剤を含む場合、これらの添加量は通常の場合と同様である。 For soil cement, if necessary, known additives used together with cement (AE agent, AE water reducing agent, high performance water reducing agent, retarder, early strengthening agent, accelerator, foaming agent, foaming agent, Antifoaming agent, quick setting agent, swelling agent, thickener, waterproofing agent, bentonite, etc.) can be added, and these may be used alone or in combination. When these additives are included, the amount of these additives is the same as in a normal case.
ソイルセメントを施工現場で調製して打設し硬化させることによりソイルセメント構造体が得られる。
ソイルセメント構造体の製造方法については、上記のソイルセメント用流動化剤をソイルセメントに適用してソイルセメントを流動化させる流動化工程を含めば限定はなく、例えば、掘削と混練の両機能を兼ね備えた、掘削機の先端部にセメントスラリーの排出口が設けられている掘削混練機を用いて、セメントスラリーと掘削土を地中で混練し、硬化後にソイルセメント構造体を得る方法、又は、地上でセメントスラリーと掘削土を混練した後に、掘削場所に打設し、硬化後にソイルセメント構造体を得る方法等が挙げられる(ソイルセメント構造体のより詳しい製造方法については特開2000−169209号公報等に記載の方法と同様である。)。
A soil cement structure can be obtained by preparing soil cement at a construction site, placing it, and hardening it.
The method for producing the soil cement structure is not limited as long as it includes a fluidizing step of fluidizing the soil cement by applying the above-mentioned fluidizing agent for soil cement to the soil cement. For example, both functions of excavation and kneading are provided. A method for obtaining a soil cement structure after curing, by kneading the cement slurry and excavated soil in the ground using an excavator kneading machine provided with a cement slurry discharge port at the tip of the excavator, or Examples include a method of kneading cement slurry and excavated soil on the ground, then placing the slurry at an excavation site, and obtaining a soil cement structure after curing (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-169209 for a more detailed method for producing a soil cement structure). This is the same as the method described in the publication.
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、%は重量%を表す。 The following examples further illustrate the invention, but the invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, parts represent parts by weight and% represents% by weight.
<製造例1>
滴下ライン、撹拌装置及び温度計付きの耐圧反応容器にイオン交換水200部及びイソプロピルアルコール300部を投入し、撹拌下、アクリル酸288部(4モル部)及び40%過硫酸ナトリウム水溶液20部をそれぞれ別々の滴下ラインから3時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。反応温度は80〜100℃を保った。滴下終了後、3時間95〜100℃に保った後、150部のイオン交換水を滴下(加水)しながらイソプロピルアルコールを減圧除去してから、30℃まで冷却し、撹拌下、40℃以下に保ちながら、徐々に水酸化マグネシウム[試薬特級、和光純薬工業(株)製]117部(2モル部)を分割投入した。その後、加水して濃度を15%に調整し、高分子組成物(A1)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.5モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A1)の重量平均分子量は14,000、分子量分布(Mw/Mn)は1.4であった。
<Production Example 1>
200 parts of ion-exchanged water and 300 parts of isopropyl alcohol are put into a pressure-resistant reaction vessel equipped with a dropping line, a stirrer, and a thermometer. The reaction was carried out in a sealed manner while dropping from each separate dropping line at a constant rate over 3 hours. The reaction temperature was maintained at 80-100 ° C. After maintaining the temperature at 95-100 ° C. for 3 hours after completion of the dropping, the isopropyl alcohol was removed under reduced pressure while adding 150 parts of ion-exchanged water dropwise (watering), and then cooled to 30 ° C. While keeping, 117 parts (2 mole parts) of magnesium hydroxide [reagent special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] was gradually added. Then, the concentration was adjusted to 15% by adding water to obtain a polymer composition (A1) [neutralized 0.5 mol of magnesium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit]. The polymer composition (A1) had a weight average molecular weight of 14,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.4.
<製造例2>
水酸化マグネシウムを117部(2モル部)から152部(2.6モル部)に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A2)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.65モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A2)の重量平均分子量は14,000、分子量分布は1.4であった。
<Production Example 2>
Except having changed magnesium hydroxide from 117 parts (2 mol parts) to 152 parts (2.6 mol parts), in the same manner as in Production Example 1, the polymer composition (A2) [carboxyl group 1 of acrylic acid unit 1 0.65 mol neutralized product of magnesium per mol] was obtained. The polymer composition (A2) had a weight average molecular weight of 14,000 and a molecular weight distribution of 1.4.
<製造例3>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸279部(3.9モル部)及びアクリル酸メチル10.4部(0.1モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化カルシウム[試薬特級、和光純薬工業(株)製]216部(2.9モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A3)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりカルシウム0.74モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A3)の重量平均分子量は13,000、分子量分布は1.3であった。
<Production Example 3>
“288 parts (4 moles) of acrylic acid” was changed to “279 parts (3.9 moles) of acrylic acid and 10.4 parts (0.1 moles) of methyl acrylate”, “magnesium hydroxide 117 Part (2 mole parts) "was changed to" calcium hydroxide [reagent special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 216 parts (2.9 mole parts) ". Molecular composition (A3) [0.74 mol neutralized product of calcium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit] was obtained. The polymer composition (A3) had a weight average molecular weight of 13,000 and a molecular weight distribution of 1.3.
<製造例4>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「メタクリル酸310部(3.6モル部)及びアクリロニトリル21部(0.4モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「炭酸マグネシウム[試薬特級、和光純薬工業(株)製]167部(2モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A4)[メタクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.56モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A4)の重量平均分子量は20,000、分子量分布は1.7であった。
<Production Example 4>
“Acrylic acid 288 parts (4 mole parts)” was changed to “methacrylic acid 310 parts (3.6 mole parts) and acrylonitrile 21 parts (0.4 mole parts)”, “magnesium hydroxide 117 parts (2 moles) Part) ”was changed to“ 167 parts (2 mole parts) of magnesium carbonate [special grade reagent, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] ”in the same manner as in Production Example 1, except that the polymer composition (A4) [ A 0.56 mol neutralized product of magnesium per 1 mol of carboxyl groups of methacrylic acid units] was obtained. The polymer composition (A4) had a weight average molecular weight of 20,000 and a molecular weight distribution of 1.7.
<製造例5>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸236部(3.3モル部)及びアクリロニトリル38部(0.7モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム96部(1.6モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A5)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.48モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A5)の重量平均分子量は21,000、分子量分布は1.7であった。
<Production Example 5>
“288 parts (4 moles) acrylic acid” was changed to “236 parts (3.3 moles) acrylic acid and 38 parts (0.7 moles) acrylonitrile”; 117 parts magnesium hydroxide (2 moles) Part) ”was changed to“ 96 parts of magnesium hydroxide (1.6 moles) ”in the same manner as in Production Example 1, except that the polymer composition (A5) [magnesium per mole of carboxyl groups of acrylic acid units] 0.48 mol neutralized product] was obtained. The polymer composition (A5) had a weight average molecular weight of 21,000 and a molecular weight distribution of 1.7.
<製造例6>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸202部(2.8モル部)及びアクリロニトリル64部(1.2モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化カルシウム104部(1.4モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A6)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりカルシウム0.5モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A6)の重量平均分子量は25,000、分子量分布は2.1であった。
<Production Example 6>
“Acrylic acid 288 parts (4 mole parts)” was changed to “Acrylic acid 202 parts (2.8 mole parts) and acrylonitrile 64 parts (1.2 mole parts)”, “Magnesium hydroxide 117 parts (2 moles) Part) ”was changed to“ 104 parts by weight of calcium hydroxide (1.4 mole parts) ”in the same manner as in Production Example 1, except that the polymer composition (A6) [calcium per mole of carboxyl groups of acrylic acid units] 0.5 molar neutralized product] was obtained. The polymer composition (A6) had a weight average molecular weight of 25,000 and a molecular weight distribution of 2.1.
<製造例7>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「メタクリル酸189部(2.2モル部)及びアクリル酸メチル155部(1.8モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「炭酸マグネシウム186部(2.2モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A7)[メタクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム1モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A7)の重量平均分子量は18,000、分子量分布は1.5であった。
<Production Example 7>
“Acrylic acid 288 parts (4 mole parts)” was changed to “methacrylic acid 189 parts (2.2 mole parts) and methyl acrylate 155 parts (1.8 mole parts)”, “magnesium hydroxide 117 parts ( 2 mol parts) ”was changed to“ 186 parts magnesium carbonate (2.2 mol parts) ”in the same manner as in Production Example 1, but the polymer composition (A7) [per carboxylic acid unit carboxyl group per methacrylic acid unit] 1 mol neutralized product of magnesium] was obtained. The polymer composition (A7) had a weight average molecular weight of 18,000 and a molecular weight distribution of 1.5.
<製造例8>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸144部(2モル部)及びアクリル酸メチル172部(2モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「炭酸カルシウム[試薬特級、和光純薬工業(株)製]180部(1.8モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A8)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりカルシウム0.9モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A8)の重量平均分子量は16,000、分子量分布は1.5であった。
<Production Example 8>
“Acrylic acid 288 parts (4 mole parts)” was changed to “acrylic acid 144 parts (2 mole parts) and methyl acrylate 172 parts (2 mole parts)”, “magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts) ”In the same manner as in Production Example 1, except that the calcium carbonate [reagent special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 180 parts (1.8 mole parts)” was changed. 0.9 mol neutralized product of calcium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit] was obtained. The polymer composition (A8) had a weight average molecular weight of 16,000 and a molecular weight distribution of 1.5.
<製造例9>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸115部(1.6モル部)及びアクリロニトリル127部(2.4モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「炭酸カルシウム80部(0.8モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A9)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりカルシウム0.5モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A9)の重量平均分子量は30,000、分子量分布は2.6であった。
<Production Example 9>
“Acrylic acid 288 parts (4 mole parts)” was changed to “acrylic acid 115 parts (1.6 mole parts) and acrylonitrile 127 parts (2.4 mole parts)”, “magnesium hydroxide 117 parts (2 moles) Part) ”was changed to“ 80 parts calcium carbonate (0.8 mole part) ”in the same manner as in Production Example 1, except that the polymer composition (A9) [calcium 0 per mole of carboxyl group of acrylic acid unit .5 molar neutralized product] was obtained. The polymer composition (A9) had a weight average molecular weight of 30,000 and a molecular weight distribution of 2.6.
<製造例10>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸230部(3.2モル部)及びメタクリル酸69部(0.8モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム175部(3モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A10)[アクリル酸単位及びメタクリル酸単位のカルボキシル基合計1モルあたりマグネシウム0.75モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A10)の重量平均分子量は15,000、分子量分布は1.5であった。
<Production Example 10>
“Acrylic acid 288 parts (4 mol parts)” was changed to “acrylic acid 230 parts (3.2 mol parts) and methacrylic acid 69 parts (0.8 mol parts)”, “magnesium hydroxide 117 parts (2 Mol part) ”was changed to“ 175 parts of magnesium hydroxide (3 mol parts) ”, and the polymer composition (A10) [total carboxyl groups of acrylic acid units and methacrylic acid units was obtained in the same manner as in Production Example 1. 0.75 mol neutralized product of magnesium per mol] was obtained. The polymer composition (A10) had a weight average molecular weight of 15,000 and a molecular weight distribution of 1.5.
<製造例11>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸202部(2.8モル部)及びマレイン酸139部(1.2モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム303部(5.2モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A11)[アクリル酸単位及びマレイン酸単位のカルボキシル基合計1モルあたりマグネシウム1モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A11)の重量平均分子量は16,000、分子量分布は1.4であった。
<Production Example 11>
“288 parts (4 moles) of acrylic acid” was changed to “202 parts (2.8 moles) of acrylic acid and 139 parts (1.2 moles) of maleic acid”, “117 parts of magnesium hydroxide (2 Mol part) ”was changed to“ magnesium hydroxide 303 parts (5.2 mol parts) ”in the same manner as in Production Example 1, but the polymer composition (A11) [carboxyl of acrylic acid units and maleic acid units] 1 mol of magnesium neutralized product per 1 mol of the total group]. The polymer composition (A11) had a weight average molecular weight of 16,000 and a molecular weight distribution of 1.4.
<製造例12>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸259部(3.6モル部)、アクリル酸メチル17.2部(0.2モル部)及びアクリロニトリル10.8部(0.2モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化カルシウム173部(2.3モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A12)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりカルシウム0.6モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A12)の重量平均分子量は17,000、分子量分布は1.6であった。
<Production Example 12>
“288 parts (4 moles) of acrylic acid” was replaced with “259 parts (3.6 moles) of acrylic acid, 17.2 parts (0.2 moles) of methyl acrylate and 10.8 parts (0.2 moles) of acrylonitrile. Parts) ”, and“ magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts) ”was changed to“ calcium hydroxide 173 parts (2.3 mole parts) ”. Molecular composition (A12) [0.6 mol neutralized product of calcium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit] was obtained. The polymer composition (A12) had a weight average molecular weight of 17,000 and a molecular weight distribution of 1.6.
<製造例13>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸173部(2.4モル部)、イタコン酸52部(0.4モル部)及びアクリロニトリル64部(1.2モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「炭酸マグネシウム135部(1.6モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A12)[アクリル酸単位及びイタコン酸単位のカルボキシル基合計1モルあたりマグネシウム0.5モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A13)の重量平均分子量は20,000、分子量分布は1.8であった。
<Production Example 13>
Changed “288 parts of acrylic acid (4 moles)” to “173 parts of acrylic acid (2.4 moles), 52 parts of itaconic acid (0.4 moles) and 64 parts of acrylonitrile (1.2 moles)” In the same manner as in Production Example 1, except that “magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts)” was changed to “magnesium carbonate 135 parts (1.6 mole parts)”, the polymer composition (A12) [A neutralized product of 0.5 mol of magnesium per 1 mol of total carboxyl groups of acrylic acid units and itaconic acid units]. The polymer composition (A13) had a weight average molecular weight of 20,000 and a molecular weight distribution of 1.8.
<製造例14>
「アクリル酸288部(4モル部)」を「アクリル酸72部(1モル部)、マレイン酸116部(1モル部)、アクリル酸メチル86部(1モル部)及びアクリロニトリル53部(1モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム96部(1.7モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A14)[アクリル酸単位及びマレイン酸単位のカルボキシル基合計1モルあたりマグネシウム0.57モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A14)の重量平均分子量は30,000、分子量分布は2.0であった。
<Production Example 14>
"288 parts of acrylic acid (4 moles)" was replaced with "72 parts of acrylic acid (1 mole), 116 parts of maleic acid (1 mole), 86 parts of methyl acrylate (1 mole) and 53 parts of acrylonitrile (1 mole). Parts) ”, and“ magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts) ”was changed to“ magnesium hydroxide 96 parts (1.7 mole parts) ”. Molecular composition (A14) [neutralized product of 0.57 mol of magnesium per 1 mol of total carboxyl groups of acrylic acid units and maleic acid units] was obtained. The polymer composition (A14) had a weight average molecular weight of 30,000 and a molecular weight distribution of 2.0.
<製造例15>
「アクリル酸288部(4モル単位)」を「マレイン酸232部(2モル部)及びアクリロニトリル106部(2モル部)」に変更したこと、「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化カルシウム148部(2モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A15)[マレイン酸単位のカルボキシル基1モルあたりカルシウム0.5モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A15)の重量平均分子量は26,000、分子量分布は2.2であった。
<Production Example 15>
"Acrylic acid 288 parts (4 mole units)" was changed to "Maleic acid 232 parts (2 mole parts) and Acrylonitrile 106 parts (2 mole parts)", "Magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts)" The polymer composition (A15) [neutralization of 0.5 mol of calcium per mol of carboxyl groups of maleic acid units] was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that it was changed to “148 parts of calcium hydroxide (2 mol)”. Thing]. The polymer composition (A15) had a weight average molecular weight of 26,000 and a molecular weight distribution of 2.2.
<製造例16>
「水酸化マグネシウム117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム117部(2モル部)及び水酸化カルシウム148部(2モル部)」に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A16)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.5モル・カルシウム0.5モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A16)の重量平均分子量は14,000、分子量分布は1.4であった。
<Production Example 16>
Except for changing “magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts)” to “magnesium hydroxide 117 parts (2 mole parts) and calcium hydroxide 148 parts (2 mole parts)”, in the same manner as in Production Example 1, A polymer composition (A16) [neutralized product of 0.5 mol magnesium and 0.5 mol calcium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit] was obtained. The polymer composition (A16) had a weight average molecular weight of 14,000 and a molecular weight distribution of 1.4.
<製造例17>
「水酸化マグネシウムを117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム82部(1.4モル部)に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A17)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.35モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A17)の重量平均分子量は14,000、分子量分布は1.4であった。
<Production Example 17>
Polymer composition (A17) [acrylic] in the same manner as in Production Example 1, except that “117 parts (2 moles) of magnesium hydroxide” was changed to “82 parts (1.4 moles) of magnesium hydroxide”. A 0.35 mol neutralized product of magnesium per mol of the carboxyl group of the acid unit] was obtained.The polymer composition (A17) had a weight average molecular weight of 14,000 and a molecular weight distribution of 1.4.
<製造例18>
「水酸化マグネシウムを117部(2モル部)」を「水酸化マグネシウム94部(1.6モル部)に変更したこと以外、製造例1と同様にして、高分子組成物(A18)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.4モル中和物]を得た。なお、高分子組成物(A18)の重量平均分子量は14,000、分子量分布は1.4であった。
<Production Example 18>
Polymer composition (A18) [acrylic] in the same manner as in Production Example 1, except that “117 parts (2 moles) of magnesium hydroxide” was changed to “94 parts (1.6 moles) of magnesium hydroxide”. 0.4 mol of magnesium neutralized per mol of carboxyl group of the acid unit] The weight average molecular weight of the polymer composition (A18) was 14,000, and the molecular weight distribution was 1.4.
<比較製造例1>
滴下ライン、撹拌装置及び温度計付きの耐圧反応容器にイオン交換水200部及びイソプロピルアルコール300部を投入し、撹拌下、アクリル酸288部(4モル部)及び40%過硫酸ナトリウム水溶液20部をそれぞれ別々の滴下ラインから2時間かけて一定速度で滴下しながら密閉下で反応させた。反応温度は80〜100℃を保った。滴下終了後、3時間95〜100℃に保った後、150部のイオン交換水を滴下(加水)しながらイソプロピルアルコールを減圧除去してから、30℃まで冷却し、撹拌下、40℃以下に保ちながら、徐々に48%水酸化ナトリウム水溶液333部(4モル部)を分割投入した。そして加水して濃度を15%に調整し、比較高分子組成物(H1)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりナトリウム1モル中和物]を得た。なお、比較高分子組成物(H1)の重量平均分子量は14,000、分子量分布は1.4であった。
<Comparative Production Example 1>
200 parts of ion-exchanged water and 300 parts of isopropyl alcohol are put into a pressure-resistant reaction vessel equipped with a dropping line, a stirrer, and a thermometer. The reaction was carried out in a sealed state while dropping from each separate dropping line at a constant rate over 2 hours. The reaction temperature was maintained at 80-100 ° C. After maintaining the temperature at 95-100 ° C. for 3 hours after completion of the dropping, the isopropyl alcohol was removed under reduced pressure while adding 150 parts of ion-exchanged water dropwise (watering), and then cooled to 30 ° C. While maintaining the temperature, 333 parts (4 mole parts) of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added in portions. Then, the concentration was adjusted to 15% by adding water to obtain a comparative polymer composition (H1) [neutralized product of 1 mol of sodium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit]. The comparative polymer composition (H1) had a weight average molecular weight of 14,000 and a molecular weight distribution of 1.4.
<比較製造例2>
「48%水酸化ナトリウム水溶液333部(4モル部)」を「水酸化マグネシウム70部(1.2モル部)」に変更したこと以外、比較製造例1と同様にして、比較高分子組成物(H2)[アクリル酸単位のカルボキシル基1モルあたりマグネシウム0.35中和物]を得た。なお、比較高分子組成物(H2)の重量平均分子量は14,000、分子量分布は1.4であった。
<Comparative Production Example 2>
Comparative polymer composition in the same manner as Comparative Production Example 1, except that “333 parts (4 mole parts) of 48% aqueous sodium hydroxide solution” was changed to “70 parts (1.2 mole parts) of magnesium hydroxide”. (H2) [0.35 neutralized magnesium per mol of carboxyl group of acrylic acid unit] was obtained. The comparative polymer composition (H2) had a weight average molecular weight of 14,000 and a molecular weight distribution of 1.4.
製造例で得た高分子組成物(A1)〜(A18)及び比較製造例で得た比較高分子組成物(H1)〜(H2)を用いて、以下のいずれかの方法(調整法Aまたは調整法B)で評価用ソイルセメントを調製し、この評価用ソイルセメントについて、流動性試験及び一軸圧縮強度測定を行い、これらの結果を表3〜5に示した。 Using the polymer compositions (A1) to (A18) obtained in the production examples and the comparative polymer compositions (H1) to (H2) obtained in the comparative production examples, any of the following methods (regulation method A or An evaluation soil cement was prepared by the adjustment method B), and a fluidity test and a uniaxial compressive strength measurement were performed on the evaluation soil cement. The results are shown in Tables 3 to 5.
<ソイルセメントの調整>
<調整法A>
表1に示す各々の配合量で、まず、セメント、ベントナイト及び粘土を、所定量モルタルミキサー[型式:C138A−486、(株)丸東製作所製]にとり、60秒間配合し空練りした後、表1に示す残りの水及び表2に示すそれぞれの配合量で、評価試料(高分子組成物又は比較高分子組成物)と無機化合物(B)とを加えて、90秒間混練し、評価用ソイルセメントを得た。
また、評価試料を加えず、無機化合物(B)のみ加えたこと以外、上記と同様にして、ブランクのソイルセメントを得た。
<Soil cement adjustment>
<Adjustment method A>
At each blending amount shown in Table 1, first, cement, bentonite, and clay were taken in a predetermined amount of mortar mixer [model: C138A-486, manufactured by Maruto Seisakusho], blended for 60 seconds, and then kneaded. An evaluation sample (polymer composition or comparative polymer composition) and an inorganic compound (B) were added with the remaining water shown in 1 and the respective compounding amounts shown in Table 2, kneaded for 90 seconds, and an evaluation soil. Cement was obtained.
Further, a blank soil cement was obtained in the same manner as described above except that the evaluation sample was not added and only the inorganic compound (B) was added.
<調整法B>
表1に示す各々の配合量で、まず、セメント、ベントナイト及び粘土を、所定量モルタルミキサー[型式:C138A−486、(株)丸東製作所製]にとり、60秒間配合し空練りした後、表1に示す残りの水を加えて、さらに30秒間混練した。その後、表2に示すそれぞれの配合量で、評価試料(高分子組成物又は比較高分子組成物)及び無機化合物(B)をあらかじめ混合したものをこれに加えて、さらに60秒間混練し、評価用ソイルセメントを得た。
また、評価試料を加えず、無機化合物(B)のみ加えたこと以外、上記と同様にして、ブランクのソイルセメントを得た。
<Adjustment method B>
At each blending amount shown in Table 1, first, cement, bentonite, and clay were taken in a predetermined amount of mortar mixer [model: C138A-486, manufactured by Maruto Seisakusho], blended for 60 seconds, and then kneaded. The remaining water shown in 1 was added and kneaded for an additional 30 seconds. Thereafter, in each compounding amount shown in Table 2, a sample prepared by previously mixing an evaluation sample (polymer composition or comparative polymer composition) and an inorganic compound (B) was added thereto, and kneaded for 60 seconds, followed by evaluation. A soil cement was obtained.
Further, a blank soil cement was obtained in the same manner as described above except that the evaluation sample was not added and only the inorganic compound (B) was added.
<流動性評価>
上記の様にして調整した評価用ソイルセメントを、アクリル板(50cm×50cm)の中央に垂直に立てたアクリル製樹脂円筒管(内径5cm×高さ5cm、円筒管の両端は開口されている)に詰めた。詰めた後すぐに、この円筒管を垂直に引き上げ、ソイルセメントの水平方向への広がり(流動性:フロー性、単位は、mm)を測定した。数値の大きい方が流動性が高いことを示し良好である。
<Fluidity evaluation>
Acrylic resin cylindrical tube in which the soil cement for evaluation prepared as described above is vertically placed in the center of an acrylic plate (50 cm × 50 cm) (inner diameter: 5 cm × height: 5 cm, both ends of the cylindrical tube are open) Stuffed. Immediately after packing, this cylindrical tube was pulled up vertically and the spread of the soil cement in the horizontal direction (fluidity: flowability, unit: mm) was measured. Larger numbers indicate better fluidity and are better.
<一軸圧縮強さ>
垂直に立てた6本のモールド{内径5cm×高さ10cmの鉄製円筒管、取り外し可能な底板と、2つの半円筒部(2つ組み合わせると内径5cmの円筒になる)とから構成されている。}に製造直後の評価用ソイルセメントをそれぞれ充填し、20℃にて1日間及び28日間の気中養生(各3本づつ)を行った。その後、ソイルセメント構造体をモールドから取り外し、JIS A1216:1998に準拠して、20℃の室内で一軸圧縮強さを測定し、3本の平均値を求めた。
<Uniaxial compressive strength>
It consists of six vertically standing molds (an iron cylindrical tube with an inner diameter of 5 cm and a height of 10 cm, a removable bottom plate, and two semi-cylindrical parts (when two are combined, it becomes a cylinder with an inner diameter of 5 cm). } Was filled with the soil cement for evaluation immediately after production, and was subjected to air curing (3 in each) at 20 ° C. for 1 day and 28 days. Thereafter, the soil cement structure was removed from the mold, and the uniaxial compressive strength was measured in a room at 20 ° C. in accordance with JIS A1216: 1998, and the average value of the three was determined.
*1 セメント:普通ポルトランドセメント、太平洋セメント(株)製
*2 ベントナイト:関西ベントナイト(密度2.51)、カサネン工業(株)製
*3 粘土は、以下の3種類のうち、いずれかを使用した。
(1)SCP−A(密度2.61)、松下鉱産(株)製
(2)笠岡粘土(密度2.45)、カサネン工業(株)製
(3)トチクレー(密度2.66)、関東ベントナイト工業(株)製
* 1 Cement: Ordinary Portland Cement, Taiheiyo Cement Co., Ltd. * 2 Bentonite: Kansai Bentonite (Density 2.51), Kasanen Kogyo Co., Ltd. * 3 One of the following three types of clay was used. .
(1) SCP-A (density 2.61), made by Matsushita Mining Co., Ltd. (2) Kasaoka clay (density 2.45), made by Kasanen Kogyo Co., Ltd. (3) Tochi clay (density 2.66), Kanto bentonite Made by Kogyo Co., Ltd.
無機化合物(B){炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、メタ珪酸ナトリウム}は、和光純薬工業(株)製の試薬特級を用いた。 Inorganic compound (B) {sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, sodium metasilicate} A reagent special grade manufactured by Yakugyo Co., Ltd. was used.
本発明の流動化剤(実施例1〜22)は、比較用のソイルセメント用流動化剤に比べ、ソイルセメントの流動性に極めて優れ、また、セメント構造体の強度を高いレベルで維持できる。 The fluidizing agent of the present invention (Examples 1 to 22) is extremely superior in fluidity of the soil cement and can maintain the strength of the cement structure at a high level as compared with the fluidizing agent for soil cement for comparison.
本発明の流動化剤はソイルセメントが用いられる埋立土、軟弱地盤の強化、ソイルセメント壁体の造成等の地盤改良に好適である。 The fluidizing agent of the present invention is suitable for ground improvement such as landfill soil in which soil cement is used, soft ground reinforcement, and soil cement wall construction.
Claims (6)
アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ土類金属珪酸塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも1種の無機化合物(B)とからなることを特徴とするソイルセメント用流動化剤。 A (co) polymer having an α, β-unsaturated carboxylic acid as an essential constituent monomer is mixed with 0.35 to 1 mol of an alkaline earth metal hydroxide per mol of the carboxyl group of the (co) polymer, and And / or polymer composition (A) neutralized with alkaline earth metal carbonate,
At least one inorganic compound selected from the group consisting of alkali metal carbonates, alkaline earth metal carbonates, alkali metal silicates, alkaline earth metal silicates, alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides ( A fluidizing agent for soil cement, comprising B).
A method for producing a soil cement structure, comprising a fluidizing step of fluidizing the soil cement by applying the fluidizing agent for soil cement according to any one of claims 1 to 5 to the soil cement.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2011
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